JP2787941B2 - 酵素含有高密度粒状洗剤組成物 - Google Patents
酵素含有高密度粒状洗剤組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は高密度粒状洗剤に関し、更に詳しくは、酵素
の安定性に優れた高密度粒状洗剤組成物に関する。 〔従来の技術〕 近年、省資源的観点や洗剤の輸送面、主婦の持ち運び
や置き場所などの便宜性から高密度の粉末洗剤への要望
が増加してきている。 高密度粉末洗剤としては、例えば、特開昭48−61511
号公報には界面活性剤30％以上を含有し、嵩密度が0.5g
/cm3以上でかつ粒子径が0.5mmから5mmの範囲内にある造
粒洗剤組成物が開示されている。また、特開昭53−3650
8号公報には界面活性剤30〜70％と各種洗剤ビルダー類
を特定量乾式配合した嵩密度が0.55g/cm3以上の洗剤が
開示されている。 さらに特開昭58−132093号公報には、緊密に混合され
た陰イオン界面活性剤及び陰イオン重合体を含有する粒
状洗剤組成物が開示されている。これは、非石鹸陰イオ
ン界面活性剤に予め特定の水溶性陰イオン重合体を緊密
に混合した物を調製することにより、水溶性の中性また
はアルカリ性塩およびそれらの混合物を加えて製造され
た噴霧乾燥粒状混合物に他の洗剤成分を配合して得られ
た高密度（例えば0.67g/cm3）の粒状洗剤においても、
粒状物の溶解を遅延させるように作用する水と陰イオン
界面活性剤との高粘稠「gum」相の形成を排除または遅
延させ、粒状洗剤の分散・溶解性を改良したものであ
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、この様な高密度の粉末洗剤においては、従来
の低密度の洗剤に比べ酵素粒子と洗剤粒子との接触性が
密であり、長期保存すると洗剤成分のアルカリ性雰囲気
下による酵素活性の減少（失活）が著しく、高密度洗剤
への酵素の安定配合が困難であった。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、かかる問題を克服せんと鋭意検討を進
めた結果、高密度粒状洗剤生地中のアルカリ性を示す水
溶性無機塩の含有量を特定量以下に限定すると共に、そ
の水溶性かつアルカリ性の無機塩の粒子を水和を抑制し
うる特定の有機物で処理して洗剤生地に乾式配合するこ
とにより、同時に配合される酵素粒子に接触するアルカ
リ性雰囲気が抑制され、酵素の安定性が格段に向上した
高密度洗剤が得られることを見出し、本発明を完成し
た。 即ち本発明は、有機界面活性剤及び無機塩類を含有す
る高密度粒状洗剤生地において、生地中の有機界面活性
剤の含有量が20〜60重量％、水溶性かつアルカリ性の無
機塩類の含有量が15重量％以下、その他の無機ビルダー
及び／又は有機２価金属イオン捕捉剤の含有量が25〜80
重量％である高密度粒状洗剤生地に対し、粉末状及び／
又は造粒状の酵素製剤、及び非イオン界面活性剤を担持
した水溶性かつアルカリ性無機塩類の粒子を５重量％以
上乾式混合してなることを特徴とする酵素含有高密度粒
状洗剤組成物を提供するものである。 本発明で高密度とは、嵩密度が0.5g/cm3以上、好まし
くは0.6g/cm3以上をいう。 本発明の高密度粒状洗剤生地に用いられる有機界面活
性剤としては、以下のものが挙げられる。 陰イオン性界面活性剤としては、直鎖または分岐鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニ
ルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、
オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和
または不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエー
テルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、アルキルまたはアルケニル酸性リン酸エステ
ル、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはそ
の塩など、 両性界面活性剤としては、カルボキシまたはスルホベ
タイン型界面活性剤など、 非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレ
ンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノー
ルアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖
脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンモノエステル、アル
キルアミンオキサイドなど、 カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム
塩などが例示される。 好ましい界面活性剤としては、直鎖または分岐鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル
エーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、オ
レフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和ま
たは不飽和脂肪酸塩、カルボキシまたはスルホベタイン
型界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルまたはア
ルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはその
塩が挙げられる。 有機界面活性剤の配合量は20〜60重量％、好ましくは
25〜60重量％の範囲である。含有量が20重量％未満の場
合は十分な洗濯性能が得られず、また60重量％を越える
と製造適性並びに得られる洗剤の粉末物性が悪くなり好
ましくない。 本発明の高密度粒状洗剤生地で含有量を限定する水溶
性かつアルカリ性の無機塩類、及び生地に乾式混合され
る粒子に用いられる水溶性かつアルカリ性の無機塩類の
例としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セ
