TWI697517B - 可降解材料及由彼所製造之包裝 - Google Patents

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Abstract

一種水溶性膜,包括一第一水溶性膜,其中如藉由MSTM-205在20℃下所量測,所述第一水溶性膜在小於約24小時內於水中崩解且在小於約48小時內於水中溶解。本發明提供一種水溶性膜,包括一第一水溶性膜,如藉由MSTM-205在20℃下所量測,所述第一水溶性膜在小於24小時內於水中崩解且在小於48小時內於水中溶解。所述第一水溶性膜視情況可以進一步特徵在於如藉由MSTM-205在20℃下所量測,所述第一水溶性膜於水中持續至少約1小時不崩解且於水中持續至少約1小時不溶解。本發明進一步提供一種水溶性膜,包括一第一水溶性膜,所述第一水溶性膜之特徵在於,所述第一水溶性膜之降解及/或溶解適於藉由消費者處置激活。

Description

可降解材料及由彼所製造之包裝
本發明大體上係關於水溶性或水不溶性可降解膜及相關小袋或封包。更特定言之,本發明係關於水溶性膜、水不溶性膜以及適於在由消費者處置或使用之後降解或溶解之相關小袋或封包。
水溶性聚合物膜常用作用於簡化待傳遞材料之分散、澆注、溶解以及配量的包裝材料。舉例而言,由水溶性膜製成之封包常用於包裝家庭護理組成物,例如含有洗衣或餐盤清潔劑之小袋。消費者可以將所述小袋直接添加至混合容器中,諸如桶、水槽或洗衣機。有利地,這提供精確配量同時為消費者消除量測組成物之需要。
然而,在發展中國家中,所述單一配量小袋必須較穩固,以便承受住供應鏈以及較大消費者處置,因為消費者通常一次購買一個單一配量小袋且將其自購買點轉移至使用點。因此,在發展中國家中,單一配量小袋通常由水不溶性膜製成,因為此類膜具有較大機械強度且較不易受環境變量影響,所述環境變量包含可能存在於消費者手上之水。
先前的水不溶性小袋在消費者已經清空內容物之後保持完整且需要由消費者處置。此類小袋往往會在其經處置之後在掩埋場中累積,且此類小袋之不當處置產生有礙觀瞻且環境不友好的垃圾。一些公司 一直集中於生物可降解小袋作為減少垃圾之方式;然而,此等材料往往易受供應鏈之影響且需要專門的處置條件。因此,重要的是,單一配量小袋按及時方式完全溶解或降解,且幾乎不需要消費者費力,例如當暴露於自然環境中時。
本發明之一個態樣提供一種水溶性膜,包括第一水溶性膜,所述第一水溶性膜之特徵在於,如藉由下文詳細描述之MSTM-205在20℃下所量測,所述第一水溶性膜在小於24小時內於水中崩解且在小於48小時內於水中溶解。所述第一水溶性膜之特徵可以視情況進一步在於,如藉由MSTM-205在20℃下所量測,所述第一水溶性膜於水中持續至少約1小時不崩解且於水中持續至少約1小時不溶解。
本發明之另一態樣提供一種水溶性膜,包括第一水溶性膜,所述第一水溶性膜之特徵在於,所述第一水溶性膜之降解及/或溶解適於藉由消費者處置激活。
視情況,本文中所揭示之任一態樣之水溶性膜之特徵在於,如藉由如下文所述之可堆肥性測試ASTMD 6400-04所量測,所述水溶性膜在約1個月之內降解。進一步視情況,所述水溶性膜之特徵在於,如藉由如下文所述之可堆肥性測試ASTMD 6400-04所量測,所述水溶性膜在約2週之內不降解。作為另一選擇,可以在水溶性膜上設置印刷材料。
進一步視情況,本文中所揭示之任一態樣之第一水溶性膜進一步包括降解加速劑、用於延遲降解之試劑或降解加速劑及用於延遲降解之試劑兩者。
本發明之另一態樣提供一種水溶性小袋或封包,包括呈小袋或封包形式之水溶性膜,其中所述小袋或封包之降解及/或溶解適於藉由消費者處置激活。
本發明之另一態樣提供一種水不溶性可降解膜,其特徵在於,如藉由下文詳細描述之可堆肥性測試ASTM D6400-04所量測,所述水不溶性膜在至多約4週之內降解。所述水不溶性可降解膜之特徵視情況可以進一步在於,如藉由可堆肥性測試ASTM D6400-04所量測,其持續至少約2週不降解。
本發明之另一態樣提供一種水不溶性膜,其特徵在於,所述水不溶性膜之崩解及/或溶解適於藉由消費者處置激活。
視情況,本文中所揭示之任一態樣之水不溶性膜進一步包括降解加速劑、用於延遲降解之試劑或降解加速劑及用於延遲降解之試劑兩者。
本發明之又一態樣提供一種水不溶性可降解小袋或封包,包括呈小袋或封包形式之水不溶性可降解膜,其中所述小袋或封包之降解適於藉由消費者處置激活。
對於本領域中一般熟習此項技術者而言,將自以下詳細描述之審閱而清楚其他態樣及優勢。雖然組成物及方法易受不同形式實施例之影響,但以下描述包含特定實施例,其中應瞭解,揭示內容為說明性的,且並不意欲將本發明限於本文中所述之特定實施例。
10:可降解封包/水溶性可降解封包
11:粉末或非水性液體
12:第一面
14:第一邊緣
16:內表面
18:外表面
20:第二面
22:第一邊緣
24:內表面
26:外表面
27B:線
28:密封外殼
30:第二邊緣
32:第三邊緣
34:第四邊緣
36:第二邊緣
38:第三邊緣
40:第四邊緣
42:密封件
44:密封件
46:密封件
48:密封件
49:可降解封包
50:彎曲的第二邊緣
52:彎曲的第二邊緣
53:可降解封包
54:密封件
55:可降解封包
56:額外密封件
58:密封件
59:可降解封包
60:第二邊緣
62:第三邊緣
64:第二邊緣
66:第三邊緣
68:密封件
70:密封件
72:密封件
74:刻痕、穿孔或弱化線
75:可降解封包
76:可降解封包
78:第三面
79:第四面
80:密封件
81:可降解封包
82:拉片
83:裂縫部分
100:系統
101:分配機器
102:可降解封包
103:內部
105:複數個壁
106:傳遞總成
108:支付單元
110:致動器總成
112:擷取區域
114:儲存容器
116:門
118:噴口/出口
119:個人容器
120:擦洗刷總成
122:擦洗刷總成
123:擦洗刷總成
124:手柄部分
126:清潔部分
130:擦洗刷總成
131:容器部分
132:複數個壁/密封容積
133:研磨部分
134:刻痕或弱化部分
135:密封容積
138:清潔套組
140:容器/可降解容器
141:旋開蓋
142:儲存小袋
143:內部
144:可降解外包裝
150:封包總成
151:噴口工具
152:基座部分
154:細長噴口部分
155:過道
156:可移除蓋
158:束帶
160:汽車保險桿保護器
168:容器
170:容器
172:鉸接頂部
174:杯體
176:面膜
178:第一末端
180:第二末端
182:中間點
184:第一側面
186:第二側面/遮蓋膜/預成型膜
188:習知汽車保險桿
192:可撓性塑膠包封/載體
193a:前面
193b:後面
194:內部
195:接縫
196:連接件
197:束帶
198:乾燥劑容器
199:表面
312:燒杯
314:磁性攪拌器
316:磁性攪拌棒
320:滑動夾
321:長末端
323:短側面
325:滑動夾支架
326:鱷魚夾
327:基座
328:深度調整器
可以參考附圖更容易地瞭解本發明,在所述附圖中: 圖1為可降解封包之實施例之正視圖;圖2為圖1之可降解封包之實施例之截面側視圖;圖3為可降解封包之實施例之正視圖;圖4為可降解封包之實施例之正視圖;圖5為可降解封包之實施例之正視圖;圖6為可降解封包之實施例之正視圖;圖7為可降解封包之實施例之透視圖;圖8為可降解封包之實施例之透視圖;圖9為可降解封包之實施例之一部分的正視圖;圖10為用於分配清潔產品之系統之實施例的透視圖;圖11為儲存容器及個人容器之實施例之透視圖;圖12A至12C為噴口工具之實施例及可降解封包之實施例的各種視圖;圖12D為圖12A至12C之噴口工具之實施例的仰視圖;圖13A為封包總成之實施例之正視圖;圖13B為封包總成之實施例之正視圖;圖14為可降解封包之實施例及可降解外包裝之實施例的正視圖;圖15為可降解封包之實施例及容器之實施例的正視圖;圖16A為可降解封包之實施例及處於打開位置之容器之實施例的透視圖;圖16B為可降解封包之實施例及圖16A之容器處於封閉位置之實施例的透視圖;圖17為面膜之實施例之正視圖; 圖18為擦洗刷總成之實施例之透視圖;圖19為擦洗刷總成之實施例之透視圖;圖20為擦洗刷總成之實施例之透視圖;圖21為擦洗刷總成之實施例之透視圖;圖22為清潔套組之實施例之正視圖;圖23為汽車保險桿保護器之實施例之透視圖;圖24為用於測定膜樣品之水崩解及溶解時間之測試裝置的透視圖;圖25為展示用於測定膜樣品之水溶解度之程序的測試裝置及測試裝配的透視圖;圖26為圖25之測試裝配之俯視圖;圖27A為載體之實施例之正視圖;圖27B為沿著圖27A之線27B-27B獲得的截面視圖;圖28為載體之實施例之正視圖;以及圖29為固定至容器或外包裝之表面之乾燥劑容器的部分視圖。
本發明之一個態樣提供一種水溶性膜,包括第一水溶性膜,所述第一水溶性膜之特徵在於,如藉由下文詳細描述之MSTM-205在20℃下所量測,所述第一水溶性膜在小於約24小時內於水中崩解且在小於約48小時內於水中溶解。所述第一水溶性膜之特徵可以視情況進一步在於,如藉由MSTM-205在20℃下所量測,所述第一水溶性膜於水中持續至少約1小時不崩解且於水中持續至少約1小時不溶解。
本發明之另一態樣提供一種水溶性膜,包括第一水溶性膜, 所述第一水溶性膜之特徵在於,所述第一水溶性膜之降解及/或溶解適於藉由消費者處置激活。
視情況,本文中所揭示之任一態樣之水溶性膜之特徵在於,如藉由下文所述之可堆肥性測試ASTMD6400-04所量測,所述水溶性膜在約1個月之內降解。進一步視情況,所述水溶性膜之特徵在於,如藉由如下文所述之可堆肥性測試ASTMD6400-04所量測,所述水溶性膜在約2週之內不降解。作為另一選擇,可以在水溶性膜上設置印刷材料。
進一步視情況,本文中所揭示之任一態樣之第一水溶性膜進一步包括降解加速劑、用於延遲降解之試劑或降解加速劑及用於延遲降解之試劑兩者。降解加速劑若包含,則可以視情況經囊封且可以進一步視情況分散在第一水溶性膜內及/或可以例如以塗層形式設置在第一水溶性膜之至少一個側面上。此外視情況,若第一水溶性膜具有分散於其中之降解加速劑,則第一水溶性膜之至少一個側面可以經第二水溶性膜層塗佈。第二水溶性膜層可以不含降解加速劑。或者,若第一水溶性膜具有設置於第一水溶性膜之至少一個側面上之降解加速劑,則可以視情況在降解加速劑上方塗佈第二水溶性膜層,使得降解加速劑設置在第一水溶性膜與第二水溶性膜之間。第二水溶性膜之特徵在於,如藉由MSTM-205所量測,其在至多約90秒內於水中崩解且在至多約120秒內於水中溶解,且其厚度可以視情況在25微米至125微米範圍內。有利地,第二水溶性膜可以視情況為具有氣體阻擋特性之膜。
本發明之另一態樣提供一種水溶性小袋或封包,包括呈小袋或封包形式之水溶性膜,其中所述小袋或封包之降解及/或溶解適於藉由消 費者處置激活。有利地,本發明之水溶性封包維持結構完整性直至由消費者購買那一刻,但一旦由消費者處置,即開始發生溶解及/或降解。如本文中所用且除非另外規定,否則「由消費者處置(handling by the consumer)」包含以下各者中之任何一或多者:撕開所述膜(例如,打開由所述膜形成之小袋或封包);使膜開始與水(例如,消費者皮膚上之水、清洗用水、雨水)接觸;在無二次包裝之情況下攜帶膜及/或使膜暴露於UV光,包括(但不限於)隨著消費者將膜自銷售點運輸至使用點而暴露於日光,或一般在消費者已釋放出內容物且丟棄封包或小袋之後暴露於日光。
在一些實施例中,水溶性封包將包括固體、液體、凝膠、糊劑或其組合密封於所述封包內。密封組成物之非限制性實例包含洗衣清潔劑、漂白劑及洗衣添加劑、織物護理、洗碗、硬表面清潔、美容護理、皮膚護理或其他個人護理產品,包含(但不限於)洗髮精、潤髮素及牙膏。
在一些實施例中,水溶性封包可以包括表面上塗有第一水溶性膜層及第二水溶性膜層之水溶性膜,其中所述封包組裝成使得第二水溶性膜層為封包之外表面。
在上述實施例之優化方案中,當第二水溶性膜層降解或溶解時,第一水溶性膜暴露於環境中,此時,第一水溶性膜開始降解或溶解,使得封包由外而內降解。如本文中所用且除非另外規定,否則「由外而內(outside-in)」意欲指其中外部膜或膜層之部分或完全降解或溶解允許內部膜或膜層之降解或溶解的任何降解及/或溶解過程。當然,在優化方案中,第一水溶性膜可以具有分散於所述膜內或設置於膜表面上之降解加速劑。有利地,當降解加速劑設置於第一水溶性膜之表面上時,可以防止降解加 速劑過早被第二水溶性膜激活。
在一些實施例中,水溶性封包可以包括表面上塗有第一水溶性膜層及第二水溶性膜層之水溶性膜,其中所述封包組裝成使得第二水溶性膜為封包之內表面。
在上述實施例之優化方案中,當第二水溶性膜降解或溶解時,第一水溶性膜暴露於封包內容物及/或環境中,此時,第一水溶性膜開始降解或溶解,使得封包由內而外降解。如本文中所用且除非另外規定,否則「由內而外(inside-out)」意欲指其中內部膜或膜層之部分或完全降解或溶解允許外部膜或膜層之降解或溶解的任何降解及/或溶解過程。當然,在優化方案中,第一水溶性膜可以具有分散於所述膜內或設置於膜表面上之降解加速劑。有利地,當降解加速劑設置於第一水溶性膜之表面上時,可以防止降解加速劑過早被第二水溶性膜激活。
在一些實施例中,其中水溶性小袋或封包包含二次包裝或意欲分佈於二次包裝中,水溶性小袋或封包可以由易溶性冷水可溶性膜形成。易溶於冷水中之膜之特徵在於,如藉由MSTM-205所量測,其在至多約90秒內於溫度小於約50℉(10℃)之水中崩解且在至多約120秒內於溫度小於約50℉(10℃)之水中溶解;視情況,其厚度可以在約25微米至約125微米範圍內。
本發明之另一態樣提供一種水不溶性可降解膜,其特徵在於,如藉由下文詳細描述之可堆肥性測試ASTM D6400-04所量測,所述水不溶性膜在至多約4週之內降解。所述水不溶性可降解膜之特徵視情況可以進一步在於,如藉由可堆肥性測試ASTM D6400-04所量測,其持續至多 約2週不降解。
本發明之另一態樣提供一種水不溶性膜,其特徵在於,所述水不溶性膜之崩解及/或溶解適於藉由消費者處置激活。
視情況,本文中所揭示之任一態樣之水不溶性膜進一步包括降解加速劑、用於延遲降解之試劑或降解加速劑及用於延遲降解之試劑兩者。降解加速劑若包含,則可以視情況經囊封且可以分散於水不溶性膜內及/或可以例如以塗層形式設置於水不溶性膜之至少一個側面上。此外視情況,若水不溶性膜具有分散於其中之降解加速劑,則水不溶性膜之至少一個側面可以經水溶性膜塗佈。水溶性膜之塗層可以不含降解加速劑。或者,若水不溶性膜具有設置於水不溶性膜之至少一個側面上之降解加速劑,則可以視情況在降解加速劑上方設置水溶性膜,使得降解加速劑設置在水不溶性膜與水溶性膜之間。水溶性膜之特徵在於,如藉由MSTM-205所量測,其在至多約90秒內於水中崩解且在至多約120秒內於水中溶解;視情況,膜厚度在15微米至125微米範圍內。在此等類型之實施例中,水溶性膜之塗層可以視情況不含降解加速劑。有利地,水溶性膜可以視情況為具有氣體阻擋特性之膜。作為另一選擇,可以在水不溶性膜上設置印刷材料。
本發明之又一態樣提供一種水不溶性可降解小袋或封包,包括呈小袋或封包形式之水不溶性可降解膜,其中所述小袋或封包之降解適於藉由消費者處置激活。有利地,本發明之水不溶性封包維持結構完整性直至由消費者購買那一刻,但一旦由消費者處置,即開始發生降解。
一種類型之水不溶性封包實施例將包括固體、液體、凝膠或其組合密封於所述封包內。密封組成物之非限制性實例包含洗衣清潔劑、 漂白劑及洗衣添加劑、織物護理、洗碗、硬表面清潔、美容護理、皮膚護理或其他個人護理產品,包含(但不限於)洗髮精、潤髮素及牙膏。
在一些實施例中,水不溶性小袋或封包可以包括表面上塗有水溶性膜層之水不溶性膜,其中所述小袋或封包組裝成使得水溶性膜層為小袋或封包之外表面。如此形成之水不溶性小袋或封包可以如上所述由外而內降解。當然,在優化方案中,水不溶性膜可以具有分散於所述膜內或設置於膜表面上之降解加速劑。有利地,當降解加速劑設置於水不溶性膜之表面上時,可以防止降解加速劑過早被水溶性膜激活。水溶性膜之塗層可以視情況不含降解加速劑。
在一些實施例中,水不溶性小袋或封包可以包括表面上塗有水溶性膜層之水不溶性膜,其中所述小袋或封包組裝成使得水溶性膜層為小袋或封包之內表面。如此形成之水不溶性小袋或封包可以如上所述由內而外降解。當然,在優化方案中,水不溶性膜可以具有分散於所述膜內或設置於膜表面上之降解加速劑。有利地,當降解加速劑設置於水不溶性膜之表面上時,可以防止降解加速劑過早被水溶性膜激活。
在另一態樣中,具有水不溶性膜層之封包可以包含相鄰水溶性膜層,而非包含用於水不溶性膜層之降解加速劑。舉例而言,降解加速劑可以在水溶性膜層之部分或完全溶解之後自水溶性膜層釋放,使得其可以開始作用於水不溶性膜層。
在本文中,範圍可以表述為「約」或「大致」一個特定值及/或至「約」或「大致」另一特定值。當表述此類範圍時,所涵蓋之另一實施例包含自一個特定值及/或至另一特定值。類似地,當特定值表述為近似 值,但使用諸如「約」、「至少」、「至多」或「小於約」之先行詞時,應瞭解,特定值形成另一實施例。
如本文中所用,術語「包括」表示除彼等所指出的之外,還可能包含其他試劑、要素、步驟或特徵。
如本文中所用且除非另外規定,否則以厘泊(cP)計之所有黏度量測結果均為4%水溶液在20℃下之黏度量測結果。
如本文中所用且除非另外規定,否則術語「重量%(wt.%)」及「重量%(wt%)」意欲指以整個膜之「乾式」(非水)重量份(適當時)或密封於封包內之整個組成物之重量份(適當時)計,所鑑別要素之組成。如本文中所用且除非另外規定,否則術語「phr」意欲指以每一百份水溶性聚合物樹脂之份數計,所鑑別要素之組成。
如本文中所用且除非另外規定,否則術語「可降解」意欲指材料因以下各者中之一或多者之作用而降解:微生物,例如細菌、真菌及藻類;熱;水分,包含濕氣;UV光;氧化劑;化學試劑;酶或以上各者之組合。本文中所揭示之水溶性膜及水不溶性膜為可降解膜。術語可降解涵蓋材料為生物可降解的及/或氧化式可降解的。如本文中所用,術語「生物可降解的」一般指材料因以下各者之作用而降解:天然存在之微生物,例如細菌、真菌及藻類;環境熱;濕氣;或其他環境因素,諸如根據如下所述之QUV加速風化測試(the QUV Test for Accelerated Weathering)(根據ASTM G154、ASTM D4329、ASTM D4587及ISO 4892中之一或多者或所有這些)或可堆肥性測試ASTM D400-04所測定。
如本文中所用且除非另外規定,否則術語「降解加速劑」或 「加速降解」意欲指某種材料當存在於不含用於延遲降解之試劑的膜中時,引起所述膜之降解速率或程度相對於不包含降解加速劑之膜有所增加。
如本文中所用且除非另外規定,否則術語「用於延遲降解之試劑」意欲指當存在於包括降解加速劑之膜中時,相對於不包含用於延遲降解之試劑的膜,延遲所述膜之降解起始的材料。
如本文中所用且除非另外規定,否則術語「水不溶性膜」意欲指幾乎不溶或幾乎不可分散的膜以及微溶性或微分散性膜。若如藉由MSTM-205在20℃下所測定,某種膜於水中之崩解時間為至少24小時且於水中之溶解時間為至少48小時,則所述膜為微溶性或微分散性的;視情況,所述膜之厚度在15微米至約125微米範圍內。如本文中所用,「幾乎不溶」意欲指如下材料:其中在20℃下,需要超過10,000ml水來溶解1g材料。
此外,如本文中所用,「水不溶性有機材料」意欲指幾乎不溶性無機材料以及極微溶性或微溶性無機材料。若在20℃下,1g無機材料溶解於在1000ml至10,000ml範圍內之量的水中(亦即,溶解度在1g/1000ml至1g/10,000ml範圍內),則所述材料為極微溶性材料;且若在20℃下,1g無機材料溶解於在100ml至1000ml範圍內之量的水中(亦即,溶解度在1g/100ml至1g/1000ml範圍內),則所述材料為微溶性材料。
如本文中所用且除非另外規定,否則術語「不溶於水中(nonsoluble in water)」意欲指材料幾乎不溶於水中。
水溶性膜
在一類實施例中,水溶性膜包含聚乙烯醇(「PVA」)。PVA為通常藉由聚乙酸乙烯酯之醇解製備之合成樹脂,所述醇解通常稱為水解 或皂化。其中幾乎所有乙酸酯基已經轉化成醇基之完全水解PVA為強烈地氫鍵結的高度結晶聚合物,其僅溶解於超過約140℉(60℃)之熱水中。若允許在聚乙酸乙烯酯之水解之後保留足夠數目之乙酸酯基,則PVA聚合物稱為部分水解,其氫鍵結較弱且結晶較少,且可溶於小於約50℉(10℃)之冷水中。中間物冷/熱水溶性膜可以包含例如中間物部分水解PVA(例如,水解度為約94%至約98%),且僅易溶於溫水中,例如在約40℃及超過40℃之溫度下快速溶解。完全水解及部分水解之PVA類型通常均稱為PVA均聚物,但技術角度上,部分水解類型為乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物。
本發明水溶性膜中所包含之PVA之水解度(degree of hydrolysis;DH)可為例如約75%至約99%。當水解度降低時,由所述樹脂製成之膜之機械強度將降低,但在低於約20℃之溫度下的溶解加快。當水解度增加時,由所述樹脂製成之膜在機械方面往往將變強且熱成形性往往將下降。PVA之水解度可以經選擇,使得樹脂之水溶解度為溫度依賴性的,且因此由所述樹脂製成之膜及額外成分之溶解度亦受到影響。在一類實施例中,所述膜為冷水可溶性膜。冷水可溶性膜可溶於小於10℃之溫度下之水中,可以包含水解度在約75%至約90%範圍內或在約80%至約90%範圍內或在約85%至約90%範圍內的PVA。在另一類實施例中,所述膜為熱水可溶性膜。熱水溶性膜可溶於在至少約60℃之溫度下的水中,可以包含水解度為至少約98%之PVA。
水溶性膜之PVA聚合物不受特別限制且其可以包含單一PVA均聚物;單一PVA共聚物;或PVA均聚物、共聚物之摻合物或其組合。在一些態樣中,水溶性膜可以包含除PVA聚合物以外之水溶性聚合物。在 一類實施例中,PVA聚合物將為包含乙烯醇單體單元及視情況存在之乙酸乙烯酯單體單元之部分或完全水解PVA均聚物。在另一類實施例中,PVA聚合物將為包含陰離子單體單元、乙烯醇單體單元及視情況存在之乙酸乙烯酯單體單元之部分或完全水解PVA共聚物。在各個實施例中,陰離子單體可為以下各者中之一或多者:乙烯基乙酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單烷酯、順丁烯二酸二烷酯、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸單烷酯、反丁烯二酸二烷酯、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸酐、衣康酸(itaconic acid)、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、以上各者之鹼金屬鹽(例如,鈉鹽、鉀鹽或其他鹼金屬鹽)、以上各者之酯(例如,甲酯、乙酯或其他C1-C4或C6烷基酯)以及其組合(例如,多種類型之陰離子單體或等效形式之相同陰離子單體)。舉例而言,陰離子單體可以包含一或多種丙烯醯胺基甲基丙磺酸(例如,2-丙烯醯胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸)及其鹼金屬鹽(例如,鈉鹽)。類似地,陰離子單體可以包含順丁烯二酸單甲酯及其鹼金屬鹽(例如,鈉鹽)中之一或多者。非PVA水溶性聚合物之實例包含聚乙烯亞胺、聚乙烯吡咯啶酮、聚氧化烯、聚丙烯醯胺、纖維素醚、纖維素酯、纖維素醯胺、聚乙酸乙烯酯、聚醯胺、明膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素及其鹽、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、澱粉、改質澱粉、瓜爾膠(guar gum)、阿拉伯膠(acacia gum)、三仙膠(xanthan gum)、角叉菜 膠(carrageenan)以及聚丙烯酸酯及其鹽。陰離子單體或官能基可以按例如0.1莫耳%至20莫耳%或1莫耳%至10莫耳%之範圍存在。
