JPH0910548A - フッ素含有排水の処理方法 - Google Patents
フッ素含有排水の処理方法Info
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- JPH0910548A JPH0910548A JP7163715A JP16371595A JPH0910548A JP H0910548 A JPH0910548 A JP H0910548A JP 7163715 A JP7163715 A JP 7163715A JP 16371595 A JP16371595 A JP 16371595A JP H0910548 A JPH0910548 A JP H0910548A
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- fluorine
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 燃焼排ガスを石灰−石膏法で脱硫処理する工
程で発生するマグネシウム含有率の高い排水中のフッ素
を除去する方法に関する。 【構成】 石灰−石膏法で脱硫処理する際排出されるマ
グネシウム化合物をマグネシウムとして４００ｍｇ／リ
ットル以上含むフッ素含有排水の処理において、（ａ）
前記排水に消石灰を注入してｐＨ６〜８に調整し、フッ
素イオンをフッ化カルシウムとして析出させる第１反応
工程、（ｂ）フッ化カルシウムなどよりなるスラリを沈
殿分離する第１固液分離工程、（ｃ）前記第１固液分離
工程分離液にアルミニウム化合物を添加後、ｐＨ６〜８
に調整してフロックを生成する際、該フロック中に液中
の残存フッ素イオンを包含させ共沈生成物を生成する第
２反応工程、（ｄ）共沈生成物を沈殿分離する第２固液
分離工程、（ｅ）前記第１固液分離工程で分離したスラ
リと、前記石灰−石膏法で脱硫処理において生成した石
膏スラリとを混合する混合工程、（ｆ）前記混合工程生
成した混合スラリを脱水して石膏を回収する脱水工程、
よりなるフッ素含有排水の処理方法。
程で発生するマグネシウム含有率の高い排水中のフッ素
を除去する方法に関する。 【構成】 石灰−石膏法で脱硫処理する際排出されるマ
グネシウム化合物をマグネシウムとして４００ｍｇ／リ
ットル以上含むフッ素含有排水の処理において、（ａ）
前記排水に消石灰を注入してｐＨ６〜８に調整し、フッ
素イオンをフッ化カルシウムとして析出させる第１反応
工程、（ｂ）フッ化カルシウムなどよりなるスラリを沈
殿分離する第１固液分離工程、（ｃ）前記第１固液分離
工程分離液にアルミニウム化合物を添加後、ｐＨ６〜８
に調整してフロックを生成する際、該フロック中に液中
の残存フッ素イオンを包含させ共沈生成物を生成する第
２反応工程、（ｄ）共沈生成物を沈殿分離する第２固液
分離工程、（ｅ）前記第１固液分離工程で分離したスラ
リと、前記石灰−石膏法で脱硫処理において生成した石
膏スラリとを混合する混合工程、（ｆ）前記混合工程生
成した混合スラリを脱水して石膏を回収する脱水工程、
よりなるフッ素含有排水の処理方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は燃焼排ガスを石灰−石膏
法で脱硫処理する工程で発生する排水中のフッ素を処理
すると共に、発生する汚泥を石膏スラリと混合して石膏
として回収する方法に関し、特に含有するマグネシウム
濃度が高い脱硫排水に有効なフッ素含有排水の処理方法
に関する。
法で脱硫処理する工程で発生する排水中のフッ素を処理
すると共に、発生する汚泥を石膏スラリと混合して石膏
として回収する方法に関し、特に含有するマグネシウム
濃度が高い脱硫排水に有効なフッ素含有排水の処理方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】先ず排煙脱硫プロセスを図１により説明
する。ボイラ（図示せず）などで発生した排ガス１は冷
却塔２においてポンプ３により循環する冷却水４と接触
して冷却され、吸収塔５においてポンプ６により循環す
る吸収液７と接触して脱硫され処理ガス８が排出され
る。冷却塔２において循環する冷却水４は排ガス１中の
ダスト成分を吸収して汚染され、脱硫排水９として排出
される。吸収塔５内で排ガス１中の亜硫酸ガスは石灰石
を含んだ吸収液７と気液接触して吸収され、石灰石中の
