MX2007014532A - Proceso de elaboracion de una clorhidrina por cloracion de un hidrocarburo alifatico polihidroxilado. - Google Patents

Abstract

Proceso de elaboracion de una clorhidrina que comprende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifatico polihidroxilado, un ester de hidrocarburo alifatico polihidroxilado o una mezcla de los mismos, cuyo contenido de metales alcalinos y/o alcalino-terreos es menor o igual a 5 g/kg, un agente oxidante y un acido organico, de manera de obtener una mezcla que contiene al menos clorhidrina y subproductos (b) someter al menos una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) a uno o mas tratamientos en etapas posteriores a la etapa (a) (c) oxidar a una temperatura mayor o igual a 800 degree C a al menos una de las etapas posteriores a la etapa (a).

Description

PROCESO DE ELABORACIÓN DE UNA CLORHIDRINA POR CLORACION DE UN HIDROCARBURO ALIFÁTICO POLIHIDROXILADO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un proceso de fabricación de una clorhidrina, más específicamente con un proceso de fabricación de una clorhidrina por cloración de un hidrocarburo alifático polihidroxilado. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las clorhidrinas son intermediarios de reacción en la elaboración de epóxidos. El dicloropropanol, por ejemplo, es un intermediario de reacción en la elaboración de epiclorhidrina y de resinas epoxi (Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Cuarta Edición, 1992, Vol. 2, página 156, John Wiley & Sons, Inc.) . De acuerdo a los procesos conocidos, puede obtenerse dicloropropanol particularmente por hipocloración de un cloruro de alilo, por cloración de un alcohol alílico y por hidrocloración de glicerol. Este último proceso presenta la ventaja de que el dicloropropanol puede obtenerse a partir de materiales de partida fósiles o de materiales de partida renovables, y es sabido que las fuentes naturales petroquímicas, de las cuales provienen los materiales fósiles como petróleo, gas natural o carbón, disponibles en la tierra son limitados. La solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA describe un proceso de fabricación de dicloropropanol por reacción entre glicerol y cloruro de hidrógeno en presencia de un catalizador como el ácido adípico. En este proceso, se separa el dicloropropanol de los otros productos de la reacción y se recicla estos últimos al reactor de cloración del glicerol. Se puede extraer una fracción de dichos otros productos de reacción mediante una purga y someter dicha fracción a diferentes tratamientos antes de un eventual descarte. El descarte no constituye una solución aceptable desde un punto de vista ambiental. Además, el costo adicional asociado al tratamiento previo al descarte puede resultar prohibitivo para la economía del proceso. SUMARIO DE LA INVENCIÓN El objetivo de la invención es proveer un proceso de preparación de una clorhidrina que no presente estos inconvenientes . La invención concierne un método de preparación de una clorhidrina que comprende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, cuyo contenido de metales alcalinos y/o alcalino-térreos es menor o igual a 5 g/kg, un agente oxidante y un ácido orgánico, de manera de obtener una mezcla que contiene al menos clorhidrina y subproductos (b) someter al menos una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) a uno o más tratamientos en etapas posteriores a la etapa (a) (c) al menos una de las etapas ulteriores a la etapa (a) que consiste en una oxidación a una temperatura superior o igual a 800 °C.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La figura 1 muestra un esquema particular de instalación utilizable para poner en funcionamiento el proceso de separación acorde a la invención. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se ha encontrado que, utilizando en la etapa (a) del proceso un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, o una mezcla de ellos, con una concentración de metales alcalinos y/o alcalino térreos inferior o igual a 5 g/kg, se podía someter una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) a una oxidación a una temperatura superior o igual a 800° C, y obtener las ventajas siguientes: 1) recuperar el agente de cloración, 2) recuperar el contenido energético valorable de los compuestos del medio de reacción. 3) reducir la cantidad y la toxicidad de los compuestos a descartar. Sin pretender aludir a explicaciones teóricas, se cree que la oxidación a temperatura superior o igual a 800 °C puede ser llevada a cabo en condiciones satisfactorias ya que la formación de depósitos en la instalación de oxidación y el riesgo de degradación de los materiales refractarios de ésta son reducidos como consecuencia de la baja concentración de metales alcalinos y/o alcalinotérreos de los compuestos quemados . La expresión "hidrocarburo alifático polihidroxilado" hace referencia a un hidrocarburo que contiene al menos dos grupos hidroxilo unidos a dos átomos de carbono saturados diferentes. El hidrocarburo alifático polihidroxilado puede contener, sin limitaciones, entre 2 y 60 átomos de carbono . Cada uno de los carbonos de un hidrocarburo alifático polihidroxilado que porta el grupo hidroxilo (OH) funcional no puede poseer mas de un grupo OH, y debe ser de hibridación sp3. El átomo de carbono que contiene el grupo OH puede ser primario, secundario o terciario. El hidrocarburo alifático polihidroxilado utilizado en la presente invención debe contener al menos dos átomos de carbono con una hibridización sp3 que contienen un grupo OH. El hidrocarburo alifático polihidroxilado incluye un diol vecinal (1,2-diol) o un triol vecinal (1, 2 , 3-triol) en cualquier cantidad, y comprende órdenes más elevados de estas unidades repetitivas, vecinales o contiguas. La definición de hidrocarburo alifático polihidroxilado también incluye, por ejemplo, uno o más grupos funcionales 1,3-, 1,4-, 1,5- y 1,6-diol. El hidrocarburo alifático polihidroxilado también puede ser un polímero, tal como un alcohol polivinílico. Los gem dioles, por ejemplo, se excluyen de esta clase de hidrocarburos alifáticos polihidroxilados .

