JPH105769A - フッ素含有排水の処理方法 - Google Patents
フッ素含有排水の処理方法Info
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- JPH105769A JPH105769A JP16768296A JP16768296A JPH105769A JP H105769 A JPH105769 A JP H105769A JP 16768296 A JP16768296 A JP 16768296A JP 16768296 A JP16768296 A JP 16768296A JP H105769 A JPH105769 A JP H105769A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】アルミニウムの使用量が多く、しかもフッ素除
去が効率的に行なえない。 【解決手段】フッ素を含む排水中にカルシウム化合物を
添加し固液分離する第１工程と、分離された排液中にア
ルミニウム化合物を添加し固液分離する第２工程と、分
離された沈殿スラッジにカルシウム化合物と炭酸塩を添
加したのちアルカリ性とし、固液分離する第３工程と、
分離された水溶性アルミニウムを含む水溶液を第２工程
の処理に用いる第４工程を含む。
去が効率的に行なえない。 【解決手段】フッ素を含む排水中にカルシウム化合物を
添加し固液分離する第１工程と、分離された排液中にア
ルミニウム化合物を添加し固液分離する第２工程と、分
離された沈殿スラッジにカルシウム化合物と炭酸塩を添
加したのちアルカリ性とし、固液分離する第３工程と、
分離された水溶性アルミニウムを含む水溶液を第２工程
の処理に用いる第４工程を含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素含有排水の
処理方法に関し、詳しくは一次処理としてカルシウム化
合物を用いた凝集沈殿法を経た後、二次処理としてアル
ミニウム化合物を使用した凝集沈殿法を用いるフッ素含
有排水の処理方法に関する。
処理方法に関し、詳しくは一次処理としてカルシウム化
合物を用いた凝集沈殿法を経た後、二次処理としてアル
ミニウム化合物を使用した凝集沈殿法を用いるフッ素含
有排水の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素含有排水としては、ガラスエッチ
ング工程水、または石炭燃焼排ガスをカルシウム化合物
などを含む吸収液で処理する排煙脱硫装置よりの排水等
がある。
ング工程水、または石炭燃焼排ガスをカルシウム化合物
などを含む吸収液で処理する排煙脱硫装置よりの排水等
がある。
【０００３】この様なフッ素含有排水よりフッ素を除去
する方法として、一次処理としてカルシウム化合物を添
加しフッ化カルシウム（ＣａＦ2 ）として沈殿除去した
後、二次処理としてアルミニウム化合物を添加し凝集沈
殿させる方法（二段凝集沈殿法と言う）が知られてい
る。
する方法として、一次処理としてカルシウム化合物を添
加しフッ化カルシウム（ＣａＦ2 ）として沈殿除去した
後、二次処理としてアルミニウム化合物を添加し凝集沈
殿させる方法（二段凝集沈殿法と言う）が知られてい
る。
【０００４】しかしながら、この方法では二次処理で添
加するアルミニウム量が比較的多く必要であり、コスト
面で問題がある。特にフッ素の濃度が高くなると添加量
を著しく増加させなければならず、その改善が望まれて
いる。
加するアルミニウム量が比較的多く必要であり、コスト
面で問題がある。特にフッ素の濃度が高くなると添加量
を著しく増加させなければならず、その改善が望まれて
いる。
【０００５】そこで従来排出されていたアルミニウム含
有スラッジのアルミニウムを溶かし、処理工程に返送
し、再度使用する方法が提案されている（特公平１−１
０７８９０号公報）。
有スラッジのアルミニウムを溶かし、処理工程に返送
し、再度使用する方法が提案されている（特公平１−１
０７８９０号公報）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこのアル
ミニウムを再使用する方法では、共存するカルシウム化
合物が不溶性のアルミン酸カルシウムを形成し、これが
スラッジ中に排出される。従って、アルミン酸カルシウ
ムを含むスラッジの脱水処理性が著しく低下する。ま
た、アルミニウムが消費されてしまうため、循環使用さ
れるアルミニウム濃度が低下する為フッ素処理性が低下
するという問題がある。
ミニウムを再使用する方法では、共存するカルシウム化
合物が不溶性のアルミン酸カルシウムを形成し、これが
スラッジ中に排出される。従って、アルミン酸カルシウ
ムを含むスラッジの脱水処理性が著しく低下する。ま
た、アルミニウムが消費されてしまうため、循環使用さ
れるアルミニウム濃度が低下する為フッ素処理性が低下
するという問題がある。
【０００７】また、二次処理において発生するスラッジ
がアルカリ汚泥のため、処分が困難である。
がアルカリ汚泥のため、処分が困難である。
【０００８】本発明の目的は、このような従来技術の課
題を解決し、アルミニウムの使用量を低減し、フッ素の
除去を効率よく行えるフッ素含有排水の処理方法を提供
することにある。
題を解決し、アルミニウムの使用量を低減し、フッ素の
除去を効率よく行えるフッ素含有排水の処理方法を提供
することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明のフッ素含有排水
の処理方法は、フッ素を含む排水にカルシウム化合物を
添加して凝集沈殿させたのち固液分離する第１工程と、
この第１工程より分離された低濃度フッ素を含む排水に
アルミニウム化合物を添加して凝集沈殿させ固液分離す
る第２工程と、この第２工程より分離されたフッ素及び
アルミニウム化合物を含む沈殿スラッジに所定量のカル
シウム化合物と炭酸塩を添加した後、水酸化ナトリウム
を添加してアルカリ性とし懸濁液を形成し、この懸濁液
を凝集沈殿させたのち固液分離する第３工程と、この第
３工程より分離された水溶性アルミニウムを含む水溶液
を第２工程のフッ素の処理に循環再使用する第４工程と
を含むことを特徴とするものであり、また第３工程より
分離される湿性スラッジを、第１工程のフッ素の処理に
凝集剤として再使用し、更に第３工程における水酸化ナ
トリウムの添加によるｐＨは１０以上に説定するもので
ある。
の処理方法は、フッ素を含む排水にカルシウム化合物を
添加して凝集沈殿させたのち固液分離する第１工程と、
この第１工程より分離された低濃度フッ素を含む排水に
アルミニウム化合物を添加して凝集沈殿させ固液分離す
る第２工程と、この第２工程より分離されたフッ素及び
アルミニウム化合物を含む沈殿スラッジに所定量のカル
シウム化合物と炭酸塩を添加した後、水酸化ナトリウム
を添加してアルカリ性とし懸濁液を形成し、この懸濁液
を凝集沈殿させたのち固液分離する第３工程と、この第
３工程より分離された水溶性アルミニウムを含む水溶液
を第２工程のフッ素の処理に循環再使用する第４工程と
を含むことを特徴とするものであり、また第３工程より
分離される湿性スラッジを、第１工程のフッ素の処理に
凝集剤として再使用し、更に第３工程における水酸化ナ
トリウムの添加によるｐＨは１０以上に説定するもので
ある。
【００１０】本発明の対象となる排水は、フッ素を含む
ものである。このような排水として、例えば半導体製造
工場等より排出されるガラスエッチング排水、または石
炭燃焼排ガスをカルシウム化合物を含有する吸収液で処
理する排煙脱硫装置から排出される排煙脱硫排水・排煙
脱硝排水などがあげられる。
ものである。このような排水として、例えば半導体製造
工場等より排出されるガラスエッチング排水、または石
炭燃焼排ガスをカルシウム化合物を含有する吸収液で処
理する排煙脱硫装置から排出される排煙脱硫排水・排煙
脱硝排水などがあげられる。
【００１１】本発明の第１工程におけるフッ素の一次処
理は高濃度フッ素を含む排水を対象とし、カルシウム化
合物添加による凝集沈殿法によって処理する。この場合
フッ素はＣａＦ2 として沈殿する。この時凝集剤として
アルミニウム化合物を少量添加する必要がある。第１工
程で固液分離された処理水の水質はフッ素濃度２０〜５
０ｍｇ／１程度、カルシウム化合物が数１００ｍｇ／ｌ
残存している。
理は高濃度フッ素を含む排水を対象とし、カルシウム化
合物添加による凝集沈殿法によって処理する。この場合
フッ素はＣａＦ2 として沈殿する。この時凝集剤として
アルミニウム化合物を少量添加する必要がある。第１工
程で固液分離された処理水の水質はフッ素濃度２０〜５
０ｍｇ／１程度、カルシウム化合物が数１００ｍｇ／ｌ
残存している。
【００１２】第１工程で分離されたフッ素の一次処理水
を、第２工程で二次処理としてアルミニウムによる凝集
沈殿、固液分離する。この時の処理ｐＨはアルミニウム
が水酸化物沈殿を形成し、フッ素を吸着・共沈すること
のできるｐＨ７付近であるが、ｐＨ６〜８程度の範囲内
で有効である。
を、第２工程で二次処理としてアルミニウムによる凝集
沈殿、固液分離する。この時の処理ｐＨはアルミニウム
が水酸化物沈殿を形成し、フッ素を吸着・共沈すること
のできるｐＨ７付近であるが、ｐＨ６〜８程度の範囲内
で有効である。
【００１３】第３工程では、第２工程で分離されたフッ
素及びアルミニウム化合物を含む沈殿スラッジに所定量
のカルシウム化合物を添加した後、炭酸塩を添加し、更
にその後水酸化ナトリウムを添加してアルカリ性とし懸
濁液を得た後、当該懸濁液を凝集沈殿、固液分離する。
この時第２工程での二次処理において、既にカルシウム
化合物を相当量含んでいる被処理水にあっては、第３工
程でのカルシウム化合物の添加を削減もしくは削除する
ことができる。所定量のカルシウムは、被処理水の性状
に合わせてその都度検討されなければならない。
素及びアルミニウム化合物を含む沈殿スラッジに所定量
のカルシウム化合物を添加した後、炭酸塩を添加し、更
にその後水酸化ナトリウムを添加してアルカリ性とし懸
濁液を得た後、当該懸濁液を凝集沈殿、固液分離する。
この時第２工程での二次処理において、既にカルシウム
化合物を相当量含んでいる被処理水にあっては、第３工
程でのカルシウム化合物の添加を削減もしくは削除する
ことができる。所定量のカルシウムは、被処理水の性状
に合わせてその都度検討されなければならない。
【００１４】第４工程では、第３工程で分離された水溶
性アルミニウムを含む水溶液を第２工程のフッ素の二次
処理に循環再使用する。
性アルミニウムを含む水溶液を第２工程のフッ素の二次
処理に循環再使用する。
【００１５】また第３工程で分離された湿性スラッジは
第１工程のフッ素の一次処理に凝集剤として再使用する