スキ炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム（１号、２号、３
号珪酸ナトリウム等）、トリポリリン酸ナトリウム、ピ
ロリン酸ナトリウム及びオルトリン酸ナトリウム等が挙
げられる。 本発明の洗剤生地中におけるこれらの水溶性かつアル
カリ性の無機塩類の配合量は15重量％以下であることを
要する。特に炭酸ナトリウムの場合は、アルカリ性が強
いことから10重量％未満に抑えることが望ましく、また
洗剤生地の粉末物性面より２重量％以上配合することが
望ましい。 また、本発明の洗剤生地は、製造適性及び洗濯性能を
増強するために、水溶性ではあるが非アルカリ性である
無機塩類、水不溶性無機塩類などのビルダー物質及びそ
の他の洗剤常用成分を含有する。 これらの無機塩類としては、例えばアルカリ金属又は
アンモニウムの塩化物、硫酸塩、硫酸水素塩、亜硫酸
塩、亜硫酸水素塩、Ａ型ゼオライトで代表されるアルミ
ノ珪酸塩などの無機ビルダーが、その他の成分としては
有機２価金属イオン捕捉剤が挙げられ、それらの含有量
は洗剤生地に対し25〜80重量％である。 本発明に使用される有機２価金属イオン捕捉剤として
は、エタン−1,1−ジホスホン酸塩等のホスホン酸の
塩、２−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸等のホス
ホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、グルタミン酸等
のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン
四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸、ポリ
アコニット酸等の高分子電解質、蓚酸、クエン酸等の有
機酸の塩、特開昭54−52196号公報に記載のポリアセタ
ールカルボン酸重合体またはその塩などが挙げられる。 本発明に使用可能な酵素としては、動植物、細菌、菌
類に分布しているもの及びその精製分画物を使用でき、
特に限定されないが、その活性発現がアルカリ性におい
ても十分保持されるアルカリ性酵素の方が本発明の目的
に好適に使用される。 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、リア
ーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リガーゼ類、トラン
スフェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられるが、本
発明には何れも適用できる。特に好ましいのはヒドロラ
ーゼ類であり、プロテアーゼ、エステラーゼ、カルボヒ
ドラーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。 プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリプシン、キ
モトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラス
ターゼ、スブチリシン、BPN、パパイン、ブロメリン、
カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノペプチター
ゼ、アスパーギロペプチターゼＡ及びＢである。 エステラーゼの具体例は、ガストリックリパーゼ、パ
ンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパ
ーゼ類、コリンエテスラーゼ類及びホスホターゼ類があ
る。 カルボヒドラーゼとしては、セルラーゼ、マルター
ゼ、サッカラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、リゾチ
ーム、α−，β−グリコシダーゼ等が挙げられる。 なかでも特に洗剤用に好適に使用される酵素として
は、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ
等が挙げられる。 上記酵素は、精製分画物は勿論、粗酵素及びそれらの
造粒物も当然使用できる。 本発明の洗剤組成物中には、かかる酵素が目的に応じ
た必要量、即ち精製酵素に換算して0.001〜10重量％配
合されなければならない。これらの酵素は粗酵素もしく
は粗酵素と洗剤組成物中の他の成分と混合し予め造粒し
て得られる酵素造粒物として使用するのが洗剤組成物を
製造する面からして好ましい。この場合は精製酵素とし
て0.001〜10重量％になる様に粗酵素もしくは造粒物が
使用される。 更に本発明の組成物には次の様な成分を必要に応じて
適当量配合し得る。 １）再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースな
ど。 ２）漂白剤、螢光染料等 漂白剤として過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム／塩化ナトリウム過酸化水素付加物
などを、又増白剤として市販螢光染料などを、 その他香料、青味付剤、漂白活性化剤、酵素活性化剤
なども必要に応じて配合することができる。 本発明の高密度粒状洗剤生地の製造方法については特
に限定はないが、例えば前述の特開昭48−61511号公報
に示される方法や、また未中和の陰イオン性界面活性剤
にアルカリ剤及び耐酸性の洗剤成分を加え、中和した
後、ゼオライトやトリポリリン酸塩などを加えて粉砕す
る方法や、噴霧乾燥による粉末洗剤を造粒することによ
って嵩密度を大きくする方法などによって製造すること
ができる。 高密度粒状洗剤生地の粒径は通常40〜2000μ、特に12
5〜2000μの範囲にあることが望ましい。 本発明では、高密度粒状洗剤生地に対し、水溶性かつ
アルカリ性の無機塩類粒子を水和を抑制しうる有機物と
して、ポリオキシエチレン系、多価アルコール系、アル
キロールアミド系等の非イオン界面活性剤で処理して洗
剤生地に乾式混合することにより、従来の噴霧乾燥洗剤
と同等以上の洗濯性能を達成することができ、しかも高
密度粒状洗剤中での酵素の失活を大幅に抑制しつつ、任
意の量の水溶性かつアルカリ性の無機塩類を配合するこ
とができる。 水和を抑制しうる有機物は単独で用いることもできる
が、水溶性かつアルカリ性の無機塩類に融点が40℃以下
の水和を抑制しうる有機物を担持させ、その表面を融点
が40℃を越える（好ましくは50℃以上の）の水和を抑制
