JP2996726B2 - リパーゼと水溶性第四級アンモニウム化合物とを含有する洗剤組成物 - Google Patents

リパーゼと水溶性第四級アンモニウム化合物とを含有する洗剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、高められた汚れ除去性、特にトリグリセリ
ド含有汚れの高められた汚れ除去性を有する洗剤組成物
に関する。
背景技術 酵素系洗剤組成物は、技術上周知である。特に、リパ
ーゼは、いくつかの特許刊行物において洗剤組成物から
の可能な酵素として記載されてきた。このような開示の
代表は、リパーゼを洗浄剤用添加剤の調製で使用するこ
とを記載している米国特許第4011169号明細書、並びに
汚れ除去剤としてリパーゼを含有する特定の洗剤組成物
に関するEP−Ａ第205 208号明細書、EP−Ａ第206 390
号明細書またはEP−Ａ第341 999号明細書である。
或る微生物からのリパーゼの製造は、例えば、EP−Ａ
第214 761号明細書およびEP−Ａ第258 068号明細書に
記載されている。
一方、或る水溶性第四級アンモニウム化合物を洗剤組
成物で使用して布類クリーニングおよび柔軟性を示すこ
とは、既知である。特に、EP−Ａ第26 529号明細書
は、或る水溶性第四級アンモニウム化合物の存在が布帛
クリーニングおよび柔軟化に関して利益を与えるこのよ
うな洗剤組成物を記載している。
リパーゼ酵素と或る水溶性第四級アンモニウム化合物
との組み合わせは、予想外に布帛からのトリグリセリド
含有汚れの除去を増大し且つ前記のいずれかまたは組み
合わせた種の使用からは従来達成できなかった汚れ再付
着防止効果を与えることが今や見出された。
発明の開示 本発明は、界面活性剤、式 （ｉ） R1R2R3R4N+X- 〔式中、R1はＣ８〜16アルキルであるか （式中、ＴはＯ、NHまたはＮ−Ｃ１〜４アルキルであ
り、R5は二価C1〜C3アルキレン基または（C2H4O）
ｍ（式中、ｍは１〜８の数である）、R6はC12〜C14であ
り、 R2、R3およびR4の各々は独立にC1〜C4アルキルまたは
ヒドロキシルアルキル、ベンジル、または−（C2H4O）x
H（式中、ｘは２〜５の値を有する）であり、R2、R3ま
たはR4の１以下はベンジルであり、X-は陰イオンであ
る〕、または （ii） （式中、ｎは２、３または４、好ましくは２であり、Ｑ
はCH、CH2、またはＮであり、R1およびR2は式（ｉ）と
同じであり、X-は陰イオンである） の水溶性第四級アンモニウム化合物を含む洗剤組成物で
あって、追加的にリパーゼ酵素を含有することを特徴と
する洗剤組成物に関する。
前記第四級アンモニウム塩は、好ましくはR1がC12〜C
15アルキル、R2、R3およびR4が好ましくはメチルおよび
ヒドロキシエチル基から選ばれるものから選ばれる。
本組成物は、粒状形、コンパクト粒状形または液体形
である。
発明を実施するための最良の形態 水溶性第四級アンモニウム化合物 本組成物で有用な水溶性第四級アンモニウム化合物
は、式 （ｉ） R1R2R3R4N+X- 〔式中、R1はＣ８〜16アルキルであるか （式中、ＴはＯ、NHまたはＮ−Ｃ１〜４アルキルであ
り、R5は二価C1〜C3アルキレン基または（C2H4O）
ｍ（式中、ｍは１〜８の数である）、R6はC12〜C14であ
り、 R2、R3およびR4の各々は独立にC1〜C4アルキルまたは
ヒドロキシルアルキル、ベンジル、または−（C2H4O）x
H（式中、ｘは２〜５の値を有する）であり、R2、R3ま
たはR4の１以下はベンジルであり、X-は陰イオンであ
る〕、または （ii） （式中、ｎは２、３または４、好ましく２であり、Ｑは
CH、CH2、またはＮであり、R1およびR2は式（ｉ）と同
じであり、X-は陰イオンである） を有する。R1に好ましいアルキル鎖長は、特にアルキル
基がココナツまたはパーム核脂肪に由来する鎖長の混合
物であるかオレフィン増成またはオキソアルコール合成
によって合成的に誘導する場合にC12〜C15である。R2、
R3およびR4に好ましい基は、メチルおよびヒドロキシル
エチル基であり且つ陰イオンＸはハライド、メトサルフ
ェート、アセテートおよびホスフェートイオンから選ん
でもよい。
ここで使用するための式（ｉ）の好適な第四級アンモ
ニウム化合物の例は、 ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロ
ミド ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロ
リドまたはブロミド デシルトリエチルアンモニウムクロリド デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリ
ドまたはブロミド Ｃ12〜15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロ
リドまたはブロミド ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロ
リドまたはブロミド ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェー
ト ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまた
はブロミド ラウリルジメチル（エテノキシ）４アンモニウムクロ
リドまたはブロミド コリンエステル（R1が アルキルであり、R2R3R4がメチルである式（ｉ）の化合
物） ジアルキルイミダゾリン〔式（ｉ）の化合物〕。
本発明の組成物の前記水溶性陽イオン成分は、pH10で
0.1％水溶液中で陽イオン形で存在できる。
水溶性陽イオン化合物は、洗剤組成物の0.1〜10重量
％の量で存在する。
リパーゼ酵素 本組成物は、広範囲のリパーゼ、特に例えば下記特許
明細書、EP第０ 214 761号明細書、EP第０ 258 068
号明細書、EP等０ 205 208号明細書、EP第０ 206 3
90号明細書に記載のリパーゼから選ぶことができるリパ
ーゼ酵素を含む。例えば、下記の市販のリパーゼ製剤が
特に好適である：ノボ・リポラーゼ（LipolaseR）、ア
マノ・リパーゼCE、Ｐ、Ｂ、AP、Ｍ−AP、AMLおよびCE
S、およびメイトー・リパーゼMY−30、OF、およびPL、
またエステラーゼMM、リポザイム（Lipozym）、SP 22
5、SP285、サイケン・リパーゼ、エンゼコ・リパーゼ、
トーヨー・ジョーゾー・リパーゼおよびジオシンス・リ
パーゼ（商標）。
酵素の遺伝子工学は、適当なリパーゼ遺伝子、例え
ば、フミコラ・ラニュギノサ（Humicola lanuginosa）
またはそれらの突然変異体からのリパーゼ用遺伝子を抽
出し、遺伝子またはその誘導体をコウジカビ属などの好
適な生産者生物に導入し発現することによって達成でき
る。WO第88/02775号明細書（ノボ）、EP第０ 243 338
号明細書（ラボフィナ）およびEP第０ 268 452号明細
書（ジェネンコール）に記載の技術は、適用し且つ採用
してもよい。
リパーゼは、本組成物に10LU〜5000LU/組成物ｇの量
で存在する。1LUは、下記条件下で１分以内に滴定可能
な酪酸１ミクロモルを放出する脂質分解活性である、 温度： 30℃ pH: 7.0 基質： トリブチリン （詳細はノボの刊行物AF95.4/1に発表）。
リパーゼがリポラーゼR100kLUである時には、量は、
典型的には、全組成物の0.01〜５重量％である。
界面活性剤 広範囲の界面活性剤が、洗剤組成物で使用できる。陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性
剤および双性界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の
種の典型的なリストは、1972年５月23日にノリスに発行
の米国特許第3,664,961号明細書に与えられている。
陰イオン界面活性剤の混合物、特に5:1から1:2、好ま
しくは3:1から2:3、より好ましくは3:1から1:1の重量比
のスルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤と
の混合物が、ここで特に好適である。好ましいスルホネ
ートとしては、アルキル基中に９〜15個、特に11〜13個
の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、お
よび脂肪酸がC12〜C18脂肪源、好ましくはC16〜C18脂肪
源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙
げられる。各場合に、陽イオンは、ナトリウム、モノま
たはポリエタノールアミンまたはアンモニウムから選ば
れるアルカリ金属である。好ましいサルフェート界面活
性剤は、アルキル基中に12〜18個の炭素原子を有するア
ルキルサルフェート（場合によってアルキル基中に10〜
20個、好ましくは10〜16個の炭素原子を有し且つ平均エ
トキシ化度１〜６を有するエトキシサルフェートとの混
合物）である。ここで好ましいアルキルサルフェートの
例は、タローアルキルサルフェート、ココナツアルキル
サルフェート、およびＣ14〜15アルキルサルフェートで
ある。各場合の陽イオンは、再度、アルカリ金属陽イオ
ンである。
本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、
平均親水性親油性バランス（HLB）８〜17、好ましくは
9.5〜13.5、より好ましくは10〜12.5を有する界面活性
剤を与えるためのエチレンオキシドと疎水部分との縮合
物である。疎水（親油）部分は、性状が脂肪族または芳
香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオ
キシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エ
レメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合
