WO2007039046A1

WO2007039046A1 - Faserguss-verpackung mit innenbeutel und verfahren zum herstellen derselben

Info

Publication number: WO2007039046A1
Application number: PCT/EP2006/008864
Authority: WO
Inventors: Wolfgang Barthel; Salvatore Fileccia
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 2005-10-06
Filing date: 2006-09-12
Publication date: 2007-04-12
Also published as: DE102005048182A1; US20080210584A1; DE102005048182B4; EP1943160A1

Abstract

Eine Verpackung für fließfähige Medien umfassend einen Faserguss-Behälter und einen von diesem Faserguss-Behälter teilweise oder vollständig umschlossenen Folienbeutel ist eine umweltfreundliche Verpackung, deren Bestandteile ohne großen Aufwand wieder verwendet werden können.

Description

FASERGUSS-VERPACKUNG MIT INNENBEUTEL UND VERFAHREN ZUM HERSTELLEN DERSELBEN

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verpackung für fließfähige Medien sowie ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Verpackung

Wasch-, Remigungs- Pflege-, Vor- oder Nachbehandlungsmittel sowie Nahrungsmittel und Kosmetika sind heute für den Verbraucher in vielfaltigen Angebotsformen erhältlich Neben festen Mitteln wie Pulvern, Granulaten, Dragees und Tabletten erfreuen sich insbesondere fließfähige und darunter speziell gelformige und flussige Mittel einer großen Akzeptanz des Verbrauchers

Feste Medien werden entweder in portionierten, einzeln verpackten Einheiten oder in großen Gebinden, aus denen der Verbraucher die jeweils benotigte Menge entnehmen kann, angeboten Solche Behaltnisse bestehen oft aus Kunststoffen oder Karton und sind zum Teil gegen die Einwirkung von Feuchtigkeit beschichtet

Vergleichbare Verpackungen werden auch für die Portionierung fheßfahiger Medien eingesetzt Speziell bei flussigen und gelformigen Füllungen sind Karton-Verpackungen vorzugsweise auf der Innenseite mit einem wasserunlöslichen Material beschichtet Die Stabilität solcher verpackten Einheiten wird durch die Kunststoff- oder Karton-Umhullung gebildet, wahrend die Beschichtung lediglich dem Schutz gegenüber dem Durchtränken und Durchweichen des Kartons dient Bekanntes Beispiel entsprechender Karton-Verpackungen sind die so genannten Tetra-Packs

Die Nachteile solcher Behalter bestehen hauptsachlich dann, dass zur Herstellung der Verpackungen zahlreiche Arbeitsschritte notwendig sind, große Mengen an Cellulose-Fasern zur Bereitstellung formstabiler Behalter benotigt werden und eine vollständige Beschichtung der Behalteπnnenwande gewährleistet werden muss Das Beschichtungsmateπal wird in bei diesen Behaltern mit allen Wanden haftend verbunden

Wichtigster Nachteil von Kunststoffbehaltern zur Verpackung fließfahiger Medien ist die Kostenin- tensitat der Herstellverfahren, die sich hauptsächlich dadurch ergibt, da für die Formgebung der Kunststoffmassen spezielle Formwerkzeuge eingesetzt werden müssen und das Behältermateπal vor der Formgebung erweicht werden muss, was nur durch die Zufuhr von Energie erreicht werden kann

Der große Bedarf an Cellulose-Fasern für Karton-Behälter steht ebenso wie die Nutzung langsam oder nicht verrottbaren Kunststoffmateπals insbesondere im Zuge des wachsenden Umweltbe- wusstseins einen schwerwiegenden Nachteil der bekannten Verpackungen dar Ein zusätzliches Problem der beschichteten Karton-Verpackungen ist es, dass die Folie nicht oder nur mit unzumutbar großem Aufwand von den recyclebaren Karton-Bestandteilen der Verpackung abgetrennt werden kann, was eine konsequente ökologische Entsorgung der entleerten Verpackungen unmöglich macht

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die vorgenannten Probleme bekannter Verpackungen für fließfähige und insbesondere flussige und gelformige Medien zu losen Ein besonderes Interesse lag dann, möglichst umweltfreundliche Verpackungen herzustellen, deren Bestandteile ohne großen Aufwand wiederverwendet werden können

Gelost wurde diese Aufgabe durch Bereitstellung einer Verpackung für fließfahige Medien, die aus einem Faserguss-Behalter besteht, welcher einen oder mehrere Folienbeutel enthalt

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Verpackung für fließfahige Medien umfassend einen Faserguss-Behalter und einen von diesem Faserguss-Behalter teilweise oder vollständig umschlossenen Folienbeutel

Fließfahig im Sinne dieser Anmeldung sind gelformige, flussige und partikelform ige Medien wie Pulver und Granulate Bevorzugt wird der erfindungsgemaße Behalter für Flüssigkeiten und Gele, insbesondere für Flüssigkeiten eingesetzt

Ein Faserguss-Behalter im Sinne der Anmeldung ist ein Behalter der durch Formgebung und Tro- ckung einer Aufschwemmung von Fasern hergestellt wird Die übliche Verpackung von Eiern, der so genannte Eierkarton, ist das wohl bekannteste Beispiel eines Faserguss-Behalters

Als Fasern für den Faserguss-Behalter dienen vorzugsweise Faserstoffe, deren Hauptquelle das Holz ist Neben mechanisch aufbereitetem Holzstoff kann mit chemischen Methoden aufbereiteter Zellstoff eingesetzt werden

Bei Zellstoff wird nach den hauptsächlich angewendeten Verfahren unterschieden in Sulfat- und Sulfit-Zellstoff, selten auch Natron-Zellstoff Der in einem kombinierten chemisch-mechanischem Prozess gewonnene Halbzellstoff liegt in Eigenschaften und Emsatzfahigkeit für die Herstellung von Faserguss-Behaltern zwischen Holzstoff und Zellstoff

Weitere, mengenmäßig untergeordnete Rohstoffquellen für Faserguss-Behalter können Getreide- Stroh, Esparto-Gras, Bagasse (Ruckstande aus der Zucker-Herstellung), Linters (kurze Fasern aus Baumwolle) oder auch Textil-Abfalle (Hadern) sein Weiterhin einsetzbar sind Synthesefasern, je nach Anwendungszweck auch Mineralfasern Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist besonders bevorzugt der Einsatz von Altpapier Altpapier im Sinne dieser Anmeldung ist Papier und Pappe, welches bereits gebraucht wurde, das heißt, welche beispielsweise bereits als Zeitung, Zeitschrift, Buch, Prospektmateπal, Kartonverpackung oder in anderer Form eingesetzt wurde und von dem Verbraucher zur Wiederverwertung zurückgegeben wurde Dieses Altpapier besteht demnach nicht nur aus Cellulose-haltigen Fasern, sondern enthält darüber hinaus Füllstoffe zur Verbesserung von Glatte, Bedruckbarkeit und Opazitat, Farbstoffe und Pigmente aus der Einfärbung der Papiermasse sowie Druckerschwarze und Druckfarben, Bindemittel zur Leimung des Papiers, optische Aufheller zur Erhöhung des Weißgrades und Retensionsmittel in jeweils variierenden Anteilen

Weiterhin wird unter dem Begriff Altpapier aus der Erzeugung oder Verarbeitung zurückgeführtes Material verstanden, welches noch nicht durch den Verbraucher genutzt wurde, jedoch aufgrund von Überproduktion, Fabπkationsmangeln oder ähnlichem nicht an den Verbraucher ausgeliefert wurde Der Einsatz von Altpapier schont Ressourcen (Zellstoff) und fuhrt darüber hinaus zu einer verminderten Belastung von Luft und Abwasser bei der Herstellung erfindungsgemaßer Behalter

Vorzugsweise besteht der Faserguss-Behalter zu mindestens 50 Gew -%, bevorzugt zu mindestens 60 Gew -%, besonders bevorzugt zu mindestens 70 Gew -%, dazu bevorzugt zu mindestens 80 Gew -%, mit Vorzug zu mindestens 90 Gew -% und insbesondere zu mindestens 95 Gew -% aus Cellulose-haltigen Fasern Aus ökologischen Gründen ist es hierbei besonders bevorzugt, wenn der Faser-Gussbehalter zu mindestens 50 Gew -%, bevorzugt zu mindestens 60 Gew -%, besonders bevorzugt zu mindestens 70 Gew -%, dazu bevorzugt zu mindestens 80 Gew -%, mit Vorzug zu mindestens 90 Gew -% und insbesondere zu mindestens 95 Gew -% aus Altpapier besteht

Neben den Fasern kann der Faserguss-Behalter nicht faserige Einsatzstoffe, so genannte Hilfsmittel enthalten Zu den wichtigsten Hilfsmitteln zahlen Füllstoffe wie Kaolin, Kreide oder Titandioxid, Farbstoffe und Pigmente zur Einfärbung der Faserguss-Masse oder zur Oberflachenfarbung, Bindemittel wie Starke, Casein und andere Proteine, Kunststoff-Dispersionen, Harzleime zur Verfestigung des Fasergefuges, Bindung von Füllstoffen und Pigmenten und Erhöhung der Wasserfestig- keit, optische Aufheller zur Erhöhung des Weißgrades, Retentions-Mittel wie Aluminiumsulfat oder synthetetische kationische Stoffe zur Ruckhaltung der Fein- und Füllstoffe wahrend der Herstellung des Faserguss-Behalters, so genannte De-Inking-Chemikalien (Entfärbungsmittel) zur Aufbereitung von Altpapier und diverse weitere Stoffe, wie Netzmittel, Entschäumer, Konservierungsmittel, Schleimbekampfungsmittel, Weichmacher, Antiblockmittel, Antistatika, Flammschutzmittel und/oder Hydrophobierungsmittel

Erfindungsgemaß umfasst die Verpackung mindestens einen Fohenbeutel Vorzugsweise ist dieser Folienbeutel wasserunlöslich und besteht bevorzugt aus wasserunlöslichen Polymeren und/oder Polymergemischen Unter dem Begriff „Polymere" werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Polymerisate, PoIy- addukte und Polykondensate zusammengefasst

Als Polymerisate werden solche hochmolekularen Verbindungen bezeichnet, deren Aufbau nach einem Kettenwachstumsmechanismus verläuft Bevorzugte Polymerisate sind im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Polyethylen, Polypropylen, Poly-1-buten, Poly-4-methyl-1 -penten, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchloπd, Polyacrylnitril und/oder Polystyrol

Polyaddukte entstehen durch Polyaddition, also Polyreaktionen, bei denen durch sich vielfach wiederholende und voneinander unabhängige Verknupfungsreaktionen von bis- oder polyfunktionellen Edukten (Monomeren) über reaktive Oligomere schließlich Polymere entstehen Bevorzugte Polyaddukte sind Polyurethane

Polykondensate entstehen wie die Polyaddukte durch sich vielfach wiederholende und voneinander unabhängige Verknupfungsreaktionen diskreter Oligomere und Monomere, wobei jedoch im Gegensatz zur Polyaddition gleichzeitig eine Abspaltung niedermolekularer Verbindungen erfolgt Bevorzugte Polykondensate im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Polyamide, Polycarbonate und Polyester

Kunststoffe zeichnen sich durch eine besondere Vielseitigkeit auch im Hinblick auf ihre Verarbeit- barkeit aus Kunststoffe können durch Extrusions- oder Spritzgussverfahren ebenso formgebend verarbeitet werden, wie durch Ziehverfahren Beim Ziehen (Warmformen) wird eine vorgewärmte Kunststoffplatte oder -folie zwischen die beiden Teile des Werkzeugs, das Positiv und das Negativ, eingeführt und diese dann zusammengedruckt, wodurch das Kunststoffteil seine Form erhalt Ähnlich verlauft die so genannte Kaltverformung, hier wird die zu verformende Platte bzw Folie allerdings nicht vorgewärmt Ist kein Negativ-Werkzeug vorhanden, so spricht man von Tiefziehen

Unabhängig von der Art Formgebungsprozesses weist ein bevorzugter Fohenbeutel in Abhängigkeit von dem eingesetzten Material eine Wanddicke zwischen 5 μm und 2000 μm, vorzugsweise zwischen 10 μm und 1000 μm und insbesondere zwischen 50 μm und 500 μm auf

Um die Stabilität (z B Reißfestigkeit) zu erhohen, die Permeabilität zu verringern oder aber das äußere Erscheinungsbild der Fohenbeutel zu verbessern, können diese mit einer Metallbedampfung versehen sein beziehungsweise mit einer Metallfohe verbunden sein

Zur optischen Aufwertung kann es weiterhin bevorzugt sein, den oder die Fohenbeutel zu bedrucken Ist der oder sind die Fohenbeutel von dem Faserguss-Behalter zu mindestens 75 Volumen-% umschlossen, so ist es bevorzugt, dass der oder die Fohenbeutel nicht bedruckt ist/sind

Vorzugsweise ist der oder sind die Fohenbeutel transparent oder transluzent und ermöglicht dem Verbraucher die einzelnen Medien durch die Beutelwand hindurch zu erkennen Unter Transparenz ist im Sinne dieser Erfindung zu verstehen, dass die Durchlässigkeit innerhalb des sichtbaren Spektrums des Lichts (410 bis 800 nm) größer als 20%, vorzugsweise großer als 30%, äußerst bevorzugt großer als 40% und insbesondere großer als 50% ist Sobald somit eine Wellenlange des sichtbaren Spektrums des Lichtes eine Durchlässigkeit großer als 20% aufweist, ist es im Sinne der Erfindung als transparent zu betrachten Je nach Grad der Umhüllung des oder der Fohenbeutel durch den Faserguss-Behalter ist es weniger wichtig, ein transparentes oder tranluzentes Folienbeutel-Mateπal einzusetzen Insbesondere in dem Falle, in dem der oder die Fohenbeutel zu mindestens 75 Volumen-%, bezogen auf die Summe der Fohenbeutel, durch den Faserguss-Behalter umhüllt sind, ist es bevorzugt ein Fohenbeutel-Material einzusetzen, welches eine Lichtdurchlassigkeit kleiner 20 % gemäß obiger Definition aufweist

In einer bevorzugten Ausfuhrungsform weist der Faserguss-Behalter ein, zwei oder mehr Sichtfenster auf, die optional mit einer transparenten Folie verschlossen sein können, und der oder die Fohenbeutel sind transluzent bzw transparent gemäß obiger Definition Diese Ausgestaltung ist besonders vorteilhaft, da es auf diese Weise möglich ist, auch bei nahezu oder vollständiger Umschließung des oder der Fohenbeutel durch den Faserguss-Behalter, den Füllstand des oder der Medien durch das oder die Sichtfenster zu erkennen

Für ausgewählte Anwendungsbereiche beziehungsweise Füllungen, kann es bevorzugt sein, dass der Fohenbeutel zwar nicht durchlassig für das in dem Fohenbeutel enthaltene fheßfahige Medium (bzw die darin enthaltenen Losungsmittel), jedoch wasserlöslich oder wasserdispergierbar ist Eine solche Ausgestaltungsform ist in Hinsicht auf eine leichte Trennbarkeit von Faserguss-Behalter und Fohenbeutel besonders interessant, da der Fohenbeutel hier beispielsweise bei genügend hoher Feuchtigkeitsstabihtat des Faserguss-Behalters aus dem Behalter herausgelost werden kann und so eine einfache Auftrennung der Verpackung in wieder-verwendbares Altpapier und Fohenbeutel- Mateπalien erfolgen kann Alternativ ist es bei Einsatz eines Faserguss-Behalters mit geringer Feuchtigkeitsstabihtat möglich, die gesamte entleerte Verpackung, also den Faserguss-Behalter und den oder die Fohenbeutel, in Wasser zu losen oder zu dispergieren und aus der wassπgen Losung die Fasern aus dem Faserguss-Behalter zur Wiederverwendung abzutrennen Besonders bevorzugt ist diese Ausgestaltung bei Verwendung Cellulose-haltiger Fohenbeutel, da in diesem Falle die Summe der Cellulosefasern aus Cellulosefaser-haltigem Faserguss-Behalter und Cellulosehaltigen Fohenbeuteln wieder verwendet werden kann Von besonderem Interesse sind diese Ausgestaltungen für Folienbeutel, die mit fließfähigen, parti- kelformigen Medien befullt sind

Geeignete Materialien für wasserlösliche beziehungsweise wasserdispergierbare Fohenbeutel sind aus dem Stand der Technik bekannt und entstammen beispielsweise der Gruppe (acetahsierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine und Mischungen hieraus

Besonders bevorzugte Verpackungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der wasserlösliche oder wasserdispergierbare Fohenbeutel ein oder mehrere wasserlöslιche(s) Polymer(e), vorzugsweise ein Material aus der Gruppe (gegebenenfalls acetahsierter) Polyvinylalkohol (PVAL), Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose, und deren Derivate und deren Mischungen umfasst

