JPH054440B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は高密度粒状洗剤に関し、更に詳しく
は、冷水中においても、分散溶解性に優れた高密
度粒状洗剤組成物に関する。 〔従来の技術〕 近年、省資源的観点や洗剤の輸送面、主婦の持
ち運びや置き場所などの便宜性から高密度の粉末
洗剤への要望が増加してきている。 高密度粉末洗剤としては、例えば、特開昭48−
61511号公報には界面活性剤30％以上を含有し、
嵩密度が0.5ｇ／cm³以上でかつ粒子径が0.5mmから
５mmの範囲内にある造粒洗剤組成物が開示されて
いる。また、特開昭53−36508号公報には界面活
性剤30〜70％と各種洗剤ビルダー類を特定量乾式
配合した嵩密度が0.55ｇ／cm³以上の洗剤が開示さ
れている。 さらに高密度洗剤の溶解性の改良に関して特開
昭58−132093号公報には、緊密に混合された陰イ
オン界面活性剤及び陰イオン重合体を含有する高
密度粒状洗剤組成物が、また特開昭60−135498号
公報にはアルミニウムの強酸化物と過酸化物及び
炭酸水素塩の少なくとも１種を配合した高密度洗
剤組成物が開示されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、この様な高密度の粉末洗剤は一般に満
足すべき分散・溶解性を有しておらず、前述の特
開昭58−132093号公報、特開昭60−135498号公報
記載の例においても、多少の効果は認められるも
のの、日本国において冬場一般的に用いられるよ
うな冷水中で、洗剤粒子集団が比較的大きな機械
力を受けないで一定時間以上放置される様な条件
下（全自動洗濯機）では、その分散・溶解性は未
だ不十分であり、根本的な解決に至つていない。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、ある特定量以上の水溶性かつ結
晶性の塩類の存在が高密度粒状洗剤の冷水中にお
ける分散溶解性阻害の主因であり、高密度粒状洗
剤生地中のこれらの塩類の量を15重量％以下にす
れば良溶解性の洗剤が得られることを先に見出し
た（特開昭67−7598号）。 しかしながら、かかる高密度粒状洗剤は標準使
用量（33ｇ／40）での分散溶解性は充分であつ
たが、60ｇ／40というような高濃度使用条件下
での溶解分散性は未だ不充分であつた。 本発明者らはかかる問題を解決すべく鋭意研究
続行の結果、前記高密度粒状洗剤生地に、特定の
無機塩で造粒した過酸化物を乾式配合すれば目的
を達し得ることを見出し、本発明を完成した。 即ち本発明は、(a)有機界面活性剤を20〜60重量
％、(b)水溶性かつ結晶性の無機塩類を０〜15重量
％及び(c)その他の無機塩類及び／又は有機２価金
属イオン捕捉剤を25〜80重量％含有する高密度粒
状洗剤生地に対し、塩化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種以
上の無機塩で造粒された過炭酸ナトリウム及び／
又は該無機塩で造粒された過硼酸ナトリウムを１
〜40重量％乾式配合したことを特徴とする高密度
粒状洗剤組成物を提供するものである。 本発明で高密度とは嵩密度が0.5ｇ／cm²以上、
好ましくは0.6ｇ／cm³以上をいう。 本発明の高密度粒状洗剤生地に用いられる有機
界面活性剤としては、以下のものが挙げられる。 陰イオン性界面活性剤としては、直鎖または分
枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルま
たはアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたは
アルケニル硫酸塩、オレフインスルホン酸塩、ア
ルカンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸
塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン
酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステル、アミ
ノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活
性剤、アルキルまたはアルケニル酸性リン酸エス
テル、アルキルまたはアルケニルリン酸エステル
またはその塩などが挙げられる。 両性界面活性剤としては、カルボキシまたはス