如所指出,PVA聚合物可以包含PVA聚合物之摻合物,例如包含兩種或兩種以上不同PVA均聚物之摻合物、包含兩種或兩種以上不同PVA共聚物之摻合物或包含至少一種PVA均聚物及至少一種PVA共聚物之摻合物。在特定PVA共聚物摻合物實施例中,所述摻合物包含第一PVA共聚物及第二PVA共聚物,所述第一PVA共聚物包含第一陰離子單體單元,所述第二PVA共聚物包含不同於第一陰離子單體單元之第二陰離子單體單元。舉例而言,第一陰離子單體可以包含一或多種丙烯醯胺基甲基丙磺酸及其鹼金屬鹽或替代地一或多種丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯及其鹼金屬鹽,且第二陰離子單體可以包含順丁烯二酸單甲酯及其鹼金屬鹽中之一或多者或替代地一或多種丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯及其鹼金屬鹽。第一PVA共聚物可以按在總PVA聚合物之約10重量%至約80重量%(例如,10重量%至60重量%、40重量%至60重量%、10重量%至30重量%)範圍內之量存在於所述膜中,且第二PVA共聚物可以按在總PVA聚合物之約20重量%至約90重量%(例如,40重量%至90重量%、40重量%至60重量%、70重量%至90重量%)範圍內之量存在於所述膜中。
用於外加PVA使用或作為PVA之替代方案使用之其他成膜樹脂可以包含(但不限於)改質聚乙烯醇;聚丙烯酸酯;水溶性丙烯酸酯共聚物;聚胺丙基磺酸及其鹽;聚衣康酸及其鹽;聚丙烯醯胺;聚乙烯吡咯啶酮;普魯蘭(pullulan);纖維素材料,包含(但不限於)羧甲基纖維素及羥丙基甲基纖維素;水溶性天然聚合物,包含(但不限於)瓜爾膠、三 仙膠、角叉菜膠及澱粉;水溶性聚合物衍生物,包含(但不限於)陽離子及陰離子改質澱粉,包含乙氧基化澱粉及羥丙基化澱粉;聚(丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉)、聚順丁烯二酸單甲酯及其鹽、其共聚物以及以上各者中之任一者與彼此及/或與PVA之組合。在一些實施例中,成膜劑包括PVA。在一些實施例中,成膜劑包括PVA及澱粉。在其他實施例中,成膜劑包括PVA及陰離子改質澱粉。
可以按任何適合量在水溶性膜中包含水溶性樹脂,所述適合量例如在約35重量%至約90重量%範圍內之量。水溶性樹脂之量相比於添加劑之組合量的重量比可為任何適合比率,例如在約0.5至約5或約1至3或約1至2之範圍內的比率。
用於本文中所述之膜中之水溶性樹脂(包含(但不限於)PVA樹脂)之特徵可為針對所需膜特性之任何適合黏度,視情況為在約8.0至約50.0cP、或約10.0cP至約40cP、或約13cP至約30cP、或約15cP至約27cP範圍內之黏度。PVA樹脂之黏度藉由使用具有UL轉接器之布洛克菲爾德LV(Brookfield LV)型黏度計,如英國標準EN ISO 15023-2:2006附件E布洛克菲爾德測試方法中所述量測新製溶液來測定。國際規範規定4%水溶液在20℃下之黏度。應瞭解,除非另外規定,否則本文中列出之以cP計之所有黏度係指4%水溶液在20℃下之黏度。
本領域中眾所周知,樹脂之黏度與同一樹脂之重量平均分子量(
Figure 104132517-A0202-12-0016-42
)有關,且黏度常用作
Figure 104132517-A0202-12-0016-39
之代表。因此,水溶性樹脂之重量平均分子量視情況可以在約14,000至約205,000、或約35,000至約200,000、或約80,000至約170,000或約97,000至約160,000道爾頓範圍內。樹脂之分子量僅需要 足以使其能夠藉由適合技術模製或自溶液澆鑄以形成薄塑膠膜。
根據本發明之水溶性膜可以包括如下具有任何厚度之水溶性膜,其特徵在於,如藉由MSTM-205在20℃下所量測,其在小於約24小時內於水中崩解且在小於約48小時內於水中溶解。特徵在於,如藉由MSTM-205所量測,在小於約24小時內於水中崩解且在小於約48小時內於水中溶解的水溶性膜之適合膜厚度包含在以下範圍內之厚度:例如約20微米至約125微米、約25微米至約125微米、約30微米至約100微米、約40微米至約90微米或約50微米至約80微米。
此外,本發明之第一水溶性膜視情況可為如下具有任何厚度之水溶性膜,其特徵在於,如藉由MSTM-205在20℃下所量測,其於水中持續至少約1小時不崩解且於水中持續至少約1小時不溶解。特徵在於,如藉由MSTM-205所量測,於水中持續至少約1小時不崩解且於水中持續至少約1小時不溶解的水溶性膜之適合膜厚度包含在以下範圍內之厚度:例如約20微米至約125微米、約25微米至約125微米、約30微米至約100微米、約40微米至約90微米或約50微米至約80微米。
根據本發明之水溶性膜可以包含其他視情況選用之添加劑成分,包含(但不限於)塑化劑、界面活性劑、乳化劑、填充劑、增量劑、抗結塊劑、防黏劑、消泡劑、成膜劑以及其他功能成分,例如以適合其預期目的之量。
對於PVA及其他聚合物而言,公認水為非常有效的塑化劑;然而,水之揮發性使其實用性受到限制,因為聚合物膜需要對各種環境條件具有至少一些抗性(穩固性),所述環境條件包含低及高相對濕度。 甘油之揮發性遠小於水,且作為PVA及其他聚合物之有效塑化劑沿用已久。若膜調配物中所用之含量過高,則甘油或其他此類液體塑化劑本身可以引起表面「出汗(sweating)」及油膩感。這會在膜中導致以下問題,諸如消費者之不可接受之手感且若不以一些方式(諸如向表面撒粉)緩和出汗,則甚至使膜堵塞在滾筒上或呈片狀堆疊。可以將此描述為過度塑化。然而,若向膜中添加過少塑化劑,則膜會缺乏足夠的延展性及可撓性來進行諸多最終使用,例如轉換成諸如封包之最終使用形式。
用於本發明之水溶性膜中之塑化劑包含(但不限於)山梨醇、甘油、二甘油、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、高達MW 400之聚乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、乳酸、單乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、檸檬酸三乙酯、1,3-丁二醇、三羥甲基丙烷(TMP)、聚醚三醇以及其組合。在一些實施例中,塑化劑選自由以下各者組成之群:山梨醇、甘油、二甘油、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、高達MW 400之聚乙二醇以及以上各者之組合。在一些實施例中,塑化劑包括甘油。當使用較少塑化劑時,膜會變得較脆;然而當使用較多塑化劑時,膜會失去拉伸強度。塑化劑可以按在例如約25phr至約50phr、或約30phr至約45phr、或約32phr至約42phr範圍內之量包含於水溶性膜中。
適用於水溶性膜中之界面活性劑為此項技術中熟知的。視情況,包含界面活性劑以幫助樹脂溶液在澆鑄之後分散。適合本發明水溶性膜之界面活性劑包含(但不限於)磺基丁二酸二烷酯、甘油及丙二醇之乳醯化脂肪酸酯、脂肪酸乳醯酯、烷基硫酸鈉、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、烷基聚乙二醇醚、卵磷脂、甘油及丙 二醇之乙醯化脂肪酸酯、月桂基硫酸鈉、脂肪酸之乙醯化酯、十四烷基二甲胺氧化物、氯化三甲基動物脂烷基銨、四級銨化合物、其鹽及以上各者之任何組合。界面活性劑可以按小於約3phr,例如小於約2phr、小於約1phr或例如小於約0.5phr之量包含於水溶性膜中。
所涵蓋以供使用之一種類型之次要組分為消泡劑。消泡劑可以輔助泡沫氣泡之聚結。適用於根據本發明之水溶性膜中之消泡劑包含(但不限於)疏水性二氧化矽,例如呈細粒度之二氧化矽或煙霧狀二氧化矽,包含購自Emerald Performance Materials之Foam Blast®消泡劑,包含Foam Blast® 327、Foam Blast® UVD、Foam Blast® 163、Foam Blast® 269、Foam Blast® 338、Foam Blast® 290、Foam Blast® 332、Foam Blast® 349、Foam Blast® 550以及Foam Blast® 339,其為專用非礦物油消泡劑。在實施例中,消泡劑可以按0.5phr或小於0.5phr之量使用,例如0.05phr、0.04phr、0.03phr、0.02phr或0.01phr。
在一些實施例中,水溶性膜可以包含一或多種活性劑。適合活性劑包含(但不限於)清潔產品,諸如洗衣清潔劑,包括(但不限於)洗衣清潔劑、除污劑、酶、芳香劑、消毒劑、過氧化物;及其他漂白劑,包含(但不限於)次氯酸鹽、氫氧化物、氯胺、氯胺、氯醯胺及氯化亞胺;以及個人護理/衛生產品,包含(但不限於)洗髮精、皮膚清潔劑及牙齒清潔劑。可以用於本發明水溶性膜中之活性劑之非限制性實例揭示於美國專利第8,809,250號中,其在此以全文引用的方式併入本文中。
可以在水溶性膜中包含一或多種活性劑,且所述一或多種活性劑可以具有一種以上功能。舉例而言,過氧化物及次氯酸鈉均可以用作 漂白劑及抗微生物劑。活性劑可以按以水溶性膜之總重量計的任何適合重量百分比包含於所述膜中,所述適合重量百分比例如約5重量%至約80重量%。
生物可降解膜
如上文所定義,術語「生物可降解的」一般指材料因以下各者之作用而降解:天然存在之微生物,包含(但不限於)細菌、真菌及藻類;環境熱;濕氣;或其他環境因素,諸如根據如下所述之QUV測試或可堆肥性測試所測定。適用於生物可降解膜中之生物可降解膜形成樹脂包含水溶性聚合物及水不溶性聚合物。適合生物可降解聚合物包含(但不限於)脂族聚酯、聚(胺基酸)、共聚(醚-酯)、聚草酸伸烷酯、聚醯胺、聚(亞胺基碳酸酯)、聚原酸酯、聚氧雜酯、聚醯胺酯、含有胺基之聚氧雜酯、聚(酸酐)、聚磷腈、源自酪胺酸之聚碳酸酯、膠原蛋白、聚(α酯)(諸如聚(乳酸)及聚乙醇酸)、聚酸酐、生物聚合物以及其各種混合物。
適合生物可降解膜形成樹脂可以進一步包含(但不限於)聚多糖(polyglactin)、纖維素醚、纖維素、纖維素酯、酚類、聚-4-甲基戊烯、聚丙烯腈、聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚丙烯酸酯、聚苯并噁唑、聚氰基芳基醚、聚酯、聚酯碳酸酯、聚醚、聚醚醚酮、聚醚醯亞胺、聚醚酮、聚醚碸、聚乙烯、聚氟烯烴、聚醯亞胺、聚烯烴、聚噁二唑、聚苯醚、聚苯硫醚、聚丙烯、聚苯乙烯、聚己酸內酯、聚硫化物、聚碸、聚硫醚、聚三唑、聚胺基甲酸酯、聚乙烯基(例如,聚乙烯醇)、聚偏二氟乙烯、再生纖維素、聚矽氧、脲-甲醛或此等材料之共聚物或物理摻合物。在一些實施例中,生物可降解膜形成樹脂選自由以下各者組成之群:纖維素醚、纖維素、纖維 素酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇以及以上各者之組合。在一些實施例中,生物可降解膜形成樹脂包括聚乙烯醇。
適合生物可降解聚酯之實例包含(但不限於)脂族聚酯,諸如聚己酸內酯、聚酯醯胺、改質聚對苯二甲酸乙二酯、聚乳酸(PLA)及其共聚物;基於聚乳酸之三元共聚物、聚乙醇酸、聚碳酸伸烷酯(諸如聚碳酸伸乙酯)、聚羥基烷酸酯(PHA)、聚-3-羥基丁酸酯(PHB)、聚-3-羥基戊酸酯(PHV)、聚-3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯、聚-3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯共聚物(PHBV)、聚-3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯、聚-3-羥基丁酸酯-共-3-羥基辛酸酯、聚-3-羥基丁酸酯-共-3-羥基癸酸酯、聚-3-羥基丁酸酯-共-3-羥基十八酸酯以及丁二酸酯類脂族聚合物(例如,聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸己二酸丁二酯、聚丁二酸乙二酯等);芳族聚酯及改質芳族聚酯;以及脂族-芳族共聚酯。適合生物可降解聚合物之其他實例包含(但不限於)聚丁二酸乙二酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸丁二酯/己二酸酯、聚丁二酸丁二酯/碳酸酯、聚丁二酸丁二酯/對苯二甲酸酯、聚己酸內酯、聚(羥基烷酸酯)、聚-3-羥基丁酸酯、聚乳酸、聚酯醯胺及/或此等材料與天然或改質澱粉、多醣、木質素、木粉、纖維素及甲殼素之摻合物。在一些實施例中,生物可降解聚酯選自由以下各者組成之群:聚乳酸、聚乳酸共聚物、基於聚乳酸之三元共聚物以及其組合。
氣體阻擋膜
在一類實施例中,第一水溶性膜或水不溶性膜可以在膜之至少一個側面上設置第二水溶性膜。有利地,第二水溶性膜可以具有氣體阻擋特性。在一個實施例中,其中分散有氧氣激活降解加速劑之第一水溶性 膜在第一水溶性膜之至少一個側面上設置有第二水溶性膜,使得當水溶性膜成型為其中具有第二水溶性膜之至少一個側面為小袋外側之小袋時,第二水溶性膜提供氧氣阻擋層,從而防止小袋由於氧氣激活降解加速劑過早暴露於氧氣中而過早降解。如本文中所用,「氧氣激活降解加速劑」意欲指可以在氧氣存在下加速降解之任何降解加速劑,包含(但不限於)化學降解加速劑、熱形成劑、氧化降解加速劑以及其組合。
具有氣體阻擋特性之水溶性生物可降解膜之實例描述於美國專利第7,854,994號、美國專利公開案第2009/0136641號及國際專利公開案第WO 2008/105705號中,所有專利均以全文引用之方式併入本文中。
水不溶性可降解膜
在本發明之一個態樣中,所述膜可為水不溶性可降解膜。水不溶性可降解膜為不易溶於水中,但當暴露於以下各者中之一或多者中時經歷降解的膜:微生物,例如細菌、真菌及藻類;熱;水分,包含濕氣;UV光;氧化劑;化學試劑;酶或以上各者之組合。適合水不溶性可降解膜形成樹脂包含(但不限於)聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯及聚丁二烯;以及環烯烴之聚合物,包含(但不限於)環戊烯或降冰片烯、聚乙烯(其視情況可為交聯的),包含(但不限於)高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE);以及以上各者之組合。在一些實施例中,水不溶性可降解膜形成樹脂選自由聚丙烯、聚乙烯以及其組合組成之群。
額外適合水不溶性可降解膜形成樹脂包含單烯烴及二烯烴與彼此或與其他乙烯系單體之共聚物,包含(但不限於)乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)以及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(例如,乙烯/降冰片烯,如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物(其中所述1-烯烴當場產生);丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯及諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯之二烯的三元共聚物;以及此類共聚物與彼此及與以上所提及之聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或無規聚伸烷基/一氧化碳共聚物以及其與例如聚醯胺之其他聚合物的混合物。
在實施例中,水不溶性可降解膜可為包括水溶性聚合物膜形成樹脂及水不溶性膜形成樹脂或已經交聯之水溶性膜形成樹脂之摻合物的膜,以便不溶於水中。在一些實施例中,在所述膜中包含足量澱粉或其他生物可降解膜形成樹脂(例如聚乳酸),使得生物可降解膜形成樹脂為連續相,或為以最終膜之重量計至少50重量%,或兩者。生物可降解膜形成樹脂可經交聯,使得其不溶於水。生物可降解膜形成樹脂可以與諸如PVA之水溶性聚合物摻合,從而為所得膜提供強度及溶解度。有利地,此類摻合 膜保持完整直至其開始與水(例如,不僅僅為消費者手上之水,諸如雨水或清洗用水)接觸,此時,水溶性膜形成樹脂將溶解,使得經交聯生物可降解膜形成樹脂結構薄弱且容易生物可降解。視情況,水溶性膜及非可溶性生物可降解膜之摻合物可以具有分散於其中或以層形式設置於膜上之降解加速劑或用於延遲降解之試劑。
在另一實施例中,水溶性膜可以僅在某一表面處交聯或以其他方式經表面改質,使得其在所述表面處不溶於水。可以如此處理膜之多個表面。當水不溶性表面部分降解或以其他方式不再提供對水之有效阻擋時,膜之水溶性部分遭到水攻擊。
降解加速劑
包含降解加速劑之本發明膜之降解速率可以藉由改變降解加速劑之濃度來調整,亦即,若需要較慢降解,則添加較少降解加速劑。可以按可有效達成本文中所述之降解時間之量包含降解加速劑。應瞭解,特定降解加速劑及特定膜成分之選擇將引導降解加速劑之恰當量之選擇。舉例而言,降解加速劑一般可以按相對於膜總重量之重量,0.01重量%至25重量%或0.01重量%至5重量%之量存在於本發明膜中。針對特定降解加速劑之其他非限制性實例量提供於下文中。視情況,膜降解之起始可以藉由包含與膜中所包含之降解加速劑互補之用於延遲降解之試劑而得以延遲。用於延遲降解之試劑如下所述。作為非限制性實例,若本發明膜包含氧化降解加速劑,則可以藉由在膜中包含抗氧化劑來延遲膜之降解。
化學降解加速劑(水/氧氣激活)
在水及/或氧氣存在下,使用化學降解加速劑來加快水溶性 或水不溶性膜之降解速率。化學降解加速劑一般經設計用於在暴露於水及/或氧氣時釋放氣體,所述氣體繼而攪動膜區域,以致引起膜降解加速。化學降解加速劑可以包含一或多種材料,包含(但不限於)鹼金屬碳酸鹽(例如,碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣等)、鹼金屬碳酸氫鹽(例如,碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等)、碳酸銨以及以上各者之組合。化學降解加速劑描述於US 8,809,250中,其以全文引用的方式併入本文中。
化學降解加速劑當用於水溶性或水不溶性膜中時,以所述膜之總重量計,一般佔所述膜之至少約0.01重量%,視情況高達所述膜之約20重量%。本領域中一般熟習此項技術者將認識到,分散於膜中或設置於膜上之化學降解加速劑之量可以經選擇以控制降解之加快速率。
熱形成劑(水/氧氣激活)
熱形成劑在水及/或氧氣存在下產生熱量且從而在水及/或氧氣存在下加快膜降解之速率。非限制性熱形成劑包含電解質鹽(例如,氯化鋁、氯化鈣、硫酸鈣、氯化銅、氯化亞銅、硫酸鐵、氯化鎂、硫酸鎂、氯化錳、硫酸錳、氯化鉀、硫酸鉀、乙酸鈉、氯化鈉、碳酸鈉、硫酸鈉等)、二醇(例如,丙二醇、二丙二醇等)、石灰(例如,生石灰、熟石灰等)、金屬(例如,鉻、銅、鐵、鎂、錳等)、金屬氧化物(例如,氧化鋁、氧化鐵等)、聚伸烷基胺、聚伸烷基亞胺、聚乙烯基胺、沸石、甘油、1,3-丙二醇、聚山梨醇酯(例如,Tweens 20、60、85、80)及/或聚甘油酯(例如,來自Stepan之Noobe、Drewpol及Drewmulze)以及以上各者之組合。在一些實施例中,熱形成劑將選自由以下各者組成之群:氯化鈣、硫酸鈣、氯化鉀、硫酸鉀、乙酸鈉、氯化鈉、碳酸鈉、硫酸鈉以及其組合。熱形成劑 描述於美國專利第8,809,250號、第US 5,674,270號及美國專利公開案第2008/0132438號中,所述專利均以其全文引用的方式併入本文中。
熱形成劑當用於水溶性或水不溶性膜中時,以所述膜之總重量計,一般佔所述膜之至少約2重量%,視情況高達所述膜之約25重量%。本領域中一般熟習此項技術者將認識到,分散於膜中或設置於膜上之熱形成劑之類型及/或熱形成劑之濃度可以經選擇以產生一定量的熱。
酶加速劑
在某些實施例中,降解加速劑可以包括酶。適合酶包含可以裂解組成本發明膜之膜形成樹脂之鍵,從而增強降解的彼等酶。舉例而言,為催化連接含酯樹脂之單體的酯鍵之水解,可以在膜中包含酯酶;為催化連接纖維素之糖苷鍵的水解,可以在膜中包含纖維素酶;且為催化連接單體之醯胺鍵或胺鍵的水解,可以在膜中包含醯胺酶或胺化酶。在其中膜形成樹脂包括澱粉或改質澱粉之實施例中,酶加速劑可以包括澱粉酶。適合酶包含習知酶學委員會(Enzyme Commission;EC)類別中所分類之酶,亦即,EC 3之水解酶(其催化各種鍵之水解)、EC 4之裂解酶(其藉由除水解及氧化以外之手段裂解各種鍵)。
糖基化酶