ことができる。従って湿性スラッジの高度な脱水をする
必要が生じない。
第１工程のフッ素の一次処理に凝集剤として再使用する
ことができる。従って湿性スラッジの高度な脱水をする
必要が生じない。
【００１６】つまり、第１工程で高濃度フッ素排水中の
フッ素は概ねＣａＦ2 沈殿として固液分離される。この
一次処理水中に残存したフッ素は第２工程でアルミニウ
ム水酸化物に吸着・共沈し、フッ素及びアルミニウム化
合物を含む沈殿スラッジとして固液分離される。このフ
ッ素の二次処理水のフッ素濃度は５ｍｇ／ｌ以下に押さ
えられ排出される。第３工程では第２工程で分離された
フッ素及びアルミニウム化合物を含む沈殿スラッジに所
定量のカルシウム化合物が添加され、フッ素はＣａＦ2
として沈殿・固定化される。またここでの余剰カルシウ
ムは炭酸塩を加えることによって炭酸カルシウム（Ｃａ
ＣＯ3 ）として沈殿させた後、水酸化ナトリウムにより
ｐＨを１０以上にすることによってアルミニウム化合物
が溶解し、凝集沈殿、固液分離されてＣａＦ2 とＣａＣ
Ｏ3 を含むスラッジと、水溶性アルミニウムを含む水溶
液とに分離される。第４工程では分離された水溶性アル
ミニウムを含む水溶液を第２工程の二次フッ素処理の凝
集剤として循環再利用する。
フッ素は概ねＣａＦ2 沈殿として固液分離される。この
一次処理水中に残存したフッ素は第２工程でアルミニウ
ム水酸化物に吸着・共沈し、フッ素及びアルミニウム化
合物を含む沈殿スラッジとして固液分離される。このフ
ッ素の二次処理水のフッ素濃度は５ｍｇ／ｌ以下に押さ
えられ排出される。第３工程では第２工程で分離された
フッ素及びアルミニウム化合物を含む沈殿スラッジに所
定量のカルシウム化合物が添加され、フッ素はＣａＦ2
として沈殿・固定化される。またここでの余剰カルシウ
ムは炭酸塩を加えることによって炭酸カルシウム（Ｃａ
ＣＯ3 ）として沈殿させた後、水酸化ナトリウムにより
ｐＨを１０以上にすることによってアルミニウム化合物
が溶解し、凝集沈殿、固液分離されてＣａＦ2 とＣａＣ
Ｏ3 を含むスラッジと、水溶性アルミニウムを含む水溶
液とに分離される。第４工程では分離された水溶性アル
ミニウムを含む水溶液を第２工程の二次フッ素処理の凝
集剤として循環再利用する。
【００１７】第２工程で用いるアルミニウム源として
は、新たに添加した水溶性アルミニウム塩もしくは、も
ともと排水中に存在する石炭燃焼排ガスに由来するフラ
イアッシュなどから溶出したものであっても良い。第２
工程でのアルミニウムイオンの濃度は、フッ素除去性能
が排水中のフッ素濃度により異なるため、必要なフッ素
除去性能に見合うアルミニウムイオンが運転開始時に共
存するように適宜選択すればよい。添加するアルミニウ
ム化合物としては、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、
ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、塩化アルミニウム、
燐酸アルミ錯体等水溶性のアルミニウム塩及びアルミニ
ウム錯塩が挙げられる。
は、新たに添加した水溶性アルミニウム塩もしくは、も
ともと排水中に存在する石炭燃焼排ガスに由来するフラ
イアッシュなどから溶出したものであっても良い。第２
工程でのアルミニウムイオンの濃度は、フッ素除去性能
が排水中のフッ素濃度により異なるため、必要なフッ素
除去性能に見合うアルミニウムイオンが運転開始時に共
存するように適宜選択すればよい。添加するアルミニウ
ム化合物としては、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、
ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、塩化アルミニウム、
燐酸アルミ錯体等水溶性のアルミニウム塩及びアルミニ
ウム錯塩が挙げられる。
【００１８】第３工程で用いるカルシウム化合物として
は、水酸化カルシウム（消石灰）、硫酸カルシウム、炭
酸カルシウム、塩化カルシウム等が挙げられる。このう
ちカルシウム化合物の添加量は、後の工程でアルミニウ
ムイオンとアルミン酸カルシウムの不溶性沈殿｛Ｃａ
（Ａｌ（ＯＨ）4 ）2 ｝を形成し、アルミニウム濃度の
低下を促す作用があるため、ことさら多量加える必要は
無く、排水中のフッ素がＣａＦ2 を形成すると仮定して
の約３倍当量までが望ましい。またカルシウム化合物が
第２工程の被処理水中に既に充分存在する場合は、添加
を削減もしくは削除する事ができる。カルシウム化合物
の量の是非は、求められるフッ素の処理水濃度及び排水
の性質で著しく異なるため、目的に合ったカルシウム化
合物の適量を事前に検討して用いることが望ましい。
は、水酸化カルシウム（消石灰）、硫酸カルシウム、炭
酸カルシウム、塩化カルシウム等が挙げられる。このう
ちカルシウム化合物の添加量は、後の工程でアルミニウ
ムイオンとアルミン酸カルシウムの不溶性沈殿｛Ｃａ
（Ａｌ（ＯＨ）4 ）2 ｝を形成し、アルミニウム濃度の
低下を促す作用があるため、ことさら多量加える必要は
無く、排水中のフッ素がＣａＦ2 を形成すると仮定して
の約３倍当量までが望ましい。またカルシウム化合物が
第２工程の被処理水中に既に充分存在する場合は、添加
を削減もしくは削除する事ができる。カルシウム化合物
の量の是非は、求められるフッ素の処理水濃度及び排水