しうる有機物で被覆した粒子として、即ち併用して用い
ることが望ましい。粒子表面を融点が40℃を越える（好
ましくは50℃以上の）後者の有機物で被覆することによ
り、粒子に担持させる前者の有機物として低融点のもの
を用いても自由流動性の粒子が得られ、保存中において
も無機塩の染み出しが殆どなく、酵素製剤に対してアル
カリ雰囲気を抑制することができ、更に無機塩が担持し
た前者の有機物の染み出しも抑えられるため、粒子の自
由流動性を損ねることがない。この粒子に担持させる融
点が40℃以下の有機物としては、非イオン性界面活性剤
が最も好ましく、粒子表面を被覆する融点が40℃を越え
る（好ましくは50℃以上の）有機物としては、平均分子
量が2000以上のポリエチレングリコールが最も好まし
い。なぜなら、非イオン性界面活性剤は、静置状態で少
量の水と水和することによりゲル化するため、無機塩類
の水和・溶出を抑制する効果が高く、ポリエチレングリ
コールは、粒子表面で良好な被膜を形成させ易いからで
ある。 本発明の、融点が40℃以下の有機物を担持する粒状水
溶性かつアルカリ性無機塩類の表面を、融点が40℃を越
える（好ましくは50℃以上の）有機物で被覆した粒子の
製造方法については特に限定はないが、その好適な例と
しては、特願昭60−195667号記載の方法が挙げられ、実
質的に50℃以下で結晶水を遊離しない水溶性かつアルカ
リ性の無機塩類の無水物の粉末と、融点が40℃以下の有
機物とを、その有機物の融点以上の温度で予め混合した
後、融点が40℃を越える（好ましくは50℃以上の）有機
物の水溶液を混合攪拌する方法などによって製造するこ
とができる。この方法によれば、後者の有機物水溶液中
の水分が無機塩類の結晶水として奪われ、粒子表面に後
者の有機物の被膜が形成され、流動性及び保存安定性の
良好な粒子が得られるが、さらに、一次粒子の平均径が
５μｍ以下の微粉末（例えば、Ａ型ゼオライトで代表さ
れるアルミノケイ酸塩の微粉末など）を、得られた粒子
に対して0.2〜10重量％添加、混合すると一層流動性を
良くすることができる。 この粒子中の前者の有機物の含有量は用いられる水溶
性かつアルカリ性の無機塩類の粒子形状に左右され、平
均粒子径の小さなものや、多孔性の粒子を用いることに
よって、含有量を多くすることができる。前者の有機物
としては、非イオン性界面活性剤が最も好ましく、ポリ
オキシエチレン系、多価アルコール系、アルキロールア
ミド系の非イオン性界面活性剤のいずれもが使用でき
る。水溶性かつアルカリ性の無機塩類の粉末に対する前
者の有機物の量は、JIS K 6221、ゴム用カーボンブラッ
ク試験方法の6.1.2.によって求めた吸油量80％以下が望
ましい。また、後者の有機物としては、ポリエチレング
リコールが最も好ましく、平均分子量2000以上のものが
使用できる。これらの観点から、この粒子中の前者の有
機物の含量としては１〜20重量％、好ましくは３〜10重
量％、後者の有機物の含量としては２〜20重量％、好ま
しくは６〜15重量％であることが望ましい。尚、上記以
下の分子量のポリエチレングリコールは融点が低いた
め、保存中に高温にさらされると融解することがあるた
め好ましくない。ポリエチレングリコールは40〜95重量
％の水溶液として用いるのが好ましい。また、ポリエチ
レングリコールを水溶液として用いる時は、水溶液中の
水の量が水溶性かつアルカリ性の無機塩類が結晶水とし
て取り得る水の量の0.1倍以上1.1倍以下の範囲内となる
ようにその添加量を決めることが望ましい。もし、それ
以上に水があると、乾燥操作に余分のエネルギーと時間
を必要とするので好ましくない。 前述の水和抑制処理された粒子は、高密度洗剤生地に
対し、通常５重量％以上、好ましくは15重量％以上、よ
り好ましくは15〜35重量％乾式配合される。 前述の水溶性かつアルカリ性の無機塩類のうち、特
に、嵩密度0.4〜1.0g/mlで、平均粒子径が200〜1000μ
ｍである多孔性の炭酸ナトリウムが好ましい。 〔実施例〕 次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、こ
れらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
例中の％は特記しない限り重量基準である。 表１の配合組成の高密度粒状洗剤生地（Ａ）、粒子
（Ｂ）及び酵素（Ｃ）を製造し、（Ｂ）及び（Ｃ）を
（Ａ）に乾式混合した高密度粒状洗剤の嵩密度及び酵素
の安定性について比較検討した結果を表２に示した。（ａ）有機界面活性剤 LAS:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（C12〜
C13） AS:アルキル硫酸ソーダ（C14〜C15） AES:ポリオキシエチレンアルキル硫酸ソーダ（C14〜
C15，▲▼＝1.5） AOS:α−オレフィンスルホン酸ソーダ（C16〜C18） ノニオン：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（C12
〜C13，▲▼＝10） 粒子（Ｂ）に用いたノニオンも同一のもので
ある。 （ｂ）水溶性かつアルカリ性の無機塩類 ＊1:JIS K 1201、ソーダ灰に規定されたもので、嵩密度
1.13g/cm3、平均粒径327μのものを使用。 ＊2:特開昭59−190216号公報に開示された方法により調
製されたもので、嵩密度0.56g/cm3、平均粒径550μのも
のを使用。 表１中（ａ）は有機界面活性剤であり、（ｂ）は本発
明の限定する水溶性かつアルカリ性の無機塩類である。
尚、ポリエチレングリコールは平均分子量約13,000のも
のを用いたが、これは分散剤であり、（ａ）の有機界面
活性剤には含まれない。また、ゼオライトは水不溶性で
あり、（ｂ）には含まれない。また、粒子（Ｂ）中のポ
リエチレングリコール及び水は、ポリエチレングリコー
ルの60重量％水溶液として用いた。 以下、高密度粒状洗剤の製造及び嵩密度、酵素の安定
性の測定法について説明するが、製法は、本実施例で用
いた高密度粒状洗剤を製造する好適な一例を示したもの
で、特に限定されるものではない。 １）洗剤製法 表１中（Ｐ）の組成で各々含水分50重量％のスラリー
を調製し、噴霧乾燥することにより、嵩密度が0.3g/cm3
前後の洗剤粉末（Ｐ）を得た。次いで、（Ｐ）をハイス
ピードミキサー（攪拌転動造粒機、深江工業株式会社
製）に投入し、微粉末ゼオライトを水で湿らせた組成