"Polyvinylalkohole" (Kurzzeichen PVAL, gelegentlich auch PVOH) ist dabei die Bezeichnung für Polymere der allgemeinen Struktur

-CH₂-CH-CH₂-CH —

² I ² I

OH OH

die in geringen Anteilen (ca 2%) auch Struktureinheiten des Typs

— CH₂-CH-CH-CH₂- I l OH OH

enthalten

Handelsübliche Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca 100 bis 2500 (Molmassen von ca 4000 bis 100 000 g/mol) angeboten werden, haben Hydrolysegrade von 98-99 bzw 87-89 Mol-%, enthalten also noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen Charakterisiert werden die Polyvinylalkohole von Seiten der Hersteller durch Angabe des Polymerisationsgrades des Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Versei- fungszahl bzw der Losungsviskositat

Polyvinylalkohole sind abhangig vom Hydrolysegrad löslich in Wasser und wenigen stark polaren organischen Losungsmitteln (Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid), von (chlorierten) Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und ölen werden sie nicht angegriffen Polyvinylalkohole werden als toxikologisch unbedenklich eingestuft und sind biologisch zumindest teilweise abbaubar Die Wasserloshchkeit kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetahsierung), durch Komple- xierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsaure oder Borax ver- ringern Die Beschichtungen aus Polyvinylalkohol sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtre- ten

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass der wasserlösliche oder wasser- dispergierbare Fohenbeutel einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 MoI- %, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% betragt

Vorzugsweise werden als Materialien für die Behalter Polyvinylalkohole eines bestimmten Moleku- largewichtsbereichs eingesetzt, wobei erfmdungsgemaß bevorzugt ist, dass der wasserlösliche oder wasserdispergierbare Fohenbeutel einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10 000 bis 100 000 gmol^"1, vorzugsweise von 11 000 bis 90 000 gmol^"1, besonders bevorzugt von 12 000 bis 80 000 gmol^'1 und insbesondere von 13 000 bis 70 000 gmol^"1 hegt

Der Polymerisationsgrad solcher bevorzugten Polyvinylalkohole liegt zwischen ungefähr 200 bis ungefähr 2100, vorzugsweise zwischen ungefähr 220 bis ungefähr 1890, besonders bevorzugt zwischen ungefähr 240 bis ungefähr 1680 und insbesondere zwischen ungefähr 260 bis ungefähr 1500

Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell breit verfugbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol^® (Clanant) Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol^® 3-83, Mowiol^® 4-88, Mowiol^® 5-88 sowie Mowiol^® 8-88

Weitere als Material für den Fohenbeutel besonders geeignete Polyvinylalkohole sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen

Weitere als Material für den Fohenbeutel geeignete Polyvinylalkohole sind ELVANOL^® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (Warenzeichen der Du Pont), ALCOTEX^® 72 5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (Warenzeichen der Harlow Chemical Co ), Gohsenol^® NK- 05, A-300, AH-22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Warenzeichen der Nippon Gohsei K K )

Die Wasserlόslichkeit von PVAL kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetahsierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserloslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd bzw Ketogruppen von Sacchaπden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert bzw ketalisiert werden Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus PVAL und Starke

Beispiele geeigneter wasserlöslicher PVAL-Fohen sind die unter Bezeichnung "SOLUBLON^®" von der Firma Syntana Handelsgesellschaft E Harke GmbH & Co erhältlichen PVAL-Folien Deren Loslichkeit in Wasser lasst sich Grad-genau einstellen, und es sind Folien dieser Produktreihe erhaltlich, die in allen für die Anwendung relevanten Temperaturbereichen in wassπger Phase löslich sind

Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP bezeichnet, lassen sich durch die folgende allgemeine Formel beschreiben

PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vιnylpyrrolιdon hergestellt Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca 2 500 bis 750 000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wassπge Losungen angeboten

Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel

H-[O-CH₂-CH₂I_n-OH

die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekul hergestellt werden Sie haben Molmassen im Bereich von ca 200 bis 5 000 000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca 5 bis >100 000 Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse ca 15 000 bis >250 000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hullmateπal ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatmekapseln äußerst weit verbreitet In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe Verwendung

Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch erfindungsgemaße Verpackungen, deren Folienbeutel aus zumindest zum Teil wasserlöslicher Folie aus mindestens einem Polymer aus der Gruppe Stärke und Starkederivate, Cellulose und Cellulosedeπvate, insbesondere Methyl- cellulose und Mischungen hieraus besteht

Starke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosιdιsch verknüpft sind Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut aus ca 20 bis 30% gerad- kettiger Amylose (Molgewicht ca 50 000 bis 150 000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amylo- pektin (Molgewicht ca 300 000 bis 2 000 000) Daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsaure und Kationen enthalten Wahrend die Amylose infolge der Bindung in 1 ,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1 200 Glucose-Molekulen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1 ,6- Bindung zu einem astahnlichen Gebilde mit etwa 1 500 bis 12 000 Molekülen Glucose Neben reiner Starke sind zur Herstellung der Folienbeutel auch Starke-Derivate geeignet, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Starke erhältlich sind Solche chemisch modifizierten Starken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden Aber auch Starken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Starke-Derivate einsetzen In die Gruppe der Starke-Derivate fallen beispielsweise Alkahstarken, Carboxymethylstarke (CMS), Starkeester und -ether sowie Aminostarken

Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀O₅),, auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca 500 bis 5 000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50 000 bis 500 000 Geeignet als Folienbeutel-Matenal sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Deπvate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Grup- pen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose- Deπvate einsetzen In die Gruppe der Cellulose-Denvate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Car- boxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen Der Einsatz von Cellulose(-deπvaten) als Folienbeutel-Bestandstandteil ist besonders bevorzugt

Je nach Anwendungszweck beziehungsweise Füllung kann es bevorzugt sein, dass der Faserguss- Behälter mehrere unterschiedliche, eventuell auch miteinander unverträgliche, fließfähige Medien/Zusammensetzungen enthält Um eine Trennung der Medien während Lagerung und Transport zu gewährleisten, kann es bevorzugt sein, dass der Faserguss-Behälter mehrere Fohenbeutel umschließt und/oder dass der oder die umschlossenen Fohenbeutel mehrere Kammern aufweist/aufweisen

In einer bevorzugten Ausfuhrungsform umschließt der Faserguss-Behälter 2, 3, 4 oder 5 Fohenbeutel teilweise oder vollständig

In einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform weist/weisen der oder die Fohenbeutel n Kammern auf und ist/sind mit n, n-1 oder n-2 unterschiedlichen Medien, vorzugsweise Flüssigkeiten befullt, wobei n gleich 1 , 2, 3, 4 oder 5 ist

Unter einem teilweise von dem Faserguss-Behälter umschlossenen Fohenbeutel wird in Sinne der Anmeldung sowohl eine Ausfuhrungsform verstanden, bei der nur eine, zwei oder drei Ecken und/oder Kanten des oder der Fohenbeutel nicht von dem Faserguss-Behälter umschlossen werden, oder auch beispielsweise eOme Ausfuhrungsform, bei welcher der oder die Fohenbeutel von 10 bis zu 95 VoI -%, bis zu 90 VoI -%, bis zu 85 VoI -%, bis zu 80 VoI -%, bis zu 75 VoI -%, bis zu 70 VoI - %, bis zu 65 VoI -%, bis zu 60 VoI -%, bis zu 55 VoI -%, bis zu 50 VoI -%, bis zu 45 VoI -%, bis zu 40 VoI -%, oder gar nur von 10 bis zu 20 VoI -%, bezogen auf das Volumen der Summe der enthaltenen Fohenbeutel, von dem Faserguss-Behälter umschlossen ist/sind In einer bevorzugten Ausfuhrungsform liegt ein oder liegen mehrere Fohenbeutel in dem Faserguss-Behälter wie in einem Korb und schauen zu mindestens 1/6, bevorzugt zu mindestens 1/5, besonders bevorzugt zu mindestens Vi, dazu bevorzugt zu mindestens 1/3, mit Vorzug zu mindestens V-, dazu bevorzugt zu mindestens 2/3, vorzugsweise zu mindestens ³A aus dem Faserguss-Behälter hinaus

Ganz besonders bevorzugt ist es jedoch, wenn der Faserguss-Behälter den oder die Fohenbeutel nahezu vollständig umschließt und nur eine Teilflache, z B eine Ecke des oder der Fohenbeutel von außen sichtbar ist Diese Teilflache oder Ecke kann der Verbraucher mit einem Messer oder einer Schere einschneiden oder auch einreißen, um die Befüllung, vorzugsweise durch Ausgießen, freizusetzen Bevorzugt ist es auch, dass der oder die Fohenbeutel vollständig von dem Faserguss- Behälter umschlossen werden und der Verbraucher durch Ab- oder Einschneiden oder -Reißen einer Teilflache bzw Ecke oder Kante des Faserguss-Behalters auch den oder die Fohenbeutel öffnet Geeignete Schnittfuhrungen sind vorzugsweise auf dem Behaltermatenal optisch markiert Um den Inhalt des oder der Folienbeutel zu entnehmen, kann es anstelle des vorher beschriebenen Aufschneidens oder Emreißens des Beutels in einer weiteren Ausfuhrungsform der Erfindung bevorzugt sein, wenn der Beutel mit einer Entnahmevorrichtung, wie z B einem Dosierhahn, durchstoßen werden kann und so der Inhalt des Beutels dosiert entnehmbar ist Vorzugsweise ist die Entnahmevorrichtung wiederverwendbar, d h sie kann wieder entfernt und anderweitig erneut eingesetzt werden Ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen, ist es einem Fachmann möglich, unter Zuhilfenahme seines Routinekönnens beispielsweise geeignete Entnahmevorrichtungen und Beu- telmateπalien auszuwählen, die einen ausreichend stabilen Halt der Entnahmevorrichtung für die Dauer ihres Verbleibs an bzw in dem Folienbeutel unter Vermeidung von Leckagen gewährleisten In einer besonderen Ausfuhrungsform erfolgt das öffnen mit der Entnahmevorrichtung so, wie es von Spundloch-Bierfässern bekannt ist Dabei wird der Zapfhahn - welcher der Entnahmevorrichtung entspricht - in ein Spundloch des Bierfasses eingeführt, wobei der Zapfhahn für einen sicheren und abdichtenden Halt im Bereich des Spundlochs eine Manschette aus einem elastischen Material wie Gummi tragt Durch vollständiges Einstoßen des Zapfhahns wird eine Membrane durchtrennt und eine Flussigkeitsverbindung zwischen Faß und Zapfhahn geschaffen Übertragen auf die vorliegende Erfindung, kann der Fasergussbehalter eine den Folienbeutel freigebende Öffnung aufweisen, deren Wandung zur sicheren Aufnahme einer Entnahmevorrichtung verstärkt sein kann

Vorzugsweise munden der oder die Folienbeutel in einem gemeinsamen Dosierverschluss oder Dosierhahn oder mehreren getrennten Dosierverschlussen oder Dosierhahnen, welche insbesondere losbar mit dem oder den Folιenbeutel(n) verbunden sind

Die Dosierverschlusse können durch einen Klapp-, Schnapp-, Kleb-, Rast- oder Schraub-Verschluss wiederverschließbar sein, wobei der oder die Dosierverschlusse vorzugsweise durch einen Schraubvorgang geöffnet und verschlossen werden können

Die Dosierhahne sind mit Vorzug derartig ausgebildet, dass die fließfahigen Medien durch Zusammendrucken, Herunter- oder Hochdrucken eines Ventils oder durch das Umlegen eines Keiles, Zylinders oder Prismas, insbesondere eines Quaders, oder auch einer Halbkugel entnommen werden kann

Weiterhin bevorzugt ist es, wenn der mindestens eine Dosierverschluss oder Dosierhahn losbar mit dem oder den Folιenbeutel(n) verbunden ist Auf diese Weise ist es beispielsweise möglich, den Dosierverschluss oder Dosierhahn nach Entleeren des Folienbeutels erneut einzusetzen und damit wiederzuverwenden Weiterhin ist auf diese Weise eine getrennte Entsorgung des Dosierverschlus- ses oder Dosierhahns möglich Dient der Faserguss-Behalter zur Verpackung mehrerer unterschiedlicher fließfähiger Medien, so kann es bevorzugt sein, dass mehrere unterschiedlich befullte Fohenbeutel und/oder mehrere unterschiedlich befullte Kammern eines Fohenbeutel in einem Dosierverschluss oder Dosierhahn munden

Auf diese Weise gelingt es beispielsweise, je nach aufgrund der Geometrie vorbestimmter Durchflussmenge durch die Zufuhrungen zum Hahn oder Verschluss, mehrere Medien in einem vorbestimmten Verhältnis einzusetzen Beispielsweise ist es so möglich, zwei Medien im Verhältnis 1 2 oder 1 3 oder 2 3 usw einzusetzen, ohne dass der Verbraucher die Medien einzeln abwiegen oder abmessen muss

Weitere Vorteil dieser Ausgestaltung ist die Möglichkeit zwei oder mehr Medien, die bei Kontakt eine chemische Reaktion eingehen und ein aktives, insbesondere kurzlebiges Reagenz bilden, direkt vor der Aufgabe auf eine Oberflache zu vermischen und so die maximale Menge an aktivem Reagenz bereitzustellen

Ebenfalls vorteilhaft ist die Bildung optisch ansprechender Mediengemische, wenn sich die einzelnen Medien in Farbe und/oder Konsistenz unterscheiden und der Verbraucher so bei Ausgießen der fließfahigen Medien direkt die Multifunktionahtat der Medien-Summe erkennen kann

Die Mundung mehrerer Aufnahmekammern eines Fohenbeutel und/oder mehrerer Fohenbeutel in einen Dosierhahn bzw Dosierverschluss ist jedoch auch in dem Falle vorteilhaft, in dem alle Kammern bzw Folienbehalter dieselbe Füllung, dasselbe Medium, beinhalten Auf diese Weise gelingt eine gleichmäßige Entnahme der einheitlichen Füllung und der Verbraucher ist nicht damit beschwert, nach Entleerung einer Kammer oder eines Fohenbeutels einen anderen zu offnen Vorzugsweise weist die Verpackung im Falle einer einheitlichen Befüllung jedoch nur einen Fohenbeutel auf, insbesondere einen Fohenbeutel, welcher nur eine Aufnahmekammer aufweist Trotzdem kann es aus Stabihtats- oder Raumausfullungsgrunden bevorzugt sein, auch in diesem Falle mehrere Fohenbeutel einzusetzen

Die erfindungsgemaßen Verpackungen enthalten vorzugsweise Waschmittel, Reinigungsmittel, Pflegemittel wie Mobelpohtur oder auch Waschestarke oder Weichspuler, Desinfektionsmittel, Voroder Nachbehandlungsmittel für die Reinigung von festen Oberflachen oder Textilien, Nahrungsmittel oder Kosmetika umschließen Bevorzugt wird die erfmdungsgemaße Verpackung als Aufbewah- rungs-, Transport- und/oder Dosiereinheit für fießfähige, speziell flussige oder gelformige und insbesondere flussige Wasch-, Reinigungs- oder Pflegemittel eingesetzt Dementsprechend ist ein Gegenstand der vorliegenden Anmeldung die Verwendung der erfindungsgemaßen Verpackung als Aufbewahrungs-, Transport- und/oder Dosiereinheit für flussige Wasch-, Reinigungs- oder Pflegemittel Die von dem Faserguss-Behälter teilweise oder vollständig umschlossenen Folienbeutel schließen vorzugsweise jeweils, unabhängig voneinander, ein Volumen von 0,5 mL bis 10 L, bevorzugt von 5 mL bis 5 L, besonders bevorzugt von 50 mL bis 2,5 L, dazu bevorzugt von 100 mL bis 2 L ein und/oder die Folienbeutel insgesamt ein Volumen von 1 mL bis 10 L, bevorzugt von 5 mL bis 8 L, besonders bevorzugt von 50 mL bis 6 L und insbesondere von 100 mL bis 5 L ein

Es ist möglich, dass in dem Fall, in welchem der Faserguss-Behälter mehrere Folienbeutel umschließt, alle Folienbeutel dieselbe Große aufweisen, oder auch, dass die Folienbeutel in ihrem Volumen gering (bis zu 20 VoI -%) oder deutlich (über 20 VoI -%) voneinander abweichen

In einer bevorzugten Ausfuhrungsform weist die erfmdungsgemaße Verpackung keinen Haltegriff auf Eine entsprechende Ausgestaltung zeichnet sich durch die gute Stapelfähigkeit, geringe Herstellungskosten und hohe mechanische Stabilität des Faserguss-Behalters aus

In einer weiteren, ebenfalls bevorzugten Ausfuhrungsform umfasst der Faserguss-Behälter jedoch einen Haltegriff, der aus Faserguss-Matenal besteht und vorzugsweise in den Faserguss-Behälter integriert ist, oder der durch Ankleben oder Vernieten eines Griffes aus einem anderen Material an den Behalterkorper aus Faserguss-Matenal gebildet ist

