MX2010010851A - Composicion que comprende glicerol, proceso para obtenerla, y su uso en la elaboracion de dicloropropanol. - Google Patents

Composicion que comprende glicerol, proceso para obtenerla, y su uso en la elaboracion de dicloropropanol.

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MX2010010851A
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Patrick Gilbeau
Bruno Jestin
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Abstract

Composición que comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, proceso para obtener la composición, y su uso en la elaboración de dicloropropanol y productos derivados, tales como epiclorhidrina y resinas epoxi.

Description

COMPOSICIÓN QUE COMPRENDE GLICEROL, PROCESO PARA OBTENERLA, Y SU USO EN LA ELABORACIÓN DE DICLOROPROPANOL La presente solicitud de patente reivindica el beneficio de las solicitudes de patentes FR 08/52206, presentada el 3 de Abril de 2008, y FR 09/51260, presentada el 29 de Febrero de 2009, cuyos contenidos se incorporan en la presente documentación a modo de referencia.
La presente invención se relaciona con una composición que comprende glicerol ( 1 , 2 , 3 -propanotriol ) , con un proceso para obtenerla, y con el uso de la composición en la elaboración de dicloropropanol y productos derivados, tales como epiclorhidrina y resinas epoxi .
El dicloropropanol, por ejemplo, es un intermediario de reacción en la elaboración de la epiclorhidrina y las resinas epoxi (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Cuarta Edición, 1992, Vol . 2, página 156, John iley & Sons, Inc . ) .
De acuerdo con procesos conocidos, el dicloropropanol puede ser obtenido particularmente por medio de la hipocloración de cloruro de alilo, la cloración de alcohol alílico y la hidrocloración de glicerol. El último proceso tiene la ventaja de que el dicloropropanol puede ser obtenido a partir de materias primas fósiles o materias primas renovables, y se sabe que los recursos naturales a partir de los cuales se originan las materias primas fósiles disponibles en la Tierra, por ejemplo, el petróleo, el gas natural o el carbón, son limitados.
Bajo determinadas condiciones, la hidrocloración del glicerol a partir de materias primas renovables presenta una selectividad que deja mucho que desear, y resulta en la formación de algunos subproductos pesados que deben ser eliminados .
La invención tiene por objeto solucionar este problema limitando la formación de subproductos pesados y los problemas que están relacionados con estos subproductos pesados .
Por consiguiente, la invención se relaciona con una composición que comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, en un contenido mayor o igual que 0,01, y menor o igual que 20 g de oligómero cíclico/kg de composición, y con su uso en la elaboración de dicloropropanol .
Una de las características principales de la presente invención se basa en el bajo contenido de oligómeros cíclicos de glicerol en la composición de glicerol que se usa como materia prima en la elaboración de dicloropropanol.
Específicamente, se ha descubierto que la presencia de oligómeros de glicerol en el glicerol contribuye a la formación de subproductos pesados en el proceso de elaboración de dicloropropanol basado en la hidrocloración de glicerol .
Los subproductos pesados en el proceso de elaboración de dicloropropanol basado en la hidrocloración de glicerol hacen referencia a oligómeros de glicerol que pueden estar parcialmente clorados y/o esterificados .
Sin limitar la invención a una teoría, se cree que la composición de estos subproductos pesados, que entre otros factores, está relacionada con la estructura química de los subproductos pesados y su contenido en la mezcla de reacción, es importante en el proceso de elaboración de dicloropropanol .
Se cree que, a través de la composición de estos subproductos pesados, es posible mejorar la selectividad y el rendimiento del dicloropropanol producido a partir de glicerol. Se cree que los subproductos pesados en el proceso de elaboración de dicloropropanol basado en la hidrocloración de glicerol se comportan como solventes para la reacción de hidrocloración .
Sin embargo, también se cree que un contenido demasiado alto de subproductos pesados puede resultar en un consumo incrementado del agente de cloración para el glicerol, una menor productividad de dicloropropanol, un incremento de la viscosidad del medio de reacción, que resulta en dificultades en la mezcla y la disolución de los reactivos, en particular, el cloruro de hidrógeno, y un incremento en la frecuencia de las operaciones de purga en el proceso. También se cree que algunos oligómeros cíclicos de glicerol parcialmente clorados y/o esterificados tienen temperaturas de ebullición cercanas a la temperatura de ebullición del dicloropropanol, lo que podría complicar la separación y tendría un impacto negativo sobre los procesos posteriores donde se usara dicloropropanol, tales como los procesos de elaboración de epiclorhidrina y derivados de epiclorhidrina.
Es necesaria una composición óptima de los subproductos pesados. Se cree que esta composición óptima es controlada por un contenido óptimo de oligómeros cíclicos de glicerol en el glicerol introducido en la reacción de hidrocloracion.
En la composición de acuerdo con la invención, el contenido de glicerol generalmente es mayor o igual que 500 g de glicerol por kg de composición, usualmente mayor o igual que 750 g/kg, en muchos casos, mayor o igual que 900 g/kg, comúnmente mayor o igual que 950 g/kg, habitualmente mayor o igual que 990 g/kg, frecuentemente mayor o igual que 999 g/kg, específicamente mayor o igual que 999,9 g/kg, y en particular, mayor o igual que 999,95 g/kg. El contenido de glicerol usualmente es menor o igual que 999,99 g/kg de composición .
La expresión "oligómero cíclico de glicerol" hace referencia a un compuesto cíclico que es el resultado de reacciones de condensación entre al menos dos moléculas de glicerol, es decir, un compuesto que es el resultado de reacciones de condensación entre al menos dos moléculas de glicerol cuya estructura química contiene al menos un ciclo o anillo .
En la composición de acuerdo con la invención, el oligómero cíclico de glicerol generalmente es un compuesto que es el resultado de reacciones de condensación entre al menos 2 moléculas de glicerol (dímero) y a lo sumo 7 moléculas de glicerol (heptámero) , habitualmente a lo sumo 6 moléculas de glicerol (hexámero) , frecuentemente a lo sumo 4 moléculas de glicerol (tetrámero) , y más específicamente a lo sumo 3 moléculas de glicerol (trímero) .
El oligómero cíclico de glicerol usualmente es un oligómero de glicerol donde al menos algunos de los átomos de carbono están localizados en el al menos un anillo de la estructura química. La cantidad de átomos que constituyen el anillo generalmente es mayor o igual que 6, habitualmente mayor o igual que 7, y algunas veces, mayor o igual que 8. La cantidad de átomos que constituyen el anillo generalmente es menor o igual que 20. El anillo generalmente comprende al menos dos átomos de oxígeno, y habitualmente 2 átomos de oxígeno. Los oligómeros cíclicos de glicerol que contienen un solo anillo constituido por 6 átomos, de los cuales 2 son átomos de oxígeno, son particularmente apropiados. Los oligómeros cíclicos de glicerol que contienen un solo anillo constituido por 7 átomos, de los cuales 2 son átomos de oxígeno, son particularmente convenientes. Los oligómeros cíclicos de glicerol que contienen un solo anillo constituido por 8 átomos, de los cuales 2 son átomos de oxígeno, también son particularmente apropiados.
En la composición de acuerdo con la invención, el oligómero cíclico de glicerol preferiblemente se selecciona del grupo que consiste en dímeros cíclicos de glicerol, trímeros cíclicos de glicerol, tetrámeros cíclicos de glicerol, y mezclas de al menos dos de estos oligómeros de glicerol .
En la composición de acuerdo con la invención, el oligómero cíclico de glicerol habitualmente es un compuesto cíclico que es el resultado de reacciones de condensación entre dos moléculas de glicerol, es decir, un dímero cíclico de glicerol.
La estructura del dímero de cíclico generalmente comprende al menos un anillo, y habitualmente solamente un anillo. El anillo generalmente comprende 6 átomos, habitualmente 7 átomos, y frecuentemente 8 átomos, de los cuales dos son átomos de oxígeno, y el resto son átomos de carbono .
En la composición de acuerdo con la invención, el dímero cíclico de glicerol usualmente comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en cis y trans-2, 5-bis- (hidroximetil) -1, 4-dioxano, cis y trans-2,6-bis (hidroximetil) -1, 4-dioxano, cis y trans-6-hidroxi-2-hidroximetil-1, 4-dioxepano, y cis y trans-3 , 7-dihidroxi-l, 5-dioxocano, y cualquier mezcla de al menos dos de ellos.
En la composición de acuerdo con la invención, el dímero cíclico de glicerol habitualmente es una mezcla que comprende todos los isómeros precedentes .
En la composición de acuerdo con la invención, el dímero cíclico de glicerol habitualmente es una mezcla que consiste esencialmente en todos los isómeros precedentes.
En la composición de acuerdo con la invención, el contenido de oligómero cíclico de glicerol habitualmente es menor o igual que 10 g de oligómero cíclico/kg de composición, frecuentemente menor o igual que 5 g/kg, comúnmente menor o igual que 2,5 g/kg, específicamente menor o igual que 1 g/kg, más específicamente menor o igual que 0,5 g/kg, y particularmente menor o igual que 0,1 g/kg. Este contenido habitualmente es mayor o igual que 0,05 g/kg.
En la composición de acuerdo con la invención, el contenido de dímero cíclico de glicerol habitualmente es menor o igual que 10 g de dímero cíclico/kg de composición, frecuentemente menor o igual que 5 g/kg, comúnmente menor o igual que 2,5 g/kg, específicamente menor o igual que 1 g/kg, más específicamente menor o igual que 0,5 g/kg, y particularmente menor o igual que 0,1 g/kg. Este contenido habitualmente es mayor o igual que 0,05 g/kg.
En la composición de acuerdo con la invención, la suma de los contenidos de cis y trans-2 , 5-bis (hidroximetil) -1, 4-dioxano, cis y trans-2, 6 -bis- (hidroximetil) -1, 4 -dioxano, cis y trans-6-hidroxi-2-hidroximetil-l, 4-dioxepano, y cis y trans-3 , 7 -dihidroxi-1 , 5-dioxocano habitualmente es menor o igual que 10 g/kg de composición, frecuentemente menor o igual que 5 g/kg, comúnmente menor o igual que 2,5 g/kg, específicamente menor o igual que 1 g/kg, más específicamente menor o igual que 0,5 g/kg, y particularmente menor o igual que 0,1 g/kg. Este contenido habitualmente es mayor o igual que 0,05 g/kg.
Además, la composición de acuerdo con la invención puede contener al menos un oligómero de glicerol seleccionado del grupo que consiste en oligómeros de glicerol de estructura lineal, estructura ramificada, y mezclas de al menos dos de estos oligómeros. El oligómero de glicerol adicional habitualmente es una mezcla de al menos dos de estos oligómeros .
La expresión ""oligómeros de estructura lineal" hace referencia a oligómeros donde todos los átomos de carbono están localizados en la misma cadena de átomos, que no es un anillo .
La expresión "oligómeros de estructura ramificada" hace referencia a oligómeros donde los átomos de carbono están localizados en al menos dos cadenas de átomos.
Los oligómeros de glicerol de "estructura lineal" y los oligómeros de glicerol de "estructura ramificada" no son oligómeros cíclicos de glicerol. También se los conocerá como oligómeros no cíclicos de glicerol.
En la composición de acuerdo con la invención, el oligómero de glicerol de estructura lineal y el oligómero de glicerol de estructura ramificada preferiblemente se seleccionan de manera independiente del grupo que consiste en dímeros de glicerol, trímeros de glicerol, tetrámeros de glicerol, y mezclas de al menos dos de estos oligómeros de glicerol.
En la composición de acuerdo con la invención, el oligómero de glicerol de estructura lineal y el oligómero de glicerol de estructura ramificada independiente y frecuentemente son un dimero de glicerol .
En la composición de acuerdo con la invención, el dimero de glicerol de estructura lineal y el dimero de glicerol de estructura ramificada habitualmente son una mezcla de un dimero de estructura lineal, y al menos un dimero de estructura ramificada.
El oligómero no cíclico de glicerol habitualmente es una mezcla de al menos dos compuestos seleccionados del grupo que consiste en 3 - ( 2 , 3 -dihidroxipropoxi ) -propan- 1 , 2-diol (oligómero de glicerol lineal), 3- (2-hidroxi-l-hidroximetiletoxi) propan-1, 2-diol (oligómero de glicerol mono-ramificado) y 2- (2-hidroxi-l-hidroximetiletoxi) propan-1,3-diol (oligómero de glicerol di ramificado).
En el resto del documento, los oligómeros de glicerol también se denominarán poligliceroles , y los dímeros, trímeros, tetrámeros de glicerol, etcétera, también se denominarán digliceroles , trigliceroles , tetragliceroles , etcétera .
En la composición de acuerdo con la invención, el contenido de poliglicerol no cíclico habitualmente es menor o igual que 10 g/kg de composición, f ecuentemente menor o igual que 5 g/kg, específicamente menor o igual que 2,5 g/kg, particularmente menor o igual que 1 g/kg, más específicamente menor o igual que 0,5 g/kg, y más particularmente menor o igual que 0,1 g/kg. Este contenido habitualmente es mayor o igual que 0,05 g/kg.
En la composición de acuerdo con la invención, el contenido de diglicerol no cíclico habitualmente es menor o igual que 10 g/kg de composición, frecuentemente menor o igual que 5 g/kg, comúnmente menor o igual que 2,5 g/kg, específicamente menor o igual que 1 g/kg, más específicamente menor o igual que 0,5 g/kg, y particularmente menor o igual que 0,1 g/kg. Este contenido habitualmente es mayor o igual que 0,05 g/kg.
En la composición de acuerdo con la invención, el contenido de 3 - (2 , 3 -di -hidroxipropoxi) propan-1 , 2-diol (diglicerol lineal) habitualmente es menor o igual que 10 g/kg de composición, frecuentemente menor o igual que 5 g/kg, específicamente menor o igual que 2,5 g/kg, comúnmente menor o igual que 1 g/kg, más específicamente menor o igual que 0,5 g/kg, y particularmente menor o igual que 0,1 g/kg. Este contenido habitualmente es mayor o igual que 0,05 g/kg.
En la composición de acuerdo con la invención, la suma de los contenidos de 3 - ( 2 -hidroxi- 1-hidroximetiletoxi) propan-1, 2-diol y 2- (2-hidroxi-l-hidroximetil-etoxi) propan-1 , 3-diol (digliceroles ramificados) habitualmente es menor o igual que 10 g/kg de composición, frecuentemente menor o igual que 5 g/kg, comúnmente menor o igual que 2,5 g/kg, específicamente menor o igual que 1 g/kg, y particularmente menor o igual que 0,1 g/kg. Este contenido habitualmente es mayor o igual que 0, 05 g/kg.
La composición de acuerdo con la invención generalmente contiene dioles como los que se describen en la Solicitud WO 2009/000773, a nombre de SOLVAY SA, entre la página 1, línea 30, y la página 2, línea 22, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia.
Los dioles preferiblemente se seleccionan entre 1,2-etanodiol (etilenglicol) , 1 , 2 -propanodiol (propilenglicol) , 1 , 3 -propanodiol , 1 , 2 -butanodiol , 2 , 3 -butanodiol , 1,4-butanodiol, o una mezcla de al menos dos de estos compuestos. En particular, se prefiere el 1 , 3 -propanodiol .
