CZ20032346A3 - Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu - Google Patents

Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu Download PDF

Info

Publication number
CZ20032346A3
CZ20032346A3 CZ20032346A CZ20032346A CZ20032346A3 CZ 20032346 A3 CZ20032346 A3 CZ 20032346A3 CZ 20032346 A CZ20032346 A CZ 20032346A CZ 20032346 A CZ20032346 A CZ 20032346A CZ 20032346 A3 CZ20032346 A3 CZ 20032346A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
reaction
distillation
process according
carried out
cascade
Prior art date
Application number
CZ20032346A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ294890B6 (cs
Inventor
Pavel Ing. Kubíček
Petr Sládek
Ivana Buřičová
Original Assignee
Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu,A.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34256927&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20032346(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu,A.S. filed Critical Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu,A.S.
Priority to CZ20032346A priority Critical patent/CZ294890B6/cs
Priority to SI200431811T priority patent/SI1663924T1/sl
Priority to JP2006524207A priority patent/JP5752342B2/ja
Priority to PCT/CZ2004/000049 priority patent/WO2005021476A1/en
Priority to IN705DEN2012 priority patent/IN2012DN00705A/en
Priority to CA2537131A priority patent/CA2537131C/en
Priority to KR1020067004320A priority patent/KR101062792B1/ko
Priority to PT04762301T priority patent/PT1663924E/pt
Priority to MXPA06002351A priority patent/MXPA06002351A/es
Priority to US10/570,155 priority patent/US7473809B2/en
Priority to PL04762301T priority patent/PL1663924T3/pl
Priority to ES04762301T priority patent/ES2373040T3/es
Priority to AT04762301T priority patent/ATE530513T1/de
Priority to CNB200480025036XA priority patent/CN100439305C/zh
Priority to DK04762301.2T priority patent/DK1663924T3/da
Priority to BRPI0413914-3A priority patent/BRPI0413914B1/pt
Priority to EP04762301A priority patent/EP1663924B1/en
Priority to UAA200603528A priority patent/UA81971C2/uk
Priority to RU2006110099/04A priority patent/RU2356878C2/ru
Priority to TW093125795A priority patent/TWI325417B/zh
Publication of CZ20032346A3 publication Critical patent/CZ20032346A3/cs
Publication of CZ294890B6 publication Critical patent/CZ294890B6/cs
Priority to HK06113494.8A priority patent/HK1096081A1/xx
Priority to US12/327,327 priority patent/US20090082601A1/en
Priority to CY20111101246T priority patent/CY1112165T1/el
Priority to JP2012223740A priority patent/JP5554816B2/ja
Priority to JP2012223739A priority patent/JP5554815B2/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/34—Halogenated alcohols
    • C07C31/36—Halogenated alcohols the halogen not being fluorine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Vynález spadá do oblasti technologie výroby epichlorhydrinu, obor chemické inženýrství. Epichlorhydrin je důležitá surovina pro výrobu epoxidových pryskyřic, synthetických elastomerů, klížidel pro papírenský průmysl a podobně.
Dosavadní stav techniky
Při průmyslové výrobě epichlorhydrinu se celosvětově majoritně vyžívá technologie sestávající z:
- radikálové vysokoteplotní substituční chlorace propenu na allylchlorid,
- přípravy dichlorpropanolů adicí kyseliny chlomé na allychlorid,
- dehydrochlorace dichlorpropanolů vodným roztokem alkálie na epichlorhydrin.
Základní rysy této technologie jsou především:
- relativně průměrný úhrnný výtěžek synthézy na vstupní propylen cca 73 %,
- nízký výtěžek synthézy na chlor cca 38 %,
- vysoká jednicová spotřeba energie,
- vysoký jednicový objem odpadních vod cca. 35 m3/t epichlorhydrinu, znečištění AOX (Adsorbovatelné Organické Halogenidy), RAS (Rozpuštěné Anorganické Soli) a CHSK (Chemická Spotřeba Kyslíku).
- použití nebezpečného propenu a odpařeného chloru v procesu.
Pouze minoritně je ve světě používána technologie firmy Showa-Denko (např. USM 5 011 980, US# 5 227 541 nebo US# 4 634 784) sestávající z:
- palladiem katalyzované oxidace propenu kyselinou octovou na allylacetát,
- katexem katalyzované hydrolýzy allylacetátu na allylalkohol,
- katalytické chlorace allylalkoholu na dichlorpropanol,
- alkalické dehydrochlorace dichlorpropanolů na epichlohydrin.
V obou případech jsou základní výchozí suroviny propen, chlor a alkálie např. hydroxid vápenatý popř. sodný.
Z důvodu ekonomických, ekologických a bezpečnostních se tedy celosvětově hledají nové synthetické cesty. Již několik let jsou prováděny pokusy o zvládnutí procesu katalytické přímé oxidace allychloridu na epichlorhydrin peroxidem vodíku popřípadě organickými hydroperoxidy za použití katalyzátorů na bázi titanových silikalitů (např. USÍjf. 5,466 835^, US^ 6 187 935, 288 248, nebo US^6 103 915), ale dosud bez komerční aplikace.
