TWI335323B - Process for preparing an epoxide - Google Patents
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Description
1335323 ⑴ < 九、發明說明 ^ 【發明所屬之技術領域】 本專利申請案係依專利申請案FR 05.05120案號及專 利申請案EP 05104321.4案號（此二者係於2005年5月20日 申請），以及美國臨時性專利申請案第60/734659、第 60/734627 、第 60/734657 、第 60/734658 、第 60/734635 、 第60/734634、第60/734637及第60/734636案號（全部係於 2005年11月8日申請）主張權益，彼等之內容將倂入本文供 參考。 本發明係關於一種製造環氧化物之方法。 【先前技術】 環氧化物係一製造其他化合物的重要原料。 舉例之，可使用環氧化物來製造乙二醇、二-及聚乙 —醇、一-、二-及三乙醇胺，等（可參閱K. Weissermel和 H.-J. Arpe 之 In d u s t r i a 1 O r g a n i c C h e m i s t r y，第三版， Completely Revised Edition，VCH，1997年，第 149頁）。環 氧丙烷也是一製備丙-1，2_二醇、二丙二醇、丙二醇酯類、 異丙胺，等的重要中間產物（可參閱K. Weissermel和H.-J. Arpe 之 Industrial Organic Chem istry,第三版，
Completely Revised Edition, VCH，1997年，第 275頁）。表 氣醇係一製造丙三醇、環氧樹脂、合成彈性體、縮水甘油 醚、聚醯胺樹脂，等之重要原料（可參閱Ullmann，s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第五版，第 A9 卷 • 4 - (2) Ϊ335323 ( ( * ~ « ，第539頁）。 在環氧丙烷之工業製造中最常使用的技術包括下列步 ' 驟：使丙烯次氯化以生成一氯丙醇，並藉由鹼性水溶液使 .. 該一氯丙醇進行脫氯化氫作用而生成環氧丙烷。 . 在表氯醇之工業製造中最常使用的技術包括下列步驟 _ :使丙烯或烯丙基氯進行高溫自由基取代之氯化作用，使 該依此合成之烯丙基氯進行此次氯化作用而生成二氯丙醇 • ，以及藉由鹼性水溶液使該二氯丙醇進行脫氯化氫作用而 生成表氯醇。另一以小規模方式使用之技術包括下列步驟 :使丙烯進行催化性乙醯氧基化作用而生成乙酸烯丙酯， 將該乙酸烯丙酯水解成烯丙基醇，使該烯丙基醇催化性氯 化以生成二氯丙醇，以及使該二氯丙醇進行鹼性脫氯化氫 作用而生成表氯醇。其他尙未獲得工業應用之技術也可考 慮，包括利用過氧化氫使烯丙基氯直接催化性氧化爲表氯 醇，或者是使丙三醇氯化爲二氯丙醇，接著藉由鹼性脫氯 -· 化氫作用使該依此形成之二氯丙醇生成表氯醇。 . 根據本發明，頃發現一個問題，特別是在使用氯醇時 (其係在脫氯化氫反應中藉使多羥基化脂族烴氯化所獲得 的），會存在著形成鹵化酮爲副產物。這些鹵化酮也許具 ' 有接近於環氧化物之沸點，且很難藉由蒸餾操作來分離。 根據本發明，頃發現，縱使在低濃度下鹵化酮也會對環氧 化物或依此製造之產物造成不想要的顯色。更特別的是在 氯丙酮之情況下，其係在使二氯丙醇生成表氯醇之脫氯化 氫過程中形成。 -5- (3)1335323 < 秦 令人驚訝地頃發現，這些酮可在環氧化物製造期間除 去。 【發明內容】 所以，本發明係提供一種製備環氧化物之方法，其中 形成鹵化酮爲副產物，且該方法包括至少一個可除去至少 部份該形成之鹵化酮的處理。 更特定言之，本發明係提供一種製備環氧化物之方法 ，其中形成鹵化酮爲副產物，且該方法包括至少一個欲除 去至少部份該形成之鹵化酮的處理，以及其中該環氧化物 係藉由使氯醇進行脫氯化氫作用而製備。 。 該氯醇可藉由烯烴之次氯化過程或藉由使多羥基化脂 族烴、多羥基化脂族烴之酯類、或其混合物氯化之過程而 製得。
【實施方式】 本文所用之“環氧化物” 一詞係表示含有至少一個氧 橋連到碳·碳鍵的化合物。一般而言，碳-碳鍵中之碳原子 係相鄰的，且該化合物除了碳及氧原子外還可含有其他原 子’如氫原子和鹵素。較佳之環氧化物是環氧乙烷、環氧 丙院、縮水甘油及表氯醇。 本文所用之“烯烴”一詞係表示含有至少一個碳-碳 雙鍵的化合物。一般而言，該化合物除了碳原子外還可含 有其他原子，如氫原子和鹵素。較佳之烯烴是乙烯、丙烯 -6 - (4) 1335323 ( ί 、烯丙基氯以及其中至少兩種之混合物。 “多羥基化脂族烴”一詞係表示含有至少兩個羥基接 連到兩個不同之飽和碳原子上的烴。此多羥基化脂族烴可 含有，但不受限於2至60個碳原子。
帶有羥基（ΟΗ)官能基之多羥基化脂族烴的各個碳不能 擁有一個以上之ΟΗ基’且必須是sp3混成。帶有ΟΗ基 之碳原子可爲一級、二級或三級。用於本發明之多經基化 脂族烴必須含有至少兩個帶有OH基之Sp3 -混成的碳原子 。此多羥基化脂族烴包括任何含有鄰位二醇（1,2-二醇）或 鄰位三醇（1，2,3 -三醇）之烴，還涵蓋更高級次的這些重複 單元（其爲鄰位或鄰接的）。舉例之，多羥基化脂族烴之定 義也可包括一或多個1,3-' 1，4·、1,5 -及1，6 -二醇官能基。 此多羥基化脂族烴也可爲聚合物，如聚乙烯基醇。舉例之 ，成對的二醇將排除在此分類之多羥基化脂族烴外。 多羥基化脂族烴可含有芳族部份或雜原子，例如可包 括鹵素、硫、磷、氮、氧、矽及硼形式之雜原子，以及其 混合。 舉例之，可用於本發明之多羥基化脂族烴包括，1,2-乙二醇（乙二醇）、1,2-丙二醇（丙二醇）、1,3-丙二醇、1-氯 基- 2,3-丙二醇（氯丙二醇）、2-氯基-1,3-丙二醇（氯丙二醇） 、1，4-丁 二醇、1，5-戊二醇、環己二醇、1,2-丁 二醇、1，2-環己二甲醇、1，2,3-丙三醇（也知悉爲甘油或丙三醇）、及 其混合。較佳地用於本發明之多羥基化脂族烴包括1，2 -乙 二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、氯丙二醇及ι，2,3-丙三醇 -7- (5) (5)1335323 ( ( 4 以及其中至少兩種之混合物。更佳地用於本發明之多羥基 化脂族烴包括1，2-乙二醇、ι，2-丙二醇、氯丙二醇及 丙三醇以及其中至少兩種之混合物。而以丙三醇或 甘油最佳。 多羥基化脂族烴之酯類可存在於該多羥基化脂族烴中 ’及/或可在製備氯醇之過程中製造，及/或可在製備氯醇 的過程之前製備。多羥基化脂族烴之酯類的實例包括一乙 酸乙二醇酯、一乙酸丙二醇酯、一乙酸甘油酯、一硬脂酸 甘油酯、二乙酸甘油酯及其混合物。 在根據本發明之方法中’多羥基化脂族烴之酯類可源 自多羥基化脂族烴與有機酸之反應，其係在緊接著與氯化 劑反應的步驟之前、期間或之中^ 本文所用之"氯醇”一詞係表示含有至少一個羥基及 至少一個氯原子各接連到不同之飽和碳原子上的化合物。 含有至少二個羥基之氯醇也同時可爲多羥基化脂族烴。因 此’起始物質及反應產物可各別爲氯醇。在此一情況中， “產物”氯醇比起始之氯醇更加氯化，換句話說，其比起 始氯醇具有更多氯原子及更少羥基。較佳之氯醇有氯乙醇 、氯丙醇 '氯丙二醇、二氯丙醇以及其中至少兩種之混合 物。而以二氯丙醇特別佳。更特別佳的氯醇係2_氯乙醇、 1-氯丙-2·醇、2-氯丙-1-醇、1·氯丙-2 3-二醇、2-氯丙-1，3-二醇、1，3-二氯丙-2-醇、2,3-二氯丙-1-醇、以及其中 至少兩種之混合物。 如本發明方法中之氯醇可從化石原料開始或從可更新 -8 · 4 (6) 4 (6)1335323 原料開始而獲得’並以從可更新原料開始爲較佳。 關於化石原料係表示從處理石化天然來源中獲得的物 質’例如石油、天然氣及煤。在這些物質中以含有2和3個 碳原子之有機化合物爲較佳。當氯醇爲二氯丙醇或氯丙二 醇時’則以烯丙基氯 '烯丙醇及“合成”丙三醇特別佳 °關於“合成”丙三醇係表示普遍由石化來源開始而獲得 的丙三醇。當氯醇爲氯乙醇時，以乙烯及“合成”乙二醇 特別佳。關於“合成”乙二醇係表示普遍由石化來源開始 而獲得的乙二醇。當氯醇爲一氯丙二醇時，以丙烯及“合 成”丙二醇特別佳。關於“合成之”丙二醇係表示普遍由 石化來源開始而獲得的丙二醇。 關於可更新原料係表示從處理可更新之天然來源中獲 得的物質。在這些物質中以“天然”乙二醇、“天然”丙 二醇及“天然”丙三醇爲較佳，舉例之，“天然”乙二醇 、丙二醇及丙三醇可經由熱化學過程藉使糖類轉化而獲得 ，這些糖可行地係從生物量開始而獲得，如’’Industrial Bioproducts: Today and Tomorrow”， Energetics,