En la composición de acuerdo con la invención, el contenido de diol generalmente es mayor o igual que 0,001 g diol/kg de composición, y menor o igual que 100 g diol/kg de composición. Este contenido habitualmente es menor o igual que 90 g/kg, comúnmente menor o igual que 50 g/kg, frecuentemente menor o igual que 10 g/kg, usualmente menor o igual que 1 g/kg, comúnmente menor o igual que 0,5 g/kg, y frecuentemente menor o igual que 0,2 g/kg. Esta cantidad habitualmente es mayor o igual que 0,005 g/kg, frecuentemente mayor o igual que 0,01 g/kg, comúnmente mayor o igual que 0,04 g/kg, y usualmente mayor o igual que 0,1 g/kg.
La composición de acuerdo con la invención generalmente contiene alquil éteres de glicerol como los que se describen en la Solicitud WO 2007/144335, a nombre de SOLVAY SA, entre la página 2, línea 6, y la página 3, línea 25, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia. Los metil éteres de glicerol son particularmente apropiados .
Los oligómeros de glicerol no se consideran alquil éteres de glicerol.
El contenido de alquil éteres de glicerol generalmente es menor o igual que 90 g/kg de composición, habitualmente menor o igual que 50 g/kg, frecuentemente menor o igual que 10 g/kg, comúnmente menor o igual que 5 g/kg, usualmente menor o igual que 1 g/kg, más comúnmente menor o igual que 0,5 g/kg, y más frecuentemente menor o igual que 0,2 g/kg. Este contenido generalmente es mayor o igual que 0,005 g/kg, frecuentemente mayor o igual que 0,01 g/kg, habitualmente mayor o igual que 0,04 g/kg, y más frecuentemente mayor o igual que 0,1 g/kg.
La composición de acuerdo con la invención también puede comprender monoalcoholes , tales como los monoalcoholes que se describen en la Solicitud WO2007/144335 , a nombre de SOLVAY SA, página 3·, líneas 26 a 31, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia.' Estos monoalcoholes generalmente están presentes en un contenido mayor o igual que 0,001 g/kg de composición, y habitualmente mayor o igual que 0,01 g/kg. Este contenido generalmente es menor que 20 g/kg de producto, y habitualmente es menor o igual que 2 g/kg de producto.
La composición de acuerdo con la invención también puede comprender agua en un contenido generalmente mayor o igual que 0,1 g/kg de composición, y menor o igual que 200 g/kg. Esta cantidad habitualmente es menor o igual que 50 g/kg, y frecuentemente es menor o igual que 20 g/kg.
La composición de acuerdo con la invención también puede comprender al menos un alquil éster de un ácido graso, un éster de glicerol y/o una sal como los que se describen en la Solicitud O 2007/144335 a nombre de SOLVAY SA, página 5, líneas 12 a 20.
Estos ésteres generalmente están presentes en un contenido mayor o igual que 0,01 g/kg de composición, habitualmente mayor o igual que 1 g/kg, y f ecuentemente mayor o igual que 5 g/kg. Este contenido generalmente es menor que 50 g/kg de producto, habitualmente menor o igual que 30 g/kg, y más habitualmente menor o igual que 10 g/kg.
Estas sales generalmente están presentes en un contenido mayor o igual que 0,0005 g/kg de composición, habitualmente mayor o igual que 0,001 g/kg, y frecuentemente mayor o igual que 0,01 g/kg. Este contenido generalmente es menor que 10 g/kg, habitualmente menor o igual que 1 g/kg de producto, y más habitualmente menor o igual que 0,1 g/kg.
Los dioles, los alquil éteres de glicerol, los monoalcoholes , el agua, los alquil ásteres de ácidos grasos, los ásteres de glicerol y las sales pueden ser subproductos de procesos de elaboración de glicerol tales como, por ejemplo, procesos para convertir aceites o grasas de origen vegetal o animal por medio de reacciones de transesterificación, saponificación o hidrólisis, procesos para convertir mono y polisacáridos , y alcoholes derivados, tales como la fermentación, y procesos termoquímicos , tales como la hidrogenacion y la hidrogenólisis .
En la composición de acuerdo con la invención, el glicerol puede tener un contenido de metales alcalinos y/o metales alcalinos térreos como se describe en WO 2006/100315, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, y especialmente los pasajes entre la página 7, línea 11, y la página 9, línea 10.
En la composición de acuerdo con la invención, el glicerol puede contener elementos distintos de metales alcalinos y metales alcalinos térreos, como se describe en WO 2006/100319, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes en la página 2, líneas 3 a 8, y entre la página 6, línea 20, y la página 9, línea 14.
En la composición de acuerdo con la invención, el glicerol puede contener una cantidad de compuestos pesados distintos del glicerol y los poligliceroles , cuya temperatura de ebullición a una presión de 1 bar absoluto sea al menos 15 °C mayor que la temperatura de ebullición del dicloropropanol, como se describe en WO 2006/100316, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 15, línea 32, y la página 17, línea 33.
En la composición de acuerdo con la invención, el glicerol puede contener compuestos que contienen nitrógeno, como se describe en FR 07/59891, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 1, línea 28, y la página 3, línea 20.
La invención también se relaciona con un proceso para preparar la composición que comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, en un contenido mayor o igual que 0,01, y menor o igual que 20 g de oligómero cíclico/kg de composición, que comprende los siguientes pasos: (a) someter una composición (I) que comprende glicerol, donde el contenido de oligómero cíclico de glicerol es menor que 0,01 g/kg de composición, a una operación de calentamiento a una temperatura mayor o igual que 25 "C, y menor que 180 °C, en presencia de un agente básico; (b) someter la composición (II) , obtenida al final del paso a) , a una operación de destilación o una operación de evaporación, con el fin de obtener, como fracción destilada o evaporada, una composición que comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, en un contenido mayor o igual que 0,01 g de oligómero cíclico/kg de composición; (c) opcionalmente , someter una fracción de la composición (III) , obtenida al final del paso b) , a al menos un tratamiento de purificación, con el fin de obtener una composición que comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, en un contenido menor o igual que 20 g de oligómero cíclico/kg de composición.
La composición (II) obtenida al final del paso a) opcionalmente puede ser enfriada antes del paso b) .
En el proceso para fabricar para fabricar la composición de acuerdo con la invención, los pasos (a) y (b) permiten generar una composición que comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, en un contenido mayor o igual que 0,01 g de oligómero cíclico/kg de composición.
El paso (a) puede llevarse a cabo en cualquier tipo de reactor, tal como, por ejemplo, un reactor de flujo controlado o un reactor agitado.
El paso (a) puede llevarse a cabo en modo continuo o modo discontinuo.
El paso (b) puede llevarse a cabo en cualquier tipo de columna de destilación, tal como, por ejemplo, columnas en placa o columnas envasadas .
El paso (b) puede llevarse a cabo en cualquier tipo de evaporador, tal como, por ejemplo, evaporadores por lotes, evaporadores con películas delgadas o evaporadores con películas delgadas lavadas.
El paso (b) puede llevarse a cabo en modo continuo o modo discontinuo.
En el proceso para fabricar la composición de acuerdo con la invención, la composición usada en el paso (a) tiene un contenido de oligómero cíclico de glicerol que habitualmente es menor o igual que 0,005 g/kg, y frecuentemente es menor o igual que 0,001 g/kg.
En el proceso para fabricar la composición de acuerdo con la invención, la operación de calentamiento del paso (a) se efectúa a una temperatura habitualmente mayor que 50 °C, frecuentemente mayor o igual que 100 °C, comúnmente mayor o igual qüe 150°C, y específicamente mayor o igual que 175°C.
En el proceso para fabricar la composición de acuerdo con la invención, la operación de calentamiento del paso (a) se efectúa a una presión generalmente mayor o igual que 0,01 bar absoluto, habitualmente mayor o igual que 0,5 bar absoluto, y frecuentemente mayor o igual que 0,2 bar absoluto .
En el proceso para fabricar la composición de acuerdo con la invención, la duración de la operación de calentamiento del paso (a) generalmente es menor o igual que 8 h, habitualmente menor o igual que 6 h, y frecuentemente menor o igual que 4 h. Esta duración generalmente es mayor o igual que 5 minutos, frecuentemente mayor o igual que 15 minutos, particularmente mayor o igual que 60 minutos, y específicamente mayor o igual que 120 minutos.
En el proceso para fabricar la composición de acuerdo con la invención, la operación de destilación o evaporación del paso (b) se efectúa a una temperatura usualmente mayor que 80 °C, frecuentemente mayor o igual que 100 °C, comúnmente mayor o igual que 110 °C, y específicamente mayor o igual que 130 °C. Esta temperatura generalmente es menor, habitualmente es mayor que 250°C, frecuentemente menor o igual que 200°C, comúnmente menor o igual que 190 °C, y específicamente menor o igual que 180 °C.
En el proceso para fabricar la composición de acuerdo con la invención, la operación de destilación o evaporación del paso (b) se efectúa a una presión generalmente mayor o igual que 0,01 mbar absoluto, habitualmente mayor o igual que 0,1 mbar absoluto y frecuentemente mayor o igual que 1 mbar absoluto. Esta presión generalmente es menor o igual que 0,4 bar absoluto, habitualmente menor o igual que 60 mbar absoluto, y frecuentemente menor o igual que 20 mbar absoluto .
En el proceso para fabricar la composición de acuerdo con la invención, la temperatura del enfriamiento opcional de la composición (II) antes del paso (b) generalmente es menor o igual que 80 °C, habitualmente menor o igual que 70 °C, y más preferiblemente menor o igual que 60 °C.
La operación de enfriamiento generalmente se realiza durante un período menor o igual que 60 minutos, habitualmente menor o igual que 30 minutos, y frecuentemente menor o igual que 15 minutos.
En el proceso de acuerdo con la invención, el compuesto básico del paso (a) puede ser un compuesto básico orgánico o inorgánico. Los compuestos básicos orgánicos son, por ejemplo, aminas, fosfinas, hidróxidos de amonio, fosfonio o arsonio, y carboxilatos de metales alcalinos y alcalinos térreos. Se prefieren los compuestos básicos inorgánicos. La expresión "compuestos inorgánicos" hace referencia a compuestos que no contienen un enlace carbono-hidrógeno . El compuesto básico inorgánico puede seleccionarse entre óxidos, hidróxidos, hidrógeno carbonatos, fosfatos, hidrógeno fosfatos y boratos de metales alcalinos y alcalinos térreos, y mezclas de éstos. Se prefieren los óxidos y los hidróxidos de metales alcalinos y alcalinos térreos. Se prefieren los hidróxidos de sodio y calcio, y en particular, se prefiere el hidróxido de sodio.
En el proceso de acuerdo con la invención, el compuesto básico del paso (a) puede tomar la forma de un liquido, un sólido esencialmente anhidro, un sólido hidratado, una solución acuosa y/u orgánica, o una suspensión acuosa y/u orgánica. El compuesto básico preferiblemente toma la forma de un sólido esencialmente anhidro, un sólido hidratado, una solución acuosa o una suspensión acuosa. Se prefieren las soluciones de hidróxido de sodio.
Bajo las condiciones del paso (a) , el grado de conversión del glicerol, definido como la relación entre la cantidad de glicerol convertido al final del paso (a) y la cantidad de glicerol usado en el paso (a) , generalmente es menor o igual que 5%, habitualmente menor o igual que 3%, más habitualmente menor que 1%, y frecuentemente menor o igual que 0,1%.
El glicerol en la composición sometida al paso (a) puede haber sido producido a partir de materias primas fósiles y/o materias primas renovables, preferiblemente a partir de materias primas renovables, como se describe en WO 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, y especialmente los pasajes entre la página 1, línea 26, y la página 4, línea 2, como se define en la Solicitud WO 2006/100312, a nombre de Solvay SA, entre la página 1, línea 26, y la página 2, línea 5, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, y como se describe en WO2009/000773 , de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, y especialmente los pasajes en la página 10, líneas 16 a 23, y la página 11, líneas 4 a 25. El glicerol obtenido a partir de materias primas renovables es, por ejemplo, glicerol obtenido en procesos para convertir aceites y/o grasas animales o vegetales, tales como procesos de hidrólisis, saponificación, transesterificación, aminólisis o hidrogenación, y procesos de ruptura" enzimática, tales como la transesterificación o la hidrólisis con enzimas del tipo de las lipasas, como se describe en "Médium and Long-Term Opportunities and Risks of the Biotechnological Production of Bulk Chemicals from Renewable Resources, The Potential of White Biotechnology, The BREW Project, informe final preparado bajo el Programa GROWTH de la Comisión Europea (DG Research) , Utrecht, Septiembre de 2006, pp. 29-31". El glicerol obtenido a partir de materias primas renovables es, por ejemplo, glicerol obtenido en procesos para convertir mono y polisacáridos , y alcoholes derivados, tales como procesos de fermentación, y termoquímicos , tales como la hidrogenación y la hidrogenólisis , como se describe en "Industrial Bioproducts: Today and Tomorrow, Energetics, incorporado para el Departamento de Energía de los EEUU, Oficina de Eficiencia Energética y Energía Renovable, Oficina del Programa de Biomasa, Julio de 2003, páginas 49, 52 a 56". Los mono y polisacáridos, tales como, por ejemplo, el almidón, la celulosa, la hemicelulosa, la sacarosa, la lactosa, la glucosa, la galactosa, la maltosa, la alosa, la altrosa, la mañosa, la gulosa, la idosa, la talosa, la xilosa, la arabinosa, la ribosa y la lixosa, pueden obtenerse a partir de biomasa. · En el proceso de acuerdo con la invención, el tratamiento del paso c) opcional puede seleccionarse entre operaciones de concentración por evaporación, cristalización por evaporación, destilación, destilación fraccionada; agotamiento y extracción de líquido/líquido, y combinaciones de al menos dos de estas operaciones.
Este tratamiento puede llevarse a cabo a presión reducida.
El término "concentración por evaporación" hace referencia a un proceso de evaporación parcial del producto que permite concentrar el producto residual para obtener un menor contenido de fracciones volátiles. El término "cristalización por evaporación" hace referencia a un proceso que resulta en la cristalización de un compuesto, donde se elimina por evaporación un compuesto que promueve su disolución en el medio. Los procesos se describen en "Perry' s Chemical Engineers' Handbook" , en la sección 11 de la séptima edición .
El término "destilación" hace referencia a un tipo de separación convencional en ingeniería química, que se describe, por ejemplo, en "Perry' s Chemical Engineers' Handbook", en la sección 13 de la séptima edición.
El término "destilación fraccionada" hace referencia a una serie de destilaciones donde la fracción destilada es separada de manera discontinua.
El término "agotamiento" hace referencia a la separación de una sustancia por arrastre, utilizando el vapor de un material puro. En el proceso de acuerdo con la invención, este material puede ser cualquier compuesto que sea inerte con relación al glicerol, tal como, por ejemplo, vapor de agua, aire, nitrógeno y dióxido de carbono.
El término "extracción de líquido/líquido" hace referencia al contacto con un solvente completa o parcialmente miscible, que permite extraer los compuestos deseados de manera selectiva, opcionalmente, de acuerdo con un proceso con flujo contracorriente, como se describe en "Perry' s Chemical Engineers' Handbook" , en la sección 15 de la séptima edición.
Los tratamientos de agotamiento, concentración por evaporación, cristalización por evaporación, extracción de l quido/líquido y destilación pueden ser combinados, por ejemplo, en una columna de agotamiento seguida por una sección de destilación, o en un evaporador parcial que alimenta una columna de destilación, o combinando una extracción de líquido/líquido, separando el solvente residual contenido en la corriente enriquecida en glicerol, y destilando el solvente enriquecido con los compuestos extraídos.
