JPS63199796A

JPS63199796A - 高密度粒状洗剤組成物

Info

Publication number: JPS63199796A
Application number: JP3293887A
Authority: JP
Inventors: 中村　良史; 崔　文雄
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1987-02-16
Filing date: 1987-02-16
Publication date: 1988-08-18
Also published as: JPH054440B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は高密度粒状洗剤に関し、更に詳しくは、冷水中
においても、分散溶解性に優れた高密度粒状洗剤組成物
に関する。

〔従来の技術〕

近年、省資源的観点や洗剤の輸送面、主婦の持ち運びや
置き場所などの便宜性から高密度の粉末洗剤への要望が
増加してきている。

高密度粉末洗剤としては、例えば、特開昭４８−６１５
１１号公報には界面活性剤３０％以上を含有し、嵩密度
が０．５ｇ／ｃａ＋’以上でかつ粒子径が０．５順から
５ｍｍの範囲内にある造粒洗剤組成物が開示されている
。また、特開昭５３−３６５０８号公報には界面活性剤
３０〜７０％と各種洗剤ビルグー類を特定量乾式配合し
た嵩密度が０．５５ｇ／ｃｍ３以上の洗剤が開示されて
いる。

さらに高密度洗剤の溶解性の改良に関して特開昭５８−
１３２０９３号公報には、緊密に混合された陰イオン界
面活性剤及び陰イオン重合体を、含有する高密度粒状洗
剤組成物が、また特開昭６０−１３５４９８号公報には
アルミニウムの強酸化物と過酸化物及び炭酸水素塩の少
なくとも１種を配合した高密度洗剤組成物が開示されて
いる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、この様な高密度の粉末洗剤は一般に満足すべき
分散・溶解性を有しておらず、前述の特開昭５８−１３
２０９３号公報、特開昭６０−１３５４９８号公報記載
の例にふいても、多少の効果は認められるものの、日本
国において冬場一般的に用いられるような冷水中で、洗
剤粒子集団が比較的大きな機械力を受けないで一定時間
以上放置される様な条件下（全自動洗濯機）では、その
分散・溶解性は未だ不十分であり、根本的な解決に至っ
ていない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、ある特定量以上の水溶性かつ結晶性の塩
類の存在が高密度粒状洗剤の冷水中における分散溶解性
阻害の主因であり、高密度粒状洗剤生地中のこれらの塩
類の量を１５重量％以下にすれば良溶解性の洗剤が得ら
れることを先に見出したく特願昭６１−７５９８号）。

しかしながら、かかる高密度粒状洗剤は標準使用量（３
３ｇ／４０１　）での分散溶解性は充分であったが、６
０ｇ／４０１２というような高濃度使用条件下での溶解
分散性は未だ不充分であった。

本発明者らはかかる問題を解決すべく鋭意研究続行の結
果、前記高密度粒状洗剤生地に、特定の無機塩で造粒し
た過酸化物を乾式配合すれば目的を達し得ることを見出
し、本発明を完成した。

即ち本発明は、（ａ）有機界面活性剤を２０〜６０重量
％、（ハ）水溶性かつ結晶性の無機塩類を０〜１５重量
％及び（ｃ）その他の無機塩類及び／又は有機２価金属
イオン捕捉剤を２５〜８０重量％含有する高密度粒状洗
剤生地に対・し、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム及び
炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以上の無機塩で造
粒された過炭酸ナトリウム及び／又は該無機塩で造粒さ
れた過硼酸ナトリウムを１〜４０重量％乾式配合したこ
とを特徴とする高密度粒状洗剤組成物を提供するもので
ある。

本発明で高密度とは嵩密度が０．５ｇ／ｃｍ３以上、好
ましくは０．６ｇ／ｃｍ３以上をいう。

本発明の高密度粒状洗剤生地に用いられる有機界面活性
剤としては、以下のものが挙げられる。

陰イオン性界面活性剤としては、直鎖または分岐鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル
エーテル硫酸塩、アルキルマタはアルケニル硫酸塩、オ
レフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和ま
たは不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステル、
アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性
剤、アルキルまたはアルケニル酸性リン酸エステル、ア
ルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩な
どが挙げられる。