糖基化酶包含糖苷酶,亦即水解O-及S-糖基化合物之酶,包含(但不限於)α-澱粉酶、β-澱粉酶、葡聚糖1,4-α-葡糖苷酶、纖維素酶、內-1,3(4)-β-葡聚糖酶、菊糖酶、內-1,4-β-木聚糖酶、寡聚-1,6-葡糖苷酶、聚葡糖酶、殼質酶、聚半乳糖醛酸酶、溶菌酶、外-α-唾液酸酶、α-葡糖苷酶、β-葡糖苷酶、α-半乳糖苷酶、β-半乳糖苷酶、α-甘露糖苷酶、 β-甘露糖苷酶、β-呋喃果糖苷酶、α,α-海藻糖酶、β-葡糖醛酸酶、內-1,3-β-木聚糖酶、澱粉-1,6-葡糖苷酶、玻尿酸胺基葡糖苷酶、玻尿酸葡糖醛酸酶、木聚糖1,4-β-木糖苷酶、β-D-岩藻糖苷酶、葡聚糖內-1,3-β-D-葡糖苷酶、α-L-鼠李糖苷酶、支鏈澱粉酶(pullulanase)、GDP-葡糖苷酶、β-L-鼠李糖苷酶、岩藻多糖酶、葡糖神經醯胺酶、半乳糖神經醯胺酶、半乳糖基半乳糖基葡糖基神經醯胺酶、蔗糖α-葡糖苷酶、α-N-乙醯基半乳糖胺酶、α-N-乙醯基葡糖胺酶、α-L-岩藻糖苷酶、β-L-N-乙醯基己糖胺酶、β-N-乙醯基半乳糖胺酶、環葡聚糖水解酶、α-N-阿拉伯呋喃糖苷酶、葡糖醛醯基-二硫葡糖胺葡糖醛酸酶、異支鏈澱粉酶、葡聚糖1,3-β-葡糖苷酶、葡聚糖內-1,3-α-葡糖苷酶、葡聚糖1,4-α-麥芽糖水解酶、黴菌葡聚糖酶、甘油神經醯胺酶、1,2-α-L-岩藻糖苷酶、2,6-β-果聚糖6-左聚糖生物水解酶、左聚糖酶、槲皮苷酶、半乳糖醛1,4-α-半乳糖醛酸苷酶、異澱粉酶、葡聚糖1,6-α-葡糖苷酶、葡聚糖內-1,2-β-葡糖苷酶、木聚糖1,3-β-木糖苷酶、地衣澱粉酶、葡聚糖1,4-β-葡糖苷酶、葡聚糖內-1,6-β-葡糖苷酶、L-艾杜糖醛酸酶(L-iduronidase)、甘露聚糖1,2-(1,3)-α-甘露糖苷酶、甘露聚糖內-1,4-β-甘露糖苷酶、果聚糖β-果糖苷酶、β-瓊脂水解酶、外-聚-α-半乳糖醛酸酶、κ-卡拉膠酶(κ-carrageenase)、葡聚糖1,3-α-葡糖苷酶、6-磷醯基-β-半乳糖苷酶、6-磷醯基-β-葡糖苷酶、莢膜多醣內-1,3-α-半乳糖苷酶、β-L-阿拉伯糖苷酶、阿拉伯半乳聚糖內-1,4-β-半乳糖苷酶、纖維素1,4-β-纖維二糖糖苷酶(非還原末端)、肽聚糖β-N-乙醯胞壁質酶、α,α-磷酸海藻糖酶、葡聚糖1,6-α-異麥芽糖苷酶、聚葡萄糖1,6-α-異麥芽糖丙糖苷酶、甘露糖基-糖蛋白內-β-N-乙醯基葡糖胺酶、內-α-N-乙醯基半乳糖胺酶、葡 聚糖1,4-α-麥芽糖己糖苷酶、阿拉伯聚糖內-1,5-α-L-阿拉伯聚糖酶、甘露聚糖1,4-甘露二糖糖苷酶、甘露聚糖內-1,6-α-甘露糖苷酶、血型物質內-1,4-β-半乳糖苷酶、硫酸角質素內-1,4-β-半乳糖苷酶、固醇-β-葡糖苷酶、異胡豆苷β-葡糖苷酶、甘露糖基-寡糖葡糖苷酶、蛋白質-葡糖基半乳糖基羥離胺酸葡糖苷酶、乳糖酶、內半乳糖胺酶、1,3-α-L-岩藻糖苷酶、2-脫氧葡糖苷酶、甘露糖基-寡糖1,2-α-甘露糖苷酶、甘露糖基-寡糖1,3-1,6-α-甘露糖苷酶、支鏈-聚葡萄糖外-1,2-α-葡糖苷酶、葡聚糖1,4-α-麥芽三糖形成酶、扁桃苷β-葡糖苷酶、野黑櫻苷β-葡糖苷酶、巢菜苷β-葡糖苷酶、寡木葡聚糖β-糖苷酶、聚甘露糖醛酸水解酶、麥芽糖-6'-磷酸葡糖苷酶、內甘油神經醯胺酶、3-脫氧-2-辛酮糖苷酶、蘿卡辛(raucaffricine)β-葡糖苷酶、松柏苷β-葡糖苷酶、1,6-α-L-岩藻糖苷酶、甘草酸β-葡糖醛酸酶、內-α-唾液酸酶、糖蛋白內-α-1,2-甘露糖苷酶、木聚糖α-1,2-葡萄糖苷酸酶、脫乙醯幾丁質酶、葡聚糖1,4-α-麥芽糖水解酶、二果糖酐合成酶、新型普魯蘭酶(neopullulanase)、葡糖醛酸阿拉伯木聚糖內-1,4-β-木聚糖酶、甘露聚糖外-1,2-1,6-α-甘露糖苷酶、α-葡糖醛酸酶、乳-N-乙糖苷酶、4-α-D-{(1→4)-α-D-葡聚糖}海藻糖海藻糖水解酶、極限糊精酶、聚(ADP-核糖)甘油水解酶、3-脫氧辛酮糖酸酶、半乳聚糖1,3-β-半乳糖苷酶、β-呋喃半乳糖苷酶、硫葡糖苷酶、β-櫻草糖苷酶、寡木葡聚糖還原性末端特異性纖維二糖水解酶、木葡聚糖特異性內-β-1,4-葡聚糖酶、甘露糖蛋白內-β-甘露糖苷酶、果聚糖β-(2,1)-果糖苷酶、果聚糖β-(2,6)-果糖苷酶、木葡聚糖特異性外-β-1,4-葡聚糖酶、寡糖還原性末端木聚糖酶、ι-卡拉膠酶、α-瓊脂水解酶、α-新瓊-寡糖水解酶、β-芹糖-β-葡糖苷酶、λ-卡拉膠酶、 1,6-α-D-甘露糖苷酶、半乳聚糖內-1,6-β-半乳糖苷酶、外-1,4-β-D-胺基葡糖苷酶、肝素酶、黃芩苷-β-D-葡糖醛酸酶、桔皮苷6-O-α-L-鼠李糖-β-D-葡糖苷酶、蛋白質O-GlcNAc酶、甘露糖基甘油酸水解酶、鼠李半乳糖醛酸水解酶、不飽和鼠李糖半乳糖醛酸水解酶、鼠李半乳糖醛酸半乳糖醛酸水解酶、鼠李半乳糖醛酸鼠李糖水解酶、β-D-葡萄哌喃糖基脫落酸β-葡糖苷酶、纖維素1,4-β-纖維二糖糖苷酶(還原性末端)、α-D-木糖苷木糖水解酶以及β-紫菜酶。
水解酶
EC 3之水解酶包含(但不限於):作用於酯鍵之彼等水解酶;糖基化酶,作用於醚鍵之彼等水解酶;作用於肽鍵之彼等水解酶(肽酶/蛋白酶);作用於除肽鍵之外的碳-氮鍵之彼等水解酶;作用於酸酐之彼等水解酶;作用於碳-碳鍵之彼等水解酶;作用於鹵化物鍵之彼等水解酶;作用於磷-氮鍵之彼等水解酶;作用於硫-氮鍵之彼等水解酶;作用於碳-磷鍵之彼等水解酶;作用於硫-硫鍵之彼等水解酶;以及作用於碳-硫鍵之彼等水解酶。
作用於酯鍵之EC 3之水解酶可以包含(但不限於)羧酸酯水解酶(例如脂肪酶,包含三醯甘油脂肪酶、磷脂酶A1、磷脂酶A2、溶血磷脂酶、醯基甘油脂肪酶、半乳糖脂酶、脂蛋白脂肪酶;以及磷酸二酯水解酶,包含磷脂酶C、磷脂酶D、磷酸肌醇磷脂酶C、糖基化磷脂醯肌醇磷脂酶D及水解N-乙醯基磷脂醯乙醇胺之磷脂酶D)及糖基化酶,包含糖苷酶,亦即水解O-及S-糖基化合物之酶,例如澱粉酶(包含α-澱粉酶、β-澱粉酶及異澱粉酶)、纖維素酶以及甘露聚糖酶。
適合澱粉酶(α及/或β)包含細菌或真菌來源之彼等澱粉酶。包含化學改質或蛋白質工程化突變體。澱粉酶包含例如自芽孢桿菌(Bacillus)獲得之α-澱粉酶,所述芽孢桿菌例如在GB 1,296,839中較詳細描述之地衣芽孢桿菌(Bacillus licheniformis)之特定菌株。有用澱粉酶之實例為以下各者中所述之變異體:WO 94/02597;WO 94/18314;WO 96/23873;WO 97/43424;美國專利第5,824,532號;第5,849,549號;第6,297,037號;第6,093,562號;第6,297,038號;第6,867,031號;以及美國公開案第2002/0098996號;第2003/0064908號;第2004/0253676號;第2005/0059131號;第2005/0250664號;第2006/0035323號;第2009/0280527號;第2010/0099597號;第2010/0099598號;以及第2011/0177990號,尤其為在以下位置中之一或多者中具有取代之變異體:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408以及444。可商購之澱粉酶為DuramylTM、TermamylTM、FungamylTM、NatalaseTM及BANTM(Novozymes A/S)、RapidaseTM及PurastarTM(來自Genencor International Inc.)。
適合纖維素酶包含細菌或真菌來源之彼等纖維素酶。包含化學改質或蛋白質工程化突變體。適合纖維素酶包含來自芽孢桿菌屬、假單胞菌屬(Pseudomonas)、腐質黴屬(Humicola)、鐮刀菌屬(Fusarium)、梭孢殼屬(Thielavia)、枝頂孢屬(Acremonium)之纖維素酶,例如,自美國專利第4,435,307號;第5,648,263號;第5,691,178號;第5,776,757號;以及WO 89/09259中所揭示之特異腐質黴(Humicola insolens)、嗜熱毀絲黴(Myceliophthora thermophila)及尖孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum)產生之真 菌纖維素酶。尤其適合之纖維素酶為具有顏色保護益處之鹼性或中性纖維素酶。此類纖維素酶之實例為以下各者中所述之纖維素酶:EP 0 495 257;EP 0 531 372;WO 96/11262;WO 96/29397;WO 98/08940;美國專利第5,520,838號;第5,443,750號;第5,668,073號;第5,948,672號;第6,423,524號;第5,919,691號;第6,071,735號;第6,001,639號;第6,387,690號;第6,855,531號;第7,226,773號;以及美國公開案第2001/0036910號;第2003/0119167號;第2003/0054539號;第2005/0070003號;第2008/0145912號;以及第2010/0107342號。其他實例為纖維素酶變異體,諸如以下各者中所述之彼等:WO 94/07998;EP 0 531 315;WO 95/24471;WO 98/12307;PCT/DK98/00299;美國專利第5,457,046號;第5,686,593號;第5,763,254號;第5,792,641號;第6,114,296號;第5,457,046號;第5,912,157號;第6,117,664號;第7,993,898號;第8,017,372號;以及美國公開案第2003/0092097號;第2005/0009166號;第2008/0206836號;第2009/0170747號以及第2011/0250674號。可商購之纖維素酶包含CelluzymeTM及CarezymeTM(Novozymes A/S)、ClazinaseTM及Puradax HATM(Genencor International Inc.)以及KAC-500(B)TM(Kao Corporation)。
肽酶/蛋白酶
作用於肽鍵之EC 3水解酶(肽酶/蛋白酶)可以包含(但不限於)胺基肽酶(包含白胺醯基胺基肽酶、膜丙胺醯基胺基肽酶、半胱胺醯基胺基肽酶、三肽胺基肽酶、脯胺醯基胺基肽酶、精胺醯基胺基肽酶、麩胺醯基胺基肽酶、Xaa-Pro胺基肽酶、細菌白胺醯基胺基肽酶、梭菌胺基肽酶、胞溶質丙胺醯基胺基肽酶、離胺醯基胺基肽酶、Xaa-Trp胺基肽酶、 色胺醯基胺基肽酶、甲硫胺醯基胺基肽酶、D-立體特異性胺基肽酶、胺基肽酶Ey、天冬胺醯基胺基肽酶、胺基肽酶I、PepB胺基肽酶、胺基肽酶S、β-肽基胺基肽酶及中間裂解肽酶55);二肽酶(包含Xaa-Arg二肽酶、Xaa-甲基-His二肽酶、Glu-Glu二肽酶、Xaa-Pro二肽酶、Met-Xaa二肽酶、非立體特異性二肽酶、胞溶質非特異性二肽酶、膜二肽酶、β-Ala-His二肽酶、二肽酶E及D-Ala-D-Ala二肽酶);二肽基-肽酶及三肽基-肽酶(包含二肽基-肽酶I、二肽基-肽酶II、二肽基-肽酶III、二肽基-肽酶IV、二肽基-二肽酶、三肽基-肽酶I、三肽基-肽酶II、Xaa-Pro二肽基-肽酶及脯胺醯基三肽基胺基肽酶);肽基-二肽酶(包含肽基-二肽酶A、肽基-二肽酶B、肽基-二肽酶Dcp及藻青素酶);絲胺酸型羧肽酶(包含溶酶體Pro-Xaa羧肽酶、絲胺酸型D-Ala-D-Ala羧肽酶、羧肽酶C及羧肽酶D);金屬羧肽酶(包含羧肽酶A、羧肽酶B、離胺酸羧肽酶、Gly-Xaa羧肽酶、丙胺酸羧肽酶、胞壁醯五肽羧肽酶、羧肽酶E、麩胺酸羧肽酶、羧肽酶M、胞壁醯四肽羧肽酶、鋅D-Ala-D-Ala羧肽酶、羧肽酶A2、膜Pro-Xaa羧肽酶、微管蛋白-Tyr羧肽酶、羧肽酶T、羧肽酶Taq、羧肽酶U、麩胺酸羧肽酶II、金屬羧肽酶D及血管收縮素轉化酶2);半胱胺酸型羧肽酶,包含組織蛋白酶X;ω肽酶(包含醯胺醯-肽酶、肽基-甘胺醯胺酶、焦麩胺醯-肽酶I、β-天冬胺醯基-肽酶、焦麩胺醯-肽酶II、N-甲醯甲硫胺醯基-肽酶、γ-麩胺醯基水解酶、γ-D-麩胺醯基-內消旋-二胺基庚二酸肽酶I及泛素醯基水解酶1);絲胺酸內肽酶(包含胰凝乳蛋白酶、胰凝乳蛋白酶C、海葵內肽酶(metridin)、胰蛋白酶、凝血酶、凝血因子Xa、纖維蛋白溶酶、腸肽酶、頂體素、α-裂解內肽酶、麩胺醯基內肽酶、組織蛋白酶G、凝血因子VIIa、凝血因子IXa、黃瓜素、脯胺醯基寡肽 酶、凝血因子XIa、短尾類(brachyuran)、血漿激肽釋放素、組織激肽釋放素、胰腺彈性蛋白酶、白血球彈性蛋白酶、凝血因子XIIa、凝乳酶、補體子成分
Figure 104132517-A0202-12-0033-43
、補體子成分
Figure 104132517-A0202-12-0033-44
、經典補體路徑C3/C5轉化酶、補體因子I、補體因子D、替代補體路徑C3/C5轉化酶、殺酵母素(cerevisin)、皮蠅素C、離胺醯基內肽酶、內肽酶La、γ-腎素、蛇毒絲胺酸蛋白酶Ab、白胺醯基內肽酶、類胰蛋白酶、黃芩素、克新(kexin)、枯草桿菌蛋白酶、水稻素、肽酶K、嗜熱絲孢菌素、嗜熱蛋白酶、內肽酶So、組織型纖維蛋白溶酶原激活劑(t-plasminogen activator)、蛋白質C(激活)、胰腺內肽酶E、胰腺彈性蛋白酶II、IgA特異性絲胺酸內肽酶、尿激酶纖維蛋白溶酶原激活劑(u-plasminogen activator)、蛇毒絲胺酸蛋白酶A、弗林蛋白酶(furin)、成髓細胞素、精子素酶(semenogelase)、顆粒酶A、顆粒酶B、灰色鏈黴菌蛋白酶A、灰色鏈黴菌蛋白酶B、麩胺醯基內肽酶II寡肽酶B、鱟凝血因子C、鱟凝血因子
Figure 104132517-A0202-12-0033-45
、鱟凝血酶、抑制因子LexA、信號肽酶I、批膜病毒素(togavirin)、黃病毒素(flavivirin)、內肽酶Clp、前蛋白轉化酶1、前蛋白轉化酶2、蛇毒因子V激活劑、乳酸蛋白酶、組裝、肝病毒素、精液類胰島素蛋白酶(spermosin)、賽多立新(sedolisin)、黃單胞菌素、C端加工肽酶、黏菌素(physarolisin)、甘露聚糖結合凝集素相關絲胺酸蛋白酶-2、扁菱形蛋白酶、肝絲酶(hepsin)、肽酶Do、HtrA2肽酶、間質蛋白酶、C5a肽酶、水溶素1、位點-1蛋白酶、瘟病毒屬NS3多蛋白肽酶、馬動脈炎病毒絲胺酸肽酶、傳染性胰腺壞死雙RNA病毒Vp4肽酶、SpoIVB肽酶、角質層胰蛋白酶、激肽釋放素8、激肽釋放素13及輸卵管蛋白);半胱氨酸內肽酶(包含組織蛋白酶B、木瓜蛋白酶、無花果酶、糜木瓜酶、蘿蘑蛋白酶、梭菌蛋 白酶、鏈菌蛋白酶、奇異果蛋白酶、組織蛋白酶L、組織蛋白酶H、組織蛋白酶T、甘胺醯基內肽酶、癌性促凝物質、組織蛋白酶S、細小核糖核酸病毒內肽酶3C、細小核糖核酸病毒內肽酶2A、番木瓜半胱胺酸蛋白酶、菠蘿蛋白酶、鳳梨莖酶、鳳梨果酶、豆莢蛋白、西斯托立蛋白(histolysain)、卡斯蛋白酶(caspase)-1、牙齦蛋白酶R、組織蛋白酶K、腺病毒內肽酶、博萊黴素水解酶(bleomycin hydrolase)、組織蛋白酶F、組織蛋白酶V、組織蛋白酶O、核包涵體a內肽酶、輔助成分蛋白酶、L-肽酶、牙齦蛋白酶K、斯達芬酶(staphopain)、分離酶、V-cath內肽酶、克魯茲蛋白酶(cruzipain)、鈣蛋白酶-1、鈣蛋白酶-2、鈣蛋白酶-3、卡斯蛋白酶-2、卡斯蛋白酶-3、卡斯蛋白酶-4、卡斯蛋白酶-5、卡斯蛋白酶-6、卡斯蛋白酶-7、卡斯蛋白酶-8、卡斯蛋白酶-9、卡斯蛋白酶-10、卡斯蛋白酶-11、肽酶1(蟎)、卡利塞韋林(calicivirin)、津吉潘(zingipain)、Ulp1肽酶、SARS冠狀病毒主要蛋白酶、分選酶A及分選酶B);天冬胺酸內肽酶(包含胃蛋白酶A、胃蛋白酶B、胃亞蛋白酶、凝乳酶、組織蛋白酶D、豬籠草蛋白酶(nepenthesin)、腎素、HIV-1逆轉錄病毒蛋白酶、阿黑皮素原轉化酶(Pro-opiomelanocortin converting enzyme)、麯黴胃蛋白酶(aspergillopepsin)I、麯黴胃蛋白酶II、青黴胃蛋白酶(penicillopepsin)、根酶蛋白酶(rhizopuspepsin)、內座殼蛋白酶(endothiapepsin)、胃蛋白酶(mucorpepsin)、假絲酵母胃蛋白酶(candidapepsin)、酵母胃蛋白酶(saccharopepsin)、紅酵母胃蛋白酶(rhodotorulapepsin)、頂柱黴菌蛋白酶(acrocylindropepsin)、多孔菌胃蛋白酶(polyporopepsin)、血紅孔菌蛋白酶(pycnoporopepsin)、小柱孢肽酶(scytalidopepsin)A、小柱孢肽酶B、組織蛋白酶E、屏障胃蛋白酶 (barrierpepsin)、信號肽酶II、半胱胺酸蛋白酶I、半胱胺酸蛋白酶II、大麥液泡天冬胺酸蛋白酶(phytepsin)、天冬胺酸蛋白酶1、熱穩定酸蛋白酶(thermopsin)、普瑞皮林肽酶(prepilin peptidase)、野田村病毒內肽酶(nodavirus endopeptidase)、膜天冬胺酸蛋白酶(memapsin)1、膜天冬胺酸蛋白酶2、HIV-2逆轉錄病毒蛋白酶、纖維蛋白溶酶原激活劑Pla、OmpT蛋白酶(omptin)、人類內源性逆轉錄病毒K內肽酶及HycI肽酶);金屬內肽酶(包含蛇毒金屬蛋白酶(atrolysin)A、微生物膠原酶、白細胞溶素、間質膠原酶、奈溶酶(neprilysin)、海膽孵化酶(envelysin)、IgA特異性金屬內肽酶、原膠原N-內肽酶、甲拌磷寡肽酶(thimet oligopeptidase)、溶神經素(neurolysin)、基質溶素(stromelysin)1、穿膜肽酶(meprin)A、原膠原C-內肽酶、肽基-Lys金屬內肽酶、蝦紅素、基質溶素2、基質溶素、明膠酶A、弧菌溶血素(vibriolysin)、假單胞菌溶素(pseudolysin)、嗜熱菌蛋白酶(thermolysin)、桿菌蛋白酶(bacillolysin)、金屬蛋白酶(aureolysin)、球菌蛋白酶(coccolysin)、真菌蛋白酶(mycolysin)、β-裂解金屬內肽酶、肽基Asp金屬內肽酶、嗜中性白血球膠原酶、明膠酶B、利什曼蛋白酶(leishmanolysin)、釀酒酵母寡肽酶(saccharolysin)、配子蛋白酶(gametolysin)、婁地青黴金屬蛋白酶(deuterolysin)、黏質沙雷菌金屬蛋白酶(serralysin)、蛇毒金屬蛋白酶(atrolysin)B、蛇毒金屬蛋白酶C、阿特拉酶(atroxase)、蛇毒金屬蛋白酶E、蛇毒金屬蛋白酶F、去整合素基質金屬蛋白酶(adamalysin)、響尾蛇毒金屬內肽酶(horrilysin)、紅菱斑響尾蛇金屬內肽酶(ruberlysin)、巴西蝮蛇蛇毒蛋白酶(bothropasin)、竅蝮蛇金屬內肽酶(bothrolysin)、眼鏡王蛇金屬內肽酶(ophiolysin)、出血蛇毒金屬蛋 白酶(trimerelysin)I、出血蛇毒金屬蛋白酶II、竹葉青金屬內肽酶(mucrolysin)、溶加壓素(pitrilysin)、胰島素溶酶(insulysin)、O-唾液酸糖蛋白內肽酶、拉塞爾酶(russellysin)、線粒體中間肽酶、肽激素失活內肽酶(dactylysin)、N-精胺酸二元轉化酶(nardilysin)、馬格尼酶(magnolysin)、穿膜肽酶B、線粒體加工肽酶、巨噬細胞彈性蛋白酶、卵殼溶解素L、卵殼溶解素H、破傷風神經毒素(tentoxilysin)、肉毒桿菌素(bontoxilysin)、寡肽酶A、內皮素轉化酶、溶纖酶、蝮蛇毒金屬蛋白酶(jararhagin)、脆弱類桿菌腸毒素(fragilysin)、溶葡球菌酶(lysostaphin)、蛋白內切酶AspN(flavastacin)、鏈黴菌中性蛋白酶(snapalysin)、gpr內肽酶、冠毛素-1、膜型基質金屬蛋白酶-1、ADAM10內肽酶、ADAMTS-4內肽酶、炭疽致死因子內肽酶、Ste24內肽酶、S2P內肽酶、ADAM17內肽酶及ADAMTS13內肽酶);以及蘇胺酸內肽酶(包含蛋白酶體內肽酶複合物及HslU-HslV肽酶)。
適合蛋白酶包含動物、植物或微生物來源之彼等蛋白酶。微生物來源較佳。包含化學改質或蛋白質工程化突變體。蛋白酶可為絲胺酸蛋白酶或金屬蛋白酶,較佳為鹼性微生物蛋白酶或胰蛋白酶樣蛋白酶。鹼性蛋白酶之實例為枯草桿菌蛋白酶,尤其為來源於芽孢桿菌之彼等鹼性蛋白酶,例如枯草桿菌蛋白酶Novo、枯草桿菌蛋白酶Carlsberg、枯草桿菌蛋白酶309、枯草桿菌蛋白酶147及枯草桿菌蛋白酶168(描述於WO 89/06279;美國專利第6,506,589號;第6,808,913號;第6,835,821號;以及美國公開案第2003/0148495號;第2003/0175933號;第2003/0186378號及第2005/0003986號中)。胰蛋白酶樣蛋白酶之實例為WO 89/06270、WO 94/25583以及美國專利第5,288,627號及第5,693,520號中所述之(例如,豬或牛來源之)胰蛋白 酶及鐮刀菌屬(Fusarium)蛋白酶。有用蛋白酶之實例為以下各者中所述之變異體:WO 92/19729;WO 98/20115;WO 98/20116;WO 98/34946以及美國專利第5,858,757號;第6,300,116號;第7,098,017號;第6,159,731號;以及美國公開案第2002/0102702號,尤其為在以下位置中之一或多者中具有取代之變異體:27、36、57、76、87、97、101、104、120、123、167、170、194、206、218、222、224、235以及274。較佳可商購蛋白酶包含AlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、DuralaseTM、EsperaseTM及KannaseTM(Novozymes A/S)、MaxataseTM、MaxacalTM、MaxapemTM、ProperaseTM、PurafectTM、Purafect OxPTM、FN2TM以及FN3TM(Genencor International Inc.)。
預期本文中所述之用作降解加速劑之酶可以來自任何適合來源或來源組合,例如細菌、真菌、植物或動物來源。在一種類型之實施例中,兩種或兩種以上酶之混合物將來自至少兩個不同類型之來源。
酶降解加速劑當分散於水溶性或水不溶性膜中或設置於所述膜上時,以所述膜之總重量計,一般佔所述膜之至少約0.1重量%,視情況高達所述膜之約20重量%。本領域中一般熟習此項技術者將認識到,分散於膜中或設置於膜上之酶降解加速劑之量可以經選擇以控制降解之加快速率。
UV降解加速劑
UV降解加速劑為在UV光存在下促進聚合物材料降解之材料。在一類實施例中,UV降解加速劑將包含例如芳族光敏劑。適合芳族光敏劑包含(但不限於)蒽醌、二苯甲酮、以上各者之衍生物以及以上各者之組合。
UV降解加速劑當分散於水溶性或水不溶性膜中時,以所述膜之總重量計,一般佔所述膜之至少約0.1重量%,視情況高達所述膜之約20重量%。本領域中一般熟習此項技術者將認識到,分散於膜中或設置於膜上之UV降解加速劑之量可以經選擇以控制降解之加快速率。
氧化降解加速劑
氧化降解加速劑為促進沿著聚合物鏈之碳-碳鍵之氧化反應,從而促進膜材料之降解的材料。在一類實施例中,氧化降解加速劑可以包含金屬。例如藉由多價金屬離子之氧化還原循環催化聚烯烴氧化。適用作金屬催化劑之金屬包含(但不限於)過渡金屬,包含(但不限於)鐵、鈷、錳、鋅、鈰、鎳、銅、鉑、銠、釕、銀、鋨、金及銥。在一些實施例中,用作金屬催化劑之金屬選自由鐵、金、鉑及其組合組成之群。加速降解之金屬可以具有任何適合氧化態。在實施例中,氧化降解加速劑包含過氧化物及氧化物,包含(但不限於)過氧化氫、分子氧、ClO-、HNO3、KMnO4、K2CrO4、K2Cr2O7、Ce(SO4)2、K2S2O8、KIO3、臭氧、過氧化物及以上各者之任何組合。
在實施例中,氧化降解加速劑將包含可添加至膜形成樹脂中之自氧化易感添加劑。自氧化易感添加劑為至少一個氫鍵結至自氧化易感性大於鍵結至正常二級碳原子之氫之自氧化易感性的碳原子的化合物。自氧化易感添加劑包含聚氧化烯;多元不飽和烴;含有一或多個烯丙基氫之脂族及環脂族化合物之衍生物,包含(但不限於)月桂烯(myrcene)、蘿勒萜(ocimene)、苧烯(limononene)(二戊烯)、環己二烯、二環戊二烯、十氫萘、茚、四氫茚及亞乙基降冰片烯;不飽和脂肪酸,包含(但不限於) 桐酸、次亞麻油酸、亞麻油酸、油酸、巴豆酸及山梨酸;以及此等物質及其他不飽和脂族及脂環族化合物之加合物,包含(但不限於)順丁烯二酸、丙烯酸及丙烯醛;具有高度反應性苯甲基氫之化合物,包含(但不限於)異丙苯及對異丙基苯甲酸酸;以及以上各者之組合。氧化降解加速劑之實例提供於美國專利第4,067,836號中,其以全文引用的方式併入本文中。