Besonders die letztere Möglichkeit ermöglicht es, einen Faserguss-Behälter mit wenigen Ecken und/oder gekrümmten Bereichen einzusetzen Ein solcher Behalter ist stabiler gegenüber mechanischer Beanspruchung und lasst sich besser stapeln und somit besser transportieren und lagern Der nachtraglich angebrachte Haltegriff besteht vorzugsweise aus Karton oder Kunststoff

Der oder die von dem Faserguss-Behälter umschlossene(n) Folienbeutel ist/sind vorzugsweise an einer oder mehreren Stellen mit der Faserguss-Behalter-Innenwand, vorzugsweise mittels Haft-, Rast-, Schnapp-, Steck-, Klemm- oder Nietverbindungen verbunden

Hierbei ist es besonders bevorzugt, wenn der oder die Folienbeutel an höchstens 10, vorzugsweise höchstens 8, bevorzugt höchstens 6, besonders bevorzugt höchstens 5, dazu bevorzugt höchstens 4, mit Vorzug höchstens 3, ganz besonders bevorzugt höchstens 2 und insbesondere nur an einer Stelle mit dem Faserguss-Behälter, insbesondere durch Haft- oder Klemmverbindungen verbunden ist Die Flache der Verbindung zwischen Faserguss-Behälter und Folιenbeutel(n) betragt vorzugsweise zwischen 1 und 90 Flachen-%, bevorzugt weniger als 75 Flachen-%, besonders bevorzugt weniger als 50 Flachen-% und insbesondere weniger als 25 Flachen-% der Innenflache des Faserguss-Behalters Absolut beträgt die verbundene Flache vorzugsweise maximal 200 cm³ und minimal 0,25 cm³, bevorzugt maximal 100 cm³, besonders bevorzugt maximal 50 cm³, ganz besonders bevorzugt maximal 25 cm³, mit Vorzug maximal 12 cm³, dazu bevorzugt maximal 6 cm³, ganz besonders bevorzugt maximal 3 cm³ und insbesondere zwischen 0,5 und 1 ,5 cm³ Zur Ausbildung der Haftverbindungen sind physikalisch abbindende (Leime, Kleister, Losungsmittel-, Dispersions-, Plastiso!- und Schmelz-Klebstoffe) und chemisch abbindende (z B Cyanacrylat- Klebstoffe) geeignet Die physikalisch abbindenden Klebstoffe können Lösungsmittel-frei (Schmelz- Klebstoffe) oder Lόsungsmittel-haltig sein Sie binden durch Änderung des Aggregatzustands oder durch Verdunsten der Lösungsmittels vor oder während des Verklebungsprozesses ab und sind im allgemeinen einkomponentig

Die chemisch abbindenden, ein- oder mehrkomponentigen Reaktions-Klebstoffe können auf allen Polyreaktionen basieren Zweikomponenten-Systeme aus Epoxidharzen und Säureanhydriden beziehungsweise Polyaminen reagieren nach Polyadditions-, Cyanacrylate oder Methacrylate nach Polymerisations- und Systeme auf Aminoplast- oder Phenoplast-Basis nach Polykondensations- Mechanismen

Geeignete Klebstoffe zur Ausbildung von Haftverbindungen zwischen dem oder den Folιenbeutel(n) und dem Faserguss-Behalter umfassen vorzugsweise Styrol-Butadien-Copolymere, Polyamide, Polyester, Polyvinylchloride, Kautschuke, Polyurethan-, Vinylacetat-, Vinylchlond-, Vinylidenchloπd- Copolymere, Isoprenkautschuk, Polyvinylacetat, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere, Polyvinylpyrroli- done, Polyacrylate, Polychloropren, Glutin, Starke, Cextπn, Casein, Celluloseether, Epoxidharze + Saureanhydπde, Epoxidharze + Polyamme, Polyisocyanate + Polyole, Cyanacrylate, Methacrylate, ungesättigte Polyester + Styrol, ungesättigte Polyester + Methacrylate, Silikone + Harze + Feuchtigkeit, Phenol-Harze + Polyvinylformale oder Acrylnιtrιl-1 ,3-Butadιen-Kautschuk / Nitnlkautschuk, PoIy- imide, Polybenzimidazole, Harnstoffharze, Melamm-Formaldehyd-Harze und/oder Phenolharze

In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung ist der oder die von dem Faserguss-Behalter umschlossene(n) Fohenbeutel an einer oder mehreren Stellen mit der Faserguss- Behalter-Innenwand losbar verbunden, insbesondere mittels Haft-, Rast-, Schnapp-, Steck- oder Klemmverbindungen

Dadurch kann erreicht werden, dass zum einen der/die Fohenbeutel in dem Faserguss-Behalter fixiert sind und damit einen stabilen Halt haben, zum anderen beide Elemente aber zerstörungsfrei voneinander getrennt werden können

Es kann in speziellen Fallen bevorzugt sein, den oder die Fohenbeutel nicht mit dem Faserguss- Behalter zu verbinden

Diese Ausgestaltung, wie auch die vorher beschriebene Ausgestaltung mit losbarer Verbindung zwischen Fohenbeutel(n) und Faserguss-Behalter-Innenwand kann besondere Vorteile bieten Einerseits wird so eine getrennte Entsorgung beider Elemente der Verpackung erleichtert Anderer- seits wird auf diese Weise beispielsweise ermöglicht, dass im Faserguss-Behalter ein oder mehrere entleerte(r) Folienbeutel gegen einen oder mehrere volle(n) Folienbeutel ersetzt werden kann/können und so eine Weiterverwendung des Faserguss-Behälters ermöglicht wird Es können entweder einzelne Folienbeutel für sich auswechselbar sein, oder aber es kann mit einem einzigen Auswechselvorgang eine Mehrzahl von Folienbeuteln, z B ein Verbund aus zwei oder mehr Folienbeuteln, auswechselbar sein Das Auswechseln der Folienbeutel kann entweder zusammen mit dem Dosierverschluss oder Dosierhahn möglich sein, oder ohne letztere, sofern die Verbindung zwischen Folιenbeutel(n) und Dosierverschluss oder Dosierhahn losbar ist

In einer ganz besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung ist demnach die erfindungs- gemaße Verpackung so ausgestaltet, dass der oder die von dem Faserguss-Behalter umschlossenen Folienbeutel mit der Faserguss-Behalter-Innenwand entweder nicht verbunden oder losbar verbunden sind, und ein oder mehrere Folienbeutel zerstörungsfrei aus dem Faserguss-Behalter entnehmbar und in den Faserguss-Behalter wieder einsetzbar sind Dabei kann es weiterhin bevorzugt sein, wenn der oder die Folienbeutel in einem gemeinsamen Dosierverschluss oder Dosierhahn oder mehreren getrennten Dosierverschlussen oder Dosierhahnen munden, welche(r) gemeinsam mit dem einen oder mehreren Folιenbeutel(n) aus dem Faserguss-Behalter entnehmbar und in den Faserguss-Behalter einsetzbar sind

Je nach Form des Faserguss-Behälters und des oder der Folιenbeutel(s), insbesondere des Ausmaßes, in dem der Faserguss-Behalter den oder die Folienbeutel umschließt, kann es für eine zerstörungsfreie Entnehm- und Einsetzbarkeit der Folienbeutel erforderlich sein, dass der Faserguss- Behalter zur Entnahme und/oder zum Einsetzen eines oder mehrerer Folιenbeutel(s) offen- und verschließbar ist Dies kann insbesondere dann erforderlich sein, wenn der Faserguss-Behalter den oder die Folienbeutel weitgehend oder nahezu vollständig umschließt

Em weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung einer erfin- dungsgemaßen Verpackung, wobei eine Fasergussmasse hergestellt, in ein Formwerkzeug gegossen, getrocknet und zu einem Faserguss-Behalter verfestigt wird, mindestens ein vorzugsweise mit einem Dosierverschluss oder Dosierhahn ausgestatteter Folienbeutel bereitgestellt wird, der oder die Folienbeutel in den geöffneten Faserguss-Behalter eingebracht und vorzugsweise an mindestens einer Stelle mit dem Behalter mittels Haft-, Rast-, Schnapp-, Steck-, Klemm- oder Nietverbindungen verbunden wird/werden, wobei eine gegebenenfalls vorhandene Verbindung vorzugsweise losbar ist, der Fasergussbehalter optional verschlossen wird Innerhalb dieses Verfahrens kann eine Befüllung des oder der Folιenbeutel(s) zu unterschiedlichsten Zeitpunkten vorgenommen werden

Mit Vorzug wird/werden der oder die Folienbeutel vor dem Einbringen in den Faserguss-Behalter befullt und verschlossen

Alternativ ist es bevorzugt, den oder die Folienbeutel erst nach dem Einbringen in den Faserguss- behalter zu befullen und zu verschließen In diesem Falle wird mit Vorzug der Fasergussbehalter erst nach der Befüllung des oder der Folienbeutel verschlossen

Ist oder sind der oder die Folienbeutel mit einem oder mehreren Dosierver- schluss/Dosierverschlussen oder Dosierhahn/Dosierhähnen ausgestattet, wird/werden mit besonderem Vorzug der oder die Folienbeutel durch den oder die Dosierverschluss/Dosierverschlusse oder Dosierhahn/Dosierhahne befullt Vorzugsweise erfolgt dies erst nach dem Verschließen des Faser- guss-Behalters

Zur Erhöhung der Stabilität des Faserguss-Behalters wird das Faserguss-Matenal nach Einbringen in das Formwerkzeug und Ablaufen eines Großteils der flussigen Bestandteile vorzugsweise ge- presst Hierdurch wird eine dichtere Ordnung der einzelnen Fasern und somit eine höhere mechanische Stabilität erreicht Durch das Pressen ist es weiterhin möglich, Faserguss-Behalter mit schärferen Formen, das heißt scharfen Ecken und Kanten und gleichmäßig dicken Flachen herzustellen

Generell kann der Faserguss-Behalter jede denkbare Form aufweisen, beispielsweise zylinderförmig oder pπsmaformig sein, insbesondere die Form eines Quaders, speziell eines Wurfeis aufweisen oder in der Form einem Kegel- oder Pyramidenstumpfes ahnein oder entsprechen Bevorzugt ist es, dass der Faserguss-Behalter die Form eines Quaders aufweist und so beispielsweise im Bereich der Wasch-, Reinigungs- oder Pflegemittel der Form eines Waschpulverkartons ähnelt

Alternativ weist der Faserguss-Behalter vorzugsweise die Form eines üblichen Kunststoffkontainers für flussige Medien auf, so dass der Verbraucher nicht auf den ersten Blick erkennt, dass es sich bei der Verpackung um einen Faserguss-Behalter handelt Ein solcher Behalter weist einen integrierten Griff, eine runde, ovale oder rechteckige Grundflache auf und verjungt sich nach oben Es ist auch denkbar, dass sich ein solcher Behalter nicht nach oben verjungt und so die Grundform eines Quaders aufweist, in welchen ein Griff integriert ist

Vorzugswiese dient der Faserguss-Behalter gleichzeitig der Formgebung/Formgestaltung und Stabilisierung der gesamten Verpackung

Zwecks Herstellung der erfinderischen Verpackung ist es weiterhin bevorzugt, einen oder mehrere befullte Folienbeutel in eine Faserguss-Masse zu tauchen und so den oder die befullten Folienbeutel als Positiv-Formwerkzeug statt eines Negativ-Formwerkzeuges zu nutzen Im Anschluss wird die Faserguss-Masse getrocknet und verfestigt Der Grad, wie tief der oder die Folienbeutel in die Fa- serguss-Masse eingetaucht wurde(n), bestimmt hier, in wie weit der oder die Folienbeutel von der ausgeharteten Faserguss-Masse, die dann den Faserguss-Behalter bildet, umschlossen wird/werden

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung einer erfin- dungsgemaßen Verpackung, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein vorzugsweise mit einem Dosierverschluss oder Dosierhahn ausgestatteter Folienbeutel bereitgestellt wird, der oder die Folienbeutel befullt und verschlossen wird/werden, der oder die Folienbeutel derart mit einer Faserguss-Masse in Kontakt gebracht wird/werden, dass der oder die Folienbeutel teilweise oder vollständig mit der Faserguss- Masse bedeckt ist/sind, und die Faserguss-Masse getrocknet und zu einem Faserguss-Behalter verfestigt wird

Die in dem oder den Folιenbeutel(n) befindlichen fließfahigen Medien, sind vorzugsweise dünnflüssig bis hochviskos "Flussig" kennzeichnet dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung bei Raumtemperatur fließfahige Mittel, die unter der Einwirkung der Schwerkraft aus Behaltnissen auslaufen können Besonders bevorzugt sind Medien, die eine Viskosität (Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/mιn und 2O⁰C, Spindel 3) von 500 bis 50 000 mPas, vorzugsweise von 1000 bis 10 000 mPas, besonders bevorzugt von 1200 bis 5000 mPas und insbesondere von 1300 bis 3000 mPas aufweisen

Als Füllung der erfindungsgemaßen Verpackung kommen alle fließfahigen Medien, insbesondere jedoch Wasch-, Reinigungs- oder Pflegemittel in Betracht

Im Folgenden werden die wichtigsten Bestandteile dieser bevorzugten Füllungen aufgeführt

Die fließfahigen Medien können zur Einstellung einer eventuell gewünschten höheren Viskosität Viskositatsregler beziehungsweise Verdickungsmittel enthalten Hierbei sind sämtliche bekannten Verdickungsmittel einsetzbar, speziell solche auf Basis natürlicher oder synthetischer Polymere

Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden, sind beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Algmate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein

Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Starken und CeIIu- losen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt Eine große Gruppe von Verdickungsmittelπ, die breite Verwendung in den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl- Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide und Polyurethane

Verdickungsmittel aus den genannten Substanzklassen sind kommerziell breit erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol^®-820 (Methacryl-saure(stearyl- alkohol-20-EO)ester-Acrylsaure-Copolymer, 30%ιg in Wasser, Rohm & Haas), Dapral^®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol^®-Polymer-11 (Dicarbonsaure-Copolymer, Schoner GmbH), Deuteron^®-XG (anionisches Heteropolysacchaπd auf Basis von ß-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsaure, Schoner GmbH), Deuteron^®-XN (nichtionogenes Polysaccharid, Schoner GmbH), Dιcrylan^®-Verdιcker-0 (Ethylenoxid-Addukt, 50%ιg in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA^®-81 und EMA^®-91 (Ethylen-Maleinsaureanhydπd-Copolymer, Monsanto), Verdιcker-QR-1001 (Polyurethan Emulsion, 19-21%ιg in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mιrox^®-AM (anionische Acrylsaure-Acryl- saureester-Copolymer-Dispersion, 25%ιg in Wasser, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo^®-S (hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) sowie Shellflo^®-XA (Xanthan-Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) erhältlich

Ein bevorzugt einzusetzendes polymeres Verdickungsmittel ist Xanthan, ein mikrobielles anioni- sches Heteropolysacchaπd, das von Xanthomonas campestns und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen Dalton aufweist Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1 ,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsaure, Acetat und Pyruvat, wobei die Anzahl der Pyruvat-Emheiten die Viskosität des Xanthan bestimmt

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einzusetzende Verdickungsmittel sind Polyurethane oder modifizierte Polyacrylate, die, bezogen auf das gesamte Mittel, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew -% eingesetzt werden können

Polyurethane (PUR) werden durch Polyaddition aus zwei- und hoherwertigen Alkoholen und Isocya- naten hergestellt und lassen sich durch die nachfolgende allgemeine Formel beschreiben

[-O-R¹-O-C(O)-NH-R²-NH-C(O)-]_n

in der R¹ für einen niedermolekularen oder polymeren Diol-Rest, R² für eine ahphatische oder aromatische Gruppe und n für eine natürliche Zahl steht R¹ ist dabei vorzugsweise eine lineare oder verzweigte C₂-i₂-Alk(en)ylgruppe, kann aber auch ein Rest eines hoherwertigen Alkohols sein, wo- durch quervernetzte Polyurethane gebildet werden, die sich von der angegebenen Formel dadurch unterscheiden, dass an den Rest R¹ weitere -O-CO-NH-Gruppen gebunden sind

Technisch wichtige PUR werden aus Polyester- und/oder Polyetherdiolen und beispielsweise aus 2,4- bzw 2,6-Toluoldιιsocyanat (TDI, R² = C₆H₃-CH₃), 4,4'-Methylendι(phenylιsocyanat) (MDI, R² = C₆H₄-CH₂-C₆H₄) oder Hexamethylendnsocyanat [HMDI, R² = (CH₂)₆] hergestellt