Incorporated for the U. S. Department of Energy, Office of Energy Efficiency and Renewable Energy, Office of the Biomass Program，2003年 7月，第 49、52 頁至 56 頁中所揭 示。舉例之，這些方法之一係使藉由葡萄糖之熱化學轉化 作用而製得的山梨糖醇進行催化性氫解作用。另一方法係 使藉由氫化木糖而獲得之木糖醇進行催化性氫解作用。舉 例之，木糖可經由使存在於玉米纖維之半纖維素水解而獲 -9- (7)1335323 ( 得。特定言之，關於“天然”丙三醇或“從可更新原料開 始而獲得之丙三醇”乃特別地表示在生質柴油之製造過程 期間所獲得的丙三醇、或通常是從植物或動物油類及脂類 之轉化過程（如皂化作用、酯基轉移或水解反應）所獲得的 其他丙三醇。
在這些可用來製備天然丙三醇的油類中，可提及的是 所有慣用油類，如棕櫚油、棕櫚核仁油、巴西棕櫚樹油、 老或新的（低芥子酸）菜子油、葵花油、玉米油、蓖麻油及 棉花油、花生油、大豆油、亞麻子油及、海甘藍油、以及 所有從葵花或菜子植物（藉由基因改質或雜交而獲得）中製 得之油類。 也可行的是利用用過之油炸油類、各種動物油，如魚 油 '牛脂、猪油，甚而修整（squaring)之油脂。
在這些用過之油類中，也可行的是藉由聚合或寡聚而 部份改質之油類，例如亞麻子油和葵花油之熟油，及吹製 之植物油。 特別合適的丙三醇之一可在動物脂轉化期間獲得。另 一特別合適之丙三醇可在生質柴油製造期間獲得。第三個 非常適合之丙三醇可在多相觸媒存在下於藉由酯基轉移作 用之植物或動物油類及脂類的轉化期間獲得，如文獻FR 2752242 ' FR 2869612及FR 2869613案號中所揭示。更特 定言之’該多相觸媒係選自鋁與鋅之混合氧化物、鋅與鈦 之混合氧化物、鋅、鈦與鋁之混合氧化物、及鉍與鋁之混 合氧化物，且此多相觸媒係在固定床形式中使用。後者之 -10- (8) (8) 1335323 ( , 方法可爲生質柴油製造方法。 ‘ 氯乙醇可從這些原料開始經由任何方法而獲得。以使 乙稀次氯化及使“合成”及/或“天然”乙二醇氯化的方 法爲較佳。使“合成”及/或“天然，，乙二醇氯化的方法 特別佳。 氯丙醇可從這些原料開始經由任何方法而獲得。以使 丙燦次氯化及使“合成”及/或“天然”丙二醇氯化的方 法爲較佳。使“合成”及/或“天然，，乙二醇氯化的方法 特別佳。 氯丙二醇可從這些原料開始經由任何方法而獲得。以 使“合成”及/或“天然”丙三醇氯化的方法爲較佳。 二氯丙醇可從這些原料開始經由任何方法而獲得。以 使烯丙基氯次氯化’使烯丙醇氯化及使“合成”及/或“ 天然”丙三醇氯化的方法爲較佳。使“合成”及/或“天 然”丙三醇氯化的方法特別佳。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，較佳的是藉由 使多羥基化脂族烴氯化來製備至少一小部份的氯醇。此多 羥基化脂族烴可爲“合成”或“天然”（如上文之定義）。 在如本發明之製備方法中，當環氧化物爲表氯醇時， 以“天然”丙三醇爲較佳，換句話說是在生質柴油之製造 過程、或植物或動物油類及脂類的轉化過程中獲得的丙三 醇，該轉化作用係選自皂化、酯基轉移或水解反應。以藉 使植物或動物來源之油類及脂類進行酯基轉移所得之丙三 醇特別佳，且該酯基轉移作用應在多相觸媒存在下操作。 -11 - (9) 丄335323 在如本發明之製備環氧化物的方法中’該多羥基化脂族烴 可如專利申請案 “Process for preparing chlorohydrin by converting polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons” 中.戶jf 揭示般’此申請案係以SOLVAY SA名義並在與本申請案 申請的同一天申請’其內容將併入本文供參考。
可特別提及的是一製備氯醇之方法，其中總金屬含量 (該等金屬將以元素形式表示）大於或等於〇·；[微克/公斤且 小於或等於1000毫克/公斤的多羥基化脂族烴、多羥基化 脂族烴之酯類、或其混合物係與氯化劑反應。 和後者形式之丙三醇有關的第一個利益係其含有微量 或不含任何金屬。在二氯丙醇製備中這些金屬可能對某些 步驟有害，例如殘留物處理步驟。和後者形式之丙三醇有 關的第二個利益係其含有微量或不含任何重質有機化合物 ，這些化合物會在二氯丙醇製備中積聚。欲除去這些有機 產物的清洗操作也可因此減少。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，可使用從多羥 基化脂族烴開始並藉由與氯化劑反應而獲得之氯醇，例如 可根據SOLVAY SA之申請案W0 2005/0 54167案號所揭示 的方法，其內容將倂入本文供參考。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，多羥基化脂族 烴可如SOLVAY SA之申請案WO 2005/0541 67案號所揭示 (從第2頁第8行至第4頁第2行）的粗糙產物或純化產物。 此粗糙產物可含有脂肪酸、脂肪酸酯，特別是單酸甘 油酯、甘油二酯’並可選擇地與水或金屬鹽組合。較佳的 -12- (10) (10)1335323 ( 是使用純化丙三醇，亦即一含有至少80重量％且不大於 99.9重量％丙三醇、至少0·1重量％且不大於20重量％水、 至少1毫克/公斤且不大於0.1重量％醛 '及至少10毫克/公 斤且不大於10重量％甲醇及/或乙醇者。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，多羥基化脂族 烴可爲驗金屬及/或鹼土金屬含量小於或等於5公克/公斤 之多羥基化脂族烴，如標題 “Process for prepaHng a chlorohy drin by chlorinating a p o 1 y h y d r ο x y 1 a t e d aliphatic hydrocarbon”之申請案中所揭示般，此申請案係以 SOLVAY SA名義並在與本申請案申請的同一天申請，其 內容將倂入本文供參考。 在如本發明之方法中，多羥基化脂族烴、多經基化脂 族烴之酯類、或其混合物的鹼金屬及/或鹼土金屬含量係 小於或等於5公克/公斤，通常是小於或等於1公克/公斤， 更特別地小於或等於0.01公克/公斤，在某些例子中係小 於或等於2毫克/公斤。該多羥基化脂族烴之驗金屬及/或 鹼土金屬含量通常係大於或等於0.1微克/公斤。 在如本發明之方法中，鹼金屬通常爲鋰、鈉、鉀及絶 ，一般爲鈉和鉀，常見的是鈉。 在如本發明之製備氯醇的方法中，多羥基化脂族煙、 多羥基化脂族烴之酯類、或其混合物之鋰含量通常是小於 或等於1公克/公斤，且經常小於或等於O.i公克/公斤，更 特別地是小於或等於2毫克/公斤。該含量通常大於或等於 〇.1微克/公斤。 (11) 1335323 ( 在如本發明之方法中，多羥基化脂族烴、多羥基化脂 族烴之酯類、或其混合物之鈉含量通常是小於或等於：公 • 克/公斤，且經常小於或等於〇 · 1公克/公斤，更特別地是小 . 於或等於2毫克/公斤。該含量通常大於或等於0.1微克/公 斤。 在如本發明之方法中，多羥基化脂族烴、多羥基化脂 族烴之酯類、或其混合物之鉀含量通常是小於或等於：公 ^ 克/公斤’且經常小於或等於〇. 1公克/公斤，更特別地是小 於或等於2毫克/公斤。該含量通常大於或等於〇1微克/公 斤。 在如本發明之方法中’多羥基化脂族烴、多羥基化脂 族烴之酯類、或其混合物之铷含量通常是小於或等於 克/公斤’且經常小於或等於0 _ 1公克/公斤，更特別地是小 於或等於2毫克/公斤。該含量通常大於或等於〇1微克/公 斤。 在如本發明之方法中’多羥基化脂族烴、多羥基化脂 族烴之醋類、或其混合物之鉋含量通常是小於或等於1公 克/公斤’且經常小於或等於0.1公克/公斤，更特別地是小 於或等於2毫克/公斤。該含量通常大於或等於Oj微克/公 ' 斤。 在如本發明之方法中’鹼土金屬通常爲鎂、銘、銀及 鋇，一般爲鎂和鈣，常見的是鈣。 在如本發明之方法中，多羥基化脂族烴、多趕基化脂 族烴之酯類、或其混合物之鎂含量通常是小於或等於1公 14- 1335323 ( .. ( (12) 克/公斤，且經常小於或等於〇 i公克/公斤，更特別地是小 於或等於2毫克/公斤。該含量通常大於或等於微克/公 - 斤。 - 在如本發明之方法中，多羥基化脂族烴、多羥基化脂 - 族烴之酯類、或其混合物之鈣含量通常是小於或等於1公 克/ A斤，且經常小於或等於0 a公克/公斤’更特別地是小 於或等於2鼋克/公斤。該含量通常大於或等於微克/公 鲁 斤。 在如本發明之方法中，多羥基化脂族烴、多羥基化脂 族烴之酯類、或其混合物之緦含量通常是小於或等於 克/公斤，且經常小於或等於O.i公克/公斤，更特別地是小 於或等於2毫克/公斤。該含量通常大於或等於Q1微克/公 斤。 在如本發明之方法中，多羥基化脂族烴、多羥基化脂 族烴之酯類、或其混合物之鋇含量通常是小於或等於1公 克/公斤，且經常小於或等於〇 ·1公克/公斤，更特別地是小 • 於或等於2¾克/公斤。該含量通常大於或等於〇1微克/公 斤。 