の性質で著しく異なるため、目的に合ったカルシウム化
合物の適量を事前に検討して用いることが望ましい。
【００１９】また第３工程において、フッ素と結合しな
かったカルシウムのアルミン酸カルシウム形成を阻むた
めに、炭酸塩の添加を行う。この時加える炭酸塩として
は、炭酸水素ナトリウムや炭酸ナトリウムが挙げられる
が、ｐＨの変動の少ない炭酸水素ナトリウムがより好ま
しい。炭酸塩を加えることによって、フッ素と結合しな
かったカルシウムを炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）とし
て沈殿固定化する。
かったカルシウムのアルミン酸カルシウム形成を阻むた
めに、炭酸塩の添加を行う。この時加える炭酸塩として
は、炭酸水素ナトリウムや炭酸ナトリウムが挙げられる
が、ｐＨの変動の少ない炭酸水素ナトリウムがより好ま
しい。炭酸塩を加えることによって、フッ素と結合しな
かったカルシウムを炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）とし
て沈殿固定化する。
【００２０】更に本発明では、従来廃棄されていた第２
工程で分離されたフッ素及びアルミニウム化合物を含む
沈殿スラッジに、水酸化ナトリウムを添加してアルミニ
ウムを溶解抽出し（第３工程）、第２工程でのフッ素の
二次処理の再共存させるアルミニウムイオンとして循環
再使用する（第４工程）ことにより、アルミニウム化合
物の消費を極力抑制する。また同時に第３工程より分離
される湿性スラッジは、第１工程のフッ素一次処理に凝
集剤として際使用され、フッ素の一次処理を向上させる
と共に、第２工程以降のフッ素の二次処理におけるスラ
ッジ発生を無くすことができる。
工程で分離されたフッ素及びアルミニウム化合物を含む
沈殿スラッジに、水酸化ナトリウムを添加してアルミニ
ウムを溶解抽出し（第３工程）、第２工程でのフッ素の
二次処理の再共存させるアルミニウムイオンとして循環
再使用する（第４工程）ことにより、アルミニウム化合
物の消費を極力抑制する。また同時に第３工程より分離
される湿性スラッジは、第１工程のフッ素一次処理に凝
集剤として際使用され、フッ素の一次処理を向上させる
と共に、第２工程以降のフッ素の二次処理におけるスラ
ッジ発生を無くすことができる。
【００２１】すなわち第３工程においては、第２工程で
分離されたフッ素及びアルミニウム化合物を含む沈殿ス
ラッジに水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１０以上のア
ルカリ性とし、アルミン酸ナトリウム水溶液としてアル
ミニウムを溶解させた懸濁液を得る。ここで用いる水酸
化ナトリウムは固体物であっても良いし、水溶液であっ
ても良い。このようにして得られた懸濁液を凝集沈殿、
固液分離する。この工程では、沈降槽やフィルタープレ
ス等の一般的なものを使用することができる。
分離されたフッ素及びアルミニウム化合物を含む沈殿ス
ラッジに水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１０以上のア
ルカリ性とし、アルミン酸ナトリウム水溶液としてアル
ミニウムを溶解させた懸濁液を得る。ここで用いる水酸
化ナトリウムは固体物であっても良いし、水溶液であっ
ても良い。このようにして得られた懸濁液を凝集沈殿、
固液分離する。この工程では、沈降槽やフィルタープレ
ス等の一般的なものを使用することができる。
【００２２】第３工程で分離された水溶性アルミニウム
を含む水溶液は、第２工程のフッ素二次処理に循環再使
用される（第４工程）。この時の水溶性アルミニウムの
循環量は、第２工程で分離されたスラッジの含水率から
算出して適宜調節することができる。投入箇所は第２工
程のフッ素除去に有効な場所であれば良く、特に制限は
無い。また、フッ素除去性能が低い場合や、排出水のフ
ッ素濃度をより低減する必要がある場合には、第２工程
において反応槽を２つ以上設け、また当該水溶性アルミ
ニウムを含む水溶液を各反応槽に返送するようにしても
良い。更に、必要ならば水溶性アルミニウム化合物を各
反応槽に適宜添加しても良い。
を含む水溶液は、第２工程のフッ素二次処理に循環再使
用される（第４工程）。この時の水溶性アルミニウムの
循環量は、第２工程で分離されたスラッジの含水率から
算出して適宜調節することができる。投入箇所は第２工
程のフッ素除去に有効な場所であれば良く、特に制限は
無い。また、フッ素除去性能が低い場合や、排出水のフ
ッ素濃度をより低減する必要がある場合には、第２工程
において反応槽を２つ以上設け、また当該水溶性アルミ
ニウムを含む水溶液を各反応槽に返送するようにしても
良い。更に、必要ならば水溶性アルミニウム化合物を各
反応槽に適宜添加しても良い。
【００２３】第３工程で固液分離されたＣａＦ2 やＣａ
ＣＯ3 を含む湿性スラッジは、水溶性アルミニウムを含
むためフッ素処理の凝集剤効果を期待し、第１工程のフ
ッ素一次処理に再使用することができる。また、ＣａＦ
2 やＣａＣＯ3 の沈殿を一次処理工程でまとめて汚泥と
して処理することになるため、第２工程以降のフッ素二
次処理でのスラッジ発生が無くなるという利点がある。
ＣＯ3 を含む湿性スラッジは、水溶性アルミニウムを含
むためフッ素処理の凝集剤効果を期待し、第１工程のフ
ッ素一次処理に再使用することができる。また、ＣａＦ