炭酸カルシウムと反応して亜硫酸カルシウムを生成す
る。亜硫酸カルシウムは排ガス中の酸素により酸化され
石膏となる。石膏を含む吸収液７は石膏スラリ１０と呼
ばれ、吸収塔５から排出されて石膏分離工程１１に送ら
れ、固形分の石膏１２が回収される。固形分を除去され
た石膏上澄水１３及び脱硫排水９はフライアッシュ分離
工程１４に送られる。該工程１４では高分子凝集剤１８
が添加され、フライアッシュその他の懸濁物が凝集沈殿
し、汚泥１５として分離される。上澄水１７は一部が冷
却塔２に戻される。残りの上澄水１７は排水１６として
排出される。排水１６にはフッ素が数百ｍｇ／リットル
含まれている。この排水を放流するにあたっては、フッ
素の濃度を水質汚濁防止法あるいは地方自治体の条例な
どに定められる規制値以下にする必要がある。
する。ボイラ（図示せず）などで発生した排ガス１は冷
却塔２においてポンプ３により循環する冷却水４と接触
して冷却され、吸収塔５においてポンプ６により循環す
る吸収液７と接触して脱硫され処理ガス８が排出され
る。冷却塔２において循環する冷却水４は排ガス１中の
ダスト成分を吸収して汚染され、脱硫排水９として排出
される。吸収塔５内で排ガス１中の亜硫酸ガスは石灰石
を含んだ吸収液７と気液接触して吸収され、石灰石中の
炭酸カルシウムと反応して亜硫酸カルシウムを生成す
る。亜硫酸カルシウムは排ガス中の酸素により酸化され
石膏となる。石膏を含む吸収液７は石膏スラリ１０と呼
ばれ、吸収塔５から排出されて石膏分離工程１１に送ら
れ、固形分の石膏１２が回収される。固形分を除去され
た石膏上澄水１３及び脱硫排水９はフライアッシュ分離
工程１４に送られる。該工程１４では高分子凝集剤１８
が添加され、フライアッシュその他の懸濁物が凝集沈殿
し、汚泥１５として分離される。上澄水１７は一部が冷
却塔２に戻される。残りの上澄水１７は排水１６として
排出される。排水１６にはフッ素が数百ｍｇ／リットル
含まれている。この排水を放流するにあたっては、フッ
素の濃度を水質汚濁防止法あるいは地方自治体の条例な
どに定められる規制値以下にする必要がある。
【０００３】従来の方法による排水１６の処理について
図４により説明する。排水１６は反応工程５１に送られ
る。反応工程５１ではｐＨが７〜１１となるよう消石灰
２２が注入される。消石灰２２中のカルシウムはフッ素
と反応して水に難溶なフッ化カルシウム沈殿を生成す
る。この反応で排水に溶解するフッ素濃度を規制値以下
にする。この液は固液分離工程５２に送られ、ここで高
分子凝集剤２３が添加され、フッ化カルシウムなどの固
形分は凝集沈殿により分離される。分離液２５は中和工
程５３での塩酸５４などによる中和後、放流５５され
る。フッ化カルシウムなどの固形分を含むスラリ２６は
混合工程３３に送られる。混合工程３３では排煙脱硫シ
ステムで生じた石膏スラリ１０も注入されて混合され
る。混合後のスラリは脱水工程３４で脱水され、固形分
は石膏３５として回収される。ここで回収される石膏３
５にはフッ化カルシウムなどの不純物も含まれるが、石
膏スラリの混合率が適切であれば不純物が石膏純度を大
幅に低下させることはない。
図４により説明する。排水１６は反応工程５１に送られ
る。反応工程５１ではｐＨが７〜１１となるよう消石灰
２２が注入される。消石灰２２中のカルシウムはフッ素
と反応して水に難溶なフッ化カルシウム沈殿を生成す
る。この反応で排水に溶解するフッ素濃度を規制値以下
にする。この液は固液分離工程５２に送られ、ここで高
分子凝集剤２３が添加され、フッ化カルシウムなどの固
形分は凝集沈殿により分離される。分離液２５は中和工
程５３での塩酸５４などによる中和後、放流５５され
る。フッ化カルシウムなどの固形分を含むスラリ２６は
混合工程３３に送られる。混合工程３３では排煙脱硫シ
ステムで生じた石膏スラリ１０も注入されて混合され
る。混合後のスラリは脱水工程３４で脱水され、固形分
は石膏３５として回収される。ここで回収される石膏３
５にはフッ化カルシウムなどの不純物も含まれるが、石
膏スラリの混合率が適切であれば不純物が石膏純度を大
幅に低下させることはない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】排水中に消石灰を注入
することによってｐＨ６〜８の領域でフッ素を水に難溶
性のフッ化カルシウムとして沈殿分離することができ