在如本發明之方法中，鹼金屬及/或鹼土金屬通常係 以鹽形式存在’ 一般爲氯化物、硫酸鹽及其混合物形式。 氯化鈉是最常遇到的。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，多經基化脂族 烴之氯化劑可爲氯化氫及/或鹽酸，如S〇LVay SA之申請 案WO 2005/054167案號’第4頁第30行至第6頁第2行所揭 -15- 1335323 ( ( (13) 示。 氯化氫可源自有機氯化合物之高溫分解方法，例如， 氯乙嫌之製備、製備4,4 -亞甲基二苯基二異氰酸醋（MDI) 或甲苯二異氰酸酯（TDI)之方法、酸浸方法、或無機酸如 硫酸或磷酸與金屬氯化物如氯化鈉、氯化鉀或氯化鈣之反 脾。 在如本發明之製備環氧化物之方法的有利具體實施例 之一中’多羥基化脂族烴之氯化劑係氣體氯化氫或氯化氫 水溶液或兩者之組合。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，多羥基化脂族 烴之氯化劑可爲水性鹽酸或氯化氫（以無水爲較佳），其係 從製備稀丙基氯及/或氯甲院之方法、及/或氯化合物之氯 解作用及/或高溫氧化作用中獲得之此乃如標題“pr0cess for preparing a chlorohydrin by reacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon with a chlorinating agent”之申請案中 所揭示般，此申請案係以SOL V AY SA名義並在與本申請 案申請的同一天申請，其內容將倂入本文供參考。 特別提及的是一從多羥基化脂族烴、多羥基化脂族烴 之酯類、或其混合物與氯化劑中製備氯醇之方法，後者試 劑含有至少一種下列化合物：氮、氧、氫、氯、有機烴化 合物、有機鹵素化合物、有機氧化合物及金屬。 可特別提及的是選自飽和或不飽和脂族及芳族烴及其 混合物之有機烴化合物。 可特別提及的是選自乙炔、乙烯、丙烯、丁烯、丙二 -16- (14) 1335323 f ί 烯、甲基乙炔、及其混合物之不飽和脂族烴，選自甲烷、 乙烷、丙烷、丁烷、及其混合物之飽和脂族烴，以及芳族 ' 烴（其可爲苯）。 . 可特別提及的是選自氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁 烷、氯乙烯、偏二氯乙烯、一氯丙烯、全氯乙烯、三氯乙 烯、氯丁二烯、氯苯及其混合物之有機氯化合物的有機鹵 素化合物。 φ 可特別提及的是選自氟甲烷、氟乙烷、氟化乙烯、偏 二氟乙烯、及其混合物之有機氟化合物的有機鹵素化合物 〇 可特別提及的是選自醇類、氯醇類、氯酸類及其混合 物之有機氧化合物。 可特別提及的是選自鹼金屬、鹼土金屬、鐵、鎳、銅 、鉛、砷、鈷、鈦、鎘、銻 '汞、鋅、硒、鋁、鉍其混合 物之金屬。 # 更特別提及的是一方法，其中氯化劑係至少部份從製 備烯丙基氯之方法及/或從製備氯甲烷之方法及/或從氯解 方法及/或從在大於或等於800 °C之溫度下使氯化合物氧化 • 之方法中製得。 在如本發明之製備環氧化物之方法的有利具體實施例 之一中’多羥基化脂族烴之氯化劑不含任何氣體氯化氫。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，使多羥基化脂 族烴氯化之反應可在如 SOLVAY SA之申請案 WO 2005/054167案號，第6頁第3行至23行所揭示的反應器中 -17- (15)1335323 進行。 可特別提及的是’設備係由在反應條件下具氯化劑（ 尤其是氯化氫）抗性的材料所製成或以此材料塗覆。更特 別提及的是由搪瓷鐵或鉅所製成。
如本發明之製備環氧化物的方法中，使多羥基化脂族 烴、多羥基化脂族烴之酯類' 或其混合物氯化的反應可在 由具氯化劑抗性之材料所製成或以此材料塗覆的裝置中進 行，如標題 “Process for preparing a chlorohydrin in corrosion-resistant apparatus ”之申請案中所揭示般，此 申請案係以SOLVAY SA名義並在與本申請案申請的同一 天申請，其內容將倂入本文供參考。
可特別提及的是一製備氯醇之方法，該方法包括一步 驟，其中多羥基化脂族烴、多羥基化脂族烴之酯類、或其 混合物將與含有氯化氫之氯化劑進行反應，及至少一個其 他步驟，其係在一由執行該步驟之條件下具氯化劑抗性之 材料所製成或以此材料塗覆的裝置中進行。更特別提及的 是金屬物質，如搪瓷鐵、金及鉅，以及非金屬物質，如高 密度聚乙烯、聚丙烯、聚（偏二氟乙烯）、聚四氟乙烯、全 氟烷氧基鏈烷及聚（全氟丙基乙烯基醚）、聚碾及聚硫化物 、以及石墨，包括浸漬石墨。 在如本發明之製備環氧化物的方法中’使多羥基化脂 族烴、多羥基化脂族烴之酯類、或其混合物氯化的反應可 在如標題“Continuous process for preparing chlorohydrins”之申 請案中所揭示的反應混合物中進行’該申請案係以 -18- (16) 1335323 ( ( SOLVAY SA名義並在與本申請案申請的同一天申請，其 內容將併入本文供參考》 • 可特別提及的是一製備氯醇之連續方法，其中多羥基 . 化脂族烴、多羥基化脂族烴之酯類、或其混合物係在液體 反應混合物中與氯化劑及有機酸反應，其穩態組成物包含 多羥基化脂族烴及多羥基化脂族烴之酯類，且總含量（有 以多羥基化脂族烴莫耳數表示）大於1. 1莫耳％且小於或等 'φ 於30莫耳％，該百分比係以液體反應混合物之有機部份計 〇 液體反應混合物之有機部份係由此液體反應混合物中 所有的有機化合物構成，換句話說這些化合物的分子都含 有至少1碳原子。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，使多羥基化脂 族烴氯化之反應可在如 SOLVAY SA之申請案 WO 2005/054167案號，第6頁第28行至第8頁第5行所揭示的觸 • 媒存在下進行。 可特別提及的是一以具有大氣沸點大於或等於200 °C 之羧酸或羧酸衍生物爲基礎的觸媒，尤其是己二酸及己二 • 酸衍生物。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，使多羥基化脂 族烴氯化之反應可在如 SOLVAY SA之申請案 WO 2005/054167案號，第8頁第6行至第1〇頁第W行所揭示之 觸媒濃度、溫度及壓力以及逗留時間下進行。 可特別提及的是溫度至少2〇°C且不大於160°C，壓力 -19- (17) (17)1335323 至少0.3巴且不大於100巴，以及逗留時間至少1小時且不 大於5 0小時。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，使多羥基化脂 族烴氯化之反應可在如 SOLVAY SA之申請案 WO 2005/054167案號，第11頁第12行至36行所揭示之溶劑存 在下進行。 可特別提及的是有機溶劑，如氯化有機溶劑、醇、酮 、酯或醚，與該多羥基化脂族烴互溶之非水性溶劑，如氯 乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇、二噚烷、苯酚、甲 酚、氯丙二醇與二氯丙醇之混合物，或重質反應產物，如 該多羥基化脂族烴至少部份氯化及/或酯化之寡聚物。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，使多羥基化脂 族烴氯化之反應可在含有非多羥基化脂族烴之重質化合物的 液相存在下進行，如標題 “Process for preparing a chlorohydrin in liquid phase”之申請案中所揭示般，此申請案係以 SOLVAY SA名義並在與本申請案申請的同一天申請，其 內容將倂入本文供參考。 可特別提及的是一製備氯醇之方法，其中多羥基化脂 族烴、多羥基化脂族烴之酯類、或其混合物係在含有非多 羥基化脂族烴之重質化合物的液相存在下與氯化劑進行反 應，該化合物在1巴壓絕對力下之沸點比在1巴壓絕對力下 之氯醇沸點高至少1 5 °c。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，使多羥基化脂 族烴、多羥基化脂族烴之酯類、或其混合物氯化之反應較 -20 - (18) (18)1335323 佳地係在批次模式或連續模式中進行。以連續模式特別佳 〇 在如本發明之製備環氧化物的方法中，使多經基化脂 族烴氯化之反應較佳地係在液體反應混合物中進行。該液 體反應混合物可爲單-相或多-相。 此液體反應混合物係由在反應溫度下全部溶解或分散 的固體組份、溶解或分散的液體組份、及溶解或分散的氣 體組份所組成。 此反應混合物含有反應物、觸媒、溶劑、存在於反應 物、溶劑、觸媒中之雜質、反應中間產物、反應產物及反 應副產物。 關於反應物係表示多羥基化脂族烴、多羥基化脂族烴 之醋類及氯化劑。 