（Ｑ）を加えて、解砕造粒し、嵩密度が0.6g/cm3〜0.8g
/cm3の高密度粒状洗剤を得た。この時、組成（Ｑ）中の
水は、解砕された洗剤粉末（Ｐ）の造粒バインダーとし
て作用し、組成（Ｑ）中のゼオライト微粉末は、その造
粒バインダーとしての水のキャリアーとして、また粗大
粒子の生成を抑制する造粒助剤として作用する。また、
造粒バインダーとしては、組成（Ｐ）中のノニオンを液
状にして造粒時に洗剤粉末にスプレーしても良い。この
ようにして得られた高密度粒状洗剤（Ｐ）＋（Ｑ）に、
最後に（Ｒ）の微粉末ゼオライト乾式混合し、流動性、
固結防止性の優れた高密度粒状洗剤生地（Ａ）を得、次
いで粒子（Ｂ）を乾式混合することにより、各組成の高
密度粒状洗剤を得た。 組成２、５、６及び７の本発明の粒子（Ｂ）は、水溶
性かつ結晶性の無機塩粒子（ｂ）の無水物をＶブレンダ
ー（Ｐ−K twin shelllaboratory blender,8QT.Liquid
−solid model,PATTERSON−KELLEY CO.,USA）に入れ、
次にノニオンをＶブレンダーの液体添加装置から加え、
３分間混合後、予め用意したポリエチレングリコール
（平均分子量約13,000）の60重量％水溶液を添加し、５
分間混合し、最後に微粉末ゼオライトを加えて30秒混合
することにより、流動性、固結防止性の優れたものを
得、本実施例に用いた。 一方、本実施例において使用した酵素（Ｃ）（乾式混
合により配合）を以下に示す。 （１）アルカリ性プロテアーゼ； ノボ・インダストリーズ社 Alcalase 2.1T （２）アルカリ性プロテアーゼ； 昭和電工 API−21 （３）アルカリ性セルラーゼ； 花王 微工研菌寄第1138号 （４）アミラーゼ； ノボ・インダストリーズ社 ターマミル60T （５）リパーゼ； ギスト・プロケイデス・nv社 起源R.Oryzae 尚、本実施例では、解砕造粒後、目開き1mmのスクリ
ーンを通過させ、粒径1mm以上の粗粒子を除いた。本製
法によれば、解砕造粒条件（造粒機の種類、造粒温度、
造粒時間及び造粒バインダーの種類等）及び造粒後通過
させるスクリーンの目開きや、粗大粒子のリサイクル等
により、また乾式混合する水溶性かつアルカリ性の塩粒
子（Ｂ）の配合量、嵩密度及び粒度の選択により所望の
嵩密度及び粒度の粒状洗剤を得ることができる。 ２）洗剤嵩密度（見掛け比重）の測定 JIS K−3362の方法によって測定 ３）酵素の安定性試験 各組成の洗浄剤を配合後、粉末洗剤用カートン中にて
50℃の条件下で50日間放置した後、 以下の測定法により各酵素の活性を測定し、 次式により酵素活性残存率を算出した。 酵素（１）及び（２） 各組成の洗浄剤を１％の水道水溶液（硬度2.5°DH）
とし、自動分析機オートアナライザー（テクニコン
社）を使用して、酵素活性を測定した。測定の詳細は、
下記文献に従った。 文献:Anahyst,96〔２〕（1971）P159〜163 酵素（３） 各組成の洗浄剤を終濃度0.2％の水道水溶液（硬度2.5
°DH）とし、これに水溶性セルロースであるカルボキシ
メチルセルロース（山陽国策パルプ社、サンローズＡφ
1MC;純度96.6％、エーテル化度0.68、１％粘度10cp）の
終濃度0.5％−水溶液及び終濃度0.1M−グリシン−NaOH
緩衝液（pH9）の組成で40℃、20分間作用させた後、遊
離する還元糖をDNS法で測定した。 尚、DNS法とは3,5−ジニトロサリチル酸がアルカリ性
において煮沸条件で糖類の還元基と反応して発する色を
比色する方法であり、詳細は下記文献に従った。 文献：生物化学実験法Ｉ、還元糖の定量法、福井作蔵
著 酵素（４） 酵素液（各組成の洗浄剤を適当に希釈して580nmの吸
光度が10〜30％減少するようにする）0.1mlに基質とし
て0.1％可溶性澱粉水溶液0.2ml及びpH8.0の0.2M−グリ
シン−NaOH緩衝液0.2mlを加え、、40℃で10分間反応さ
せ、これに0.2N−HClを0.5ml加えて反応を停止させた
後、ヨウ素液2.0mlを加え良く攪拌した後580nmの吸光度
を測定した。対照は、上記と同じ基質及び緩衝液各0.2m
lに0.2N−HClを予め0.5ml加え、そこに酵素液0.1mlを加
えた後、ヨウ素液2.0mlを加え良く攪拌した後580nmの吸
光度を測定した。なお、ヨウ素液としてはKI 45gとヨウ
素酸カリウム3.57gを水１に溶解してヨウ素原液と
し、使用時にこれを水で300倍に希釈して用いた。 アミラーゼ活性は、得られた反応液の吸光度（Ｄ）及
び対照の吸光度（D0）を用いて、下記式により求めた。 酵素（５） オリーブ油9mlを150ml用コップに分注し、次に0.1Mリ
ン酸緩衝液（pH7.0）を14ml取り50℃に加温する。マグ
ネチックスターラーで反応液を均一に攪拌（800rpm）し
ながら各組成の洗浄剤を適当量水道水に希釈した酵素液
を加えて反応を開始し、一定時間（30分）反応させた
後、アセトン、エタノール（1:1）混液を20ml加えて反
応を止める。この液にトウィーン80（Tween80）10％溶
液を1ml加え、反応で生成した脂肪酸をpH電極を用いた
自動中和滴定装置（Mettler社製 DL40RC）により0.5N
水酸化カリウム（アルコール性）溶液で滴定した。
の安定性に優れた高密度粒状洗剤組成物に関する。 〔従来の技術〕 近年、省資源的観点や洗剤の輸送面、主婦の持ち運び
や置き場所などの便宜性から高密度の粉末洗剤への要望
が増加してきている。 高密度粉末洗剤としては、例えば、特開昭48−61511
号公報には界面活性剤30％以上を含有し、嵩密度が0.5g
/cm3以上でかつ粒子径が0.5mmから5mmの範囲内にある造
粒洗剤組成物が開示されている。また、特開昭53−3650
8号公報には界面活性剤30〜70％と各種洗剤ビルダー類
を特定量乾式配合した嵩密度が0.55g/cm3以上の洗剤が
開示されている。 さらに特開昭58−132093号公報には、緊密に混合され
た陰イオン界面活性剤及び陰イオン重合体を含有する粒
状洗剤組成物が開示されている。これは、非石鹸陰イオ
ン界面活性剤に予め特定の水溶性陰イオン重合体を緊密
に混合した物を調製することにより、水溶性の中性また
はアルカリ性塩およびそれらの混合物を加えて製造され
た噴霧乾燥粒状混合物に他の洗剤成分を配合して得られ
た高密度（例えば0.67g/cm3）の粒状洗剤においても、
粒状物の溶解を遅延させるように作用する水と陰イオン