氧化降解加速劑當分散於水溶性或水不溶性膜中或設置於所述膜上時,以所述膜之總重量計,一般佔所述膜之至少約0.1重量%,視情況高達所述膜之約20重量%。本領域中一般熟習此項技術者將認識到,分散於膜中或設置於膜上之氧化降解加速劑之量可以經選擇以控制降解之加快速率。
微生物降解加速劑
微生物降解加速劑為促進膜材料之降解的微生物。適合微生物包含(但不限於)好氧性細菌、異養細菌或厭氧性細菌。在實施例中,所述微生物可為PVA降解生物體,包含(但不限於)冬青節桿菌(Arthrobacter ilicis)、解澱粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)、短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)GC亞群B、枯草桿菌(Bacillus subtilis)、邁克布瑞德短桿菌(Brevibacterium mcbrellneri)、睾酮叢毛單胞菌(Comamonas testosterone)、食樹脂黃桿菌(Flavobacterium resinovorum)、克氏庫克菌(Kocuria kristinae)、液化微桿菌(Microbacterium liquefaciens)、黃色微球菌(Micrococcus luteus)GC亞群C、巴利阿里假單胞菌(Pseudomonas balearica)、綠針假單胞菌(Pseudomonas chlororaphis)、惡臭假單胞菌(Pseudomonas putida)生物型A、假產鹼假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)、馬紅球菌(Rhodococcus equi)GC亞群B以及以上各者之組合。生物體可以購自美國菌種保藏中心(American Type Culture Collection),12301 Parklawn Drive,Rickville,Md.20852(http://www.atcc.org)。微生物降解加速劑之實例可見於美國專利7147787中,其以全文引用的方式併入本文中。
微生物降解加速劑當分散於水溶性或水不溶性膜中時,以所述膜之總重量計,一般佔所述膜之至少約0.1重量%,視情況高達所述膜之約20重量%。本領域中一般熟習此項技術者將認識到,分散於膜中或設置於膜上之微生物降解加速劑之量可以經選擇以控制降解之加快速率。
濕氣降解加速劑
濕氣降解加速劑為在濕氣存在下促進聚合物材料降解之材料。在實施例中,濕氣降解加速劑包含(但不限於)當與濕氣接觸時與水反應以便釋放出活性輔助降解助劑物質的化合物。有利地,本發明之濕氣降解加速劑在介於100℃與300℃之間的溫度範圍內為可熱加工的。適合濕氣降解加速劑包含無機過氧化物及超氧化物,包含(但不限於)鹼金屬、鹼土金屬及/或過渡金屬之過氧化物或超氧化物。適合實例包含(但不限於)過氧化鎂(MgO2)、過氧化鈣(CaO2)、過氧化鍶(SrO2)、過氧化鋇(BaO2)、過氧化鋰(Li2O2)、過氧化鈉(Na2O2)、過氧化鉀(K2O2)、過氧化鋅(ZnO2)、過氧化銀(Ag2O2)、過氧化銅、過氧化鐵、超氧化鋰(LiO2)、超氧化鈉(NaO2)、超氧化鉀(KO2)、超氧化銣(RbO2)及超氧化銫(CsO2)。在一些實施例中,濕氣降解加速劑選自由以下各者組成之群:過氧化鎂、過氧化鈣、過氧化鈉、過氧化鉀、超氧化鈉、超氧化鉀以及以上各者之組合。適用於本發明之無機過氧化物或超氧化物之綜合概述給出在Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,John Wiley & Sons,第4版(1994),第18卷,第202-229頁中,其以引用的方式併入本文中。亦可使用以上提及之過氧化物及/或超氧化物之摻合物。UV吸收劑及光穩定劑之實例可見於美國專利公開案第2010/0222454號中,其以全文引用的方式併入本文中。
濕氣降解加速劑當分散於水溶性或水不溶性膜中時,以所述膜之總重量計,一般佔所述膜之至少約0.1重量%,視情況高達所述膜之約20重量%。本領域中一般熟習此項技術者將認識到,分散於膜中或設置於膜上之濕氣降解加速劑之量可以經選擇以控制降解之加快速率。
用於延遲降解之試劑
如上文所提及,用於延遲降解之試劑可以在互補降解加速劑之存在下延遲水溶性或水不溶性膜之降解。一般而言,若在本發明膜中包含用於延遲降解之試劑,則所述用於延遲降解之試劑可以按用於在膜加工、小袋或封包形成及將小袋或封包裝運至批發商期間穩定膜之量包含於所述水溶性或水不溶性膜中。一般而言,所包含之用於延遲降解之試劑之量為用於抑制在賣給消費者之前降解,例如在各種實施例中長達一個月、兩個月、三個月、四個月、五個月、六個月或一年。
抗氧化劑
抗氧化劑為對抗氧化或抑制藉由氧氣或過氧化物促進之反應的材料。抗氧化劑可以延遲包含氧氣激活降解加速劑之膜的降解。本領域中一般熟習此項技術者將認識到,膜中所包含之抗氧化劑之量可以經選擇以穩定膜,使得降解將藉由消費者處置激活。
抗氧化劑可以包含(但不限於)位阻酚、芳胺、硫脲、硫胺 基甲酸酯、亞磷酸酯、硫醚酯以及以上各者之組合。抗氧化劑之適合實例包含(但不限於)烷基化單苯酚,包含(但不限於)2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二第三丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚;側鏈為直鏈或分支鏈之壬基苯酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一碳-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七碳-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三碳-1-基)苯酚以及其混合物;烷基硫基甲基苯酚,包含(但不限於)2,4-二辛基硫基甲基-6-第三丁基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二基硫基甲基-4-壬基苯酚;氫醌及烷基化氫醌,包含(但不限於)2,6-二第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二第三丁基氫醌、2,5-二第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二第三丁基氫醌、2,5-二第三丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二第三丁基-4-羥基苯酯、己二酸雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基酯);生育酚,包含(但不限於)α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚以及其混合物(維生素E);羥基化硫基二苯基醚,包含(但不限於)2、2′-硫基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫基雙(4-辛基苯酚)、4,4′-硫基雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫基雙(3,6-二第二戊基苯酚)、4,4′-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)-二硫化物;伸烷基雙酚,包含(但不限於)2,2′-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基 環己基)-苯酚]、2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2′-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2′-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亞甲基雙(2,6-二第三丁基苯酚)、4,4′-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基苯酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基頸基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3′-第三丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-甲基苯甲基)-6-第三丁基-4-甲基苯基酯]、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷;O-、N-及S-苯甲基化合物,包含(但不限於)3,5,3′,5′-四第三丁基-4,4′-二羥基二苯甲基醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二第三丁基苯甲基巰基乙酸酯、參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)胺、雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫基對苯二甲酸酯、雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)硫化物、異辛基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸酯;羥基苯甲基化丙二酸酯,包含(但不限於)二(十八烷基)-2,2-雙(3,5-二第三丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯、二(十二烷基)巰基乙基-2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙 (3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯;芳族羥基苯甲基化合物,包含(但不限於)1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)苯酚;三嗪化合物,包含(但不限於)2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-參-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯、2,4,6-參-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基-苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯;苯甲基膦酸酯,包含(但不限於)二甲基-2,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二乙基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二(十八烷基)3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二(十八烷基)-5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯;3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸之單乙基酯之鈣鹽;醯胺基苯酚,包含(但不限於)4-羥基月桂醯苯胺、4-羥基硬脂醯苯胺、N-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸辛酯;β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇之酯,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫基二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇之酯,例如與甲醇、乙 醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫基二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷;6-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇之酯,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫基二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,5-二第三丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇之酯,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫基二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;6-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之醯胺,例如N,N′-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N′-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N′-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼、N,N′-雙[2-(3-[3,5-二第三丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基)乙基]草醯胺(Naugard®XL-1,由Uniroyal供應)、抗壞血酸(維生素C);胺類抗氧化劑,包含(但不限於)N,N′-二異丙基-對苯二胺、N,N′-二第二丁基-對苯二胺、N,N′-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N′-雙(1-乙基-3- 甲基戊基)-對苯二胺、N,N′-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N′-二環己基-對苯二胺、N,N′-二苯基-對苯二胺、N,N′-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯胺、N,N′-二甲基-N,N′-二第二丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺;辛基化二苯胺,包含(但不限於)p,p′-二第三辛基二苯胺、4-正丁基胺基苯酚、4-丁醯基胺基苯酚、4-壬醯基胺基苯酚、4-十二醯基胺基苯酚、4-十八醯基胺基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二第三丁基-4-二甲基胺甲基苯酚、2,4′-二胺基二苯基甲烷、4,4′-二胺基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯基胺基)丙烷、(鄰甲苯基)二胍、雙[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺;第三辛基化N-苯基-1-萘胺;單烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物;單烷基化及二烷基化壬基二苯胺之混合物;單烷基化及二烷基化十二烷基二苯胺之混合物;單烷基化及二烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合物;單烷基化及二烷基化第三丁基二苯胺之混合物;2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪;啡噻嗪;單烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基啡噻嗪之混合物;單烷基化及二烷基化第三辛基-吩噻嗪之混合物;N-烯丙基啡噻嗪;N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯以及以上各者之組合。抗氧化劑之實例可見於美國專利公開案第2010/0222454號及美國專利第4,067,836號中,兩者均以全文引用之方式併入本文中。
UV吸收劑及光穩定劑
UV吸收劑及光穩定劑為尤其適用於延遲膜之光化降解的抗氧化劑。本領域中一般熟習此項技術者將認識到,膜中所包含之UV吸收劑及/或光穩定劑之量可以經選擇以穩定所述膜,使任何所包含之UV降解加速劑堅持至消費者購買時,使得降解將藉由消費者處置激活。在一種類型之實施例中,UV吸收劑及/或光穩定劑可以較佳安置在膜封包之外部,使得撕開膜封包暴露出包含較少或不包含UV吸收劑及/或光穩定劑之膜之至少一部分。
UV吸收劑及光穩定劑之適合實例包含(但不限於)2-(2′-羥基苯基)苯并三唑,包含(但不限於)2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二第三丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-第三丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二第三丁基-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-第二丁基-5′-第三丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二第三戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-雙(α,α-二甲基苯甲基)-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-第三丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-第三丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-第三丁基-2′-羥基-5′-(2- 異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑、2,2′-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-羥基二苯甲酮,包含(但不限於)4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2′,4′-三羥基及2′-羥基-4,4′-二甲氧基衍生物;經取代及未經取代之苯甲酸的酯,包含(但不限於)水楊酸4-第三丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二第三丁基苯酯;丙烯酸酯,包含(但不限於)α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚林、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯;鎳化合物,包含(但不限於)2,2′-硫基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]之鎳錯合物,諸如1:1或1:2錯合物,含或不含額外配位體,諸如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺;二丁基二硫胺基甲酸鎳;單烷基酯之鎳鹽,所述酯例如4-羥基-3,5-二第三丁基苯甲基膦酸之甲酯或乙酯;酮肟之鎳錯合物,例如2-羥基-4-甲基苯基十一酮肟之鎳錯合物;1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之含或不含額外配位體、位阻胺之鎳錯合物,包含(但不限於)雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基丙二 酸酯;1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合物;N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物;參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基三乙酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1′-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯;N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-N-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-二(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-及4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基己二胺及4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS註冊號[136504-96-6]);1,6-己二胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS註冊號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二基丁二醯亞胺;N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二基丁二醯亞胺;2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸 烷;7,7,9,9-四甲基-2-環十一基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺-[4,5]癸烷及表氯醇之反應產物;1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯;N,N′-雙甲醯基-N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺;4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶之二酯;聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷;順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物;2,4-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基胺基]-6-(2-羥乙基)胺基-1,3,5-三嗪;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)-氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS註冊號106917-31-1];5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮;2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-均三嗪與N,N′-雙(3-胺丙基)乙二胺之反應產物;1,3,5-參(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-均三嗪、1,3,5-參(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)-胺基)-均三嗪;草醯胺,包含(但不限於)4、4′-二辛氧基草醯替苯胺、2,2′-二乙氧基草醯替苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二第三丁草醯替苯胺、2,2′-二十二烷氧基-5,5′-二第三丁草醯替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草醯替苯胺、N,N′-雙(3-二甲基胺丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2′-乙草醯替苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二第三丁草醯替苯胺之混合物;鄰及對甲氧基二取代之草醯替苯胺之混合物以及鄰及對乙氧基二取代之草醯替苯胺之混合物;2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪,包含(但不限於)2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧 基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪以及以上各者之組合。UV吸收劑及光穩定劑之實例可見於美國專利公開案第2010/0222454號及美國專利第3,984,940號中,兩者均以全文引用之方式併入本文中。亦可使用無機顏料作為光穩定劑,所述無機顏料包含(但不限於)二氧化鈦、氧化鋅、二氧化矽、矽酸鋁、酸性碳黑以及以上各者之組合。