多羥基化脂族烴中之雜質可包括羧酸、羧酸鹽、多羥 基化脂族烴之脂肪酸酯、用於酯基轉移作用之醇的脂肪酸 醋、及無機鹽，如鹼金屬或鹼土金屬之硫酸鹽及氯化物。 當多羥基化脂族烴爲丙三醇時，丙三醇之雜質可包括 羧酸、羧酸鹽、脂肪酸酯如一-、二-及三-甘油酯、用於 醋基轉移作用之醇的脂肪酸酯、及無機鹽，如鹼金屬或鹼 土金屬之硫酸鹽及氯化物。 反應中間產物可包括多羥基化脂族烴之一氯醇及其酯 類及/或聚酯、多羥基化脂族烴之酯類及/或聚酯、以及多 氯醇之酯類。 當氯醇爲二氯丙醇時，反應中間產物可包括甘油之一 -21 - (19) (19)1335323 I ί 氯醇及其酯類及/或聚酯、甘油之酯類及/或聚酯、以及二 氯丙醇之酯類。 所以，若適當的話，多羥基化脂族烴之酯可爲反應物 、多羥基化脂族烴之雜質或反應中間產物。 關於反應產物係表示氯醇及水。該水可爲氯化反應中 所生成之水，及/或例如，經由多羥基化脂族烴及/或氯化 劑導入方法過程中的水，如 SOLVAY SA之申請案 W0 2005/054167案號，第2頁第22至28行，第3頁第20至25行 ，第5頁第7至31行，及第12頁第14至19行所揭示。 舉例之，副產物可包括多羥基化脂族烴之部份氯化及 /或酯化的寡聚物。 當多羥基化脂族烴爲丙三醇時，舉例之，副產物可包 括部份氯化及/或酯化之甘油寡聚物。 反應中間產物及副產物可在各種方法步驟中形成，舉 例之，在製備氯醇期間及在離析氯醇期間。 因此，液體反應混合物可含有以泡沫形式溶解或分散 之多羥基化脂族烴、氯化劑，觸媒、溶劑、存在於反應物 、溶劑、觸媒中之雜質（如溶解鹽或固體鹽），反應中間產 物，反應產物及反應副產物。 根據SOLVAY SA之申請案WO 2 005/05 4167案號，第 12頁第1行至第16頁第35行及第18頁第6至13行所揭示，在 如本發明之方法中氯醇可與反應混合物之其他組份分離。 可特別提及的是在使氯化劑損失減至最低的條件下藉由水 /氯醇/氯化劑混合物之共沸蒸餾的分離，接著以傾析分離 -22- ⑤ (20) (20)1335323 出氯醇。這些其他化合物係那些上文所述者，並且包括未 消耗之反應物、存在於反應物、觸媒及溶劑中之雜質、溶 劑、觸媒、反應中間產物、水及反應副產物。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，反應混合物中 之氯醇及其他化合物與來自於使多羥基化脂族烴氯化之反 應混合物的分離可根據以SOLVAY SA名義在2005年5月 20日申請之EP 05104321.4專利申請案所揭示之方法進行 ，此申請案內容將倂入本文供參考。 可特別提及的是一藉由使多羥基化脂族烴、多羥基化 脂族烴之酯類、或其混合物與氯化劑反應以製備氯醇的方 法’其中所用之多羥基化脂族烴、多羥基化脂族烴之醋類 、或其混合物含有至少一種固體或溶解之金屬鹽，該方法 包括欲除去部份金屬鹽之分離操作。更特別提及的是一藉 由使多羥基化脂族烴、多羥基化脂族烴之酯類、或其混合 物與氯化劑反應以製備氯醇的方法，其中所用之多羥基化 脂族烴、多羥基化脂族烴之酯類、或其混合物含有至少一 種鈉及/或鉀之氯化物及/或硫酸鹽，且其中欲除去部份金 屬鹽之分離操作係爲過濾操作。同時也可特別提及的是一 製備氯醇之方法’其中（a)多羥基化脂族烴、多羥基化脂 族烴之酯類、或其混合物係在反應混合物中與氯化劑進行 反應’（b)連續地或定期地除去含有至少是水及氯醇的小 部份反應混合物，（c)至少一部份在步驟（b )中所得之小部 份係導入蒸餾步驟中，及（d)蒸餾步驟的回流比係藉由將 水供應至該蒸餾步驟而受到控制。又特別提及的是一製備 -23- (21) (21)1335323 氯醇之方法’其中（a)多羥基化脂族烴、多羥基化脂族烴 之醋類'或其混合物係在反應混合物中與氯化氫進行反應 ’（b)連續地或定期地除去含有至少是水及氯醇的小部份 反應混合物’（c)至少一部份在步驟（b)中所得之小部份係 導入蒸餾步驟中，其中在蒸餾溫度和壓力下該導入蒸餾步 驟之小部份中其氯化氫濃度與水濃度間的比率小於二元共 沸氯化氫/水組成物中氯化氫/水濃度之比率。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，氯醇及其他化 合物可藉由如標題 “Process for preparing a chlorohydrin” 之 申請案中所揭示的方法，從來自於多羥基化脂族烴、多羥 基化脂族烴之酯類、或其混合物之氯化作用的反應混合物 中分離，該申請案係以SOLVAY SA名義並在與本申請案 申請的同一天申請，其內容將倂入本文供參考。 可特別提及的是一製備氯醇之方法，其包括下列步驟 :(a)使多羥基化脂族烴、多羥基化脂族烴之酯類、或其 混合物與氯化劑和有機酸反應，以便獲得含有氯醇及氯醇 酯之混合物’（b)使步驟（a)中所製得之混合物在步驟（a)以 後的各步驟中進行一或多個處理，以及（c)將多羥基化脂 族烴加入於至少一個步驟（a)以後之步驟中，以便在大於 或等於20°C溫度下與氯醇酯反應，進而生成至少部份之多 羥基化脂族烴的酯類。 更特別提及的是一其中該多羥基化脂族烴爲丙三醇且 該氯醇爲二氯丙醇之方法。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，氯醇及其他化 -24- (22) (22)1335323 合物可藉由如標題“Process for preparing a chlorohydrin starting from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon，’ 之申請案中所揭示的方法，從來自於多羥基化脂族烴、多 羥基化脂族烴之酯類、或其混合物之氯化作用的反應混合 物中分離，該申請案係以SOLVAY SA名義並在與本申請 案申請的同一天申請，其內容將倂入本文供參考。 可特別提及的是一藉由在反應器內使多羥基化脂族烴 、多羥基化脂族烴之酯類、或其混合物與氯化劑反應之方 法，該反應器將供應一或多個含有小於50重量％ (以導入此 反應器之全部液體流的重量計）之多羥基化脂族烴、多羥 基化脂族烴之酯類、或其混合的液體流。更特別提及的是 一包括下列步驟之方法：（a)使多羥基化脂族烴、多羥基 化脂族烴之酯類、或其混合物與氯化劑反應以便獲得至少 一個含有氯醇、水及該氯化劑之混合物，（b)除去至少一 小部份在步驟（a)中形成之混合物，及（c)使在步驟（b)中除 去之該小部份進行蒸餾及/或汽提操作，其中係加入多羥 基化脂族烴以便從步驟（b)中除去之該小部份中分離出含 有氯醇和水之混合物，此混合物與步驟（b)中除去之該小 部份比較時，具有減少的氯化劑。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，來自於使多羥 基化脂族烴氯化之反應混合物中的氯醇及其他化合物可藉 由如標題“Process for converting polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons into chlorohydrins”之申請案中所揭示的方 法來分離，此申請案係以SOLVAY SA名義並在與本申請 -25 - (23) (23)1335323 案申請的同一天申請’其內容將倂入本文供參考。 可特別提及的是一製備氯醇之方法’其包括下列步驟 :(a)使多羥基化脂族烴、多羥基化脂族烴之酯類、或其 混合物與氯化劑反應，以便獲得含有氯醇、氯醇酯及水之 混合物，（b)使至少一小部份在步驟（a)中獲得之混合物進 行蒸餾及/或汽提處理，以便獲得富含水、氯醇及氯醇酯 之批次，及（c)在至少一種添加劑存在下使至少一小部份 在步驟（b)中獲得之批次進行分離操作，以便獲得富含有 氯醇及氯醇酯且含有小於40重量％水的部份。 更特定言之，該分離操作係傾析。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，來自於使多羥 基化脂族烴氯化之反應混合物中的其他化合物之分離及處 理可藉由如標題 “Process for preparing a chlorohydrin by chlorinating a poly hydroxy lated aliphatic hy drocarbo n”之 申請案中所揭示的方法來進行，此申請案係以SOLVAY SA名 義並在與本申請案申請的同一天申請。較佳處理之一係由 使小部份之反應副產物進行高溫氧化作用所組成。 可特別提及的是一製備氯醇之方法，其包括下列步驟 :(a)使鹼金屬及/或鹼土金屬含量小於或等於5公克/公斤 之多羥基化脂族烴、多羥基化脂族烴之酯類、或其混合物 、氯化劑及有機酸反應，以便獲得含有至少是氯醇及副產 物的混合物’（b)使至少部份在步驟（a)中獲得之混合物在 步驟（a)以後之各步驟中進行一或多個處理，以及（c)至少 —個步驟（a)以後之步驟係由在大於或等於8〇(TC溫度下的 -26- (24) (24)1335323 ( . 氧化作用所組成。 更特別提及的是一種方法，其中，在隨後步驟中除去 步驟（a)所獲得之混合物，並於去除過程中在大於或等於 800 °C溫度下使此部份進行氧化。