CN102471738B - 包含苯二甲酰亚氨基过氧己酸的轻度碱性低复配固体织物处理洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及固体织物处理洗涤剂组合物，所述组合物包含：(i)去污表面活性剂；(ii)苯二甲酰亚氨基过氧己酸；(iii)0重量％至10重量％的沸石助洗剂；(iv)0重量％至10重量％的磷酸盐助洗剂；和(v)任选0重量％至10重量％的硅酸盐，其中于20℃下在去离子水中稀释至1重量％的浓度后，所述组合物具有7.6至8.8的pH。

Description

包含苯二甲酰亚氨基过氧己酸的轻度碱性低复配固体织物处理洗涤剂组合物
发明领域
本发明涉及包含苯二甲酰亚氨基过氧己酸的固体织物处理组合物。本发明的组合物是低复配的，不包含或包含少量沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂。本发明的组合物具有低pH特征，仅是轻度碱性的。本发明的组合物优选为衣物洗涤剂组合物，然而它们可为漂白添加剂组合物。本发明的组合物优选包含漂白催化剂，优选基于氧杂吖丙啶盐的漂白催化剂。本发明的组合物具有极好的冷水清洁性能，即使是在极冷的洗涤温度如20℃或甚至15℃下。
发明背景
环境意识的日益提高，使得衣物洗涤行业向更低的洗涤温度和更短的自动洗衣机循环方向发展。当在低洗涤温度下使用常规的衣物洗涤剂并且洗涤时间缩短时，它们的清洁性能降低；并且它们的漂白性能尤其降低。
本发明通过在低pH和低助洗剂含量下形成苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)漂白体系克服了该问题，提供了具有优异漂白功效的织物处理组合物。
此外，在洗涤液体低pH下碳酸钙的形成显著降低，这改善了所述组合物的阻垢特征。这继而改善了所述组合物的漂白性能特征。不受理论的束缚，阻垢特征改善，由于织物表面上发生非常少或不发生结垢聚集，确保漂白体系可到达织物表面，从而保持最佳的漂白性能。
当其中额外掺入漂白催化剂时，该组合物的漂白性能进一步改善，优选的漂白催化剂是基于氧杂吖丙啶盐的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂和漂白酶。不受理论的束缚，因洗涤液体的低pH，以及因低助洗剂制剂而提高洗涤液体硬度水平，这些漂白催化剂的稳定性和效率改善。
碳酸氢钠是获得所需低pH特征的优异的缓冲盐。然而，也可使用碳酸氢三钠；并且碳酸氢三钠提供附加的有益效果，包括改善的分散特征和改善的贮存稳定性特征。不受理论的束缚，使用碳酸氢三钠观察到的附加有益效果应归于非常低的碳酸氢三钠的水合特征；即除了其二水合物以外，碳酸氢三钠不进一步水合。
用至pH6.0的高储备碱度配制，确保低pH特征的稳定性，提供改善的漂白体系的稳健性。此外，谨慎选择在低pH下对过渡金属具有良好结合常数的螯合剂体系，保护所述漂白剂体系并且进一步改善所述漂白剂体系的稳健性。
当还将其它组分如调色剂和增白剂掺入到所述组合物中时，需要谨慎选择这些成分，以确保它们与更高效的漂白剂体系相容。优选将抗氧化调色剂和抗氧化增白剂掺入到所述组合物中。
当还将第一洗涤脂肪酶掺入到所述组合物中时，观测到优异的污垢清洁性能。
低pH特征，以及因低助洗剂制剂而提高洗涤液体游离硬度水平还改善了所述组合物的颜色保真度特征。当还将染料锁定组分掺入到所述组合物中时，观测到附加的颜色保真度有益效果。
所述组合物优选为固体衣物洗涤剂组合物。然而，所述组合物还可为漂白添加剂产品。
发明概述
本发明涉及由权利要求1定义的组合物。
发明详述
固体织物处理洗涤剂组合物。所述固体织物处理洗涤剂组合物包含：(i)去污表面活性剂；(ii)苯二甲酰亚氨基过氧己酸；(iii)0重量％至10重量％的沸石助洗剂；(iv)0重量％至10重量％的磷酸盐助洗剂；和(v)任选0重量％至10重量％的硅酸盐，其中于20℃下在去离子水中稀释至1重量％的浓度后，所述组合物具有7.6至8.8的pH。
所述组合物优选为衣物洗涤剂组合物，然而所述组合物可为漂白添加剂组合物。
所述组合物可为任何适宜的形式，包括自由流动的颗粒形式，或单位剂型包括片剂形式、洗涤剂片形式。所述组合物可以小袋的形式，例如所述颗粒或片剂可为至少部分地，优选完全被薄膜包封，优选被水溶性和/或水分散性薄膜包封。优选的薄膜为聚乙烯醇薄膜。如果所述组合物为小袋的形式，则所述组合物可为单隔室或多隔室小袋。所述多隔室小袋可在一个隔室中包含液体组合物，并且在另一个隔室中包含固体组合物。
通常，所述组合物是全配方洗涤剂组合物，而不是其一部分如仅形成洗涤剂组合物一部分的喷雾干燥颗粒或附聚颗粒。通常，所述组合物包含多种化学上不同的颗粒，如喷雾干燥基洗涤剂颗粒和/或附聚物基洗涤剂颗粒和/或挤出物基洗涤剂颗粒与一种或更多种，通常两种或更多种，或三种或更多种，或四种或更多种，或五种或更多种，或六种或更多种，或甚至十种或更多种颗粒组合，所述颗粒选自：表面活性剂颗粒，包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针状物、表面活性剂条粒、表面活性剂薄片；助洗剂颗粒，如碳酸钠和硅酸钠颗粒、磷酸盐颗粒、沸石颗粒、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒；聚合物颗粒，如纤维质聚合物颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸酯聚合物颗粒、基于聚乙二醇的聚合物颗粒；美观性颗粒，如有色条粒或针状物或薄层颗粒；酶颗粒，如蛋白酶小颗粒、脂肪酶小颗粒、纤维素酶小颗粒、淀粉酶小颗粒、甘露聚糖酶小颗粒、果胶酸裂合酶小颗粒、木葡聚糖酶小颗粒、和任何这些酶的共小颗粒；漂白剂颗粒，如过碳酸盐颗粒，尤其是涂层过碳酸盐颗粒，如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐或它们组合物的过碳酸盐，过硼酸盐颗粒，漂白催化剂颗粒如过渡金属催化剂颗粒，或异喹啉漂白催化剂颗粒，预成形过酸颗粒，尤其是涂层预成形过酸颗粒；填料颗粒，如硫酸盐颗粒；粘土颗粒，如蒙脱石颗粒或粘土和硅酮的颗粒；絮凝剂颗粒如聚环氧乙烷颗粒，蜡颗粒如蜡附聚物，增白剂颗粒，染料转移抑制剂颗粒；染料固定剂颗粒，香料颗粒如香料微胶囊和淀粉胶囊包封的香料谐香剂颗粒，或前香料颗粒如席夫碱反应产物颗粒，漂白活化剂颗粒如羟苯磺酸盐漂白活化剂颗粒和四乙酰乙二胺漂白活化剂颗粒；调色染料颗粒；螯合剂颗粒如螯合剂附聚物；以及它们的任何组合。