Jedna zmožných dalších synthetických cest je známa zpočátku 20. století a jejím principem je katalytická hydrochlorace glycerinu pomocí bezvodého chlorovodíku dle německého patentu Boehringer, C.F. und Sohne, Waldhof b. Mannheim, DE: Verfahren zur Darstellung von Mono- und Dichlorhydrin aus Glycerin and gasformiger Salzsaure, patent č. 197&08,1906.
Principem je reakce glycerinu a chlorovodíku za přítomnosti karboxylových kyselin jako katalyzátoru za tvorby l,3-dichlor-2-propanolu a vody. Popisovaná reakce je vedena v kapalné fázi při teplotách okolo 100 °C. Tlak může být atmosférický nebo zvýšený pro zvýšení rozpustnosti plynného HCI do reakční směsi. Optimální koncentrace homogenního katalyzátoru kyseliny octové je cca 1 až 2 % hmotn., při vyšších se ve zvýšené míře tvoří organické octany, snižující výtěžky. Kromě kyseliny octové jsou v patentu zmiňovány i další karboxylové kyseliny, zkoušena byla propionová. Publikovaný výtěžek vsádkového uspořádání bez oddělování vody kontrolním přepočtem vychází cca 75 %. Základním problémem je odstraňování reakční vody pro posunutí rovnováhy ve směru vznikajícího dichlorpropanolu.
Americký patent Preparation of glycerol dichlorohydrin, The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, USA, číslo US^ 2 144 612, se pokoušel řešit problém oddělování reakční vody za akceptovatelných reakčních teplot použitím různých druhů inertních, s vodou nemísitelných rozpouštědel jako di-n-butyl etheru, dichlorethanu, dichlorpropanu nebo chlorbenzenu, které umožňovaly odebrání reakční vody jako kyselého destilátu. Patent konstatuje, že lze tímto způsobem dosáhnout nízkého stupně tvorby nežádoucích reziduí spolu s úplnou konverzí reakce, a že je produkt dichlorpropanol získán jako bezvodý. Je zmiňován i vyšší obsah katalyzátoru kyseliny octové 5J/0 vztaženo na vstupující glycerin.
Americký patent Glycerol dichlorohydrin, The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, USA, US JÍ 2 198 600, se pokoušel řešit problém čištění a regenerace dichlorpropanolu z kyselého destilátu pomocí extrakce za použití různých druhů organických rozpouštědel, zejména di-n-butyl etheru.
Všechny zmiňované metody ve výše uvedených patentech příprav dichlorpropanolů (glycerol dichlorhydrinů) byly vyvinuty jako vsádkové procesy.
I
V provozním měřítku takový způsob nepřichází do úvahy z důvodu vysokých ztrát chlorovodíku, nutnosti několika reakčních vsádkových stupňů s dlouhou dobou zdržení řádově jednotky až desítky hodin a tudíž vysokými nároky na velikost aparátů, logistiku surovin a produktů, sanaci odpadních proudů, hygienu práce apod.
Zároveň používání nezanedbatelných množství inertních rozpouštědel v reakčních systémech pro dosažení v průmyslovém měřítku akceptovatelných výsledků významně navyšuje objemy reakčních systémů a zakládá potřebu výstavby celého systému regenerace rozpouštědel, jejich skladování a likvidaci.
Z těchto důvodů byl vyvinut způsob kontinuální přípravy směsi l,3-dichlor-2-propanolu a 2,3-dichlor-l-propanolu vyznačující se vysokou konverzí vstupních surovin, vysokým výtěžkem produktů a vysokou selektivitou reakčního systému.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob přípravy dichlorpropanolů l,3-dichlor-2-propanolu a 2,3-dichlor-l-propanolu hydrochlorací glycerinu a/nebo monochlorpropandiolů plynným chlorovodíkem za katalýzy karboxylovou kyselinou, jehož podstata spočívá v tom, že se uvedená hydrochlorace provádí v alespoň jedné kontinuální reakční zóně za současného kontinuálního odstraňování reakční vody, přičemž vstupní kapalná směs obsahuje minimálně 50 % hmotn. glycerinu a/nebo monochlorpropandiolů.
Vstupní kapalná směs obsahuje s výhodou 80 až 100 % hmotn. glycerinu a katalýza se provádí s výhodou kyselinou octovou.
Způsob umožňuje vysoce selektivní hydrochlorací glycerinu. Pro dosažení příznivých konverzí vstupujícího glycerinu na produkt dichlorpropanol je kromě přítomnosti katalyzátoru také nutné z důvodu chemické rovnováhy odstraňovat reakční vodu z reakčního prostředí, zejména destilací, s výhodou destilací za sníženého tlaku.
Způsob je možno provádět v jediné kontinuální reakční zóně, tedy v kontinuálně pracujícím jednostupňovém cirkulačním reaktoru, nebo v kaskádě reakčních zón, tedy průtočných reaktorů typu kapalina-plyn.