ルホベタイン型界面活性剤など、 非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシア
ルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、高
級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレ
ンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪
酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキ
サイドなど、 カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモ
ニウム塩などが例示される。 好ましい界面活性剤としては、直鎖または分枝
鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまた
はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはア
ルケニル硫酸塩、オレフインスルホン酸塩、アル
カンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸塩、
カルボキシまたはスルホベタイン型界面活性剤、
ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたは
その塩が挙げられる。 有機界面活性剤の配合量は20〜60重量％、好ま
しくは25〜60重量％の範囲である。含有量が20重
量％未満の場合は十分な洗濯性能が得られず、ま
た60重量％を越えると製造適性並びに得られる洗
剤の粉末物性が悪くなり好ましくない。 用いられる有機界面活性剤中、陰イオン界面活
性剤含有量は70重量％以上である。 本発明で含有量を限定する水溶性かつ結晶性の
無機塩類の例としては、アルカリ金属またはアン
モニウムの塩化物、硫酸塩、硫酸水素塩、亜硫酸
塩、亜硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、セスキ
炭酸塩、ホウ酸塩、無機リン酸塩（例えば、トリ
ポリリン酸塩、ピロリン酸塩、約６〜21の重合度
を有する高分子メタリン酸塩、オルトリン酸塩
等）及びSiO₂対アルカリ金属酸化物のモル比が
1.0以下のケイ酸塩、例えばオルトケイ酸塩、メ
タケイ酸塩等であるが、特に前記のもののナトリ
ウム塩が挙げられる。さらに限定すれば、前記の
塩のうち、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ト
リポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、オルトリン酸ナトリウム等が挙げられる。 また、SiO₂対アルカリ金属塩のモル比が1.0よ
り大きいケイ酸塩は結晶性ではないため、本発明
の限定する水溶性かつ結晶性の無機塩類には含ま
れない。更にＡ型ゼオライトで代表されるアルミ
ノケイ酸塩等は、水不溶性であるため、本発明の
限定する水溶性かつ結晶性の無機塩類には含まれ
ない。 本発明に於いては、低温溶解性を阻害しない様
に水溶性かつ結晶性の無機塩の含有量は15重量％
以下でなければならない。特に水溶性かつ結晶性
の無機塩類が炭酸ナトリウムの場合には、その配
合量は10重量％未満に抑えるべきである。 本発明洗剤生地中には、水溶性かつ結晶性の無
機塩類以外の無機塩類及び／又は有機２価金属イ
オン捕捉剤が25〜80重量％配合される。かかる無
機塩類としては、前記以外のケイ酸塩、即ち
SiO₂対アルカリ金属酸化物モル比が1.0より大き
いケイ酸塩、例えば１号、２号、３号ケイ酸塩、
Ａ型ゼオライトで代表されるアルミノケイ酸塩等
が挙げられる。 また、本発明に使用される有機２価金属イオン
捕捉剤としては、エタン−１，１−ジホスホン酸
塩等のホスホン酸の塩、２−ホスホノブタン−
１，２−ジカルボン酸等のホスホノカルボン酸の
塩、アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸
の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢
酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリアクリル酸、ポ
リアコニツト酸等の高分子電解質、蓚酸、クエン
酸等の有機酸の塩、特開昭54−52196号公報に記