Handelsübliche Verdickungsmittel auf Polyurethan-Basis sind beispielsweise unter den Namen Ac- rysol^®PM 12 V (Gemisch aus 3-5% modifizierter Starke und 14-16% PUR-Harz in Wasser, Rohm&Haas), Borchigel^® L75-N (mchtionogene PUR-Dispersion, 50%ιg in Wasser, Borchers), Coa- tex^® BR-100-P (PUR-Dιspersιon, 50%ιg in Wasser/Butylglycol, Dimed), Nopco^® DSX-1514 (PUR- Dispersion, 40%ιg in Wasser/Butyltπgylcol, Henkel-Nopco), Verdicker QR 1001 (20%ιge PUR- Emulsion in Wasser/Digylcolether, Rohm&Haas) und Rilanit^® VPW-3116 (PUR-Dιspersιon, 43%ιg in Wasser, Henkel) erhältlich

Modifizierte Polyacrylate leiten sich beispielsweise von der Acrylsäure bzw der Methacrylsäure ab und lassen sich durch die nachfolgende allgemeine Formel beschreiben

R³ I

[-CH₂-C-]_n

C-X-R⁴

in der R³ für H oder einen verzweigten oder unverzweigten Ci.₄-Alk(en)ylrest, X für N-R⁵ oder O, R⁴ für einen gegebenenfalls alkoxyherten verzweigten oder unverzweigten, evtl substituierten C_8-22- Alk(en)ylrest, R⁵ für H oder R⁴ und n für eine natürliche Zahl steht Allgemein sind solche modifizierten Polyacrylate Ester oder Amide von Acrylsäure bzw einer α-substιtuιerten Acrylsäure Unter diesen Polymeren bevorzugt sind solche, bei denen R³ für H oder eine Methylgruppe steht Bei den Polyacrylamiden (X = N-R⁵) sind sowohl einfach (R⁵ = H) als auch zweifach (R⁵ = R⁴) N-substιtuιerte Amidstrukturen möglich, wobei die beiden Kohlenwasserstoffreste, die an das N-Atom gebunden sind, unabhängig voneinander aus gegebenenfalls alkoxyherten verzweigten oder unverzweigten C₈. ₂₂-Alk(en)ylresten ausgewählt werden können Unter den Polyacrylestern (X = O) sind solche bevorzugt, in denen der Alkohol aus natürlichen oder synthetischen Fetten beziehungsweise ölen gewonnen wurde und zusätzlich alkoxyliert, vorzugsweise ethoxyhert ist Bevorzugte Alkoxlierungsgra- de liegen zwischen 2 und 30, wobei Alkoxyherungsgrade zwischen 10 und 15 besonders bevorzugt sind Da es sich bei den einsetzbaren Polymeren um technische Verbindungen handelt, stellt die Bezeichnung der an X gebundenen Reste einen statistischen Mittelwert dar, der im Einzelfall hinsichtlich Kettenlange bzw Alkoxyherungsgrad variieren kann Die angegebene Formel gibt dabei lediglich Formeln für idealisierte Homopolymere an Einsetzbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung aber auch Copolymere, in denen der Anteil von Monomereinheiten, die der oben stehenden Formel genügen, mindestens 30 Gew -% betragt So sind beispielsweise auch Copolymere aus modifizierten Polyacrylaten und Acrylsaure bzw deren Salzen einsetzbar, die noch acide H-Atome oder basische -COO -Gruppen besitzen

Als Verdickungsmittel bevorzugt einzusetzende modifizierte Polyacrylate sind Polyacrylat-Poly- methacrylat-Copolymeπsate, die der folgenden Formel genügen

R⁷

[-CH₂-C-J_n

C-(O-CH-CH₂)_aO-R⁴

O R⁶

in der R⁴ für einen vorzugsweise unverzweigten, gesattigten oder ungesättigten C₈-₂₂-Alk(en)ylrest, R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander für H oder CH₃ stehen, der Polymerisationsgrad n eine natürliche Zahl und der Alkoxyherungsgrad a eine natürliche Zahl zwischen 2 und 30, vorzugsweise zwischen 10 und 20 ist R⁴ ist dabei vorzugsweise ein Fettalkoholrest, der aus natürlichen oder synthetischen Quellen gewonnen wurde, wobei der Fettalkohol wiederum bevorzugt ethoxyhert (R⁶=H)ιst

Entsprechende Produkte sind kommerziell beispielsweise unter dem Namen Acusol^® 820 (Rohm&Haas) in Form 30 Gew -%ιger Dispersionen in Wasser erhältlich Bei dem genannten Handelsprodukt steht R⁴ für einen Stearylrest, R⁶ ist ein Wasserstoffatom, R⁷ ist H oder CH₃ und der Ethoxylierungsgrad a ist 20

Besonders bevorzugt Verdickungsmittel sind Hydroxyethylcellulose und/oder Hydroxypropylcellulose und/oder Verdickungsmittel aus der Gruppe der Polysaccharide, vorzugsweise Xanthan, der Polyurethane oder der modifizierten Polyacrylate unter besonderer Bevorzugung von Verdickungsmitteln der Formel R³

[-CH₂-C-J_n

I C-X-R⁴

O in der R³ für H oder einen verzweigten oder unverzweigten C₁.₄-Alk(en)ylrest, X für N-R⁵ oder O, R⁴ für einen gegebenenfalls alkoxyherten verzweigten oder unverzweigten, evtl substituierten C₈.₂_- Alk(en)ylrest, R⁵ für H oder R⁴ und n für eine natürliche Zahl steht, bevorzugt sind

Die flussigen oder gelfόrmigen Medien enthalten vorzugsweise Losungsmιttel(-gemιsche), welche außer oder an Stelle von Wasser weitere nichtwässnge Losungsmittel enthalten können Diese nichtwassπgen Losungsmittel stammen beispielsweise aus den Gruppen der Mono-Alkohole, Diole, Tnole bzw Polyole, der Ether, Ester und/oder Amide Besonders bevorzugt sind dabei nichtwaßnge Losungsmittel, die wasserlöslich sind, wobei "wasserlösliche" Losungsmittel im Sinne der vorliegenden Anmeldung Losungsmittel sind, die bei Raumtemperatur mit Wasser vollständig, d h ohne Mi- schungslucke, mischbar sind

Nichtwässnge Losungsmittel, die in den fließfahigen Medien eingesetzt werden können, stammen vorzugsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether Vorzugsweise werden die Losungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder ι-Propanol, n- oder sec- oder tert-Butanol, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycenn, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, He- xylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethy- lenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykol- methyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di- isopropylenglykol-monomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytπglykol, 1- Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol und Propylen-glykol-t-butylether

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugte fheßfahige Medien enthalten nicht- wassπge(s) Losungsmittel in Mengen von 0,1 bis 70 Gew -%, vorzugsweise von 0,5 bis 60 Gew -%, besonders bevorzugt von 1 bis 50 Gew -%, ganz besonders bevorzugt von 2 bis 40 Gew -% und insbesondere von 2,5 bis 30 Gew -%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, wobei bevorzugte(s) nιchtwassrιge(s) Losungsmittel ausgewählt ist/sind aus der Gruppe der bei Raumtemperatur flussigen nichtionischen Tenside, der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glycenn, Glycenncarbonat, Tπacetin, Ethylenglycol, Propylengylcol, Propylencarbonat, Hexylenglycol, Ethanol sowie n-Propanol und/oder iso-Propanol Die bei Raumtemperatur flussigen nichtionischen Tenside werden als wasch- bzw reinigungsaktive Substanzen weiter unten ausführlich beschrieben

Geeignete Polyethylenglycole (Kurzzeichen PEG) sind bei Raumtemperatur flussig PEG sind Polymere des Ethylenglycols, die der allgemeinen Formel

H-(O-CH₂-CH₂)„-OH

genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Ethylenglykol, siehe unten) und ca 16 annehmen kann Für Polyethylenglykole existieren verschiedene Nomenklaturen, die zu Verwirrungen fuhren können Technisch gebräuchlich ist die Angabe des mittleren relativen Molgewichts im Anschluß an die Angabe "PEG", so daß "PEG 200" ein Polyethylenglycol mit einer relativen Molmasse von ca 190 bis ca 210 charakterisiert Nach dieser Nomenklatur sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung die technisch gebräuchlichen Polyethylenglycole PEG 200, PEG 300, PEG 400 und PEG 600 einsetzbar

Für kosmetische Inhaltsstoffe wird eine andere Nomenklatur verwendet, in der das Kurzzeichen PEG mit einem Bindestrich versehen wird und direkt an den Bindestrich eine Zahl folgt, die der Zahl n in der oben genannten Formel entspricht Nach dieser Nomenklatur (sogenannte INCI- Nomenklatur, CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 5^th Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997) sind beispielsweise PEG-4, PEG- 6, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14 und PEG-16 einsetzbar

Kommerziell erhältlich sind Polyethylenglycole beispielsweise unter den Handelnamen Carbowax^® PEG 200 (Union Carbide), Emkapol^® 200 (ICI Ameπcas), Lipoxol^® 200 MED (HÜLS America), Po- lyglycol^® E-200 (Dow Chemical), Alkapol^® PEG 300 (Rhone-Poulenc), Lutrol^® E300 (BASF) sowie den entsprechenden Handelnamen mit höheren Zahlen

Ebenfalls einsetzbare Polypropylenglycole (Kurzzeichen PPG) sind Polymere des Propylenglycols, die der allgemeinen Formel

H-(O-CH-CH₂)_n-OH

I

CH₃ genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Propylenglycol, siehe unten) und ca 12 annehmen kann Technisch bedeutsam sind hier insbesondere Di-, Tri- und Tetrapropylenglycol, d h die Vertreter mit n= 2, 3 und 4 in der vorstehenden Formel Glyceπn ist eine farblose, klare, schwerbewegliche, geruchlose suß schmeckende hygroskopische Flüssigkeit der Dichte 1 ,261 , die bei 18,2°C erstarrt Glyceπn war ursprünglich nur ein Nebenprodukt der Fettverseifung, wird heute aber in großen Mengen technisch synthetisiert Die meisten technischen Verfahren gehen von Propen aus, das über die Zwischenstufen Allylchloπd, Epichlorhydnn zu Glycenn verarbeitet wird Ein weiteres technisches Verfahren ist die Hydroxyherung von Allylalkohol mit Wasserstoffperoxid am WO₃-Kontakt über die Stufe des Glycids

Glycenncarbonat ist durch Umesterung von Ethylencarbonat oder Dimethylcarbonat mit Glycenn zuganglich, wobei als Nebenprodukte Ethylenglycol bzw Methanol anfallen Em weiterer Syntheseweg geht von Glycidol (2,3-Epoxy-1-propanol) aus, das unter Druck in Gegenwart von Katalysatoren mit CO₂ zu Glycenncarbonat umgesetzt wird Glycenncarbonat ist eine klare, leichtbeweghche Flüssigkeit mit einer Dichte von 1 ,398 gern^'3, die bei 125-130°C (0,15 mbar) siedet

Ethylenglycol (1 ,2-Ethandιol, "Glykol") ist eine farblose, viskose, suß schmeckende, stark hygroskopische Flüssigkeit, die mit Wasser, Alkoholen und Aceton mischbar ist und eine Dichte von 1 ,113 aufweist Der Erstarrungspunkt von Ethylenglycol liegt bei -1 1 ,5⁰C, die Flüssigkeit siedet bei 198°C Technisch wird Ethylenglycol aus Ethylenoxid durch Erhitzen mit Wasser unter Druck gewonnen Aussichtsreiche Herstellungsverfahren lassen sich auch auf der Acetoxylierung von Ethylen und nachfolgender Hydrolyse oder auf Synthesegas-Reaktionen aufbauen

Vom Propylengylcol existieren zwei Isomere, das 1 ,3-Propandιol und das 1 ,2-Propandιol 1 ,3- Propan-diol (Tπmethylenglykol) ist eine neutrale, färb- und geruchlose, suß schmeckende Flüssigkeit der Dichte 1 ,0597, die bei -32°C erstarrt und bei 214°C siedet Die Herstellung von 1 ,3- Propandiol gelingt aus Acrolem und Wasser unter anschließender katalytischer Hydrierung

Technisch weitaus bedeutender ist 1 ,2-Propandιol (Propylenglykol), das eine ohge, farblose, fast geruchlose Flüssigkeit, der Dichte 1 ,0381 darstellt, die bei -60⁰C erstarrt und bei 188°C siedet 1 ,2- Propandiol wird aus Propylenoxid durch Wasseranlagerung hergestellt

Propylencarbonat ist eine wasserhelle, leichtbeweghche Flüssigkeit, mit einer Dichte von 1 ,21 gern^'3, der Schmelzpunkt liegt bei -49°C, der Siedepunkt bei 242⁰C Auch Propylencarbonat ist großtechnisch durch Reaktion von Propylenoxid und CO₂ bei 200⁰C und 80 bar zugänglich

In dem fheßfahigen Medium, welches bevorzugt weiterhin eines oder mehrere der vorstehend genannten oder anderen nichtwassrigen Losungsmittel und oder Wasser enthält, sind vorzugsweise einer oder mehrere Aktivstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysato- ren, Polymere, Geruststoffe, Tenside, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfumtrager, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrau- ungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbubertragungsinhibitoren, antimikrobiel- len Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, nichtwassngen Losungsmittel, Weichspuler, Protein- hydrolysatte, sowie UV-Absorber gelost oder suspendiert Diese bevorzugten Inhaltsstoffe werden in der Folge naher beschrieben

Zu den Geruststoffe zählen insbesondere die Zeohthe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und -wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen- auch die Phosphate

Mit Vorzug werden kristalline schichtformige Silikate der allgemeinen Formel NaMSi_xO_2x+I y H₂O eingesetzt, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht Die kristallinen schichtformigen Silikate der Formel NaMSi_xO_2x+I y H₂O werden beispielsweise von der Firma Claπant GmbH (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben Beispiele für diese Silikate sind Na-SKS-1 (Na₂Si₂₂O₄₅ x H₂O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na₂Si₁₄O₂₉ x H₂O, Magadnt), Na-SKS-3 (Na₂Si₈O₁₇ x H₂O) oder Na-SKS-4 (Na₂Si₄O₉ x H₂O, Makatit)

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSi_xO_2x+1 y H₂O, in denen x für 2 steht Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ- Natπumdisilikate Na₂Si₂O₅ y H₂O sowie weiterhin vor allem Na-SKS-5 (Ot-Na₂Si₂O₅), Na-SKS-7 (ß- Na₂Si₂O₅, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi₂O₅ H₂O), Na-SKS-10 (NaHSi₂O₅ 3 H₂O, Kanemit), Na- SKS-11 (t-Na₂Sι₂0₅) und Na-SKS-13 (NaHSi₂O₅), insbesondere aber Na-SKS-6 (5-Na₂Si₂O₅) bevorzugt

Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten vorzugsweise einen Gewichtsanteil des kristallinen schichtformigen Silikats der Formel NaMSi_xO_2x+1 y H₂O von 0,1 bis 20 Gew -%, bevorzugt von 0,2 bis 15 Gew -% und insbesondere von 0,4 bis 10 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht dieser Mittel

Einsetzbar sind auch amorphe Natπumsilikate mit einem Modul Na₂O SiO₂ von 1 2 bis 1 3,3, vorzugsweise von 1 2 bis 1 2,8 und insbesondere von 1 2 bis 1 2,6, welche vorzugsweise loseverzogert sind und Sekundarwascheigenschaften aufweisen Die Loseverzogerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natπumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflachenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Ubertrocknung hervorgerufen worden sein Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" verstanden, dass die Silikate bei Rontgenbeugungsexpenmenten keine scharfen Rontgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, hervorrufen Alternativ oder in Kombination mit den vorgenannten amorphen Natriumsilikaten werden rontgen- amorphe Silikate eingesetzt, deren Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexpeπmenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe zehn bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max 50 nm und insbesondere bis max 20 nm bevorzugt sind Derartige rontgenamorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Loseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wasserglasern auf Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und ubertrocknete rontgenamorphe Silikate

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass dιese(s) Sιlιkat(e), vorzugsweise Al- kahsilikate, besonders bevorzugt kristalline oder amorphe Alkalidisilikate, in Wasch- oder Reinigungsmitteln in Mengen von 3 bis 60 Gew -%, vorzugsweise von 8 bis 50 Gew -% und insbesondere von 20 bis 40 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten sind

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw Pentakaliumtπphosphat (Natrium- bzw Kaliumtπ- polyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkahmetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) Salze der verschiedenen Phosphorsauren, bei denen man Metaphosphorsau- ren (HPO₃)_n und Orthophosphorsäure H₃PO₄ neben hohermolekularen Vertretern unterscheiden kann Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich Sie wirken als Alkahtrager, verhindern Kalkbelage auf Maschinenteilen bzw Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reini- gungsleistung bei