Los dioles, los monoalcoholes y los alquil éteres de glicerol se recuperan en la primera fracción destilada, evaporada o agotada, donde la composición purificada basada en glicerol, que comprende al menos un oligómero cíclico de glicerol de acuerdo con la invención, constituye un corte intermedio del tratamiento de destilación, evaporación o agotamiento. El glicerol que contiene los oligómeros no cíclicos de glicerol constituye el residuo del tratamiento del paso (c) de la invención.
Cuando el tratamiento consiste en una evaporación parcial del producto, la temperatura del corte intermedio del tratamiento de destilación rico en glicerol generalmente es mayor o igual que 0°C, habitualmente mayor o igual que 80 °C, y frecuentemente mayor o igual que 100 °C. Esta temperatura generalmente es menor o igual que 280 °C, habitualmente menor o igual que 250 °C, y frecuentemente menor o igual que 200 °C. El punto de ebullición de la primera fracción destilada sin glicerol generalmente es mayor o igual que -20 °C, habitualmente mayor o igual que -10°C, con frecuencia, preferiblemente mayor o igual que 0°C. En general, esta temperatura es a lo sumo igual a la temperatura del corte intermedio del tratamiento de destilación rico en glicerol, habitualmente al menos 5°C menor que esta temperatura, particularmente al menos 10 °C menor que esta temperatura.
Cuando el tratamiento se efectúa por extracción de líquido/líquido, la temperatura generalmente es mayor o igual que 20 °C, habitualmente mayor o igual que 40 °C, y frecuentemente mayor o igual que 50 °C. Esta temperatura generalmente es menor o igual que 200 °C, habitualmente menor o igual que 150 °C y particularmente menor o igual que 120 °C.
La presión empleada en el tratamiento generalmente es mayor o igual que 0,001 mbar. Esta presión generalmente es menor o igual que 1 bar, habitualmente menor o igual que 0,5 bar, frecuentemente menor o igual que 0,3 bar, y más específicamente menor o igual que 0,25 bar. Cuando el tratamiento comprende un paso de evaporación separado, este último generalmente se realiza a una presión menor o igual que 2 bar absoluto, habitualmente a una presión menor o igual que 1 bar absoluto, y frecuentemente a una presión menor o igual que 0,5 bar absoluto. En general, se realiza a una presión mayor o igual que 0,1 mbar, habitualmente a una presión mayor o igual que 0,2 mbar. Cuando el paso de evaporación se combina con un paso de destilación o destilación fraccionada, se efectúa a una presión al menos igual a la presión del paso realizado a la menor presión, habitualmente a una presión al menos 10 mbar mayor que la presión del paso realizado a la menor presión. El paso de agotamiento generalmente se realiza a una presión menor o igual que 5 bar, frecuentemente menor o igual que 2 bar.
En los tratamientos de destilación con o sin agotamiento, la relación de reflujo generalmente es mayor o igual que 1%, habitualmente mayor o igual que 5%, y frecuentemente mayor o igual que 10%. Esta relación de reflujo es menor o igual que 99%, y habitualmente es menor o igual que 50%. Para una destilación continua, la expresión "relación de reflujo" hace referencia al flujo de la fracción evaporada que es dirigida a la caldera sobre el flujo de residuo .
Para una destilación fraccionada por lotes, la expresión "relación de reflujo" hace referencia a la relación entre la cantidad evaporada y el residuo final.
La cantidad de fracción destilada generalmente es menor o igual que 300 g/kg, habitualmente menor o igual que 100g/kg de la composición que comprende glicerol.
El tratamiento de destilación, destilación fraccionada o agotamiento puede ser precedido o seguido por una operación que puede ser, por ejemplo, una operación de sedimentación, centrifugación, filtración, adsorción o intercambio iónico. Cuando es una operación sedimentación, la operación puede ser mejorada haciendo pasar la corriente a través de un coalescedor. La operación de adsorción comúnmente es una operación de adsorción sobre carbón activado.
Adicionalmente , la invención se relaciona con un proceso de elaboración de dicloropropanol que comprende hacer reaccionar al menos una composición que comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, en un contenido mayor o igual que 0,01, y menor o igual que 20 g de oligómero cíclico/kg de composición, con un agente de cloración.
La invención también se relaciona con el uso de una composición que comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, en un contenido mayor o igual que 0,01, y menor o igual que 20 g de oligómero cíclico/kg de composición, para la elaboración de dicloropropanol .
La composición que comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, en un contenido mayor o igual que 0,01, y menor o igual que 20 g de oligómero cíclico/kg de composición, puede ser como se describió con anterioridad.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, el agente de cloración generalmente comprende cloruro de hidrógeno. El cloruro de hidrógeno puede ser cloruro de hidrógeno gaseoso, una solución acuosa de cloruro de hidrógeno, o una mezcla de los anteriores. El agente de cloración preferiblemente es cloruro de hidrógeno gaseoso.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, el agente de cloración puede ser como se describe en las Solicitudes de Patentes WO 2007/144335, entre la página 12, línea 34, y la página 13, línea 35, WO 2005/054167, entre la página 4, línea 32, y la página 5, línea 18, y WO 2006/106153, entre la página 2, línea 10, y la página 3, línea 20, todas a nombre de SOLVAY SA, cuyos contenidos se incorporan en la presente documentación a modo de referencia.
Cuando el agente de cloración es cloruro de hidrógeno, el cloruro de hidrógeno puede purificarse como se describe en 3 O FR 08/56138, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 2, línea 33, y la página 16, línea 21.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción con el agente de cloración puede llevarse a cabo en un medio de reacción como se describe en WO 2006/106154, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 14, línea 15, y la página 17, línea 10.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la composición que comprende el glicerol y el oligómero cíclico de glicerol puede tratarse como se describe en FR 08/58362, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 6, línea 4 , y la página 11, línea 26.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción con el agente de cloración puede llevarse a cabo en presencia de un catalizador, preferiblemente un ácido carboxílico o un derivado de ácido carboxílico, tal como se describe en Solicitud de Patente WO 2005/054167, entre la página 6, línea 24, y la página 7, línea 35, a nombre de SOLVAY SA, y la Solicitud WO 2006/020234, entre la página 8, línea 24, y la página 9, línea 10, y entre la página 13, línea 1, y la página 18, línea 3, cuyos contenidos se incorporan en la presente documentación a modo de referencia. Los ejemplos de catalizadores incluyen los ácidos succínico, glutárico, adípico, subérico, sebácico, dodecanoico, cítrico y butantetracarboxílico, y derivados de éstos, tales como cloruros de ácidos, anhídridos, ásteres, sales, amidas y nitrilos.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción con el agente de cloración puede llevarse a cabo con una concentración de catalizador, una temperatura, una presión y un período de residencia como los que se describen en WO 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 8, línea 1, y la página 10, línea 10.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción con el agente de cloración puede llevarse a cabo como se describe en WO 2007/054505, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 1, línea 24, y la página 6, línea 18.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción con el agente de cloración puede llevarse a cabo en presencia de un solvente, como se describe en WO 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes en la página 11, líneas 12 a 36. Los oligómeros de glicerol no se consideran subproductos .
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción con el agente de cloración puede llevarse a cabo en presencia de una fase líquida que comprende compuestos pesados distintos del glicerol, como se describe en WO 2006/100316, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes en la página 2, líneas 18 a 25, y entre la página 15, línea 32, y la página 17, línea 33.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción con el agente de cloración puede llevarse a cabo bajo agitación, con un sistema de agitación como se describe en WO2008/145729 , de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 1, línea 30, y la página 2, línea 33, y entre la página 6, línea 22, y la página 14, línea 31.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción con el agente de cloración puede llevarse a cabo en un medio de reacción líquido, como se describe en WO 2006/106154, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 1, línea 29, y la página 2, línea 6, y entre la página 14, línea 15, y la página 17, línea 10.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción con el agente de cloración puede llevarse a cabo en un reactor, cuya alimentación se describe en WO 2008/107468, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 1, línea 29, y la página 4, línea 27, y entre la página 5, línea 34, y la página 9, línea 17.
El proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo en equipos fabricados o recubiertos con materiales que son resistentes a la corrosión por el agente de cloración bajo las condiciones del proceso, tal como se describe en WO 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes en la página 6, líneas 3 a 23.
El proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo en equipos fabricados o recubiertos con materiales que son resistentes a la corrosión que podría provocar el agente de cloracion bajo las condiciones del proceso, tal como se describe en WO 2006/100317, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 23, línea 22, y la página 27, línea 25.
Las poliarileteretercetonas (PEE ) y los copolímeros de etileno y clorotrifluoroetileno (E-CTFE) son ejemplos de polímeros que son particularmente convenientes como materiales para los equipos para el proceso de elaboración de dicloropropanol basado en la hidrocloracion de glicerol.
El proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo en equipos fabricados o recubiertos con materiales que son resistentes a la corrosión que podría provocar el agente de cloracion bajo las condiciones del proceso, tal como se describe en PCT/EP2008/062845 , de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 1, línea 30, y la página 9, línea 17, y entre la página 19, línea 25, y la página 20, línea 33.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción de cloración preferiblemente se efectúa en un medio de reacción líquido.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la reacción de cloración puede llevarse a cabo en presencia de un solvente.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, el dicloropropanol formado puede separarse de los otros constituyentes del medio de reacción por medio de cualquier tratamiento de separación, por ejemplo, por destilación, agotamiento, extracción o adsorción. Después de este tratamiento, los otros constituyentes del medio de reacción pueden someterse a tratamientos de separación suplementarios. Entre los otros constituyentes del medio de reacción se hallan productos pesados, tales como, por ejemplo, diversos isómeros clorados y/o esterificados de oligómeros de glicerol. Además, los isómeros clorados y/o esterificados de oligómeros de glicerol, en particular, los oligómeros cíclicos de glicerol clorados y/o esterificados , y más particularmente los dímeros cíclicos de glicerol clorados y/o esterificados , contribuyen de manera significativa al incremento en el contenido de compuestos pesados del medio de reacción, por lo que es necesario incrementar la frecuencia de las purgas del medio de reacción.
La ventaja del uso de una composición que comprende glicerol y oligómeros cíclicos de glicerol de acuerdo con la invención para la elaboración de dicloropropanol es la formación controlada de estos productos pesados, en particular, oligómeros de glicerol clorados y/o esterificados , más particularmente, oligómeros cíclicos de glicerol clorados y/o esterificados, y aún más particularmente, de dímeros cíclicos de glicerol clorados y/o esterificados , lo que resulta en la reducción de la frecuencia de las operaciones de purga.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la separación del dicloropropanol de los otros compuestos de la mezcla de reacción puede llevarse a cabo como se describe en WO 2005/054167, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 12, línea 1, y la página 17, línea 20.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la separación del dicloropropanol de los otros compuestos de la mezcla de reacción puede llevarse a cabo como se describe en WO 2006/100312, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes en la página 2, líneas 3 a 10, la página 20, línea 28, y la página 28, línea 20.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la separación del dicloropropanol de los otros compuestos de la mezcla de reacción puede llevarse a cabo de acuerdo con métodos como los que se describen en WO 2006/100313, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes en la página 2, líneas 1 a 23, y entre la página 21, línea 7, y la página 25, línea 25.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la separación del dicloropropanol de los otros compuestos de la mezcla de reacción puede llevarse a cabo de acuerdo con métodos como los que se describen en WO 2006/100314, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes en la página 2, línea 6, y la página 3, línea 4, y entre la página 18, línea 33, y la página 22, línea 29.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la separación del dicloropropanol de los otros compuestos de la mezcla de reacción puede llevarse a cabo de acuerdo con métodos como los que se describen en WO 2006/100320, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 1, línea 30, y la página 2, línea 23, y entre la página 6, línea 25, y la página 10, línea 28.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la separación del dicloropropanol de los otros compuestos de la mezcla de reacción puede llevarse a cabo de acuerdo con métodos como los que se describen en WO 2006/100315, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes en la página 2, líneas 3 a 29, y entre la página 23, línea 3, y la página 24, línea 13.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, la separación del dicloropropanol de los otros compuestos de la mezcla de reacción puede llevarse a cabo de acuerdo con métodos como los que se describen en WO2008/110588 , de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 1, línea 31, y la página 27, línea 25.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, el dicloropropanol generalmente se obtiene como una mezcla de isómeros de 1, 3-dicloropropan-2-ol y 2 , 3-dicloropropan-l-ol , como se describe en O 2006/100319, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 23, linea 34, y la página 24, línea 29.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, el dicloropropanol puede contener cetonas halogenadas, como se describe en WO 2006/100311, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes en la página 2, líneas 22 a 34, y entre la página 22, línea 8 , y la página 23, línea 35.
En el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, el agua que ha estado en contacto con las paredes del equipo puede tratarse como se describe en FR 08/56059, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, especialmente los pasajes entre la página 1, línea 7, y la página 16, línea 34.
Además, la invención se relaciona con un proceso para fabricar epiclorhidrina, que comprende someter el dicloropropanol obtenido con el proceso de elaboración de dicloropropanol de acuerdo con la invención a una reacción de dehidrocloración . 4 O El proceso para fabricar epiclorhidrina basado en la dehidrocloración de dicloropropanol de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo bajo condiciones como las que se describen en la Solicitud Internacional WO 2005/054167, a nombre de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, los pasajes en la página 19, línea 12, y la página 22, línea 30.
El proceso para fabricar epiclorhidrina basado en la dehidrocloración de dicloropropanol de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo bajo condiciones como las que se describen en la Solicitud Internacional WO 2006/100311, a nombre de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, los pasajes en la página 2, líneas 22 a 25, la página 22, línea 28, y la página 23, línea 35.
El proceso para fabricar epiclorhidrina basado en la dehidrocloración de dicloropropanol de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo bajo condiciones como las que se describen en la Solicitud Internacional WO 2008/101866, a nombre de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, el pasaje entre la página 2, línea 1, y la página 13, línea 16.
El proceso para fabricar epiclorhidrina basado en la dehidrocloración de dicloropropanol de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo bajo condiciones como las que se describen en la Solicitud Internacional WO 2008/152045, a nombre de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, el pasaje entre la página 9, línea 22, y la página 13, línea 31.
El proceso para fabricar epiclorhidrina basado en la dehidrocloración de dicloropropanol de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo bajo condiciones como las que se describen en la Solicitud Internacional WO 2008/152043, a nombre de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, el pasaje entre la página 6, línea 16, y la página 7, línea 22.
El proceso para fabricar epiclorhidrina basado en la dehidrocloración de dicloropropanol de acuerdo con la invención puede estar integrado en un esquema global para preparar una clorhidrina, tal como se describe en WO 2006/106155, a nombre de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, los pasajes en la página 2, líneas 26 a 31, y entre la página 22, línea 10, y la página 23, línea 19.
El proceso para fabricar epiclorhidrina basado en la dehidrocloración de dicloropropanol de acuerdo con la invención también puede efectuarse como se describe en O 2006/100318, a nombre de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, los pasajes en la página 2, línea 23, y la página 3, línea 26, y entre la página 24, línea 17, y la página 31, línea 18.
El proceso para fabricar epiclorhidrina basado en la dehidrocloración de dicloropropanol de acuerdo con la invención también puede comprender un paso para tratar los efluentes acuosos, tal como se describé en EP 08150925.9, a nombre de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, el pasaje entre la página 1, línea 18, y la página 12, línea 10.
En el proceso para fabricar epiclorhidrina basado en la dehidrocloración de dicloropropanol de acuerdo con la invención, otra parte del dicloropropanol puede obtenerse con un proceso distinto de la cloración del glicerol. Este proceso puede seleccionarse entre procesos de hipocloración de cloruros de alilo y cloración de alcoholes alílicos.