Los hidrocarburos alifáticos polihidroxilados pueden contener entidades aromáticas o heteroátomos, que incluyen, por ejemplo, los heteroátomos de tipo halógeno, azufre, fósforo, nitrógeno, silicio y boro, y sus mezclas. Los hidrocarburos alifáticos polihidroxilados que pueden utilizarse en la presente invención comprenden, por ejemplo, 1,2-etanol (etilenglicol), 1, 2 -propanodiol (propilenglicol), 1, 3 -propanodiol , l-cloro-2 , 3-propanodiol (cloropropanodiol) , 2-cloro-l, 3-propanodiol (cloropropanodiol), 1, 4 -butanodiol, 1, 5-pentanodiol, ciclohexanodioles, 1, 2-butanodiol, 1,2-ciclohexanodimetanol, 1, 2 , 3-propanotriol (también conocido como "glicerol" o "glicerina") y sus mezclas. Preferiblemente, el hidrocarburo alifático polihidroxilado utilizado en la presente invención incluye, por ejemplo, 1, 2-etanodiol, 1, 2 -propanodiol, 1, 3 -propandiol, cloropropanodiol y 1, 2 , 3-propanotriol, y las mezclas de al menos dos de éstos. Preferiblemente, el hidrocarburo alifático polihidroxilado utilizado en la presente invención incluye, por ejemplo, 1, 2-etanodiol, 1,2-propanodiol, cloropropanodiol y 1 , 2 , 3-propanotriol , y las mezclas de al menos dos de éstos. Se prefiere en mayor medida el 1, 2 , 3-propanotriol o glicerol. Puede haber esteres de hidrocarburos alifáticos polihidroxilados presentes en el hidrocarburo alifático polihidroxilado. Estos pueden producirse también en el proceso de fabricación de la clorhidrina, y/o ser fabricados con anterioridad al proceso de fabricación de la clorhidrina. Los ejemplos de esteres del hidrocarburo alifático polihidroxilado comprenden monoacetato de etilenglicol, monoacetatos de propanodiol, monoacetatos de glicerol, monoestearatos de glicerol, diacetatos de glicerol y sus mezclas. La expresión « chorhidrina » se utiliza aquí para describir un compuesto que contiene al menos un grupo hidroxilo y al menos un átomo de cloro unido a diferentes átomos de carbono saturados. Una clorhidrina que contiene al menos dos grupos hidroxilo también es un hidrocarburo alifático polihidroxilado. Por consiguiente, el material precursor y el producto de la reacción pueden ser cada uno una clorhidrina. En este caso, la clorhidrina "producida" está más clorada que la clorhidrina precursora, es decir, tiene más átomos de cloro y menos grupos hidroxilo que la clorhidrina precursora. Las clorhidrinas preferidas son el cloroetanol, el cloropropanol, el cloropropanodiol, el dicloropropanol y las mezclas de al menos dos de ellos. Se prefiere particularmente el dicloropropanol. Otras clorhidrinas más particularmente preferidas incluyen 2-cloroetanol, l-cloropropan-2-ol , 2-cloropropan-l-ol, 1-cloropropan-2 , 3-diol, 2-cloropropan-l , 3-diol , 1,3-dicloropropan-2-ol, 2 , 3-dicloropropan-l-ol , y las mezclas de al menos dos de ellos. El hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o la mezcla de estos, en el proceso de acuerdo con la invención pueden ser obtenidos a partir de materias primas fósiles o a partir de materias primas renovables, preferentemente a partir de materias primas renovables. Las materias primas fósiles designan materiales obtenidos mediante el tratamiento de recursos naturales petroquímicos, por ejemplo, petróleo, gas natural y carbón. Entre estos materiales se prefieren los compuestos orgánicos que contienen 2 y 3 átomos de carbono. Cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es el glicerol, se prefieren particularmente el cloruro de alilo, el alcohol alílico y el glicerol "sintético" . El glicerol "sintético" hace referencia a un glicerol que se obtiene generalmente a partir de recursos petroquímicos. Cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es etilenglicol, se prefiere en particular el etileno y el etilenglicol "sintético" . El etilenglicol "sintético" hace referencia a un etilenglicol que se obtiene generalmente a partir de recursos petroquímicos. Cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es el propilenglicol, se prefiere en particular el propileno y el propilenglicol "sintético" . El propilenglicol "sintético" hace referencia a un propilenglicol que se obtiene generalmente a partir de recursos petroquímicos. Las materias primas renovables designan los materiales obtenidos a partir del tratamiento de recursos naturales renovables. Entre estos materiales se prefiere el etilenglicol "natural", el propilenglicol "natural" y el glicerol "natural". Por ejemplo, el etilenglicol, el propilenglicol y el glicerol "natural" se obtienen a partir de la conversión de azúcares empleando procesos termoquímicos, pudiendo estos azúcares obtenerse a partir de biomasa, como se describe en "Industrial Bioproducts : Today and Tomorro , Energetics, Incorporated for the U.S. Department of Energy, Oficina de Eficiencia Energética y Energía Renovable del Programa de Biomasa, Julio de 2003, páginas 49, 52 a 56". Uno de estos procesos es, por ejemplo, la hidrogenólisis catalítica del sorbitol obtenido a partir de la conversión termoquímica de la glucosa. Otro proceso es, por ejemplo, la hidrogenólisis catalítica del xilitol obtenido a partir de la hidrogenación de la xilosa. La xilosa puede obtenerse, por ejemplo, mediante la hidrólisis de la hemicelulosa contenida en las fibras de maíz. Por « glicerol natural » o « glicerol obtenido a partir de materias primas renovables » se designa en particular el glicerol obtenido en el curso de la elaboración de biodiesel o incluso el glicerol obtenido en el curso de las transformaciones de grasas o aceites de origen vegetal o animal en general, tales como las reacciones de saponificación, de transesterificación o de hidrólisis . Entre los aceites que pueden usarse en el proceso de la invención, pueden citarse todos los aceites de granos, tales como los aceites de palma, de grano de palma, de copra, de babasú, de colza anciana o nueva, de girasol, de maíz, de ricino y de algodón, los aceites de maní, de soja, de lino y de crambe, y todos los aceites producidos, por ejemplo, por plantas de girasol o colza obtenidos por modificación genética o hibridización. Del mismo modo, pueden utilizarse aceites de fritura convencionales, aceites animales variados, tales como aceites de pescado, sebo, grasa y aún grasas de cuarteado. Entre los aceites utilizados, pueden mencionarse adicionalmente los aceites parcialmente modificados, por ejemplo, por polimerización u oligomerización, tales como, por ejemplo, los "standoils" de aceites de lino, girasol y los aceites vegetales hidrogenados. Un glicerol particularmente adaptado puede ser obtenido durante la transformación de grasas animales. Puede obtenerse otro glicerol particularmente apropiado a partir de la fabricación de biodiesel. Un tercer glicerol particularmente bien adaptado puede ser obtenido durante la transformación de grasas o de aceites, animales o vegetales, por transesterificación en presencia de un catalizador heterogéneo, tal como se describe en los documentos FR 2752242, FR 2869612 y FR 2869613. Más específicamente, el catalizador heterogéneo es elegido entre los óxidos mixtos de aluminio y de cinc, los óxidos mixtos de cinc y de titanio, los óxidos mixtos de cinc, de titanio y de aluminio y los óxidos mixtos de bismuto y de aluminio, y el catalizador heterogéneo es dispuesto bajo la forma de un lecho fijo. Este último proceso puede ser un proceso de fabricación de biodiesel. Este último proceso presenta al menos dos ventajas en relación a los procesos basados en reacciones de saponificación, de transesterificación o de hidrólisis que no utilizan un catalizador heterogéneo. La primera ventaja es que se reduce la contaminación del glicerol por elementos alcalinos o alcalino-térreos. Estos últimos provienen, por ejemplo, de los reactivos básicos homogéneos utilizados en las reacciones de transesterificación o de saponificación (bases alcalinas) o provienen de las operaciones de neutralización por bases alcalinas, catalizadores homogéneos ácidos utilizados en las reacciones de transesterificación o hidrólisis acida. La utilización de catalizadores heterogéneos tal como se describe anteriormente, permite reducir fuertemente la contaminación del glicerol por los elementos alcalinos y alcalino-térreos, así como por otros elementos metálicos. La segunda ventaja es que se reduce la contaminación del glicerol por materias orgánicas no glicerinosas . Estas materias no glicerinosas comprenden, por ejemplo, los ácidos carboxílicos, las sales de ácidos carboxílicos, los esteres de ácidos grasos como los mono, di y triglicéridos y los esteres de ácidos grasos con los alcoholes utilizados en la transesterificación. En el proceso de elaboración del epóxido de acuerdo con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado puede ser como el descrito en la solicitud de patente « Proceso de elaboración de clorhidrina por conversión de hidrocarburos alifáticos polihidroxilados » presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia.

Puede mencionarse particularmente un proceso de fabricación de una clorhidrina en el que se hace reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, o una mezcla de ellos, cuyo contenido total de metales, expresado bajo la forma de elementos, es superior o igual a 0.1 µg/kg, e inferior o igual a 1000 mg/kg, con un agente de cloración.