る。しかし排煙脱硫排水中には、燃料成分や吸収剤成分
等に起因してマグネシウム化合物がマグネシウムとして
２００〜１０００ｍｇ／リットル以上含まれていること
が多く、該排水中のマグネシウム濃度が高いとフッ化カ
ルシウムの生成が阻害され、図５（マグネシウムとフッ
素の相関々係を示す図表）で示すように処理水中にフッ
素イオン濃度が高くなる傾向がある。特に排水中のマグ
ネシウム濃度が４００ｍｇ／リットル以上含まれている
場合は水質汚濁防止法に定める１５ｍｇ／リットル以下
の規制値を達成することが困難となる。そこで排水中に
消石灰を注入することによってｐＨ９以上とした場合、
次式のように反応し、水中のマグネシウムイオンを水酸
化マグネシウムの沈殿として分離することが可能であ
り、その結果前記のごとくフッ化カルシウムの生成を阻
害する要因を排除することができる。
することによってｐＨ６〜８の領域でフッ素を水に難溶
性のフッ化カルシウムとして沈殿分離することができ
る。しかし排煙脱硫排水中には、燃料成分や吸収剤成分
等に起因してマグネシウム化合物がマグネシウムとして
２００〜１０００ｍｇ／リットル以上含まれていること
が多く、該排水中のマグネシウム濃度が高いとフッ化カ
ルシウムの生成が阻害され、図５（マグネシウムとフッ
素の相関々係を示す図表）で示すように処理水中にフッ
素イオン濃度が高くなる傾向がある。特に排水中のマグ
ネシウム濃度が４００ｍｇ／リットル以上含まれている
場合は水質汚濁防止法に定める１５ｍｇ／リットル以下
の規制値を達成することが困難となる。そこで排水中に
消石灰を注入することによってｐＨ９以上とした場合、
次式のように反応し、水中のマグネシウムイオンを水酸
化マグネシウムの沈殿として分離することが可能であ
り、その結果前記のごとくフッ化カルシウムの生成を阻
害する要因を排除することができる。
【化１】Ｍｇ2+ ＋ ２ＯＨ- → Ｍｇ（ＯＨ）2 しかしここで生成した石膏を含むスラリがｐＨ９以上と
なるため回収される石膏も当然アルカリ性を呈し、再利
用にあたって例えば石膏ボードに加工するような場合に
ボードに紙が展着し難くなる等、商品価値を低下させる
おそれがある。
なるため回収される石膏も当然アルカリ性を呈し、再利
用にあたって例えば石膏ボードに加工するような場合に
ボードに紙が展着し難くなる等、商品価値を低下させる
おそれがある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は（１）石炭など
を燃料とする燃焼排ガスを冷却する際排出される冷却塔
排水と、前記排ガスを冷却したのち、石灰−石膏法で脱
硫処理する際排出される吸収塔排水を処理して生成する
石膏スラリより分離した石膏上澄水とを混合し、しかる
のち固形物を分離して発生し、かつマグネシウム化合物
をマグネシウムとして４００ｍｇ／リットル以上含むフ
ッ素含有排水の処理において、（ａ）前記排水に消石灰
を注入してｐＨ６〜８に調整し、排水中のフッ素イオン
をフッ化カルシウムとして析出させる第１反応工程、
（ｂ）前記第１反応工程後の反応液中に含有するフッ化
カルシウムなどよりなるスラリを沈殿分離する第１固液
分離工程、（ｃ）前記第１固液分離工程分離液にアルミ
ニウム化合物を添加後、アルカリ剤でｐＨ６〜８に調整
してフロックを生成する際、該フロック中に液中の残存
フッ素イオンを包含させ共沈生成物を生成する第２反応
工程、（ｄ）前記第２反応工程後の反応液中の共沈生成
物を沈殿分離する第２固液分離工程、（ｅ）前記第１固
液分離工程で分離したスラリと、前記石灰−石膏法で脱
硫処理において生成した石膏スラリとを混合する混合工
程、（ｆ）前記混合工程生成した混合スラリを脱水して
石膏を回収する脱水工程、よりなることを特徴とするフ
ッ素含有排水の処理方法、及び（２）前記フッ素含有排
水を第１反応工程で処理するに先立ち、予め該排水中に
消石灰を注入することによりｐＨ４以下で消石灰を完全
溶解させることを特徴とする上記（１）記載のフッ素含
有排水の処理方法である。
を燃料とする燃焼排ガスを冷却する際排出される冷却塔
排水と、前記排ガスを冷却したのち、石灰−石膏法で脱
硫処理する際排出される吸収塔排水を処理して生成する
石膏スラリより分離した石膏上澄水とを混合し、しかる
のち固形物を分離して発生し、かつマグネシウム化合物
をマグネシウムとして４００ｍｇ／リットル以上含むフ