Más aún, la invención se relaciona con una epiclorhidrina que puede obtenerse sometiendo el dicloropropanol obtenido de acuerdo con la invención a una reacción de dehidrocloración.
La epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente comprende al menos otro compuesto distinto de la epiclorhidrina en forma de impureza. Dichos compuestos pueden seleccionarse entre compuestos con las fórmulas generales C3H3C13, C4H7C10, C4H7C102, C4H80, C5H10O, C6H802 , C6H9C13 , C6H9C1302, C6H10O, C6H10O3, C6H10C12, C6H120, C6H13Br, C6H140, C7H10O, C7H1402, C9H9C13, C9H10O2, C9H15C150, C9H15C1202 y C9H17C1304 hidrocarburos, en particular, metilciclopentano y etilbenceno cetonas, en particular, acetona, ciclopentanona, 2-butanona, ciclohexanona, 2 , 3 -pentanodiona , 2-metil-2-ciclopenten-l-ona, 3 , 5-dimetil-2-ciclohexen-l-ona, cetonas con las fórmulas generales C5H10O, C6H120 y C9H10O2, 1-fenoxi - 2 -propanona , hidroxiacetona cetonas halogenadas que comprenden entre 3 y 18 átomos de carbono, más específicamente, cetonas cloradas, y aún más específicamente, cloroacetona y clorobutanonas , aldehidos, en particular, acetaldehído, isobutanal, isopentanal, hexanal y acroleína éteres, en particular o cloroéteres, más específicamente éteres clorados con las fórmulas generales C6H13C104, C6H10C12O2, C6H12C120, C6H12C1203, C6H12C1203 y C6H11C1302, o alquil glicidil éteres, más específicamente, metil glicidil éter, etil glicidil éter, propil glicidil éteres, butil glicidil éteres, diglicidil éter, y aún más específicamente, metil glicidil éter o éteres cíclicos, y más específicamente, oxetano y epóxidos, más específicamente entre ellos: glicidol, bromoepoxipropano, dicloroepoxipropano, 1, 2-epoxihexano, óxido de propileno y 2 , 3 -epoxi-butano alcoholes, más específicamente o alcoholes alif ticos, tales como 1-propanol, 2-propanol, alcohol alílico y glicerol o alcoholes aromáticos, tales como fenol ¦ hidrocarburos halogenados, más específicamente, hidrocarburos alifáticos halogenados, y aún más específicamente o bromoclorometanos , tales como dibromoclorometano o clorometanos , tales como diclorometano, triclorometano y tetraclorometano o dicloroetanos , tales como 1 , 1-dicloroetano y 1,2-dicloroetano o tricloropropanos , tales como 1 , 2 , 3 -tricloropropano, 1, 1, 3- tricloropropano, 1 , 1 , 2 -tricloropropano y 1,2,2- tricloropropano o dicloropropanos , tales como 1 , 3 -dicloropropano, 1,2-dicloropropano y 2 , 2 -dicloropropano o monocloropropanos , tales como 2-cloropropano y 1-cloropropano o tricloropropenos , tales como 1 , 3 , 3 - tricloropropenos cis y trans, 1, 2 , 3- tricloropropenos cis y trans, y 1,1,3-tricloropropeno o dicloropropenos , tales como 1 , 3 -dicloro- 1-propenos cis y trans, 3 , 3-dicloro-l-propeno y 2 , 3 -dicloro- 1-propeno o monocloropropenos , tales como 2 -cloro- 1-propeno, 1-cloro-l-propeno cis y trans y 3 -cloro- 1-propeno hidrocarburos halogenados, más específicamente hidrocarburos aromáticos halogenados, y aún más específicamente o clorobencenos , tales como monoclorobenceno, diclorobencenos , triclorobencenos , tetraclorobencenos , pentaclorobenceno y hexaclorobenceno o cloronaftálenos , tales como monocloronaftálenos , dicloronaftálenos , tricloronaftálenos , tetracloronaftálenos , pentacloronaftálenos y hexacloronaft lenos cloroalcoholes , más específicamente o 2-cloroetanol o monocloropropanodioles , tales como 3 -cloro- 1,2- propanodiol y 2-cloro-l, 3 -propanodiol o dicloropropanoles , tales como 1, 3 -dicloro- 2 -propanol y 2 , 3-dicloro-l-propanol o bromocloropropanoles ó monocloropropanoles , tales como 3- cloro- 1 -propanol monocloropropenoles , tales como 2-cloro-2-propeno-l-ol y 3-cloro-2-propeno-l-ol cis y trans agua sales, tales como cloruro de sodio, cloruro de calcio e hidróxido de sodio.
Los contenidos de estas impurezas en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención son como se describe en la Solicitud Internacional WO 2006/100311, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, el pasaje en la página 22, líneas 8 a 12.
Los contenidos de estas impurezas en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención son como se describe en la Solicitud Internacional WO 2008/101866, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, los pasajes entre la página 13, línea 28, y la página 16, línea 15, la página 16, líneas 28 a 33, y la página 17, líneas 10 a 13, y en la Tabla 1, página 21, la Tabla 2, página 22, la Tabla 3, página 23, la Tabla 4, página 24, y la Tabla 6, páginas 25 y 26.
Los contenidos de estas impurezas en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención son como se describe en la Solicitud Internacional WO 2008/152045, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, los pasajes entre la página 2, línea 29, y la página 9, línea 21, entre la página 14, línea 1, y la página 17, línea 14, y en la Tabla 1, páginas 63 y 64, la Tabla 6, páginas 70 y 71, y la Tabla 7, páginas 74 y 75.
Los contenidos de estas impurezas en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención son como se describe en la Solicitud Internacional WO 2008/152044, de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, los pasajes en la página 2, línea 14, y la página 10, línea 14, y en la Tabla 1, páginas 44 y 45, la Tabla 6, páginas 51 y 52, y la Tabla 7, páginas 55 y 56.
El contenido del compuesto de fórmula general C4H7C10 en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,1 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,01 g/kg.
El contenido del compuesto de fórmula general C5H10O en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,1 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,01 g/kg.
El contenido del compuesto de fórmula general C6H10O3 en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,1 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg,' y más específicamente menor o igual que 0,01 g/kg.
El contenido del compuesto de fórmula general C6H120 en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,1 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,01 g/kg.
El contenido de 2 , 3 -pentanodiona en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,8 g/kg, usualmente menor o igual que 0,6 g/kg, en muchos casos, menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,4 g/kg, comúnmente menor o igual que 0,2 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, específicamente menor o igual que 0,01 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,001 g/kg.
El contenido de clorobutanona en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,8 g/kg, usualmente menor o igual que 0,6 g/kg, en muchos casos, menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,4 g/kg, comúnmente menor o igual que 0,2 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, específicamente menor o igual que 0,01 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,001 g/kg.
El contenido de hexanal en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,8 g/kg, usualmente menor o igual que 0,6 g/kg, en muchos casos, menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,4 g/kg, comúnmente menor o igual que 0,2 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, específicamente menor o igual que 0,01 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,001 g/kg.
El contenido del cloroéter de fórmula general C6H13C104 en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,8 g/kg, usualmente menor o igual que 0,6 g/kg, en muchos casos, menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,4 g/kg, comúnmente menor o igual que 0,2 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, específicamente menor o igual que 0,01 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,001 g/kg.
El contenido del cloroéter de fórmula general C6H12C1203 en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,8 g/kg, usualmente menor o igual que 0,6 g/kg, en muchos casos, menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,4 g/kg, comúnmente menor o igual que 0,2 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, específicamente menor o igual que 0,01 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,001 g/kg.
El contenido de diglicidil éter en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,8 g/kg, usualmente menor o igual que 0,6 g/kg, en muchos casos, menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,4 g/kg, comúnmente menor o igual que 0,2 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, específicamente menor o igual que 0,01 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,001 g/kg.
El contenido de 1-propanol en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,8 g/kg, usualmente menor o igual que 0,6 g/kg, en muchos casos, menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,4 g/kg, comúnmente menor o igual que 0,2 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, específicamente menor o igual que 0,01 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,001 g/kg.
El contenido de 1 , 1 -dicloroetano en la epiclorhidrina de acuerdó con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,8 g/kg, usualmente menor o igual que 0,6 g/kg, en muchos casos, menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,4 g/kg, comúnmente menor o igual que 0,2 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, específicamente menor o igual que 0,01 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,001 g/kg.
El contenido de bromocloropropanoles en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,8 g/kg, usualmente menor o igual que 0,6 g/kg, en muchos casos, menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,4 g/kg, comúnmente menor o igual que 0,2 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, específicamente menor o igual que 0,01 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,001 g/kg.
El contenido de bromoepoxipropano en la epiclorhidrina de acuerdo con la invención generalmente es mayor o igual que 0,001 mg/kg. Este contenido generalmente es menor o igual que 0,8 g/kg, usualmente menor o igual que 0,6 g/kg, en muchos casos, menor o igual que 0,5 g/kg, habitualmente menor o igual que 0,4 g/kg, comúnmente menor o igual que 0,2 g/kg, frecuentemente menor o igual que 0,05 g/kg, específicamente menor o igual que 0,01 g/kg, y más específicamente menor o igual que 0,001 g/kg.
La invención también se relaciona con un proceso para fabricar resinas epoxi, glicidil éteres, glicidil ésteres, glicidil amidas, glicidil imidas, glicidil aminas, o productos que pueden usarse como coagulantes, resinas resistentes al agua, agentes de cationización, ignífugos, o ingredientes para detergentes, elastomeros de epiclorhidrina, poliéteres-polioles halogenados o monocloropropanodiol , preferiblemente 3-cloro-l, 2 -propanodiol , que comprende someter la epiclorhidrina de acuerdo con la invención a una reacción con al menos un compuesto seleccionado entre monoalcoholes , ácidos monocarboxílieos , polioles, poliaminas, amino alcoholes, poliimidas, poliamidas, ácidos policarboxílieos , amoníaco, aminas, poliaminoamidas , poliiminas, sales de amina, ácido fosfórico, salés ácido fosfórico, oxicloruros de fósforo, ásteres de ácido fosfórico, ácidos fosfónicos, ásteres de ácidos fosfónicos, sales de ácidos fosfónicos, ácidos fosfínicos, ásteres de ácidos fosfínicos, sales de ácidos fosfínicos, óxidos de fosfina, fosfinas, alcoholes etoxilados, óxidos de alquileno o fenileno, y mezclas de al menos dos de estos compuestos, someter la epiclorhidrina de acuerdo con la invención a una reacción de homopolimerization, someter la epiclorhidrina a una reacción de oligomerización, co-oligomerización, condensación, dehidrocloración e hidrólisis, con agua o un compuesto di o polihidroxilado, que opcionalmente puede estar halogenado y/o tener enlaces de óxido de éter y/o enlaces dobles que pueden ser halogenados en una etapa posterior, o someter la epiclorhidrina de acuerdo con la invención a una reacción con agua.
Además, la invención también se relaciona con el uso de la epiclorhidrina de acuerdo con la invención en la elaboración de resinas epoxi, glicidil éteres, glicidil ásteres, glicidil amidas, glicidil imidas, glicidil aminas, o productos que pueden usarse como coagulantes, resinas resistentes al agua, agentes de cationización, ignífugos, o ingredientes para detergentes, elastomeros de epiclorhidrina, poliéteres-polioles halogenados o monocloropropanodiol , preferiblemente 3-cloro-l, 2-propanodiol .
Las resinas epoxi, los glicidil éteres, los glicidil ásteres, las glicidil amidas, las glicidil imidas, las glicidil aminas, o los productos que pueden usarse como coagulantes, resinas resistentes al agua, agentes de cationización, ignífugos, o ingredientes para detergentes o elastomeros de epiclorhidrina pueden obtenerse de acuerdo con procesos como los que se describen en la Solicitud Internacional WO 2008/152045, a nombre de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, el pasaje entre la página 32, línea 6, y la página 62, línea 34.
Las resinas epoxi, los glicidil éteres, los glicidil esteres, las glicidil amidas, las glicidil imidas, las glicidil aminas, o los productos que pueden usarse como coagulantes, resinas resistentes al agua, agentes de cationización, ignífugos, o ingredientes para detergentes o elastomeros de epiclorhidrina pueden obtenerse de acuerdo con procesos como los que se describen en la Solicitud Internacional WO 2008/152044, a nombre de SOLVAY SA, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, el pasaje entre la página 13, línea 22, y la página 44, línea 8.
Los poliéteres-polioles halogenados pueden usarse en la elaboración de espumas de poliuretano rígidas o semi-rígidas , más específicamente, en la elaboración de espumas de poliuretano a prueba de fuego.
Los poliéteres-polioles halogenados pueden obtenerse con procesos como los que se describen en la Solicitud de Patente Francesa 2180138, a nombre de SOLVAY & Cié, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, el pasaje entre la página 4, línea 24, y la página 7, línea 19.
Los poliéter polioles clorados que forman el objeto de la invención pueden obtenerse por oligomerización, co-oligomerización, condensación, dehidrocloración e hidrólisis, donde los materiales de partida comprenden, por un lado, epiclorhidrina, y por otro lado, agua o compuestos di o polihidroxilados , que opcionalmente pueden estar halogenados y/o tener enlaces de óxido de éter y/o enlaces dobles que pueden ser halogenados en una etapa posterior, de acuerdo con procedimientos bien conocidos por aquellos entrenados en la técnica.
Un modo de operación apropiado comprende la hidrólisis en un medio ácido diluido de di o poliglicidil éteres de oligómeros de epiclorhidrina con la siguiente fórmula general : donde z es un número entre 2 y 6, x e y representan números entre 0 y 12, de modo que el valor promedio de x + y por cadena es de entre 0 y 12, y z (x + y) , donde x + y representa el valor promedio de x + y en la molécula completa, tiene un valor de entre 1 y 72, y Z representa un radical orgánico saturado o insaturado, opcionalmente halogenado, con una valencia z.
La hidrólisis puede estar acompañada por reacciones de condensación secundarias que resulten en el alargamiento de las cadenas, con la formación de poliéter polioles clorados que contengan más cloro y menos funciones hidroxilo.
No es indispensable separar estos productos, que también son poliéter polioles clorados que contienen grupos alfa-diol, y cuya presencia no es perjudicial en modo alguno para la síntesis de otros productos procesados.
Ventajosamente, la hidrólisis de los di y poliglicidil éteres de los oligómeros de epiclorhidrina se efectúa en un medio con ácido nítrico o perclórico.
Las cantidades de agua y ácido que han de usarse para la hidrólisis pueden variar en una medida considerable. En particular, permiten regular la duración de la reacción, y también la velocidad de las reacciones de condensación secundarias. Resulta ventajoso usar entre 1,2 10-2 y 2,5 10-2 moles de ácido nítrico, y entre 1 y 10 kg de agua por mol de di o poliglicidil éter.
La reacción de hidrólisis se efectúa con agitación, a la temperatura de ebullición del medio de reacción. El final de la reacción se detecta determinando el oxígeno oxirámico residual .
Después de enfriar, el producto de la reacción puede hallarse en forma de un sistema de dos fases, que comprende una fase acuosa que contiene los poliéter polioles clorados, que son los más livianos y tienen la mayor cantidad de funciones hidroxilo, y una fase orgánica densa, saturada con agua, que contiene los poliéter polioles halogenados, que son los más pesados y contienen la mayor cantidad de halógenos. No es indispensable separar las dos fases o tratarlas por separado para aislar los poliéter polioles que contienen.
El modo de operación descripto con anterioridad es apropiado para la producción de poliéter polioles halogenados "a medida", que tienen contenidos relativos variables de halógenos y funciones hidroxilo, que pueden ser determinados por medio de la selección del glicidil éter inicial apropiado y/o las condiciones apropiadas para la hidrólisis.