Technisch besonders wichtige Phosphate sind das Pentanatriumtnphosphat, Na₅P₃O₁₀ (Natπumtn- polyphosphat) sowie das entsprechende Kahumsalz Pentakaliumtπphosphat, K₅P₃O₁₀ (Kaliumtπpo- lyphosphat) Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden weiterhin die Natπumkaliumtπpo- lyphosphate

Werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Phosphate als wasch- oder reinigungsaktive Substanzen in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt, so enthalten bevorzugte Mittel dιese(s) Phosphate), vorzugsweise Alkalιmetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- bzw Pentakah- umtnphosphat (Natrium- bzw Kaliumtπpolyphosphat), in Mengen von 5 bis 80 Gew -%, vorzugswei- se von 15 bis 75 Gew -% uns insbesondere von 20 bis 70 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels

Weitere Geruststoffe sind die Alkalitrager Als Alkaliträger gelten beispielsweise Alkalimetallhydroxi- de, Alkahmetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkahmetallsesquicarbonate, die genannten Alkalisihkate, Alkahmetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natnumcarbonat, Natπumhydrogen- carbonat oder Natnumsesquicarbonat eingesetzt werden Besonders bevorzugt ist ein Builder- system enthaltend eine Mischung aus Tnpolyphosphat und Natnumcarbonat Aufgrund ihrer im Vergleich mit anderen Buildersubstanzen geringen chemischen Kompatibilität mit den übrigen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, werden die Alkalimetallhydroxide bevorzugt nur in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen unterhalb 10 Gew -%, bevorzugt unterhalb 6 Gew -%, besonders bevorzugt unterhalb 4 Gew -% und insbesondere unterhalb 2 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, eingesetzt Besonders bevorzugt werden Mittel, welche bezogen auf ihr Gesamtgewicht weniger als 0,5 Gew -% und insbesondere keine Alkalimetallhydroxide enthalten

Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalιcarbonat(en), besonders bevorzugt Natnumcarbonat, in Mengen von 2 bis 50 Gew -%, vorzugsweise von 5 bis 40 Gew -% und insbesondere von 7,5 bis 30 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels Besonders bevorzugt werden Mittel, welche bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels weniger als 20 Gew -%, vorzugsweise weniger als 17 Gew -%, bevorzugt weniger als 13 Gew -% und insbesondere weniger als 9 Gew % Carbonat(e) und/oder Hydrogencarbonat(e), vorzugsweise Alkalιcarbonat(e), besonders bevorzugt Natnumcarbonat enthalten

Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsauren, polymere PoIy- carboxylate, Asparaginsaure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate zu nennen Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben

Brauchbare organische Gerustsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsauren, wobei unter Polycarbonsauren solche Carbonsauren verstanden werden, die mehr als eine Saurefunktion tragen Beispielsweise sind dies Citronensaure, Adipmsaure, Bernsteinsaure, Glutarsaure, Apfelsaure, Weinsaure, Maleinsäure, Fumarsaure, Zuckersauren, Aminocarbonsauren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen Die freien Sauren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Saue- rungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsaure, GIu- tarsaure, Adipinsaure, Gluconsaure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen

Als Geruststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekulmasse von 500 bis 70000 g/mol

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels GeI- permeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsaure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich hoher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekulmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen Aufgrund ihrer überlegenen Loslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsaure mit Me- thacrylsaure und der Acrylsaure oder Methacrylsaure mit Maleinsäure Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsaure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew -% Acrylsaure und 50 bis 10 Gew -% Maleinsäure enthalten Ihre relative Molekulmasse, bezogen auf freie Sauren, betragt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Losung eingesetzt werden Der Gehalt von Wasch- oder Reinigungsmitteln an (co-)polymeren Polycarboxylaten betragt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew -%, insbesondere 3 bis 10 Gew -%

Zur Verbesserung der Wasserloshchkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsaure und Methallylsulfonsaure, als Monomer enthalten

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsaure und der Maleinsäure sowie Vmylalkohol bzw Vinylalkohol-Deπvate oder die als Monomere Salze der Acrylsaure und der 2-Alkylallylsulfonsaure sowie Zucker-Derivate enthalten Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere Acrolein und Acrylsau- re/Acrylsauresalze bzw Acrolein und Vmylacetat aufweisen

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Ammodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw deren Salze

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsauren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaralde- hyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsauren wie Gluconsaure und/oder Glucoheptonsaure erhalten

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Starken erhalten werden können Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise saure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist Brauchbar sind sowohl Maltodextnne mit einem DE zwischen 3 und 20 und Tro- ckenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weiß- dextπne mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Sacchandrings zur Carbonsaurefunktion zu oxidieren

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccmaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder Dabei wird Ethylendιamιn-N,N^'-dιsuccιnat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glyceπndisuccinate und Glyceπntrisuccinate Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew -%

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsauren bzw deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Sauregruppen enthalten Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalnonen auszubilden, als Geruststoffe eingesetzt werden

Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt

Als nichtionische Tenside können alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden Als nichtionische Tenstde eignen sich beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x, in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten ahphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht Der Oligomeπsierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligogly- kosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10, vorzugsweise hegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nicht- lonisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsaurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dιmethyl- aminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dιhydroxyethylamιnoxιd, und der Fettsaurealkanolamide können geeignet sein Die Menge dieser nichtionischen Tenside betragt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsaureamide der Formel,

in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht Bei den Polyhydroxyfettsaureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch re- duktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alka- nolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsaurealkylester oder einem Fettsaurechlond erhalten werden können Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsaureamide gehören auch Verbindungen der Formel

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxyherte oder propxy- lierte Derivate dieses Restes

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose Die N-Alkoxy- oder N- Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsaureamide überfuhrt werden

Als bevorzugte Tenside werden schwachschaumende nichtionische Tenside eingesetzt Mit besonderem Vorzug enthalten Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspulen, nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole Als nichtioni- sche Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxyherte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z B aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt Zu den bevorzugten ethoxyherten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-i₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_{9 11}-AIkOhOl mit 7 EO, C₁₃.₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂.₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-_U-AIkOhOl mit 3 EO und C₁₂.₁₈-Alkohol mit 5 EO Die angege-benen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxy- lates, NRE) Zusatzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO Mit besonderem Vorzug werden daher ethoxylierte Niotenside, die aus C_6-2o-Monohydroxyalkanolen oder C₆-₂o-Alkylphenolen oder C₁₆.₂o-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurden, eingesetzt Ein besonders bevorzugtes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C_{16 2}o-Alkohol), vorzugsweise einem C₁₈-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen Hierunter sind die sogenannten „narrow ränge ethoxylates" besonders bevorzugt

Mit besonderem Vorzug werden weiterhin Kombinationen aus einem oder mehreren Talgfettalkoho- len mit 20 bis 30 EO und Silikonentschaumern eingesetzt

Insbesondere bevorzugt sind nichtionische Tenside, die einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur aufweisen Nιchtιonιsche(s) Tensιd(e) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 2O⁰C₁ vorzugsweise oberhalb von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 60°C und insbesondere zwischen 26,6 und 43,3⁰C, ist/sind besonders bevorzugt

Geeignete nichtionische Tenside, die Schmelz- bzw Erweichungspunkte im genannten Temperaturbereich aufweisen, sind beispielsweise schwachschaumende nichtionische Tenside, die bei Raumtemperatur fest oder hochviskos sein können Werden Niotenside eingesetzt, die bei Raumtemperatur hochviskos sind, so ist bevorzugt, dass diese eine Viskosität oberhalb von 20 Pa s, vorzugsweise oberhalb von 35 Pa s und insbesondere oberhalb 40 Pa s aufweisen Auch Niotenside, die bei Raumtemperatur wachsartige Konsistenz besitzen, sind, je nach ihrem Anwendungszweck bevorzugt

Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO-AO-EO-Nιotensιde, werden ebenfalls mit besonderem Vorzug eingesetzt

Das bei Raumtemperatur feste Niotensid besitzt vorzugsweise Propylenoxidemheiten im Molekül Vorzugsweise machen solche PO-Eιnheιten bis zu 25 Gew -%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew -% und insbesondere bis zu 15 Gew -% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids aus Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind ethoxylierte Monohydroxyalkanole oder Al- kylphenole, die zusatzlich Polyoxyethylen-Polyoxypropylen Blockcopolymereinheiten aufweisen Der Alkohol- bzw Alkylphenolanteil solcher Niotensidmolekule macht dabei vorzugsweise mehr als 30 Gew -%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew -% und insbesondere mehr als 70 Gew -% der gesamten Molmasse solcher Niotenside aus Bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ethoxylierte und propoxylierte Niotenside enthalten, bei denen die Propylenoxidemheiten im Molekül bis zu 25 Gew -%, bevorzugt bis zu 20 Gew -% und insbesondere bis zu 15 Gew -% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids ausmachen

Bevorzugt einzusetzende Tenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxyherten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen ((PO/EO/PO)- Tenside) Solche (PO/EO/PO)-Nιotensιde zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus

Weitere besonders bevorzugt einzusetzende Niotenside mit Schmelzpunkten oberhalb Raumtemperatur enthalten 40 bis 70% eines Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen- Blockpolymerblends, der 75 Gew -% eines umgekehrten Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen mit 17 Mol Ethylenoxid und 44 Mol Propylenoxid und 25 Gew -% eines Block- Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen, initiiert mit Tπmethylolpropan und enthaltend 24 Mol Ethylenoxid und 99 Mol Propylenoxid pro Mol Tπmethylolpropan, enthält

Als besonders bevorzugte Niotenside haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung schwach- schäumende Niotenside erwiesen, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxidemheiten aufweisen Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blocken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt Hier sind nichionische Tenside der allgemeinen Formel

bevorzugt, in der R¹ für einen geradkettigen oder verzweigten, gesattigten oder ein- bzw mehrfach ungesättigten C_{6 24}-Alkyl- oder -Alkenylrest steht, jede Gruppe R² bzw R³ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂-CH₃, CH(CH₃J₂ und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen

Die bevorzugten Niotenside der vorstehenden Formel lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R¹-OH und Ethylen- bzw Alkylenoxid herstellen Der Rest R¹ in der vorstehenden Formel kann je nach Herkunft des Alkohols variieren Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R¹ eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzweigt, wobei die linearen Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z B aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, bevorzugt sind Aus synthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte bzw lineare und me- thyl-verzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen Unab- hangig von der Art des zur Herstellung der in den Mitteln enthaltenen Niotenside eingesetzten Alkohols sind Niotenside bevorzugt, bei denen R¹ in der vorstehenden Formel für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 1 1 Kohlenstoffatomen steht

Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxideinheit in den bevorzugten Niotensiden enthalten ist, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht Aber auch weitere Al- kylenoxide, bei denen R² bzw R³ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH₂CH₂-CH₃ bzw CH(CH₃)₂ sind geeignet Bevorzugt werden Niotenside der vorstehenden Formel eingesetzt, bei denen R² bzw R³ für einen Rest -CH₃, w und x unabhängig voneinander für Werte von 3 oder 4 und y und z unabhängig voneinander für Werte von 1 oder 2 stehen

Zusammenfassend sind insbesondere nichtionische Tenside bevorzugt, die einen C₉.₁₅-Alkylrest mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Ethylen- oxideinheiten, gefolgt von1 bis 4 Propylenoxideinheiten aufweisen Diese Tenside weisen in wassπ- ger Losung die erforderliche niedrige Viskosität auf und sind erfindungsgemaß mit besonderem Vorzug einsetzbar

Tenside der allgemeinen Formel

R¹-CH(OH)CH₂O-(AO)_w-(A'O)_x-(A^l'O)_y-(A^lllO)_z-R²

in der R¹ und R² unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten, gesattigten oder ein- bzw mehrfach ungesättigten C₂-₄o-Alkyl- oder -Alkenylrest steht, A, A', A" und A"¹ unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH₂CH₂, -CH₂CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃), -CH₂- CH₂-CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃)-CH₂-, -CH₂-CH(CH₂-CH₃) steht, und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können sind erfindungsgemaß bevorzugt

Bevorzugt werden insbesondere solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylιerten) Niotenside, die gemäß der Formel

R¹O[CH₂CH₂O]_xCH₂CH(OH)R²

neben einem Rest R¹, welcher für lineare oder verzweigte, gesattigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, weiterhin einen linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten, ahphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest R² mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei x für Werte zwischen 1 und 90, vorzugsweise für Werte zwischen 40 und 80 und insbesondere für Werte zwischen 40 und 60 steht Besonders bevorzugt sind Tenside der Formel

R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂OJ_yCH₂CH(OH)R² ,

in der R¹ für einen linearen oder verzweigten ahphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R² einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1 ,5 sowie y für einen Wert von mindestens 15 steht

Besonders bevorzugt werden weiterhin solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylιerten) Nio- tenside der Formel

R¹O[CH₂CH₂O]_x[CH₂CH(R³)O]_yCH₂CH(OH)R² ,

in der R¹ und R² unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesattigten oder ein- bzw mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, R³ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂-CH₃, CH(CH₃)₂, vorzugsweise jedoch für -CH₃ steht, und x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R³ = -CH₃ und Werten für x von 15 bis 32 und y von 0,5 und 1,5 ganz besonders bevorzugt sind

Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylιerten) Niotenside der Formel

R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_JOR² ,

in der R¹ und R² für lineare oder verzweigte, gesattigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R³ für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen Wenn der Wert x > 2 ist, kann jedes R³ in der obenstehenden Formel R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂],OR² unterschiedlich sein R¹ und R² sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesattigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind Für den Rest R³ sind H, -CH₃ oder -CH₂CH₃ besonders bevorzugt Besonders bevorzugte Werte für x hegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15

Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R³ in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein, falls x ≥ 2 ist Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden Steht x bei- spielsweise für 3, kann der Rest R³ ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R³ = H) oder Propyleno- xid- (R³ = CH₃) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO) Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus großer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)-Gruppen einschließt, oder umgekehrt

Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene poly(oxyalkylιerte) Alkohole der obenstehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu

R¹O[CH₂CH(R³)O]₎₍CH₂CH(OH)CH₂θR²

vereinfacht In der letztgenannten Formel sind R¹, R² und R³ wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18 Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R¹ und R² 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R³ für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt

Die angegebenen C-Kettenlangen sowie Ethoxylierungsgrade bzw Alkoxyherungsgrade der vorgenannten Niotenside stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können Aufgrund der Herstellverfahren bestehen Handelsprodukte der genannten Formeln zumeist nicht aus einem individuellen Vertreter, sondern aus Gemischen, wodurch sich sowohl für die C-Kettenlangen als auch für die Ethoxylierungsgrade bzw Alkoxyherungsgrade Mittelwerte und daraus folgend gebrochene Zahlen ergeben können

Selbstverständlich können die vorgenannten nichtionischen Tenside nicht nur als Einzelsubstanzen, sondern auch als Tensidgemische aus zwei, drei, vier oder mehr Tensiden eingesetzt werden Als Tensidgemische werden dabei nicht Mischungen nichtionischer Tenside bezeichnet, die in ihrer Gesamtheit unter eine der oben genannten allgemeinen Formeln fallen, sondern vielmehr solche Mischungen, die zwei, drei, vier oder mehr nichtionische Tenside enthalten, die durch unterschiedliche der vorgenannten allgemeinen Formeln beschrieben werden können

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C₉.₁₃-Alkylbenzolsulfonate, Ole- fmsulfonate, d h Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-i₈-Monoolefιnen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch SuI- fonieren mit gasformigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-iβ- Alkanen beispielsweise durch Sulfochloπerung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw Neutralisation gewonnen werden Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsauren (Estersul- fonate), z B die α-sulfo-nιerten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsauren geeignet

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsaureglyceπnester Unter Fettsäureglyceπnestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglyceπn mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glyceπn erhalten werden Bevorzugte sulfierte Fettsäureglyceπnester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsaure, Caprylsaure, Capπnsaure, Myπstinsaure, Launnsäure, Palmitinsäure, Stearinsaure oder Behensaure

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsaurehalbes- ter der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Mynstyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlangen bevorzugt Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlange, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkyl- rest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN^® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside

Auch die Schwefelsauremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_{7 21}-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweιgte C_{9 11}-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol E- thylenoxid (EO) oder C_{12 18}-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew -%, eingesetzt

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsaure, die auch als SuI- fosuccinate oder als Sulfobernsteinsaureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsaure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen, darstellen Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈.i₈-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)yl-bemsteιnsaure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht Geeignet sind gesättigte Fettsaureseifen, wie die Salze der Launnsaure, Myπstmsaure, Palmitmsaure, Stearinsaure, hydrierte Erucasaure und Behensäure sowie insbesondere aus naturlichen Fettsäuren, z B Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsauren, abgeleitete Seifengemische

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Am- moniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Tπethanolamin, vorliegen Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kahumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor

An Stelle der genannten Tenside oder in Verbindung mit ihnen können auch kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden

Als kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen der nachfolgenden Formeln eingesetzt werden

worin jede Gruppe R¹ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus d.₆-Alkyl-, -Alkenyl- oder