物を生成するように容易に調整できる。
この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコ
ール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを含有
するC9〜C15第一級アルコールエトキシレート、特にア
ルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを
含有するC14〜C15第一級アルコールおよびアルコール１
モル当たり３〜５モルのエチレンオキシドを含有するC
12〜C14第一級アルコールである。
別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式 RO（CnH2nO）tZx （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり;Rは12〜
18個の炭素原子を有する飽和疎水性アルキル基であり;t
は０〜10であり且つｎは２または３であり;xは1.3〜４
である） のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪
アルコール10％未満および短鎖アルキルポリグルコシド
50％未満を包含する）からなる。この種の化合物および
洗剤での用途は、EP−Ｂ第０ 070 077号明細書、第０
075 996号明細書および第０ 094 118号明細書に開
示されている。
また、式 （式中、R1はＨ、Ｃ１〜４ヒドロカルビル、２−ヒドロ
キシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混
合物であり、R2はＣ５〜31ヒドロカルビルであり、Ｚは
鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する
線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカ
ルビル、またはそのアルコキシ化誘導体である）のポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活
性剤として好適である。好ましくは、R1はメチルであ
り、R2は、直鎖Ｃ11〜15アルキルまたはアルケニル鎖、
例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であ
り、且つＺは還元アミノ化反応においてグルコース、フ
ルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から
誘導する。
更に他の種類の界面活性剤は、アミンオキシドなどの
半極性界面活性剤である。好適なアミンオキシドは、モ
ノC8〜C20、好ましくはC10〜C14N−アルキルまたはアル
ケニルアミンオキシドおよびプロピレン−1,3−ジアミ
ンジオキシド（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチル
またはヒドロキシプロピル基で置換されている）から選
ばれる。
別の種類の界面活性剤は、ポリアミンをベースとする
ものなどの両性界面活性剤である。
界面活性剤型の混合物が好ましく、陰イオン界面活性
剤−非イオン界面活性剤がより特に好ましい。洗剤組成
物は、界面活性剤１〜70重量％を含むことができるが、
通常、界面活性剤は、本組成物に１〜30重量％、より好
ましくは10〜25重量％の量で存在する。
好ましくは、本発明の水溶性第四級アンモニウム化合
物対陰イオン界面活性剤のモル比は、1:1より小さくあ
るべきであり、望ましくは1:1.5より小さくあるべきで
ある。ヘビーデューティー洗濯洗剤処方物などの本発明
の好ましい態様においては、モル比は、1:2より小さく
あるべきである。
任意成分 本組成物は、典型的には、洗剤組成物の一部分を通常
構成する任意成分を包含するであろう。本組成物は、典
型的には、洗浄性ビルダーを含有する。
アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキ
シレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセテ
ートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イ
オン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸を含めて、いかなる通常のビルダー系も、ここで
使用するのに好適である。自明の環境上の理由で余り好
ましくないが、ホスフェートビルダーも、ここで使用で
きる。
好適なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水
和アルミノシリケート物質、より特に水和ゼオライト
Ａ、Ｘ、Ｂ、HSなどの水和合成ゼオライトであることが
できる。
別の好適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例