En el proceso de acuerdo con la invención, se prefiere utilizar glicerol obtenido por medio de materias primas renovables. En el proceso de fabricación de una clorhidrina de acuerdo con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster del hidrocarburo alifático polihidroxilado, o la mezcla de ellos, puede ser un producto bruto o un producto depurado tal como el descrito en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 2, línea 8 , a la página 4, línea 2. En el proceso de fabricación de una clorhidrina según la invención, el contenido de metales alcalinos y/o alcalino-térreo del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o de la mezcla de los mismos, es inferior o igual a 5 g/kg, generalmente inferior o igual a 1 g/kg, más particularmente inferior o igual a 0.5 g/kg y en algunos casos inferior o igual a 0.01 mg/kg. El contenido de metales alcalinos y/o alcalino-térreos del glicerol es generalmente superior o igual a 0.1 µg/kg.

En el proceso de fabricación de una clorhidrina de acuerdo con la invención, los metales alcalinos son generalmente litio, sodio, potasio y cesio, comúnmente sodio, y potasio, y frecuentemente sodio. En el proceso para fabricar una clorhidrina de acuerdo con la invención, el contenido de litio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla entre ellos es generalmente inferior o igual a 1 g/kg, comúnmente inferior o igual a 0.1 g/kg, y más particularmente inferior o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente superior o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso para fabricar una clorhidrina de acuerdo con la invención, el contenido de sodio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla entre ellos es generalmente inferior o igual a 1 g/kg, comúnmente inferior o igual a 0.1 g/kg, y más particularmente inferior o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente superior o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso para fabricar una clorhidrina de acuerdo con la invención, el contenido de potasio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla entre ellos es generalmente inferior o igual a 1 g/kg, comúnmente inferior o igual a 0.1 g/kg, y más particularmente inferior o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente superior o igual a 0.1 µg/kg.

En el proceso de fabricación de una clorhidrina acorde a la invención, el contenido en rubidio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla entre ellos es generalmente inferior o igual a 1 g/kg, comúnmente inferior o igual a 1 g/kg, comúnmente inferior o igual a 0.1 g/kg, y más particularmente inferior o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente superior o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso para fabricar una clorhidrina de acuerdo con la invención, el contenido de cesio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla entre ellos es generalmente inferior o igual a 1 g/kg, comúnmente inferior o igual a 0.1 g/kg, y más particularmente inferior o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente superior o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso de fabricación de una clorhidrina de acuerdo con la invención, los elementos alcalino-térreos son generalmente magnesio, calcio, estroncio y bario, comúnmente magnesio y calcio, y frecuentemente calcio. En el proceso para fabricar una clorhidrina de acuerdo con la invención, el contenido de magnesio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla entre ellos es generalmente inferior o igual a 1 g/kg, comúnmente inferior o igual a 0.1 g/kg, y más particularmente inferior o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente superior o igual a 0.1 µg/kg.

En el proceso para fabricar una clorhidrina de acuerdo con la invención, el contenido de calcio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla entre ellos es generalmente inferior o igual a 1 g/kg, comúnmente inferior o igual a 0.1 g/kg, y más particularmente inferior o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente superior o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso para fabricar una clorhidrina de acuerdo con la invención, el contenido de estroncio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla entre ellos es generalmente inferior o igual a 1 g/kg, comúnmente inferior o igual a 0.1 g/kg, y más particularmente inferior o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente superior o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso para fabricar una clorhidrina de acuerdo con la invención, el contenido de bario del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla entre ellos es generalmente inferior o igual a 1 g/kg, comúnmente inferior o igual a 0.1 g/kg, y más particularmente inferior o igual a 2 mg/kg. Esta cantidad es generalmente superior o igual a 0.1 µg/kg. En el proceso de fabricación de una clorhidrina de acuerdo con la invención, los metales alcalinos y/o alcalino-térreos están generalmente presentes bajo la forma de sales, frecuentemente bajo la forma de cloruros, sulfatos y sus mezclas. El cloruro de sodio es la sal más comúnmente hallada. En el proceso de fabricación de una clorhidrina de acuerdo a la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o la mezcla de ellos, puede contener elementos distintos de los metales alcalinos y alcalinotérreos. Entre éstos, se cuenta el azufre, el hierro, el níquel, el cromo, el cobre, el plomo, el arsénico, el cobalto, el titanio, el vanadio, el estaño, el telurio, el cadmio, el antimonio, el mercurio, el selenio, el cinc, el aluminio, el fósforo y el nitrógeno. Estos elementos pueden encontrarse en la segunda porción obtenida en la etapa (b) . En el glicerol, la concentración de azufre es generalmente inferior o igual a 500 mg/kg y la concentración de nitrógeno es generalmente inferior o igual a 500 mg/kg. La concentración de elementos metálicos distintos de los metales alcalinos y alcalino-térreos es para cada uno de esos elementos generalmente inferior o igual a 1 mg/kg, preferentemente inferior o igual a 0.5 mg/kg . En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el agente de cloración puede ser aquel descripto en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 4, línea 25, a la página 6, línea 2. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el agente de cloración puede ser aquel descripto en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 4, línea 30, a la página 6, línea 2. Se menciona particularmente un agente de cloración que puede ser ácido clorhídrico acuoso o cloruro de hidrógeno, preferentemente anhidro. El cloruro de hidrógeno puede proceder de un método de pirólisis de compuestos orgánicos clorados como por ejemplo de una elaboración de cloruro de vinilo, de un proceso de elaboración de diisocianato de 4 , 4 -metilendifenilo (MDI) o de diisocianato de tolueno (TDI) , de métodos de decapado de metales o de una reacción entre un ácido inorgánico como el ácido sulfúrico o fosfórico y un cloruro metálico tal como cloruro de sodio, cloruro de potasio o cloruro de calcio. En un modo de realización ventajosa del proceso de elaboración de una clorhidrina de acuerdo con la invención, el agente de cloración es cloruro de hidrógeno gaseoso o una solución acuosa de cloruro de hidrógeno o una combinación de ambos. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el cloruro de hidrógeno puede ser una solución acuosa de cloruro de hidrógeno o de cloruro de hidrógeno preferentemente anhidro, proveniente de una instalación de elaboración de cloruro de alilo y/o de elaboración de clorometanos y/o de clorólisis y/o de oxidación a alta temperatura de compuestos clorados tal como se describe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado y un agente de cloración" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. En particular, puede mencionarse un proceso para fabricar una clorhidrina a partir de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, de un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, o de una mezcla entre ellos, y un agente de cloración, donde este último contiene al menos uno de los siguientes compuestos: nitrógeno, oxígeno, hidrógeno, cloro, un compuesto orgánico hidrocarbonado, un compuesto orgánico halogenado, un compuesto orgánico oxigenado y un metal . En particular se menciona un compuesto orgánico hidrocarbonado que se selecciona entre los hidrocarburos aromáticos, alifáticos saturados o insaturados y sus mezclas . Puede mencionarse particularmente un hidrocarburo alifático insaturado que se selecciona entre acetileno, etileno, propileno, buteno, propadieno, metilacetileno y sus mezclas, un hidrocarburo alifático saturado que se selecciona entre metano, etano, propano, butano y sus mezclas, y un hidrocarburo aromático que es benceno. Puede mencionarse en particular un compuesto orgánico halogenado que es un compuesto orgánico clorado seleccionado entre clorometanos, cloroetanos, cloropropanos, clorobutanos, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, monocloropropenos, percloroetileno, tricloretileno, clorobutadieno, clorobencenos y sus mezclas . Puede mencionarse en particular un compuesto orgánico halogenado que es un compuesto orgánico fluorado seleccionado entre fluorometanos, fluoroetanos, fluoruro de vinilo, fluoruro de vinilideno, y sus mezclas. Puede mencionarse en particular un compuesto orgánico oxigenado que se selecciona entre alcoholes, cloroalcoholes , cloroéteres y sus mezclas. Puede mencionarse en particular un metal seleccionado entre los metales alcalinos, los metales alcalino-térreos, el hierro, el níquel, el cobre, el plomo, el arsénico, el cobalto, el titanio, el cadmio, el antimonio, el mercurio, el cinc, el selenio, el aluminio, el bismuto, y sus mezclas. Puede mencionarse más particularmente un proceso en el cual el agente de cloración se obtiene al menos parcialmente a partir de un proceso de fabricación de cloruro de alilo y/o un proceso de fabricación de clorometanos y/o un proceso de clorólisis y/o un proceso de oxidación de compuestos clorados a una temperatura superior o igual a 800 °C. En un modo de realización particularmente ventajoso del proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el cloruro de hidrógeno consiste en una solución acuosa de cloruro de hidrógeno y no contiene cloruro de hidrógeno gaseoso.