両性界面活性剤としては、カルボキシまたはスルホベタ
イン型界面活性剤など、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン
アルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノール
アミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂
肪酸エステル、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキ
ルアミンオキサイドなど、カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩
などが例示される。

好ましい界面活性剤としては、直鎮または分岐鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエ
ーテル硫酸塩、アルキルまタハアルケニル硫酸塩、オレ
フィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和また
は不飽和脂肪酸塩、カルボキシまたはスルホベタイン型
界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアル
ケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはその塩
が挙げられる。

有機界面活性剤の配合量は２０〜６０重量％、好ましく
は２５〜６０重量％の範囲である。含有量が２０重量％
未滴の場合は十分な洗濯性燦が得られず、また６０重量
％を越えると製造適性並びに得られる洗剤の粉末物性が
悪くなり好ましくない。

用いられる有機界面活性剤中、陰イオン性界面活性剤含
有量は７０重量％以上である。

本発明で含有量を限定する水溶性かつ結晶性の無機塩類
の例としては、アルカリ金属またはアンモニウムの塩化
物、硫酸塩、硫酸水素塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、炭
酸塩、炭酸水素塩、セスキ炭酸塩、ホウ酸塩、無機リン
酸塩（例えば、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、約６
〜２１の重合度を有する高分子メタリン酸塩、オルトリ
ン酸塩等）及びＳ１０．対アルカリ金属酸化物のモル比
が１．０以下のケイ酸塩、例えばオルトケイ酸塩、メタ
ケイ酸塩等であるが、特に前記のもののナトリウム塩が
挙げられる。さらに限定すれば、前記の塩のうち、炭酸
ナトリウム、硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム等
が挙げられる。

また、Ｓｉｎ、対アルカリ金属塩のモル比が１．０より
大きいケイ酸塩は結晶性ではないため、本発明の限定す
る水溶性かつ結晶性の無機塩類には含まれない。更にＡ
型ゼオライトで代表されるアルミノケイ酸塩等は、水不
溶性であるため、本発明の限定する水溶性かつ結晶性の
無機塩類には含まれない。

本発明に於いては、低温溶解性を阻害しない様に水溶性
かつ結晶性の無機塩の含有量は１５重量％以下でなけれ
ばならない。特に水溶性かつ結晶性の無機塩類が炭酸ナ
トリウムの場合には、その配合量はｌＯ重量％未滴に抑
えるべきである。

本発明洗剤生地中には、水溶性かつ結晶性の無機塩類以
外の無機塩類及び／又は有機２価金属イオン捕捉剤が２
５〜８０重量％配合される。かかる無機塩類としては、
前記以外のケイ酸塩、即ちＳｉ口、対アルカリ金属酸化
物モル比が１．０より大きいケイ酸塩、例えば１号、２
号、３号ケイ酸塩、Ａ型ゼオライトで代表されるアルミ
ノケイ酸塩等が挙げられる。

また、本発明に使用される有機２価金属イオン捕捉剤と
しては、エタン−１，１−ジホスホン酸塩等のホスホン
酸の塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸等
のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジ
アミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸
、ポリアコニット酸等の高分子電解質、蓚酸、クエン酸
等の有機酸の塩、特開昭５４−５２１９６号公報に記載
のポリアセタールカルボン酸重合体またはその塩などが
挙げられる。

本発明の高密度粒状洗剤生地の製造方法については特に
限定はないが、例えば上述の特開昭４８−６１５１１号
公報に示される方法や、また未中和の陰イオン性界面活
性剤にアルカリ剤及び耐酸性の洗剤成分を加え、中和し
た後、ゼオライトなどを加えて粉砕する方法や、噴霧乾
燥による粉末洗剤を造粒することによって嵩密度を大き
くする方法などによって製造することができる。就中、
噴霧乾燥造粒法が望ましい。

高密度粒状洗剤生地の粒径は通常４０〜２０００μ、特
に１２５〜２０００μの範囲にあることが望ましい。

本発明において、前述の高密度粒状洗剤生地に乾式配合
される過炭酸ナトリウム及び／又は過硼酸ナトリウムは
、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリ
ウムからなる群より選ばれた１種以上の無機塩で造粒さ
れたものに限定される。過酸化物を造粒するための無機
塩としては上記の他に硫酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウ
ム、オルソリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、硝酸ナトリウム、硼酸ナトリウムなど多数のものが
あるが、これらのものでは本発明の目的とする溶解分散
性に優れた高密度粒状洗剤組成物を得ることはできない
。