えば、SKS−６（ヘキスト）である。SKS−６は、ケイ酸
ナトリウム（Na2Si2O5）からなる結晶性層状シリケート
である。
ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビル
ダーとしては、クエン酸、好ましくは水溶性塩の形のク
エン酸、式 Ｒ−CH（COOH）CH2（COOH）（式中、Ｒは
Ｃ10〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ
12〜16であり、またはＲはヒドロキシル、スルホ、スル
ホキシルまたはスルホン置換基で置換できる）のコハク
酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラ
ウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コ
ハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テトラデセニルが
挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカ
ノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用され
る。
他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシ
ネートおよびタルトレートモノコハク酸とタルトレート
ジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第4,663,071
号明細書に記載のものである。
特に本発明の液体処方物の場合には、ここで使用する
のに好適な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和Ｃ
10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和石
鹸種は、アルキル鎖中に12〜16個の炭素原子を有する。
好ましい不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。
粒状組成物で使用するのに好ましいビルダー系として
は、ゼオライトＡなどの水不溶性アルミノシリケートビ
ルダーとクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレー
ト化剤との混合物が挙げられる。
本発明の組成物で使用するためのビルダー系の一部分
を構成できる他のビルダー物質としては、アルカリ金属
炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩などの無機物質、および有
機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネート、
アミノポリカルボキシレートなどの有機物質が挙げられ
る。
他の好適な水溶性有機塩は、単独重合体または共重合
体酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭
素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカル
ボキシル基を含む）である。
この種の重合体は、英国特許第1,596,756号明細書に
開示されている。このような塩の例は、MW2000〜5000の
ポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共
重合体（このような共重合体は分子量20,000〜70,000、
特に約40,000を有する）である。
洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の10〜80重量％、
好ましくは20〜70重量％、最も通常30〜60重量％の量で
配合する。
他の任意成分としては、スメクタイト粘土などの布帛
柔軟剤、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコールなどの追加の重合体、漂白
剤、漂白活性剤、抑泡剤、並びにプロテアーゼ、アミラ
ーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、オキシダーゼか
ら選ばれる他の酵素が挙げられる。
組成物の形態 本組成物は、粒状形態、特にコンパクト形態であるこ
とができ、即ち、通常の粒状洗剤よりも比較的高い密度
を有していてもよく、本発明に係る洗剤組成物は通常の
粒状洗剤と比較して少量の「無機充填剤塩」を含有する
であろうし；典型的な充填剤塩は、硫酸および塩化物の
アルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムであ
り；「コンパクト」洗剤は典型的には充填剤塩10％以下
を含む。
本組成物は、液体形であることもでき且つこのような
組成物の典型的成分、例えば、有機溶媒、特にエタノー