En el proceso de fabricación de una clorhidrina de acuerdo con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o la mezcla de éstos, y el agente de cloración puede ser efectuada en un reactor como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, a la página 6, líneas 3 a 23. Puede mencionarse particularmente una instalación realizada o recubierta con materiales resistentes a los agentes de cloración bajo las condiciones de la reacción, en particular al cloruro de hidrógeno. Puede mencionarse más particularmente una instalación realizada en acero laminado o tantalio. En el proceso de fabricación de una clorhidrina según la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o la mezcla de los mismos, y el agente de cloración se puede efectuar en equipamientos, realizados en o recubiertos de, materiales resistentes a los agentes de cloración, tales como los descritos en la solicitud titulada « Proceso de elaboración de una clorhidrina en equipos resistentes a la corrosión » presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. Se menciona especialmente un proceso de elaboración de una clorhidrina que comprende una etapa en la que se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos a una reacción con un agente de cloración, que contiene cloruro de hidrógeno, y que comprende al menos otra etapa realizada en un equipo construido o recubierto de materiales resistentes al agente de cloración, en las condiciones de realización de esta etapa. Pueden mencionarse, más particularmente, materiales metálicos, tales como el acero laminado, el oro y el tantalio, y materiales no metálicos, tales como el polietileno de alta densidad, el polipropileno, el poli (fluoruro de vinilideno) , el politetrafluoroetileno, los perfluoro alcoxialcanos y el poli (éter de perfluoropropilvinilo) , las polisulfonas y los polisulfuros, el grafito y el grafito impregnado . En el proceso de elaboración de una clorhidrina de acuerdo con la invención, la reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o una mezcla de los mismos, y el agente de cloración se puede realizar en un medio de reacción, tal como se describe en la solicitud titulada « Proceso continuo de elaboración de clorhidrinas » presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. Se puede mencionar especialmente un proceso continuo de producción de clorhidrina en el cual se hace reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración y un ácido orgánico en un medio de reacción líquido, cuya composición en estado estacionario comprende el hidrocarburo alifático polihidroxilado y esteres del mismo, donde la suma de contenidos de los mismos, expresada en moles de hidrocarburo alifático polihidroxilado, resulta mayor a 1.1 mol % y menor o igual a 30 mol %, porcentajes respecto a la parte orgánica del medio de reacción líquido. La parte orgánica del medio de reacción líquido consiste en el conjunto de los componentes orgánicos del medio de reacción líquido, es decir, los compuestos cuya molécula contiene al menos un átomo de carbono. En el proceso de fabricación de una clorhidrina de acuerdo con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o la mezcla de éstos, y el agente de cloración puede ser efectuada en presencia de un catalizador como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 6, línea 28, a la página 8, línea 5. Se hace una mención particular de una catalizador basado en un ácido carboxílico o en un derivad de ácido carboxílico que tiene un punto de ebullición atmosférica superior o igual a 200 °C, en particular el ácido adípico y los derivados del ácido adípico. En el proceso de fabricación de una clorhidrina de acuerdo con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o la mezcla de éstos, y el agente de cloración puede ser efectuada a una concentración de catalizador, a una temperatura, a una presión y durante un tiempo de permanencia como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 8, línea 6, a la página 10, línea 10. Puede mencionarse particularmente una temperatura de al menos 20 °C y a lo sumo 160 °C, una presión de al menos 0.03 MPa y a lo sumo 10 MPa, y un tiempo de permanencia de al menos 1 hora y a lo sumo 50 horas. En el proceso de fabricación de una clorhidrina de acuerdo con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o la mezcla de éstos, y el agente de cloración puede ser efectuada en presencia de un solvente como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, en la página 11, líneas 12 a 36. Puede mencionarse particularmente un solvente orgánico, tal como un solvente orgánico clorado, un alcohol, una cetona, un éster o un éter, un solvente no acuoso miscible con el hidrocarburo alifático polihidroxilado, tal como cloroetanol, cloropropanol , cloropropanodiol, dicloropropanol, dioxano, fenol, cresol y mezclas de cloropropanodiol y dicloropropanol, o los productos pesados de la reacción, tales como oligómeros del hidrocarburo alifático polihidroxilado al menos parcialmente clorados y/o esterificados. En el proceso de elaboración de una clorhidrina de acuerdo con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y el agente de cloración se puede realizar en presencia de una fase líquida que comprende compuestos pesados que no sean hidrocarburo alifático polihidroxilado, como se describe en la solicitud titulada « Proceso de elaboración de una clorhidrina en una fase líquida » presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. Se puede mencionar particularmente un proceso de elaboración de una clorhidrina en el cual se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos a una reacción con un agente de cloración, en presencia de una fase líquida que comprende compuestos pesados distintos al hidrocarburo alifático polihidroxilado y cuya temperatura de ebullición, a una presión de 0.1 MPa absoluto, es al menos 15 °C mayor a la temperatura de ebullición de la clorhidrina a la misma presión de 0.1 MPa absoluto . En el proceso de elaboración de epóxido de acuerdo con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o la mezcla de los mismos, y el agente de cloración se realiza preferentemente en un medio de reacción líquido. El medio de reacción líquido puede ser mono o multifásico. El medio de reacción líquido está compuesto por el conjunto de los componentes sólidos disueltos o dispersos, líquidos disueltos o dispersos, y gaseosos disueltos o dispersos, a la temperatura de la reacción. El medio de reacción comprende los reactivos, el catalizador, el solvente, las impurezas presentes en los reactivos, en el solvente y el catalizador, los intermediarios de la reacción, los productos y los subproductos de la reacción. Los reactivos hacen referencia al hidrocarburo alifático polihidroxilado, al éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado y al agente de cloración. Entre las impurezas presentes en el hidrocarburo alifático polihidroxilado, pueden citarse los ácidos carboxílicos, las sales de ácidos carboxílicos, los esteres de ácidos grasos con el hidrocarburo alifático polihidroxilado, los esteres de ácidos grasos con los alcoholes utilizados en la transesterificación, las sales inorgánicas, tales como los cloruros y los sulfatos alcalinos o alcalino-térreos. Si el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol, entre sus impurezas pueden citarse los ácidos carboxílicos, las sales de ácidos carboxílicos, los esteres de ácidos grasos, tales como los mono, di y triglicéridos, los esteres de ácidos grasos con alcoholes utilizados en la transesterificación, las sales inorgánicas, tales como los cloruros y los sulfatos alcalinos o alcalino-térreos. Entre los intermediarios de la reacción pueden citarse las monoclorhidrinas del hidrocarburo alifático polihidroxilado y sus esteres y/o poliésteres, los esteres y/o los poliésteres del hidrocarburo alifático polihidroxilado, y los esteres de las policlorhidrinas . Si la clorhidrina es dicloropropanol, entre los intermediarios de la reacción pueden citarse la monoclorhidrina de glicerol y sus esteres y/o poliésteres, los esteres y/o poliésteres de glicerol, y los esteres de dicloropropanol . Por consiguiente, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado puede ser, según el caso, un reactivo, una impureza del hidrocarburo alifático polihidroxilado o un intermediario de la reacción. Los productos de la reacción designan la clorhidrina y el agua. El agua puede ser el agua formada en la reacción de cloración y/o el agua introducida en el proceso, por ejemplo vía el hidrocarburo alifático polihidroxilado y/o el agente de cloración, tal como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, en la página 2, líneas 22 a 28, en la página 3, líneas 20 a 25, en la página 5, líneas 7 a 31 y en la página 12, líneas 14 a 19. Entre los subproductos pueden citarse, por ejemplo, los oligómeros del hidrocarburo alifático polihidroxilado parcialmente clorados y/o esterificados. Si el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol, entre los subproductos pueden mencionarse, por ejemplo, los oligómeros del glicerol parcialmente clorados y/o esterificados. Los intermediarios de la reacción y los subproductos pueden formarse en las distintas etapas del proceso, tal como, por ejemplo, durante el transcurso de la etapa de fabricación de la clorhidrina, y durante el transcurso de las etapas de separación de la clorhidrina. De este modo, el medio de reacción líquido puede contener el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el agente de cloración disuelto o disperso bajo la forma de burbujas, el catalizador, el solvente, las impurezas presentes en los reactivos, el solvente y el catalizador, al igual que las sales disueltas o sólidos, por ejemplo, el solvente, el catalizador, los intermediarios de la reacción, los productos y los subproductos de la reacción.