Los di y poliglicidil éteres de los oligómeros de epiclorhidrina se obtienen de una manera conocida per se, por dehidrocloración en un medio alcalino que contiene poliéter polioles clorados con grupos terminales de clorhidrina, que son el resultado de la oligomerización de la epiclorhidrina, oligomerización que es iniciada por agua o un compuesto o de di o polihidroxilo, que puede ser saturado o insaturado, halogenado o no halogenado, y puede tener una naturaleza alifática, alicíclica o aromática.
Un primer tipo de di y poliglicidil éteres de acuerdo con la fórmula anterior comprende los éteres de la fórmula mencionada que contienen un radical Z no halogenado. Se los obtiene por medio de la dehidrocloración de poliéter polioles clorados, los cuales son el resultado de la oligomerización catalítica de epiclorhidrina, oligomerización que es iniciada por polioles saturados o insaturados, tales como etilenglicol , propilenglicol y hexametilenglicol , glicerina, butantriol y hexantriol, trimetillpropano, eritritol y pentaeritritol , manitol y sorbitol, resorcinol, catecol, hidroquinona, bisfenol A, di y tri-etilenglicol , di o tri-propilenglicol, 2-buten-l, 4-diol, 3 -buten- 1, 2-diol, 2 butien-1,4-diol, 3-butin-l, 2-diol, 1 , 5-hexadien-3 , 4 -diol , 2,4-hexadien-1, 6-diol, 1 , 5-hexadiin-3 , 4 -diol , 2 , 4 -hexadiin-1 , 6-diol.
Los polioles que son particularmente preferidos son los polioles alifáticos, particularmente el 2-buten-l, 4-diol y el 2-butin-l, 4-diol, el etilenglicol , y la glicerina. El uso de estos iniciadores resulta en la obtención de di y poliglicidil éteres que corresponden a la fórmula general indicada con anterioridad, donde Z representa los radicales respectivos .
Un segundo tipo de di y poliglicidil éteres que resultan en poliéter polioles que tienen un mayor contenido de halógenos comprende los éteres de la fórmula mencionada que contienen un radical Z halogenado, donde el halógeno se selecciona del grupo que comprende cloro y bromo. Pueden obtenerse mediante la dehidrocloración de poliéter polioles clorados, los cuales son el resultado de la oligomerización catalítica de epiclorhidrina, oligomerización que es iniciada por polioles halogenados saturados o insaturados, tales como monocloro y monobromohidrinas de glicerol, 3 , 4 -dibromo- 1 , 2 -butanodiol, 2 , 3 -dibromo- 1 , 4 -butanodiol , 2 , 3 -dibromo-2-buten-1,4-dioles, 3 , 4-dibromo-2-buten-l, 2-dioles, 2,2(bis) bromometil- 1 , 3 -propanodiol , 1,2,5, 6- tetrabromo-3 , 4 -hexanodiol .
La oligomerización de la epiclorhidrina también puede ser iniciada por una mezcla de dioles bromados y/o insaturados .
La relación molar entre la epiclorhidrina y el poliol iniciador no es critica y puede variar dentro de un rango amplio. Esta relación permite regular el índice de hidroxilo del poliéter poliol resultante.
El catalizador de la oligomerización puede ser cualquiera de los catalizadores ácidos conocidos para este tipo de reacción. Aún así, es preferible usar trifluoruro de boro en estado libre o en complejos.
Los di y poliglicidil éteres de oligómeros de epiclorhidrina bromados también pueden obtenerse mediante la bromación molecular parcial o completa de di o poliglicidil éteres de oligómeros de epiclorhidrina insaturados, los cuales se obtienen mediante la dehidrocloración de poliéter polioles clorados insaturados en un medio alcalino, donde dichos poliéter polioles clorados insaturados son el resultado de una oligomerización catalítica de epiclorhidrina que es iniciada por un compuesto de di o polihidroxilo insatuiradoi .
Además, el contenido de halógenos de los poliéter polioles de la invención, y en consecuencia, la resistencia a las llamas de los poliuretanos derivados de ellos, puede incrementarse en mayor medida si estos poliéter polioles también tienen insaturaciones , por medio de la bromación parcial o completa de dichas insaturaciones. Con este procedimiento, es posible realizar la bromación de los polioles insaturados que son el resultado de la hidrólisis de di o poliglicidil éteres de oligómeros de epiclorhidrina insaturados de la siguiente fórmula general: donde x, y y z corresponden a la definición provista con anterioridad, e Y representa un orgánico radical insaturado o una valencia z, en un medio ácido diluido.
El método de bromación de los poliéter polioles y los glicidil éteres no es crítico. Es posible operar de una manera conocida per se, opcionalmente en presencia de un catalizador y un solvente inerte, tal como cloroformo, tetracloruro de carbono, cloruro de metileno u o-diclorobenceno .
La temperatura generalmente se mantiene a menos de 50- 60°C.
La cantidad de bromo usado no es crítica. Aún así, es preferible usar una cantidad casi estequiométrica de bromo.
Los poliéter polioles particularmente preferidos corresponden a una fórmula general donde Z representa los radicales CH2C1-CH (CH2- ) - , -CH2-CHBr-CHBr-CH2- , -CH2-CBr=CBr-CH2-.
El monocloropropanodiol , en particular, 3-cloro-l,2-propanodiol o a-monoclorhidrina de glicerol, puede obtenerse de acuerdo con un proceso como el que se describe en la Patente de los EEUU N° 2321037, cuyo contenido se incorpora en la presente documentación a modo de referencia, más específicamente, el pasaje entre la página 2, columna izquierda, línea 65, y la página 3, columna izquierda, línea 2.
La reacción de hidrólisis o hidratación de la epiclorhidrina se efectúa con agua, en presencia de un catalizador ácido o un catalizador que actúa como ácido, a una temperatura moderadamente elevada.
El catalizador puede ser un ácido, una sal de un ácido, una sustancia que reacciona como un ácido o una sustancia capaz de actuar como un catalizador ácido bajo las condiciones de la reacción. Los catalizadores apropiados incluyen ácidos minerales fuertes, tales como ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido metafosfórico, ácido fosforoso, ácido pirofosfórico, ácido pirosulfúrico, ácido nítrico, ácido perclórico. Otros compuestos apropiados incluyen, por ejemplo, oxicloruro sulfúrico, oxicloruro sulfuroso, oxibromuro sulfuroso (bromuro de tionilo) , dióxido de nitrógeno, trióxido de nitrógeno, cloruro de nitrosilo, oxicloruro de fósforo, tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo. Las sales inorgánicas que actúan como ácidos son, por ejemplo, sulfato de cinc, fosfato de cinc, sulfato férrico, sulfato de aluminio, hidrógeno sulfato de sodio, mono y dihidrógeno fosfato de sodio. También es posible emplear ácidos orgánicos monobásicos, tales como los ácidos fórmico, acético, propiónico, butírico, isobutírico, valérico y benzoico, y sus homólogos y análogos. También es posible emplear ácidos polibásicos, tales como, por ejemplo, los ácidos oxálico, malónico y succínico, o los ácidos sustituidos con hidroxilo y/o carbonilo, tales como los ácidos láctico, cítrico, málico y mesoxálico. Además, también es posible usar ésteres, sales y compuestos orgánicos capaces de actuar como catalizadores ácidos bajo las condiciones de operación, tales como, por ejemplo, el ácido bencensulfónico y sus homólogos y análogos, los sulfatos ácidos de dialquilo y alquilo, los ácidos fosfóricos y sulfónicos alquilados, los ácidos orgánicos halogenados, ácidos tales como el ácido sulfoacético, haluros de ácidos, y compuestos como el clorhidrato de anilina, y semejantes. Como regla general, para usar un catalizador ácido más débil, comúnmente es necesario proveerlo en mayores concentraciones u operar a mayores temperaturas, con el fin de obtener el mismo grado de actividad catalítica.
La temperatura de la hidrólisis o la hidratación de la epiclorhidrina generalmente varía entre 25 y 100°C. Sin embargo, será posible emplear temperaturas más elevadas y períodos de contacto más breves entre los reactivos cuando se desee acelerar la reacción.
La reacción de hidratación puede efectuarse a cualquier presión, por ejemplo, a presión atmosférica, a la temperatura de reflujo de la mezcla de reacción, o a presión subatmosferica, cuando la temperatura de la mezcla de reacción sea aproximadamente igual o mayor que 100 °C.
La hidrólisis de la epiclorhidrina generalmente se realiza mientras se mantiene una relación molar muy elevada entre el agua y el epóxido, donde esta relación es de al menos de 10:1, y aún mayor.
La hidratación de la epiclorhidrina puede efectuarse en un modo continuo o un modo discontinuo.
La mezcla de reacción puede ser agitada o no.
La mezcla de reacción obtenida, que comprende el producto de la reacción, el agua y el catalizador ácido, puede separarse por cualquier medio, por ejemplo, por medio de una operación de neutralización del catalizador ácido, seguida por una operación de destilación.
Con el objeto de controlar la reacción de hidratación, es preferible introducir la epiclorhidrina de manera gradual en el agua que contiene el ácido, lo que permite una hidratación pareja y controlable de la epiclorhidrina. La reacción de hidratación se efectúa estableciendo un cuerpo de agua relativamente grande que contiene el catalizador que actúa como ácido, manteniendo esta solución acuosa a la temperatura óptima descripta, e introduciendo la epiclorhidrina gradualmente y con agitación, donde la cantidad de epiclorhidrina agregada de esta manera se regula para que la relación molar entre el agua y la epiclorhidrina total introducida en el recipiente donde se realiza la reacción sea de al menos 10:1, y preferiblemente exceda dicho valor. Una vez agregada la totalidad de la epiclorhidrina, la mezcla se agita continuamente y se la mantiene a la temperatura moderada mencionada con anterioridad, ' por un período de tiempo suficiente para permitir que ocurra la reacción de hidratación, después de lo cual los productos deseados pueden recuperarse por separado, si es que se prefiere obtenerlos en estado anhidro.
La mezcla de reacción obtenida puede neutralizarse primero mediante la adición de una cantidad de un material básico o capaz de actuar como base, tal como carbonato de calcio, en un ligero exceso, al catalizador ácido empleado. Como agentes neutralizadores básicos, es preferible emplear materiales básicos o capaces de actuar como bases, que sean insolubles o sustancialmente insolubles en la mezcla de reacción, que formen sales insolubles o sustancialmente insolubles .
Después, la mezcla de reacción neutralizada puede destilarse, preferiblemente a presión reducida, en modo continuo o discontinuo. En modo discontinuo, la primera fracción destilada es una fase acuosa que puede comprender una pequeña cantidad de monocloropropanodiol , usualmente entre 2 y 5% del peso seco, y trazas de epiclorhidrina y dicloropropanol . Esta fase acuosa puede reutilizarse en reacciones de hidratación de epiclorhidrina adicionales. La segunda fracción destilada está compuesta por 3-cloro-l,2-propanodiol esencialmente anhidro.
El 3 -cloro-1, 2 -propanodiol, o a-monoclorhidrina de glicerol, es un intermediario de síntesis que se usa, por ejemplo, en cosméticos y fármacos, para la elaboración de a-monoéteres de glicerol, tales como la guafenesina (éter de glicerol y guaiacol) , un expectorante que se agrega a los jarabes para la tos, y en la elaboración de a-monoésteres (monoglicéridos) . Esta monoclorhidrina de glicerol también puede usarse para la producción de derivados de aminopropanodiol , tales como el 3 -amino- 1 , 2 -propanodiol ( isoserinol) , material de partida para la síntesis de agentes de contraste para rayos X. Esta monoclorhidrina de glicerol también puede ser convertida en glicidol, que se usa como estabilizador en polímeros de vinilo y como intermediario para la elaboración de otras sustancias químicas. Finalmente, a partir de esta monoclorhidrina de glicerol también pueden obtenerse algunos compuestos de amonio cuaternario y polihidroxi ásteres.
Adicionalmente, esta invención se relaciona con un proceso de elaboración de dicloropropanol que comprende hacer reaccionar glicerol con un agente de cloración, en un medio de reacción donde la relación entre las cantidades de oligómeros cíclicos de glicerol y la suma de las cantidades de glicerol y oligómeros cíclicos de glicerol son mayores o iguales que 0,01, y menores o iguales que 20 g/kg.
Las condiciones para el proceso de elaboración de dicloropropanol son como se describió con anterioridad.
La invención también se relaciona con un proceso para fabricar epiclorhidrina, que comprende someter el dicloropropanol obtenido en el proceso mencionado con anterioridad a una reacción de dehidrocloración .
Las condiciones para el proceso de elaboración de epiclorhidrina son como se describió con anterioridad.
La invención también se relaciona con úna epiclorhidrina que puede obtenerse con el proceso para fabricar epiclorhidrina previo.
Todas las características de dicha epiclorhidrina son como se describió con anterioridad.
La invención también se relaciona con un proceso para fabricar resinas epoxi, glicidil éteres, glicidil ésteres, glicidil amidas, glicidil imidas, glicidil aminas, o productos que pueden usarse como coagulantes, resinas resistentes al agua, agentes de cationización, ignífugos, o ingredientes para detergentes, elastomeros de epiclorhidrina, poliéteres-polioles halogenados o monocloropropanodiol , preferiblemente 3 -cloro- 1 , 2 -propanodiol , que comprende el proceso previo para fabricar epiclorhidrina, donde la epiclorhidrina se somete a una reacción con al menos un compuesto seleccionado entre monoalcoholes , ácidos monocarboxílieos, polioles, poliaminas, amino alcoholes, poliimidas, poliamidas, ácidos policarboxílicos, amoníaco, aminas, poliaminoamidas , poliiminas, sales de amina, ácido fosfórico, sales ácido fosfórico, oxicloruros de fósforo, ésteres de ácido fosfórico, ácidos fosfónicos, ésteres de ácidos fosfónicos, sales de ácidos fosfónicos, ácidos fosfínicos, ésteres de ácidos fosfínicos, sales de ácidos fosfínicos, óxidos de fosfina, fosfinas, alcoholes etoxilados, óxidos de alquileno o fenileno, y mezclas de al menos dos de estos compuestos, donde la epiclorhidrina se somete a una reacción de homopolimerization, donde la epiclorhidrina se somete a una reacción de oligomerización, co-oligomerización, condensación, dehidrocloración e hidrólisis, con agua o un compuesto di o polihidroxilado, que opcionalmente puede estar halogenado y/o tener enlaces de óxido de éter y/o enlaces dobles que pueden ser halogenados en una etapa posterior, o donde la epiclorhidrina se somete a una reacción con agua.
Las condiciones para el proceso de elaboración de los derivados de epiclorhidrina son como se describió con anterioridad.
Finalmente, la invención se relaciona con el uso de la epiclorhidrina que se obtiene en el proceso previo en la elaboración de resinas epoxi, glicidil éteres, glicidil ésteres, glicidil amidas, glicidil imidas, glicidil aminas, o productos que pueden usarse como coagulantes, resinas resistentes al agua, agentes de cationización, ignífugos, o ingredientes para detergentes, elastomeros de epiclorhidrina, poliéteres-polioles halogenados o monocloropropanodiol , preferiblemente 3-cloro-l, 2 -propanodiol .
Con los siguientes ejemplos se pretende ilustrar la invención, pero no limitarla.