pH特征。所述组合物于20℃下在去离子水中稀释至1重量％的浓度后，具有7.6至8.8，优选8.0至8.4的pH。
储备碱度。如本文所用，术语“储备碱度”是洗涤剂组合物缓冲能力的量度(g/NaOH/100g洗涤剂组合物)，其通过用盐酸将1％(w/v)的洗涤剂组合物溶液滴定至pH6.0来测定，即为了计算如本文所定义的储备碱度：
以
T＝至pH6.0时的滴度(mL)
M＝HCl摩尔浓度＝0.2
40＝NaOH的分子量
Vol＝总体积(即1000mL)
W＝产品重量(10g)
等分试样＝(100mL)
获得10g精确称量至小数点后两位的全配方洗涤剂组合物样本。应在除尘橱中，使用Pascall采样器取得样本。向塑料烧杯中加入10g样本，并加入200mL不含二氧化碳的去离子水。在搅拌台上，使用磁力搅拌器以150rpm的速度搅拌，直至完全溶解，并且搅拌至少15分钟。将烧杯中的内容物转移至1升容量瓶中，并用去离子水补足至1升。混合均匀，并且立即使用100mL移液管，取100Ml±1mL的等分试样。使用能够读至±0.01pH单位的pH计测定并记录样本的pH和温度，并且搅拌，以确保温度为21℃+/-2℃。用0.2M的盐酸，在搅拌的同时滴定，直至pH准确测定为6.0。记录所用的盐酸毫升数。取三次相同重复试验的平均滴度。实施上述计算以计算出至pH6.0的储备碱度。
所述组合物优选具有至少3.0，优选至少4.0，或至少5.0，或至少6.0，或至少7.0，或至少8.0，或至少9.0，或至少10.0，或甚至至少12.0，或至少14.0，或至少16.0，或至少18.0，或至少20.0的至pH6.0的储备碱度。
去污表面活性剂。适宜的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子清洁表面活性剂和两性去污表面活性剂。
优选的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。
优选的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，优选C10-13烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)可得自，优选得自可商购获得的直链烷基苯(LAB)的磺化；适宜的LAB包括低级2-苯基LAB，如以商品名Isochem由Sasol供应的那些，或以商品名Petrelab由Petresa供应的那些，其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB，如以商品名Hyblene由Sasol供应的那些。适宜的阴离子去污表面活性剂是烷基苯磺酸盐，其通过DETAL催化方法获得，然而其它合成途径如HF也是适宜的。
优选的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选C8-18烷基硫酸盐，或主要地为C12烷基硫酸盐。
另一种优选的硫酸盐去污表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐，优选烷基乙氧基化硫酸盐，优选C8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，优选所述烷基烷氧基化硫酸盐具有1至20，优选1至10的平均烷氧基化度，优选所述烷基烷氧基化硫酸盐为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有1至10，优选1至7，更优选1至5，以及最优选1至3的平均乙氧基化度。
所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链的，取代的或未取代的。
所述去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂，优选中链支化的阴离子去污表面活性剂，更优选中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐，最优选中链支化的烷基硫酸盐。优选中链支链为C1-4烷基，优选甲基和/或乙基。
另一种适宜的阴离子去污表面活性剂为烷基乙氧基羧酸盐。
所述阴离子去污表面活性剂通常以它们的盐形式存在，通常与适宜的阳离子复合。适宜的抗衡离子包括Na+和K+、适宜的铵如C1-C6链烷醇铵，优选一乙醇胺(MEA)、三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA)、以及它们的任何混合物。
适宜的非离子去污表面活性剂选自由下列组成的组：C8-C18烷基乙氧基化物，如得自Shell的NEODOL非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元优选为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如得自BASF的Pluronic；C14-C22中链支化的醇；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，优选具有1至30的平均烷氧基化度；烷基多醣，优选烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。