Las etapas (a) , (b) y (c) del proceso acorde con la invención pueden llevarse a cabo en modo por lotes o en modo continuo. Se prefiere realizar todas las etapas en modo continuo. En el proceso de fabricación según la invención, el ácido orgánico puede ser un producto proveniente de la fabricación del hidrocarburo alifático polihidroxilado o un producto que no provenga de este proceso. En este último caso, puede tratarse de un ácido orgánico utilizado para catalizar la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y el agente de cloración y/o de un ácido generado en el proceso de fabricación de la clorhidrina. Se consideran, por ejemplo, los ácidos generados a partir de aldehidos presentes en el hidrocarburo alifático polihidroxilado o formados durante la elaboración de la clorhidrina. El ácido orgánico puede ser también una mezcla de ácido orgánico proveniente de la fabricación del hidrocarburo alifático polihidroxilado y de un ácido orgánico que no provenga del proceso de fabricación del hidrocarburo alifático polihidroxilado. En el método de acuerdo con la invención, los esteres del hidrocarburo alifático polihidroxilado pueden provenir de la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y el ácido orgánico, antes, durante o en las etapas siguientes a la reacción con el agente de cloración. En el proceso acorde con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción puede efectuarse de acuerdo a modos como los descriptos en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 12, línea 1, a la página 16, línea 35 y a la página 18, líneas 6 a 13. Dichos otros compuestos son aquellos mencionados precedentemente y comprenden los reactivos no consumidos, las impurezas presentes en los reactivos, el catalizador, el solvente, los intermediarios de reacción, el agua y los subproductos de la reacción. Se menciona particularmente una separación por destilación azeotrópica de una mezcla agua/clorhidrina/agente de cloración, en condiciones que minimizan las pérdidas de agente de cloración, seguida de una separación de la clorhidrina por decantación. En el proceso de elaboración de una clorhidrina de acuerdo con la invención, la separación de la clorhidrina y de otros compuestos del medio de reacción se puede realizar según los modos de realización tal como se describen en la solicitud de patente EP 05104321.4 presentada por SOLVAY SA el 20.05.05 cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. Se prefiere particularmente un modo de separación que comprenda al menos una operación de separación destinada a separar la sal de la fase líquida. En particular se menciona un proceso de elaboración de una clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, y un agente de cloración, en el cual el hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, utilizado contiene al menos una sal metálica sólida o disuelta, comprendiendo el método una operación de separación destinada a quitar una parte de la sal metálica. Se menciona muy particularmente un proceso de elaboración de una clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, y un agente de cloración en el cual el hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, utilizado contiene al menos un cloruro y/o un sulfato de sodio y/o potasio y en el cual la operación de separación destinada a quitar una parte de la sal metálica es una operación de filtración. También se menciona en particular un proceso de elaboración de una clorhidrina en el cual (a) se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, a una reacción con un agente de cloración en un medio de reacción, (b) se extrae de manera continua o periódica una fracción del medio de reacción que contiene al menos el agua y la clorhidrina, (c) al menos una parte de la fracción obtenida en la etapa (b) se introduce en una etapa de destilación y (d) la tasa de reflujo de la etapa de destilación se controla proporcionando agua a dicha etapa de destilación. Se menciona muy particularmente un proceso de elaboración de una clorhidrina en el cual (a) se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, en una reacción con cloruro de hidrógeno en un medio de reacción, (b) se extrae de manera continua o periódica una fracción del medio de reacción que contiene al menos el agua y la clorhidrina, (c) al menos una parte de la fracción obtenida en la etapa (b) se introduce en una etapa de destilación, en el cual la relación entre la concentración en cloruro de hidrógeno y la concentración en agua en la fracción introducida en la etapa de destilación es inferior que la relación de concentraciones cloruro de hidrógeno/agua en la composición binaria azeotrópica cloruro de hidrógeno/agua en la temperatura y en la presión de destilación. En el proceso de elaboración de una clorhidrina de acuerdo con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción de cloración de hidrocarburo alifático polihidroxilado se puede realizar según los modos de realización tal como se describen en la solici tud titulada « Proceso de fabricación de una clorhidrina » presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente y cuyos contenidos se incorporan como referencia. Se menciona en particular un proceso de fabricación de una clorhidrina que comprende las etapas siguientes (a) se hace reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, o una mezcla de los mismos, con un agente de cloración y un ácido orgánico para obtener una mezcla que contiene clorhidrina y esteres de clorhidrina, (b) se somete al menos una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) a uno o varios tratamientos en etapas ulteriores a la etapa (a) y (c) se agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado en al menos una de las etapas ulteriores a la etapa (a) , para que reaccione, a una temperatura superior o igual a 20 °C, con los esteres de clorhidrina para formar al menos parcialmente esteres de hidrocarburo alifático polihidroxilado. Puede mencionarse más particularmente un proceso en el cual el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol y la clorhidrina es dicloropropanol . En el proceso de elaboración de una clorhidrina de acuerdo con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción de cloración de hidrocarburo alifático polihidroxilado se puede realizar según los modos de realización tal como se describen en la solicitud titulada « Proceso de fabricación de una clorhidrina a partir de un hidrocarburo alifático polihidroxilado » presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente y cuyos contenidos se incorporan como referencia. En particular se menciona un proceso de elaboración de clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o una mezcla de los mismos, y un agente de cloración en un reactor que se alimenta de uno o varios fluidos líquidos que contiene menos del 50 % en peso del hidrocarburo alifático polihidroxilado, de éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o de la mezcla de los mismos, en relación al peso de la totalidad de los fluidos líquidos introducidos en el reactor. Puede mencionarse más particularmente un proceso que comprende las siguientes etapas: (a) se hace reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, o una mezcla de los mismos, con un agente de cloración para obtener al menos un medio que contiene la clorhidrina, el agua y el agente de cloración, (b) se extrae al menos una fracción del medio formada en la etapa (a) y (c) se somete la fracción extraída en la etapa (b) en una operación de destilación y/o de remoción en la cual se agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado para separar de la fracción extraída en la etapa (b) una mezcla que contiene el agua y la clorhidrina que presenta una cantidad reducida del agente de cloración comparado a aquella de de la fracción extraída en la etapa (b) . En el proceso de elaboración del epóxido de acuerdo con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción de cloración de hidrocarburo alifático polihidroxilado se puede realizar según los modos de realización tal como se describen en la solicitud titulada « Proceso de conversión de hidrocarburos alifáticos polihidroxilados en clorhidrinas » presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente y cuyos contenidos se incorporan como referencia. Puede mencionarse en particular un proceso de preparación de una clorhidrina que comprende las siguientes etapas: (a) se hace reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, o una mezcla de los mismos, con un agente de cloración de para obtener una mezcla que contiene clorhidrina, esteres de clorhidrina y agua, (b) se somete al menos una fracción de la mezcla obtenida en la etapa (a) a un tratamiento de destilación y/o de remoción para obtener una parte concentrada en agua, en clorhidrina y en esteres de clorhidrina y (c) se somete al menos una fracción de la parte obtenida en la etapa (b) a una operación de separación en presencia de al menos un aditivo para obtener una porción concentrada en clorhidrina y en esteres de clorhidrina y que contiene menos del 40 % en peso de agua.