本発明に用いる過炭酸ナトリウム及び／又は過硼酸ナト
リウムの如き過酸化物（Ｘ）と炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、塩化ナトリウムの如き添加物（Ｙ）とは
ｘ：Ｙの比が９５：５〜７０：３Ｑ（重量比）の比率で
混合することが好ましい。これらの化合物の粒度は好ま
しくは１００メツシニ以下の粉末を用いる。これらの混
合物に、水、或い竪カルボキシメチルセルロースの如き
結合剤を任意量溶解した水溶液を添加し、更に必要によ
りケイ酸ナトリウ４・硫酸７グネシウム或いはリン酸塩
等の１種或いは２種以上の混合物を安定剤として添加し
、押出造粒機により造粒し、次いで５０〜９０℃の熱風
で乾燥して造粒品とする。造粒品の大きさは、その８０
％以上が６０メッシ二以上、好ましくは３２メツシュ以
上であり、１６メツシユ以上が２０％以下であるものが
好ましい。

これら造粒品は洗剤生地に対し１〜４０重量％の割合で
乾式配合される。１重量％未満では本発明の企図する分
散溶解性の向上という効果が得られない。また、４０重
量％を越えて配合してもそれ以上の効果は得られない。

本発明の高密度粒状洗剤生地には、過炭酸ナトリウムの
造粒物及び／又は過硼酸ナトリウムの造粒物以外に、必
要に応じ、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、ビ
ロリン酸ナトリウム、オルソリン酸ナトリウム、トリポ
リリン酸ナトリウム、ゼオライトなども２５重量％以下
であれば乾式配合することができる。

更に本発明の組成物には次の様な成分を必要に応じて適
当量配合し得る。

ｌ）　再汚染防止剤ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど。

２）　螢光染料、酵素等増白剤として市販螢光染料の他、香料、プロテアーゼ、
アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、青味付剤
、漂白活性化剤など。

〔実　施　例〕

以下、本発明を実施例をもって詳述するが、本発明は以
下の実施例によって限定されるものではない。

実施例１表１の配合組成の高密度粒状洗剤生地（＾）を製造し、
表２に示す乾式配合成分（Ｂ）を（Ａ）に乾式配合した
高密度粒状洗剤の分散溶解性について比較検討した結果
を表２に示した。

表　１　高密度粒状洗剤生地（Ａ）の配合組成＜Ａ）中
の有機界面活性剤（ａ）の含量；４１重量％（ａ）中の陰イオン性界面活性剤含量；９５重量％（＾）中の水溶性かつ結晶性の塩類（ハ）の含有量２９
重量％（＾）の嵩密度；　０．７０ｇ／ａｍ３（ａ）　　有機
界面活性剤ＬＡＳ　：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（ｃ
１２〜Ｃｐｓ）ＡＳ　：アルキル硫酸ソーダ（ｃ１，〜Ｃ１，）ＡＥＳ
：ポリオキシエチレンアルキル硫酸ソーダ（ｃ１，〜Ｃ
ｔｓ＊罰＝１．５）ノニオン：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｃ１
，〜Ｃ１１ｓε０＝１０）（社）水溶性かつ結晶性の無機塩類表１中（ａ）は有機界面活性剤であり、（ハ）は本発明
の限定する水溶性かつ結晶性の無機塩類である。尚、ポ
リエチレングリコールは平均分子量約１３．０００のも
のを用いたが、これは分散剤であり、（ａ）の有機界面
活性剤には含まれない。また、ゼオライトは水不溶性で
あり、ケイ酸ソーダ２号は非晶質で水溶液から定まった
結晶を生成しないため、いずれも（ハ）の水溶性かつ結
晶性の塩類には含まれない。

以下、高密度粒状洗剤の製造及び嵩密度、分散溶解性の
測定法について説明するが、製法は、本実施例で用いた
高密度粒状洗剤を製造する好適な一例を示したもので、
特に限定されるものではない。