ッ素含有排水の処理において、（ａ）前記排水に消石灰
を注入してｐＨ６〜８に調整し、排水中のフッ素イオン
をフッ化カルシウムとして析出させる第１反応工程、
（ｂ）前記第１反応工程後の反応液中に含有するフッ化
カルシウムなどよりなるスラリを沈殿分離する第１固液
分離工程、（ｃ）前記第１固液分離工程分離液にアルミ
ニウム化合物を添加後、アルカリ剤でｐＨ６〜８に調整
してフロックを生成する際、該フロック中に液中の残存
フッ素イオンを包含させ共沈生成物を生成する第２反応
工程、（ｄ）前記第２反応工程後の反応液中の共沈生成
物を沈殿分離する第２固液分離工程、（ｅ）前記第１固
液分離工程で分離したスラリと、前記石灰−石膏法で脱
硫処理において生成した石膏スラリとを混合する混合工
程、（ｆ）前記混合工程生成した混合スラリを脱水して
石膏を回収する脱水工程、よりなることを特徴とするフ
ッ素含有排水の処理方法、及び（２）前記フッ素含有排
水を第１反応工程で処理するに先立ち、予め該排水中に
消石灰を注入することによりｐＨ４以下で消石灰を完全
溶解させることを特徴とする上記（１）記載のフッ素含
有排水の処理方法である。
【０００６】
【作用】石炭などを燃料とする燃焼排ガスを冷却する際
冷却塔からは冷却塔排水が排出される。また前記排ガス
を冷却したのち、石灰−石膏法で脱硫処理する際吸収塔
からは吸収塔排水が排出される。この吸収塔排水を酸化
処理することによって石膏スラリが生成し、さらに石膏
分離工程で同石膏スラリを沈殿分離することによって石
膏分離工程上澄水が排出される。そして同石膏分離工程
上澄水は前記冷却塔排水と混合し、フライアッシュ等固
形物を予め分離除去しておく。なお、この排水中には燃
料成分や吸収剤成分などに起因して硫酸イオンが数千ｐ
ｐｍの他、フッ素イオンが５００〜１０００ｍｇ／リッ
トル程度、マグネシウムイオンが２００〜１０００ｍｇ
／リットル以上含まれている。
冷却塔からは冷却塔排水が排出される。また前記排ガス
を冷却したのち、石灰−石膏法で脱硫処理する際吸収塔
からは吸収塔排水が排出される。この吸収塔排水を酸化
処理することによって石膏スラリが生成し、さらに石膏
分離工程で同石膏スラリを沈殿分離することによって石
膏分離工程上澄水が排出される。そして同石膏分離工程
上澄水は前記冷却塔排水と混合し、フライアッシュ等固
形物を予め分離除去しておく。なお、この排水中には燃
料成分や吸収剤成分などに起因して硫酸イオンが数千ｐ
ｐｍの他、フッ素イオンが５００〜１０００ｍｇ／リッ
トル程度、マグネシウムイオンが２００〜１０００ｍｇ
／リットル以上含まれている。
【０００７】第１反応工程において、前記排水に消石灰
を注入してｐＨ６〜８に調整することにより、フッ素イ
オンは次のように反応してフッ化カルシウムが生成す
る。
を注入してｐＨ６〜８に調整することにより、フッ素イ
オンは次のように反応してフッ化カルシウムが生成す
る。
【化２】Ｃａ2+ ＋ ２Ｆ- → ＣａＦ2 こうしてフッ化カルシウムが飽和濃度を越える場合に沈
殿が生成する。このとき次式に示すとおり水中に存在す
るフッ素イオンとカルシウムイオンの積は一定である。
殿が生成する。このとき次式に示すとおり水中に存在す
るフッ素イオンとカルシウムイオンの積は一定である。
【化３】〔Ｃａ2+〕〔Ｆ- 〕2 ＝ 一定 すなわち、水中のカルシウムイオン濃度が高くなれば溶
存するフッ素イオン濃度が低くなることを示すものであ
り、したがって前記のごとくｐＨ６〜８に調整する前に
予めｐＨ４以下の条件下で排水中にカルシウムを溶解し
カルシウム濃度を高めておくことはフッ素を沈殿除去す
るうえできわめて効果的となる。
存するフッ素イオン濃度が低くなることを示すものであ
り、したがって前記のごとくｐＨ６〜８に調整する前に
予めｐＨ４以下の条件下で排水中にカルシウムを溶解し
カルシウム濃度を高めておくことはフッ素を沈殿除去す
るうえできわめて効果的となる。
【０００８】第１固液分離工程においては、第１反応工
程で生成した沈殿物を含む反応液を沈殿槽などにより固
液分離する。その際必要により高分子凝集剤を添加する
ことによって沈殿物を粗大化し分離し易くなる。
程で生成した沈殿物を含む反応液を沈殿槽などにより固
液分離する。その際必要により高分子凝集剤を添加する
ことによって沈殿物を粗大化し分離し易くなる。
【０００９】第２反応工程においては、第１固液分離工