界面活性剤との高粘稠「gum」相の形成を排除または遅
延させ、粒状洗剤の分散・溶解性を改良したものであ
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、この様な高密度の粉末洗剤においては、従来
の低密度の洗剤に比べ酵素粒子と洗剤粒子との接触性が
密であり、長期保存すると洗剤成分のアルカリ性雰囲気
下による酵素活性の減少（失活）が著しく、高密度洗剤
への酵素の安定配合が困難であった。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、かかる問題を克服せんと鋭意検討を進
めた結果、高密度粒状洗剤生地中のアルカリ性を示す水
溶性無機塩の含有量を特定量以下に限定すると共に、そ
の水溶性かつアルカリ性の無機塩の粒子を水和を抑制し
うる特定の有機物で処理して洗剤生地に乾式配合するこ
とにより、同時に配合される酵素粒子に接触するアルカ
リ性雰囲気が抑制され、酵素の安定性が格段に向上した
高密度洗剤が得られることを見出し、本発明を完成し
た。 即ち本発明は、有機界面活性剤及び無機塩類を含有す
る高密度粒状洗剤生地において、生地中の有機界面活性
剤の含有量が20〜60重量％、水溶性かつアルカリ性の無
機塩類の含有量が15重量％以下、その他の無機ビルダー
及び／又は有機２価金属イオン捕捉剤の含有量が25〜80
重量％である高密度粒状洗剤生地に対し、粉末状及び／
又は造粒状の酵素製剤、及び非イオン界面活性剤を担持
した水溶性かつアルカリ性無機塩類の粒子を５重量％以
上乾式混合してなることを特徴とする酵素含有高密度粒
状洗剤組成物を提供するものである。 本発明で高密度とは、嵩密度が0.5g/cm3以上、好まし
くは0.6g/cm3以上をいう。 本発明の高密度粒状洗剤生地に用いられる有機界面活
性剤としては、以下のものが挙げられる。 陰イオン性界面活性剤としては、直鎖または分岐鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニ
ルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、
オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和
または不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエー
テルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、アルキルまたはアルケニル酸性リン酸エステ
ル、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはそ
の塩など、 両性界面活性剤としては、カルボキシまたはスルホベ
タイン型界面活性剤など、 非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレ
ンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノー
ルアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖
脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンモノエステル、アル
キルアミンオキサイドなど、 カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム
塩などが例示される。 好ましい界面活性剤としては、直鎖または分岐鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル
エーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、オ
レフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和ま
たは不飽和脂肪酸塩、カルボキシまたはスルホベタイン
型界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルまたはア
ルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはその
塩が挙げられる。 有機界面活性剤の配合量は20〜60重量％、好ましくは
25〜60重量％の範囲である。含有量が20重量％未満の場
合は十分な洗濯性能が得られず、また60重量％を越える
と製造適性並びに得られる洗剤の粉末物性が悪くなり好
ましくない。 本発明の高密度粒状洗剤生地で含有量を限定する水溶
性かつアルカリ性の無機塩類、及び生地に乾式混合され
る粒子に用いられる水溶性かつアルカリ性の無機塩類の
例としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セ
スキ炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム（１号、２号、３
号珪酸ナトリウム等）、トリポリリン酸ナトリウム、ピ
ロリン酸ナトリウム及びオルトリン酸ナトリウム等が挙
げられる。 本発明の洗剤生地中におけるこれらの水溶性かつアル
カリ性の無機塩類の配合量は15重量％以下であることを
要する。特に炭酸ナトリウムの場合は、アルカリ性が強
いことから10重量％未満に抑えることが望ましく、また
洗剤生地の粉末物性面より２重量％以上配合することが
望ましい。 また、本発明の洗剤生地は、製造適性及び洗濯性能を
増強するために、水溶性ではあるが非アルカリ性である
無機塩類、水不溶性無機塩類などのビルダー物質及びそ
の他の洗剤常用成分を含有する。 これらの無機塩類としては、例えばアルカリ金属又は
アンモニウムの塩化物、硫酸塩、硫酸水素塩、亜硫酸
塩、亜硫酸水素塩、Ａ型ゼオライトで代表されるアルミ
ノ珪酸塩などの無機ビルダーが、その他の成分としては
有機２価金属イオン捕捉剤が挙げられ、それらの含有量
は洗剤生地に対し25〜80重量％である。 本発明に使用される有機２価金属イオン捕捉剤として
は、エタン−1,1−ジホスホン酸塩等のホスホン酸の
塩、２−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸等のホス
ホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、グルタミン酸等
のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン
四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸、ポリ
アコニット酸等の高分子電解質、蓚酸、クエン酸等の有
機酸の塩、特開昭54−52196号公報に記載のポリアセタ
ールカルボン酸重合体またはその塩などが挙げられる。 本発明に使用可能な酵素としては、動植物、細菌、菌
類に分布しているもの及びその精製分画物を使用でき、
特に限定されないが、その活性発現がアルカリ性におい
ても十分保持されるアルカリ性酵素の方が本発明の目的
に好適に使用される。 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、リア
ーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リガーゼ類、トラン
スフェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられるが、本
発明には何れも適用できる。特に好ましいのはヒドロラ
ーゼ類であり、プロテアーゼ、エステラーゼ、カルボヒ
ドラーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。 プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリプシン、キ
モトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラス
ターゼ、スブチリシン、BPN、パパイン、ブロメリン、
カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノペプチター
ゼ、アスパーギロペプチターゼＡ及びＢである。 エステラーゼの具体例は、ガストリックリパーゼ、パ
ンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパ
ーゼ類、コリンエテスラーゼ類及びホスホターゼ類があ
る。 カルボヒドラーゼとしては、セルラーゼ、マルター
ゼ、サッカラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、リゾチ
ーム、α−，β−グリコシダーゼ等が挙げられる。 なかでも特に洗剤用に好適に使用される酵素として
は、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ
等が挙げられる。 上記酵素は、精製分画物は勿論、粗酵素及びそれらの
造粒物も当然使用できる。 本発明の洗剤組成物中には、かかる酵素が目的に応じ
た必要量、即ち精製酵素に換算して0.001〜10重量％配
合されなければならない。これらの酵素は粗酵素もしく
は粗酵素と洗剤組成物中の他の成分と混合し予め造粒し
て得られる酵素造粒物として使用するのが洗剤組成物を
製造する面からして好ましい。この場合は精製酵素とし
て0.001〜10重量％になる様に粗酵素もしくは造粒物が
使用される。 更に本発明の組成物には次の様な成分を必要に応じて
適当量配合し得る。 １）再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースな
ど。 ２）漂白剤、螢光染料等 漂白剤として過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム／塩化ナトリウム過酸化水素付加物
などを、又増白剤として市販螢光染料などを、 その他香料、青味付剤、漂白活性化剤、酵素活性化剤
なども必要に応じて配合することができる。 本発明の高密度粒状洗剤生地の製造方法については特
に限定はないが、例えば前述の特開昭48−61511号公報
に示される方法や、また未中和の陰イオン性界面活性剤
にアルカリ剤及び耐酸性の洗剤成分を加え、中和した
後、ゼオライトやトリポリリン酸塩などを加えて粉砕す
る方法や、噴霧乾燥による粉末洗剤を造粒することによ
って嵩密度を大きくする方法などによって製造すること
ができる。 高密度粒状洗剤生地の粒径は通常40〜2000μ、特に12
5〜2000μの範囲にあることが望ましい。 本発明では、高密度粒状洗剤生地に対し、水溶性かつ
アルカリ性の無機塩類粒子を水和を抑制しうる有機物と
して、ポリオキシエチレン系、多価アルコール系、アル
キロールアミド系等の非イオン界面活性剤で処理して洗
剤生地に乾式混合することにより、従来の噴霧乾燥洗剤
と同等以上の洗濯性能を達成することができ、しかも高
密度粒状洗剤中での酵素の失活を大幅に抑制しつつ、任
意の量の水溶性かつアルカリ性の無機塩類を配合するこ
とができる。 水和を抑制しうる有機物は単独で用いることもできる
が、水溶性かつアルカリ性の無機塩類に融点が40℃以下
の水和を抑制しうる有機物を担持させ、その表面を融点
が40℃を越える（好ましくは50℃以上の）の水和を抑制
しうる有機物で被覆した粒子として、即ち併用して用い
ることが望ましい。粒子表面を融点が40℃を越える（好
ましくは50℃以上の）後者の有機物で被覆することによ
り、粒子に担持させる前者の有機物として低融点のもの
を用いても自由流動性の粒子が得られ、保存中において
も無機塩の染み出しが殆どなく、酵素製剤に対してアル
カリ雰囲気を抑制することができ、更に無機塩が担持し
た前者の有機物の染み出しも抑えられるため、粒子の自
由流動性を損ねることがない。この粒子に担持させる融
点が40℃以下の有機物としては、非イオン性界面活性剤
が最も好ましく、粒子表面を被覆する融点が40℃を越え
る（好ましくは50℃以上の）有機物としては、平均分子
量が2000以上のポリエチレングリコールが最も好まし
い。なぜなら、非イオン性界面活性剤は、静置状態で少
量の水と水和することによりゲル化するため、無機塩類
の水和・溶出を抑制する効果が高く、ポリエチレングリ
コールは、粒子表面で良好な被膜を形成させ易いからで
ある。 本発明の、融点が40℃以下の有機物を担持する粒状水
溶性かつアルカリ性無機塩類の表面を、融点が40℃を越
える（好ましくは50℃以上の）有機物で被覆した粒子の
製造方法については特に限定はないが、その好適な例と
しては、特願昭60−195667号記載の方法が挙げられ、実
質的に50℃以下で結晶水を遊離しない水溶性かつアルカ
リ性の無機塩類の無水物の粉末と、融点が40℃以下の有
機物とを、その有機物の融点以上の温度で予め混合した