V případě cirkulačního reaktoru jsou do externí cirkulace před vlastní reaktor dávkovány suroviny glycerin a/nebo monochlorpropandioly, chlorovodík a katalyzátor, s výhodou kyselina octová, a pro částečný nebo úplný primární odběr produktu dichlorpropanolů a reakční vody je přednostně do cirkulace zařazeno destilační zařízení, s výhodou destilační kolona pracující za sníženého tlaku. Zbylé bilanční množství reakční směsi je pak sekundárně odebíráno z cirkulace a po regeneraci produktu dichlorpropanolu a reaktivního meziproduktu monochlorpropandiolu, které jsou vráceny do reakce, je zbytek obsahující směs nežádoucích produktů dále zpracován. Regenerace může být s výhodou provedena destilací za sníženého tlaku, kde jako destilační zbytek odcházejí nežádoucí výševroucí odpadní produkty.
V případě kaskády průtočných reaktorů je počet členů kaskády v rozmezí jeden až pět, s výhodou tři. Surovina glycerin (a/nebo monochlorpropandioly), chlorovodík a katalyzátor jsou dávkovány do prvního členu kaskády, do dalších členů se potom dávkuje chlorovodík a doplněk úbytku katalyzátoru. Destilace reakční vody je vždy zařazena mezi jednotlivé členy kaskády. Pro oddestilování reakční vody a části produktu dichlorpropanolu je destilační zbytek podroben hydrochloraci v dalším členu kaskády. Z destilačního zbytku po destilaci reakční vody a dichlorpropanolu z posledního členu kaskády je účelné pro zvýšení úhrnného výtěžku regenerovat dichlorpropanoly a reaktivní meziprodukty monochlorpropandioly. Regeneraci lze s výhodou realizovat destilací za sníženého tlaku, kde se jako destilační zbytek oddělí výševroucí odpadní produkty a jako destilát dichlorpropanoly a monochlorpropandioly, recyklované zpět do reaktoru, s výhodou do prvního členu kaskády.
Pro vlastní průběh reakce lze volit obecně jakýkoliv reaktor pro reakci typu kapalinaplyn, jako jsou reaktor s míchadlem, věž (kolona) s probublávanou vrstvou kapaliny, kolony s různými druhy výplní pro styk kapalina-plyn, reaktory s ejektory, apod..
Pro dispergaci plynného chlorovodíku lze použít jakékoli dispergační zařízení, jako jsou trysky, děrované desky či trubky, mikroporézní desky, ejektory, apod.
Tlak v reaktorech může být atmosférický nebo zvýšený pro lepší rozpustnost chlorovodíku do reakční směsi. Teplota v reaktorech se může pohybovat v rozmezí 70 až 140 °C, s výhodou 100 až 110 °C.
Úhrnnou střední dobu zdržení systému lze volit v rozmezí 5 až 40 hodin dle požadované celkové konverze glycerinu a v závislosti na celkovém výtěžku produktu dichlorpropanolu.
Pro destilaci za sníženého tlaku pro separaci reakční vody lze použít jakékoliv zařízení pro destilace, jako jsou odparky různých konstrukcí snebo bez zdroje tepla, rektifikační kolony s různými druhy náplní, jako jsou patra, strukturované výplně, sypané výplně apod.
Jako zařízení pro regenerační destilaci lze použít obecně známé aparáty pro destilaci, například různé druhy odparek nebo destilační ch systémů.
Surovina glycerin může být různých kvalit s různým obsahem glycerinu a s různými druhy nečistot. Může být použit glycerin rafinovaný s obsahem glycerinu s výhodou mezi 90,0 a 99,9 %, anebo může být použit glycerin surový s obsahem glycerinu s výhodou 80,0 až 90,0 %.
Alternativně může být surovina glycerin nahrazena monochlorpropandiolem (zejména 3chlor-l,2-propandiolem), připraveným jinými synthetickými cestami, např. hydrochlorací glycerinu roztokem kyseliny chlorovodíkové.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Dle popsané podstaty vynálezu byl proveden následující experiment. Do cirkulačního kolonového reaktoru tvořeného vertikálním válcem s externí cirkulací reakční směsi byly do externí cirkulace před vlastní reaktor kontinuálně dávkována surovina glycerin s obsahem glycerinu 97,5 %, kyseliny octové 2,0 % a vody 0,5 % v množství 5,0 kg/h. Plynný chlorovodík byl dávkován přímo do spodu reaktoru přes klasická dispergační zařízení v množství 4,6 kg/h. Do externí cirkulace byla za reaktor zařazena rektifikační vakuová kolona, jako destilát byla odebírána směs produktu dichlorpropanolu, reakční vody a zbytku chlorovodíku v množství 9,3 kg/h. Destilační zbytek byl čerpán zpět do reaktoru. Zbylé bilanční množství reakční směsi bylo také odebíráno z cirkulace za rektifikační kolonou v množství 1,4 kg/h a toto bylo podrobeno vakuové destilaci na odparce za účelem regenerace produktu dichlorpropanolu a reaktivního meziproduktu monochlorpropandiolu, které byly vráceny zpět do reakce v množství 1,2 kg/h spolu se surovinou glycerinem. Destilační zbytek z regenerace, obsahující směs nežádoucích produktů, byl jímán jako odpad do zásobníku. Základní parametry a výsledky pro ilustraci uvádí následující tabulka:
Parametr
Teplota reakce 106 °C
Tlak v reaktoru 101 kPa
Konverze glycerinu 99,8 %