也可特別提及的是—種 方法’其中步驟（b)之處理係—選自相分離、過濾、離心 、萃取、清洗、蒸發、汽提、蒸餾及吸附操作或其中至少 兩種之組合的分離操作。 在如本發明之方法中’當氯醇爲氯丙醇時，該氯丙醇 經常係以含有異構物1-氯丙-2-醇與2 -氯丙-1-醇之化合物 的混合物方式獲得。此混合物通常含有大於1重量％之該 兩個異構物’以大於5重量％較佳，特別地是大於5 〇 %。此 混合物通常含有小於99.9重量％之該兩個異構物，以小於 95重量％較佳，更特別地是90重量％。此混合物之其他組 份可爲源自氯丙醇製備方法中的化合物，如殘留之反應物 、反應副產物、溶劑及特別地是水。 該等異構物1-氯丙-2-醇與2-氯丙-1-醇之間的質量比 通常大於或等於〇.〇1，以大於或等於0.4爲較佳。此比率 經常是小於或等於99，以小於或等於25較佳。 在如本發明之方法中’當氯醇爲氯乙醇時，該氯乙醇 經常係以含有異構物2 -氯乙醇之化合物的混合物方式獲得 。此混合物通常含有大於1重量％之該異構物，以大於5重 量％較佳，特別地是大於5〇%。此混合物通常含有小於 9 9 · 9重量％之該異構物’以小於9 5重量％較佳，更特別地 是90重量％。此混合物之其他組份可爲源自氯乙醇製備方 -27- (25) (25)1335323 ( ( 法中的化合物，如殘留之反應物、反應副產物、溶劑及特 別地是水。 在如本發明之方法中，當氯醇爲二氯丙醇時，該二氯 丙醇經常係以含有異構物1，3·二氯丙-2-醇與2，3·二氯丙-1-醇之化合物的混合物方式獲得。此混合物通常含有大於1 重量％之該兩個異構物，以大於5重量％較佳，特別地是大 於50%。此混合物通常含有小於99.9重量％之該兩個異構 物，以小於95重量％較佳，更特別地是90重量％。此混合 物之其他組份可爲源自二氯丙醇製備方法中的化合物，如 殘留之反應物、反應副產物、溶劑及特別地是水。 該等異構物1，3-二氯丙-2-醇與2,3-二氯丙-1-醇之間的 質量比通常大於或等於0.01，以大於或等於0.4爲較佳。 此比率經常是小於或等於99，以小於或等於25較佳。 在如本發明之方法中，當氯醇爲二氯丙醇且係在以烯 丙基氯開始的方法中製得時，該異構物混合物呈現1，3-二 氯丙·2·醇：2,3-二氯丙-1-醇之質量比通常在〇.3至0.6，典 型地約0.5。當二氯丙醇係在以合成及/或天然之丙三醇開 始的方法中製得時，1，3-二氯丙-2-醇：2,3-二氯丙-1-醇之 質量比一般是大於或等於1.5，經常是大於或等於3.0，更 常地係大於或等於7.0，更特別地係大於或等於20.0。當 二氯丙醇係以烯丙基醇開始的方法中製得時，1,3 -二氯丙-2-醇：2,3-二氯丙-1-醇之質量比通常大約是o.i。 關於鹵化酮係表示含有3至18個碳原子之酮，而以3至 12個碳原子較佳，3至6個碳原子特別佳，其中之一或多個 -28- (26) 1 ( 1335323 氫原子已被鹵素原子取代。彼等通常爲氯化酮，更特別地 是氯丙酮。 • 在氯醇之製備方法中，這些鹵化酮可於某些條件下在 - 氯醇的脫氯化氫作用期間及/或之前產生。在第一個情況 中，當氯醇爲二氯丙醇時，在不希望被任何一個理論約束 下’頃認爲’氯丙酮基本上會從異構物1,3-二氯丙-2-醇中 開始發生。在第二個情況中，令人驚訝地頃發現，齒化酮 • 可大量地存在於藉由使多羥基化脂族烴氯氫化之方法所獲 得的氯醇中。在此情況下所獲得之氯醇中鹵化酮含量一般 是大於或等於0.005重量％，以氯醇之異構物混合物計，且 通常大於或等於0.01重量％»該含量一般小於或等於0.4重 量％ ’以氯醇之異構物混合物計，而以小於或等於0.3重量 %爲較佳。 根據本發明方法之第一變異，欲除去至少部份之該鹵 化酮的處理係在氯醇之脫氯化氫作用期間進行。 • 關於脫氯化氫作用係表示在不考慮此去除機制及所獲 得之經除去之氫氯酸的最終形式下，除去氫氯酸。 脫氯化氫作用可經由任何已知之方法進行，舉例之， ' 可在除了氯醇外沒有任何反應物存在下加熱該氯醇，在觸 • 媒存在或不存在下以鹼性化合物處理該氯醇。較佳的是藉 由以鹼性化合物處理氯醇而進行脫氯化氫作用。 關於鹼性化合物係表示鹼性有機化合物或鹼性無機化 合物。而以鹼性無機化合物較佳。這些以鹼性無機化合物 有金屬之氧化物、氫氧化物及鹽類，如碳酸鹽、碳酸氫鹽 -29- (27) (27)1335323 ί 、磷酸鹽或其混合物。在這些金屬中，以鹼金屬及鹼土金 屬爲較佳。鈉、鉀及鈣及其混合物特別佳。鹼性無機化合 物可以固體、液體或水溶液或有機溶液或懸浮液方式存在 。而以水溶液或懸浮液爲較佳。以NaOH' Ca(OH)2、純 化之鹼性鹽水及其混合物的溶液或懸浮液特別佳。關於純 化之鹼性鹽水係表示隔膜電解法中所產生之那種含有 N a C1的苛性鈉。鹼性化合物在溶液或懸浮液中的量通常 是大於或等於1重量％，而以大於或等於4重量％較佳，大 於或等於6重量％又特別佳。此數量一般係小於或等於60 重量％。約50重量％之量特別合適。 鹼性化合物可以計量化學之上、計量化學之下或計量 化學的量（以氯醇計）使用。當鹼性化合物以計量化學之下 的量使用時，通常是使用每莫耳鹼不大於2莫耳之氯醇。 一般來說是使用每莫耳鹼不大於1.5莫耳之氯醇，以每莫 耳鹼不大於1.05莫耳之氯醇爲較佳。當鹼性劑以在計量化 學之上的量使用時’可使用每莫耳氯醇不大於2莫耳之鹼 。在此情況中慣常係使用每莫耳氯醇至少i.05莫耳之鹼。 含有氯醇及鹼性化合物之混合物的水含量通常大於或 等於8重量％。 當脫氯化氫作用係藉由以鹼性化合物處理氯醇而進行 時’反應混合物同時也可含有溶劑，如以s〇LVAY SA名 義之美國專利第3,〇61，615案號中所揭示者。 脫氯化氫作用可如標題“Process for preparing an epoxide starting from a po 1 y hy d roxy 1 ated aliphatic -30 - (28) (28)!335323 hydrocarbon and a chlorinating agent” 之申請案中所揭示 的應用來進行，此申請案係以SOLVAY SA名義並在與本 申請案申請的同一天申請，其內容將倂入本文供參考。 可特別提及的是一製備環氧化物之方法，其中源自多 經基化脂族烴 '多羥基化脂族烴之酯類或其混合物與氯化 劑之反應的反應混合物（其含有每公克反應混合物至少10 公克氯醇），無需任何處理便可進行隨後之化學反應。 同時也可提及的是環氧化物之製備，其包括下列步驟 :(a)使多羥基化脂族烴、多羥基化脂族烴之酯類或其混 合物與氯化劑和有機酸反應，以便在含有該多羥基化脂族 烴 '多羥基化脂族烴之酯類、水、氯化劑及有機酸之反應 混合物中生成氯醇及氯醇酯，此反應混合物含有每公克反 應混合物至少10公克之氯醇，（b)使至少小部份在步驟（a) 中所得之反應混合物（該小部份具有和步驟（a)中所得之反 應混合物相同的組份），在步驟（a)以後的各步驟中進行一 或多個處理，及（〇將鹼性化合物加入於至少一個步驟（a) 以後之步驟中’以便至少部份地與氯醇、氯醇酯、氯化劑 及有機酸反應，進而生成環氧化物及鹽類。 液體反應混合物可爲單相或雙相。 鹼性脫氯化氫處理可以連續或不連續模式執行。 鹼性處理之時期，較適當地，鹼性處理期間反應物的 逗留時間通常大於或等於0.1秒，以大於或等於0.3秒爲較 佳，大於或等於〇_4秒特別佳。此時期或逗留時間一般是 小於或等於2小時’尤其是小於或等於1小時。反應物的逗 -31 - (29) 1335323
I I 留時間乃定義爲被液相或各相所佔據之反應器容積與反應 物累積流速之間的比。 ' 如本發明之鹼性脫氯化氫處理通常係在至少〇 °C溫度 .. 下進行。一般此溫度爲至少20°C。以至少30°C爲較佳。在 _ 如本發明之製備環氧化物的方法中，反應一般係在不大於 14(TC之溫度下進行。以不大於120°C較家佳。在第一特定 變異中，溫度係從25至50 °C。在第二特定變異中，溫度係 φ 從 50至 90°C。 在如本發明之製備環氧化物的方法中，脫氯化氫作用 通常係在至少0.08巴絕對壓力下進行。一般此壓力度是至 少0.1巴絕對壓力。以至少0.2巴絕對壓力爲較佳。在如本 發明之製備環氧化物的方法中，脫氯化氫作用通常係在不 大於25巴絕對壓力下進行。以不大於6巴絕對壓力爲較佳 。在第一特定變異中，壓力係從0.4至0.8絕對壓力。在第 二個特定變異中，壓力則從1至3絕對壓力》 • 在使氯醇脫氯化氫之方法中生成的環氧化物可依其生 成速率，經由蒸餾或汽提除去。汽提可利用對該環氧化物 呈惰性之任何氣體來進行。較佳地係以水蒸汽進行此汽提 〇 接著鹼性處理，環氧化物之鹵化酮含量通常小於或等 於0.0 1重量％，以小於或等於0.005重量％爲較佳，小於或 等於0.003重量％又特別佳。一般該環氧化物含有至少 0.0001重量％之鹵化酮。 所以，同樣地本發明係提供鹵化酮含量小於或等於 -32- (30) (30)1335323 0.01重量％之環氧化物。當環氧化物爲表氯醇時，其純度 較佳地是大於或等於9 9 9公克/公斤。 在不希望受任何一個理論約束下，頃認爲，氯醇、鹵 化酮及環氧化物的反應率係爲，藉由明智地選擇氯醇之脫 氯化氫條件並在不會不利地影響環氧化物產量下除去鹵化 酮。 根據本發明方法之第二變異，欲除去至少部份之鹵化 酮的處理包括蒸餾、蒸發及/或在水存在下之汽提，此一 處理係在脫氯化氫作用之前進行，且能除去基本上由水及 鹵化酮組成之小部份，同時可回收具有減少鹵化酮含量的 氯醇。 此_處理之後，氯醇之鹵化酮含量一般係小於或等於 0 · 1重量％，以氯醇之異構物混合物計，且以小於或等於 0.〇4重量％較佳，小於或等於0.005重量％又特別佳。通常 氯醇含有至少0.0001重量％鹵化酮，以氯醇之異構物混合 物計。 此處理較佳地是在水存在下之共沸蒸餾。頃發現該原 因是，當鹵化酮爲氯丙酮時，舉例之，水和氯丙酮會形成 低點二元共沸混合物，其組成物可以其沸點爲特徵，在 1013毫巴爲921。在此溫度及壓力下，此組成物係由28重 量％水及72重量％氯丙酮構成。25 °C下冷凝後可分離出兩 個液體相；較稠密之有機相含有95重量％氯丙酮及5重量％ 水，而水相含有5重量％氯丙酮及95重量％水。頃發現，利 用二元水/氯丙酮組成物之液體/氣體平衡特性可使氯丙酮 -33 -