後、融点が40℃を越える（好ましくは50℃以上の）有機
物の水溶液を混合攪拌する方法などによって製造するこ
とができる。この方法によれば、後者の有機物水溶液中
の水分が無機塩類の結晶水として奪われ、粒子表面に後
者の有機物の被膜が形成され、流動性及び保存安定性の
良好な粒子が得られるが、さらに、一次粒子の平均径が
５μｍ以下の微粉末（例えば、Ａ型ゼオライトで代表さ
れるアルミノケイ酸塩の微粉末など）を、得られた粒子
に対して0.2〜10重量％添加、混合すると一層流動性を
良くすることができる。 この粒子中の前者の有機物の含有量は用いられる水溶
性かつアルカリ性の無機塩類の粒子形状に左右され、平
均粒子径の小さなものや、多孔性の粒子を用いることに
よって、含有量を多くすることができる。前者の有機物
としては、非イオン性界面活性剤が最も好ましく、ポリ
オキシエチレン系、多価アルコール系、アルキロールア
ミド系の非イオン性界面活性剤のいずれもが使用でき
る。水溶性かつアルカリ性の無機塩類の粉末に対する前
者の有機物の量は、JIS K 6221、ゴム用カーボンブラッ
ク試験方法の6.1.2.によって求めた吸油量80％以下が望
ましい。また、後者の有機物としては、ポリエチレング
リコールが最も好ましく、平均分子量2000以上のものが
使用できる。これらの観点から、この粒子中の前者の有
機物の含量としては１〜20重量％、好ましくは３〜10重
量％、後者の有機物の含量としては２〜20重量％、好ま
しくは６〜15重量％であることが望ましい。尚、上記以
下の分子量のポリエチレングリコールは融点が低いた
め、保存中に高温にさらされると融解することがあるた
め好ましくない。ポリエチレングリコールは40〜95重量
％の水溶液として用いるのが好ましい。また、ポリエチ
レングリコールを水溶液として用いる時は、水溶液中の
水の量が水溶性かつアルカリ性の無機塩類が結晶水とし
て取り得る水の量の0.1倍以上1.1倍以下の範囲内となる
ようにその添加量を決めることが望ましい。もし、それ
以上に水があると、乾燥操作に余分のエネルギーと時間
を必要とするので好ましくない。 前述の水和抑制処理された粒子は、高密度洗剤生地に
対し、通常５重量％以上、好ましくは15重量％以上、よ
り好ましくは15〜35重量％乾式配合される。 前述の水溶性かつアルカリ性の無機塩類のうち、特
に、嵩密度0.4〜1.0g/mlで、平均粒子径が200〜1000μ
ｍである多孔性の炭酸ナトリウムが好ましい。 〔実施例〕 次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、こ
れらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
例中の％は特記しない限り重量基準である。 表１の配合組成の高密度粒状洗剤生地（Ａ）、粒子
（Ｂ）及び酵素（Ｃ）を製造し、（Ｂ）及び（Ｃ）を
（Ａ）に乾式混合した高密度粒状洗剤の嵩密度及び酵素
の安定性について比較検討した結果を表２に示した。（ａ）有機界面活性剤 LAS:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（C12〜
C13） AS:アルキル硫酸ソーダ（C14〜C15） AES:ポリオキシエチレンアルキル硫酸ソーダ（C14〜
C15，▲▼＝1.5） AOS:α−オレフィンスルホン酸ソーダ（C16〜C18） ノニオン：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（C12
〜C13，▲▼＝10） 粒子（Ｂ）に用いたノニオンも同一のもので
ある。 （ｂ）水溶性かつアルカリ性の無機塩類 ＊1:JIS K 1201、ソーダ灰に規定されたもので、嵩密度
1.13g/cm3、平均粒径327μのものを使用。 ＊2:特開昭59−190216号公報に開示された方法により調
製されたもので、嵩密度0.56g/cm3、平均粒径550μのも
のを使用。 表１中（ａ）は有機界面活性剤であり、（ｂ）は本発
明の限定する水溶性かつアルカリ性の無機塩類である。
尚、ポリエチレングリコールは平均分子量約13,000のも
のを用いたが、これは分散剤であり、（ａ）の有機界面
活性剤には含まれない。また、ゼオライトは水不溶性で
あり、（ｂ）には含まれない。また、粒子（Ｂ）中のポ
リエチレングリコール及び水は、ポリエチレングリコー
ルの60重量％水溶液として用いた。 以下、高密度粒状洗剤の製造及び嵩密度、酵素の安定
性の測定法について説明するが、製法は、本実施例で用
いた高密度粒状洗剤を製造する好適な一例を示したもの
で、特に限定されるものではない。 １）洗剤製法 表１中（Ｐ）の組成で各々含水分50重量％のスラリー
を調製し、噴霧乾燥することにより、嵩密度が0.3g/cm3
前後の洗剤粉末（Ｐ）を得た。次いで、（Ｐ）をハイス
ピードミキサー（攪拌転動造粒機、深江工業株式会社
製）に投入し、微粉末ゼオライトを水で湿らせた組成
（Ｑ）を加えて、解砕造粒し、嵩密度が0.6g/cm3〜0.8g
/cm3の高密度粒状洗剤を得た。この時、組成（Ｑ）中の
水は、解砕された洗剤粉末（Ｐ）の造粒バインダーとし
て作用し、組成（Ｑ）中のゼオライト微粉末は、その造
粒バインダーとしての水のキャリアーとして、また粗大
粒子の生成を抑制する造粒助剤として作用する。また、
造粒バインダーとしては、組成（Ｐ）中のノニオンを液
状にして造粒時に洗剤粉末にスプレーしても良い。この
ようにして得られた高密度粒状洗剤（Ｐ）＋（Ｑ）に、
最後に（Ｒ）の微粉末ゼオライト乾式混合し、流動性、
固結防止性の優れた高密度粒状洗剤生地（Ａ）を得、次
いで粒子（Ｂ）を乾式混合することにより、各組成の高
密度粒状洗剤を得た。 組成２、５、６及び７の本発明の粒子（Ｂ）は、水溶
性かつ結晶性の無機塩粒子（ｂ）の無水物をＶブレンダ
ー（Ｐ−K twin shelllaboratory blender,8QT.Liquid
−solid model,PATTERSON−KELLEY CO.,USA）に入れ、
次にノニオンをＶブレンダーの液体添加装置から加え、
３分間混合後、予め用意したポリエチレングリコール
（平均分子量約13,000）の60重量％水溶液を添加し、５
分間混合し、最後に微粉末ゼオライトを加えて30秒混合
することにより、流動性、固結防止性の優れたものを
得、本実施例に用いた。 一方、本実施例において使用した酵素（Ｃ）（乾式混