优选的非离子去污表面活性剂为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
优选的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，优选C8-18烷基烷氧基化醇，优选C8-18烷基乙氧基化醇，所述烷基烷氧基化醇优选具有1至50，优选1至30，或1至20，或1至10的平均烷氧基化度，所述烷基烷氧基化醇优选为C8-18烷基乙氧基化醇，其具有1至10，优选1至7，更优选1至5，并且最优选3至7的平均乙氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可为直链或支链的，并且为取代的或未取代的。
适宜的非离子去污表面活性剂包括具有下式的基于仲醇的去污表面活性剂：
其中R1＝直链或支链的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基；
其中R2＝直链或支链的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基，
其中R1+R2部分中存在的碳原子总数在7至13范围内；
其中EO/PO为烷氧基部分，选自乙氧基、丙氧基、或它们的混合物，所述EO/PO烷氧基部分优选为无规或嵌段构型；
其中n为平均烷氧基化度，并且在4至10范围内。
适宜的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季铵化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
优选的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中R为直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括：卤离子，优选氯离子；硫酸根；和磺酸根。优选的阳离子去污表面活性剂为一C6-18烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。高度优选的阳离子去污表面活性剂为一C8-10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一C10-12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一C10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。
适宜的两性离子和/或两性去污表面活性剂包括链烷醇胺磺基甜菜碱。
苯二甲酰亚氨基过氧己酸。所述组合物包含0.1至50重量％含量的固体或稳定液体形式的苯二甲酰亚氨基过氧己酸。适宜的材料可以Eureco商品名从Solvay商购获得。苯二甲酰亚氨基过氧己酸的一种优选形式为其β-环糊精包合配合物，以商品名CavamaxW7/EurecoHC-配合物出售。
苯二甲酰亚氨基过氧己酸还被称为：N，N-苯二甲酰亚氨基过氧己酸；1，3-二氢-1，3-二羰基-2H-异吲哚-2-过氧己酸；5-(苯二甲酰亚氨基)过氧己酸；6-(苯二甲酰亚氨基过氧)己酸；6-苯二甲酰亚氨基过氧己酸；Eureco；EurecoHC；EurecoHCL11；EurecoHCL17；EurecoLX；EurecoW；苯二甲酰亚氨基过己酸；e-(苯二甲酰亚氨基过氧)己酸；和1，3-二氢-1，3-二羰基-2H-异吲哚-2-过氧己酸。CAS号为128275-31-0。
苯二甲酰亚氨基过氧己酸具有下列化学结构：
漂白催化剂。所述组合物优选包含漂白催化剂。优选的漂白催化剂包括基于氧杂吖丙啶盐的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂、漂白酶、以及它们的任何组合。
所述组合物优选包含具有下式的基于氧杂吖丙啶盐的漂白催化剂：
其中：R1选自由下列组成的组：H、包含3至24个碳原子的支链烷基和包含1至24个碳原子的直链烷基；优选R1为包含6至18个碳原子的支链烷基，或包含5至18个碳原子的直链烷基，更优选每个R1选自由下列组成的组：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正己基癸基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基；R2独立地选自由下列组成的组：H、包含3至12个碳原子的支链烷基和包含1至12个碳原子的直链烷基；R2优选独立地选自H和甲基，并且n为0至1的整数。
脂肪酶。适宜的脂肪酶包括细菌源或真菌源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。可用的脂肪酶实例包括来自腐质霉属(同义词嗜热丝孢菌属)的脂肪酶，例如EP258068和EP305216中所述的来自柔毛腐质霉(疏棉状嗜热丝孢菌)的脂肪酶，或如WO96/13580中所述的来自特异腐质霉的脂肪酶；假单胞菌属脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌(EP218272)、洋葱假单胞菌(EP331376)、斯氏假单胞菌(GB1,372,034)、荧光假单胞菌、假单胞菌属菌株SD705(WO95/06720和WO96/27002)、威斯康星假单胞菌(WO96/12012)的假单胞菌属脂肪酶；芽孢杆菌属脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(Dartois等人，(1993)，BiochemicaetBiophysicaActa，1131，253-360)、嗜热脂肪芽杆菌(JP64/744992)或短小茅孢杆菌(WO91/16422)的芽孢杆菌属脂肪酶。