， I 1335323 (31) . 從二氯丙醇中除去變得可行。舉例之，共沸蒸餾所需之水 可源自二氯丙醇之合成方法，特別是藉由丙三醇之氯化作 * 用，或者可隨後傳送至過程中。 . 因此，本發明也可提供含有水和氯丙酮之共沸組成物 〇 圖1係顯示可用來進行根據本發明製備環氧化物之方 法的設備之第一特定流程圖。 φ 蒸餾塔（3)係經由管線（1)供應氯醇。將水經由管線（2) 加入氯醇中。含有水及大多數之鹵化酮的股流將連續地經 由管線（4)從塔（3)中取出。含有經純化之氯醇的塔內殘留 物’則經由管線（5)取出。將鹼性化合物經由管線（6)加入 於塔（3)之殘留物中，並將所得之混合物經由管線（7)供應 到反應器（其可選擇地充當爲蒸餾塔）（8)內。將水蒸汽經由 管線（9)導入反應器（8)之底部。經由管線（10)從反應器（8) 中連續地取出氣體流，並供應至冷凝器（12)內。經由管線 # (11)從反應器（8)中連續地取出液體流。將此冷凝流（13)供 應至相分離器（14)中。將離析之水相藉由導管線（15)返回 反應器（8)頂部，以便確保回流。粗糙之環氧化物產物係 • 由經離析之有機相組成，其可經由導管線（16)取出。在蒸 - 餾區中純化此粗糙環氧化物。 如本發明方法之第一特定方向，所用之氯醇含有至少 一部份從以多羥基化脂族烴起始並藉由與氯化劑反應之製 備中所獲得的氯醇。在此方向中，該部份從以多羥基化脂 族烴起始並藉由與氯化劑反應之製備中所獲得的氯醇，通 -34- (32) . (32) .1335323 常是至少1重量％ ’以氯醇總重量計’且以至少5重量％爲 較佳’更特別地至少3 5重量％。在此特定方向中’此小部 份通常不大於99重量％ ’以不大於60重量％爲較佳。額外 之氯醇可從上文所述之製備氯醇的其他方法之任一者中獲 得，其通常爲至少1重量％，以至少5重量％爲較佳，更特 別地至少35重量％。此部份不大於99重量％，以不大於60 重量％爲較佳。在這些供製備氯醇的其他方法中’以烯烴 之次氯化作用爲較佳。 據此，本發明可進一步提供製備環氧化物之第一方法 ，其包括 (a) —藉由烯烴之次氯化作用以製備氯醇之步驟， (b) —藉使多羥基化脂族烴氯化以製備氯醇之步驟’ 其係與步驟（a)平行地進行，以及 (c) 共同的脫氯化氫步驟，其中係使用步驟（a)和（b)所 製得之氯醇。 此製備環氧化物之方法較佳地包括欲除去至少部份在 過程中形成之鹵化酮的處理步驟。 根據如本發明製備環氧化物之第一方法的第一具體實 施例’在步驟（c)中係使用步驟（a)與（b)所製得之氯醇的混 合物。 圖2係顯示可用來進行根據此具體實施例製備環氧化 物之方法的設備之第二特定流程圖。 蒸餾塔（20)係經由管線（18)供應源自使多羥基化脂族 烴氯化之反應器（1 7)中的氯醇。將水經由管線（i 9)加入該 -35 - (33) (33)1335323 氯醇中》含有水及鹵化酮之股流將連續地經由管線（21)從 塔（20)中取出。該塔中之殘留物則經由管線（22)取出，並 與使稀烴氯化之反應器（23)中獲得的氯醇流（24)混合。將 鹼性化合物經由管線（25)加入混合之氯醇流，並將所得之 混合物經由管線（2 6 )供應到反應器（其可選擇地充當爲蒸 飽塔）（27)內。將水蒸汽經由管線（28)導入反應器（27)之底 部。經由管線（2 9)從反應器（2 7)中連續地取出氣體流，並 供應至冷凝器（31)內。經由管線（30)從反應器（27)中連續 地取出液體流。將此冷凝流（3 2)供應至相分離器（33)中。 將離析之水相藉由導管線（34)返回反應器（27)頂部，以便 確保回流。粗糙之氧化物產物係由經離析之有機相組成， 其可經由導管線（35)取出。在蒸餾區中純化此粗糙環氧化 物。 根據如本發明製備環氧化物之第一方法的第二具體實 施例’在步驟（c)中係交替地或同時地使用步驟（a)或步驟 (b)所製得之氯醇。 同樣地’本發明係提供製備環氧化物之設備，其包括 (a) —用於使烯烴次氯化之反應器，含有氯醇之反應 混合物係從該反應器中離開， (b) —用於使多羥基化脂族烴氯化之反應器，含有氯 醇之反應混合物係從該反應器中離開，以及 (c) 一用於脫氯化氫之反應器，其中係供應從反應器 (a)及反應器（b)中製造的反應混合物。 -36- (34) (34)1335323 此製備環氧化物之設備較佳地包括一用於除去至少部 份在設備中形成之鹵化酮的處理之反應器。 步驟（b)之條件可如那些以SOLVAY SA名義並在2005 年5月20日申請之申請案WO 2005/054167案號及歐洲申請 案EP 05 104321·4案號所揭示者。舉例之，步驟（c)之條件 乃如本申請案早先所述。 圖3係顯示可用來進行根據本發明製備環氧化物之方 法的設備之第三特定流程圖。 將來自使多羥基化脂族烴氯化之反應器（3 6)中的氯醇 流（3 7)與從使烯烴次氯化之反應器（3 8)的氯醇流（3 9)混合 。將鹼性化合物經由管線（40)加到此混合之氯醇流中，並 將所得之混合物經由管線（4 1 )供應至反應器（其可選擇地 充當爲蒸飽塔）（42)。將水蒸汽經由管線（43)導入反應器 (42)之底部。經由管線（44)從反應器（42)中連續地取出氣 體流，並供應至冷凝器（46)內。經由管線（45)從反應器 (42)中連續地取出液體流。將此冷凝流（4乃供應至相分離 器（48)中。將離析之水相藉由導管線（49)返回反應器（42) 頂部’以便確保回流。粗糖之氧化物產物係由經離析之有 機相組成’其可經由導管線（50)取出。在蒸餾區中純化此 粗糙環氧化物。 如本發明方法之第二個特定方向，環氧化物的獲得至 少一部份係來自從氯醇（其係藉使多羥基化脂族烴與氯化 物反應而製得）開始的各個環氧化物製備。在此方向中， 該部份從以多羥基化脂族烴起始並藉由與氯化劑反應之製 •37- (35) (35)1335323 備中所獲得的氯醇，通常是至少1重量％，以環氧化物總 重量計，且以至少5重量％爲較佳，更特別地至少35重量％ 。在此特定方向中，此小部份通常不大於9 9重量％，以不 大於60重量％爲較佳。額外之環氧化物可從上文所述之製 備氯醇的其他方法之任一者中獲得，其通常爲至少1重量 %，以至少5重量％爲較佳，更特別地至少35重量％。此部 份不大於99重量％，以不大於60重量％爲較佳。 在這些供製備氯醇的其他方法中，以烯烴之次氯化作 用爲較佳。 因此，本發明另外地係製備環氧化物之第二方法，其 包括： (a) —藉由烯烴之次氯化作用以製備氯醇之步驟， (b) —藉使步驟（a)所製得之氯醇脫氯化氫以獲得在脫 氯化氫反應混合物中之環氧化物的步驟， (c) 一藉使多羥基化脂族烴氯化以製備氯醇之步驟， (d) —藉使步驟（c)所製得之氯醇脫氯化氫以獲得在脫 氯化氫反應混合物中之環氧化物的步驟， (e) 從該脫氯化氫反應混合物中分離該環氧化物之步 驟，其中係使用含有該環氧化物（其係在步驟（b)或步驟（d) 中獲得）之脫氯化氫反應混合物。 以及其中步驟（b)係連貫到步驟（a)，步驟（d)係連貫到 步驟（c) ’且由步驟（a)及步驟（b)所組成之配對係與由步驟 (c)及步驟（d)所組成之配對平行的。 較佳地此製備環氧化物之第二方法包括欲除去至少部 -38- (36) (36)1335323 份在過程中形成之鹵化酮的處理步驟。 根據如本發明製備環氧化物之第二方法的第一具體實 施例，在步驟（e)中係使用步驟（b)與（d)所製得之環氧化 物的混合物。 根據如本發明製備環氧化物之第二方法的第二具體實 施例，在步驟（e)中係交替地或同時地使用步驟（b)或步驟 (d)所製得之環氧化物。 