合により配合）を以下に示す。 （１）アルカリ性プロテアーゼ； ノボ・インダストリーズ社 Alcalase 2.1T （２）アルカリ性プロテアーゼ； 昭和電工 API−21 （３）アルカリ性セルラーゼ； 花王 微工研菌寄第1138号 （４）アミラーゼ； ノボ・インダストリーズ社 ターマミル60T （５）リパーゼ； ギスト・プロケイデス・nv社 起源R.Oryzae 尚、本実施例では、解砕造粒後、目開き1mmのスクリ
ーンを通過させ、粒径1mm以上の粗粒子を除いた。本製
法によれば、解砕造粒条件（造粒機の種類、造粒温度、
造粒時間及び造粒バインダーの種類等）及び造粒後通過
させるスクリーンの目開きや、粗大粒子のリサイクル等
により、また乾式混合する水溶性かつアルカリ性の塩粒
子（Ｂ）の配合量、嵩密度及び粒度の選択により所望の
嵩密度及び粒度の粒状洗剤を得ることができる。 ２）洗剤嵩密度（見掛け比重）の測定 JIS K−3362の方法によって測定 ３）酵素の安定性試験 各組成の洗浄剤を配合後、粉末洗剤用カートン中にて
50℃の条件下で50日間放置した後、 以下の測定法により各酵素の活性を測定し、 次式により酵素活性残存率を算出した。 酵素（１）及び（２） 各組成の洗浄剤を１％の水道水溶液（硬度2.5°DH）
とし、自動分析機オートアナライザー（テクニコン
社）を使用して、酵素活性を測定した。測定の詳細は、
下記文献に従った。 文献:Anahyst,96〔２〕（1971）P159〜163 酵素（３） 各組成の洗浄剤を終濃度0.2％の水道水溶液（硬度2.5
°DH）とし、これに水溶性セルロースであるカルボキシ
メチルセルロース（山陽国策パルプ社、サンローズＡφ
1MC;純度96.6％、エーテル化度0.68、１％粘度10cp）の
終濃度0.5％−水溶液及び終濃度0.1M−グリシン−NaOH
緩衝液（pH9）の組成で40℃、20分間作用させた後、遊
離する還元糖をDNS法で測定した。 尚、DNS法とは3,5−ジニトロサリチル酸がアルカリ性
において煮沸条件で糖類の還元基と反応して発する色を
比色する方法であり、詳細は下記文献に従った。 文献：生物化学実験法Ｉ、還元糖の定量法、福井作蔵
著 酵素（４） 酵素液（各組成の洗浄剤を適当に希釈して580nmの吸
光度が10〜30％減少するようにする）0.1mlに基質とし
て0.1％可溶性澱粉水溶液0.2ml及びpH8.0の0.2M−グリ
シン−NaOH緩衝液0.2mlを加え、、40℃で10分間反応さ
せ、これに0.2N−HClを0.5ml加えて反応を停止させた
後、ヨウ素液2.0mlを加え良く攪拌した後580nmの吸光度
を測定した。対照は、上記と同じ基質及び緩衝液各0.2m
lに0.2N−HClを予め0.5ml加え、そこに酵素液0.1mlを加
えた後、ヨウ素液2.0mlを加え良く攪拌した後580nmの吸
光度を測定した。なお、ヨウ素液としてはKI 45gとヨウ
素酸カリウム3.57gを水１に溶解してヨウ素原液と
し、使用時にこれを水で300倍に希釈して用いた。 アミラーゼ活性は、得られた反応液の吸光度（Ｄ）及
び対照の吸光度（D0）を用いて、下記式により求めた。 酵素（５） オリーブ油9mlを150ml用コップに分注し、次に0.1Mリ
ン酸緩衝液（pH7.0）を14ml取り50℃に加温する。マグ
ネチックスターラーで反応液を均一に攪拌（800rpm）し
ながら各組成の洗浄剤を適当量水道水に希釈した酵素液
を加えて反応を開始し、一定時間（30分）反応させた
後、アセトン、エタノール（1:1）混液を20ml加えて反
応を止める。この液にトウィーン80（Tween80）10％溶
液を1ml加え、反応で生成した脂肪酸をpH電極を用いた
自動中和滴定装置（Mettler社製 DL40RC）により0.5N
水酸化カリウム（アルコール性）溶液で滴定した。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．有機界面活性剤及び無機塩類を含有する高密度粒状
洗剤生地において、生地中の有機界面活性剤の含有量が
20〜60重量％、水溶性かつアルカリ性の無機塩類の含有
量が15重量％以下、その他の無機ビルダー及び／又は有
機２価金属イオン捕捉剤の含有量が25〜80重量％である
高密度粒状洗剤生地に対し、粉末状及び／又は造粒状の
酵素製剤、及び非イオン界面活性剤を担持した水溶性か
つアルカリ性無機塩類の粒子を５重量％以上乾式混合し
てなることを特徴とする酵素含有高密度粒状洗剤組成
物。 ２．酵素製剤以外の乾式混合される該粒子が、融点が40
℃以下の非イオン界面活性剤を担持する粒状水溶性かつ
アルカリ性無機塩類の表面を、平均分子量2000以上のポ
リエチレングリコールで被覆した粒子である特許請求の
範囲第１項記載の酵素含有高密度粒状洗剤組成物。 ３．粉末状及び／又は造粒状の酵素製剤がセルラーゼ、
プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼからなる群より
選ばれた１種又は２種以上の酵素よりなる酵素製剤であ
る特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の酵素含有高
密度粒状洗剤組成物。 ４．粉末状及び／又は造粒状の酵素製剤がアルカル性に
至適条件を有する酵素製剤である特許請求の範囲第３項
記載の酵素含有高密度粒状洗剤組成物。 ５．水溶性かつアルカリ性の無機塩類が、炭酸ナトリウ
ム、珪酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロ
リン酸ナトリウム及びオルトリン酸ナトリウムからなる
群より選ばれた１種または２種以上のものである特許請
求の範囲第１〜４項のいずれか１項に記載の酵素含有高
密度粒状洗剤組成物。 ６．乾式混合される該粒子の配合量が10〜40重量％であ
る特許請求の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載の酵
素含有高密度粒状洗剤組成物。
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| Publication number | Publication date |
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| JPS6369894A (ja) | 1988-03-29 |
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