Ejemplo 1 (acorde con la invención) Se preparó una mezcla de glicerol y ácido adípico que contenía 7,3% p/p de ácido adípico, mediante la adición de ácido adípico a glicerina que contenía 0,40 g/kg de diglicerol y 0,02 g/kg de diglicerol cíclico. Se introdujo ácido clorhídrico acuoso, con una concentración de 5,8 mol de cloruro de hidrógeno/kg de solución, y se introdujo la mezcla de glicerol a una velocidad de flujo constante de 89,0 g/h y 25,8 g/h, respectivamente, en un reactor de vidrio de 350 mi con una temperatura estabilizada con termostato de 120 °C. El reactor, que operó a presión atmosférica, estaba equipado con un sistema de sobreflujo para mantener un volumen de líquido constante. La fracción de la mezcla de reacción que se evaporó se evacuó del reactor y se condensó a temperatura ambiente. El condensado es una fase acuosa homologa que contiene la mayor parte del ácido clorhídrico sin reaccionar y una parte' de la producción de dicloropropanol . La mezcla líquida recolectada en la salida de sobreflujo contenía el resto de la producción de dicloropropanol. No se recicló nada de flujo hacia el reactor. El proceso se llevó a cabo durante 28,5 h, hasta alcanzar el equilibrio.
La tasa de conversión de glicerol y cloruro de hidrógeno fue de 89,2% y 67%, respectivamente.
La productividad global de dicloropropanol, estimada a partir de los flujos y las composiciones del condensado y la salida de sobreflujo, fue de 37,6 g de dicloropropanol/h/1.
La selectividad en los oligómeros de glicerol (es decir, diglicerol, diglicerol cíclico, monoclorhidrina y diclorhidrina de diglicerol) fue de 2,0%, sobre la base del glicerol que reaccionó.
La concentración global en la mezcla líquida recolectada en la salida de sobreflujo fue de 21 g/kg, para la suma de diglicerol, diglicerol cíclico, monoclorhidrina y diclorhidrina de diglicerol, y productos pesados no cuantificados en el análisis de cromatografía gaseosa (GC) . La concentración de productos pesados no cuantificados en el análisis de GC, expresada en g/kg, se estima a partir de la diferencia entre 1000 y la suma de las concentraciones de HC1, agua y los productos identificados en el análisis de GC (ácido adípico, glicerol, monoclorohidrina de glicerol, diclorhidrina de glicerol, y ásteres de glicerol, monoclorhidrina de glicerol y diclorohidrina de glicerol) .
Ejemplo 2 (no acorde con la invención) Se preparó una mezcla de glicerol y ácido adípico que contenía 7,3% p/p de ácido adípico, mediante la adición de ácido adípico a glicerina que contenía 0,5 g/kg de diglicerol y 23 g/kg de diglicerol cíclico. Se introdujo ácido clorhídrico acuoso, con una concentración de 5,8 mol de cloruro de hidrógeno/kg de solución, y se introdujo la mezcla de glicerol a una velocidad de flujo constante de 88,7 g/h y 25,9 g/h, respectivamente, en un reactor de vidrio de 350 mi con una temperatura estabilizada con termostato de 120 °C. El reactor, que operó a presión atmosférica, estaba equipado con un sistema de sobreflujo para mantener un volumen de líquido constante. La fracción de la mezcla de reacción que se evaporó se evacuó del reactor y se condensó a temperatura ambiente. El condensado es una fase acuosa homologa que contiene la mayor parte del ácido clorhídrico sin reaccionar y una parte de la producción de dicloropropanol . La mezcla líquida recolectada en la salida de sobreflujo contenía el resto de la producción de dicloropropanol. No se recicló nada de flujo hacia el reactor. El proceso se llevó a cabo durante 33 h, hasta alcanzar el equilibrio.
La tasa de conversión de glicerol y cloruro de hidrógeno fue de 88,1% y 66%, respectivamente.
La productividad global de dicloropropanol,' estimada a partir de los flujos y las composiciones del condensado y la salida de sobreflujo, fue de 35,4 g dicloropropanol/h/1.
La selectividad en la producción de oligómeros (es decir, diglicerol, diglicerol cíclico, monoclorhidrina y diclorhidrina de diglicerol) fue de 1,9%, sobre la base del glicerol que reaccionó.
La concentración global en la mezcla líquida recolectada en la salida de sobreflujo fue de 61 g/kg, para la suma de diglicerol, diglicerol cíclico, monoclorhidrina y diclorhidrina de diglicerol, y productos pesados no cuantificados en el análisis de GC.

Claims (15)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN. Habiéndose descrito la invención como antecedente, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES
1. Composición CARACTERIZADA PORQUE comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, en un contenido mayor o igual que 0,01, y menor o igual que 20 g de oligómero cíclico/kg de composición.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, CARACTERIZADA PORQUE el contenido de glicerol es mayor o igual que 500 g de glicerol/kg de composición.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, CARACTERIZADA PORQUE el oligómero cíclico de glicerol es un dímero cíclico de glicerol.
4. Composición de acuerdo con la reivindicación 3, CARACTERIZADA PORQUE contiene además al menos un dímero de glicerol seleccionado entre dimeros de glicerol de estructura lineal, dimeros no cíclicos de glicerol de estructura ramificada, y mezclas de al menos dos de estos dimeros de glicerol.
5. Proceso para preparar la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, CARACTERIZADO PORQUE comprende los siguientes pasos: (a) someter una composición (I) que comprende glicerol, donde el contenido de oligómero cíclico de glicerol es menor que 0,01 g/kg de composición, a una operación de calentamiento a una temperatura mayor o igual que 25 °C, y menor que 180°C, en presencia de un agente básico; (b) someter la composición (II), obtenida al final del paso a) , a una operación de destilación o una operación de evaporación, con el fin de obtener, como fracción destilada o evaporada, una composición que comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, en un contenido mayor o igual que 0,01 g de oligómero cíclico/kg de composición; (c) opcionalmente , someter una fracción de la composición (III) , obtenida al final del paso b) , a al menos un tratamiento de purificación, con el fin de obtener una composición que comprende glicerol y al menos un oligómero cíclico de glicerol, en un contenido menor o igual que 20 g de oligómero cíclico/kg de composición.
6. Proceso de acuerdo con la reivindicación 5, CARACTERIZADO PORQUE el tratamiento de purificación se selecciona entre operaciones de concentración por evaporación, cristalización por evaporación, destilación, destilación fraccionada, agotamiento y extracción de líquido/líquido, y combinaciones de al menos dos de estas operaciones.
7. Proceso de elaboración de dicloropropanol , CARACTERIZADO PORQUE comprende hacer reaccionar al menos una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 con un agente de cloración.
8. Proceso de elaboración de dicloropropanol CARACTERIZADO PORQUE comprende hacer reaccionar glicerol con un agente de cloración, en un medio de reacción donde la relación entre las cantidades de oligómeros cíclicos de glicerol y la suma de las cantidades de glicerol y oligómeros cíclicos de glicerol son mayores o iguales que 0,01, y menores o iguales que 20 g/kg.
9. Uso de una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, CARACTERIZADO PORQUE es para la elaboración de dicloropropanol.
10. Proceso para fabricar epiclorhidrina que comprende el proceso de la reivindicación 7, CARACTERIZADO PORQUE comprende someter el dicloropropanol obtenido a una reacción de dehidrocloración.
11. Proceso para fabricar epiclorhidrina que comprende el proceso de la reivindicación 8, CARACTERIZADO PORQUE comprende someter el dicloropropanol obtenido a una reacción de dehidrocloración.
12. Epiclorhidrina CARACTERIZADA PORQUE puede obtenerse de acuerdo con el proceso de la reivindicación 10.
13. Epiclorhidrina CARACTERIZADA PORQUE puede obtenerse de acuerdo con el proceso de la reivindicación 11.
14. Proceso para fabricar resinas epoxi o glicidil éteres o glicidil ésteres o glicidil amidas o glicidil imidas o glicidil aminas, o productos que pueden usarse como coagulantes o resinas resistentes al agua o agentes de cationización o ignífugos, o ingredientes para detergentes o elastómeros de epiclorhidrina o poliéteres-polioles halogenados o monocloropropanodiol, preferiblemente 3-cloro-1 , 2 -propanodiol , que comprende el proceso de acuerdo con la reivindicación 10 u 11, CARACTERIZADO PORQUE comprende someter la epiclorhidrina a una reacción con al menos un compuesto seleccionado entre monoalcoholes , ácidos monocarboxílieos , polioles, poliaminas, amino alcoholes, poliimidas, poliamidas, ácidos policarboxílieos , amoníaco, aminas, poliaminoamidas , poliiminas, sales de amina, ácido fosfórico, sales ácido fosfórico, oxicloruros de fósforo, ésteres de ácido fosfórico, ácidos fosfónicos, ésteres de ácidos fosfónicos, sales de ácidos fosfónicos, ácidos fosfínicos, ésteres de ácidos fosfínicos, sales de ácidos fosfínicos, óxidos de fosfina, fosfinas, alcoholes etoxilados, óxidos de alquileno o fenileno, y mezclas de al menos dos de estos compuestos, o comprende someter la epiclorhidrina a una reacción de homopolimerization, o comprende someter la epiclorhidrina a una reacción de oligomerización, co-oligomerización, condensación, dehidrocloración e hidrólisis, con agua o un compuesto di o polihidroxilado, que opcionalmente puede estar halogenado y/o tener enlaces de óxido de éter y/o enlaces dobles que pueden ser halogenados en una etapa posterior, o comprende someter la epiclorhidrina a una reacción con agua.
15. Uso de la epiclorhidrina de acuerdo con la reivindicación 12 ó 13, CARACTERIZADO PORQUE es en la elaboración de resinas epoxi o glicidil éteres o glicidil ésteres o glicidil amidas o glicidil imidas o glicidil aminas, o productos que pueden usarse como coagulantes o resinas resistentes al agua o agentes de cationización o ignífugos, o ingredientes para detergentes o elastómeros de epiclorhidrina o poliéteres-polioles halogenados o monocloropropanodiol , preferiblemente 3-cloro-l,2-propanodiol .
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Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1752436A1 (en) 2003-11-20 2007-02-14 SOLVAY (Société Anonyme) Pseudo-azeotropic composition containing dichloropropanol and process for producing such composition
KR20080037613A (ko) 2005-05-20 2008-04-30 솔베이(소시에떼아노님) 폴리히드록실화 지방족 탄화수소의 클로로히드린으로의전환 방법
CA2628684A1 (en) * 2005-11-08 2007-05-18 Solvay (Societe Anonyme) Process for the manufacture of dichloropropanol by chlorination of glycerol
US8124814B2 (en) 2006-06-14 2012-02-28 Solvay (Societe Anonyme) Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol
FR2913421B1 (fr) 2007-03-07 2009-05-15 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol.
FR2913684B1 (fr) 2007-03-14 2012-09-14 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol
TW200911740A (en) 2007-06-01 2009-03-16 Solvay Process for manufacturing a chlorohydrin
TWI500609B (zh) 2007-06-12 2015-09-21 Solvay 含有環氧氯丙烷的產品，其製備及其不同應用中的用途
TW200911693A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use
KR20100089835A (ko) * 2007-10-02 2010-08-12 솔베이(소시에떼아노님) 용기의 내부식성 향상을 위한 실리콘-함유 조성물의 용도
FR2925045B1 (fr) 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI478875B (zh) * 2008-01-31 2015-04-01 Solvay 使水性組成物中之有機物質降解之方法
CN101980995B (zh) 2008-04-03 2014-06-18 索尔维公司 包含甘油的组合物、获得该组合物的方法以及它们在二氯丙醇生产中的用途
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
FR2939434B1 (fr) * 2008-12-08 2012-05-18 Solvay Procede de traitement de glycerol.
CN102712738A (zh) 2009-11-04 2012-10-03 索尔维公司 环氧树脂的制造方法
FR2952060B1 (fr) 2009-11-04 2011-11-18 Solvay Procede de fabrication d'un produit derive de l'epichlorhydrine
FR2963338B1 (fr) 2010-08-02 2014-10-24 Solvay Procede d'electrolyse
FR2964096A1 (fr) 2010-08-27 2012-03-02 Solvay Procede d'epuration d'une saumure
JP6049087B2 (ja) 2010-09-30 2016-12-21 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 天然起源のエピクロロヒドリンの誘導体
FR2966825B1 (fr) 2010-10-29 2014-05-16 Solvay Procede de fabrication d'epichlorhydrine
EP2794484A1 (en) 2011-12-19 2014-10-29 Solvay SA Process for reducing the total organic carbon of aqueous compositions
EP2669305A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
EP2669247A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing dichloropropanol
EP2669308A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
EP2669306B1 (en) 2012-06-01 2015-08-12 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
EP2669307A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxide
US9808031B2 (en) 2012-10-25 2017-11-07 Run Them Sweet Llc Systems and methods to estimate nutritional needs of human and other patients
US10408078B2 (en) * 2013-01-29 2019-09-10 United Technologies Corporation Blade rub material
CN104341271B (zh) * 2013-08-02 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种盐酸和甘油连续制备二氯丙醇的方法
WO2015074684A1 (en) 2013-11-20 2015-05-28 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
US20220243110A1 (en) * 2019-06-19 2022-08-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions Comprising Oligomerized Reaction Products and Methods for Downhole Use Thereof
CN111217675B (zh) * 2020-02-24 2022-11-01 江苏扬农化工集团有限公司 一种环氧氯丙烷副产物资源化利用的方法

Family Cites Families (256)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3061615A (en) 1962-10-30 Process for the production of alpha-epichlorhydrin
DE58396C (de) Dr. P. FRITSCH in Rostock i. M., Augustenstr. 40 Verfahren zur Darstellung von Glyceriden aromatischer Säuren
DE180668C (es)
DE197308C (es)
US280893A (en) 1883-07-10 Treating waters containing glycerine obtained by the decomposition of fatty matters
DE238341C (es)
DE1075103B (de) 1960-02-11 VEB Leuna-Werke "Walter Ulbricht", Leuna (Kr. Merseburg) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Epichlorhydrin aus Glyzerin
DE197309C (es)
US865727A (en) 1907-08-09 1907-09-10 Augustin L J Queneau Method of making and utilizing gas.