程から排出されるｐＨ６〜８の排水にアルミニウム化合
物、例えばＰＡＣ（ポリ塩化アルミニウム）や硫酸ばん
土などの凝集剤を添加すると次のように反応して水酸化
アルミニウムのフロックが生成する。
程から排出されるｐＨ６〜８の排水にアルミニウム化合
物、例えばＰＡＣ（ポリ塩化アルミニウム）や硫酸ばん
土などの凝集剤を添加すると次のように反応して水酸化
アルミニウムのフロックが生成する。
【化４】Ａｌ3+ ＋ ３ＯＨ- → Ａｌ（ＯＨ）3 この水酸化アルミニウムのフロックが生成する際、水中
になお残存するフッ素イオンは同フロックに吸着して包
含されるか、もしくはフッ素−アルミニウム錯化合物を
形成し沈殿物となって除去されることなどが考えられ
る。この反応は水酸化マグネシウムの沈殿物が生成しな
いｐＨ領域、すなわちｐＨ６〜８に維持しつつ排水中の
マグネシウムと結合しているとみられるフッ素イオンを
前記フロックに取り込み除去するもので、この工程によ
りマグネシウムに阻害されることなく水中のフッ素を規
制値以下に抑えることができる。
になお残存するフッ素イオンは同フロックに吸着して包
含されるか、もしくはフッ素−アルミニウム錯化合物を
形成し沈殿物となって除去されることなどが考えられ
る。この反応は水酸化マグネシウムの沈殿物が生成しな
いｐＨ領域、すなわちｐＨ６〜８に維持しつつ排水中の
マグネシウムと結合しているとみられるフッ素イオンを
前記フロックに取り込み除去するもので、この工程によ
りマグネシウムに阻害されることなく水中のフッ素を規
制値以下に抑えることができる。
【００１０】第２固液分離工程においては、第２反応工
程で生成したフロックを含む反応液を沈殿槽などにより
固液分離する。なおここで排出される分離水は中性付近
であるので、放流に際してあらためて中和処理をする必
要がない。またスラリは前記第１固液分離工程に返送し
て濃縮するか、あるいは後述の混合工程へ第１固液分離
工程より分離したスラリ及び石膏スラリなどとともに移
送して処理をする。第１固液分離工程より排出されるス
ラリ濃度は１５％程度であるのに対し、第２固液分離工
程より排出されるスラリ濃度は数千ｍｇ／リットルとき
わめて濃度が低いため後述の回収石膏への純度に影響は
ない。
程で生成したフロックを含む反応液を沈殿槽などにより
固液分離する。なおここで排出される分離水は中性付近
であるので、放流に際してあらためて中和処理をする必
要がない。またスラリは前記第１固液分離工程に返送し
て濃縮するか、あるいは後述の混合工程へ第１固液分離
工程より分離したスラリ及び石膏スラリなどとともに移
送して処理をする。第１固液分離工程より排出されるス
ラリ濃度は１５％程度であるのに対し、第２固液分離工
程より排出されるスラリ濃度は数千ｍｇ／リットルとき
わめて濃度が低いため後述の回収石膏への純度に影響は
ない。
【００１１】混合工程においては、前記第１固液分離工
程で分離したスラリと、前記石灰−石膏法で脱硫処理の
際生成した石膏スラリとを混合する。また脱水工程にお
いては前記混合工程における混合スラリを脱水すること
によって再利用に供するための石膏を回収する。
程で分離したスラリと、前記石灰−石膏法で脱硫処理の
際生成した石膏スラリとを混合する。また脱水工程にお
いては前記混合工程における混合スラリを脱水すること
によって再利用に供するための石膏を回収する。
【００１２】
【実施例】下記表１に示す組成の排水を処理する場合を
例に説明する。
例に説明する。
【表１】 上記排水は図１の排煙脱硫プロセスから出る排水１６で
ある。図２において上記組成の排水１６が第１反応工程
２１に入る。ここで消石灰２２を注入することによりｐ
Ｈを６〜８に調整する。例えばｐＨを７．５に調整する
と、排水に溶解するフッ素濃度は約７０ｍｇ／リットル
まで低下する。残りのフッ素約４７０ｍｇ／リットルは
フッ化カルシウムとなって沈殿する。この沈殿を含む排
水を第１固液分離工程２４に送り、高分子凝集剤２３を
添加して固形分を沈殿させる。第１固液分離工程２４で
は分離液２５と固体を多く含むスラリ２６に分離する。
ある。図２において上記組成の排水１６が第１反応工程
２１に入る。ここで消石灰２２を注入することによりｐ
Ｈを６〜８に調整する。例えばｐＨを７．５に調整する
と、排水に溶解するフッ素濃度は約７０ｍｇ／リットル
まで低下する。残りのフッ素約４７０ｍｇ／リットルは
フッ化カルシウムとなって沈殿する。この沈殿を含む排