１）　洗剤製法表１中（Ｐ）の組成で各々含水分５０重量％のスラリー
を調製し、噴霧乾燥することにより、嵩密度が０．３ｇ
／ｃｍ’前後の洗剤粉末（Ｐ）を得た。

次いで、（Ｐ）をハイスピードミキサー（撹拌転勤造粒
機、深江工業株式会社製）に投入し、微粉末ゼオライト
を水で湿らせた組成（Ｑ）を加えて、解砕造粒し、嵩密
度が０．７ｇ／ｃｍ”の高密度粒状洗剤を得た。この時
、組成（Ｑ）中の水は、解砕された洗剤粉末（Ｐ）の造
粒バインダーとして作用し、組成（Ｑ）中のゼオライト
微粉末は、その造粒バインダーとしての水のキャリアー
として、また粗大粒子の生成を抑制する造粒助剤として
作用する。また、造粒バインダーとしては、組成（Ｐ）
中のノニオンを液状にして造粒時に洗剤粉末にスプレー
しても良、い。このようにして得られた高密度粒状洗剤
（Ｐ）＋（Ｑ）に、最後に（Ｒ）の微粉末ゼオライトを
混合することにより、流動性、固結防止性の優れた高密
度粒状洗剤生地を得た。

次いで、乾式配合成分（８）をＶブレンダー（Ｐ−にｔ
ｗｉｎ　５ｈｅｌｌ　　１ａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｂｌｅ
ｎｄｅｒ、　　８ＱＴ。

Ｌｉｑｕｉｄ−ｓｏｌｉｄ　ｍｏｄｅｌ、　ＰＡＴＴＢ
ＲＳＯＮＫＢＬＬＢＹ　ＣＯ，。

ｕＳ＾）にて高密度粒状洗剤生地（＾）に乾式配合する
ことにより、流動性、固結防止性の優れた高密度粒状洗
剤を得て、本実施例に用いた。

また、熱的に不安定な少量添加物、例えば酵素や漂白剤
等も、この最後の工程で乾式配合することにより好適に
配合される。尚、本実施例では、解砕造粒後、目開き１
ｆｆＩＩ１１のスクリーンを通過させ、粒径１ｍｍ以上
の粗粒子を除いた。本製法によれば、解砕造粒条件（造
粒機の種類、造粒温度、造粒時間及び造粒バインダーの
種類等）及び造粒後通過させるスクリーンの目開きや、
粗大粒子のリサイクル等により、また乾式配合成分（Ｂ
）の配合量、嵩密度及び粒度の選択により所望の嵩密度
及び粒度の粒状洗剤を得ることができる。

２）　洗剤分散溶解性の測定（株）日立製全自動洗濯機２．８ｋｇ青空ＰＰ−２６５
０を用い、洗濯槽底部一端に洗剤６０ｇをまとめて置き
、その上に衣料（木綿肌着６０重量部とポリエステル／
綿混のワイシャツ４０重量部）を３ｋｇ投入し、所定の
温度の水道水を毎分８Ｉｌの流速で、洗剤に直接水があ
たらないように、４Ｈになるまで５分間かけてゆっくり
注水する。その後、撹拌を開始し、３分間撹拌した後、
撹拌を止め、排水し、３分間脱水後、衣料及び洗濯槽に
残留する洗剤を目視判定する。判定基準を以下に示す。

○：残留洗剤なし ◎：僅かに小粒状の残留洗剤あり Δ：多数の小粒状残留洗剤または僅かに塊状残留洗剤あ
り ×：塊状の残留洗剤がかなり残る本測定法においては、洗剤粒子集団が、注水時の５分間
、殆ど物理的な機械力を受けない状態で水中にさらされ
、水の浸透を受けた後、撹拌による機械力を受けること
になる。

Claims

【特許請求の範囲】

１（ａ）有機界面活性剤を２０〜６０重量％、（ｂ）水
溶性かつ結晶性の無機塩類を０〜１５重量％及び（ｃ）
その他の無機塩類及び／又は有機２価金属イオン捕捉剤
を２５〜８０重量％含有する高密度粒状洗剤生地に対し
、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリ
ウムから選ばれる１種以上の無機塩で造粒された過炭酸
ナトリウム及び／又は該無機塩で造粒された過硼酸ナト
リウムを１〜４０重量％乾式配合したことを特徴とする
高密度粒状洗剤組成物。