增強降解之膜組分
可以藉由包含增強降解之膜組分來促進本文中所揭示之膜之加速降解。已經發現,當生物可降解塑膠含有a)生物可降解之水溶性有機組分之細分佈粒子及b)包括氮、磷及/或硫之促進有機微生物生長之水溶性無機組分的細分佈粒子時,在所述塑膠中發生加速降解。如以全文引 用的方式併入本文中之美國專利公開案2011/0197642中所揭示,咸信,在所述塑膠與水接觸時,組分a)溶解,從而在塑膠中形成空腔網狀結構,微生物會自所述空腔網狀結構同時自外部及內部攻擊周圍聚合物基質;且組分b)促進微生物生長,從而加速由於微生物生長所致之生物降解。組分a)可以包含(但不限於)水溶性醣及水溶性有機酸,包含(但不限於)蔗糖、葡萄糖、麥芽糖、乳糖、草酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、羥基羧酸,包含(但不限於)乳酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸及抗壞血酸、胺基羧酸以及以上各者之組合。組分b)可以包含(但不限於)含有Cl、K、Mg、Ca及/或Fe之鹽。適合鹽可以包含(但不限於)Na(NH4)2PO4、NaH2PO4、Na2SO4、(NH4)2SO4、NH4NO3、NaNO3、MgSO4、KH2PO4、FeSO4、NH4Cl、磷酸之水溶性鹽,包含(但不限於)正磷酸銨((NH4)3PO4.3H2O)、正磷酸氫二銨((NH4)2HPO4.3H2O)、正磷酸二氫銨((NH4)H2PO4.3H2O)、正磷酸鈉(Na3PO4.12H2O)、正磷酸鈉(Na3PO4.10H2O)、磷酸氫二鈉(Na2HPO4.2H2O)、磷酸氫二鈉(Na2HPO4.12H2O)、磷酸氫鈉(NaH2PO4.2H2O)、焦磷酸鈉(Na2H2P2O7.6H2O)、磷酸氫鈉銨(NaH(NH4)PO4.4H2O)、四偏磷酸鉀((KPO3)4.2H2O)、正磷酸鉀(K3PO4)、磷酸二氫鉀(KH2PO4)、磷酸一氫鉀(K2HPO4)、焦磷酸鉀(K4P2O7.3H2O)、鹼式磷酸鉀(K2PO3.4H2O)以及以上各者之組合。在一些實施例中,用於組分b)之鹽選自由鈉鹽、鈣鹽、鎂鹽以及其組合組成之群。
囊封材料
在一類實施例中,對降解加速劑進行囊封,以便控制釋放降解加速劑。適合微囊可以包含以下各者中之一或多者或由其製成:三聚氰 胺甲醛、聚胺基甲酸酯、尿素甲醛、幾丁聚糖、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碸、聚四氫呋喃、明膠、阿拉伯膠、澱粉、聚乙烯吡咯啶酮、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、阿拉伯半乳聚糖、聚乙烯醇、聚丙烯酸、乙基纖維素、聚乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚醯胺、聚(乙烯乙酸乙烯酯)、硝酸纖維素、聚矽氧、聚(丙交酯共-乙交酯)、石蠟、棕櫚蠟、鯨蠟、蜂蠟、硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸甘油酯、蟲膠、鄰苯二甲酸乙酸纖維素、玉米蛋白以及其組合。在實施例中,微囊包含選自由以下各者組成之群的材料或由所述材料製成:澱粉、纖維素、纖維素衍生物以及其組合。在一些實施例中,微囊包含選自由以下各者組成之群的材料或由所述材料製成:羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素以及其組合。在一種類型之實施例中,微囊之特徵在於平均粒度為至少約0.1微米,或平均粒度在例如約0.1微米至約200微米範圍內。在替代性實施例中,微囊可以形成個別粒子之聚結物,例如其中個別粒子之平均粒度為至少約0.1微米,或平均粒度在約0.1微米至約200微米範圍內。
可以形成聚結物之微囊之實例包含(但不限於)三聚氰胺甲醛、聚胺基甲酸酯、尿素甲醛、幾丁聚糖、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碸、聚四氫呋喃、明膠、阿拉伯膠、澱粉、聚乙烯吡咯啶酮、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、阿拉伯半乳聚糖、聚乙烯醇、聚丙烯酸、乙基纖維素、聚乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚醯胺、聚(乙烯乙酸乙烯酯)、硝酸纖維素、聚矽氧、聚(丙交酯共-乙交酯)、石蠟、棕櫚蠟、鯨蠟、蜂蠟、硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸甘油酯、蟲膠、鄰苯二甲酸乙酸纖維素及玉米蛋白。
自微囊控制釋放降解加速劑之機制可以包含以下各者中之一或多者:機械破裂、溶解、消融釋放、生物降解、熔融、pH激活釋放及濕氣激活釋放。
適用於機械破裂機制中之微囊可以包含以下各者之群中之一或多者:包含(但不限於)三聚氰胺甲醛、聚胺基甲酸酯、尿素甲醛、聚甲基丙烯酸甲酯及聚四氫呋喃。
適用於包含溶解釋放機制之實施例中之微囊可以包含以下各者之群中之一或多者:包含(但不限於)明膠、阿拉伯膠、澱粉、麥芽糖糊精、聚乙烯吡咯啶酮、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、阿拉伯半乳聚糖、聚乙烯醇及聚丙烯酸。
適用於包含消融釋放機制之實施例中之微囊可以包含以下各者之群中之一或多者:包含(但不限於)乙基纖維素、聚乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚醯胺、聚(乙烯乙酸乙烯酯)、硝酸纖維素、聚矽氧及聚(丙交酯共-乙交酯)。
適用於包含生物降解釋放機制之實施例中之微囊可以包含以下各者之群中之一或多者:包含(但不限於)乳酸、乙醇酸及β-羥基丁酸之單及共聚酯以及δ-戊內酯及ε-己內酯。採用生物降解釋放機制之微囊之實例可見於美國專利第5,648,096號中,其以全文引用的方式併入本文中。
適用於包含熔融釋放機制之實施例中之微囊可以包含以下各者之群中之一或多者:包含(但不限於)聚苯乙烯、聚碸、石蠟、棕櫚蠟、鯨蠟、蜂蠟、硬脂酸、硬脂醇及硬脂酸甘油酯。
適用於包含pH激活釋放機制之實施例中之微囊可以包含以下各者之群中之一或多者:包含(但不限於)蟲膠、鄰苯二甲酸乙酸纖維素、玉米蛋白及幾丁聚糖。採用pH激活溶解之聚合物描述於美國專利申請公開案2010/0105821-A1中,其以全文引用的方式併入本文中。
適用於包含濕氣激活釋放機制之實施例中之微囊可以包含以下各者之群中之一或多者:包含(但不限於)環糊精、阿拉伯膠、明膠、半纖維素、微生物產生之多醣、改質澱粉以及以上各者之組合。用於濕氣激活釋放微囊之吸濕性水溶性膜形成劑描述於US 2006/0013884中,其以全文引用的方式併入本文中。
在一些實施例中,包括降解加速劑之微囊分散於水溶性或水不溶性膜內。在其他實施例中,例如藉由形成塗層,在水溶性或水不溶性膜之至少一個表面上設置包括降解加速劑之微囊。
在一些實施例中,在使用時,將以機械方式使微囊破裂,從而釋放出降解加速劑。待經由機械破裂釋放之適合降解加速劑包含(但不限於)化學降解加速劑、熱形成劑、酶、濕氣降解加速劑及微生物。在此實施例中,不激活降解加速劑,直至購買時,此後,藉由消費者處置將使微囊中之一些以機械方式破裂,從而激活降解加速劑。
在替代實施例中,在使用時,將藉由微囊之溶解,自微囊中釋放出降解加速劑。有待在微囊溶解時釋放之適合降解加速劑包含(但不限於)化學降解加速劑、UV降解加速劑、氧化降解加速劑、微生物、酶及濕氣降解加速劑。在此等實施例中,在微囊溶解時,降解加速劑自微囊釋放且可以作用於膜。
實施例可以包括消融或腐蝕機制以自微囊釋放降解加速劑。有待在微囊消融時釋放之適合降解加速劑包含(但不限於)酶、UV降解加速劑及微生物。在此等實施例中,在消融時,微囊將釋放出降解加速劑,允許其激活且降解膜。
在替代實施例中,降解加速劑將在微囊之生物降解時釋放。適用於生物可降解微囊中之降解加速劑包含(但不限於)化學降解加速劑、熱形成劑、酶、UV降解加速劑、氧化降解加速劑、微生物及濕氣降解加速劑。
在一些實施例中,微囊將在熔融時釋放出降解加速劑。適合在微囊熔融時釋放之降解加速劑包含(但不限於)化學降解加速劑、熱形成劑、UV降解加速劑及氧化降解加速劑。在一個實施例中,降解加速劑可以包括氧化降解加速劑。在小袋或封包之壽命期間,微囊將不釋放氧化降解加速劑,直至將小袋或封包加熱至除非在直射日光中否則不會碰到之溫度(例如,大於40℃或大於50℃或大於55℃或大於60℃)。
在另一種類型之實施例中,微囊將在乾式脆性破壞時釋放出降解加速劑。適合pH激活釋放之降解加速劑可以包含(但不限於)UV降解加速劑、氧化降解加速劑、化學降解加速劑及熱形成劑。舉例而言,在一個實施例中,降解加速劑可以包含UV降解加速劑。在小袋或封包之壽命期間,微囊將不釋放,直至所述囊經充分乾燥,變脆且開裂,從而釋放出其內容物。舉例而言,微囊可以設計成在顯著低於標準家庭條件之臨界相對濕度下變脆,例如
Figure 104132517-A0202-12-0056-46
40%、或<40%、或
Figure 104132517-A0202-12-0056-47
35%、或<35%、或
Figure 104132517-A0202-12-0056-48
30%、或<30%、或
Figure 104132517-A0202-12-0056-49
25%、或<25%。
實施例可以包括降解加速劑自微囊之pH激活釋放。適合pH激活釋放之降解加速劑可以包含(但不限於)化學降解加速劑、熱形成劑、UV降解加速劑、氧化降解加速劑及濕氣降解加速劑。在一個實施例中,密封在水溶性封包中之組成物可以包括洗衣清潔劑組成物,且降解加速劑可以包括氧化降解加速劑。封包在浸漬於清洗用水中時將釋放出清潔劑組成物。在不存在清潔劑之情況下,當封包隨後進一步暴露於水(例如,雨水)中時,將自微囊中釋放出降解加速劑。
實施例可以包括降解加速劑自微囊之濕氣激活釋放。適合濕氣激活釋放之降解加速劑可以包含(但不限於)化學降解加速劑、熱形成劑、酶、UV降解加速劑、氧化降解加速劑、微生物及濕氣降解加速劑。在一個實施例中,濕氣激活釋放微囊可以含有氧化降解加速劑,且微囊可以設置於形成水不溶性小袋或封包之至少一個壁之水不溶性膜之內層上。在打開小袋或封包且清空內容物後,濕氣激活釋放微囊暴露於濕氣變化中,氧化降解加速劑自微囊釋放。
可印刷膜
在本發明之實施例中,可以將可印刷材料黏附至水溶性膜及/或水不溶性膜之至少一個表面。如本文中所用,「可印刷材料」係指油墨及著色劑,以及罩光漆(over print varnish)、凝膠、液體、粉末、微囊及其他功能材料。在一些實施例中,可印刷材料將為光敏性油墨。如本文中所用,「光敏性油墨」係指當暴露於諸如日光之紫外輻射時褪色之油墨。本文中所述之水溶性或水不溶性膜可具有黏附至其至少一個表面之光敏性油墨,使得光敏性油墨將在暴露於日光中持續在約2週至約6個月範圍內之時間 之後褪色。在一些實施例中,影像將持續至少24小時、至少48小時或至少72小時不褪色,但影像之缺失將在至多96小時之前開始。可印刷材料之褪色可以例如使用ASTM E1347(藉由三色激勵比色法之顏色及色差量測之標準測試方法(Standard Test Method for Color and Color-difference Measurement by Tristimulus Colorimetry))測定。作為非限制性實例,大豆類油墨降解得比石油類油墨快。在一些實施例中,光敏性油墨亦宜為光可降解油墨且在暴露於紫外輻射時將加速油墨所黏附之水溶性或水不溶性膜之降解。
在實施例中,可印刷材料可為水溶性油墨。適合水溶性油墨包含(但不限於)以商號備諮SunChemical Aquadestruct已知、由SunChemical,New Jersey,US出售之油墨以及具有對應特徵之油墨。其他適合油墨包含(但不限於):以商品名稱Aqua Poly Super Opaque White QW000046、Film III Opaque White FR EC007094、Stable Flex ES Opaque White SFX02700、Plus 0700 Pro Plus Opaque White Plus 0700已知之彼等油墨,全都由Environmental Inks出售;及由Water Ink Technologies Incorporated出售之Opta Film OPQ White W0L009656;以及具有對應特徵之油墨。
可印刷材料可以包括待印刷至水溶性或水不溶性膜上之功能材料。功能材料可以呈固體、凝膠或液體形式或為懸浮於凝膠或液體中之固體。功能材料較佳選自由降解加速劑、用於延遲降解之試劑以及其組合組成之群,其中降解加速劑及用於延遲降解之試劑可以視情況囊封於如本文中所述之微囊中。包括功能材料之可印刷材料可能需要水溶性膜塗層來確保黏附至所述膜且減少磨損。功能材料之目的為改善膜材料之降解。
在此等實施例中,可以將圖形或標誌印刷至膜表面上,所述 圖形或標誌包含(但不限於)文字、符號及形狀。在一些實施例中,圖形指示小袋或封包之來源;小袋或封包之製造商;廣告、贊助或隸屬影像;商標或商品名;安全指示;產品使用或功能指示;地理指示;行業標準;及/或較佳取向指示。在一些實施例中,圖形可為任何類型之隨機圖案,包含(但不限於)直線、圓圈、正方形、星星、月亮、花、動物、雪花、葉、羽毛、魚及或海洋貝殼。
可印刷材料對水溶性或水不溶性膜之黏附性表示為不透明指數。印刷膜之不透明指數(Opacity Index;OI)藉由用印刷膜在薩瑟蘭摩擦測試(Sutherland Rub Test;SRT)後之反射率除以自同一材料在薩瑟蘭摩擦測試之前獲得的反射率來計算。不透明指數及薩瑟蘭摩擦測試方法詳細地描述於下文中。較高的OI值對應於耐磨性較大之印刷膜。
WO 2007034471 A3係關於一種水溶性清潔劑印刷膜,包括膜載體及至少一個印刷在所述膜上及/或印刷在所述膜中之印記,所述膜為適於有效清潔各種人體部分及商品清潔之水溶性清潔劑。WO 2007034471亦論述一種製造水溶性清潔劑印刷膜之方法,所述方法包括形成清潔劑膜;及印刷出具有至少一個印記之清潔劑膜。美國專利第5,666,785號係關於在水溶性膜上直接印刷且更特定言之,關於一種用於在水溶性膜處於藉由包裝機器成型為水溶性容器之製程中之同時,在所述膜上直接印刷圖形及文字的方法及裝置。用於在水溶性膜上印刷之方法亦揭示於WO 06/124484中。用於在水溶性小袋製造期間線上印刷至水溶性膜上之方法揭示於US 8,757,062中。WO 2007034471、WO 2007034471、美國專利第5,666,785號、WO 06/124484及US 8,757,062全部以其全文引用的方式併入本文中。
可以使用任何種類之印刷,包含輪轉式凹版印刷、微影、彈性印刷、網孔及網版印刷、噴墨印刷、凸版印刷、移印(tampography)以及其組合。本文中較佳使用彈性印刷。彈性印刷為使用可撓性升高之橡膠或光聚合物板將印刷溶液攜帶至指定基板之印刷技術。可以使用吹入空氣之標準線乾燥箱(例如,195-200℉或90-95℃)來乾燥任何印刷之水溶性材料。
適用於在上面黏附印刷材料之水溶性材料包含(但不限於)以商號備諮Monosol M8630已知、如由Merrillville,IN.,US之MonoSol LLC,a Kuraray Company出售之PVA膜及具有對應溶解度及變形性特徵之PVA膜。適合在本文中使用之其他膜包含(但不限於)以商號備諮PT膜已知之膜或由Aicello供應之K系列膜或由Kuraray供應之VF-HP膜。
如本文中所用,「分散級(dispersion grade)」為用於在上面印刷有可印刷材料之水溶性材料溶解之後對所述可印刷材料之行為進行排序的分級量表。分散級1級對應在如下所述之溶解測試方法期間完全分散於水中之油墨。分散級2級對應在如下所述之溶解測試方法期間略微分散於水中、在水中存在小尺寸碎片(小於或等於約1mm)之油墨。分散級3級對應在溶解測試方法期間以大碎片(大於約1mm)形式存在於水中之油墨。
對於本申請案之油墨而言,分散級應該小於2。對於本申請案之油墨而言,分散級應該為1。
用於製造包含膜之水溶性物品之製程包含澆鑄、吹塑模製、擠壓及吹塑擠壓,為本領域中已知的。所涵蓋之一類實施例之特徵在於: 本文中所述之水溶性膜藉由澆鑄形成,例如藉由將本文中所述之成分與水混合以產生水性混合物,例如具有視情況分散之固體之溶液,將所述混合物塗覆至表面,且將水烘乾,從而產生膜。類似地,可以藉由乾燥所述混合物同時按所需形狀限制所述混合物來形成其他組成物。
雖然本發明提供了膜實例,但組成物可以採用其他形式及形狀,包含厚度實質上超過通常所認為之膜厚度的彼等組成物。膜及非膜實施例之組成物厚度(亦即在其薄點或平均厚度)可以在任何所需範圍內,包含以下之值及範圍:至少0.1μm、至少10μm、至少50μm、至少100μm、至少1mm、至少2mm、至少3mm、至少4mm、至少5mm、至少10mm;及例如在0.1μm至100μm或0.1μm至1000μm或0.1μm至5mm範圍內。
所述膜適用於形成含有例如洗衣或洗碗組成物之組成物的封包,從而形成小袋。本文中所述之膜亦可用於製造具有兩個或兩個以上由相同膜或與其他聚合物材料之膜組合製成之區室的封包。如本領域中已知,額外膜可以例如藉由澆鑄、吹塑模製、擠壓或吹塑擠壓所述膜或不同聚合物材料來獲得。在一種類型之實施例中,適合用作額外膜之聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚氧化烯、聚丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素醯胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸及鹽、聚胺基酸或肽、聚醯胺、聚丙烯醯胺、順丁烯二酸/丙烯酸之共聚物、包含澱粉及明膠之多醣、諸如三仙膠及角叉菜膠之天然樹膠。舉例而言,聚合物可以選自聚丙烯酸酯及水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、聚甲基丙烯酸酯以及其組合,或選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物及羥 丙基甲基纖維素(HPMC)以及其組合。在一些實施例中,聚合物選自由聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物以及其組合組成之群。在一些實施例中,聚合物包括聚乙烯醇。
本發明之小袋及/或封包包括至少一個密封區室。因此,小袋可以包括單個區室或多個區室。小袋可以具有含及不含降解加速劑及/或用於延遲降解之試劑的區域。在包含多個區室之實施例中,各區室可以含有相同及/或不同組成物。組成物又可以採用任何適合形式,包含(但不限於)液體、固體、凝膠以及其組合(例如,懸浮於液體中之固體)。在一些實施例中,小袋包括第一、第二及第三區室,各自分別含有不同的第一、第二及第三組成物。在一些實施例中,如歐洲專利申請公開案EP 2258820 A1及對應案美國專利申請公開案第2010/0305020 A1號中所述,所述組成物可以在視覺上截然不同。
多區室小袋及/或封包之區室可以具有相同或不同大小及/或容積。本發明多區室小袋之區室可為單獨的或以任何適合方式連接。在一些實施例中,第二及/或第三及/或後續區室疊加在第一區室上。在一個實施例中,第三區室可以疊加在第二區室上,第二區室又疊加在第一區室上,呈夾心組態。或者,第二及第三區室可以疊加在第一區室上。然而,亦同樣設想,第一、第二及視情況第三及後續區室可以按並排關係彼此連接。所述區室可以成串包裝,各區室藉由穿孔線單獨隔離。因此,各區室可以藉由最終使用者相對於所述串之其餘部分單獨地撕破。