La operación de separación es más particularmente una decantación.

En el método de acuerdo con la invención, si la clorhidrina es el dicloropropanol, éste es generalmente dispuesto bajo la forma de una mezcla de compuestos que comprende les isómeros de l-dicloropropan-2-ol y de 2-dicloropropan-1-ol . En general, esta mezcla contiene más de 1% en peso de los dos isómeros, preferiblemente más de 5% en peso, y más preferiblemente más de 50%. La mezcla contiene comúnmente menos de 99.9% en peso de ambos isómeros, preferiblemente menos de 95% en peso, y más particularmente menos de 90% en peso. Los otros componentes de la mezcla pueden ser compuestos que provienen de los procesos de fabricación del cloropropanol, tales como reactivos residuales, subproductos de la reacción, solventes y principalmente agua. La relación de masa entre los isómeros de 1-cloropropan-2-ol y 2-cloropropan-l-ol es comúnmente superior o igual a 0.01, preferiblemente superior o igual a 0.4. Esta relación comúnmente es inferior o igual a 99, y de preferiblemente inferior o igual a 25. En el método de acuerdo con la invención, si la clorhidrina es cloroetanol, éste es en general dispuesto bajo la forma de una mezcla de compuestos que comprende el isómero l-cloroetan-2-ol . En general, esta mezcla contiene más de 1% en peso del isómero, preferiblemente más de 5% en peso, y más preferiblemente más de 50%. La mezcla contiene comúnmente menos de 99.9% en peso del isómero, preferiblemente menos de 95% en peso, y más particularmente menos de 90% en peso. Los otros componentes de la mezcla pueden ser compuestos que provienen de los procesos de fabricación de cloropropanol, tales como los reactivos residuales, los subproductos de la reacción, los solventes y principalmente el agua. En el método de acuerdo con la invención, si la clorhidrina es el dicloropropanol, éste es generalmente dispuesto bajo la forma de una mezcla de compuestos que comprende los isómeros de l-dicloropropan-2 , 3-diol y de 2-dicloropropan-l, 3 -diol . En general, esta mezcla contiene más de 1% en peso de los dos isómeros, preferiblemente más de 5% en peso, y más preferiblemente más de 50%. La mezcla contiene comúnmente menos de 99.9% en peso de ambos isómeros, preferiblemente menos de 95% en peso, y más particularmente menos de 90% en peso. Los otros componentes de la mezcla pueden ser compuestos que provienen de los procesos de fabricación del cloropropanodiol, tales como reactivos residuales, subproductos de la reacción, solventes y principalmente agua. La relación másica entre los isómeros 1-cloropropan-2,3-diol y 2-cloropropan-l, 3-diol es usualmente superior o igual a 0.01, preferentemente superior o igual a 0.4. Esta relación es usualmente inferior o igual a 99 y preferentemente inferior o igual a 25. En el proceso de acuerdo con la invención, cuando la clorhidrina es el dicloropropanol, este es generalmente puesto en funcionamiento bajo la forma de una mezcla de compuestos que comprende los isómeros de 1, 3-dicloropropan-2-ol y de 2, 3-dicloropropan-l-ol . En general, esta mezcla contiene más de 1% en peso de los dos isómeros, preferiblemente más de 5% en peso, y más preferiblemente más de 50%. La mezcla contiene comúnmente menos de 99.9% en peso de ambos isómeros, preferiblemente menos de 95% en peso, y más particularmente menos de 90% en peso. Los otros componentes de la mezcla pueden ser los compuestos que provienen de los procesos de fabricación de cloropropanol, tales como reactivos residuales, subproductos de la reacción, solventes y principalmente agua. La relación másica entre los isómeros 1,3-dicloropropan-2-ol y 2 , 3-dicloropropan-l-ol habitualmente resulta mayor o igual a 0.01, generalmente, mayor o igual a 0.4, frecuentemente mayor o igual a 1.5, preferentemente mayor o igual a 3.0, más preferentemente, mayor o igual a 7.0 y, más preferentemente aún, mayor o igual a 20.0. Habitualmente, dicha relación es menor o igual a 99 y, preferentemente, menor o igual a 25. La clorhidrina obtenida por el proceso acorde con la invención puede presentar un contenido alto de cetonas halogenadas, en particular, cloroacetona, como se describe en la solicitud de patente FR 05.05120 del 20/05/2005 presentada por el solicitante, cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. El contenido de cetona halogenada puede reducirse sometiendo la clorhidrina obtenida en el proceso acorde con la invención a una destilación azeotrópica en presencia de agua o a un tratamiento de deshidrocloración como se describe en esta solicitud, de la página 4, línea 1, a la página 6, línea 35. Se hace una mención particular de un proceso de elaboración de un epóxido en el cual se forman cetonas halogenadas como subproductos y que comprende al menos un tratamiento de eliminación de al menos una parte de las cetonas halogenadas formadas. Se hace una mención particular a un proceso de fabricación de un epóxido por deshidrocloración de una clorhidrina de la cual al menos una fracción es fabricada por cloración de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, de un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, o de una mezcla de ellos, de un tratamiento de deshidrocloración y de un tratamiento por destilación azeotrópica de una mezcla agua-cetona halogenada destinados a eliminar al menos una parte de las cetonas halogenadas formadas y de un proceso de fabricación de epiclorhidrina en el cual la cetona halogenada formada es la cloroacetona. La clorhidrina obtenida en el proceso de acuerdo con la invención puede ser sometida a una reacción de deshidrocloración para producir un epóxido como se describe en las solicitudes de patente WO 2005/054167 y FR 05.05120 presentadas por SOLVAY SA. La expresión "epóxido" se utiliza en la presente documentación para describir un compuesto que contiene al menos un oxígeno puenteando un enlace carbono-carbono . En general, los átomos de carbono del enlace carbono-carbono son adyacentes, y el compuesto puede contener otros átomos distintos de carbono y oxígeno, tales como átomos de hidrógeno y halógenos . Les epóxidos preferidos son el óxido de etileno, el óxido de propileno, y la epiclohidrina . La deshidrocloración de la clorhidrina puede llevarse a cabo tal como se describe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de un epóxido a partir de un hidrocarburo alifático polihidroxilado y de un agente de cloración" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. Se hace una mención particular de un proceso de elaboración de un epóxido en el cual se somete el medio de reacción resultante de la reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos y un agente de cloración, donde dicho medio de reacción contiene al menos 10 g de clorhidrina por kg, a una reacción química posterior sin tratamiento intermedio. Se menciona asimismo la elaboración de un epóxido que contiene las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración y un ácido orgánico, de manera de formar clorhidrina y esteres de la misma en un medio de reacción que contiene el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, agua, el agente de cloración y el ácido orgánico, con un contenido de al menos 10 g de clorhidrina por kg de medio de reacción, (b) someter al menos una fracción del medio de reacción obtenido en la etapa (a) , fracción que presenta la misma composición que el medio de reacción obtenido en la etapa (a) , a uno o más tratamientos en etapas posteriores a la etapa (a) y (c) agregar un compuesto básico en al menos una de dichas etapas posteriores a la etapa (a) para que reaccione, al menos parcialmente, con la clorhidrina, los esteres de clorhidrina, el agente de cloración y el ácido orgánico, de manera de formar el epóxido y sales. El proceso de elaboración de la clorhidrina acorde con la invención puede integrarse a un esquema global de elaboración de epóxido tal como se describe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de un epóxido a partir de una clorhidrina", presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, y cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. Se menciona particularmente un proceso de elaboración de epóxido que comprende por lo menos una etapa de purificación del epóxido formado, en el cual dicho epóxido es elaborado, al menos en parte, mediante un proceso de deshidrocloración de una clorhidrina, esta última preparada, al menos parcialmente, por un proceso de cloración de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, de un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o de una mezcla de los mismos.