Výtěžek 1,3-dichlor-2-propanolu+2,3-dichlor-1 -propanolu 95,6 %
Příklad 2
Dle popsané podstaty vynálezu byl proveden následující experiment. Byla sekvenčně modelována kaskáda průtočných reaktorů s počtem reaktorů kaskády 3 bez koncové regenerace reaktivního meziproduktu monochlorpropandiolu. Surovina glycerin s obsahem glycerinu 97,5 %, kyseliny octové 2,0 % a vody 0,5 % byla kontinuálně dávkována do prvního členu kaskády - věžovitého reaktoru typ kapalina-plyn, chlorovodík přes klasická dispergační zařízení tamtéž. Produkt obsahující směs dichlorpropanolů, monochlorpropandiolů a ostatních bočních produktů byl jímán do zásobníku. Po zvolené době kontinuálního chodu byla reakce přerušena, produkt byl podroben vakuové j ednostupňové rovnovážné destilaci pro oddestilování reakční vody, části dichlorpropanolů a přebytku chlorovodíku. Destilační zbytek byl poté použit jako nástřik do dalšího členu sekvenčně modelované kaskády. Výstupem celého systému byly destiláty spolu s reakční směsí z posledního členu kaskády. Základní parametry a výsledky 3-členné kaskády pro ilustraci uvádí následující tabulka:
Parametr
Teplota reakce 95 °C
Tlak 101 kPa
Konverze glycerinu 99,9 %
Výtěžek 1,3-dichlor-2-propanolu+2,3-dichlor-l-propanolu 83,1 %
Příklad 3
Dle popsané podstaty vynálezu byl proveden následující experiment. Do cirkulačního kolonového reaktoru tvořeného vertikálním válcem s externí cirkulací reakční směsi byly do externí cirkulace před vlastní reaktor kontinuálně dávkována surovina surový glycerin s obsahem glycerinu 88,7 %, kyseliny octové 2,0 % a vody 9,3 % v množství 5,4 kg/h. Plynný chlorovodík byl dávkován přímo do spodu reaktoru přes klasická dispergační zařízení v množství 4,3 kg/h. Do externí cirkulace byla za reaktor zařazena rektifikační vakuová kolona, jako destilát byla odebírána směs produktu dichlorpropanolů, reakční vody a zbytku chlorovodíku v množství 9,3 kg/h. Destilační zbytek byl čerpán zpět do reaktoru. Zbylé bilanční množství reakční směsi bylo také odebíráno z cirkulace za rektifikační kolonou v množství 1,4 kg/h a toto bylo podrobeno vakuové destilaci na odparce za účelem regenerace produktu dichlorpropanolů a reaktivního meziproduktu monochlorpropandiolu, které byly vráceny zpět do reakce v množství 1,1 kg/h spolu se surovinou glycerinem. Destilační zbytek z regenerace, obsahující směs nežádoucích produktů a netěkavých podílů ze suroviny glycerinu, byl jímán jako odpad do zásobníku. Základní parametry a výsledky pro ilustraci uvádí následující tabulka:
Parametr
Teplota reakce 107 °C
Tlak v reaktoru 101 kPa
Konverze glycerinu 99,6 %
Výtěžek 1,3-dichlor-2-propanolu+2,3-dichlor-1 -propanolu 90,9 %
Příklad 4
Dle popsané podstaty vynálezu byl proveden následující experiment. Do cirkulačního kolonového reaktoru tvořeného vertikálním válcem s externí cirkulací reakční směsi byly do externí cirkulace před vlastní reaktor kontinuálně dávkována surovina surový glycerin s obsahem glycerinu 84,9 %, kyseliny octové 2,0 %, vody 4,7 % a netěkavého zbytku 8,4 % v množství 5,5 kg/h. Plynný chlorovodík byl dávkován přímo do spodu reaktoru přes klasická dispergační zařízení v množství 4,5 kg/h. Do externí cirkulace byla za reaktor zařazena rektifikační vakuová kolona, jako destilát byla odebírána směs produktu dichlorpropanolu, reakční vody a zbytku chlorovodíku v množství 8,9 kg/h. Destilační zbytek byl čerpán zpět do reaktoru. Zbylé bilanční množství reakční směsi bylo také odebíráno z cirkulace za rektifikační kolonou v množství 2,0 kg/h a toto bylo podrobeno vakuové destilaci na odparce za účelem regenerace produktu dichlorpropanolu a reaktivního meziproduktu monochlorpropandiolu, které byly vráceny zpět do reakce v množství 1,0 kg/h spolu se surovinou glycerinem. Destilační zbytek z regenerace, obsahující směs nežádoucích produktů a netěkavých podílů ze suroviny glycerinu, byl jímán jako odpad do zásobníku. Základní parametry a výsledky pro ilustraci uvádí následující tabulka:
Parametr
Teplota reakce 103 °C
Tlak v reaktoru 101 kPa
Konverze glycerinu 99,5 %
Výtěžek 1,3-dichlor-2-propanolu+2,3-dichlor-l -propanolu 89,3 %
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy dichlorpropanolů l,3-dichlor-2-propanolu a 2,3-dichlor-l-propanolu hydrochlorací glycerinu a/nebo monochlorpropandiolů plynným chlorovodíkem za katalýzy karboxylovou kyselinou, vyznačující se tím, že se uvedená hydrochlorace provádí v alespoň jedné kontinuální reakční zóně za reakční teploty v rozmezí 70 až 140 °C, s výhodou 100 až 110 °C, a za kontinuálního odstraňování reakční vody, přičemž vstupní kapalná směs obsahuje minimálně 50 % hmotn. glycerinu a/nebo monochlorpropandiolů.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vstupní kapalná směs obsahuje 80 až 100 % hmotn. glycerinu.