-Hydroxyalkylgruppen, jede Gruppe R ,2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C₈-₂₈-Alkyl- oder -Alkenylgruppen, R³ = R¹ oder (CH₂)_n-T-R², R⁴ = R¹ oder R² oder (CH₂)_n-T-R², T = -CH₂-, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist

In maschinellen Geschirrspulmitteln, betragt der Gehalt an kationischen und/oder amphoteren Ten- siden vorzugsweise weniger als 6 Gew -%, bevorzugt weniger als 4 Gew -%, ganz besonders be- vorzugt weniger als 2 Gew -% und insbesondere weniger als 1 Gew -% Maschinelle Geschirrspul- mittel, welche keine kationischen oder amphoteren Tenside enthalten, werden besonders bevorzugt

Zur Gruppe der Polymere zahlen insbesondere die wasch- oder reinigungsaktiven Polymere, beispielsweise die Klarspulpolymere und/oder als Enthärter wirksame Polymere Generell sind in Wasch- oder Reinigungsmitteln neben nichtionischen Polymeren auch kationische, anionische und amphotere Polymere einsetzbar

„Kationische Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polymere, welche eine positive Ladung im Polymermolekul tragen Diese kann beispielsweise durch in der Polymerkette vorliegende (Alkyl-)Ammonιumgruppιerungen oder andere positiv geladene Gruppen realisiert werden Besonders bevorzugte kationische Polymere stammen aus den Gruppen der quaternierten Cellulose- Deπvate, der Polysiloxane mit quaternaren Gruppen, der kationischen Guar-Deπvate, der polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsaure und Methacrylsaure, der Copolymere des Vinylpyrrohdons mit quaternierten Derivaten des Dialkylammo- acrylats und -methacrylats, der Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlond-Copolymere, der quater- nierter Polyvinylalkohole oder der unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquatemium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere

„Amphotere Poylmere" im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen neben einer positiv geladenen Gruppe in der Polymerkette weiterhin auch negativ geladenen Gruppen bzw Monomereinheiten auf Bei diesen Gruppen kann es sich beispielsweise um Carbonsauren, Sulfonsauren oder Phosphon- sauren handeln

Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere bevorzugte maschinelle Geschirrspulmit- tel, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Polymer a) enthalten, welches Monomereinheiten der Formel R¹R²C=CR³R⁴ aufweist, in der jeder Rest R¹, R², R³, R⁴ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Wasserstoff, deπvatisierter Hydroxygruppe, C_1-30 linearen oder verzweigten Al- kylgruppen, Aryl, Aryl substitutierten C_1-30 linearen oder verzweigten Alkylgruppen, polyalkoyxylierte Alkylgruppen, heteroatomaren organischen Gruppen mit mindestens einer positiven Ladung ohne geladenen Stickstoff, mindestens ein quaterniertes N-Atom oder mindestens eine Aminogruppe mit einer positiven Ladung im Teilbereich des pH-Bereichs von 2 bis 11 , oder Salze hiervon, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R¹, R², R³, R⁴ eine heteroatomare organische Gruppe mit mindestens einer positiven Ladung ohne geladenen Stickstoff, mindestens ein quaterniertes N-Atom oder mindestens eine Aminogruppe mit einer positiven Ladung ist

Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung besonders bevorzugte kationische oder amphotere Polymere enthalten als Monomereinheit eine Verbindung der allgemeinen Formel

bei der R¹ und R⁴ unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, R² und R³ unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, oder Aminoalkylgruppe stehen, in denen der Alkylrest linear oder verzweigt ist und zwischen 1 und 6 Kohlenstoffatomen aufweist, wobei es sich vorzugsweise um eine Methylgruppe handelt, x und y unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 1 und 3 stehen X repräsentiert ein Gegenion, vorzugsweise ein Gegenion aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Sulfat, Hydrogensulfat, Methosulfat, Laurylsulfat, Dodecylbenzolsulfonat, p-Toluolsulfonat (Tosylat), Cu- molsulfonat, Xylolsulfonat, Phosphat, Citrat, Formiat, Acetat oder deren Mischungen

Bevorzugte Reste R¹ und R⁴ in der vorstehenden Formel sind ausgewählt aus -CH₃, -CH₂-CH₃, - CH₂-CH₂-CH₃, -CH(CHa)-CH₃, -CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OH, -CH(OH)-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₂-OH, -CH₂- CH(OH)-CH₃, -CH(OH)-CH₂-CH₃, und -(CH₂CH₂-O)_nH

Ganz besonders bevorzugt werden Polymere, welche eine kationische Monomereinheit der vorstehenden allgemeinen Formel aufweisen, bei der R¹ und R⁴ für H stehen, R² und R³ für Methyl stehen und x und y jeweils 1 sind Die entsprechenden Monomereinheit der Formel

H₂C =C H-(C H₂)-N (C H₃)₂-(C H₂J-C H=C H₂ X^"

werden im Falle von X^'= Chlorid auch als DADMAC (Diallyldimethylammonium-Chloπd) bezeichnet

Weitere besonders bevorzugte kationische oder amphotere Polymere enthalten eine Monomerein- heit der allgemeinen Formel

RiHC =C R2-C (O)-NH-(C H₂)—N ⁺ R3R4R5

X^' in der R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesattigen Alkyl-, oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für einen linearen oder verzweigten Alkylrest ausgewählt aus -CH₃, -CH₂-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₃, - CH(CH₃)-CH₃, -CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OH, -CH(OH)-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₂-OH, -CH₂-CH(OH)-CH₃, - CH(OH)-CH₂-CH₃, und -(CH₂CH₂-O)_nH steht und x für eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 steht Ganz besonders bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Polymere, welche eine kationsche Monomereinheit der vorstehenden allgemeinen Formel aufweisen, bei der R¹ für H und R², R³, R⁴ und R⁵ für Methyl stehen und x für 3 steht Die entsprechenden Monomereinheiten der Formel

H₂C =C (C H₃)-C (O)-N H-(C H₂I_x-N ⁺ (C H₃J₃

X^'

werden im Falle von X = Chlorid auch als MAPTAC (Methyacrylamidopropyl-tπmethylammonium- Chloπd) bezeichnet

Erfindungsgemaß bevorzugt werden Polymere eingesetzt, die als Monomereinheiten Diallyldimethy- lammoniumsalze und/oder Acrylamidopropyltπmethylammoniumsalze enthalten

Die zuvor erwähnten amphoteren Polymere weisen nicht nur kationische Gruppen, sondern auch anionische Gruppen bzw Monomereinheiten auf Derartige anionischen Monomereinheiten stammen beispielsweise aus der Gruppe der linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten Carboxylate der linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten Phosphonate, der linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten Sulfate oder der linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten Sulfonate Bevorzugte Monomereinheiten sind die Acrylsaure, die (Meth)acryl-saure, die (Dιmethyl)acrylsaure, die (Ethyl)acrylsaure, die Cyanoacrylsaure, die Vinyles- singsaure, die Allylessigsaure, die Crotonsaure, die Maleinsäure, die Fumarsaure, die Zimtsaure und ihre Derivate, die Allylsulfonsauren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsaure und Methal- lylsulfonsaure oder die Allylphosphonsauren

Bevorzugte einsetzbare amphotere Polymere stammen aus der Gruppe der Alkylacryla- mid/Acrylsaure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methacrylsaure-Copolymere, der Alkylacryla- mid/Methylmethacrylsaure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Acrylsaure/Alkyl- amιnoalkyl(meth)acrylsaure-Copolymere, der Alkylacrylamιd/Methacrylsaure/Alkylamιnoalkyl(meth)- acrylsaure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methylmethacrylsaure/AlkylaminoalkyKmethJacrylsaure- Copolymere, der Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmethacrylat- Copolymere sowie der Copolymere aus ungesättigten Carbonsauren, kationisch deπvatisierten ungesättigten Carbonsauren und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren

Bevorzugt einsetzbare zwitterionische Polymere stammen aus der Gruppe der Acrylamidoalkyltπal- kylammoniumchloπd/Acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze, der Acryla- midoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsaure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze und der Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere

Bevorzugt werden weiterhin amphotere Polymere, welche neben einem oder mehreren anionischen Monomeren als kationische Monomere Methacrylamidoalkyl-tπalkylammoniumchloπd und Dime- thyl(dιallyl)ammonιumchlorιd umfassen

Besonders bevorzugte amphotere Polymere stammen aus der Gruppe der Methacrylamidoalkyl- trιalkylammonιumchlorιd/Dιmethyl(dιallyl)ammonιumchlorιd/Acrylsäure-Copolymere, der Methacryl- amιdoalkyltrιalkylammonιumchloπd/Dιmethyl(dιallyl)ammonιumchloπd/Methacrylsäure-Copolymere und der Methacrylamidoalkyltnalkylammoniumchlorid/DimethyKdiallyOammoniumchlorid/Alkyl- (meth)acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze

Insbesondere bevorzugt werden amphotere Polymere aus der Gruppe der Methacrylamidopro- pyltπmethylammonιumchlorιd/Dιmethyl(dιallyl)ammonιumchlorιd/Acrylsaure-Copolymere, der Me- thacrylamιdopropyltrιmethylammonιumchlorιd/Dιmethyl(dιallyl)ammonιum-chlorιd/Acrylsaure- Copolymere und der Methacrylamidopropyltπmethylammonium-chloπd/DimethyKdiallyOammonium- chlorιd/Alkyl(meth)acrylsaure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze

In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung liegen die Polymere in vorkonfektionierter Form vor Zur Konfektionierung der Polymere eignet sich dabei u a die Verkapselung der Polymere mittels wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer Be- schichtungsmittel, vorzugsweise mittels wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer natürlicher oder synthetischer Polymere, die Verkapselung der Polymere mittels wasserunlöslicher, schmelzbarer Beschichtungsmit- tel, vorzugsweise mittels wasserunlöslicher Beschichtungsmittel aus der Gruppe der Wachse oder Paraffine mit einem Schmelzpunkt oberhalb 30⁰C, die Cogranulation der Polymere mit inerten Tragermateπalien, vorzugsweise mit Trägerma- tenalien aus der Gruppe der wasch- oder reinigungsaktiven Substanzen, besonders bevorzugt aus der Gruppe der Builder (Geruststoffe) oder Cobuilder

Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten die vorgenannten kationischen und/oder amphoteren Polymere vorzugsweise in Mengen zwischen 0,01 und 10 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung jedoch solche Wasch- oder Reinigungsmittel, bei denen der Gewichtsanteil der kationischen und/oder amphoteren Polymere zwischen 0,01 und 8 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 6 Gew -%, bevorzugt zwischen 0,01 und 4 Gew -%, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 2 Gew - % und insbesondere zwischen 0,01 und 1 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspulmittels, betragt Als Entharter wirksame Polymere sind beispielsweise die Sulfonsauregruppen-haltigen Polymere, welche mit besonderem Vorzug eingesetzt werden

Besonders bevorzugt als Sulfonsauregruppen-haltige Polymere einsetzbar sind Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsauregruppen-haltigen Monomeren und gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind als Monomer ungesättigte Carbonsauren der Formel

R¹(R²)C=C(R³)COOH

bevorzugt, in der R¹ bis R³ unabhängig voneinander für -H, -CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesattigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist

Unter den ungesättigten Carbonsauren, die sich durch die vorstehende Formel beschreiben lassen, sind insbesondere Acrylsaure (R¹ = R² = R³ = H), Methacrylsaure (R¹ = R² = H, R³ = CH₃) und/oder Maleinsäure (R¹ = COOH, R² = R³ = H) bevorzugt

Bei den Sulfonsauregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel

R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H

bevorzugt, in der R⁵ bis R⁷ unabhängig voneinander für -H, -CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesattigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂),,- mit n = O bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃)₂- und -C(O)-NH- CH(CH₂CH₃)-

Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln

H₂C=CH-X-SO₃H H₂C=C(CHa)-X-SO₃H HO₃S-X-(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H

in denen R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂ und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂J_n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃J₂- und -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)-

Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamιdo-1-propan- sulfonsaure, 2-Acrylamιdo-2-propansulfonsaure, 2-Acrylamιdo-2-methyl-1-propansuIfonsaure, 2- Methacrylamιdo-2-methyl-1 -propansulfonsaure, 3-Methacrylamιdo-2-hydroxy-propansulfonsaure, Allylsulfonsaure, Methallylsulfonsaure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2- Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsaure, 2-Methyl-2-propen1-sulfonsaure, Styrolsulfonsaure, Vmylsulfonsaure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethyl- methacrylamid sowie wasserlösliche Salze der genannten Säuren

Als weitere ionogene oder nichtionogene Monomere kommen insbesondere ethylenisch ungesättigte Verbindungen in Betracht Vorzugsweise betragt der Gehalt der eingesetzten Polymere an diesen weiteren ionogene oder nichtionogenen Monomeren weniger als 20 Gew -%, bezogen auf das Polymer Besonders bevorzugt zu verwendende Polymere bestehen lediglich aus Monomeren der Formel R¹(R²)C=C(R³)COOH und Monomeren der Formel R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H

Weitere besonders bevorzugte Copolymere bestehen aus ι) einer oder mehreren ungesättigter Carbonsauren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsau- re und/oder Maleinsäure n) einem oder mehreren Sulfonsauregruppen-haltigen Monomeren der Formeln

H₂C=CH-X-SO₃H

H₂C=C(CH₃J-X-SO₃H

HO₃S-X-(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H

in der R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂ und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂)_n- mit n = O bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃J₂- und -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)- iii) gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren

Die Copolymere können die Monomere aus den Gruppen ι) und ιι) sowie gegebenenfalls in) in variierenden Mengen enthalten, wobei sämtliche Vertreter aus der Gruppe ι) mit sämtlichen Vertretern aus der Gruppe n) und sämtlichen Vertretern aus der Gruppe in) kombiniert werden können Beson- ders bevorzugte Polymere weisen bestimmte Struktureinheiten auf, die nachfolgend beschrieben werden

So sind beispielsweise Copolymere bevorzugt, die Struktureinheiten der Formel

-[CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_p-

enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH- C(CH₃J₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind

Diese Polymere werden durch Copolymeπsation von Acrylsäure mit einem Sulfonsauregruppen- haltigen Acrylsauredeπvat hergestellt Copolymeπsiert man das Sulfonsauregruppen-haltige Acryl- sauredenvat mit Methacrylsäure, gelangt man zu einem anderen Polymer, dessen Einsatz ebenfalls bevorzugt ist Die entsprechenden Copolymere enthalten die Struktureinheiten der Formel

-[CH₂-C(CH₃)COOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_p-

ιn der m und p jeweils für eine ganze naturliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH- C(CH₃J₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind

Völlig analog lassen sich Acrylsäure und/oder Methacrylsäure auch mit Sulfonsauregruppen-haltigen Methacrylsauredeπvaten copolymensieren, wodurch die Struktureinheiten im Molekül verändert werden So sind Copolymere, welche Struktureinheiten der Formel

-[CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]p-

enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH- C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, besonders bevorzugt sind, ebenso bevorzugt wie Copolymere, die Struktureinheiten der Formel -[CH₂-C(CH₃)COOH]_n-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]_P-

enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH- C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind

Anstelle von Acrylsäure und/oder Methacrylsaure bzw in Ergänzung hierzu kann auch Maleinsäure als besonders bevorzugtes Monomer aus der Gruppe ι) eingesetzt werden Man gelangt auf diese Weise zu erfindungsgemäß bevorzugten Copolymeren, die Struktureinheiten der Formel

-[HOOCCH-CHCOOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_p-

enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)„- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH-C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind Erfindungsgemaß bevorzugt sind weiterhin Copolymere, die Struktureinheiten der Formel

-[HOOCCH-CHCOOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)O-Y-SO₃H]_p-

enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH- C(CHa)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht

In den Polymeren können die Sulfonsauregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d h dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsauregruppen gegen Metalhonen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natπumio- nen, ausgetauscht sein kann Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten sulfonsauregruppenhalti- gen Copolymeren ist erfindungsgemaß bevorzugt

Die Monomerenverteilung der erfindungsgemaß bevorzugt eingesetzten Copolymeren betragt bei Copolymeren, die nur Monomere aus den Gruppen ι) und n) enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew -% ι) bzw n), besonders bevorzugt 50 bis 90 Gew -% Monomer aus der Gruppe ι) und 10 bis 50 Gew -% Monomer aus der Gruppe n), jeweils bezogen auf das Polymer Bei Terpolymeren sind solche besonders bevorzugt, die 20 bis 85 Gew -% Monomer aus der Gruppe ι), 10 bis 60 Gew -% Monomer aus der Gruppe n) sowie 5 bis 30 Gew -% Monomer aus der Gruppe in) enthalten

Die Molmasse der erfindungsgemaß bevorzugt eingesetzten Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200 000 gmol^"1, vorzugsweise von 4000 bis 25 000 gmol^"1 und insbesondere von 5000 bis 15 000 gmol^"1 aufweisen