水を第１固液分離工程２４に送り、高分子凝集剤２３を
添加して固形分を沈殿させる。第１固液分離工程２４で
は分離液２５と固体を多く含むスラリ２６に分離する。
【００１３】分離液２５は第２反応工程２７に送り、ア
ルミニウム化合物２８及び苛性ソーダなどのアルカリ２
９を添加しｐＨを６〜８に調整する。アルミニウム化合
物２８としては硫酸バンドやポリ塩化アルミニウムなど
が適当で、除去するフッ素量に対する添加量はアルミニ
ウム原子に換算して２〜５倍重量、好ましくは３〜４倍
重量である。例えばフッ素濃度約７０ｍｇ／リットルの
排水にアルミニウム濃度が２００ｍｇ／リットル増加す
るようアルミニウム化合物２８を添加し、ｐＨを７に調
整すると、フッ素濃度は約１０ｍｇ／リットルに減少す
る。減少したフッ素約６０ｍｇ／リットルは水酸化アル
ミニウムと共沈する。この反応液を第２固液分離工程３
０に送り分離液３１と固体を多く含むスラリ３２とに分
離する。第２固液分離工程３０の方法としては凝集沈殿
法、砂ろ過法及び膜分離法があり、採用する方法により
注入する薬品の種類及び濃度は異なる。スラリ３２は第
１固液分離工程２４に戻すか、あるいは混合工程３３に
導入する。また第１固液分離工程２４から排出されるス
ラリ２６は混合工程３３に導入する。さらに混合工程３
３には前記脱硫工程において発生した石膏スラリ１０を
加え、スラリ２６などと混合する。その際、混合後のス
ラリの固形物のうち石膏スラリ１０に由来する固形物の
割合が５０％以上、好ましくは６０％以上となるよう石
膏スラリ１０を加える。ここで石膏スラリ１０は系外か
ら導入する必要はなく、図１における前記吸収塔５から
石膏分離工程１１に送られる石膏スラリ１０の一部を分
岐１９して導入したもので、混合後のスラリは脱水工程
３４に送り、脱水後の固形分を石膏３５として回収す
る。スラリ２６及び石膏スラリ１０はｐＨ６〜８であ
り、したがって回収される石膏もほぼ中性となる。
ルミニウム化合物２８及び苛性ソーダなどのアルカリ２
９を添加しｐＨを６〜８に調整する。アルミニウム化合
物２８としては硫酸バンドやポリ塩化アルミニウムなど
が適当で、除去するフッ素量に対する添加量はアルミニ
ウム原子に換算して２〜５倍重量、好ましくは３〜４倍
重量である。例えばフッ素濃度約７０ｍｇ／リットルの
排水にアルミニウム濃度が２００ｍｇ／リットル増加す
るようアルミニウム化合物２８を添加し、ｐＨを７に調
整すると、フッ素濃度は約１０ｍｇ／リットルに減少す
る。減少したフッ素約６０ｍｇ／リットルは水酸化アル
ミニウムと共沈する。この反応液を第２固液分離工程３
０に送り分離液３１と固体を多く含むスラリ３２とに分
離する。第２固液分離工程３０の方法としては凝集沈殿
法、砂ろ過法及び膜分離法があり、採用する方法により
注入する薬品の種類及び濃度は異なる。スラリ３２は第
１固液分離工程２４に戻すか、あるいは混合工程３３に
導入する。また第１固液分離工程２４から排出されるス
ラリ２６は混合工程３３に導入する。さらに混合工程３
３には前記脱硫工程において発生した石膏スラリ１０を
加え、スラリ２６などと混合する。その際、混合後のス
ラリの固形物のうち石膏スラリ１０に由来する固形物の
割合が５０％以上、好ましくは６０％以上となるよう石
膏スラリ１０を加える。ここで石膏スラリ１０は系外か
ら導入する必要はなく、図１における前記吸収塔５から
石膏分離工程１１に送られる石膏スラリ１０の一部を分
岐１９して導入したもので、混合後のスラリは脱水工程
３４に送り、脱水後の固形分を石膏３５として回収す
る。スラリ２６及び石膏スラリ１０はｐＨ６〜８であ
り、したがって回収される石膏もほぼ中性となる。
【００１４】なお、排水１６中にはマグネシウム濃度が
高いことから、前記従来の方法においてはフッ素濃度を
１０ｍｇ／リットルとするためには図４に示す反応工程
５１でのｐＨを９まで上げなければならない。ここで生
成する沈殿には水酸化マグネシウムが多量に含まれる。
このスラリ２６を石膏スラリ１０と混合すると、該スラ
リ２６のｐＨの影響が強く、石膏３５のｐＨは約９にな
る。
高いことから、前記従来の方法においてはフッ素濃度を
１０ｍｇ／リットルとするためには図４に示す反応工程
５１でのｐＨを９まで上げなければならない。ここで生
成する沈殿には水酸化マグネシウムが多量に含まれる。
このスラリ２６を石膏スラリ１０と混合すると、該スラ