GB406345A (en) 1931-08-24 1934-02-26 Du Pont Improvements in or relating to the production of formic acid
US2063891A (en) * 1932-07-15 1936-12-15 Dreyfus Henry Manufacture of chlorhydrins and their ethers
GB404938A (en) 1932-07-15 1934-01-15 Henry Dreyfus Manufacture of chlorhydrins and ethers thereof
US2060715A (en) 1933-01-13 1936-11-10 Du Pont Synthetic resins
GB467481A (en) 1935-09-12 1937-06-14 Eastman Kodak Co Processes of removing water from aqueous aliphatic acids
US2198600A (en) 1936-09-10 1940-04-30 Dow Chemical Co Glycerol dichlorohydrin
US2144612A (en) 1936-09-10 1939-01-24 Dow Chemical Co Preparation of glycerol dichlorohydrin
BE422877A (es) 1937-07-28 1937-08-31
US2319876A (en) 1937-12-04 1943-05-25 Celanese Corp Preparation of aromatic sulphonamide-phenol-dihalide reaction products
GB541357A (en) 1939-02-24 1941-11-24 Du Pont Improvements in or relating to the production of glycerol
US2248635A (en) 1939-06-20 1941-07-08 Shell Dev Treatment of halogenated polyhydric alcohols
NL59974C (es) 1943-06-16
DE869193C (de) 1944-08-22 1953-03-05 Chloberag Chlor Betr Rheinfeld Verfahren zum Reinigen von Chlorwasserstoff
GB679536A (en) 1947-06-11 1952-09-17 Devoe & Raynolds Co Improvements in epoxide preparation
US2505735A (en) 1948-05-22 1950-04-25 Harshaw Chem Corp Purufication of crude glycerine
DE848799C (de) 1948-12-23 1956-08-02 Elektrochemische Werke Rheinfe Vorrichtung zur Absorption von Gasen durch Fluessigkeiten, insbesondere zur Erzeugung von Salzsaeure
GB702143A (en) 1949-10-25 1954-01-13 Hoechst Ag Cold-hardening compositions containing phenol-formaldehyde condensation products, and a process for making such compositions
GB724222A (en) 1951-06-23 1955-02-16 Henkel & Cie Gmbh Improvements in and relating to the separation of fatty acid mixtures
FR1056360A (fr) 1952-03-03 1954-02-26 Alsthom Cgee Procédé et dispositifs de solidarisation des essieux d'un véhicule, notamment pour véhicules ferroviaires
BE521204A (es) 1952-07-05 1900-01-01
GB758665A (en) 1953-10-09 1956-10-10 Petrochemicals Ltd Process for the oxidation of mono-methyl naphthalenes
DE1041488B (de) 1954-03-19 1958-10-23 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Oxidoalkoholen
US2733195A (en) * 1954-09-01 1956-01-31 Process for concentrating aqueous
US2811227A (en) 1955-01-20 1957-10-29 Houdaille Industries Inc Flutter damper
US2860146A (en) 1955-04-14 1958-11-11 Shell Dev Manufacture of epihalohydrins
US2829124A (en) 1955-12-23 1958-04-01 Borden Co Epoxide resin
GB799567A (en) 1956-04-30 1958-08-13 Solvay Process for the production of alpha-epichlorhydrin
US2945004A (en) 1956-05-29 1960-07-12 Devoe & Raynolds Co Epoxide resins reacted with polyhydric phenols
US2876217A (en) 1956-12-31 1959-03-03 Corn Products Co Starch ethers containing nitrogen and process for making the same
US2960447A (en) 1957-07-15 1960-11-15 Shell Oil Co Purification of synthetic glycerol
US3135705A (en) 1959-05-11 1964-06-02 Hercules Powder Co Ltd Polymeric epoxides
US3026270A (en) 1958-05-29 1962-03-20 Hercules Powder Co Ltd Cross-linking of polymeric epoxides
SU123153A3 (ru) 1958-11-18 1958-11-30 Словак Гельмут Способ непрерывного получени эпихлоргидрина
US3052612A (en) * 1959-02-16 1962-09-04 Olin Mathieson Recovery of chlorine from electrol ysis of brine
US3158580A (en) 1960-03-11 1964-11-24 Hercules Powder Co Ltd Poly (epihalohydrin) s
GB984446A (en) 1960-07-05 1965-02-24 Pfaudler Permutit Inc Improvements relating to semicrystalline glass and to the coating of metal therewith
US3158581A (en) 1960-07-27 1964-11-24 Hercules Powder Co Ltd Polymeric epoxides
FR1306231A (fr) 1960-10-17 1962-10-13 Shell Int Research Procédé de préparation de polyéthers glycidiques
NL270270A (es) 1960-10-17
FR1279331A (fr) 1960-11-07 1961-12-22 Electrochimie Soc Procédé et fabrication de résines époxy et produits obtenus
US3247227A (en) 1962-04-24 1966-04-19 Ott Chemical Company Epoxidation of organic halohydrins
US3328331A (en) 1963-01-22 1967-06-27 Hoechst Ag Epoxy resin masses and process for preparing them
US3341491A (en) 1963-09-10 1967-09-12 Hercules Inc Vulcanized epihalohydrin polymers
NL129282C (es) 1963-10-21
FR1417388A (fr) 1963-10-21 1965-11-12 Hooker Chemical Corp Purification de l'acide chlorhydrique
DE1520897B2 (de) 1963-11-19 1974-01-10 Shell Internationale Research Maatschappij N.V., Den Haag (Niederlande) Verfahren zur Herstellung eines Epoxyäthers
DE1226554B (de) 1964-06-06 1966-10-13 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Glycid aus Glycerinmonochlorhydrin
FR1476073A (fr) 1965-04-09 1967-04-07 Shell Int Research Résine époxyde retardant la propagation des flammes
US3355511A (en) 1965-04-09 1967-11-28 Shell Oil Co Flame retardant epoxy compositions containing polyglycidyl ethers of hexahalo bicycloheptadiene bisphenols
US3445197A (en) 1966-05-27 1969-05-20 Continental Oil Co Removing benzene from aqueous muriatic acid using a liquid paraffin
US3457282A (en) 1966-06-01 1969-07-22 Olin Mathieson Glycidol recovery process
DE1643497C3 (de) 1967-09-02 1979-06-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Glycidyläthern ein- und mehrwertiger Phenole
US3968178A (en) 1967-11-08 1976-07-06 Stauffer Chemical Company Chlorination of hydrocarbons
DE1809607C3 (de) 1968-11-19 1974-01-10 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur absorptiven Trennung von bei der Gasphasenreaktion von Chlor und Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff
US3867166A (en) 1969-01-27 1975-02-18 Tycon Spa Coated metal article and method of making the same
BE744659A (fr) 1969-01-27 1970-07-01 Haveg Industries Inc Article metallique revetu et procede pour le fabriquer
CH544801A (de) 1970-03-16 1973-11-30 Reichhold Albert Chemie Ag Verfahren zum Herstellen von Glycidyläthern
US3711388A (en) 1970-12-11 1973-01-16 Dow Chemical Co Oxidation step in electrolysis of aqueous hci
CH545778A (es) 1971-03-26 1974-02-15
US3839169A (en) 1971-08-11 1974-10-01 Dow Chemical Co Photooxidizing organic contaminants in aqueous brine solutions
DE2143994A1 (de) 1971-09-02 1973-03-15 Bayer Ag Verfahren zur reinigung von chlorwasserstoff
BE792326A (fr) 1971-12-07 1973-03-30 Degussa Procede pour la preparation d'halogenohydrines
DE2163096B2 (de) * 1971-12-18 1974-02-14 Gutehoffnungshuette Sterkrade Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur Wiederaufwärmung eines verdichteten Gasstromes über dem Taupunkt
LU67005A1 (es) 1973-02-12 1974-10-01
US4173710A (en) 1972-05-15 1979-11-06 Solvay & Cie Halogenated polyether polyols and polyurethane foams produced therefrom
DE2241393A1 (de) 1972-08-23 1974-02-28 Bayer Ag Glycidylaether mehrwertiger phenole
CH575405A5 (es) 1973-02-15 1976-05-14 Inventa Ag
US3865886A (en) 1973-06-20 1975-02-11 Lummus Co Production of allyl chloride
US3968169A (en) * 1973-11-30 1976-07-06 The Procter & Gamble Company Process for preparing polyblycerol
US4104434A (en) * 1974-01-30 1978-08-01 Owens-Corning Fiberglas Corporation Sizing composition and glass fibers sized therewith
US4127694A (en) 1974-02-08 1978-11-28 The Procter & Gamble Company Fabric treatment compositions
CH593272A5 (es) 1974-05-24 1977-11-30 Inventa Ag
LU70739A1 (es) 1974-08-14 1976-08-19
US4011251A (en) 1975-03-13 1977-03-08 Boris Konstantinovich Tjurin Method of preparing esters of glycerol and polyglycerols and C5-C9 monocarboxylic fatty acids
US4024301A (en) 1975-05-02 1977-05-17 The B. F. Goodrich Company Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization
DE2522286C3 (de) 1975-05-20 1978-05-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Reinigung von Rohchlorwasserstoff
US3954581A (en) 1975-07-22 1976-05-04 Ppg Industries, Inc. Method of electrolysis of brine
FR2321455A1 (fr) 1975-08-22 1977-03-18 Ugine Kuhlmann Nouveau procede d'epuration oxydante des eaux
US4255470A (en) 1977-07-15 1981-03-10 The B. F. Goodrich Company Process for preventing polymer buildup in a polymerization reactor
FR2455580A1 (fr) 1979-05-04 1980-11-28 Propylox Sa Procede pour l'epuration de solutions organiques de peracides carboxyliques
JPS55157607A (en) 1979-05-25 1980-12-08 Ryonichi Kk Suspension polymerization of vinyl chloride
US4415460A (en) 1979-07-30 1983-11-15 The Lummus Company Oxidation of organics in aqueous salt solutions
US4240885A (en) * 1979-07-30 1980-12-23 The Lummus Company Oxidation of organics in aqueous salt solutions
US4322367A (en) * 1979-11-26 1982-03-30 Colgate-Palmolive Company Deoiling of aqueous solutions of sodium lauryl sulfate
DE3003819A1 (de) 1980-02-02 1981-08-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Elektroden
US4309394A (en) * 1980-04-09 1982-01-05 Monsanto Company Method of preparing ultraphosphoric acid
US4609751A (en) 1981-12-14 1986-09-02 General Electric Company Method of hydrolyzing chlorosilanes
US4390680A (en) 1982-03-29 1983-06-28 The Dow Chemical Company Phenolic hydroxyl-containing compositions and epoxy resins prepared therefrom
US4405465A (en) 1982-06-30 1983-09-20 Olin Corporation Process for the removal of chlorate and hypochlorite from spent alkali metal chloride brines
US4499255B1 (en) 1982-09-13 2000-01-11 Dow Chemical Co Preparation of epoxy resins
SU1125226A1 (ru) 1982-10-15 1984-11-23 Башкирский государственный научно-исследовательский и проектный институт нефтяной промышленности Способ обработки глинистых буровых и цементных растворов
DE3243617A1 (de) 1982-11-25 1984-05-30 Hermetic-Pumpen Gmbh, 7803 Gundelfingen Pumpe zum foerdern hochkorrosiver medien
US4595469A (en) 1983-05-31 1986-06-17 Chevron Research Company Electrolytic process for production of gaseous hydrogen chloride and aqueous alkali metal hydroxide
SU1159716A1 (ru) 1983-07-13 1985-06-07 Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова Св зующее дл изготовлени литейных форм и стержней теплового отверждени
DE3339051A1 (de) * 1983-10-28 1985-05-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur verbesserten destillativen aufarbeitung von glycerin
JPS60258171A (ja) * 1984-06-04 1985-12-20 Showa Denko Kk エピクロルヒドリンの製造方法
PL136598B2 (en) 1984-07-11 1986-03-31 Method of removing impurities in the form of organic chlorine compounds from hydrogen chloride
US4599178A (en) * 1984-07-16 1986-07-08 Shell Oil Company Recovery of glycerine from saline waters
US4560812A (en) * 1984-12-10 1985-12-24 Shell Oil Company Recovery of glycerine from saline waters
GB2173496B (en) 1985-04-04 1989-01-05 Inst Ciezkiej Syntezy Orga Method for producing epichlorohydrin
DE3811826A1 (de) * 1987-06-25 1989-10-19 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur herstellung von polyglycerinen
DE3721003C1 (en) 1987-06-25 1988-12-01 Solvay Werke Gmbh Process for the preparation of polyglycerols
JPH01125338A (ja) * 1987-11-10 1989-05-17 Nippon Oil & Fats Co Ltd グリセリン縮合物の製造法
DE3809882A1 (de) * 1988-03-24 1989-10-05 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur herstellung von polyglycerinen
US4898644A (en) * 1988-05-02 1990-02-06 Qo Chemicals, Inc. Removal of volatile acids from aqueous solutions
DE3816783A1 (de) 1988-05-17 1989-11-30 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur reinigung von rohem, gasfoermigem chlorwasserstoff
US4882098A (en) 1988-06-20 1989-11-21 General Signal Corporation Mass transfer mixing system especially for gas dispersion in liquids or liquid suspensions
KR900006513Y1 (ko) 1988-07-06 1990-07-26 주식회사 불티나종합상사 라이터의 잠금장치
CA1329782C (en) 1988-08-09 1994-05-24 Thomas Buenemann Process for purifying crude glycerol
DE3842692A1 (de) 1988-12-19 1990-06-21 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur herstellung von polyglycerinen
SU1685969A1 (ru) 1989-07-26 1991-10-23 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт галургии Способ пылеподавлени водорастворимых солей
KR910007854A (ko) 1989-10-04 1991-05-30 리챠드 지. 워터만 모노에폭사이드의 제조방법
WO1991009924A1 (en) 1989-12-29 1991-07-11 The Procter & Gamble Company Ultra mild surfactant with good lather
US5278260A (en) 1990-04-12 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of epoxy resins with concurrent addition of glycidol and epihalohydrin
KR0168057B1 (ko) 1990-04-12 1999-03-20 베르너 발데크 에폭시 수지의 제조방법
PL162910B1 (pl) 1990-05-24 1994-01-31 Politechnika Szczecinska Sposób odzyskiwania chlorowodoru i chloropochodnych organicznych PL
DE4039750A1 (de) 1990-12-13 1992-06-17 Basf Ag Verfahren zur entfernung von phosgen aus abgasen
FR2677643B1 (fr) 1991-06-12 1993-10-15 Onidol Procede pour l'obtention de polyglycerols et d'esters de polyglycerols.
IT1248564B (it) 1991-06-27 1995-01-19 Permelec Spa Nora Processo di decomposizione elettrochimica di sali neutri senza co-produzione di alogeni o di acido e cella di elettrolisi adatta per la sua realizzazione.
US5139622A (en) 1991-10-03 1992-08-18 Texaco Chemical Company Purification of propylene oxide by extractive distillation
JPH05117182A (ja) * 1991-10-23 1993-05-14 Kashima Chem Kk グリセリンとジグリセリンの製造方法
BE1005719A3 (fr) 1992-03-17 1993-12-28 Solvay Procede de production d'epichlorhydrine.
DE4210997C1 (es) 1992-04-02 1993-01-14 Krupp Vdm Gmbh, 5980 Werdohl, De
US5393724A (en) 1992-04-30 1995-02-28 Tosoh Corporation Process for removing oxidizable substance or reducible substance, composite containing metal oxide or hydroxide, and process for production thereof
DE4225870A1 (de) 1992-08-05 1994-02-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Glycerincarbonat
ATE161804T1 (de) 1992-09-06 1998-01-15 Solvay Deutschland Verfahren zur behandlung von organischen stoffen, insbesondere chlororganische verbindungen enthaltenden abwässern aus der epichlorhydrinherstellung
US5286354A (en) 1992-11-30 1994-02-15 Sachem, Inc. Method for preparing organic and inorganic hydroxides and alkoxides by electrolysis
DE4244482A1 (de) 1992-12-30 1994-07-07 Solvay Deutschland Verfahren zur Abwasserbehandlung
DE4302306A1 (de) 1993-01-28 1994-08-04 Erdoelchemie Gmbh Verfahren zur Verminderung des AOX-Gehaltes von AOX-haltigen Abwässern
DE4309741A1 (de) 1993-03-25 1994-09-29 Henkel Kgaa Verfahren zum Herstellen von Diglycerin
ES2091647T3 (es) 1993-03-31 1996-11-01 Basf Corp Proceso para producir acido clorhidrico de calidad para reactivos a partir de la fabricacion de isocianatos organicos.
DE4314108A1 (de) 1993-04-29 1994-11-03 Solvay Deutschland Verfahren zur Behandlung von organische und anorganische Verbindungen enthaltenden Abwässern, vorzugsweise aus der Epichlorhydrin-Herstellung
DE4335311A1 (de) 1993-10-16 1995-04-20 Chema Balcke Duerr Verfahrenst Begasungsrührsystem
DE4401635A1 (de) 1994-01-21 1995-07-27 Bayer Ag Substituierte 1,2,3,4-Tetrahydro-5-nitro-pyrimidine
FR2723585B1 (fr) 1994-08-12 1996-09-27 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de composes du type polyisocyanates aromatiques en phase gazeuse.