所述脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”，如美国专利公开6,939,702和美国专利申请2009/0217464中所述。在一个方面，所述脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选包含T231R和N233R突变的疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-ProtO59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉属))的269种氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名Lipex、Lipolex和Lipoclean由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)出售的那些。
所述组合物优选包含与野生型氨基酸具有＞90％同一性并且在T231和/或N233处，优选T231R和/或N233R处包含一个或多种取代基的疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶的变体。
蛋白酶。适宜的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。适宜的蛋白酶包括动物、植物或微生物起源的那些蛋白酶。在一个方面，此类适宜的蛋白酶可源自微生物。适宜的蛋白酶包括化学上或基因上改性的上述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面，适宜的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。适宜中性或碱性蛋白酶的实例包括：
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌属的那些，如US6,312,936、US5,679,630、US4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(例如源自猪或牛)，包括WO89/06270中所述的镰孢属蛋白酶，以及WO05/052161和WO05/052146中所述的来源于纤维单胞菌属的胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶，包括WO07/044993中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。
优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。
适宜的可商购获得的蛋白酶包括以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym、Polarzyme、Kannase、Liquanase、LiquanaseUltra、SavinaseUltra、Ovozyme、Neutrase、Everlase和Esperase由NovozymesA/S(Denmark)出售的那些，以商品名Maxatase、Maxacal、Maxapem、Properase、Purafect、PurafectPrime、PurafectOx、FN3，FN4、Excellase和PurafectOXP由GenencorInternational出售的那些，以商品名Opticlean和Optimase由SolvayEnzymes出售的那些，得自Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US5,352,604图29中，具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)、BLAPR(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAPX(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAPF49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均得自Henkel/Kemira；和得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
所述组合物优选包含选自BLAP、BLAPR、BLAPX或BLAPF49的枯草杆菌蛋白酶。
纤维素酶。适用的纤维素酶包括那些细菌或真菌起源的淀粉酶。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。适宜的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉菌属、镰孢属、草根霉属、支顶孢属的纤维素酶，例如由特异腐质霉、嗜热毁丝菌和尖孢镰孢菌产生的真菌纤维素酶，其公开于US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757和WO89/09259中。