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako monochlorpropandioly obsahuje vstupní kapalná směs 3-chlor-l,2-propandiol a/nebo 2-chlor-l,3-propandiol.
  4. 4. Způsob podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že katalýza se provádí kyselinou octovou.
  5. 5. Způsob podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se odstraňování reakční vody provádí destilací.
  6. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se destilace provádí za sníženého tlaku v rektifikační zóně navazující na reakční zónu.
    O
  7. 7. Způsob podle nároku 5 nebo 6, vyznačující se tím, že se spolu s oddělováním reakční vody destilací provádí alespoň částečný primární odběr produktů dichlorpropanolů.
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se sekundárně odebrané zbylé bilanční množství reakční směsi podrobí destilaci za sníženého tlaku za účelem oddělení výševroucích odpadních produktů jako destilačního zbytku a recyklovaných dichlorpropanolů a monochlorpropandiolů jako destilátu.
  9. 9. Způsob podle kteréhokoli z předchozích nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se reakce provádí v jednostupňové cirkulační reakční zóně, kde je do externí reaktorové cirkulace zařazeno destilační oddělování reakční vody spolu s částečným nebo úplným primárním odběrem produktů dichlorpropanolů.
    e « e? «» ft n © © « Bř • © β Γ c ft .o ft c © © : o =-·*··
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že sekundární odběr z externí cirkulace se podrobí destilaci za sníženého tlaku za účelem oddělení výševroucích odpadních produktů jako destilačního zbytku a do reakčni zóny recyklovaných dichlorpropanolů a monochlorpropandiolů j ako destilátu.
  11. 11. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se provádí v kaskádě průtočných reakčních zón s počtem členů 1 až 5, s výhodou 3, kde se reakčni voda spolu s částečným odběrem produktů dichlorpropanolů odebírá destilací, zařazenou vždy za jednotlivé zóny kaskády, a destilační zbytek je dávkován do další zóny kaskády.
  12. 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se reakčni směs vystupující z posledního stupně kaskády podrobuje dvoustupňové destilaci, kdy se v prvním stupni oddělí jako destilát reakčni voda spolu s produktem dichlorpropanolem a v druhém stupni se jako destilační zbytek oddělí výševroucí odpadní produkty a jako destilát dichlorpropanoly a monochlorpropandioly, které se recyklují do procesu, s výhodou do prvního stupně kaskády.
CZ20032346A 2003-09-01 2003-09-01 Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu CZ294890B6 (cs)

Priority Applications (25)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20032346A CZ294890B6 (cs) 2003-09-01 2003-09-01 Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu
RU2006110099/04A RU2356878C2 (ru) 2003-09-01 2004-08-23 Способ получения дихлорпропанолов из глицерина
AT04762301T ATE530513T1 (de) 2003-09-01 2004-08-23 Verfahren zur herstellung von dichlorpropanolen aus glycerin
DK04762301.2T DK1663924T3 (da) 2003-09-01 2004-08-23 Fremgangsmåde til fremstilling af dichlorpropanoler fra glycerin
PCT/CZ2004/000049 WO2005021476A1 (en) 2003-09-01 2004-08-23 Method of preparing dichloropropanols from glycerine
IN705DEN2012 IN2012DN00705A (cs) 2003-09-01 2004-08-23
CA2537131A CA2537131C (en) 2003-09-01 2004-08-23 Method of preparing dichloropropanols from glycerine
KR1020067004320A KR101062792B1 (ko) 2003-09-01 2004-08-23 글리세린으로부터 디클로로프로판올의 제조 방법
PT04762301T PT1663924E (pt) 2003-09-01 2004-08-23 Metodo de preparaçao de dicloropropanóis a partir da glicerina
MXPA06002351A MXPA06002351A (es) 2003-09-01 2004-08-23 Metodo para preparar dicloropropanoles a partir de glicerina.
US10/570,155 US7473809B2 (en) 2003-09-01 2004-08-23 Method of preparing dichloropropanols from glycerine
PL04762301T PL1663924T3 (pl) 2003-09-01 2004-08-23 Sposób wytwarzania dichloropropanoli z gliceryny
ES04762301T ES2373040T3 (es) 2003-09-01 2004-08-23 Método de preparación de dicloropropanoles a partir de glicerina.