在一些實施例中,多區室小袋及/或封包包含三個區室,由大第一區室及兩個較小區室組成。第二及第三較小區室疊加在第一較大區 室上。區室之大小及幾何結構經選擇,使得可達成此配置。區室之幾何結構可以相同或不同。在一些實施例中,第二及視情況存在之第三區室各自具有不同於第一區室之幾何結構及形狀。在此等實施例中,第二及視情況存在之第三區室按第一區室上之設計配置。所述設計可為裝飾性、教導性或說明性的,例如用於說明概念或指令及/或用於指示產品來源。在一些實施例中,第一區室為具有圍繞周邊密封之兩大面之最大區室,且第二區室較小,覆蓋第一區室之一個面之表面積的小於約75%或小於約50%。在存在第三區室之實施例中,上述結構可為相同的,但第二及第三區室覆蓋第一區室之一個面之表面積的小於約60%或小於約50%或小於約45%。
本發明之小袋及/或封包可以包括一或多個不同膜。舉例而言,在單一區室實施例中,封包可以由一個壁製成,所述壁自身摺疊且在邊緣處密封;或替代地,由兩個壁製成,這兩個壁在邊緣處密封在一起。在多區室實施例中,封包可以由一或多個膜製成,使得任何指定封包區室可以包括由單個膜或多個具有不同組成之膜製成的壁。在一個實施例中,多區室小袋包括至少三個壁:外部上壁;外部下壁;以及分隔壁。外部上壁及外部下壁一般為相對的且形成小袋之外部。分隔壁為小袋之內部且沿著密封線固定至一般相對之外壁。分隔壁將多區室小袋之內部至少分隔成第一區室及第二區室。在一類實施例中,分隔壁可為含有唯一活性成分(例如,酶、氧化劑、自由基產生劑、降解加速劑)之膜,從而使消費者對活性成分之暴露降到最低。
小袋及封包可以使用任何適合設備及方法製成。舉例而言,單一區室小袋可以使用本領域中通常已知之垂直形式填充、水平形式填充 或轉鼓填充技術製成。此類製程可為連續的或間歇的。可以使膜潮濕及/或加熱以增加其延展性。所述方法亦可涉及使用真空來將膜吸至適合模具中。在膜處於表面之水平部分上之後,將膜吸至模具中之真空可以施加約0.2至約5秒或約0.3至約3或約0.5至約1.5秒。舉例而言,此真空可以提供在10毫巴至1000毫巴範圍內或在100毫巴至600毫巴範圍內之負壓。
可以在其中製造出封包之模具可以視小袋之所需尺寸而定,具有任何形狀、長度、寬度及深度。若需要,則亦可隨模具改變大小及形狀。舉例而言,最終小袋之容積可為約5ml至約300ml、或約10至150ml、或約20至約100ml,且相應地調整模具大小。
在一個實施例中,封包包含第一及第二密封區室。第二區室與第一密封區室一般呈疊加關係,使得第二密封區室及第一密封區室共用小袋內部之分隔壁。
在一個實施例中,包含第一及第二區室之封包進一步包含第三密封區室。第三密封區室與第一密封區室一般呈疊加關係,使得第三密封區室及第一密封區室共用小袋內部之分隔壁。
在各種實施例中,第一組成物及第二組成物選自以下組合中之一者:液體、液體;液體、粉末;液體、凝膠;液體、糊狀物;粉末、粉末;粉末、液體;粉末、凝膠;粉末、糊狀物;凝膠、液體;凝膠、粉末;凝膠、凝膠;凝膠、糊狀物;糊狀物、液體;糊狀物、粉末;糊狀物、凝膠;以及糊狀物、糊狀物。
在各個實施例中,第一、第二及第三組成物選自以下組合中之一者:粉末、液體、液體;粉末、液體、粉末;粉末、液體、凝膠;粉 末、液體、糊狀物;粉末、粉末、液體;粉末、粉末、粉末;粉末、粉末、凝膠;粉末、粉末、糊狀物;粉末、凝膠、液體;粉末、凝膠、粉末;粉末、凝膠、凝膠;粉末、凝膠、糊狀物;粉末、糊狀物、液體;粉末、糊狀物、粉末;粉末、糊狀物、凝膠;粉末、糊狀物、糊狀物;液體、液體、液體;液體、液體、粉末;液體、液體、凝膠;液體、液體、糊狀物;液體、粉末、液體;液體、粉末、粉末;液體、粉末、凝膠;液體、粉末、糊狀物;液體、凝膠、液體;液體、凝膠、粉末;液體、凝膠、凝膠;液體、凝膠、糊狀物;液體、糊狀物、液體;液體、糊狀物、粉末;液體、糊狀物、凝膠;液體、糊狀物、糊狀物;凝膠、液體、液體;凝膠、液體、粉末;凝膠、液體、凝膠;凝膠、液體、糊狀物;凝膠、粉末、液體;凝膠、粉末、粉末;凝膠、粉末、凝膠;凝膠、粉末、糊狀物;凝膠、凝膠、液體;凝膠、凝膠、粉末;凝膠、凝膠、凝膠;凝膠、凝膠、糊狀物;凝膠、糊狀物、液體;凝膠、糊狀物、粉末;凝膠、糊狀物、凝膠;凝膠、糊狀物、糊狀物;糊狀物、液體、液體;糊狀物、液體、粉末;糊狀物、液體、凝膠;糊狀物、液體、糊狀物;糊狀物、粉末、液體;凝膠、粉末、粉末;凝膠、粉末、凝膠;凝膠、粉末、糊狀物;糊狀物、凝膠、液體;糊狀物、凝膠、粉末;糊狀物、凝膠、凝膠;糊狀物、凝膠、糊狀物;糊狀物、糊狀物、液體;糊狀物、糊狀物、粉末;糊狀物、糊狀物、凝膠;以及糊狀物、糊狀物、糊狀物。
在一個實施例中,單一區室或複數個密封區室含有組成物。複數個區室可以各自含有相同或不同組成物。所述組成物選自液體、粉末、凝膠、糊狀物或其組合。
可以在通常稱為熱成型之製程中向膜施加熱。可以使用任何適合手段施加熱。舉例而言,可以藉由以下直接加熱所述膜:在將膜饋入表面上之前或在表面上時,使膜通過加熱元件下方或通過熱空氣。或者,可以例如藉由加熱表面或將熱物件施加至膜上,對膜進行間接加熱。所述膜可以使用紅外光加熱。可以將膜加熱到至少50℃之溫度,例如約50℃至約150℃、約50℃至約120℃、約60℃至約130℃、約70℃至約120℃或約60℃至約90℃。
或者,可以藉由任何適合手段將膜潤濕,例如在將膜饋入表面上之前或在表面上時,藉由將潤濕劑(包含水,膜組成物、用於膜組成物之塑化劑或以上各者之任何組合的溶液)噴灑至膜上進行直接潤濕;或藉由潤濕表面或藉由將濕物件施加至膜上進行間接潤濕。
一旦膜已經加熱及/或潤濕,即可將其吸入恰當模具中,較佳使用真空。所述膜可以按例如至少約1.5之拉伸比,且視情況例如高達2之拉伸比進行熱成型。模製膜之填充可以藉由利用任何適合手段來完成。在一些實施例中,最佳方法將視產品形式及所需填充速度而定。在一些實施例中,模製膜藉由線內填充技術填充。隨後使用第二膜,藉由任何適合方法封閉經填充之打開封包,形成小袋。此可在水平位置中且在連續恆速運動中完成。封閉可以藉由以下完成:將第二膜,較佳水溶性膜連續地饋入打開封包上方且至打開封包上且隨後較佳地將第一及第二膜密封在一起,通常在模具之間的區域中且因此介於封包之間。
密封封包及/或其個別區室之任何適合方法均可採用。此類手段之非限制性實例包含熱密封、溶劑焊接、溶劑或濕式密封以及其組合。 水溶性封包及/或其個別區室可以在以下溫度下熱密封:至少200℉(93℃),例如在約220℉(約105℃)至約290℉(約145℃)或約230℉(約110℃)至約280℉(約140℃)範圍內。通常,僅形成密封件之區域用熱或溶劑處理。可以藉由任何方法施加熱或溶劑,通常對封閉材料施加,且通常僅對要形成密封件之區域施加。若使用溶劑或濕式密封或焊接,則亦施加熱可為較佳的。較佳的濕式或溶劑密封/焊接方法包含藉由例如將溶劑噴灑或印刷至介於模具之間的區域上或封閉材料上而將溶劑選擇性塗覆至此等區域上,且隨後在此等區域上施加壓力,從而形成密封件。舉例而言,可以使用如上所述之密封輥及帶(視情況亦提供熱)。
隨後可以藉由切割器件切割所形成之小袋。可以使用任何已知方法完成切割。亦以連續方式進行切割可為較佳的,且較佳以恆定速度且較佳同時處於水平位置。切割器件可例如為尖銳物件或熱物件或雷射器,藉此在後兩種情況下,所述熱物件或激光器『燃燒』穿過膜/密封區域。
多區室小袋之不同區室可以按並排方式合在一起,其中所得經連接小袋可以藉由切割隔開或可以不隔開。或者,所述區室可以單獨地製造。
在一些實施例中,第二及/或第三區室可以在單獨步驟中製成且隨後與第一區室組合,如美國專利申請公開案第No.2013/0240388 A1號中所述。
應瞭解,藉由使用恰當饋入站,可能可以製造出併入有多種不同或獨特組成物及/或不同或獨特粉末、液體、凝膠或糊狀物組成物的多區室小袋。
無機外殼材料
水溶性封包及小袋可以囊封於無機外殼中以防止水遷移至水溶性小袋中,且因此,防止水溶性小袋之過早溶解或降解。有利地,無機外殼之耐久性足以承受在製造、裝運及在銷售地點分配期間所遇到之機械應力,但當消費者準備釋放小袋之內容物時可能容易因消費者遭到破裂。在一個實施例中,含有諸如個人護理組成物之清潔組成物之水溶性小袋可以藉由無機外殼材料囊封。有利地,在無機外殼材料破裂且水溶性小袋溶解之後,無機外殼材料可以與自小袋釋放之清潔材料組合充當剝離劑(exfolient)。
適合水不溶性無機材料包含(但不限於)碳酸鈣、砂、浮石、硫酸鈣以及以上各者之組合。視情況,可以包含黏合劑材料以將無機粒子黏合在一起。黏合劑可為任何適合防水或抗水材料。
適合水溶性無機材料包含(但不限於)氯化鈉、碳酸氫鈣、氯化鎂、硫酸鎂、氯化鉀、磷酸鈉、硫酸鈉以及以上各者之組合。有利地,水溶性無機材料之溶解性足以在水或水與機械應力存在下溶解,但溶解性尚不至於使得消費者手上之水會溶解外殼材料。有利地,水溶性無機材料將完全溶解且因此,將不會在污水系統及/或排水溝中累積。
圖1及圖2展示可降解封包10之實施例,所述可降解封包例如用於封裝可以充當清潔產品之粉末或非水性液體11(例如,高黏度凝膠或低黏度凝膠)。可降解封包10可以由本文中所揭示之任何材料或材料組合製成,包含可以藉由如先前所述之「由外而內」或「由內而外」過程降解或溶解之材料。可降解封包10可以包含由至少一個第一邊緣14界定之 第一面12,如圖1中所示;且第一面12可以具有內表面16及與內表面14相對之外表面18,如圖2中所示。仍然參看圖2,可降解封包10亦可包含由至少一個第一邊緣22界定之第二面20(圖1中所示),且第二面20可以具有內表面24及與內表面24相對之外表面26。第一面12之內表面16可以安置於第一面12之外表面18與第二面20之內表面24之間,且第二面20之內表面24可以安置於第二面20之外表面26與第一面12之內表面16之間。第一面12之至少一部分密封地耦接至第二面20之一部分,用於在第一面12之內表面16與第二面20之內表面24之間限定密封外殼28,且密封外殼28可以容納或儲存粉末或非水性液體11。密封外殼28可以具有任何適合容積,例如諸如介於5ml與100ml之間的容積。因此,安置於密封外殼28內之粉末或非水性液體11之體積可以例如介於5與100ml之間。
第一面12及第二面20可以具有允許在兩者之間形成密封外殼28之任何適合形狀。舉例而言,如圖1中所示,第一面12及第二面20可以具有多邊形形狀,諸如正方形或矩形形狀(或實質上正方形或實質上矩形形狀)。亦即,如圖1中所示,第一面12之第一邊緣14可以與第二面20之第一邊緣22相鄰,且更特定言之,當自與圖1之參考座標系統之X-Y平面垂直之方向觀看時,第一面之第一邊緣14可以與第二面20之第一邊緣22對齊。更特定言之,第一面12可以具有第一邊緣14、第二邊緣30、第三邊緣32及第四邊緣34。第二面20可以具有第一邊緣22、第二邊緣36、第三邊緣38及第四邊緣40。如圖1中所示,第一面12之第一邊緣14、第二邊緣30、第三邊緣32及第四邊緣34中之每一者可以分別與第二面20之第一邊緣22、第二邊緣36、第三邊緣38及第四邊緣40中之每一者相鄰。 更特定言之,當自與圖1之參考座標系統之X-Y平面垂直之方向觀看時,第一面12之第一邊緣14、第二邊緣30、第三邊緣32及第四邊緣34中之每一者可以分別與第二面20之第一邊緣22、第二邊緣36、第三邊緣38及第四邊緣40中之每一者對齊。
在圖1中,第一面12之第一邊緣14、第二邊緣30、第三邊緣32及第四邊緣34以及第二面20之第一邊緣22、第二邊緣36、第三邊緣38及第四邊緣40為線形或實質上線形。然而,第一面12之第一邊緣14、第二邊緣30、第三邊緣32及第四邊緣34以及第二面20之第一邊緣22、第二邊緣36、第三邊緣38及第四邊緣40中之任何或所有可以具有任何適合形狀或形狀組合,諸如鋸齒狀形狀、曲線形狀、扇形形狀及/或部分波狀形狀等。此外,可降解封包10(例如,第一面12及/或第二面20)可以具有任何數目之額外邊緣,所述額外邊緣可以具有任何適合形狀或形狀組合。
在一些實施例中,第一面12及第二面20可以整體地形成於第一面12之第一邊緣14及第二面20之第一邊緣22處。在其他實施例中,可以在第一面12及第二面20上或在兩者之間安置一密封件42(或多個密封件,其充當單一整體式密封件),以將第一面12耦接至第二面20。更特定言之,密封件42可以沿著第一面12之第一邊緣14及第二面20之第一邊緣22或與兩者相鄰安置。另外,密封件44、46、48可以分別沿著第一面12之第二邊緣30、第三邊緣32及第四邊緣34以及第二面20之第二邊緣36、第三邊緣38及第四邊緣40或與其相鄰安置,從而形成圍繞且界定密封外殼28之完整周邊。密封件42、44、46、48可為產生防漏密封外殼28之任何類型之密封件或黏結件。舉例而言,密封件42、44、46、48中之任何 或所有可為例如熱密封件、黏著劑密封件或超音波焊接密封件或其任何組合。
在一些實施例中,第一面12之第一邊緣14、第二邊緣30、第三邊緣32及第四邊緣34中之一或多者可以不分別與第二面20之第一邊緣22、第二邊緣36、第三邊緣38及第四邊緣40中之對應的一者相鄰或對齊。具體言之,在圖5中所示之可降解封包55之實施例中,第一面12之第一邊緣14、第二邊緣30、第三邊緣32及/或第四邊緣34可以向內偏離第二面20之第一邊緣22、第二邊緣36、第三邊緣38及/或第四邊緣40中之對應的一者。在此類實施例中,技術人員將認識到,在第一面12之第一邊緣14、第二邊緣30、第三邊緣32及/或第四邊緣34分別與第二面20之第一邊緣22、第二邊緣36、第三邊緣38及第四邊緣40之間延伸的第二面20之內表面24之任何或所有部分可以經保護層覆蓋或塗佈以防止過早降解。密封件42、44、46、48可以沿著第一面12之第一邊緣14、第二邊緣30、第三邊緣32及第四邊緣34或與其相鄰安置,從而形成圍繞且界定密封外殼28之完整周邊。
在圖3中所示之可降解封包49之實施例中,第一面12及第二面20可以具有半圓形或實質上半圓形形狀。亦即,第一面12可以具有第一邊緣14及彎曲的第二邊緣50且第二面20可以具有第一邊緣22及彎曲的第二邊緣52。在一些實施例中,第一面12及第二面20可以整體地形成於第一面12之第一邊緣14及第二面20之第一邊緣22處。在其他實施例中,可以在第一面12及第二面20上或在兩者之間安置密封件54,從而將第一面12耦接至第二面20。更特定言之,密封件54可以沿著第一面12之第一 邊緣14及第二面20之第一邊緣22或與兩者相鄰安置。另外,可以沿著第一面12之第二邊緣50及第二面20之第二邊緣52或與其相鄰安置額外密封件56,從而形成圍繞且界定密封外殼28之完整周邊。
在其他實施例中,諸如圖4中所示之可降解封包53之實施例,第一面12及第二面20可以具有圓形或實質上圓形形狀。亦即,第一面12可以具有第一邊緣14且第二面20可以具有第一邊緣22,且第一邊緣14、22可以互相相鄰或互相對齊。可以在第一面12及第二面20上或兩者之間安置密封件58,從而將第一面12耦接至第二面20。更特定言之,可以沿著第一面12之第一邊緣14及第二面20之第一邊緣22或與其相鄰安置密封件58,從而形成圍繞且界定密封外殼28之完整周邊。
在圖6中所示之可降解封包59之實施例之實施例中,第一面12及第二面20可以具有三角形或實質上三角形形狀。亦即,第一面12可以具有第一邊緣14、第二邊緣60及第三邊緣62。第二面20可以具有第一邊緣22、第二邊緣646及第三邊緣66。如圖6中所示,第一面12之第一邊緣14、第二邊緣60及第三邊緣62中之每一者可以分別與第二面20之第一邊緣22、第二邊緣64及第三邊緣66中之每一者相鄰。更特定言之,當自與圖1之參考座標系統之X-Y平面垂直之方向觀看時,第一面12之第一邊緣14、第二邊緣60及第三邊緣62中之每一者可以分別與第二面20之第一邊緣22、第二邊緣64及第三邊緣66中之每一者對齊。
在一些實施例中,第一面12及第二面20可以為平面或實質上平面(例如,平行或實質上平行於圖1之參考座標系統之X-Y平面)。然而,如圖2中所示,當粉末或非水性液體11安置於密封外殼28內時,此類 實質上平面12、20可以具有凸出或曲面形狀。在其他實施例中,第一面12及第二面20可以協作形成實質上三維形狀,諸如球形形狀,諸如圖7中所示之可降解封包75之實施例。另外,第一面12及第二面20可以協作形成三維形狀,所述三維形狀可以具有卵形截面或多角形截面,諸如矩形或正方形截面。在可降解封包之整個長度上,截面形狀可為恆定的或可以彙聚及/或發散。此外,可以使任何數目之額外面耦接至第一面12及第二面20,產生可降解封包。舉例而言,圖8中所示之可降解封包76可以包含第三面78及第四面79,且第一面12、第二面20、第三面76及第四面79中之每一者之邊緣可以藉由密封件80固定,從而形成含有粉末或非水性液體11之密封外殼28。
在一些實施例中,第一面12及第二面20可以整體地形成於第一面12之第一邊緣14及第二面20之第一邊緣22處。在其他實施例中,可以在第一面12及第二面20上或在兩者之間安置密封件68,從而將第一面12耦接至第二面20。更特定言之,密封件68可以沿著第一面12之第一邊緣14及第二面20之第一邊緣22或與兩者相鄰安置。另外,可以沿著第一面12之第二邊緣60及第三邊緣62以及第二面20之第二邊緣64及第三邊緣66或與其相鄰安置密封件70、72,從而形成圍繞且界定密封外殼28之完整周邊。
在一些實施例中,一或多個密封件(例如,密封件46、54、58、68)可為可以在可降解封包10浸沒或插入例如熱水或溫水中時溶解的水溶性密封件。因此,使用者準備好具有用於清洗(衣服、個人衛生等)之熱水或溫水之容器且將可降解封包10滴入水中。水溶性密封件將溶解且 變弱,且安置在密封外殼28內之粉末或非水性液體11將釋放在水中。水亦將開始與第一面12之內表面16及第二面20之內表面24接觸,這可以開啟降解過程。
在其他實施例中,可降解封包10(或本發明實施例中之任一者)可以破裂、破損或刺穿(沿著例如刻痕、穿孔或弱化線74,如圖1中所示),從而在介於內表面16與外表面18之間的第一面12中形成至少一個通道(例如,孔、開口、裂縫)及/或在介於內表面24與外表面26之間的第二面20中形成至少一個通道。穿過第一面12及/或第二面20之通道允許獲取粉末或非水性液體11且視需要藉由使用者分配。可以將可降解封包10之至少一部分浸沒或置放成與水性液體接觸,使得水性液體通過第一面12中之至少一個通道或第二面20中之至少一個通道,其中水性液體接觸第一面12之內表面16及第二面20之內表面24中之至少一者。
使密封外殼28破裂(例如,在介於內表面16與外表面18之間的第一面12中產生或形成至少一個通道及/或在介於內表面24與外表面26之間的第二面20中產生或形成至少一個通道)可以包含撕開第一面12及/或第二面20之一部分,所述部分包括密封外殼28或與其相鄰。另外,使密封外殼28破裂可以包含撕開第一面12及/或第二面20之刻痕或穿孔部分(例如,圖1之刻痕線74)。此外,使密封外殼28破裂可以包含用諸如刀或剪刀之工具刺穿密封外殼28(亦即,刺穿第一面12及/或第二面20之一部分)。在其他實施例中,諸如圖9中所示之可降解封包81,使密封外殼28破裂可以包含拉動黏附至第一面12或第二面20中之至少一者的拉片82,且拉片82可以固定至在第一面12及/或第二面20之一部分的兩端延伸 之裂縫部分83。亦即,當使用者拉動拉片82時,裂縫部分83打開細長通道,所述細長通道通向如先前所述之密封外殼28。
可降解封包10(或可降解封包之任何所揭示實施例)可以藉由任何適合製程或製程組合製造。舉例而言,圖1中所示之可降解封包10可以藉由如下製造:使第一面12(具有內表面16及外表面18)及第二面20(具有內表面24及外表面26)定位成使得第一面12之內表面16介於第一面12之外表面18與第二面20之內表面24之間。第一面12及/或第二面20之至少一部分可以密封以形成含有粉末或非水性液體11之密封外殼28之一部分。舉例而言,密封件42、44、48可以沿著第一面12之第一邊緣14、第二邊緣30及第四邊緣34以及第二面20之第一邊緣22、第二邊緣36及第四邊緣40或與其相鄰形成,從而形成密封外殼28之一部分。在一些實施例中,第一面12及第二面20可以沿著第一邊緣14、22摺疊且密封件44、48可以沿著第一面12之第二邊緣30及第四邊緣34以及第二面20之第二邊緣36及第四邊緣40或與其相鄰形成,從而形成密封外殼28之一部分(亦即,部分形成之密封外殼28)。粉末或非水性液體11隨後可以插入部分形成之密封外殼28內,且額外密封件(例如,在第一面之第三邊緣32及第二面20之第三邊緣38處或與其相鄰形成之密封件46)可以完全且完整地形成密封外殼28。
可降解封包10(或任何先前或隨後揭示之封包)可以在射出模製製程中形成,且在此類製程中,可以不需要密封件。實際上,粉末或非水性液體11可以經由第一面12及/或第二面20中之通道(未示出)插入,且隨後可以密封所述通道以形成密封外殼28。
第一面12(具有內表面16及外表面18)及第二面20(具有內表面24及外表面26)可以作為製造製程之一部分,切割成所需形狀,或第一面及第二面20可以在單獨製程中預切割(諸如由第一面12及第二面20之供應商預切割)。第一面12及第二面20可以自同一材料薄片切割,且第一面12及第二面20可以沿著第一邊緣14、22摺疊。或者,第一面12及第二面20可以自不同材料薄片切割。密封件42、444、46、48可為本文中所揭示之任何類型之密封件。本領域中一般熟習此項技術者將認識到,可以按類似方式製造任何數目或組態之面(諸如圖3之可降解封包49之第一面12及第二面20),其中一或多個邊緣(例如,第一面12之第二邊緣50及/或第一邊緣14以及第二面20之第二邊緣52及/或第一邊緣22)如所述般密封或摺疊以產生密封外殼28。
在圖13A及圖13B中所示之實施例中,本發明可降解封包(例如,可降解封包10)中之任何兩者或兩者以上可以固定或耦接在一起,從而形成封包總成150。相鄰邊緣(例如,由相鄰封包共用之邊緣)可以經穿孔、刻痕或以其他方式弱化以允許使用者或出納員容易自封包總成150移出單一封包。本發明可降解封包(例如,可降解封包10)中之任一者可以藉由射出模製製程形成,且封包總成150可以藉由射出模製製程形成(例如,整個封包總成150可以在單一射出模製製程中以單一部分形成)。
在一些實施例中,可降解封包10及/或封包總成150可以由鋼箔材料構成(亦即,由薄碳鋼片製成)。可以在鋼箔材料上方安置保護膜作為外層,用於防止可降解封包10及/或封包總成150過早降解。在打開過程(例如,經由鋼箔材料撕開)期間,刺穿或刮掉覆蓋鋼箔材料之保護膜, 使環境水分(亦即雨水或濕氣)接觸鋼箔材料且開始降解鋼箔材料。在適量時間(例如,三天至三週)之後,可降解封包10可以實質上腐蝕。
在一些實施例中,諸如圖14中所示之實施例,可降解封包10及/或封包總成150之任何實施例可以儲存或包裝於由本文中所揭示之材料中之任一者製成或包括所述材料之可降解外包裝144中。舉例而言,外包裝144可以由高DH材料形成或包括高DH材料,且可降解封包10及/或封包總成150可為水溶性的。