尤其适用的纤维素酶是具有颜色护理有益效果的碱性或中性纤维素酶。此类纤维素酶的实例是描述于EP0495257、EP0531372、WO96/11262、WO96/29397、WO98/08940的纤维素酶。其它实例是纤维素酶变体如那些描述于WO94/07998、EP0531315、US5,457,046、US5,686,593、US5,763,254、WO95/24471、WO98/12307和PCT/DK98/00299的纤维素酶。
可商购获得的纤维素酶包括CELLUZYME和CAREZYME(NovozymesA/S)，CLAZINASE和PURADAXHA(GenencorInternationalInc.)，以及KAC-500(B)(KaoCorporation)。
在一个方面，所述纤维素酶可包括源自微生物的内葡聚糖酶，其表现出内-β-1，4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)，包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽，其具有与US7,141,403中氨基酸序列SEQIDNO：2至少90％、94％、97％和甚至99％同一性的序列，以及它们的混合物。适宜的内葡聚糖酶以商品名Celluclean和Whitezyme(NovozymesA/S(Bagsvaerd，Denmark))出售。
所述组合物优选包含属于糖基水解酶第45族的具有17kDa至30kDa分子量的清洁纤维素酶，例如以商品名BiotouchNCD、DCC和DCL(ABEnzymes(Darmstadt，Germany))出售的内葡聚糖酶。
淀粉酶。所述组合物优选包含与内源于芽孢杆菌属DSM12649的AA560α-淀粉酶具有大于60％同一性的淀粉酶，优选内源于芽孢杆菌属DSM12649的AA560α-淀粉酶的变体，其具有：
(a)在一个或多个下列位置处的突变：9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345；和(b)在下列位置任选具有一个或多个，优选所有的取代和/或缺失：118、183、184、195、320和458，如果存在，其优选包含R118K、D183*、G184*、N195F、R320K和/或R458K。
适宜的可商购获得的淀粉酶包括StainzymePlus、Stainzyme、Natalase、Termamyl、TermamylUltra、LiquezymeSZ(均得自Novozymes(Bagsvaerd，Denmark))，和SpezymeAA或Ultraphlow(Genencor(PaloAlto，USA))。
胆碱氧化酶。所述组合物优选包含胆碱氧化酶，如内源于烟草节杆菌的59.1kDa胆碱氧化酶，其采用D.Ribitsch等人在“AppliedMicrobiologyandBiotechnology”第81卷第5期第875-886页(2009)中公开的技术制得。
其它酶。其它适宜的酶为过氧化物酶/氧化酶，其包括源自植物、细菌或真菌的那些。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶实例包括来自鬼伞属(Coprinus)的过氧化物酶，例如来自灰盖鬼伞的过氧化物酶及其变体，如WO93/24618、WO95/10602、和WO98/15257中所述的那些。
可商购获得的过氧化物酶包括GUARDZYME(NovozymesA/S)。
其它优选的酶包括以商品名Pectawash、Pectaway出售的果胶酸裂合酶和以商品名Mannaway出售的甘露聚糖酶(均得自NovozymesA/S(Bagsvaerd，Denmark))，和Purabrite(GenencorInternationalInc.(PaloAlto，California))。
同一性。两种氨基酸序列之间的关系由参数“同一性”描述。就本发明目的而言，通过采用得自EMBOSS软件包(http://emboss.org)2.8.0版的Needle程序，进行两种氨基酸序列比对测定。所述Needle程序执行全域比对算法，如Needleman，S.B.和Wunsch，C.D.(1970)在“J.Mol.Biol.”(48，443-453)中所述。使用的取代矩阵为BLOSUM62，空位开放罚分为10，空位延伸罚分为0.5。
沸石助洗剂。所述组合物通常包含0重量％至10重量％的沸石助洗剂，优选至8重量％，或至6重量％，或至4重量％，或至3重量％，或至2重量％，或甚至至1重量％的沸石助洗剂。所述组合物可甚至基本上不含沸石助洗剂；基本上不含是指“不有意添加的”。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。
磷酸盐助洗剂。所述组合物通常包含0重量％至10重量％的磷酸盐助洗剂，优选至8重量％，或至6重量％，或至4重量％，或至3重量％，或至2重量％，或甚至至1重量％的磷酸盐助洗剂。所述组合物可甚至基本上不含磷酸盐助洗剂；基本上不含是指“非有意添加的”。典型的磷酸盐助洗剂是三聚磷酸钠。
硅酸盐。所述组合物可优选包含0重量％至10重量％的硅酸盐，优选至9重量％，或至8重量％，或至7重量％，或至6重量％，或至5重量％，或至4重量％，或至3重量％，或甚至至2重量％，并且优选高于0重量％，或0.5重量％，或甚至1重量％的硅酸盐。优选的硅酸盐为硅酸钠。偏硅酸钠也为优选的硅酸盐。
碳酸盐。所述组合物可优选包含10重量％至80重量％的碳酸盐，所述碳酸盐选自碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐，其中碱金属碳酸氢盐的总含量按重量％计比碱金属碳酸盐的总含量高。更优选地，碱金属碳酸氢盐的重量比按重量％计比碱金属碳酸盐总含量高至少三倍。所述碳酸盐可以任何形式加入，例如碳酸钠、碳酸氢钠和二水合碳酸氢三钠的粉末、颗粒、小珠、或条粒。过碳酸钠是碳酸钠的来源。