SI200431811T SI1663924T1 (sl) 2003-09-01 2004-08-23 Postopek za pripravo dikloropropanolov iz glicerina
CNB200480025036XA CN100439305C (zh) 2003-09-01 2004-08-23 从甘油中制备二氯丙醇的方法
JP2006524207A JP5752342B2 (ja) 2003-09-01 2004-08-23 グリセリンからジクロロプロパノールを調製する方法
BRPI0413914-3A BRPI0413914B1 (pt) 2003-09-01 2004-08-23 Método para preparar os dicloropropanóis 1,3- dicloro-2-propanol e 2,3-dicloro-1-propanol, e, aparelho para realizar o método
EP04762301A EP1663924B1 (en) 2003-09-01 2004-08-23 Method of preparing dichloropropanols from glycerine
UAA200603528A UA81971C2 (uk) 2003-09-01 2004-08-23 Спосіб та пристрій для одержання дихлорпропанолів з гліцерину
TW093125795A TWI325417B (en) 2003-09-01 2004-08-27 Method of preparing dichloropropanols from glycerine
HK06113494.8A HK1096081A1 (en) 2003-09-01 2006-12-07 Method of preparing dichloropropanols from glycerine
US12/327,327 US20090082601A1 (en) 2003-09-01 2008-12-03 Method of preparing dichloropanols from glycerine
CY20111101246T CY1112165T1 (el) 2003-09-01 2011-12-14 Μεθοδος παρασκευης διχλωροπροπανολων απο γλυκερινη
JP2012223740A JP5554816B2 (ja) 2003-09-01 2012-10-08 グリセリンからジクロロプロパノールを調製する方法
JP2012223739A JP5554815B2 (ja) 2003-09-01 2012-10-08 グリセリンからジクロロプロパノールを調製する方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20032346A CZ294890B6 (cs) 2003-09-01 2003-09-01 Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20032346A3 true CZ20032346A3 (cs) 2005-04-13
CZ294890B6 CZ294890B6 (cs) 2005-04-13

Family

ID=34256927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20032346A CZ294890B6 (cs) 2003-09-01 2003-09-01 Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu

Country Status (22)

Country Link
US (2) US7473809B2 (cs)
EP (1) EP1663924B1 (cs)
JP (3) JP5752342B2 (cs)
KR (1) KR101062792B1 (cs)
CN (1) CN100439305C (cs)
AT (1) ATE530513T1 (cs)
BR (1) BRPI0413914B1 (cs)
CA (1) CA2537131C (cs)
CY (1) CY1112165T1 (cs)
CZ (1) CZ294890B6 (cs)
DK (1) DK1663924T3 (cs)
ES (1) ES2373040T3 (cs)
HK (1) HK1096081A1 (cs)
IN (1) IN2012DN00705A (cs)
MX (1) MXPA06002351A (cs)
PL (1) PL1663924T3 (cs)
PT (1) PT1663924E (cs)
RU (1) RU2356878C2 (cs)
SI (1) SI1663924T1 (cs)
TW (1) TWI325417B (cs)
UA (1) UA81971C2 (cs)
WO (1) WO2005021476A1 (cs)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ294890B6 (cs) * 2003-09-01 2005-04-13 Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu,A.S. Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu
KR100932355B1 (ko) * 2003-11-20 2009-12-16 솔베이(소시에떼아노님) 디클로로프로판올을 포함하는 유사공비등 조성물 및 상기조성물의 제조 방법
EP2284146A3 (en) 2003-11-20 2011-03-02 SOLVAY (Société Anonyme) Process for producing dichloropropanol
KR101226291B1 (ko) 2004-07-21 2013-01-25 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중히드록시화-지방족 탄화수소 또는 그의 에스테르의 클로로히드린으로의 전환
US7910781B2 (en) 2004-07-21 2011-03-22 Dow Global Technologies Llc Process for the conversion of a crude glycerol, crude mixtures of naturally derived multihydroxylated aliphatic hydrocarbons or esters thereof to a chlorohydrin
US7906690B2 (en) 2004-07-21 2011-03-15 Dow Global Technologies Inc. Batch, semi-continuous or continuous hydrochlorination of glycerin with reduced volatile chlorinated hydrocarbon by-products and chloracetone levels
US8173823B2 (en) * 2005-05-20 2012-05-08 Solvay (Société Anonyme) Method for making an epoxide
KR20080036555A (ko) * 2005-05-20 2008-04-28 솔베이(소시에떼아노님) 클로로히드린으로부터 출발하여 에폭시드를 제조하는 방법
CN101068761B (zh) * 2005-11-08 2011-11-23 索尔维公司 通过甘油的氯化制备二氯丙醇的方法
EP2043984A1 (en) 2006-06-14 2009-04-08 Solvay S.A. Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol
US7930651B2 (en) 2007-01-18 2011-04-19 Research In Motion Limited Agenda display in an electronic device
FR2913421B1 (fr) 2007-03-07 2009-05-15 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol.