同樣地，本發明係提供製備環氧化物之設備，其包括 (a) —用於使烯烴次氯化之反應器，含有氯醇之反應 混合物係從該反應器中離開， (b) —用於脫氯化氫之反應器，其中係供應從反應器 (a)中製造之反應混合物，以及含有環氧化物之反應混合 物係從該反應器中離開， (c) 一用於使多羥基化脂族烴氯化之反應器，含有氯 醇之反應混合物係從該反應器中離開， (d) —用於脫氯化氫之反應器，其中係供應從反應器 (〇中製造之反應混合物，並產生含有該環氧化物之反應 混合物， (e) 分離器，其中係供應從反應器（b)及反應器（d)中離 開的反應混合物。 以及其中，反應器（b)係連貫到反應器（a)，反應器（d)係連 貫到反應器（〇，且由反應器（a)與（b)所組成之配對係與由 反應器（c)與（d)所組成之配對平行的。 -39- (37) (37)1335323 此製備環氧化物之設備較佳地包括一用於除去至少部 份在設備中形成之鹵化酮的處理之反應器。 步驟（c)之條件可如那些以SOLVAY SA名義並在2005 年5月20日申請之申請案WO 2005/054167案號及歐洲申請 案EP 051〇4321.4案號所揭示者。舉例之，步驟（c)及（d)之 條件乃如本申請案早先所述。 如本發明之製備環氧化物的方法可整合到如標題 “Process for preparing an epoxide starting from a chlorohydrin”之申請案中所揭示的全部流程中，此申請案 係以SOLVAY SA名義並在與本申請案申請的同一天申請 ，其內容將倂入本文供參考。 可特別提及的是一製備環氧化物之方法，其包括至少 一個已生成之環氧化物的純化步驟，且該環氧化物至少部 份係藉由使氯醇脫氯化氫之方法而製備，該氯醇至少部份 係藉由使多羥基化脂族烴、多羥基化脂族烴之酯類或其混 合物氯化的方法而製備。 已證實’以不增加化石原料消耗之經濟方式提高從這 些原料中製備環氧化物之設備的生產量是可行的。 圖4係顯示可用來進行根據本發明製備環氧化物之方 法的設備之第四特定流程圖。 將源自使多羥基化脂族烴氯化之反應器（51)的氯醇經 由管線（52)供應到蒸餾塔（54)中。將水經由管線（53)加到 氯醇中。將含有水及鹵化酮之股流經由管線（55)從塔（54) 中連續地取出。該塔（5 4)中之殘留物則經由管線（5 6)取出 -40 · (38)
( I (38) ( I1335323 。將鹼性化合物經由管線（5 7)加入於塔（54)之之殘留物中 ，將所得之混合物經由管線（5 8)供應到反應器（其可選擇 地充當爲蒸餾塔）（5 9)內。並將水蒸汽經由管線（60)導入反 應器（5 9)之底部。經由管線（61)從反應器（5 9)中連續地取 出氣體流，並供應至冷凝器（63)內。經由管線（62)從反應 器（5 9)中連續地取出液體流。將此冷凝流（64)供應至相分 離器（65)中。將離析之水相藉由導管線（66)返回反應器 (5 9)頂部，以便確保回流。粗糙之環氧化物產物係由經離 析之有機相組成，其可經由導管線（6 7)取出。 另一可選擇地充當爲蒸餾塔之反應器（71)將經由管線 (69)供應源自使烯烴次氯化之反應器（68)的氯醇，並將鹼 性化合物經由管線（70)加到此氯醇中。並將水蒸汽經由管 線（72)導入反應器（71)之底部。經由管線（73)從反應器（71) 中連續地取出氣體流，並供應至冷凝器（75)內。經由管線 (74)從反應器（71)中連續地取出液體流。將此冷凝流（76) 供應至相分離器（77)中。將離析之水相藉由導管線（78)返 回反應器（71)頂部，以便確保回流。粗糙之環氧化物產物 係由經離析之有機相組成，其可經由導管線（7 9)取出。爲 了在共同之蒸餾區中純化，可經由管線（80)提前地收集此 兩個環氧化物流。 當該環氧化物爲環氧乙烷，該氯醇爲氯乙醇，該多羥 基化脂族烴爲乙二醇及該烯烴爲乙烯時，則以上文所說明 之方法及設備爲較佳。 當該環氧化物爲環氧丙烷，該氯醇爲氯丙醇，該多羥 -41 - (39) (39)1335323 ί 基化脂族烴爲丙二醇及該烯烴爲丙烯時’則以上文所說明 之方法及設備更佳。 當該環氧化物爲縮水甘油，該氯醇爲氯丙二醇’該多 羥基化脂族烴爲丙三醇及該烯烴爲烯丙基氯時，則以上文 所說明之方法及設備特別佳。 當該環氧化物爲表氯醇，該氯醇爲二氯丙醇，該多羥 基化脂族烴爲丙三醇及該烯烴爲烯丙基氯時，則以上文所 說明之方法及設備又特別佳。 當該環氧化物爲表氯醇時，該製備環氧化物之方法及 設備可接續著製備環氧樹脂之方法及設備。 下列實施例係解說本發明，但並不受限於此。 實施例 1 將84公克50重量％之濃氫氧化鈉水溶液（1.05莫耳）加 入於129公克1,3-二氯丙-2-醇於950毫升水的溶液中。此二 氯丙醇含有3公克/公斤氯丙酮。在室溫下反應1分鐘後， 1,3-二氯丙-2-醇會完全轉化，表氯醇之選擇率是99.9%， 且相對氯丙酮含量（以產生之表氯醇計）將減少至11毫克/公 斤。表氯醇之水解產物的選擇率係0.1%。 實施例 2 在添加66.5公克水之後，使含有3.7公克/公斤氯丙酮 之434.6公克1，3-二氯丙-2-醇蒸餾。 此蒸餾係在大氣壓力下經由一在塔頂上配有讓部份氣 -42 - (40)1335323 相流回之裝置的絕熱板蒸餾塔而進行。在塔頂處之回流比 係設定在5 7 %。 下列表格之結果乃說明所收集之各小部份的組成： 小部份 塔頭部之溫度 質量 氯丙酮 1,3-二氯丙-2-醇 水 °C 公克 公克/公斤 公克/公斤 公克/公斤 起始混合物 488.7 3.2 864.2 132.6 餾出之小部份1 94 1.77 56 181 762 餾出之小部份2 99 3.54 32 231 737 餾出之小部份3 99 3.33 25 241 734 餾出之小部份4 98 7.87 23 283 695 餾出之小部份5 95 11.62 26 261 713 餾出之小部份6 97 12.3 25 227 749 鍋爐內之殘留物 433.8 1 927 72
將40.43公克餾出液以6個小部份收集，每一餾出液小 部份都是雙相。表格中獲得之濃度與此兩個相之總量有關 。此一蒸餾使欲除去60%最初存在之氯丙酮變得可行，且 在餾出液中1,3-二氯丙-2-醇之總損失限制在1.8%。 【圖式簡單說明】 圖1係顯示可用來進行根據本發明製備環氧化物之方 法的設備之第一特定流程圖。 圖2係顯示可用來進行根據此具體實施例製備環氧化 -43 - ' (41) 1335323 ( , 物之方法的設備之第二特定流程圖。 圖3係顯示可用來進行根據本發明製備環氧化物之方 - 法的設備之第三特定流程圖。 . 圖4係顯示可用來進行根據本發明製備環氧化物之方 法的設備之第四特定流程圖。 【主要元件符號說明】
1 :管線 2 :管線 3 :蒸餾塔 4 :管線 5 :管線 6 :管線 7 :管線 8 :反應器 9 :管線 I 0 :管線 II :管線 12 :冷凝器 1 3 :冷凝流 1 4 :相分離器 15 :導管線 16 :導管線 1 7 :反應器 -44 - (42) (42)1335323 ι :管線 :管線 =蒸餾塔 :管線 :管線 :反應器 :氯醇流 :管線 :管線 :反應器 :管線 :管線 =管線 :冷凝器 :冷凝流 :相分離器 :導管線 :導管線 :反應器 :氯醇流 :反應器 :氯醇流 =管線 :管線 -45 (43) (43)1335323 42 :蒸餾塔 43 :管線 44 :管線 45 :管線 46 :冷凝器 47 :冷凝流 4 8 :相分離器 49 ‘·導管線 5 0 :導管線 5 1 :反應器 5 2 :管線 5 3 :管線 5 4 :蒸餾塔 5 5 :管線 5 6 :管線 5 7 :管線 58 :管線 5 9 :反應器 60 :管線 61 :管線 6 2 :管線 63 :冷凝器 6 4 :冷凝流 65 :相分離器 -46 (44) (44)1335323 •‘導管線 :導管線 :反應器 :管線 =管線 :反應器 :管線 :管線 :管線 :冷凝器 :冷凝流 :相分離器 :導管線 :導管線 8 0 :管線
Claims (1)
133.5323 1 P 〇a 9. 年月£J V __補充 (1) 十、申請專利範圍 附件3A 第95 1 1 795 5號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國99年9月21日修正