載のポリアセタールカルボン酸重合体またはその
塩などが挙げられる。 本発明の高密度粒状洗剤生地の製造方法につい
ては特に限定はないが、例えば上述の特開昭48−
61511号公報に示される方法や、また未中和の陰
イオン性界面活性剤にアルカリ剤及び耐酸性の洗
剤成分を加え、中和した後、ゼオライトなどを加
えて粉砕する方法や、噴霧乾燥による粉末洗剤を
造粒することによつて嵩密度を大きくする方法な
どによつて製造することができる。就中、噴霧乾
燥造粒法が望ましい。 高密度粒状洗剤生地の粒径は通常40〜2000μ、
特に125〜2000μの範囲にあることが望ましい。 本発明において、前述の高密度粒状洗剤生地に
乾式配合される過炭酸ナトリウム及び／又は過硼
酸ナトリウムは、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム及び炭酸水素ナトリウムからなる群より選ばれ
た１種以上の無機塩で造粒されたものに限定され
る。過酸化物を造粒するための無機塩としては上
記の他に硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、オ
ルソリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、硝酸ナトリウム、硼酸ナトリウムなど多数の
ものがあるが、これらのものでは本発明の目的と
する溶解分散性に優れた高密度粒状洗剤組成物を
得ることはできない。 本発明に用いる過炭酸ナトリウム及び／又は過
硼酸ナトリウムの如き過酸化物(X)と炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウムの如き
添加物(Y)とはＸ：Ｙの比が95：５〜70：30（重量
比）の比率で混合することが好ましい。これらの
化合物の粒度は好ましくは100メツシユ以下を用
いる。これらの混合物に、水、或いはカルボキシ
メチルセルロースの如き結合剤を任意量溶解した
水溶液を添加し、更に必要によりケイ酸ナトリウ
ム、硫酸マグネシウム或いはリン酸塩等の１種或
いは２種以上の混合物を安定剤として添加し、押
出造粒機により造粒し、次いで50〜90℃の熱風で
乾燥して造粒品とする。造粒品の大きさは、その
80％以上が60メツシユ以上、好ましくは32メツシ
ユ以上であり、16メツシユ以上が20％以下である
ものが好ましい。 これら造粒品は洗剤生地に対し１〜40重量％の
割合で乾式配合される。１重量％未満では本発明
の企図する分散溶解性の向上という効果が得られ
ない。また、40重量％を越えて配合してもそれ以
上の効果は得られない。 本発明の高密度粒状洗剤生地には、過炭酸ナト
リウムの造粒物及び／又は過硼酸ナトリウムの造
粒物以外に、必要に応じ、炭酸ナトリウム、セス
キ炭酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オル
ソリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ゼオライトなども25重量％以下であれば乾式
配合することができる。 更に本発明の組成物には次の様な成分を必要に
応じて適当量配合し得る。 (1) 再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロースなど。 (2) 螢光染料、酵素等 増白剤として市販螢光染料の他、香料、プロテ
アーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の
酵素、青味付剤、漂白活性化剤など。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例をもつて詳述するが、本
発明は以下の実施例によつて限定されるものでは
ない。 実施例 １ 表１の配合組成の高密度粒状洗剤生地(A)を製造
し、表２に示す乾式配合成分(B)を(A)に乾式配合し
た高密度粒状洗剤の分散溶解性について比較検討
した結果を表２に示した。

【表】 (A)中の有機界面活性剤(a)の含量； 41重量％ (a)中の陰イオン性界面活性剤含量； 95重量％ (A)中の水溶性かつ結晶性の塩類(b)の含有量； ９重量％ (A)の嵩密度；0.70ｇ／cm³ (a) 有機界面活性剤 LAS：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ（C₁₂〜C₁₃） AS：アルキル硫酸ソーダ（C₁₄〜C₁₅） AES：ポリオキシエチレンアルキル硫酸ソー