FR2913684B1 (fr) * 2007-03-14 2012-09-14 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol
TW200906777A (en) * 2007-04-12 2009-02-16 Dow Global Technologies Inc Reducing heavy byproduct formtion during recovery of dichlorohydrins
US8664453B2 (en) 2007-04-12 2014-03-04 Dow Global Technologies Inc. Multi-stage process and apparatus for recovering dichlorohydrins
TWI529155B (zh) * 2007-04-12 2016-04-11 陶氏全球科技公司 用於製造氯醇之方法與裝置
KR20090130123A (ko) 2007-04-12 2009-12-17 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 다이클로로하이드린의 공비 회수를 위한 방법 및 장치
JP2010523704A (ja) * 2007-04-12 2010-07-15 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ポリヒドロキシ脂肪族炭化水素化合物の塩化水素処理中の蒸気相精製の方法および装置
TWI426066B (zh) 2007-04-12 2014-02-11 Dow Global Technologies Llc 經共蒸餾用於二氯丙醇回收之方法與裝置
TW200911740A (en) * 2007-06-01 2009-03-16 Solvay Process for manufacturing a chlorohydrin
TW200911773A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Epichlorohydrin, manufacturing process and use
TW200911693A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use
FR2918058A1 (fr) * 2007-06-28 2009-01-02 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
JP2010241689A (ja) * 2007-08-17 2010-10-28 Kashima Chemical Kk クロロヒドリンの製造方法
CN101397238B (zh) * 2007-09-24 2011-08-17 如皋市双马化工有限公司 一种生产二氯丙醇的方法
WO2009041175A1 (ja) * 2007-09-28 2009-04-02 Daiso Co., Ltd. クロロヒドリン類の製造方法
CN101541418B (zh) * 2007-11-19 2012-06-27 康瑟公司 甘油到二氯丙醇和表氯醇的转化
KR100881344B1 (ko) * 2007-12-12 2009-02-02 삼성정밀화학 주식회사 헤테로폴리산 촉매를 사용하여 글리세롤로부터디클로로프로판올을 제조하는 방법
FR2925045B1 (fr) 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI478875B (zh) 2008-01-31 2015-04-01 Solvay 使水性組成物中之有機物質降解之方法
DE102008007622A1 (de) 2008-02-04 2009-08-06 Biopetrol Industries Ag Verfahren zur Herstellung von Epichlorhydrin aus Glyzerin
WO2009104961A2 (en) * 2008-02-21 2009-08-27 Bouwe De Jong Process for the preparation of a dichloropropanol product
US8298500B2 (en) 2008-02-26 2012-10-30 Dow Global Technologies Llc Process and apparatus for producing and purifying epichlorohydrins
AR072446A1 (es) 2008-03-02 2010-09-01 Dow Global Technologies Inc Proceso de hidrogenacion mejorado
US8507643B2 (en) 2008-04-03 2013-08-13 Solvay S.A. Composition comprising glycerol, process for obtaining same and use thereof in the manufacture of dichloropropanol
KR20100126602A (ko) * 2008-04-09 2010-12-01 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 디클로로하이드린을 효율적으로 회수하기 위한 방법 및 장치
US8586802B2 (en) 2008-04-09 2013-11-19 Dow Global Technologies Llc Multi-stage process and apparatus for recovering dichlorohydrins
CN101570471B (zh) * 2008-04-29 2012-08-29 中国石油化工股份有限公司 一种由甘油合成二氯丙醇的方法
CN101570470B (zh) * 2008-04-29 2012-08-29 中国石油化工股份有限公司 一种通过甘油氯化制备二氯丙醇的方法
AT507260B1 (de) * 2008-08-25 2010-10-15 Kanzler Walter Verfahren zur herstellung von epichlorhydrin aus glyzerin
ITMI20081535A1 (it) * 2008-08-26 2010-02-26 Biocompany Srl Processo per la preparazione di 1,3-dicloro-2-propanolo
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
CN101429099B (zh) * 2008-11-25 2011-12-07 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种由甘油制备二氯丙醇的方法
KR101067494B1 (ko) * 2008-12-31 2011-09-27 삼성정밀화학 주식회사 디클로로프로판올의 선택도가 향상된, 글리세롤을 사용하는디클로로프로판올의 제조방법
CN101774886B (zh) * 2009-01-13 2013-10-16 德纳（南京）化工有限公司 二氯丙醇制备方法及反应装置
BRPI0901399A2 (pt) * 2009-03-11 2010-11-16 Ima Quimica S A processo para obtenção de dicloropropanóis
WO2011092270A2 (en) 2010-02-01 2011-08-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for preparing epichlorohydrin from dichlorohydrin
KR101705209B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705208B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705206B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류를 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705210B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705207B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류를 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705205B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류를 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
RU2575928C2 (ru) 2010-09-03 2016-02-27 СТЕПАН СПЕШИАЛТИ ПРОДАКТС, ЭлЭлСи Удаление галогенорганических и оксирановых соединений из потоков сложных эфиров карбоновых кислот
CN101979365B (zh) * 2010-09-20 2013-11-06 华东理工大学 一种连续制备二氯丙醇的方法