ルを含む。
実施例 例１ 下記洗剤組成物を調製した。
前記組成物を汚れ除去率および白色度維持効果につい
て比較した。
汚れ除去率は、洗浄前および洗浄後のオリーブ油／ス
ダンレッドで汚れた見本の反射率測定値を比較すること
によって評価する。方法は、次の通りである。
オリーブ油除去の可視性を改善するために、オリーブ
油をスダンレッド（油溶性染料）で色付けする。このこ
とは、反射率値を読み取ることによって汚れ除去率を測
定することを可能にする。
これらの反射率値（スダンレッド濃度）がオリーブ油
の実際の除去と相関することを立証するために、オリー
ブ油装入見本を洗浄前および洗浄後に抽出した。抽出物
を２つの方法：重量計量法および赤外線分光法（1735cm
-1）で測定した。
結果は、次の通りである。
白色度維持効果は、除去された汚れの％として汚れ再
付着に対応する。それは、次の通り計算する： この効果を監視するために、汚れていない見本の反射
率を測定する。
試験条件は次の通りであった： ローンデロメーター（Launderometer）装置 40℃昇温サイクル 洗剤濃度:6g/ 水硬度:2.5ミリモル／ 洗浄液:200ml ロード:7×7cm（3g）の６つのポリエステル見本、そ
れらの４つの見本は各々オリーブ油50ミクロリットルで
汚し、２つは汚れていない見本 サイクル:2 結果は、次の通りであった。
結果の議論： 汚れ除去（トリグリセリド含有汚れ）および白色度維
持効果に関する本発明に係る組成物（例１）の優越が、
明らかに実証される。
相乗効果： 例１の汚れ除去率および白色度維持効果を組成物Ｂお
よびＣの結果の和と比較した。
前記結果は、第１の結果が加法よりも大きく且つ相乗
作用の存在を実証することを示す。
（汚れ除去率は増大され、且つ再付着された汚れの％は
減少される（WM）。
フロントページの続き (72)発明者 ハーグロウブ，ロビン スコット イギリス国ニューキャッスル、アポン、 タイン、ジェスモンド、セイント、ジョ ージズ、テラス、84シー (72)発明者 ベック，アンドル セザール ベルギー国ボンハイデン、プトゼステー ンベーク、273 (72)発明者 ブッシュ，アルフレッド ベルギー国ロンデルゼール、ハンデルス トラート、210 (72)発明者 コンベンツ，アンドル クリスチャン ベルギー国ディージェム、ドリーリンデ ン、14 (72)発明者 ブティック，ジャーン−ポール ベルギー国ジャンブルー、リュ、エミー ル、ラバール、32 (56)参考文献 Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ ｒｅ，（1988）292 Ｐ．598−603 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 1/62 C11D 1/65 C11D 3/386 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】界面活性剤、式 （ｉ） R1R2R3R4N+X- 〔式中、R1はC8〜C16アルキルであるか （式中、ＴはＯ、NHまたはＮ−Ｃ１〜４アルキルであ
    り、R5は二価C1〜C3アルキレン基または（C2H4O）
    ｍ（式中、ｍは１〜８の数である）、R6はC12〜C14であ
    り、 R2、R3およびR4の各々は独立にC1〜C4アルキルまたはヒ
    ドロキシルアルキル、ベンジル、または−（C2H4O）xH
    （式中、ｘは２〜５の値を有する）であり、R2、R3また
    はR4の１以下はベンジルであり、X-は陰イオンであ
    る〕、または （ii） （式中、ｎは２、３または４、好ましくは２であり、Ｑ
    はCH、CH2、またはＮであり、R1およびR2は式（ｉ）と
    同じであり、X-は陰イオンである） の水溶性第四級アンモニウム化合物を含む洗剤組成物で
    あって、リパーゼ酵素を追加的に含有することを特徴と
    する洗剤組成物。
  2. 【請求項２】第四級アンモニウム塩は、R1がC12〜C15ア
    ルキル、R2、R3およびR4が好ましくはメチルおよびヒド
    ロキシエチル基から選ばれるものから選ばれる、請求項
    １に記載の洗剤組成物。
  3. 【請求項３】前記水溶性陽イオン化合物の量が0.1〜10
    重量％であり且つ前記リパーゼ酵素の量が10LU〜500LU
    である、請求項１または２に記載の洗剤組成物。
  4. 【請求項４】界面活性剤が陰イオン界面活性剤からな
    り、陰イオン界面活性剤対水溶性第四級アンモニウム化
    合物のモル比が1:1より大きい、請求項１ないし３のい
    ずれか１項に記載の洗剤組成物。
  5. 【請求項５】粒状形態、コンパクト粒状形態または液体
    形態である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の
    洗剤組成物。
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