ダ（C₁₄〜C₁₅，＝1.5） AOS：α−オレフインスルホン酸ソーダ（C₁₆
〜C₁₈） ノニオン：ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル（C₁₂〜C₁₃，＝10） (b) 水溶性かつ結晶性の無機塩類 表１中(a)は有機界面活性剤であり、(b)は本発明
の限定する水溶性かつ結晶性の無機塩類である。
尚、ポリエチレングリコールは平均分子量約
13000のものを用いたが、これは分散剤であり、
(a)の有機界面活性剤には含まれない。また、ゼオ
ライトは水不溶性であり、ケイ酸ソーダ２号は非
晶質で水溶液から定まつた結晶を生成しないた
め、いずれも(b)の水溶性かつ結晶性の塩類には含
まれない。 以下、高密度粒状洗剤の製造及び嵩密度、分散
溶解性の測定法について説明するが、製法は、本
実施例で用いた高密度粒状洗剤を製造する好適な
一例を示したもので、特に限定されるものではな
い。 (1) 洗剤製法 表１中(P)の組成で各々含水分50重量％のスラリ
ーを調製し、噴霧乾燥することにより、嵩密度が
0.3ｇ／cm³前後の洗剤粉末(P)を得た。次いで、(P)
をハイスピードミキサー（撹拌転動造粒機、深江
工業株式会社製）に投入し、微粉末ゼオライトを
水で湿らせた組成(Q)を加えて、解砕造粒し、嵩密
度が0.7ｇ／cm³の高密度粒状洗剤を得た。この時、
組成(Q)中の水は、解砕された洗剤粉末(P)の造粒バ
インダーとして作用し、組成(Q)中のゼオライト微
粉末は、その造粒バインダーとしての水のキヤリ
アーとして、また粗大粒子の生成を抑制する造粒
助剤として作用する。また、造粒バインダーとし
ては、組成(P)中のノニオンを液状にして造粒時に
洗剤粉末にスプレーしても良い。このようにして
得られた高密度粒状洗剤(P)＋(Q)に、最後に(R)の微
粉末ゼオライトを混合することにより、流動性、
固結防止性の優れた高密度粒状洗剤生地を得た。
次いで、乾式配合成分(B)ををＶブレンダー（Ｐ−
Ｋ twin shell laboratory blender，8QT.
Liquid−solid model，PATTERSONKELLEY
CO.，USA）にて高密度粒状洗剤生地(A)に乾式配
合することにより、流動性、固結防止性の優れた
高密度粒状洗剤を得て、本実施例に用いた。ま
た、熱的に不安定な少量添加物、例えば酵素や漂
白剤等も、この最後の工程で乾式配合することに
より好適に配合される。尚、本実施例では、解砕
造粒後、目開し１mmのスクリーンを通過させ、粒
径１mm以上の粗粒子を除いた。本製法によれば、
解砕造粒条件（造粒機の種類、造粒温度、造粒時
間及び造粒バインダーの種類等）及び造粒後通過
させるスクリーンの目開きや、粗大粒子のリサイ
クル等により、また乾式配合成分(B)の配合量、嵩
密度及び粒度の選択により所望の嵩密度及び粒度
の粒状洗剤を得ることができる。 (2) 洗剤分散溶解性の測定 (株)日立製全自動洗濯機2.8Kg 青空PF−2650を
用い、洗濯槽底部一端に洗剤60ｇをまとめて置
き、その上に衣料（木綿肌着60重量部とポリエス
テル／綿混のワイシヤツ40重量部）を３Kg投入
し、所定の温度の水道水を毎分８の流速に、洗
剤に直接水があたらないように、40になるまで
５分間かけてゆつくり注水する。その後、撹拌を
開始し、３分間撹拌した後、撹拌を止め、排水
し、３分間脱水後、衣料及び洗濯槽に残留する洗
剤を目視判定する。判定基準を以下に示す。 〇：残留洗剤なし ○△：僅かに小粒状の残留洗剤あり △：多数の小粒状残留洗剤または僅かに塊状残
留洗剤あり ×：塊状の残留洗剤がかなり残る 本測定法においては、洗剤粒子集団が、注水時
の５分間、殆ど物理的な機械力を寿けない状態で
水中にさらされ、水の浸透を受けた後、撹拌によ
る機械力を受けることになる。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (a)有機界面活性剤を20〜60重量％、(b)水溶性
   かつ結晶性の無機塩類を０〜15重量％及び(c)その
   他の無機塩類及び／又は有機２価金属イオン捕捉
   剤を25〜80重量％含有する高密度粒状洗剤生地に
   対し、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸
   水素ナトリウムから選ばれる１種以上の無機塩で
   造粒された過炭酸ナトリウム及び／又は該無機塩
   で造粒された過硼酸ナトリウムを１〜40重量％乾
   式配合したことを特徴とする高密度粒状洗剤組成
   物。