2 やＣａＣＯ3 の沈殿を一次処理工程でまとめて汚泥と
して処理することになるため、第２工程以降のフッ素二
次処理でのスラッジ発生が無くなるという利点がある。
【００２４】なお、本発明においては第１、第２、第３
工程において凝集剤として別途高分子凝集剤などを用い
たり、ｐＨ調整のために硫酸、塩酸などを用いたりする
ことができる。また、第３工程におけるカルシウム化合
物の添加は一回だけで無く、必要に応じて複数回に分け
て行っても良い。複数回の添加により、一層効率良くフ
ッ素を除去することができる場合がある。
工程において凝集剤として別途高分子凝集剤などを用い
たり、ｐＨ調整のために硫酸、塩酸などを用いたりする
ことができる。また、第３工程におけるカルシウム化合
物の添加は一回だけで無く、必要に応じて複数回に分け
て行っても良い。複数回の添加により、一層効率良くフ
ッ素を除去することができる場合がある。
【００２５】
【発明の実施の形態】次に本発明について図面を用いて
説明する。図１及び図２は本発明の実施の形態を説明す
る為の第１工程及び第２〜第４工程のフローを示す図で
ある。
説明する。図１及び図２は本発明の実施の形態を説明す
る為の第１工程及び第２〜第４工程のフローを示す図で
ある。
【００２６】まず図１に示すように、排水（ここでの原
水はガラスエッチング排水でｐＨ２、フッ素濃度を５０
０ｍｇ／ｌ）を第１反応槽１導き、水酸化カルシウム
｛Ｃａ（ＯＨ）2 ｝を加えｐＨ１２として第１凝集槽２
に導入する。ここで凝集剤としてＰＡＣを加えた後、第
１沈降槽３に送り沈降、固液分離する。分離された沈殿
スラッジはＣａＦ2 を主成分とするフッ素含有汚泥であ
り、廃棄される。この第１工程で分離された一次処理水
Ａはフッ素２０〜５０ｍｇ／ｌ程度、カルシウム数１０
０ｍｇ／ｌを含んでいる。この一次処理水Ａは図２に示
す第２工程（二次処理工程）に送付される。
水はガラスエッチング排水でｐＨ２、フッ素濃度を５０
０ｍｇ／ｌ）を第１反応槽１導き、水酸化カルシウム
｛Ｃａ（ＯＨ）2 ｝を加えｐＨ１２として第１凝集槽２
に導入する。ここで凝集剤としてＰＡＣを加えた後、第
１沈降槽３に送り沈降、固液分離する。分離された沈殿
スラッジはＣａＦ2 を主成分とするフッ素含有汚泥であ
り、廃棄される。この第１工程で分離された一次処理水
Ａはフッ素２０〜５０ｍｇ／ｌ程度、カルシウム数１０
０ｍｇ／ｌを含んでいる。この一次処理水Ａは図２に示
す第２工程（二次処理工程）に送付される。
【００２７】第１工程を経て分離された一次処理水Ａ
（ｐＨ１２、フッ素２０〜５０ｍｇ／ｌ、Ｃａ数１００
ｍｇ／ｌ）を、第２反応槽４で硫酸を用いｐＨ７に中和
すると同時に、運転開始時のＡｌ濃度が５００ｍｇ／ｌ
となるように硫酸バンドを加え、次いで、第２凝集槽５
にて高分子凝集剤を加た後、第２沈降槽６において沈
降、固液分離する（第２工程）。分離された二次処理水
Ｂはフッ素５ｍｇ／ｌ以下に処理されているため、系外
に排出される。
（ｐＨ１２、フッ素２０〜５０ｍｇ／ｌ、Ｃａ数１００
ｍｇ／ｌ）を、第２反応槽４で硫酸を用いｐＨ７に中和
すると同時に、運転開始時のＡｌ濃度が５００ｍｇ／ｌ
となるように硫酸バンドを加え、次いで、第２凝集槽５
にて高分子凝集剤を加た後、第２沈降槽６において沈
降、固液分離する（第２工程）。分離された二次処理水
Ｂはフッ素５ｍｇ／ｌ以下に処理されているため、系外
に排出される。
【００２８】一方第２工程で分離されたフッ素及びアル
ミニウム含有スラッジは、汚泥濃縮槽７に引き抜かれ
る。ここで含水率測定装置８によって含水率を測定し、
汚泥の適量（含水率９８％）が汚泥投入装置９によって
次のＣａ添加槽１０に送られる。Ｃａ添加槽１０では硫
酸カルシウム（ＣａＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ）溶液が適宜加え
られ、このフッ素及びアルミニウム含有スラッジ中のフ
ッ素をＣａＦ2 として固体化する。その後、炭酸水素ナ
トリウム添加槽１１に送られ、余剰のＣａをＣａＣＯ3
として沈殿固定化する。その後Ａｌ溶解槽１２に送られ
ＮａＯＨを添加し、ｐＨ１２．５としてアルミニウムを
完全に溶解させる。スラッジ中のＡｌはｐＨ１０以上で
溶解するが、完全に溶解させる為にはｐＨは１２以上が
よい。しかしスラッジ中のＡｌを全て溶解する必要はな
い為、ｐＨは１１〜１２でもよい。次いでこの懸濁液は
第３凝集槽１３に送られ、高分子凝集剤を添加した後、
第３沈降槽１４に送られ沈降、固液分離を行う（以上第
３工程）。
ミニウム含有スラッジは、汚泥濃縮槽７に引き抜かれ
る。ここで含水率測定装置８によって含水率を測定し、
汚泥の適量（含水率９８％）が汚泥投入装置９によって
次のＣａ添加槽１０に送られる。Ｃａ添加槽１０では硫
酸カルシウム（ＣａＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ）溶液が適宜加え
られ、このフッ素及びアルミニウム含有スラッジ中のフ
ッ素をＣａＦ2 として固体化する。その後、炭酸水素ナ
トリウム添加槽１１に送られ、余剰のＣａをＣａＣＯ3
として沈殿固定化する。その後Ａｌ溶解槽１２に送られ
ＮａＯＨを添加し、ｐＨ１２．５としてアルミニウムを
完全に溶解させる。スラッジ中のＡｌはｐＨ１０以上で
溶解するが、完全に溶解させる為にはｐＨは１２以上が
よい。しかしスラッジ中のＡｌを全て溶解する必要はな