Die Bleichmittel sind eine mit besonderem Vorzug eingesetzte wasch- oder reinigungsaktive Substanz Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natπumpercarbonat, das Natπumperborattetrahydrat und das Natπumperboratmonohydrat besondere Bedeutung Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citrat- perhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persauren, wie Perbenzoate, Peroxophthala- te, Diperazelainsaure, Phthaloiminopersaure oder Diperdodecandisaure

Weiterhin können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z B Dibenzoylperoxid Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysauren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxy- sauren und die Arylperoxysäuren genannt werden Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoe- saure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesauren, aber auch Peroxy-α- Naphtoesaure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die ahphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysauren, wie Peroxylaunnsaure, Peroxysteannsaure, ε-Phthalimidoperoxycapronsaure [Phtha- liminoperoxyhexansaure (PAP)], o-Carboxybenzamιdoperoxycapronsaure, N-

Nonenylamidoperadipinsaure und N-Nonenylamιdopersuccιnate, und (c) ahphatische und arahphati- sche Peroxydicarbonsauren, wie 1 , 12-Dιperoxycarbonsaure, 1 ,9-Dιperoxyazelaιnsaure, Diperocy- sebacinsaure, Diperoxybrassylsaure, die Diperoxyphthalsauren, 2-Decyldιperoxybutan-1 ,4-dιsaure, N,N-Terephthaloyl-dι(6-amιnopercapronsaue)

Als Bleichmittel können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterozyklische N- Brom- und N-Chloramιde, beispielsweise Trichlorisocyanursaure, Tπbromisocyanursaure, Dibromisocyanur-saure und/oder Dichloπsocyanursaure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht Hydantoinverbindungen, wie 1 ,3-Dιchlor-5,5-dιmethylhydanthoιn sind ebenfalls geeignet Erfindungsgemaß werden Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere maschinelle Geschirrspul- mittel, bevorzugt, die 1 bis 35 Gew -%, vorzugsweise 2,5 bis 30 Gew -%, besonders bevorzugt 3,5 bis 20 Gew -% und insbesondere 5 bis 15 Gew -% Bleichmittel, vorzugsweise Natπumpercarbonat, enthalten

Der Aktivsauerstoffgehalt der Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere der maschinellen Ge- schirrspulmittel, betragt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise zwischen 0,4 und 10 Gew -%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 8 Gew -% und insbesondere zwischen 0,6 und 5 Gew -% Besonders bevorzugte Mittel weisen einen Aktivsauerstoffgehalt oberhalb 0,3 Gew -%, bevorzugt oberhalb 0,7 Gew -%, besonders bevorzugt oberhalb 0,8 Gew -% und insbesondere oberhalb 1 ,0 Gew -% auf

Bleichaktivatoren werden in Wasch- oder Reinigungsmitteln beispielsweise eingesetzt, um beim Reinigen bei Temperaturen von 60 ⁰C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedmgungen aliphatische Pero- xocarbonsauren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamme, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazindeπvate, insbesondere 1 ,5-Dιacetyl-2,4- dιoxohexahydro-1 ,3,5-trιazιn (DADHT), acylierte Glykoluπle, insbesondere Tetraacetylglykoluπl (TAGU), N-Acylιmιde, insbesondere N-Nonanoylsuccιnιmιd (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw iso-NOBS), Carbonsaurean- hydπde, insbesondere Phthalsaureanhydπd, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Tnacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Dιacetoxy-2,5-dιhydrofuran, n-Methyl-Morpholιnιum-Acetonιtπl- Methylsulfat (MMA) sowie acetyhertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkylιertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylιerte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden

Diese Bleichaktivatoren werden vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew -%, insbesondere 0,1 Gew -% bis 8 Gew -%, besonders 2 bis 8 Gew -% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, eingesetzt

Weitere im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugt eingesetzte Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitnle, insbesondere kationische Nitrile der Formel

in der R¹ für -H, -CH₃, einen C₂.₂₄-Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C₂.₂₄-Alkyl- oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, -NH₂, -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C^-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Alke- nylarylrest mit einer d.^-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R² und R³ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH₂-CN, -CH₃, -CH₂- CH₃, -CH₂-CH₂-CH₃, -CH(CH₃)-CH₃, -CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OH, -CH(OH)-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₂-OH, - CH₂-CH(OH)-CH₃, -CH(OH)-CH₂-CH₃, -(CH₂CH₂-O)_nH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion ist

Besonders bevorzugt ist ein kationisches Nitπl der Formel

R" I ₊ R5-N-(CH₂)-C N X^'

Re

in der R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH₃, -CH₂-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₃, -CH(CH₃)-CH₃, wobei R⁴ zusätzlich auch -H sein kann und X ein Anion ist, wobei vorzugsweise R⁵ = R⁶ = -CH₃ und insbesondere R⁴ = R⁵ = R⁶ = -CH₃ gilt und Verbindungen der Formeln (CH₃)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^", (CH₃CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X- , (CH₃CH₂CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^", (CH₃CH(CH₃))₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^", oder (HO-CH₂-CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^" besonders bevorzugt sind, wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitπl der Formel (CH₃)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^", in welcher X für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Metho- sulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt wird

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingesetzt werden Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstarkende Ubergangsmetallsalze bzw Ubergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu- Komplexe mit N-haltιgen Tπpod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Ammιnkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar

Bleichverstarkende Ubergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan- und/oder Cobaltsal- ze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammιn)-Komplexe, der Cobalt(acetat)- Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew -%, insbesondere von 0,0025 Gew -% bis 1 Gew -% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew -% bis 0,25 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfinderischen Mittel, eingesetzt In speziellen Fällen kann jedoch auch mehr Bleichaktivator eingesetzt werden

Mit besonderem Vorzug werden Komplexe des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV eingesetzt, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclιsche(n) Lιgand(en) mit den Donorfunk- tionen N, NR, PR, O und/oder S enthalten Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stick- stoff-Donorfunktionen aufweisen Dabei ist es besonders bevorzugt, Bleιchkatalysator(en) in den erfindungsgemaßen Mitteln einzusetzen, welche als makromolekularen Liganden 1 ,4,7-Trιmethyl- 1 ,4,7-trιazacyclononan (Me-TACN), 1 ,4,7-Trιazacyclononan (TACN), 1 ,5,9-Tπmethyl-1 ,5,9- tπazacyclo-dodecan (Me-TACD), 2-Methyl-1 ,4,7-trιmethyl-1 ,4,7-tπazacyclononan (Me/Me-TACN) und/oder 2-Methyl-1 ,4,7-tπazacyclononan (Me/TACN) enthalten Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [Mn^l"₂(μ-O)₁(μ-OAc)₂(TACN)₂](Clθ4)2, [Mn^l"Mn^lv(μ-O)2(μ-OAc)₁(TACN)2](BPh₄)2, [Mn^ιv ₄(μ-O)₆(TACN)₄](CIO₄)₄, [Mn"^l ₂(μ-O)₁(μ-OAc)₂(Me-TACN)₂](CIO₄)₂, [Mn"^lMn^lv(μ-O)₁(μ-OAc)₂(Me- TACN)₂](CIO₄)₃, [Mn^lv ₂(μ-O)₃(Me-TACN)₂](PF₆)₂ und [Mn^IV ₂(μ-O)₃(Me/Me-TACN)₂](PF₆)₂ (OAc = OC(O)CH₃)

Zur Steigerung der Wasch-, beziehungsweise Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln sind Enzyme einsetzbar Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemi- cellulasen, Cellulasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs, ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfugung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10^"6 bis 5 Gew -% bezogen auf aktives Protein Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden

Unter den Proteasen sind solche vom Subtιlιsιn-Typ bevorzugt Beispiele hierfür sind die Subtihsine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtihsine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilism DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilismen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7

Beispiele für erfindungsgemaß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus lichemfor- mis, aus S amyloliquefaciens, aus B stearothermophilus, aus Aspergillus n/ger und A oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorge- nannten Amylasen Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextπn-Glucanotransferase (CGTase) aus S agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben

Erfindungsgemaß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutmasen, insbesondere wegen ihrer Triglyceπd-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persauren zu erzeugen Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanugmosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosaureaustausch D96L Desweiteren sind beispielsweise die Cutmasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutmasen, deren Ausgangsenzyme ursprunglich aus Pseudomonas mendocma und Fusarium solann isoliert worden sind '

Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektιnasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß- Glucanasen

Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemaßen Mitteln Perhydrolasen eingesetzt.

Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie HaIo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden Vorteilhafterweise werden zusatzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstarken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Re- doxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren)

Die Enzyme können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form eingesetzt werden Hierzu gehören beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Praparationen oder, insbesondere bei flussigen oder gelformigen Mitteln, Losungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt

Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flussige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlosung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern- Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien- undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schuttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil

Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitaten aufweist

Ein Protein und/oder Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden Bei mikrobieller Gewinnung der Proteine und/oder Enzyme ist eine Inhibierung der Proteolyse besonders bevorzugt, insbesondere wenn auch die Mittel Proteasen enthalten Wasch- oder Reinigungsmittel können zu diesem Zweck Stabilisatoren enthalten, die Bereitstellung derartiger Mittel stellt eine bevorzugte Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung dar

Bevorzugt werden ein oder mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise feste Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen, in Mengen von 0,1 bis 5 Gew -%, vorzugsweise von 0,2 bis 4,5 Gew -% und insbesondere von 0,4 bis 4 Gew -%, jeweils bezogen auf das gesamte enzymhaltige Mittel, eingesetzt

Glaskorrosionsinhibitoren verhindern das Auftreten von Trübungen, Schlieren und Kratzern aber auch das Irisieren der Glasoberflache von maschinell gereinigten Gläsern Bevorzugte Glaskorrosi- onsinhibitoren stammen aus der Gruppe der Magnesium- und Zinksalze sowie der Magnesium- und Zinkkomplexe

Das Spektrum der erfindungsgemaß bevorzugten Zinksalze, vorzugsweise organischer Sauren, besonders bevorzugt organischer Carbonsauren, reicht von Salzen, die in Wasser schwer oder nicht loslich sind, also eine Loshchkeit unterhalb 100 mg/l, vorzugsweise unterhalb 10 mg/l, insbesondere unterhalb 0,01 mg/l aufweisen, bis zu solchen Salzen, die in Wasser eine Loshchkeit oberhalb 100 mg/l, vorzugsweise oberhalb 500 mg/l, besonders bevorzugt oberhalb 1 g/l und insbesondere oberhalb 5 g/l aufweisen (alle Loslichkeiten bei 20⁰C Wassertemperatur) Zu der ersten Gruppe von Zinksalzen gehören beispielsweise das Zinkcitrat, das Zinkoleat und das Zinkstearat, zu der Gruppe der löslichen Zinksalze gehören beispielsweise das Zinkformiat, das Zinkacetat, das Zinklactat und das Zinkgluconat Mit besonderem Vorzug wird als Glaskorrosionsinhibitor mindestens ein Zinksalz einer organischen Carbonsaure, besonders bevorzugt ein Zinksalz aus der Gruppe Zinkstearat, Zinkoleat, Zinkgluco- nat, Zinkacetat, Zinklactat und Zmkcitrat eingesetzt Auch Zinkπcinoleat, Zinkabietat und Zinkoxalat sind bevorzugt

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt an Zinksalz in Wasch- oder Reinigungs- mittelsn vorzugsweise zwischen 0,1 bis 5 Gew -%, bevorzugt zwischen 0 2 bis 4 Gew -% und insbesondere zwischen 0,4 bis 3 Gew -%, bzw der Gehalt an Zink in oxidierter Form (berechnet als Zn²⁺) zwischen 0,01 bis 1 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0,02 bis 0,5 Gew -% und insbesondere zwischen 0,04 bis 0,2 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des glaskorrosionsinhibitorhal- tigen Mittels

Korrosionsinhibitoren dienen dem Schütze des Spulgutes oder der Maschine, wobei im Bereich des maschinellen Geschirrspülens besonders Silberschutzmittel eine besondere Bedeutung haben Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik Allgemein können vor allem SiI- berschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Tπazole, der Benzotπazole, der Bisbenzotπazole, der Aminotπazole, der Alkylaminotπazole und der Ubergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotnazol und/oder Alkylaminotπazol Erfin- dungsgemaß bevorzugt werden 3-Amιno-5-alkyl-1 ,2,4-tπazole bzw ihre physiologisch verträglichen Salze eingesetzt, wobei diese Substanzen mit besonderem Vorzug in einer Konzentration von 0,001 bis 10 Gew -%, vorzugsweise 0,0025 bis 2 Gew -%, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,04 Gew -% eingesetzt werden Bevorzugte Sauren für die Salzbildung sind Salzsaure, Schwefelsaure, Phosphorsaure, Kohlensaure schweflige Saure, organische Carbonsauren wie Essig-, Glykol-, Citronen-, Bernsteinsaure Ganz besonders wirksam sind 5-Pentyl-, 5-Heptyl-, 5-Nonyl-, 5-Undecyl-, 5- Isononyl-, 5-Versatιc-10-saurealkyl-3-amιno-1 ,2,4-trιazole sowie Mischungen dieser Substanzen

Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberflache deutlich vermindern können In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff- und Stickstoff-haltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z B Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyro- gallol bzw Derivate dieser Verbindungsklassen eingesetzt Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung Bevorzugt sind hierbei die Ubergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan- und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammιn)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spulgut eingesetzt werden Anstelle von oder zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Silberschutzmitteln, beispielsweise den Benzotπazolen, können redoxaktive Substanzen eingesetzt werden Diese Substanzen sind vorzugsweise anorganische redoxaktive Substanzen aus der Gruppe der Mangan-, Titian-, Zirkonium-, Hafnium-, Vanadium-, Cobalt- und Cer-Salze und/oder -Komplexe, wobei die Metalle vorzugsweise in einer der Oxidationsstufen II, III, IV, V oder VI vorliegen

Die verwendeten Metallsalze bzw Metallkomplexe sollen zumindest teilweise in Wasser löslich sein Die zur Salzbildung geeigneten Gegenionen umfassen alle üblichen ein-, zwei-, oder dreifach negativ geladenen anorganischen Anionen, z B Oxid, Sulfat, Nitrat, Fluorid, aber auch organische Am- onen wie z B Stearat

Besonders bevorzugte Metallsalze und/oder Metallkomplexe sind ausgewählt aus der Gruppe MnSO₄, Mn(ll)-cιtrat, Mn(ll)-stearat, Mn(ll)-acetylacetonat, Mn(ll)-[1-Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonat], V₂O₅, V₂O₄, VO₂, TiOSO₄, K₂TiF₆, K₂ZrF₆, CoSO₄, Co(NO₃)₂, Ce(NO₃)₃, sowie deren Gemische, so dass die Metallsalze und/oder Metallkomplexe ausgewählt aus der Gruppe MnSO₄, Mn(ll)-cιtrat, Mn(ll)-stearat, Mn(ll)-acetylacetonat, Mn(ll)-[1-Hydroxyethan-1 ,1-dιphosphonat], V₂O₅, V₂O₄, VO₂, TiOSO₄, K₂TiF₆, K₂ZrF₆, CoSO₄, Co(NO₃)₂, Ce(NO₃)₃ mit besonderem Vorzug eingesetzt werden

Die anorganischen redoxaktiven Substanzen, insbesondere Metallsalze bzw Metallkomplexe sind vorzugsweise beschichtet, d h vollständig mit einem wasserdichten, bei den Reinigungstemperaturen aber leichtlöslichen Material überzogen, um ihre vorzeitige Zersetzung oder Oxidation bei der Lagerung zu verhindern Bevorzugte Coatingmateπalien, die nach bekannten Verfahren, etwa Schmelzcoatingverfahren nach Sandwik aus der Lebensmittelindustrie, aufgebracht werden, sind Paraffine, Mikrowachse, Wachse naturlichen Ursprungs wie Carnaubawachs, Candellilawachs, Bienenwachs, hoherschmelzende Alkohole wie beispielsweise Hexadecanol, Seifen oder Fettsauren

Die genannten Metallsalze und/oder Metallkomplexe sind in Reinigungsmitteln, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 6 Gew -%, vorzugsweise 0,2 bis 2,5 Gew -%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel enthalten

Umfasst ein Fohenbeutel ein fließfahiges Medium, welches die Form von Granulaten aufweist, so ist es bevorzugt, dass diese Desintegrationshilfsmittel, auch Tablettensprengmittel genannt, enthalten Unter Tablettensprengmitteln bzw Zerfallsbeschleunigern werden Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder anderen Medien und für die Freisetzung der Wirkstoffe sorgen

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mιttel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbo- nat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrroh- don (PVP) oder natürliche Polymere bzw modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Starke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Denvate

Bevorzugt werden Desintegrationshilfsmittel in Mengen von 0,5 bis 10 Gew -%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew -% und insbesondere 4 bis 6 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des desinteg- rationshilfsmittelhaltigen Mittels, eingesetzt