En un primer modo de realización según la invención, se extrae una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) y se somete esta parte a una oxidación a temperatura superior o igual a 800 °C, durante la extracción. En un segundo modo de realización del proceso de acuerdo con la invención, se extrae una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) y se somete al menos una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) a uno o varios tratamientos en etapas ulteriores a la etapa (a) de manera de obtener uno o varias partes tratadas y se somete al menos una de las partes tratadas a una oxidación a una temperatura superior o igual a 800 °C. El tratamiento de la etapa (b) puede ser una operación de separación, por ejemplo, una operación de decantación, filtración, centrifugación, extracción, lavado, evaporación, stripping, destilación, adsorción, o combinaciones de al menos dos de ellas. Por oxidación, se entiende una reacción en presencia de al menos un agente oxidante. El agente oxidante puede ser seleccionado entre el agua, el oxígeno, los óxidos de cloro, los óxidos de nitrógeno, sus mezclas y sus mezclas con el nitrógeno. La temperatura de oxidación es superior o igual a 800°C y más particularmente superior o igual a 1000°C. Esta temperatura es generalmente inferior o igual a 10.000°C, a menudo inferior o igual a 1.500°C, frecuentemente inferior o igual a 1.450°C y más particularmente inferior o igual a 1.400°C. La oxidación a alta temperatura se realiza generalmente a una presión generalmente superior o igual a 0.01 MPa, a menudo superior o igual a 0.05 MPa y más particularmente superior o igual a 0.08 MPa. Esta presión es generalmente inferior o igual a 0.3 MPa, preferentemente inferior o igual a 0.25 MPa y frecuentemente inferior o igual a 0.1 MPa. La duración de la reacción de oxidación es generalmente superior o igual a 1.0 s, a menudo superior o igual a 1.5 s y más particularmente superior o igual a 1 s. Esta duración es generalmente inferior o igual a 20 s, frecuentemente inferior o igual a 15 s y de manera particular inferior o igual a 10 s. Un ejemplo de proceso de oxidación a una temperatura superior o igual a 850 °C es aquel en el cual se oxidan compuestos orgánicos clorados y oxigenados bajo la forma de gas carbónico, de cloruro de hidrógeno y de agua. Otro ejemplo de proceso de oxidación a una temperatura superior o igual a 800 °C es aquel en el cual se oxidan compuestos orgánicos clorados y oxigenados en un plasma a una temperatura generalmente superior o igual a 3.000°C. En el proceso acorde con la invención, el agente de cloración, por ejemplo, el cloruro de hidrógeno, generado en la etapa (c) puede ser reciclado a la etapa (a) tras un eventual tratamiento. Este tratamiento puede, por ejemplo, consistir en una operación de absorción en una solución acuosa seguida de una eventual desorción parcial de cloruro de hidrógeno gaseoso. Este reciclaje es particularmente interesante cuando el agente de cloración contiene cloruro de hidrógeno.