い為、ｐＨは１１〜１２でもよい。次いでこの懸濁液は
第３凝集槽１３に送られ、高分子凝集剤を添加した後、
第３沈降槽１４に送られ沈降、固液分離を行う（以上第
３工程）。
【００２９】第３工程で分離された水溶性アルミニウム
を含む水溶液（Ａｌとして約３００ｍｇ／ｌ）はそのま
ま第２反応槽４に循環再使用される（第４工程）。ここ
で第２反応槽４には、この水溶性アルミニウムを含む水
溶液のｐＨ（１２．５）をｐＨ７にするため、２０％Ｈ
2 ＳＯ4 が適宜加えられる。水溶性アルミニウムを含む
溶液は、ｐＨ７となることによって再びＡｌ（ＯＨ）3
の沈殿を生じ、フッ素の吸着に用いられる。運転開始時
に第２反応槽４に硫酸バンドを加えた後は、第２反応槽
４中のアルミニウム濃度が一定となって運転されること
が望ましい。追加アルミニウムを第２反応槽４のアルミ
ニウム濃度の４％（２０ｍｇ／ｌ）として運転したが、
処理性を見て、適宜増減することが望ましい。
を含む水溶液（Ａｌとして約３００ｍｇ／ｌ）はそのま
ま第２反応槽４に循環再使用される（第４工程）。ここ
で第２反応槽４には、この水溶性アルミニウムを含む水
溶液のｐＨ（１２．５）をｐＨ７にするため、２０％Ｈ
2 ＳＯ4 が適宜加えられる。水溶性アルミニウムを含む
溶液は、ｐＨ７となることによって再びＡｌ（ＯＨ）3
の沈殿を生じ、フッ素の吸着に用いられる。運転開始時
に第２反応槽４に硫酸バンドを加えた後は、第２反応槽
４中のアルミニウム濃度が一定となって運転されること
が望ましい。追加アルミニウムを第２反応槽４のアルミ
ニウム濃度の４％（２０ｍｇ／ｌ）として運転したが、
処理性を見て、適宜増減することが望ましい。
【００３０】第３工程で分離されたＣａＦ2 及びＣａＣ
Ｏ3 を主成分とする湿性スラッジ（含水率９９％）は、
図１に示す第１工程（一次処理）の第１凝集槽２に再使
用され、含まれるアルミニウム化合物が凝集剤効果を発
揮する。
Ｏ3 を主成分とする湿性スラッジ（含水率９９％）は、
図１に示す第１工程（一次処理）の第１凝集槽２に再使
用され、含まれるアルミニウム化合物が凝集剤効果を発
揮する。
【００３１】このようにして処理した実際の二次処理水
Ｂ中のフッ素濃度の推移を図３に示す。
Ｂ中のフッ素濃度の推移を図３に示す。
【００３２】図３における第１の運転期間Ｏでは運転開
始のため追加のアルミニウムを削除した。第２の運転期
間Ｐ以降は追加アルミニウムを加えた。またＣａ添加槽
１０にて硫酸カルシウムを加える操作は第３の運転期間
Ｑ以降に行った。一方期間Ｏ〜Ｑは被処理水中にカルシ
ウムを含まない排水を用いたが、第４の運転期間Ｒでは
カルシウム濃度５００ｍｇ／ｌ、第５の運転期間Ｓでは
カルシウム濃度１００ｍｇ／ｌの被処理水を用いた。
始のため追加のアルミニウムを削除した。第２の運転期
間Ｐ以降は追加アルミニウムを加えた。またＣａ添加槽
１０にて硫酸カルシウムを加える操作は第３の運転期間
Ｑ以降に行った。一方期間Ｏ〜Ｑは被処理水中にカルシ
ウムを含まない排水を用いたが、第４の運転期間Ｒでは
カルシウム濃度５００ｍｇ／ｌ、第５の運転期間Ｓでは
カルシウム濃度１００ｍｇ／ｌの被処理水を用いた。
【００３３】以上の工程を経て排出される二次処理水Ｂ
のフッ素濃度は、図３に示されるように３〜１０ｍｇ／
ｌとなり、良好な処理効果が得られた。
のフッ素濃度は、図３に示されるように３〜１０ｍｇ／
ｌとなり、良好な処理効果が得られた。
【００３４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、フッ素の二次処
理（第２工程）において、アルミニウム化合物を回収し
て用いるため、アルミニウムの使用量を大幅に低減させ
つつ、しかも排出中のフッ素除去を効率的に行うことが
できる。
理（第２工程）において、アルミニウム化合物を回収し
て用いるため、アルミニウムの使用量を大幅に低減させ
つつ、しかも排出中のフッ素除去を効率的に行うことが
できる。
【００３５】すなわち、一次処理水（第１工程より分離
された処理水）中のフッ素濃度が特に高い場合やアルミ
ニウム化合物を含まない場合は、第２工程でアルミニウ
ム化合物を添加し、もしくは、一次処理水中にアルミニ
ウム化合物が含まれている場合には不足分のアルミニウ
ムを第２工程で添加することにより、更にその後連続的
に第２工程に少量のアルミニウム化合物を添加するだけ
で、排水中のフッ素を効果的に除去することができる。
従って本発明は、アルミニウム化合物の使用量を大幅に
低減させ、更にフッ素の除去も従来法以上に効果的に行
うことができる。
された処理水）中のフッ素濃度が特に高い場合やアルミ
ニウム化合物を含まない場合は、第２工程でアルミニウ
ム化合物を添加し、もしくは、一次処理水中にアルミニ
ウム化合物が含まれている場合には不足分のアルミニウ
ムを第２工程で添加することにより、更にその後連続的
に第２工程に少量のアルミニウム化合物を添加するだけ
で、排水中のフッ素を効果的に除去することができる。
従って本発明は、アルミニウム化合物の使用量を大幅に
低減させ、更にフッ素の除去も従来法以上に効果的に行
うことができる。
【００３６】また、第３工程より分離されたＣａＦ2 及
びＣａＣＯ3 を主成分とする湿性スラッジを、第１工程
に凝集剤として再使用することにより、一次処理のフッ
素処理性を増すとともに、フッ素二次処理からのスラッ
ジ発生を無くし、アルミニウムの完全な循環再使用を達