在一些實施例中,先前(或隨後)所述之封包中之任一者(例如,可降解封包10)可以藉由如圖12A至圖12D中所示之噴口工具151「打開」(例如,刺穿或破裂)。噴口工具151可以具有基座部分152及細長噴口部分154,且噴口部分154可以具有安置於其中之過道155。可以在噴口部分154之末端安置可移除蓋156。噴口工具151可以由本文中所述之任何可降解材料製成,或可以由非可降解材料製成或包括非可降解材料。為了使用,使用者可以購買(或經給予或攜帶)噴口工具,且噴口部分154之末端(例如,與蓋156相對之末端)可以穿過第一面12及/或第二面20插入,使得過道155與密封外殼28流體連通。如此安置好,可以移除蓋156,且安置於密封外殼28中之粉末或非水性液體11可以經由過道155行進以供使用,如圖12C中所示。出於使用者之便利性,可以將束帶158固定至基座部分152,或固定至封包之任何其他部分,這不破壞容器之完整性。
圖10展示用於分配清潔產品之系統100。系統100可以包含分配機器101,諸如自動販賣機,其可以儲存且分配清潔產品之部分。更特定言之,分配機器101可以包含可以由複數個壁105界定之內部103。內部 103可為溫度及/或濕氣控制的。可以在分配機器100中儲存且分配任何適合之清潔產品。舉例而言,清潔產品可為用於清洗皮膚或頭髮之肥皂或洗髮精。在其他實例中,清潔產品可為用於按已知方式清潔衣物之粉末狀清潔劑或液體清潔劑。在另一實例中,清潔產品可為用於清潔餐盤之粉末或液體。
在一些實施例中,分配機器101可以儲存且分配可以含有清潔產品之部分的可降解封包102(諸如先前或隨後所述之封包中之任一者,諸如可降解封包10),且可降解封包102可為與先前所揭示之彼等可降解封包中之任一者相同。亦即,可降解封包102可以藉由如先前所述之「由外而內」或「由內而外」過程降解或溶解。在一些實施例中,分配機器101可以儲存且分配兩個或兩個以上可降解封包102,所述兩個或兩個以上可降解封包可以整體地形成或耦接(例如,以可移除方式耦接)以形成封包總成150。
系統100亦可包含耦接至分配機器101(或與其成整體)之傳遞總成106。傳遞總成106可以包含有助於或接受使用者與分配機器101之間的交易、諸如貨幣交易的支付單元108。舉例而言,所述交易可為將代幣及/或貨幣(諸如硬幣及/或紙幣)插入支付單元108中。若分配機器101位於商店或商店附近,則代幣可以例如自出納員購買。支付單元108亦可包含讀卡機,且所述交易可為信用卡交易、預付卡交易或可兌換優惠卡(由例如分配機器101之擁有者或承租人發行)交易。
傳遞總成106亦可包含致動器總成110,且致動器總成110可以在與支付單元108達成交易之後使可降解封包102中之一或多者移位。 致動器總成110可以與支付單元108通信,使得致動器總成110受交易觸發。舉例而言,致動器總成110可以包含蝸桿驅動器及馬達,其使可降解封包102及/或可降解封包總成150(或介於一個與四個可降解封包102之間及/或可降解封包總成150)以機械方式前進且允許可降解封包102及/或可降解封包總成150垂直下落至使用者可達之擷取區域112中。擷取區域112可為分配機器101之一部分,其藉由穿過狹縫或藉由樞轉或打開門可達。
致動器總成110(及/或支付單元108)可為以電氣方式提供動力,且可以由外部電源供電。舉例而言,致動器總成110(及/或支付單元108)可以藉由經由習知電源插座提供之電力提供動力。作為另一實例,致動器總成110(及/或支付單元108)可以藉由在分配機器101上或與之相鄰的太陽電池板提供動力。致動器總成110(及/或支付單元108)亦可(或替代地)藉由與分配機器101相鄰安置、安置在所述分配機器上或安置在所述分配機器內之電池組(例如,可再充電電池組)提供動力。在其他實例中,致動器總成110可為以機械方式提供動力。亦即,致動器總成110可以包含藉由機械曲柄提供動力之蝸桿驅動器。致動器總成110亦可單獨或部分地藉由一或多個彈簧提供動力。致動器總成110可以按機械方式(例如,藉由連接機構)耦接至支付單元108,使得交易(例如,將代幣或硬幣插入狹縫中)以機械方式致動某一機制,所述機制允許使用者轉動曲柄。
在一些實施例中,分配機器101可以包含具有粉末或液體清潔產品之儲存容器114,如圖11中所示。亦即,儲存容器114可為可再填充的,且可以具有可以容納粉末或液體清潔產品之多個單獨設定大小之部分的容積(例如,5至20加侖)。在一些實施例中,儲存容器114可以完全 或部分安置於可以由複數個壁105界定之內部103或分配機器101之實施例內。在此類實施例中,致動器總成110可以包含泵(未示出),且所述泵可以耦接至支付單元108,使得交易可以使泵將所需部分之粉末或液體清潔產品分配至出口,諸如噴口(未示出)。
舉例而言,泵(及/或支付單元108)可以如先前所述以電氣方式提供動力。(例如,藉由太陽能或藉由外部提供之電力,諸如由電源插座提供之電力)。泵亦可以機械方式(例如,藉由連接機構)耦接至支付單元108,使得交易(例如,將代幣或硬幣插入狹縫中)以機械方式致動某一機制,所述機制允許使用者轉動曲柄,且曲柄致動直接或間接為泵提供動力,使得在出口處分配粉末或液體清潔產品之一或多個個別部分。
如圖11中所示,致動器總成110可以或者包含門116(例如,可伸縮或可移動之門部件或閘閥部件),其具有打開位置及封閉位置。門116可以耦接至支付單元108,使得交易可以使門116自封閉位置致動(以電氣方式或以機械方式)至打開位置,從而允許粉末或液體清潔產品之所需部分分配至出口,諸如噴口118。待分配之粉末或液體清潔產品之部分可以自門116泵送至出口118或可以自門116重力饋至出口118。
在一些實施例中,如圖11中所示,使用者可以購買(或經給予或攜帶)個人容器119,所述個人容器可以適於容納可以自噴口118或等效物分配之粉末或液體清潔產品之部分。個人容器119可為可降解的,且可以由本文中所揭示之材料中之任一者製成或包括所述材料。個人容器119亦可由非可降解材料製成且可以既定作為可重複使用之容器(例如,塑膠杯或可撓性塑膠包封,諸如圖27A、圖27B及圖28之可撓性塑膠包封192, 其將在下文中較詳細地加以論述)。因此,來自系統100(亦即,使用分配機器101或來自儲存容器114自身,與分配機器101無關)之典型交易將粉末或液體清潔產品之部分直接分配至可降解或非可降解之個人容器119中,且將不會自所述交易產生非可降解廢棄物。
個人容器119可為任何適合容器且可以具有任何適合形狀。舉例而言,複數個個人容器119可以與儲存容器114(或分配機器101)相鄰設置,且複數個個人容器119中之每一者可以由以平整(例如,平面)組態摺疊之紙張製成。當使用者希望購買一部分粉末或液體清潔產品時,使用者將紙張個人容器119展開成杯狀組態且開始上述交易。
在一些組態中,個別(或多個)可降解封包10可以自系統100購買或獲得(例如,藉由分配機器101購買或獲得)。可降解封包10可以具有一或多個可密封或可封閉(或可再密封及/或可再封閉)邊緣,且封閉或密封邊緣將隨著任何預密封邊緣一起協作形成密封外殼28。在封閉或密封可降解封包10以形成密封外殼28之前,可以將一部分粉末或液體清潔產品自噴口118分配至可降解封包10中,且一或多個可密封或可封閉邊緣可以經密封或封閉以形成密封外殼28。可降解封包10隨後可以按上述任一方式或所有方式使用。
在額外組態中,個別(或多個)可降解封包10可以儲存在分配機器101之由複數個壁105界定之內部103內(參見圖10)。儲存容器114之實施例(參見圖11)亦可安置(或可以部分安置)於分配機器101之內部103內。可降解封包10可以具有一或多個可密封或可封閉(或可再密封及/或可再封閉)邊緣,且封閉或密封邊緣將隨著任何預密封邊緣一起 協作形成密封外殼28。經如此組態,且在交易(諸如將代幣及/或貨幣(諸如硬幣及/或紙幣)插入支付單元108中)之後,儲存容器114中所含有之一部分粉末或液體清潔產品可以自動地自噴口118分配至可降解封包10中。隨後可以密封或封閉一或多個可密封或可封閉邊緣以形成如先前所述之密封外殼28。任何適合自動化密封物(未示出)或自動化密封物組合可以將一或多個可密封或可封閉邊緣嚙合至密封件或以其他方式封閉一或多個可密封或可封閉邊緣且形成密封外殼28。以類似方式,可降解封包10或密封外殼28可以藉由密封膜薄片之多個邊緣來製成,所述膜薄片可以自捲膜劃分。可降解封包10隨後可以傳遞給使用者或以其他方式使得使用者可用(藉由例如傳遞總成106之實施例)。在一些實施例中,含有粉末或液體清潔產品部分之可降解封包10可以傳遞至分配機器101之擷取區域112(參見圖10)。
在一些實施例中,個人容器119可以安置(或可以部分安置)於分配機器101之內部103內。個人容器119可為本文中所述之實施例中之任一者,諸如可降解個人容器119。如上一段中所述,且在任何適合交易之後,儲存容器114中所含有之一部分粉末或液體清潔產品可以自動地自噴口118分配至個人容器119中。個人容器119隨後可以傳遞給使用者或以其他方式使得使用者可用(藉由例如傳遞總成106之實施例)。在一些實施例中,含有粉末或液體清潔產品部分之個人容器119可以傳遞至分配機器101之擷取區域112(參見圖10)。
其中在分配點填充容器(例如,封包)之此等態樣將允許使用敏感性相對較大(較不穩固)之包裝材料(例如,膜),因為在填充產品 時,其將不需要經過整個供應鏈。
在其他組態中,使用者將購買一部分清潔產品(以上文所論述之任何方式)且可以將清潔產品溶解於用於儲存水之容器168(諸如可再循環水瓶或玻璃瓶,如圖15中所示)中。清潔產品可以經濃縮,使得當經濃縮清潔產品在可再循環容器中與水混合時,所產生之所得適合使用之清潔產品溶液(例如,清潔劑)可以儲存於容器中進行多次使用。如圖15中所示,清潔產品可以安置於水溶性可降解封包10內。因為清潔產品以不產生非可降解廢棄物之方式分配,且水儲存於重新定製(re-purposed)之容器中,所以將不會自交易產生非可降解廢棄物。在其他實施例中,諸如圖16A中所示之實施例,容器170可為非可降解容器,其可以具有鉸接頂部172,用於在處於封閉位置時與杯體174形成密封件(圖16B中所示)。使用者將購買一部分清潔產品(以上文所論述之任何方式)且可以將清潔產品溶解於非可降解容器中所含有之水溶液中。
在一些實施例中,可降解材料單元(亦即條帶、片或部分)可以隨著可降解封包102及/或封包總成150一起或替代其進行分配。所述單元可為清潔產品,且更特定言之,可為類似於或等同於任何已經揭示之材料的可降解材料,且所述材料可以具有內置式或應用型清潔劑。所述單元可以按上述方式在分配機器101中儲存及/或分配。所述單元(或複數個單元)亦可儲存或包裝於由本文中所揭示之材料中之任一者製成或包括所述材料之可降解外包裝(例如,圖14之可降解外包裝144)中。
在藉助於分配機器101或藉由出納員或第三方購買所述單元之後,使用者可以使用所述單元作為肥皂或洗髮精,且所述單元可以在 預定使用次數(諸如使用一次至五次)之後逐漸溶解,且將不會自所述交易產生非可降解廢棄物。所述單元可以用於洗臉或洗頭髮,或可以完全或部分溶解於水中形成溶液,用於清潔衣服、頭髮或身體。在其他實施例中,諸如圖17中所示之實施例,所述單元可為可以單獨地或包裝(例如,在如圖14中所示之經恰當成型之外包裝144內)出售之面膜176(例如,可以經成型為貼合人臉之先前所揭示材料部分),如本文中所述。在面膜176之情況下,所述材料可以比纖維素或天然聚合物堅固,且可以在使用中隨時間推移降解。面膜176可以將水施加至面膜且施加至面部。
參看圖18,擦洗刷總成120可以由先前所揭示材料中之一或多者製成,且擦洗刷總成120可以具有「洗澡海綿(loofa)」形式或其他擦洗器具。舉例而言,擦洗刷總成120可以包含先前所揭示材料之複數個個別薄片,所述薄片協作形成非平面及/或三維輪廓形狀(例如,實質上球形形狀或實質上圓柱形形狀),或材料之單一薄片可以經摺疊、聚束、扭轉及/或以其他方式配置以形成此類形狀或形狀組合。一或多個薄片亦可形成或協作形成實質上三維截面形狀(例如,矩形、圓形或卵形截面形狀)。所述材料可為PVA聚合物,且可以將清潔劑及/或抗細菌助劑嵌入水溶性基質(例如,熱水溶性基質或冷水溶性基質)中。所述材料可以具有適合於擦洗人類皮膚之研磨紋理或實質上研磨紋理。所述材料可以具有允許一個人使用1次至三次之厚度或其他特性/特性組合。在使用中,擦洗刷總成120可以與使用者一起帶至浴室、淋浴器或其他清洗設施中,且可以向所述材料施加熱水(或冷水)(例如,浸泡擦洗刷總成120),從而活化清潔劑及/或抗細菌助劑。擦洗刷總成120隨後可以用作習知洗澡海綿或擦洗器具, 且擦洗刷總成120可以隨著使用降解,不產生非可降解廢棄物。
另外,圖19中所示之擦洗刷總成122之另一實施例可以包含手柄部分124及固定至手柄部分124之清潔部分126。手柄部分124可為細長的且可以具有例如第一末端178及縱向相對的第二末端180。清潔部分126可以固定至手柄部分124(例如,介於第一末端178與中間點182之間)且使用者可以抓握或固持介於中間點182與第二末端180之間的手柄部分124。在一些實施例中,諸如圖20中所示之實施例,擦洗刷總成123可以包含手柄部分124,其可以具有矩形、實質上矩形、多角形、部分波狀及/或卵形截面形狀,且可以具有第一側面184及與第一側面184相對之第二側面186。清潔部分126可以固定至第一側面184之全部或部分,且第二側面186可以適於藉由使用者在清洗過程期間握緊。手柄部分124可以由穩固及/或實質上剛性可降解材料製成,諸如本文中所述之任何此類適合材料。舉例而言,手柄部分124可以由熱水溶性材料製成。手柄部分124可以經組態用於在任何使用次數之後降解,諸如介於使用1次與10次之間。清潔部分126可以與上述擦洗刷總成120相同。或者,清潔部分126可為複數根刷毛(例如,各自以已知方式自手柄部分124延伸之線性刷毛)。此等刷毛可以由本文中所揭示之任何適合可降解材料製成,諸如熱水溶性材料。在其他實施例中,清潔部分126及手柄部分124可以由非可降解材料製成,且清潔產品(例如,粉末或非水性液體11)可以施加至清潔部分126,其中粉末或非水性液體11含於本文中所述之可降解封包或包裝或其他容器中之任一者中。
另外,圖21中所示之擦洗刷總成130之另一實施例可以包含容器部分131,且容器部分131可以包含複數個協作以限定密封容積135 之壁132。諸如上述粉末或非水性液體11之清潔產品可以安置於密封容積132內。容器部分131可以由本文中所述之可降解材料中之任一者製成,且所述材料可為剛性或半剛性的,從而在儲存或使用期間維持其形狀。舉例而言,所述材料可為剛性或半剛性熱水溶性材料。複數個壁132中之至少一者可以具有或包含研磨部分133,且研磨部分133可以整體地形成(例如,以表面特徵之紋理或一批表面特徵形式形成)於複數個壁132中之至少一者之外表面上。研磨部分133亦可耦接至複數個壁132中之至少一者之外表面,且研磨部分133可以由本文中所述之可降解材料中之任一者製成。容器部分131(及研磨部分133)可以藉由任何適合製造操作形成,諸如射出模製製程。可以在複數個壁132中之一或多者中形成刻痕或弱化部分134,且所述刻痕或弱化部分134可以經組態以允許使用者穿刺、破裂及/或撕開複數個壁132中之一或多者(例如,在複數個壁132中之至少一者之外表面與內表面之間產生通道),且從而接近密封容積135且釋放出其中所含之清潔產品。舉例而言,刻痕或弱化部分134可以在複數個壁中之一或多者中形成為線性特徵或可以形成為兩個或兩個以上穿孔。刻痕或弱化部分134可以形成於研磨部分133之複數個壁132中之一或多者上。為使用擦洗刷總成130,使用者可以向刻痕或弱化部分134施加壓力(例如,用手指或用工具,諸如刀),從而產生穿過複數個壁132中之至少一者的通道。使用者隨後可以擠壓清潔產品且將清潔產品分配在研磨部分133上方且使用研磨部分133來清潔使用者之身體(或任何其他清洗或擦洗應用)。容器部分131(及研磨部分133)可以隨著使用(例如,使用一次至三次)降解,且因此不會產生非可降解廢棄物。
在其他實施例中,諸如圖22中所示之實施例,清潔套組138可以包含一或多個含有清潔/衛生材料之容器140(亦即,牙膏、肥皂、洗髮精、衣物清潔劑等之容器),且容器140中之每一者可以由本文中所述之可降解材料中之任一者製成,諸如水溶性材料。各容器140可為本文中所述之實施例中之任一者,或可為具有旋開蓋141或等效物之注射模製瓶(例如,容積為5ml至100ml之瓶子)。容器140亦可為可以按上述方式中之任一者刺穿或打開之封包。容器140中之每一者可以安置於儲存小袋142之內部143內,所述儲存小袋可以完全或部分地由可降解材料形成或包括可降解材料,諸如本文中所述之任何可降解材料。儲存小袋142可為可封閉的,諸如藉由拉帶、卡扣之蓋片,全都由可降解材料製成。經如此組態,在多次使用(例如,使用1至3次)之後,容器140及儲存小袋142將降解,不留下非可降解廢棄物。儲存小袋142亦可以獨立物件形式提供(或出售),且此類儲存小袋142可以由PVA阻擋層製成或包括PVA阻擋層。
如先前所論述,分配機器101可以儲存且分配可以含有清潔產品部分之可降解封包102(諸如先前或隨後所述之封包中之任一者,諸如可降解封包10),且所述可降解封包102可以與先前所揭示之彼等可降解封包中之任一者相同。可以在分配機器101之使用之前或使用時獲得適於容納可降解封包102中之一或多者的載體192。舉例而言,載體192可以在使得能夠使用分配機器101之交易之前(或在此期間)購買。當然,載體192可以用於容納以任何方式獲得之可降解封包102(及/或封包總成150及/或本文中所述之任何可降解材料)中之一或多者,諸如自出納員或第三方購買之可降解封包102。在一些實施例中,載體192可以適於容納未安置於可 降解封包102內之清潔產品部分。
載體192可為能夠以可移除方式容納可降解封包102中之一或多者的任何適合容器。在一些實施例中,載體192可以形成包括材料之一或多面之完全或部分外殼。舉例而言,如圖27A及圖27B中所示,載體192可以包含前面193a及後面193b,且前面193a及後面193b之周邊邊緣中之每一者可以耦接或可以整體地形成。在一些實施例中,前面193a及後面193b之周邊邊緣中之一或多者可以進行熱密封以耦接前面193a及後面193b之對應周邊邊緣。替代耦接或整體地形成前面193a及後面193b之周邊邊緣中之每一者,一或多個面(未示出)可以安置在前面193a與後面193b之間,且所述一或多個面之對應邊緣可以耦接至前面193a及/或後面193b之一或多個周邊邊緣。
前面193a及後面193b可以具有任何適合形狀或形狀組合,諸如矩形、正方形或圓形形狀。經如此組態,前面193a及後面193b(及任何額外面)可以協作限定適於容納可降解封包102中之一或多者的內部194。內部194可以由使用者以任何數目之方式獲取。舉例而言,前面193a及/或後面193b(及/或任何額外面)可以包含接縫195(例如,細長開口)。在此類實施例中,前面193及後面193b(及任何其他面)可以由可變形材料製成,使得接縫195可以扭曲或以其他方式彎曲或成型(例如,藉由施加至前面193及後面193b之相對邊緣之向內的力)成「打開」組態,其中接縫之寬度(亦即接縫沿著圖27A之參考座標系統之Y軸之尺寸)增加(相對於圖27A中所示之「封閉」位置)。在此類打開組態中,可降解封包102中之一或多者可以移除或插入內部194中。
當期望「封閉」接縫195時,可以自前面193及後面193b之相對邊緣鬆弛或消除壓力。在其他組態中,諸如圖28中所示之組態,接縫195可以沿著前面193及後面193b(及任何其他面)之頂部邊緣之全部或部分安置。頂部上之接縫195可以按本領域中已知之任何方式封閉,諸如藉由可再封閉黏著劑、鉤及環夾具、拉鏈或與拉鏈儲存袋上所用之滑件相同之滑件。載體192之全部或部分(例如,前面193及後面193b及任何額外面之全部或部分)可以包括本文中所述之可降解材料中之任一者。在其他實施例中,載體192之全部或部分(例如,前面193及後面193b及任何額外面之全部或部分)可以包括所述非可降解材料。
在一些實施例中,可以將連接件196固定至載體192,且連接件196可以方便使用者運輸載體192。在一些實施例中,連接件196可為可以固定至載體192之任何適合部分的束帶197(例如,織物或塑膠環),且束帶196可以經尺寸化且成形以圍繞使用者之頭部適配。連接件196(例如,束帶197)可以包含可以攜帶商標或其他標誌之印花及/或圖形。另外,載體192(例如,前面193a及後面193b及任何額外面之全部或部分)可以包含可以攜帶商標或其他標誌之印花及/或圖形。
參看圖23,汽車保險桿保護器160可以包含由本文中所述之可降解材料中之任一者製成或構成之遮蓋膜186,所述材料諸如熱水溶性或PVA材料。汽車保險桿保護器160可以按溶液形式施加以形成膜186,或可以將預成型膜186置放在習知汽車保險桿188之全部或一部分的上方,以在汽車保險桿188上方形成保護性阻擋層且用於保護汽車保險桿免遭破壞(例如,免遭鹽、築路焦油、臭蟲及腐蝕)。汽車保險桿保護器160可以 用熱水清潔或移除。
在其中在容器或外包裝(例如,可降解外包裝144、載體192或儲存小袋142)中含有(例如,提供/安置/密封/運輸/容納/儲存)一或多個可降解封包10、可降解材料單元(亦即條帶、片或部分)、可降解容器140或其組合的實施例中之任一者中,所述容器或外包裝可以含有乾燥劑。乾燥劑可以包含能夠自容器或外包裝吸收水分,從而幫助防止其中所含之可降解封包10、可降解材料單元(亦即條帶、片或部分)、可降解容器140變得過於潮濕,例如變黏或彼此黏著的任何適合吸濕物質。適合乾燥劑包含(但不限於)矽膠、分子篩、黏土、氧化鋁乾燥劑、活性炭、硫酸鈣、氯化鈣以及以上各者之組合。
在一些實施例中,諸如圖29中所示之實施例,乾燥劑可以部分或完全密封於乾燥劑容器198內。乾燥劑容器198可為至少部分地包封乾燥劑之任何適合容器,諸如小袋、「枕狀物(pillow)」、袋子或盒子。乾燥劑容器198可以由允許水蒸氣滲透乾燥劑容器198且接觸乾燥劑的任何適合材料製成或包括所述材料。在一些實施例中,乾燥劑容器198可以由如下材料製成或包括所述材料:包含(但不限於)合成織物,包含(但不限於)Tyvek®(DuPont)及棉花。在一些實施例中,乾燥劑容器198可以由剛性或實質上剛性材料製成或包括所述材料,諸如塑膠材料及/或金屬材料。此類剛性乾燥劑容器198可以包含一或多個穿孔表面。在一些實施例中,諸如圖29之實施例,乾燥劑容器198可以固定至容器或外包裝之表面199(例如,內表面)。乾燥劑容器198可以按任何適合方式固定至表面199,諸如藉由黏著劑或藉由一或多個扣件。在以上實施例之優化方案中,在提 供作為具有可移除或鉸接蓋(未示出)之容器的容器或外包裝中,表面199可為所述蓋之內表面。當然,乾燥劑容器198亦可作為容器或外包裝中之寬鬆封包而提供。
溶解及崩解測試(MSTM 205)
如下分析膜,根據MonoSol測試方法205(MSTM 205),藉由溶解及崩解時間表徵膜或測試膜之溶解及崩解時間。
裝置及材料:
1. 600mL燒杯312
2. 磁性攪拌器314(Labline型號1250或等效物)
3. 磁性攪拌棒316(5cm)