增白剂。所述组合物优选包含荧光增白剂，如4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(C.I.荧光增白剂351)；C.I.荧光增白剂260，或其苯氨基或吗啉代基被其它基团取代的类似物。所述组合物可优选包含漂白稳定的荧光增白剂，如可以商品名TinopalPLC从CibaSpecialtyChemicals商购获得的双(磺基苯并呋喃基)联苯。
调色剂。所述组合物优选包含抗氧化调色剂。优选的抗氧化调色剂选自C.I.直接紫7、C.I.直接紫9、C.I.直接紫11、C.I.直接紫26、C.I.直接紫31、C.I.直接紫35、C.I.直接紫40、C.I.直接紫41、C.I.直接紫51、C.I.直接紫66、C.I.直接紫99、C.I.酸性紫50、C.I.酸性蓝9、C.I.酸性紫17、C.I.酸性黑1、C.I.酸性红17、C.I.酸性蓝29、C.I.溶剂紫13、C.I.分散紫27、C.I.分散紫26、C.I.分散紫28、C.I.分散紫63、C.I.分散紫77、C.I.碱性蓝16、C.I.碱性蓝65、C.I.碱性蓝66、C.I.碱性蓝67、C.I.碱性蓝71、C.I.碱性蓝159、C.I.碱性紫19、C.I.碱性紫35、C.I.碱性紫38、C.I.碱性紫48；C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝75、C.I.碱性蓝95、C.I.碱性蓝122、C.I.碱性蓝124、C.I.碱性蓝141、C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝163、C.I.活性蓝182、C.I.活性蓝和C.I.活性蓝96。
织物完整聚合物。所述组合物优选包含纤维质织物完整聚合物，如疏水改性的羧甲基纤维素，例如以商品名FinnfixSH1由CPKelco市售的羧甲基纤维素的烷基烯酮二聚体衍生物，或以商品名FinnfixV由CPKelco市售的嵌段羧甲基纤维素。
染料锁定成分。所述组合物优选包含染料锁定成分。优选的染料锁定成分是基于环胺的聚合物，如EP1015543(P&G)中公开的那些，尤其是环氧氯丙烷/咪唑加合共聚物。
其它洗涤剂成分。所述组合物通常包含其它洗涤剂成分。适宜的洗涤剂成分包括：过渡金属漂白催化剂；基于氧杂吖丙啶盐的漂白催化剂；酶，如淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、漂白酶(如氧化酶和过氧化物酶)、蛋白酶、果胶酸裂合酶和甘露聚糖酶；过氧源，如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸钠，所述过氧源优选至少部分涂覆有涂料成分，优选完全涂覆有涂料成分，如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的混合物，包括混合的盐；漂白活化剂，如四乙酰基乙二胺、羟苯磺酸盐漂白活化剂如壬酰基羟苯磺酸盐、己内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺、预成形过酸如N，N-邻苯二甲酰胺基过氧己酸、壬酰胺基过氧己二酸或过氧二苯甲酰；抑泡体系如基于硅氧烷的抑泡剂；增白剂；调色剂；光漂白剂；织物软化剂如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物；絮凝剂如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物；织物完整组分，如由咪唑和表氯醇缩合制得的低聚物；污垢分散剂和污垢抗再沉淀助剂，如烷氧基化多胺和乙氧基化乙烯亚胺聚合物；抗再沉淀组分如聚酯和/或对苯二酸酯聚合物、聚乙二醇，包括乙烯醇和/或乙酸乙烯酯侧基取代的聚乙二醇；香料如香料微胶囊、聚合物辅助的香料递送体系，包括席夫碱香料/聚合物配合物、淀粉胶囊包封的香料谐香剂；皂环；美观颗粒，包括有色条粒和/或针状物；染料；填料如硫酸钠，然而所述组合物优选基本上不含填料；碳酸盐，包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；硅酸盐如硅酸钠，包括1.6R和2.0R硅酸钠，或偏硅酸钠；二羧酸和二醇的共聚酯；纤维素聚合物如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟基乙氧基纤维素、或其它烷基或烷基烷氧基纤维素、以及疏水改性的纤维素；羧酸和/或其盐，包括柠檬酸和/或柠檬酸钠；以及它们的任何组合。
洗涤织物的方法。洗涤织物的方法通常包括使所述固体洗涤剂组合物接触水以形成洗涤液体，并且在所述洗涤液体中洗涤织物的步骤，其中所述洗涤液体通常具有高于0℃至20℃，优选至19℃或至18℃，或至17℃，或至16℃，或至15℃，或至14℃，或至13℃，或至12℃，或至11℃，或至10℃，或至9℃，或至8℃，或至7℃，或至6℃，或甚至至5℃的温度。织物可在衣物洗涤剂组合物与水接触之前、或之后、或同时，与水接触。
通常，通过使一定量的洗涤剂与水接触来形成洗涤液体，使得洗涤液体中衣物洗涤剂组合物的浓度为0g/L以上至5g/L，优选1g/L，并且优选至4.5g/L，或至4.0g/L，或至3.5g/L，或至3.0g/L，或至2.5g/L，或甚至至2.0g/L，或甚至至1.5g/L。