EP0779880B1 (de) 1994-09-08 1998-12-02 Solvay Umweltchemie GmbH Verfahren zur entfernung von chlorat- und bromatverbindungen aus wasser durch katalytische reduktion
US5486627A (en) * 1994-12-02 1996-01-23 The Dow Chemical Company Method for producing epoxides
US5578740A (en) 1994-12-23 1996-11-26 The Dow Chemical Company Process for preparation of epoxy compounds essentially free of organic halides
US5731476A (en) 1995-01-13 1998-03-24 Arco Chemical Technology, L.P. Poly ether preparation
US6177599B1 (en) 1995-11-17 2001-01-23 Oxy Vinyls, L.P. Method for reducing formation of polychlorinated aromatic compounds during oxychlorination of C1-C3 hydrocarbons
US5766270A (en) * 1996-05-21 1998-06-16 Tg Soda Ash, Inc. Solution mining of carbonate/bicarbonate deposits to produce soda ash
US5744655A (en) 1996-06-19 1998-04-28 The Dow Chemical Company Process to make 2,3-dihalopropanols
FR2752242B1 (fr) 1996-08-08 1998-10-16 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'esters a partir d'huiles vegetales ou animales et d'alcools
US5955043A (en) * 1996-08-29 1999-09-21 Tg Soda Ash, Inc. Production of sodium carbonate from solution mine brine
EP0961757B1 (de) 1997-02-20 2001-10-17 Solvay Deutschland GmbH Verfahren zur entfernung von chlorationen aus lösungen
BE1011456A3 (fr) 1997-09-18 1999-09-07 Solvay Procede de fabrication d'un oxiranne.
EP0916624B1 (en) 1997-11-11 2001-07-25 Kawasaki Steel Corporation Porcelain-enameled steel sheets and frits for enameling
BE1011576A3 (fr) 1997-11-27 1999-11-09 Solvay Produit a base d'epichlorhydrine et procede de fabrication de ce produit.
JP5192617B2 (ja) 1997-12-22 2013-05-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 価値の低いハロゲン化物質からの１種以上の有効な製品の製造
BE1011880A4 (fr) 1998-04-21 2000-02-01 Solvay Procede d'epuration de saumures.
US6024829A (en) 1998-05-21 2000-02-15 Lucent Technologies Inc. Method of reducing agglomerate particles in a polishing slurry
FR2782277B1 (fr) 1998-08-11 2001-09-21 Krebs Speichim Procede et dispositif de purification de chlore gazeux pollue par du brome
US6103092A (en) 1998-10-23 2000-08-15 General Electric Company Method for reducing metal ion concentration in brine solution
US6142458A (en) 1998-10-29 2000-11-07 General Signal Corporation Mixing system for dispersion of gas into liquid media
AU2709900A (en) 1998-12-18 2000-07-03 Dow Chemical Company, The Process for making 2,3-dihalopropanols
JP4062803B2 (ja) 1998-12-28 2008-03-19 ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 磁気ヘッド用サスペンションの製造方法
TR200100097T1 (tr) 1999-05-17 2001-06-21 Ltd. Mitsubishi Heavy Industries Baca gazı kükürdünün giderilmesi için yöntem ve baca gazı kükürdünün giderilmesi için sistem.
US6111153A (en) * 1999-06-01 2000-08-29 Dow Corning Corporation Process for manufacturing methyl chloride
EP1059278B1 (en) 1999-06-08 2004-12-01 Showa Denko Kabushiki Kaisha Process for producing epichlorohydrin and intermediate thereof
JP2001037469A (ja) 1999-07-27 2001-02-13 Nissan Chem Ind Ltd エピクロロヒドリンの微生物分解
CN1119320C (zh) 1999-11-10 2003-08-27 中国石化集团齐鲁石油化工公司 3－氯－2－羟丙基三甲基氯化铵有机副产物的分离方法
WO2001041919A1 (en) 1999-12-10 2001-06-14 Inca International S.P.A. Impeller draft tube agitation system for gas-liquid mixing in a stirred tank reactor
JP3712903B2 (ja) 2000-01-28 2005-11-02 花王株式会社 グリセリンの製造方法
JP4389327B2 (ja) 2000-03-16 2009-12-24 東亞合成株式会社 塩酸の回収方法
JP2001276572A (ja) 2000-04-04 2001-10-09 Nkk Corp 有害ポリハロゲン化化合物の分解方法及び装置
US6428759B1 (en) * 2000-05-02 2002-08-06 Fmc Wyoming Corporation Production of feed liquors for sodium carbonate crystallization processes
JP2003532789A (ja) 2000-05-05 2003-11-05 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 耐熱圧力容器
US6613127B1 (en) 2000-05-05 2003-09-02 Dow Global Technologies Inc. Quench apparatus and method for the reformation of organic materials
JP5407100B2 (ja) 2000-05-08 2014-02-05 東ソー株式会社 有機物含有無機塩の精製方法及び食塩電解用精製塩
US6740633B2 (en) 2000-05-09 2004-05-25 Basf Aktiengesellschaft Polyelectrolyte complexes and a method for production thereof
JP3825959B2 (ja) 2000-06-16 2006-09-27 キヤノン株式会社 汚染物質分解方法及び装置
EP1273570B8 (en) 2001-01-22 2013-08-21 Nippon Soda Co., Ltd. Process for producing diphenyl sulfone compound
US6521794B2 (en) 2001-02-02 2003-02-18 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of aromatic compounds
EP1231189B2 (de) 2001-02-08 2018-03-07 Pfaudler GmbH Hochkorrosionsbeständige schwermetallfreie Emailzusammensetzung sowie Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung, und beschichtete Körper
JP4219608B2 (ja) 2001-04-05 2009-02-04 日本曹達株式会社 ジフェニルスルホン化合物の製造方法
DE10124386A1 (de) 2001-05-18 2002-11-28 Basf Ag Verfahren zur Destillation oder Reaktivdestillation eines Gemisches, das mindestens eine toxische Komponente enthält
US6589497B2 (en) * 2001-06-13 2003-07-08 Fmc Wyoming Corporation Process for preparing soda ash from solution mined bicarbonate brines
PL205828B1 (pl) 2001-06-28 2010-05-31 Sumitomo Chemical Co Sposób wytwarzania 1,2-dichloroetanu
JP2003081891A (ja) 2001-06-28 2003-03-19 Sumitomo Chem Co Ltd １，２―ジクロロエタンの製造方法
US6794478B2 (en) 2001-09-28 2004-09-21 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Preparing epoxy resin by distilling two fractions to recover and reuse epihalohydrin without glycidol
WO2003031343A1 (en) 2001-10-09 2003-04-17 The C & M Group, Llc Mediated electrochemical oxidation of food waste materials
US6806396B2 (en) 2001-12-18 2004-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Disposal of fluoroform (HFC-23)
JP3981556B2 (ja) 2001-12-20 2007-09-26 株式会社トクヤマ 塩化メチルの製造方法
JP2003206473A (ja) 2002-01-15 2003-07-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd シール材ならびに該シール材を適用した有機ハロゲン化合物の分解装置
DE10203914C1 (de) 2002-01-31 2003-10-02 Degussa Verfahren zur Reinigung eines HCI-haltigen Abgases aus der Organosilanesterherstellung und dessen Verwendung
DE10207442A1 (de) * 2002-02-22 2003-09-11 Bayer Ag Aufbereitung von Kochsalz enthaltenden Abwässern zum Einsatz in der Chlor-Alkali-Elektrolyse
US6719957B2 (en) 2002-04-17 2004-04-13 Bayer Corporation Process for purification of anhydrous hydrogen chloride gas
US6802976B2 (en) 2002-05-13 2004-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic sulfur reduction in wastewater
US6745726B2 (en) 2002-07-29 2004-06-08 Visteon Global Technologies, Inc. Engine thermal management for internal combustion engine
DE10235476A1 (de) 2002-08-02 2004-02-12 Basf Ag Integriertes Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
US7037481B2 (en) * 2002-09-09 2006-05-02 United Brine Services Company, Llc Production of ultra pure salt
DE10254709A1 (de) 2002-11-23 2004-06-09 Reinhold Denz Elektrolyse-Vorrichtung
DE10260084A1 (de) 2002-12-19 2004-07-01 Basf Ag Auftrennung eines Stoffgemisches aus Clorwasserstoff und Phosgen
JP2004216246A (ja) 2003-01-14 2004-08-05 Toshiba Corp 高周波プラズマ処理装置及び高周波プラズマ処理方法
JP2005007841A (ja) 2003-06-18 2005-01-13 Nittetu Chemical Engineering Ltd 耐食性の良好なフッ素樹脂ライニング方法
CZ20032346A3 (cs) 2003-09-01 2005-04-13 Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu,A.S. Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu
JP2005097177A (ja) 2003-09-25 2005-04-14 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレンオキサイドの精製方法
EP1752436A1 (en) 2003-11-20 2007-02-14 SOLVAY (Société Anonyme) Pseudo-azeotropic composition containing dichloropropanol and process for producing such composition
FR2862644B1 (fr) 2003-11-20 2007-01-12 Solvay Utilisation de ressources renouvelables
FR2868419B1 (fr) 2004-04-05 2008-08-08 Solvay Sa Sa Belge Procede de fabrication de dichloropropanol
CN1974511A (zh) 2003-11-20 2007-06-06 索尔维公司 用于生产有机化合物的方法
JP4398706B2 (ja) 2003-11-21 2010-01-13 花王株式会社 アシルオキシベンゼンスルホン酸塩の製造方法
FR2869612B1 (fr) 2004-05-03 2008-02-01 Inst Francais Du Petrole Procede de transesterification d'huiles vegetales ou animales au moyen de catalyseurs heterogenes a base de zinc, de titane et d'aluminium
FR2869613B1 (fr) 2004-05-03 2008-08-29 Inst Francais Du Petrole Procede de transesterification d'huiles vegetales ou animales au moyen de catalyseurs heterogenes a base de bismuth, de titane et d'aluminium
EP1593732A1 (fr) 2004-05-03 2005-11-09 Institut Français du Pétrole Procede de transesterification d'huiles vegezales ou animales au moyen de catalyseurs heterogenes a base de zinc ou de bismuth de titane et d'aluminium
FR2872504B1 (fr) 2004-06-30 2006-09-22 Arkema Sa Purification de l'acide chlorhydrique sous-produit de la synthese de l'acide methane sulfonique
EP1632558A1 (en) 2004-09-06 2006-03-08 The Procter & Gamble A composition comprising a surface deposition enhancing cationic polymer
DE102004044592A1 (de) 2004-09-13 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Trennung von Chlorwasserstoff und Phosgen
EP1807492A1 (en) 2004-10-08 2007-07-18 The Procter and Gamble Company Oligomeric alkyl glyceryl sulfonate and/or sulfate surfactant mixture and a detergent composition comprising the same
FR2881732B1 (fr) 2005-02-08 2007-11-02 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
TW200630385A (en) 2005-02-09 2006-09-01 Vinnolit Gmbh & Co Kg Process for the polymerisation of vinyl-containing monomers
FR2885903B1 (fr) 2005-05-20 2015-06-26 Solvay Procede de fabrication d'epichlorhydrine
KR20080037613A (ko) * 2005-05-20 2008-04-30 솔베이(소시에떼아노님) 폴리히드록실화 지방족 탄화수소의 클로로히드린으로의전환 방법
JP5419446B2 (ja) * 2005-05-20 2014-02-19 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 耐腐食性装置内でのクロロヒドリンの調製方法
EP1762556A1 (en) * 2005-05-20 2007-03-14 SOLVAY (Société Anonyme) Process for producing dichloropropanol from glycerol
JP4904730B2 (ja) 2005-07-04 2012-03-28 住友化学株式会社 芳香族化合物と塩化水素の分離回収方法
US7453008B2 (en) * 2005-08-23 2008-11-18 Lg Chem Ltd. Synthetic method of glycol diesters from reaction of glycol monoesters and linear aliphatic carboxylic acids
CA2628684A1 (en) 2005-11-08 2007-05-18 Solvay (Societe Anonyme) Process for the manufacture of dichloropropanol by chlorination of glycerol
US7126032B1 (en) 2006-03-23 2006-10-24 Sunoco, Inc. (R&M) Purification of glycerin
BRPI0710338A2 (pt) * 2006-04-29 2011-08-09 Electrolytic Technologies Corp sistema de geração eletroquìmica para produzir gás de cloro, naoh e solução de hipoclorito de sódio e processo para produzir eletroliticamante gás de cloro, naoh e opcionalmente um hipoclorito de sódio
US8124814B2 (en) * 2006-06-14 2012-02-28 Solvay (Societe Anonyme) Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol
FR2913683A1 (fr) 2007-03-15 2008-09-19 Solvay Produit brut a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
DE102006041465A1 (de) * 2006-09-02 2008-03-06 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
FR2912743B1 (fr) 2007-02-20 2009-04-24 Solvay Procede de fabrication d'epichlorhydrine
US20100032617A1 (en) 2007-02-20 2010-02-11 Solvay (Societe Anonyme) Process for manufacturing epichlorohydrin
FR2913421B1 (fr) 2007-03-07 2009-05-15 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol.
FR2913684B1 (fr) 2007-03-14 2012-09-14 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol
CN101041421A (zh) 2007-03-22 2007-09-26 广东富远稀土新材料股份有限公司 萃取提纯工业盐酸的方法
TW200911740A (en) 2007-06-01 2009-03-16 Solvay Process for manufacturing a chlorohydrin
TWI500609B (zh) 2007-06-12 2015-09-21 Solvay 含有環氧氯丙烷的產品，其製備及其不同應用中的用途
FR2917411B1 (fr) 2007-06-12 2012-08-03 Solvay Epichlorhydrine, procede de fabrication et utilisation
TW200911693A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use
FR2918058A1 (fr) 2007-06-28 2009-01-02 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
FR2919609A1 (fr) 2007-07-30 2009-02-06 Solvay Procede de fabrication de glycidol
EP2190782A1 (en) 2007-08-23 2010-06-02 Dow Global Technologies Inc. Brine purification
KR20100089835A (ko) 2007-10-02 2010-08-12 솔베이(소시에떼아노님) 용기의 내부식성 향상을 위한 실리콘-함유 조성물의 용도
DE102007058701A1 (de) * 2007-12-06 2009-06-10 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
FR2925045B1 (fr) 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI478875B (zh) 2008-01-31 2015-04-01 Solvay 使水性組成物中之有機物質降解之方法
EP2085364A1 (en) 2008-01-31 2009-08-05 SOLVAY (Société Anonyme) Process for degrading organic substances in an aqueous composition
JP2009263338A (ja) 2008-03-12 2009-11-12 Daiso Co Ltd エピクロロヒドリンの新規な製造方法
CN101980995B (zh) 2008-04-03 2014-06-18 索尔维公司 包含甘油的组合物、获得该组合物的方法以及它们在二氯丙醇生产中的用途
FR2929611B3 (fr) 2008-04-03 2010-09-03 Solvay Composition comprenant du glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI368616B (en) 2008-08-01 2012-07-21 Dow Global Technologies Llc Process for producing epoxides
FR2935699A1 (fr) 2008-09-10 2010-03-12 Solvay Procede de fabrication d'un produit chimique
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
FR2939434B1 (fr) 2008-12-08 2012-05-18 Solvay Procede de traitement de glycerol.

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