リ２６のｐＨの影響が強く、石膏３５のｐＨは約９にな
る。
【００１５】図３は本発明の方法を更に効率化するた
め、消石灰溶解工程を付加して予め排水中のカルシウム
濃度を高めるようにするものである。先ず受入れる排水
１６を消石灰溶解工程４０に入れ、ｐＨ４以下で消石灰
２２を注入する。このｐＨ領域では消石灰の溶解性がよ
いので消石灰が素早く溶ける。この液を第１反応工程２
１に送り、消石灰２２にてｐＨ６〜８に調整し、フッ化
カルシウム沈殿生成反応を行なう。なお、消石灰溶解工
程４０で消石灰が効率的に溶けるので反応が促進すると
ともに図２の方法に比べ第１反応工程２１での消石灰使
用量が減少し、その後の工程において沈殿物を析出させ
るための時間を短縮することができる。
め、消石灰溶解工程を付加して予め排水中のカルシウム
濃度を高めるようにするものである。先ず受入れる排水
１６を消石灰溶解工程４０に入れ、ｐＨ４以下で消石灰
２２を注入する。このｐＨ領域では消石灰の溶解性がよ
いので消石灰が素早く溶ける。この液を第１反応工程２
１に送り、消石灰２２にてｐＨ６〜８に調整し、フッ化
カルシウム沈殿生成反応を行なう。なお、消石灰溶解工
程４０で消石灰が効率的に溶けるので反応が促進すると
ともに図２の方法に比べ第１反応工程２１での消石灰使
用量が減少し、その後の工程において沈殿物を析出させ
るための時間を短縮することができる。
【００１６】
【発明の効果】本発明により排水中に含まれるマグネシ
ウム濃度に関係なく、石膏ボードに使用可能なｐＨ６〜
８の石膏を確実に得ることができる。
ウム濃度に関係なく、石膏ボードに使用可能なｐＨ６〜
８の石膏を確実に得ることができる。
【図１】排煙脱硫システムの機能ブロック図。
【図２】本発明の第１の実施例にかかる機能ブロック
図。
図。
【図３】本発明にかかる別の機能ブロック図。
【図４】従来の方法の機能ブロック図。
【図５】マグネシウムとフッ素の相関関係を示す図表。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年８月８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】
【発明の効果】本発明により排水中に含まれるマグネシ
ウム濃度に関係なく処理水中のフッ素濃度を規制値以下
に維持することができ、また処理水が中性付近で排出さ
れるため放流に際してあらためて中和処理をする必要が
ない。さらに、排水処理の過程で副産物として生成する
石膏も中性付近であるため、再利用にあたって例えば石
膏ボードに加工する際ボードに紙が展着し易くなるな
ど、石膏の品質を向上させることができる。
ウム濃度に関係なく処理水中のフッ素濃度を規制値以下
に維持することができ、また処理水が中性付近で排出さ
れるため放流に際してあらためて中和処理をする必要が
ない。さらに、排水処理の過程で副産物として生成する
石膏も中性付近であるため、再利用にあたって例えば石
膏ボードに加工する際ボードに紙が展着し易くなるな
ど、石膏の品質を向上させることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/58 ＣＤＧ Ｃ０２Ｆ 1/66 ５１０Ｌ 1/66 ５１０ ５２１Ｄ ５２１ ５３０Ｂ ５３０ ５４０Ｚ ５４０ 11/14 ＺＡＢＣ 11/14 ＺＡＢ
Claims (2)
- 【請求項１】 石炭などを燃料とする燃焼排ガスを冷却
する際排出される冷却塔排水と、前記排ガスを冷却した
のち、石灰−石膏法で脱硫処理する際排出される吸収塔
排水を処理して生成する石膏スラリより分離した石膏上
澄水とを混合し、しかるのち固形物を分離して発生し、
かつマグネシウム化合物をマグネシウムとして４００ｍ
ｇ／リットル以上含むフッ素含有排水の処理において、
（ａ）前記排水に消石灰を注入してｐＨ６〜８に調整
し、排水中のフッ素イオンをフッ化カルシウムとして析
出させる第１反応工程、（ｂ）前記第１反応工程後の反
応液中に含有するフッ化カルシウムなどよりなるスラリ
を沈殿分離する第１固液分離工程、（ｃ）前記第１固液
分離工程分離液にアルミニウム化合物を添加後、アルカ
リ剤でｐＨ６〜８に調整してフロックを生成する際、該
フロック中に液中の残存フッ素イオンを包含させ共沈生
成物を生成する第２反応工程、（ｄ）前記第２反応工程
後の反応液中の共沈生成物を沈殿分離する第２固液分離