Una descripción de los procesos de oxidación a alta temperatura puede hallarse en la referencia « « Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth, Completely Revised Edition, 1985, Volume A13, páginas 292-293 ». En el proceso de acuerdo con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado es preferentemente el glicerol y la clorhidrina es preferentemente el dicloropropanol . Cuando la clorhidrina es el dicloropropanol, el proceso de acuerdo con la invención puede ser seguido por una fabricación de epiclorhidrina por deshidrocloración de dicloropropanol y la epiclorhidrina puede entrar en la fabricación de resinas epoxi. La figura 1 muestra un esquema particular de instalación utilizable para poner en funcionamiento el proceso de separación acorde a la invención. Un reactor (4) es alimentado en modo continuo o en modo batch con un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado, o una mezcla de ellos, vía la línea (1) y en catalizador vía la línea (2), la alimentación en agente de cloración es realizada en modo continuo o en modo batch vía la línea (3) , una columna de destilación (6) es alimentada vía la línea (5) con vapores producidos en el reactor (4) , un flujo es extraído de la columna (6) vía la línea (7) y es introducido en un condensador (8), el flujo proveniente del condensador es introducido vía la línea (9) en un decantador (10) en el cual se separan las fases acuosas y orgánicas. Opcionalmente, una fracción de la fase acuosa separada se recicla vía la línea (11) en la parte superior de la columna para mantener el reflujo. Puede introducirse agua corriente en la línea (11) vía la línea (12) . La producción de clorhidrina se distribuye entre la fase orgánica extraída mediante la línea (14) y la fase acuosa extraída vía la línea (13) . El residuo de la columna (6) puede reciclarse al reactor (4) mediante la línea (15). Una fracción de los productos pesados es extraída del reactor (4) vía la purga (16) y es introducida vía la línea (17) en un evaporador (18) en el cual se lleva a cabo una operación parcial de evaporación, por ejemplo, por calentamiento o por arrastre gaseoso con nitrógeno o vapor de agua; la fase gaseosa que contiene la mayor parte del agente de cloración del flujo (17) es reciclada vía la línea (19) a la columna (6) o vía la línea (20) al reactor (4) ; una columna de destilación o de stripping (22) es alimentada con la fase líquida proveniente del evaporador (18) vía la línea (21) ; la mayor parte de la clorhidrina es recogida en la parte superior de la columna (22) vía la línea (23) . El residuo que contiene compuestos pesados es reciclado al reactor (4) vía la línea (31), se extrae una fracción de estos compuestos pesados y se la introduce en una unidad de pretratamiento (34) vía la línea (32) , los compuestos pesados valorables en el proceso de cloración del hidrocarburo alifático polihidroxilado son reciclados al reactor (4) vía la línea (35) y los compuestos pesados no valorables son enviados vía la línea (36) a una unidad de oxidación a alta temperatura (37) alimentada de aire vía la línea (38) , de la cual se extrae un flujo que contiene cloruro de hidrógeno vía la línea (41) . La unidad de oxidación puede ser opcionalmente alimentada por otro flujo de sustancias combustibles (39) que contiene eventualmente compuestos clorados de otras fabricaciones tales como la síntesis de cloroalcanos, la síntesis de tetraclorometano y de percloroetileno por clorólisis y la síntesis del 1, 2 -dicloroetano. Un complemento de agua o de una solución acuosa de cloruro de hidrógeno puede agregarse opcionalmente vía la línea (40) , a fin de reducir la concentración de cloro en el flujo que contiene el cloruro de hidrógeno producido. El cloruro de hidrógeno proveniente de la unidad de oxidación a alta temperatura (37) es opcionalmente reciclado a la alimentación como agente de cloración del reactor (4) vía la línea (42) . La columna de filtración (25) es, entonces, cortocircuitada.

Opcionalmente, los compuestos pesados provenientes de la columna (22) son enviados vía la línea (24) hacia la unidad de filtración (25) en la cual las fases sólidas y líquidas son separadas y una fracción de la fase líquida es reciclada vía la línea (26) al reactor (4) . El reciclaje de los compuestos pesados al reactor (4) vía la línea (31) es, entonces, cortocircuitado. El sólido puede extraerse de la unidad de filtración (25) por la línea (27), bajo la forma de un sólido o de una solución. Puede agregarse solventes a la unidad de filtración (25) mediante las líneas (28) y (29) para lavar y/o disolver el sólido y pueden sustraerse vía la línea (27) . Una fracción de la fase líquida reciclada al reactor (4) vía la línea (26) es extraída y enviada a una unidad de pretratamiento (34) vía la línea (33) . Opcionalmente, se extrae un flujo de la purga (16) y se introduce en la columna de filtración (25) por la línea (30) . El evaporador (18) y la columna de destilación (22) son entonces cortocircuitadas . Opcionalmente el flujo extraído de la purga (16) alimenta directamente la unidad de pretratamiento (34) . La columna de filtración es, entonces, cortocircuitada. Opcionalmente, la unidad de pretratamiento de los compuestos pesados (34) es cortocircuitada.

Claims (20)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES

1. - Proceso de elaboración de una clorhidrina, caracterizado porque comprende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, cuyo contenido de metales alcalinos y/o alcalino-térreos es menor o igual a 5 g/kg, un agente de cloración y un ácido orgánico, de manera de obtener una mezcla que contiene al menos clorhidrina y otros compuestos. (b) someter al menos una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) a uno o más tratamientos en etapas posteriores a la etapa (a) (c) al menos una de las etapas ulteriores a la etapa (a) consiste en una oxidación a una temperatura superior o igual a 800 °C.

2. - Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque los metales alcalinos y/o alcalinotérreos están presentes bajo la forma de cloruros, de sulfatos o de sus mezclas.

3. - Proceso de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque el cloruro alcalino es de sodio.

4. - Proceso de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque el cloruro alcalino es de potasio.

5. - Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la concentración de metales alcalinos y/o alcalino-térreos del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster del hidrocarburo alifático polihidroxilado, o de la mezcla de ellos, es inferior o igual a 1 g/kg, preferentemente inferior o igual a 0.5 g/kg y, de manera particularmente preferida, inferior o igual a 0.01 g/kg.

6. - Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el hidrocarburo alífático polihidroxilado es elegido entre el etilenglicol, le propilenglicol, el cloropropanol, el glicerol y las mezclas de al menos dos de ellos.

7. - Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el hidrocarburo alifático polihidroxilado es elegido entre el etilenglicol, el propilenglicol, el cloropropanol, el glicerol y las mezclas de al menos dos de ellos.

8. - Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la clorhidrina es elegida entre el cloroetanol, el cloropropanol, el cloropropanodiol, el dicloropropanol y las mezclas de al menos dos de ellos.

9. - Proceso de acuerdo con las reivindicaciones 7 a 8, caracterizado porque el hidrocarburo alifático polihidroxilado es el glicerol y la clorhidrina es el dicloropropanol .

10. - Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el agente de cloración es una combinación de cloruro de hidrógeno gaseoso y de una solución acuosa de cloruro de hidrógeno o una solución acuosa de cloruro de hidrógeno.

11. - Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque en la etapa ulterior, se extrae una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) y se somete esta parte a una oxidación a temperatura superior o igual a 800 °C, durante la extracción.

12. - Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el tratamiento de la etapa (b) es una operación de separación seleccionada entre las operaciones de decantación, filtración, centrifugación, extracción, lavado, evaporación, stripping, destilación, adsorción, o combinaciones de al menos dos de ellas.

13. - Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque la oxidación de la etapa (c) es efectuada a una temperatura inferior o igual a 1.500°C, a una presión superior o igual a 0.01 e inferior o igual a 0.2 MPa y durante una duración superior o igual a 1.5 segundos e inferior o igual a 20 segundos.

14. - Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la oxidación de la etapa (c) es efectuada en presencia de al menos un agente oxidante seleccionado entre el agua, el oxígeno, los óxidos de cloro, los óxidos de nitrógeno, sus mezclas y sus mezclas con el nitrógeno.

15. - Proceso de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizado porque se genera, en la etapa de oxidación (c) un gas que contiene cloruro de hidrógeno.

16. - Proceso de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizado porque el cloruro de hidrógeno generado en la etapa de oxidación (c) es separado y reciclado en la etapa (a) tras el tratamiento eventual.

17. - Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque las etapas (a), (b) y (c) son llevadas a cabo en continuo.

18. - Proceso de elaboración de dicloropropanol, caracterizado porque comprende las siguientes etapas: (a) se hace reaccionar glicerol cuya concentración de metales alcalinos y/o alcalino-térreos es inferior o igual a 5 g/kg, cloruro de hidrógeno y un ácido orgánico de manera de obtener una mezcla que contiene al menos dicloropropanol y subproductos. (b) Se extrae al menos una fracción de la mezcla obtenida en la etapa (a) y se somete la fracción citada a una oxidación a una temperatura superior o igual a 1.000°C.

19. - Proceso de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque es seguido de una fabricación de epiclorhidrina por deshidrocloración de dicloropropanol .

20. - Proceso de acuerdo con la reivindicación 19, caracterizado porque la epiclorhidrina se emplea en la elaboración de resinas epoxi.