洗涤织物的方法高度优选在前加载式自动洗衣机中进行。在该实施方案中，所形成的洗涤液体以及衣物洗涤剂组合物在所述洗涤液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。确定洗涤液体体积时，不包括通常在使用前加载式自动洗衣机洗涤织物时发生的任何一个或多个任选漂洗步骤期间加入的任何水。当然，可使用任何适宜的自动洗衣机，然而极其高度优选使用前加载式自动洗衣机。
高度优选洗涤液体包含40升或更少的水，优选35升或更少，优选30升或更少，优选25升或更少，优选20升或更少，优选15升或更少，优选12升或更少，优选10升或更少，优选8升或更少，或甚至6升或更少的水。优选地，所述洗涤液体包含0升以上至15升，或1升，或2升，或3升，并且优选至12升，或至10升，或甚至至8升的水。最优选地，所述洗涤液体包含1升，或2升，或3升，或4升，或甚至5升的水。
通常将每升洗涤液体0.01kg至2kg的织物加入到所述洗涤液体中。通常将每升洗涤液体0.01kg，或0.02kg，或0.03kg，或0.05kg，或0.07kg，或0.10kg，或0.12kg，或0.15kg，或0.18kg，或0.20kg，或0.22kg，或0.25kg的织物加入到所述洗涤液体中。
优选地，使50g或更少，更优选45g或更少，或40g或更少，或35g或更少，或30g或更少，或25g或更少，或20g或更少，或甚至15g或更少，或甚至10g或更少的衣物洗涤剂组合物接触水以形成洗涤液体。
优选地，使所述衣物洗涤剂组合物接触0升以上，优选1升以上，并且优选至70升或更少的水以形成洗涤液体，或优选接触40升或更少的水，或优选接触35升或更少，或优选接触30升或更少，或优选接触25升或更少，或优选接触20升或更少，或优选接触15升或更少，或优选接触12升或更少，或优选接触10升或更少，或优选接触8升或更少，或甚至接触6升或更少的水以形成洗涤液体。
实施例
除非另外指明，材料可得自Sigma-Aldrich(TheOldBrickyard，Gillingham，Dorset，UnitedKingdom)。
通过将所列成分按所列比例(除非另外说明，为活性物质的重量％)组合，制备所述组合物。
实施例1至6
颗粒状干粉衣物洗涤剂组合物旨在用于洗衣机或手洗方法中。
这些产品的当前典型使用浓度在0.5-20g产品每升洗涤水范围内，例如15L洗涤体积使用80g剂量。然后，将来随着产品致密度的逐渐增加，可灵活地降低这些组合物中硫酸钠和/或碳酸钠的含量，并且提高其它组分的质量，以在更低剂量下达到洗涤水中相同量的活性成分。
*所有酶含量表示为mg活性酶蛋白质每100g洗涤剂组合物
实施例注释：
表面活性剂成分可得自BASF(Ludwigshafen，Germany)(Lutensol)；ShellChemicals(London，UK)；Stepan(Northfield，Illinois，USA)；Huntsman(Huntsman，SaltLakeCity，Utah，USA)；Clariant(Sulzbach，Germany)(Praepagen)。
三聚磷酸钠可得自Rhodia(Paris，France)。
沸石可得自工业沸石(UK)Ltd(Grays，Essex，UK)。
柠檬酸和柠檬酸钠可得自Jungbunzlauer(Basel，Switzerland)。
碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢三钠可得自Solvay(Brussels，Belgium)。
聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯/马来酸酯共聚物可得自BASF(Ludwigshafen，Germany)。
聚乙二醇/乙酸乙烯酯无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。它可得自BASF(Ludwigshafen，Germany)。
羧甲基纤维素和疏水改性的羧甲基纤维素可得自CPKelco(Arnhem，TheNetherlands)。
C.I.荧光增白剂260可以商品名OptiblancOptiblanc2M/G、Optiblanc2MG/LTExtra、或OptiblancEcobright得自3VSigma(Bergamo，Italy)。
C.I.荧光增白剂351可以商品名TinopalCBS-X得自CibaSpecialtyChemicals(Basel，Switzerland)。
二亚乙基三胺五乙酸可得自DowChemical(Midland，Michigan，USA)。
S，S-乙二胺二琥珀酸四钠可得自Innospec(EllesmerePort，UK)。
二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)七钠盐可得自DowChemical(Midland，Michigan，USA)。
1-羟乙烷-1，1-二膦酸可得自Thermphos(Vlissingen-Oost，TheNetherlands)。
2-膦酰基丁烷1，2，4-三羧酸可以商品名BayhibitAM得自Bayer(Leverkusen，Germany)。
苯二甲酰亚氨基过氧己酸可得自Solvay(Brussels，Belgium)。
基于氧杂吖丙啶盐的漂白增强剂具有下列结构，其中R1＝2-丁基辛基，并且依照US2006/0089284A1来制备。
酶Savinase、StainzymePlus、Lipex、Lipoclean、Celluclean和Mannaway可得自Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)。
酶BLAP-X可得自Biozym(Kundl，Austria)。