成し、アルミニウム化合物の使用量を大幅に低減させる
ことができる。
びＣａＣＯ3 を主成分とする湿性スラッジを、第１工程
に凝集剤として再使用することにより、一次処理のフッ
素処理性を増すとともに、フッ素二次処理からのスラッ
ジ発生を無くし、アルミニウムの完全な循環再使用を達
成し、アルミニウム化合物の使用量を大幅に低減させる
ことができる。
【００３７】一方、第１工程（フッ素の一次処理として
カルシウム塩を用いた凝集沈殿法）を経ない排水であっ
てカルシウム化合物を含まない場合は、第２工程におい
てカルシウム化合物を添加する事により、また既にカル
シウム化合物が充分含まれている場合はカルシウム化合
物の添加を削減もしくは削除した上で、フッ素をＣａＦ
2 とし、更に炭酸塩を加えて余剰のカルシウムをＣａＣ
Ｏ3 として沈殿固定することにより、スラッジ中のアル
ミン酸カルシウムの沈殿生成を阻むことができる。よっ
てアルミニウムを効率良く循環使用することができる。
カルシウム塩を用いた凝集沈殿法）を経ない排水であっ
てカルシウム化合物を含まない場合は、第２工程におい
てカルシウム化合物を添加する事により、また既にカル
シウム化合物が充分含まれている場合はカルシウム化合
物の添加を削減もしくは削除した上で、フッ素をＣａＦ
2 とし、更に炭酸塩を加えて余剰のカルシウムをＣａＣ
Ｏ3 として沈殿固定することにより、スラッジ中のアル
ミン酸カルシウムの沈殿生成を阻むことができる。よっ
てアルミニウムを効率良く循環使用することができる。
【図１】本発明の実施の形態を説明する為の第１工程の
フロー図である。
フロー図である。
【図２】本発明の実施の形態を説明する為の第２〜第４
工程のフロー図である。
工程のフロー図である。
【図３】本発明の実施の形態で処理された二次処理水中
のフッ素濃度の推移を示す図である。
のフッ素濃度の推移を示す図である。
１ 第１反応槽 ２ 第１凝集槽 ３ 第１沈降槽 ４ 第２反応槽 ５ 第２凝集槽 ６ 第２沈降槽 ７ 汚泥濃縮槽 ８ 含水率測定装置 ９ 汚泥投入装置 １０ Ｃａ添加槽 １１ 炭酸水素ナトリウム添加槽 １２ Ａｌ溶解槽 １３ 第３凝集槽 １４ 第３沈降槽
Claims (3)
- 【請求項１】 フッ素を含む排水にカルシウム化合物を
添加して凝集沈殿させたのち固液分離する第１工程と、
この第１工程より分離された低濃度フッ素を含む排水に
アルミニウム化合物を添加して凝集沈殿させ固液分離す
る第２工程と、この第２工程より分離されたフッ素及び
アルミニウム化合物を含む沈殿スラッジに所定量のカル
シウム化合物と炭酸塩を添加した後、水酸化ナトリウム
を添加してアルカリ性とし懸濁液を形成し、この懸濁液
を凝集沈殿させたのち固液分離する第３工程と、この第
３工程より分離された水溶性アルミニウムを含む水溶液
を第２工程のフッ素の処理に循環再使用する第４工程と
を含むことを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。 - 【請求項２】 第３工程より分離された湿性スラッジ
を、第１工程のフッ素の処理に凝集剤として再使用する
請求項１記載のフッ素含有排水の処理方法。 - 【請求項３】 第３工程における凝集沈殿の為のｐＨは
１０以上に説定する請求項１又は請求項２記載のフッ素
含有排水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16768296A JP2912237B2 (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | フッ素含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16768296A JP2912237B2 (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | フッ素含有排水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH105769A true JPH105769A (ja) | 1998-01-13 |
| JP2912237B2 JP2912237B2 (ja) | 1999-06-28 |
Family
ID=15854280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16768296A Expired - Lifetime JP2912237B2 (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | フッ素含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2912237B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000051880A (ja) * | 1998-08-10 | 2000-02-22 | Sharp Corp | 排水処理方法および排水処理装置 |
| US6375837B1 (en) | 1998-11-10 | 2002-04-23 | Sharp Kabushiki Kaisha | Waste water treatment method being able to treat surface active agent, nitrogen, hydrogen peroxide and phosphor with high efficiency and equipment therefor |