1. 一種藉由氯醇之脫氯化氫作用而製造環氧化物之方 法，其中至少一小部份（fraction)的該氯醇係藉由使多經 基化脂族烴 '多羥基化脂族烴之酯類、或其混合物氯化而 製備，其中在此方法的任一步驟中鹵化酮形成爲副產物， 且該方法包括至少一個可除去至少部份該形成之鹵化酮的 處理， 其中該欲除去至少部份該鹵化酮之處理係在脫氯化氫 作用期間或之前進行， 其中當於脫氯化氫作用期間進行處理時，該脫氯化氫 作用係於25至50°C以相對於氯醇爲計量化學之下的量之 φ 鹼性化合物處理氯醇而進行， 其中當於脫氯化氫作用之前進行處理時，該欲除去至 少部份該鹵化酮之處理包括水存在下之蒸餾、蒸發及/或 汽提，且此處理實現了實質上由水與鹵化酮所成小部份的 移除以及鹵化酮含量減低之氯醇的回收。 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中該多羥基化脂 族烴係從可更新之原料開始而獲得》 3 .如申請專利範圍第丨項之方法，其中該鹼性化合物 係選自氫氧化鈉（Na〇H)、氫氧化鈣（Ca(OH)2)的水性懸浮 (2) (2)1335323 液或溶液、純化之鹼性鹽水及其混合物. 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中該鹼性化合物 於水性懸浮液或溶液中的量爲大於或等於1重量％且小於 或等於6 0重量％。 5. 如申請專利軺圍第4項之方法，其中該驗性化合物 於水性懸浮液或溶液中的量爲約5 0重量。 6 _如申請專利範圍第1項之方法，其中該處理後之氯 醇中的鹵化酮含量係小於或等於0.1重量％且大於或等於 0.0 0 0 1 重量。/〇。 7 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該脫氯化氫作 用係在反應物逗留時間或期間大於或等於〇 . 1秒且小於或 等於2小時及壓力至少0.8巴絕對壓且不大於25巴絕對壓下 以批次模式或連續模式進行。 8 .如申請專利範圍第1項之製造環氧化物之方法，包 括： (a) —藉由烯烴之次氯化作用以製備氯醇之步驟， (b) —藉使多羥基化脂族烴氯化以製備氯醇之步驟， 其係與步驟（a)平行地進行， (c) 共问的脫氣化氮步驟，其中係使用步驟（a)和步驟 (b)所製得之氯醇， 其中鹵化酮係於任一方法步驟（b)或（c)中形成爲副產物， 以及 (d) 欲除去至少部份在過程中形成之鹵化酮的處理步 驟，以及 -2 - I33、5323
其中步驟（d)的處理於步驟（c)進行期間或之前進行。 9 ·如申請專利範圍第8項之製造環氧化物之方法，其 中在步驟（c)中係使用步驟（a)與步驟（b)所製得之氯醇的混 合物。 10. 如申請專利範圍第8項之製造環氧化物之方法，其 中在步驟（c)中係交替地或同時地使用步驟（a)或步驟（b)所 製得之氯醇。
11. 如申請專利範圍第1項之製造環氧化物之方法，包 括： (a) —藉由烯烴之次氯化作用以製備氯醇之步驟， (b) —藉使步驟（a)所製得之氯醇脫氯化氫以獲得在脫 氯化氫反應混合物中之環氧化物的步驟， (c) 一藉使多羥基化脂族烴氯化以製備氯醇之步驟， (d) —藉使步驟（c)所製得之氯醇脫氯化氫以獲得在脫 氯化氫反應混合物中之環氧化物的步驟， (e) 從該脫氯化氫反應混合物中分離該環氧化物之步 驟，其中係使用步驟（b)和步驟（d)中獲得的含有該環氧化 物之脫氯化氫反應混合物， 其中鹵化嗣係於任一方法步驟（b)至（d)中形成爲副產物， 以及 (f) 一欲除去至少部份在過程中形成之鹵化酮的處理 步驟， 以及其中步驟（b)係連貫到步驟（a)，步驟（d)係連貫到步驟 (c)，且由步驟（a)及步驟（b)所組成之配對係與由步驟（c)及 -3- (4) (4)1335323 步驟（d)所組成之配對平行的， 其中步驟（f)的處理於步驟（d)之前或於步驟（b)及/或步驟 (d)進行期間進行。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之製造環氧化物之方法， 其中在步驟（e)中係使用步驟（b)與步驟（d)所製得之環氧化 物的混合物。 1 3 .如申請專利範圍第1 1項之製造環氧化物之方法， 其中在步驟（Ο中係交替地或同時地使用步驟（b)或步驟（d) 所製得之環氧化物。 14.如申請專利範圍第11項之方法，其中該烯烴係選 自乙烯、丙烯、烯丙基氯以及其中至少兩種之混合物。 1 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該多羥基化脂 族烴係選自乙二醇、丙二醇、氯丙二醇、丙三醇、以及其 中至少兩種之混合物》 16.如申請專利範圍第1項之方法，其中該氯醇係選自 氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇以及其中至少兩種 之混合物》 1 7 _如申請專利範圍第1項之方法，其中該環氧化物係 選自環氧乙烷、環氧丙烷、縮水甘油、表氯醇以及其中至 少兩種之混合物。 18. 如申請專利範圍第8或11項之方法，其中該環氧化 物係表氯醇，該氯醇係二氯丙醇，該多羥基化脂族煙係丙 三醇，以及該烯烴係烯丙基氯。 19. 如申請專利範圍第1項之方法’其中該鹵化酮係氯 (5) 133.5323 丙酮。 20. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該多羥基化脂 族烴係從生質柴油之製造過程中、或是從植物或動物油類 及脂類的轉化過程中獲得的丙三醇，此類轉化係選自皂化 、酯基轉移、及水解反應。 21. 如申請專利範圍第2〇項之方法，其中該酯基轉移 反應係在異相（heterogeneous)觸媒存在下進行。 φ 2 2 . 一種依如申請專利範圍第1項之方法製造環氧化物 之設備，包括： (a) -用於使烯烴次氯化之反應器，含有氯醇之反應 混合物係從該反應器中離開， (b) —用於使多羥基化脂族烴氯化之反應器，含有氯 醇之反應混合物係從該反應器中離開， (c) 一用於脫氯化氫之反應器’其中供應有從反應器 (a)及反應器（b)中製造之反應混合物， # 其中鹵化酮係於任一設備反應器（b)或（c)中形成爲副產物 ，以及 (d) —用於除去至少部份在設備中形成之鹵化酮的處 理之反應器， 其中反應器（d)位於反應器（c)的上游，或者反應器（d)與反 應器（c)一致。 23.—種依如申請專利範圍第1項之方法製造環氧化物 之設備，包括： (a) —用於使烯烴次氯化之反應器，含有氯醇之反應 -5- (6) (6)m5323 混合物係從該反應器中離開， (b)—用於脫氯化氫之反應器，其中供應有從反應器 (a)中製造之反應混合物，以及，含有環氧化物之反應混 合物係從該反應器中離開， (〇—用於使多羥基化脂族烴氯化之反應器，含有氯 醇之反應混合物係從該反應器中離開， (d) —用於脫氯化氫之反應器，其中供應有從反應器 (Ο中製造之反應混合物，以及含有環氧化物之反應混合 物係從該反應器中離開， (e) 分離器’其中供應有從反應器（b)及反應器（d)中離 開的反應混合物， 其中鹵化酮係於任一設備反應器（b)至（d)中形成爲副產物 ，以及 (f) 一用於除去至少部份在設備中形成之鹵化酮的處 理之反應器， 其中反應器（b)係連貫到反應器（a)，反應器（d)係連貫 到反應器（c)，且由反應器（a)與（b)所組成之配對係與由反 應器（c)與（d)所組成之配對平行的， 其中反應器（f)位於反應器（d)的上游，或者反應器（f)與反 應器（b)及/或反應器（d)—致。 24. 如申請專利範圍第22或2 3項之設備，其中該烯煙 係選自乙烯、丙烯、烯丙基氯以及其中至少兩種之混合物 〇 25. 如申請專利範圍第22或23項之設備，其中該多輕 -6 - (7) 1335323 基化脂族烴係選自乙二醇、丙二醇、氯丙二醇、丙三醇、 以及其中至少兩種之混合物。 2 6.如申請專利範圍第22或2 3項之設備’其中該氯醇 係選自氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇以及其中至 ； 少兩種之混合物。 2 7.如申請專利範圍第22或23項之設備，其中該環氧 ' 化物係選自環氧乙烷、環氧丙烷、縮水甘油、表氯醇以及 ' φ 其中至少兩種之混合物。 2 8.如申請專利範圍第27項之設備，其中該環氧化物 係表氯醇，該氯醇係二氯丙醇，該多羥基化脂族烴係丙三 醇，以及該烯烴係烯丙基氯。 29.—種環氧化物，包含至少一種鹵化酮，且其鹵化 酮含量係至少0.000 1重量％且小於或等於0.01重量％。 3 0.如申請專利範圍第29項之環氧化物，其中該環氧 化物係爲表氯醇。 # 3 1 .如申請專利範圍第3 0項之環氧化物，其爲純度係 大於或等於999公克/公斤的表氯醇。 3 2 ·如申請專利範圍第3 〇項之環氧化物，其中該鹵化 酮爲氯丙酮。 33. —種氯醇’包含鹵化酮，且其鹵化酮含量相對於 氯醇異構物混合物係至少0.0001重量％且小於或等於01重 量％。 34. 如申請專利範圍第33項之氯醇，其中該氯醇係爲 二氯丙醇。 (8) (8)1335323 35. 如申請專利範圍第34項之氯醇，其中二氯丙醇的 異構物爲1，3-二氯丙-2-醇及2,3-二氯丙-1-醇。 36. 如申請專利範圍第34項之氯醇，其中該園化酮爲 氯丙酮。 37. —種製造環氧樹脂之方法，包括提供一包含至少 一種鹵化酮的環氧化物作爲原料，且其鹵化酮含量係至少 0.0001重量％且小於或等於0.01重量％，其中該環氧化物爲 表氯醇且該鹵化酮爲氯丙酮。 3 8 .如申請專利範圍第3 7項之方法，其中該鹵化酮含 量係小於或等於0.005重量。/。。 39.如申請專利範圍第38項之方法，其中該鹵化酮含 量係小於或等於0.0 0 3重量％。
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