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so dass bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew -%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew -% und insbesondere 4 bis 6 Gew -% enthalten Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀Os)_n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca 500 bis 5000 Glucose-Emheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50 000 bis 500 000 Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose- Deπvate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhaltlich sind Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw Veretherun- gen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Denvate einsetzen In die Gruppe der Cellulose-Deπvate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen Die genannten Cellulosedeπvate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosedenvaten betragt vorzugsweise unterhalb 50 Gew -%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew -%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosedenvaten ist

Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteihger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überfuhrt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert Die Teilchengroßen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew -% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew -% zwischen 400 und 1200 μm Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose eingesetzt werden Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflosen, die kristallinen Bereiche (ca 70%) aber unbeschadet lassen Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Pπmär- teilchengroßen von ca 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengroße von 200 μm kompaktierbar sind

Bevorzugte Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granulärer, cogranulierter oder kompaktierter Form, sind in den desintegrati- onsmittelhaltigen Mitteln in Mengen von 0,5 bis 10 Gew -%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew -% und insbesondere von 4 bis 6 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des desintegrationsmit- telhaltigen Mittels, enthalten

Erfindungsgemaß bevorzugt können darüber hinaus weiterhin gasentwickelnde Brausesysteme als Tablettendesmtegrationshilfsmittel eingesetzt werden Das gasentwickelnde Brausesystem kann aus einer einzigen Substanz bestehen, die bei Kontakt mit Wasser ein Gas freisetzt Unter diesen Verbindungen ist insbesondere das Magnesiumperoxid zu nennen, das bei Kontakt mit Wasser Sauerstoff freisetzt Üblicherweise besteht das gasfreisetzende Sprudelsystem jedoch seinerseits aus mindestens zwei Bestandteilen, die miteinander unter Gasbildung reagieren Während hier eine Vielzahl von Systemen denk- und ausfuhrbar ist, die beispielsweise Stickstoff, Sauerstoff oder Wasserstoff freisetzen, wird sich das in den Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzte Sprudelsystem sowohl anhand ökonomischer als auch anhand ökologischer Gesichtspunkte auswählen lassen Bevorzugte Brausesysteme bestehen aus Alkalimetallcarbonat und/oder -hydrogencarbonat sowie einem Acidifizierungsmittel, das geeignet ist, aus den Alkalimetallsalzen in wäßrige Losung Kohlendioxid freizusetzen

Als Acidifizierungsmittel, die aus den Alkahsalzen in wäßriger Losung Kohlendioxid freisetzen, sind beispielsweise Borsaure sowie Alkalimetallhydrogensulfate, Alkalimetalldihydrogenphosphate und andere anorganische Salze einsetzbar Bevorzugt werden allerdings organische Acidifizierungsmittel verwendet, wobei die Citronensaure ein besonders bevorzugtes Acidifizierungsmittel ist Bevorzugt sind Acidifizierungsmittel im Brausesystem aus der Gruppe der organischen Di-, Tri- und Ohgo- carbonsauren bzw Gemische

Als Parfumole bzw Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z B die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen Solche Parfumole können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z B Pinie-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl

Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff fluchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, wahrend Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen Auf Grund der unterschiedlichen Fluchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrucke in "Kopfnote" (top note), "Herz- bzw Mittelnote" (middle note bzw body) sowie "Basisnote" (end note bzw dry out) unterteilt Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsm- tensitat beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw Duftstoffs nicht allem aus leichtfluchtigen Verbindungen, wahrend die Basisnote zum größten Teil aus weniger fluchtigen, d h haftfesten Riechstoffen besteht Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in "leichter fluchtige" bzw "haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt

Die Duftstoffe können direkt verarbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Trager aufzubringen, die durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft sorgen Als solche Tragermateπahen haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewahrt, wobei die Cyc- lodextπn-Parfum-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können

Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabihtat und Unempfindhchkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivitat gegenüber den mit den farbstoffhaltigen Mitteln zu behandelnden Substraten wie beispielsweise Textilien, Glas, Keramik oder Kunststoffgeschirr, um diese nicht anzufärben

Bei der Wahl des Farbemittels muss beachtet werden, dass die Farbemittel eine hohe Lagerstabihtat und Unempfindhchkeit gegenüber Licht aufweisen Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Farbemittel zu berücksichtigen, dass Farbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber Oxidation aufweisen Im Allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Farbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Farbemittel Abhangig von der Loslichkeit und damit auch von der Oxidationsemp- findhchkeit variiert die Konzentration des Farbemittels in den Wasch- oder Reinigungsmitteln Bei gut wasserlöslichen Farbemitteln werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10^"2 bis 10³ Gew -% gewählt Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen hegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10^'3 bis 10^'4 Gew -%

Es werden Farbemittel bevorzugt, die im Waschprozeß oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog Blautönern Es hat sich als vorteilhaft erwiesen Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flussigen organischen Substanzen löslich sind Geeignet sind beispielsweise anionische Farbemittel, z B anionische Nitro- sofarbstoffe

Zusätzlich zu den bisher ausführlich beschriebenen Komponenten können die Wasch- und Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, welche die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften dieser Mittel weiter verbessern Bevorzugte Mittel enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Elektrolyt^, pH-Stellmιttel, Fluoreszenzmittel, Hydrotope, Schauminhi- bitoren, Silikonole, Antiredepositionsmittel, optische Aufheller, Vergrauungsmhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbubertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bugelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber

Als Elektrolyt^ aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCI oder MgCI₂ in den Wasch- oder Reinigungsmitteln bevorzugt

Um den pH-Wert von Wasch- oder Reinigungsmitteln in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein Einsetzbar sind hier samtliche bekannten Sauren bzw Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 1 Gew -% der Gesamtformulierung nicht

Als Schauminhibitoren, kommen u a Seifen, Ole, Fette, Paraffine oder Silikonole in Betracht, die gegebenenfalls auf Tragermateπalien aufgebracht sein können Als Tragermateπalien eignen sich beispielsweise anorganische Salze wie Carbonate oder Sulfate, Cellulosedeπvate oder Silikate sowie Mischungen der vorgenannten Materialien Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugte Mittel enthalten Paraffine, vorzugsweise unverzweigte Paraffine (n-Paraffιne) und/oder Silikone, vorzugsweise linear-polymere Silikone, welche nach dem Schema (R₂SiO)X aufgebaut sind und auch als Silikonole bezeichnet werden Diese Silikonole stellen gewöhnlich klare, farblose, neutrale, geruchsfreie, hydrophobe Flüssigkeiten mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 150 000, und Viskositäten zwischen 10 und 1 000 000 mPa s dar Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew -% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew - %, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anio- nisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere

Optische Aufheller (sogenannte „Weißtöner") können den Wasch- oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetauschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares langerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw vergilbten Wasche reines Weiß ergibt Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4^'-Dιamιno-2,2^'-stιlbendιsulfonsauren (Flavonsauren), 4,4^'-Dιstyryl-bιphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3- Diarylpyrazohne, Naphthalsaureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrendenvate

Vergrauungsmhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsauren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsauren der Starke oder der CeIIuIo- se oder Salze von sauren Schwefelsaureestern der Cellulose oder der Starke Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet Weiterhin lassen sich lösliche Starkepraparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z B abgebaute Starke, Aldehydstarken usw Auch Polyvmylpyrrolidon ist brauchbar Als Vergrauungsmhibitoren einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische

Da textile Flachengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserπchtung empfindlich sind, können synthetische Knitterschutzmittel eingesetzt werden Hierzu zahlen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsauren, Fettsau- reestern, Fettsaureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylen- oxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsaurees- ter Phobier- und Impragnierverfahren dienen der Ausrüstung von Textilien mit Substanzen, welche die Ablagerung von Schmutz verhindern oder dessen Auswaschbarkeit erleichtern Bevorzugte Phobier- und Imprägniermittel sind perfluorierte Fettsäuren, auch in Form ihrer Aluminium- u Zirconiumsalze, organische Silikate, Silikone, Polyacrylsäureester mit perfluorierter Alkohol-Komponente oder mit perfluoriertem Acyl- oder Sulfonyl-Rest gekoppelte, polymensierbare Verbindungen Auch Antistati- ka können enthalten sein Die schmutzabweisende Ausrüstung mit Phobier- und Imprägniermitteln wird oft als eine Pflegeleicht-Ausrustung eingestuft Das Eindringen der Imprägniermittel in Form von Losungen oder Emulsionen der betreffenden Wirkstoffe kann durch Zugabe von Netzmitteln erleichtert werden, welche die Oberflachenspannung herabsetzen Ein weiteres Einsatzgebiet von Phobier- und Imprägniermitteln ist die wasserabweisende Ausrüstung von Textilwaren, Zelten, Planen, Leder usw , bei der im Gegensatz zum Wasserdichtmachen die Gewebeporen nicht verschlossen werden, der Stoff also atmungsaktiv bleibt (Hydrophobieren) Die zum Hydrophobieren verwendeten Hydrophoblermittel überziehen Textilien, Leder, Papier, Holz usw mit einer sehr dünnen Schicht hydrophober Gruppen, wie längere Alkyl-Ketten oder Siloxan-Gruppen Geeignete Hydrophoblermittel sind z B Paraffine, Wachse, Metallselfen usw mit Zusätzen an Aluminium- oder Zircomum-Salzen, quartare Ammonium-Verbindungen mit langkettigen Alkyl-Resten, Harnstoff- Derivate, Fettsaure-modifizierte Melaminharze, Chrom-Komplexsalze, Silikone, Zinn-organische Verbindungen und Glutardialdehyd sowie perfluorierte Verbindungen Die hydrophobierten Materialien fühlen sich nicht fettig an, dennoch perlen - ähnlich wie an gefetteten Stoffen - Wassertropfen an ihnen ab, ohne zu benetzen So haben z B Silikon-imprägnierte Textilien einen weichen Griff und sind wasser- und schmutzabweisend, Flecke aus Tinte, Wein, Fruchtsaften und dergleichen sind leichter zu entfernen

Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können antimikrobielle Wirkstoffe eingesetzt werden Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakte- πostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloπde, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercun- acetat, wobei auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann

Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- und Reinigungsmitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten Zu dieser Verbindungskiasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechme und aromatische Amme sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate

Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren An- tistatika vergrößern die Oberflachenleitfahigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekulhganden und geben auf den Oberflachen einen mehr oder minder hygroskopi- sehen Film Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartare Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsaureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen Lauryl- (bzw Stearyl-) dimethylbenzylam- moniumchloπde eignen sich ebenfalls als Antistatika für Textilien bzw als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird

Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermogens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bugeins der behandelten Textilien können Silikondenvate eingesetzt werden Diese verbessern zusätzlich das Ausspulverhalten von Wasch- oder Reinigungsmitteln durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften Bevorzugte Silikondenvate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls deπvatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw Si-OH-, Si-H- und/oder Sι-Cl-Bιndungen aufweisen Weitere bevorzugte Silikone sind die Polyalkylenoxid- modifizierten Polysiloxane, also Polysiloxane, welche beispielsweise Polyethylenglykole aufweisen sowie die Polyalkylenoxid-modifizierten Dimethylpolysiloxane

Schließlich können erfindungsgemaß auch UV-Absorber eingesetzt werden, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4- Stellung Weiterhin sind auch substituierte Benzotnazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsauredeπvate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Sahcylate, organische Ni- Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansaure geeignet

Proteinhydrolysate sind auf Grund ihrer faserpflegenden Wirkung weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Aktivsubstanzen aus dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden Erfindungsgemaß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs eingesetzt werden Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Protemhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können Erfindungsgemaß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z B Soja-, Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Wei- zenproteinhydrolysate Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosauregemische oder einzelne Aminosäuren wie beispielsweise Arginin, Lysin, Histidin oder Pyrroglutaminsaure eingesetzt werden Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsaure-Kondensationsprodukte

Claims

Patentansprüche:

Verpackung für fheßfahige Medien umfassend einen Faserguss-Behalter und einen von diesem Faserguss-Behalter teilweise oder vollständig umschlossenen Folienbeutel

Verpackung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Folienbeutel n Kammern aufweist und mit n, n-1 oder n-2 unterschiedlichen Medien, vorzugsweise Flüssigkeiten befullt ist, wobei n gleich 1 , 2, 3, 4 oder 5 ist

Verpackung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Faserguss- Behalter 2, 3, 4 oder 5 Folienbeutel teilweise oder vollständig umschließt

Verpackung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die Folienbeutel in einem gemeinsamen Dosierverschluss oder Dosierhahn oder mehreren getrennten Dosierverschlussen oder Dosierhahnen munden

Verpackung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Faserguss- Behalter zu mindestens 50 Gew -%, bevorzugt zu mindestens 60 Gew -%, besonders bevorzugt zu mindestens 70 Gew -%, dazu bevorzugt zu mindestens 80 Gew -%, mit Vorzug zu mindestens 90 Gew -% und insbesondere zu mindestens 95 Gew -% aus Cellulose-haltigen Fasern und insbesondere Altpapier besteht

Verpackung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die von dem Faserguss-Behalter teilweise oder vollständig umschlossenen Folienbeutel jeweils, unabhängig voneinander, ein Volumen von 0,5 ml_ bis 10 L, bevorzugt von 5 mL bis 5 L, besonders bevorzugt von 50 mL bis 2,5 L, dazu bevorzugt von 100 mL bis 2 L einschließen und/oder die Folienbeutel insgesamt ein Volumen von 1 mL bis 10 L, bevorzugt von 5 mL bis 8 L, besonders bevorzugt von 50 mL bis 6 L und insbesondere von 100 mL bis 5 L einschließen

Verpackung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Faserguss- Behalter einen Haltegriff aufweist, der aus Faserguss-Mateπal besteht oder der durch Ankleben oder Vernieten eines Griffes aus einem anderen Material an den Behalterkorper aus Faserguss- Mateπal gebildet ist

Verpackung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die Folienbeutel an einer oder mehreren Stellen mit der Faserguss-Behälter-Innenwand, vorzugsweise mittels Haft-, Rast-, Schnapp-, Steck-, Klemm- oder Nietverbindungen verbunden ist/sind Verpackung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung des oder der Fo- lιenbeutel(s) mit der Faserguss-Behälter-Innenwand losbar ist

Verpackung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die von dem Faserguss-Behälter umschlossenen Folienbeutel mit der Faserguss-Behälter-Innenwand entweder nicht verbunden oder lösbar verbunden sind, und ein oder mehrere Folienbeutel zerstörungsfrei aus dem Faserguss-Behälter entnehmbar und in den Faserguss-Behälter wieder einsetzbar sind

Verpackung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Faserguss-Behälter zur Entnahme und/oder zum Einsetzen eines oder mehrerer Folιenbeutel(s) offen- und verschließbar ist

Verwendung einer Verpackung nach einem der vorhergehenden Ansprüche als Aufbewahrungs- , Transport- und/oder Dosiereinheit für flussige Wasch-, Reinigungs- oder Pflegemittel

Verfahren zur Herstellung einer Verpackung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass eine Fasergussmasse hergestellt, in ein Formwerkzeug gegossen, getrocknet und zu einem Faserguss-Behälter verfestigt wird, mindestens ein vorzugsweise mit einem Dosierverschluss oder Dosierhahn ausgestatteter Folienbeutel bereitgestellt wird, der oder die Folienbeutel in den geöffneten Faserguss-Behälter eingebracht und vorzugsweise an mindestens einer Stelle mit dem Behälter mittels Haft-, Rast-, Schnapp-, Steck-, Klemm- oder Nietverbindungen verbunden wird/werden, wobei eine gegebenenfalls vorhandene Verbindung vorzugsweise losbar ist, der Fasergussbehalter optional verschlossen wird

Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die Folienbeutel vor dem Einbringen in den Faserguss-Behälter befullt und verschlossen wird/werden

Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die Folienbeutel nach dem Einbringen in den Fasergussbehalter befullt und verschlossen wird/werden

Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass anschließend der Fasergussbehalter verschlossen wird Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die Folienbeutel mit einem oder mehreren Dosierverschluss/Dosierverschlussen oder Dosierhahn/Dosierhahnen ausgestattet ist/sind und der oder die Folienbeutel vorzugsweise erst nach Verschließen des Faser- guss-Behalters durch den oder die Dosierverschluss/Dosierverschlusse oder Dosier- hahn/Dosierhahne befullt wird/werden

Verfahren zur Herstellung einer Verpackung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein vorzugsweise mit einem Dosierverschluss oder Dosierhahn ausgestatteter Folienbeutel bereitgestellt wird, - der oder die Folienbeutel befullt und verschlossen wird/werden, der oder die Folienbeutel derart mit einer Faserguss-Masse in Kontakt gebracht wird/werden, dass der oder die Folienbeutel teilweise oder vollständig mit der Faserguss- Masse bedeckt ist/sind, und die Faserguss-Masse getrocknet und zu einem Faserguss-Behalter verfestigt wird