| KR100318661B1 (ko) * | 1998-12-30 | 2002-11-22 | (주)니드켐 | 하폐수처리제및그의처리방법 |
| JP2003062582A (ja) * | 2001-08-28 | 2003-03-04 | Kokan Kogyo Kk | フッ素を含有する排水の処理方法 |
| JP2005125153A (ja) * | 2003-10-21 | 2005-05-19 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有排水の処理方法及び処理装置 |
| JP2005296837A (ja) * | 2004-04-13 | 2005-10-27 | Japan Organo Co Ltd | フッ素、リン含有水の処理方法 |
| JP2006159129A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有水の処理方法 |
-
1996
- 1996-06-27 JP JP16768296A patent/JP2912237B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000051880A (ja) * | 1998-08-10 | 2000-02-22 | Sharp Corp | 排水処理方法および排水処理装置 |
| US6217765B1 (en) | 1998-08-10 | 2001-04-17 | Sharp Kabushiki Kaisha | Waste water treatment method and waste water treatment equipment capable of treating fluorine waste water containing organic matter, phosphor and hydrogen peroxide |
| US6423228B2 (en) | 1998-08-10 | 2002-07-23 | Sharp Kabushiki Kaisha | Treating fluorine waste water containing organic matter, phosphor and hydrogen peroxide |
| US6375837B1 (en) | 1998-11-10 | 2002-04-23 | Sharp Kabushiki Kaisha | Waste water treatment method being able to treat surface active agent, nitrogen, hydrogen peroxide and phosphor with high efficiency and equipment therefor |
| US6638427B2 (en) | 1998-11-10 | 2003-10-28 | Sharp Kabushiki Kaisha | Waste water treatment method being able to treat surface active agent, nitrogen, hydrogen peroxide and phosphor with high efficiency |
| KR100318661B1 (ko) * | 1998-12-30 | 2002-11-22 | (주)니드켐 | 하폐수처리제및그의처리방법 |
| JP2003062582A (ja) * | 2001-08-28 | 2003-03-04 | Kokan Kogyo Kk | フッ素を含有する排水の処理方法 |
| JP2005125153A (ja) * | 2003-10-21 | 2005-05-19 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有排水の処理方法及び処理装置 |
| JP4508600B2 (ja) * | 2003-10-21 | 2010-07-21 | 栗田工業株式会社 | フッ素含有排水の処理方法及び処理装置 |
| JP2005296837A (ja) * | 2004-04-13 | 2005-10-27 | Japan Organo Co Ltd | フッ素、リン含有水の処理方法 |
| JP2006159129A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Kurita Water Ind Ltd | フッ素含有水の処理方法 |
| JP4631420B2 (ja) * | 2004-12-09 | 2011-02-16 | 栗田工業株式会社 | フッ素含有水の処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2912237B2 (ja) | 1999-06-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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