WO2012041816A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Solvay Sa Derivative of epichlorohydrin of natural origin
CN102010295B (zh) * 2010-11-12 2013-05-01 珠海长先化学科技有限公司 一种甘油法制二氯丙醇的方法
PL215730B1 (pl) 2011-01-10 2014-01-31 Inst Ciezkiej Syntezy Orga Sposób wytwarzania dichloropropanoli z gliceryny
PL218074B1 (pl) 2011-04-11 2014-10-31 Inst Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia Sposób suchego chlorowodorowania masy z chlorowodorowania gliceryny kwasem solnym i urządzenie do suchego chlorowodorowania masy z chlorowodorowania gliceryny kwasem solnym
CN102295529B (zh) * 2011-07-11 2015-09-09 江西省化学工业研究所 一种用甘油和盐酸连续制备二氯丙醇的方法
EP2763944B1 (en) * 2011-09-09 2015-12-16 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the chlorination of a hydroxylated organic compound
CZ306363B6 (cs) 2013-06-10 2016-12-21 Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu, Akciová Společnost Způsob výroby epoxy-monomerů a epoxidů
CN103570498B (zh) * 2013-08-06 2016-06-22 江苏大学 一种甘油氯化制备二氯丙醇的方法
CN104557442B (zh) * 2013-10-18 2017-10-13 江苏扬农化工集团有限公司 六氯乙烷的综合利用方法
CN104370857A (zh) * 2014-11-11 2015-02-25 常州大学 一种环氧氯丙烷的合成方法
CA2996526A1 (en) 2015-08-25 2017-03-02 Dsm Ip Assets B.V. Refined oil compositions and methods for making
TWI547470B (zh) 2015-12-18 2016-09-01 長春人造樹脂廠股份有限公司 製造二氯丙醇之方法
CN111018665A (zh) * 2019-12-17 2020-04-17 山东民基化工有限公司 环氧氯丙烷重组分中三氯丙烷的回收利用方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1075103B (de) 1960-02-11 VEB Leuna-Werke "Walter Ulbricht", Leuna (Kr. Merseburg) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Epichlorhydrin aus Glyzerin
DE197308C (cs) *
US2144612A (en) * 1936-09-10 1939-01-24 Dow Chemical Co Preparation of glycerol dichlorohydrin
US2198600A (en) 1936-09-10 1940-04-30 Dow Chemical Co Glycerol dichlorohydrin
JPH0643353B2 (ja) * 1989-07-25 1994-06-08 ダイソー株式会社 ２，３―ジクロロ―１―プロパノールの連続的製法及びその装置
JP3846926B2 (ja) 1995-12-27 2006-11-15 日本ジーイープラスチックス株式会社 芳香族カーボネートの連続的製造方法
DE19604253A1 (de) 1996-02-06 1997-08-07 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkylestern der (Meth)acrylsäure
JP2002020333A (ja) * 2000-07-06 2002-01-23 Toagosei Co Ltd 水酸基の塩素化方法
DE10063175A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von höheren (Meth)acrylsäureestern
JP4721311B2 (ja) * 2001-04-26 2011-07-13 昭和電工株式会社 ２，３−ジクロル−１−プロパノール及びエピクロルヒドリンの製造方法
CZ294890B6 (cs) * 2003-09-01 2005-04-13 Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu,A.S. Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0413914A (pt) 2006-10-24
CY1112165T1 (el) 2015-12-09
JP2007504101A (ja) 2007-03-01
MXPA06002351A (es) 2006-08-31
JP2013006876A (ja) 2013-01-10
KR20070015902A (ko) 2007-02-06
JP5554815B2 (ja) 2014-07-23
JP5554816B2 (ja) 2014-07-23
KR101062792B1 (ko) 2011-09-06
TWI325417B (en) 2010-06-01
DK1663924T3 (da) 2012-01-30
TW200510284A (en) 2005-03-16
EP1663924A1 (en) 2006-06-07
HK1096081A1 (en) 2007-05-25
UA81971C2 (uk) 2008-02-25
CZ294890B6 (cs) 2005-04-13
ATE530513T1 (de) 2011-11-15
US20090082601A1 (en) 2009-03-26
CA2537131C (en) 2011-01-18
RU2006110099A (ru) 2007-10-10
JP5752342B2 (ja) 2015-07-22
SI1663924T1 (sl) 2012-02-29
PL1663924T3 (pl) 2012-03-30
JP2013006875A (ja) 2013-01-10
CA2537131A1 (en) 2005-03-10
IN2012DN00705A (cs) 2015-06-19
CN1845888A (zh) 2006-10-11
PT1663924E (pt) 2011-12-27
RU2356878C2 (ru) 2009-05-27
ES2373040T3 (es) 2012-01-30
US20070167659A1 (en) 2007-07-19
CN100439305C (zh) 2008-12-03
BRPI0413914B1 (pt) 2014-12-09
WO2005021476A1 (en) 2005-03-10
EP1663924B1 (en) 2011-10-26
US7473809B2 (en) 2009-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20032346A3 (cs) Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu
US7985867B2 (en) Process for producing epoxides
JP5600105B2 (ja) グリセロールからのエピクロロヒドリンの製造方法
JP2013079259A (ja) 過酸化物化合物を用いたオキシランの製造方法
US8629305B2 (en) Process and apparatus for azeotropic recovery of dichlorohydrins
WO2008128014A1 (en) Process and apparatus for vapor phase purification during hydrochlorination of multi-hydroxylated aliphatic hydrocarbon compounds
JP6267313B2 (ja) ジクロロプロパノールの製造方法
TWI644904B (zh) 用於製造環氧單體及環氧化物之方法
US20100029958A1 (en) Process for producing epoxides
PL216845B1 (pl) Sposób wytwarzania epichlorohydryny

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20230901