工程、（ｅ）前記第１固液分離工程で分離したスラリ
と、前記石灰−石膏法で脱硫処理において生成した石膏
スラリとを混合する混合工程、（ｆ）前記混合工程生成
した混合スラリを脱水して石膏を回収する脱水工程、よ
りなることを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。 - 【請求項２】 前記フッ素含有排水を第１反応工程で処
理するに先立ち、予め該排水中に消石灰を注入すること
によりｐＨ４以下で消石灰を完全溶解させることを特徴
とする請求項１記載のフッ素含有排水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7163715A JPH0910548A (ja) | 1995-06-29 | 1995-06-29 | フッ素含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7163715A JPH0910548A (ja) | 1995-06-29 | 1995-06-29 | フッ素含有排水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0910548A true JPH0910548A (ja) | 1997-01-14 |
Family
ID=15779272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7163715A Pending JPH0910548A (ja) | 1995-06-29 | 1995-06-29 | フッ素含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0910548A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002346573A (ja) * | 2001-05-23 | 2002-12-03 | Kurita Water Ind Ltd | 排煙脱硫排水の処理方法 |
| JP2002346595A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-03 | Babcock Hitachi Kk | 汚泥の処理方法および処理システム |
| KR100960363B1 (ko) * | 2009-04-07 | 2010-05-28 | 세이브기술 (주) | 불소함유 폐수의 처리 방법 |
| KR20110129863A (ko) * | 2009-03-24 | 2011-12-02 | 쿠리타 고교 가부시키가이샤 | 석탄 가스화 배수의 처리 방법 |
| JP2017043503A (ja) * | 2015-08-25 | 2017-03-02 | 住友大阪セメント株式会社 | 石膏の製造方法およびセメント組成物の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58180220A (ja) * | 1982-04-16 | 1983-10-21 | Mitsui Miike Mach Co Ltd | 湿式排煙脱硫法における汚泥の処理方法 |
| JPS59193190A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-11-01 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 石炭火力排煙脱硫排水中のフツ素の除去法 |
| JPS62289291A (ja) * | 1986-06-06 | 1987-12-16 | Hokuriku Electric Power Co Inc:The | 石炭火力発電所等の排水処理方法 |
| JPH0252092A (ja) * | 1988-08-16 | 1990-02-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排煙脱硫排水の処理方法 |
-
1995
- 1995-06-29 JP JP7163715A patent/JPH0910548A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020723 |