4. 溫度計(0至100℃±1℃)
5. 模板不鏽鋼(3.8cm×3.2cm)
6. 計時器(0-300秒,精確至最接近秒)
7. Polaroid 35mm滑動夾320(或等效物)
8. MonoSol 35mm滑動夾支架325(或等效物,參見圖24)
9. 蒸餾水
關於有待於測試之各膜,使用不鏽鋼模板自膜樣品切割出三個測試樣本(亦即3.8cm×3.2cm樣本)。若自膜織物切割,則應該沿著織物之橫穿方向自織物區域均勻隔開切割樣本。隨後使用以下程序分析各測試樣本。
1. 將各樣本鎖定於單獨的35mm滑動夾320中。
2. 用500mL蒸餾水填充燒杯312。用溫度計量測水溫,且必要時,加 熱或冷卻水以將溫度維持在20℃(約68℉)下。
3. 標記水柱高度。將磁性攪拌器314置放在支架325之基座327上。將燒杯312置放在磁性攪拌器314上,向燒杯312中添加磁性攪拌棒316,打開攪拌器314,且調整攪拌速度直至發展出漩渦為止,其大致為水柱高度之五分之一。標記漩渦深度。
4. 確保35mm滑動夾320在MonoSol 35mm滑動夾支架325之鱷魚夾326中(圖24),使得滑動夾320之長末端321平行於水表面,如圖25中所示。應該設定好支架325之深度調整器328,使得當降落時,夾326之末端將低於水表面0.6cm。滑動夾320之短側面323中之一者應該緊挨著燒杯312之側面,且另一側直接位於攪拌棒316中心之上方,使得膜表面垂直於水流,如圖26中所示。
5. 在一個運動中,將所固定之滑塊及夾具降低至水中且啟動計時器。當膜裂開時發生崩解。當自滑動夾釋放出所有可見膜時,使滑塊自水中升起來,同時繼續監控溶液中未溶解之膜片段。當所有膜片段不再可見且溶液變透明時發生溶解。
結果應該包含以下:完整樣品鑑別;個別及平均崩解及溶解時間;以及樣品測試時之水溫。
拉伸強度測試及模數測試(ASTM D 882)
如下分析膜,根據拉伸強度(TS)測試,藉由拉伸強度表徵膜或測試膜之拉伸強度,且根據模數(MOD)測試,藉由模數(或拉伸應力)表徵膜或測試膜之模數(或拉伸應力)。程序包含在10%伸長率下,根據ASTM D 882(「薄塑膠壓片之拉伸特性的標準測試方法(Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting)」)或等效物,測定拉伸強度及測定模數。使用INSTRON拉伸測試裝置(型號5544拉伸測試器或等效物)收集膜資料。關於各量測,(在適用情況下)沿加工方向(machine direction;MD)測試最少三個測試樣本,各自用可靠的切割工具切割以確保尺寸穩定性及再現性。在23±2.0℃及35±5%相對濕度之標準實驗室氛圍中執行測試。關於拉伸強度或模數測定,製備1"寬(2.54cm)厚度為3.0±0.15密耳(或76.2±3.8μm)之單片膜樣品。隨後將樣品轉移至INSTRON拉伸測試機進行測試,同時使在35%相對濕度環境中之暴露降到最低。根據製造商說明,準備好配備有500N測力計且經校準之拉伸測試機。安裝恰當的夾具及表面(INSTRON夾具,具有型號2702-032表面,其經橡膠塗佈且25mm寬,或等效物)。將樣品安裝至拉伸測試機中且進行分析,從而測定10%模數(亦即達成10%膜伸長率所需之應力)及拉伸強度(亦即使膜斷裂所需之應力)。
如藉由TS測試所量測,根據本發明之膜之適合行為由至少約20MPa之TS值體現。一般而言,期望較高之TS值,因為當膜為密封件之限制或最弱要素時,其對應於較堅固之小袋密封件。在各個實施例中,膜之TS值為至少20MPa及/或高達約60MPa(例如,約20、約30、約40、約50或約60MPa)。
如藉由MOD測試所量測,根據本發明之膜之適合行為由至少約5N/mm2之MOD值體現。一般而言,期望較高之MOD值,因為當在製造期間加載至彼此之上時,其對應於硬度較大且變形及彼此黏著之可能性較低的小袋。在各個實施例中,所述膜之MOD值為至少約5N/mm2及/ 或高達約100N/mm2(例如,約5、約10、約20、約30、約40、約50、約60、約70、約80、約90或約100N/mm2)。
不透明指數
如本文中所用之不透明指數為與可印刷材料對膜表面之黏附性相關之指數。耐磨性為印刷材料之所需特性。在裝運、儲存、處置及最終使用期間,會出現磨損破壞。結果為產品外觀及印刷設計之可讀性顯著降低。印刷基板之磨損破壞之量視裝運條件、可能存在之溫度及濕度、時間及諸多其他變數而定。此測試方法提供比較印刷材料在實驗室條件下之耐磨性的方式。此測試方法亦可以用於評估印刷油墨、塗層、層壓板及基板之相對耐磨性。
不透明度為印刷材料在背景中模糊不清之能力的量度。藉由材料在黑色背襯(black backing;RB)下之反射率除以同一材料在白色背襯(white backing;RW)下獲得之反射率來確定不透明度值。此稱作對比率方法。不透明度藉由HunterLab供應之反射率分光光度計Hunter Lab Scan XE,Hunter D25DP9000或等效物量測。
不透明度=RB/RW
印刷膜之不透明指數(OI)藉由用印刷膜在薩瑟蘭摩擦測試(SRT)後之反射率除以自同一材料在薩瑟蘭摩擦測試之前獲得的反射率來計算。薩瑟蘭摩擦測試方法詳細描述於下文中。
OI=(印刷膜在SRT後之不透明度)/(印刷膜在SRT前之不透明度)
如藉由不透明指數測試所量測,根據本發明之膜之適合行為由至少約0.38、0.50、0.85之OI值體現。一般而言,期望較高之OI值,因 為其對應於耐磨性較大之印刷膜。在各個實施例中,膜之OI值為至少約0.3及/或高達約0.8。
薩瑟蘭摩擦測試(ASTM D 5264耐磨性)
如下分析膜,根據薩瑟蘭摩擦測試,藉由耐磨性表徵膜或測試膜之耐磨性。程序包含根據ASTM D 5264(「耐磨性之標準測試方法(Standard Test Method for Abrasion Resistance)」)或等效物測定耐磨性。使用由Brown Company供應之薩瑟蘭油墨摩擦測試儀SN R-1049或等效物來收集資料。關於各量測,測試最少三個測試樣本。各樣本含有至少一個印刷至膜(膜厚度為3.0±0.15密耳(或76.2±3.8μm))上之至少10cm×15cm之油墨矩形塊。樣本在24℃±2.0℃下預處理最少2小時。預適應環境之實際相對濕度應該介於45%與50%之間。樣本應該充分隔開,使得在此條件下,樣本兩側平衡。在23±2.0℃及35±5%相對濕度之標準實驗室氛圍中執行測試。將待測試之樣本置放於薩瑟蘭摩擦測試機基座之平坦表面上。使用遮蔽膠帶將樣品固定在適當的位置且保持平整,因為其具有捲曲傾向。使用1mL針筒,將0.2mL具有表1中所示之配方之液體以正弦波形式置放於印刷框頂部上所固定之印刷膜樣本上。切割Buehler微型布(20cm×6.5cm)且附接至1.8kg(4磅)金屬塊。設定針盤指示器之所需衝程數目;應該使用20個循環。
Figure 104132517-A0202-12-0096-1
QUV加速風化測試(ASTM G154、ASTM D4329、ASTM D4587、ISO 4892)
如下分析膜,根據QUV測試,藉由風化降解行為表徵膜或測試膜之風化降解行為。程序包含根據ASTM G154、ASTM D4329、ASTM D4587及ISO 4892或等效物測定風化行為。藉由使測試樣品暴露於風化之風化組分中侵襲性最強之組分:紫外輻射、水分及熱的不同條件來量測風化行為。可以比較加速風化之受控制條件來證明已經經歷較長時間冒犯使用暴露之材料及塗層之效能。使用QUV測試裝置(型號QUV/基本或等效物)來收集膜資料。關於各量測,測試最少三個測試樣本,各自用可靠的切割工具切割以確保尺寸穩定性及再現性。可以在QUV中安裝多達20個測試樣品。使樣品經歷以下循環:暴露於強烈紫外輻射、緊接著藉由冷凝進行水分暴露。視預期最終使用應用而定,定義各個循環。標準樣品固持器可以固持一個大小為3×13英吋(75×300mm)之樣品或兩個大小為3×6英吋(75×150mm)之樣品。視所關注之效能要求而定,可以使用諸如濁度、透射率、黃度指數之量測結果及/或諸如衝擊強度之物理特性,將經暴露樣品與未暴露之對照樣品或其他風化樣品進行比較。
在一種類型之實施例中,適合膜將能夠承受紫外輻射、水分 及熱之風化長達24小時。在初始24小時期間,如藉由本文中所述之測試中之至少一者或複數者,且較佳所有所述測試所量測,膜將維持其外觀、溶解度及物理特徵。24小時後,膜將開始破裂及生物降解。
可堆肥性測試(ASTM D6400-04)
如下分析膜,根據可堆肥性測試,藉由可堆肥性表徵膜或測試膜之可堆肥性。程序包含根據ASTM D D6400-04(「可堆肥塑膠之標準規範(Standard Specification for Compostable Plastics)」)或等效物來測定[可堆肥性]。使用可堆肥性測試判定塑膠及由塑膠製成之產品是否將令人滿意地堆肥,包含以與已知可堆肥材料相當之速率生物降解。
為令人滿意地堆肥,產品或材料將展現在堆肥期間崩解、固有生物降解及對堆肥支持植物生長之能力無不良影響。
為在堆肥期間通過崩解,正在研究之物體(例如,膜或由膜製成之封包)將在堆肥期間崩解,使得任何剩餘塑膠殘餘物不可容易地與成品中之其他有機材料相區分。另外,在篩選期間在堆肥之最終分配之前,必須不能發現顯著數量的材料或產品。若在受控制之堆肥測試中十二週之後,在2.0mm篩上篩分之後,剩下塑膠產品之初始乾重之不超過10%,則認為所述塑膠產品已經展示出令人滿意之崩解。藉由執行無CO2捕獲組分之測試方法D5338或ISO 16929產生實驗室嗜熱性堆肥條件。
為通過固有生物降解,將藉由在與已知可堆肥材料相當之受控制條件下測試來建立固有生物降解水準。塑膠產品將藉由達成至二氧化碳之以下轉化比率中之一者而展現出令人滿意之生物降解速率:關於由單一聚合物(均聚物或無規共聚物)組成之產品,當相比於陽性對照時,截 止測試期結束為止,60%有機碳必須轉化成二氧化碳。關於由一種以上聚合物組成之產品,以大於1%濃度存在之各個別聚合物組分必須達成均聚物之60%規格。關於由一種以上單體或聚合物(嵌段共聚物、分段共聚物、摻合物或添加低分子量添加劑)組成之產品,當相比於陽性對照時,截止測試期結束為止,90%有機碳必須轉化成二氧化碳。在水性介質中含有測試物質、礦物營養物及相對大量活性污泥之混合物在20-25℃下在暗處或在漫射光中攪拌且充氣長達28天。並聯操作含有活性污泥及礦物營養物但無測試物質之空白對照。藉由測定每天或以其他時間間隔獲得之過濾樣品中之DOC(或COD)監控生物降解過程。在各時間間隔之後,針對空白進行校正之經消除DOC(或COD)與初始DOC值之比率表示為在採樣時間之生物降解百分比。繪製生物降解百分比對比時間,得出生物降解曲線。
為通過對堆肥支持植物生長之能力無不良影響,在將成品堆肥置放於土壤中之後,當使用纖維素作為對照與堆肥進行比較時,測試材料將不會不利地影響堆肥支持植物生長之能力。另外,在樣品分解之後,所述材料必須不向環境中引入不可接受含量之重金屬或其他有毒物質。
給出以上描述僅為清楚理解,且不應自其理解為不必要的限制,因為本領域中之一般技術者可以清楚在本發明範疇內之修改。
在整個本說明書中,除非以其他方式描述,否則當將組成物描述為包含組分或物質時,預期所述組成物亦可基本上由所述組分或物質之任何組合組成或由所述組合組成。類似地,除非以其他方式描述,否則在將方法描述為包含特定步驟之情況下,預期所述方法亦可基本上由所述步驟之任何組合組成或由所述組合組成。本文中說明性揭示之本發明可以 適當地在不存在本文中未特定揭示之任何要素或步驟之情況下實踐。
本文中所引用之所有專利、公開案及參考文獻在此以引用的方式全部併入本文中。在本發明與所併入之專利、公開案及參考文獻之間發生衝突之情況下,應以本發明為準。
10‧‧‧可降解封包/水溶性可降解封包
12‧‧‧第一面
14‧‧‧第一邊緣
22‧‧‧第一邊緣
30‧‧‧第二邊緣
32‧‧‧第三邊緣
34‧‧‧第四邊緣
36‧‧‧第二邊緣
38‧‧‧第三邊緣
40‧‧‧第四邊緣
42‧‧‧密封件
44‧‧‧密封件
46‧‧‧密封件
48‧‧‧密封件
74‧‧‧刻痕、穿孔或弱化線

Claims (42)

  1. 一種水溶性膜,包括第一水溶性膜,其中如藉由MSTM-205在20℃下所量測,所述第一水溶性膜在小於約24小時內於水中崩解且在小於約48小時內於水中溶解,且其中如藉由MSTM-205在20℃下所量測,所述第一水溶性膜於水中持續至少約1小時不崩解且於水中持續至少約1小時不溶解。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之水溶性膜,其中所述第一水溶性膜之特徵在於,所述膜之降解或溶解適於藉由消費者處置激活,且其中消費者處置包括撕開所述膜、使所述膜開始與水接觸、使所述膜暴露於UV光、以機械方式使含有降解加速器的微囊破裂、使無機外殼材料破裂或其任何組合。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之水溶性膜,其中所述第一水溶性膜包括一水溶性膜形成樹脂,其選自由以下各者組成之群:聚乙烯醇、改質聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、聚胺丙基磺酸及其鹽、聚衣康酸(polyitaconic acid)及其鹽、聚丙烯醯胺、聚乙烯吡咯啶酮、普魯蘭(pullulan)、纖維素材料、瓜爾膠(guar gum)、三仙膠、角叉菜膠、澱粉、改質澱粉、聚(丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉)、聚順丁烯二酸單甲酯及其鹽、以上各者之共聚物以及以上各者之任何組合。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之水溶性膜,其中所述第一水溶性膜進一步包括選自由以下各者組成之群的額外組分:塑化劑、界面活性劑、乳化劑、填充劑、增量劑、抗結塊劑、防黏劑、消泡劑、成膜劑以及以上各者之組合。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之水溶性膜,其中所述第一水溶性膜進一步包括降解加速劑。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之水溶性膜,其中所述降解加速劑經囊封。
  7. 如申請專利範圍第5項所述之水溶性膜,其中所述降解加速劑分散在所述第一水溶性膜內。
  8. 如申請專利範圍第5項所述之水溶性膜,其中所述第一水溶性膜之至少一個側面經第二水溶性膜塗佈。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之水溶性膜,其中如藉由MSTM-205在20℃下所量測,所述第二水溶性膜在至多約90秒內於水中崩解且在至多約120秒內於水中溶解。
  10. 如申請專利範圍第5項所述之水溶性膜,其中所述降解加速劑設置於所述水溶性膜之至少一個側面上。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之水溶性膜,其中所述水溶性膜包括層設置在所述降解加速劑上方之第二水溶性膜,使得所述降解加速劑設置在所述第一水溶性膜與所述第二水溶性膜之間。
  12. 如申請專利範圍第5項所述之水溶性膜,其中所述降解加速劑選自由以下各者組成之群:化學降解加速劑、熱形成劑、酶、UV降解加速劑、氧化降解加速劑、微生物、濕氣降解加速劑以及以上各者之組合。
  13. 如申請專利範圍第1或2項所述之水溶性膜,其中所述第一水溶性膜進一步包括用於延遲降解之試劑。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之水溶性膜,其中所述用於延遲降解之試劑選自由以下各者組成之群:抗氧化劑、UV吸收劑、光穩定劑以及以 上各者之組合。
  15. 如申請專利範圍第1或2項所述之水溶性膜,其中如藉由不透明度測試所測定,印刷材料設置於所述水溶性膜上。
  16. 如申請專利範圍第15項所述之水溶性膜,其中所述印刷材料之特徵在於,其在暴露於日光約1個月之後,可見度降低。
  17. 如申請專利範圍第15項所述之水溶性膜,其中所述印刷材料為降解加速劑或包括降解加速劑。
  18. 如申請專利範圍第1或2項所述之水溶性膜,如藉由ASTM D 882測試方法所測定,其拉伸強度為至少20N。
  19. 一種層壓板,其包含水溶性膜和水不溶性膜,其中如藉由MSTM-205在20℃下所量測,所述水溶性膜在小於約24小時內於水中崩解且在小於約48小時內於水中溶解,且其中如藉由MSTM-205在20℃下所量測,所述水溶性膜於水中持續至少約1小時不崩解且於水中持續至少約1小時不溶解。
  20. 如申請專利範圍第19項之層壓板,其中該水不溶性膜包含膜形成樹脂之摻合物,其包含水不溶性膜形成樹脂和水溶性膜形成樹脂。
  21. 如申請專利範圍第19項之層壓板,其中該水不溶性膜之至少一個側面經第二水溶性膜塗佈。
  22. 如申請專利範圍第19至21項中任一項之層壓板,其中該水不溶性膜包含選自由以下各者組成之群的水不溶性膜形成樹脂:聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯、聚丁二烯、環戊烯、降冰片烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分 子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE)、單烯烴及二烯烴與彼此或與其他乙烯系單體之共聚物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物、乙烯/1-烯烴共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽、乙烯與丙烯及二烯之三元共聚物以及以上各者之組合。
  23. 如申請專利範圍第22項之層壓板,其中該水不溶性膜形成樹脂為交聯的水溶性膜形成樹脂。
  24. 如申請專利範圍第22項之層壓板,其中該水不溶性膜形成樹脂包含水不溶性膜形成樹脂及水溶性膜形成樹脂的摻合物之連續相。
  25. 如申請專利範圍第19至21項中任一項之層壓板,其中該水不溶性膜進一步包含選自由以下各者組成之群的額外組分:塑化劑、界面活性劑、乳化劑、填充劑、增量劑、抗結塊劑、防黏劑、消泡劑、成膜劑以及以上各者之組合。
  26. 如申請專利範圍第19至21項中任一項之層壓板,其中該水不溶性膜進一步包含降解加速劑。
  27. 如申請專利範圍第26項之層壓板,其中該降解加速劑經囊封。
  28. 如申請專利範圍第26項之層壓板,其中所述降解加速劑分散在該水不溶性膜內。
  29. 如申請專利範圍第21項之層壓板,其中如藉由MSTM-205在20℃下所量測,該第二水溶性膜在至多約90秒內於水中崩解且在至多約120秒內於水中溶解。
  30. 如申請專利範圍第26項之層壓板,其中該降解加速劑係提供於該水不溶性膜之至少一個側面上。
  31. 如申請專利範圍第30項之層壓板,其中該降解加速劑係提供於該水溶性膜與該水不溶性膜之間。
  32. 如申請專利範圍第26項之層壓板,其中該降解加速劑選自由以下各者組成之群:化學降解加速劑、熱形成劑、酶、UV降解加速劑、氧化降解加速劑、微生物、濕氣降解加速劑以及以上各者之組合。
  33. 如申請專利範圍第19至21項中任一項之層壓板,其中該水不溶性膜進一步包含用於延遲降解之試劑。
  34. 如申請專利範圍第33項之層壓板,其中該用於延遲降解之試劑選自由以下各者組成之群:抗氧化劑、UV吸收劑、光穩定劑以及以上各者之組合。
  35. 如申請專利範圍第19至21項中任一項之層壓板,其中如藉由不透明度測試所測定,將印刷材料提供於該水不溶性膜上。
  36. 如申請專利範圍第35項之層壓板,其中該印刷材料之特徵在於,其在暴露於日光約1個月之後,可見度降低。
  37. 一種用於封裝粉末或非水性液體之可降解封包,所述可降解封包包括: 由至少第一邊緣界定之第一面(first panel),所述第一面具有內表面及與所述內表面相對之外表面;以及由至少第一邊緣界定之第二面(second panel),所述第二面具有內表面及與所述內表面相對之外表面,其中所述第一面之所述內表面安置在所述第一面之所述外表面與所述第二面之所述內表面之間,且其中所述第二面之所述內表面安置在所述第二面之所述外表面與所述第一面之所述內表面之間,其中所述第一面之至少一部分密封地耦接至所述第二面之一部分,用於在所述第一面之所述內表面與所述第二面之所述內表面之間限定密封外殼,其中所述密封外殼容納所述粉末或非水性液體,其中所述第一面包括如申請專利範圍第1至18項中任一項所述之水溶性膜或如申請專利範圍第19至36項中任一項所述之層壓板,以及其中所述第二面包括如申請專利範圍第1至18項中任一項所述之水溶性膜或如申請專利範圍第19至36項中任一項所述之層壓板。
  38. 一種加速用於封裝粉末或非水性液體之可降解封包之降解的方法,所述可降解封包包括具有一內表面及與所述內表面相對之外表面的第一面以及具有內表面及與所述內表面相對之外表面的第二面,其中所述第一面之所述內表面安置在所述第一面之所述外表面與所述第二面之所述內表面之間,其中所述第一面之至少一部分密封地耦接至所述第二面之一部分以在所述第一面之所述內表面與所述第二面之所述內表面之間限定密封外殼,且其中所述密封外殼容納所述粉末或非水性液體,其中所述第一面包括如申請專利範圍第1至18項中任一項所述之 水溶性膜或如申請專利範圍第19至36項中任一項所述之層壓板,且其中所述第二面包括如申請專利範圍第1至18項中任一項所述之水溶性膜或如申請專利範圍第19至36項中任一項所述之層壓板,所述方法包括:使所述密封外殼破裂以在所述第一面中在所述內表面與所述外表面之間形成至少一個通道及/或在所述第二面中在所述內表面與所述外表面之間形成至少一個通道;使所述可降解封包之至少一部分浸沒於一水性液體中,使得所述水性液體通過所述第一面中之所述至少一個通道或所述第二面中之所述至少一個通道,其中所述水性液體接觸所述第一面之所述內表面及所述第二面之所述內表面中之至少一者。
  39. 如申請專利範圍第38項所述之方法,其中撕開包括所述密封外殼之所述第一面及/或所述第二面之一部分包含撕開所述第一面及/或所述第二面之一刻痕或穿孔部分。
  40. 如申請專利範圍第38項所述之方法,其中使所述密封外殼破裂包含用工具刺穿所述密封外殼。
  41. 一種載體,其包含:前面(front panel);後面(rear panel),其中該前面和該後面協作以界定內部;及在該前面或該後面之至少一者中形成的開口,以允許進入至該內部,其中該前面或該後面之至少一者包含如申請專利範圍第1至18項中任一項所述之水溶性膜或如申請專利範圍第19至36項中任一項所述之層 壓板。
  42. 如申請專利範圍第41項所述之載體,其進一步包含固定至該前面或該後面之至少一者的束帶,該束帶係經尺寸化且成形以圍繞使用者之頭部適配。
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