酶BiotouchDCC可得自ABEnzymes(Darmstadt，Germany)。
胆碱氧化酶是内源于烟草节杆菌的59.1kDa胆碱氧化酶，其采用D.Ribitsch等人在“AppliedMicrobiologyandBiotechnology”第81卷第5期第875-886页(2009)中公开的技术制得。
直接紫9可得自CibaSpecialtyChemicals(Basel，Switzerland)。
溶剂紫13可得自NingboLixingChemicalCo.，Ltd.(Ningbo，Zhejiang，China)。
去垢性聚合物可以商品名TexcareSRA300F得自Clariant(Sulzbach，Germany)。
染料锁定剂为EP1015543实施例1中的咪唑/环氧氯丙烷共聚物。
四磺酸酞菁锌和四磺酸酞菁铝的混合物可以商品名TinoluxBMC得自CibaSpecialtyChemicals(Basel，Switzerland)。
抑泡剂颗粒可得自DowCorning(Barry，UK)。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (15)

1.一种固体织物处理洗涤剂组合物，所述组合物包含：
(i)去污表面活性剂；
(ii)苯二甲酰亚氨基过氧己酸；
(iii)基本上不含沸石助洗剂；
(iv)基本上不含磷酸盐助洗剂；和
(v)任选0重量%至10重量%的硅酸盐，
其中于20℃下在去离子水中稀释至1重量%的浓度后，所述组合物具有8.0至8.4的pH，和
其中所述组合物包含10重量%至80重量%的碳酸盐，所述碳酸盐选自碱金属碳酸盐和碳酸氢盐，其中碱金属碳酸氢盐的总含量按重量%计比碱金属碳酸盐的总含量高，以及
其中所述“基本上不含”是指“不有意添加的”。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物具有至少3.0的储备碱度至pH6.0。
3.如权利要求1所述的组合物，其中碱金属碳酸氢盐的重量按重量%计比碱金属碳酸盐的总含量高至少三倍。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含漂白催化剂。
5.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含基于氧杂吖丙啶盐的漂白催化剂。
6..如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含过渡金属漂白催化剂。
7.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种氧化还原酶。
8.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含与野生型氨基酸具有>90%同一性并且在T231和/或N233处包含一个或多个取代基的疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶的变体。
9.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含荧光增白剂，所述荧光增白剂选自4,4'-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠和/或双(磺基苯并呋喃基)联苯。
10.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种抗氧化调色剂，所述调色剂选自C.I.直接紫7、C.I.直接紫9、C.I.直接紫11、C.I.直接紫26、C.I.直接紫31、C.I.直接紫35、C.I.直接紫40、C.I.直接紫41、C.I.直接紫51、C.I.直接紫66、C.I.直接紫99、C.I.酸性紫50、C.I.酸性蓝9、C.I.酸性紫17、C.I.酸性黑1、C.I.酸性红17、C.I.酸性蓝29、C.I.溶剂紫13、C.I.分散紫27、C.I.分散紫26、C.I.分散紫28、C.I.分散紫63、C.I.分散紫77、C.I.碱性蓝16、C.I.碱性蓝65、C.I.碱性蓝66、C.I.碱性蓝67、C.I.碱性蓝71、C.I.碱性蓝159、C.I.碱性紫19、C.I.碱性紫35、C.I.碱性紫38、C.I.碱性紫48；C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝75、C.I.碱性蓝95、C.I.碱性蓝122、C.I.碱性蓝124、C.I.碱性蓝141、C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝163、C.I.活性蓝182、C.I.活性蓝和C.I.活性蓝96。
11.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含纤维质织物完整聚合物。
12.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含聚合物染料锁定成分。
13.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述组合物为衣物洗涤剂组合物。
14.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述组合物为漂白添加剂组合物。
15.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述苯二甲酰亚氨基过氧己酸为其β-环糊精包合配合物的形式。
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