CN102933699A - 包含细菌来源的脂肪酶的固体洗涤剂组合物 - Google Patents

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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase

Abstract

本发明涉及固体洗涤剂组合物，所述组合物包含：(a)去污表面活性剂；(b)细菌来源的脂肪酶；(c)0重量％至小于10重量％的沸石助洗剂；(d)0重量％至小于10重量％的磷酸盐助洗剂；(e)任选地，0重量％至小于10重量％的硅酸盐；和(f)任选地，香料；以及(g)任选地，附加的洗涤剂成分。

Description

包含细菌来源的脂肪酶的固体洗涤剂组合物
发明领域
本发明涉及包含细菌来源的脂肪酶的固体洗涤剂组合物。
发明背景
近来，指向较小的更加致密的产品形式、更低的洗涤温度和更短的洗涤时间的固体衣物洗涤剂消费者偏好，已导致了固体洗涤剂配方设计师处理整个一系列的不同限制。此外，消费者不仅想要在更低的洗涤温度和更短的洗涤时间使用的较小的致密型固体衣物洗涤剂产品，而且还希望这些致密型产品具有与传统的非致密型固体衣物洗涤剂在更高的洗涤温度下和更长的洗涤周期中所具有的性能相同；这是非常难满足的消费者需求。
致密型固体衣物洗涤剂产品具有较少的供混入洗涤剂成分的空间；这对于洗涤剂配方设计师具有很大的限制，尤其限制了占据许多制剂空间的大体积洗涤剂成分例如表面活性剂、助洗剂和溶剂的含量。就混入这些致密型固体衣物洗涤剂产品中的洗涤剂成分而言，洗涤剂配制人员必须大幅改善这些洗涤剂成分的功效，以及致密型固体衣物洗涤剂组合物整体的功效。在浓缩固体衣物洗涤剂组合物时，维持良好的清洁性能尤其是油脂清洁性能、良好的气味特征、以及良好的产品稳定性是重要的。
本发明提供了包含细菌来源的特定脂肪酶的固体衣物洗涤剂组合物。
发明概述
本发明提供了如权利要求1所限定的组合物。
发明详述
固体衣物洗涤剂组合物。所述固体衣物洗涤剂组合物通常包含：(a)去污表面活性剂；(b)细菌来源的脂肪酶；(c)0重量％至小于5重量％的沸石助洗剂；(d)0重量％至小于5重量％的磷酸盐助洗剂；(e)任选地，0重量％至小于10重量％的硅酸盐；和(f)任选地，附加的洗涤剂成分。
所述组合物可为任何适宜形式，包括自由流动的颗粒形式，或单位剂型包括片剂型、洗涤剂片型。所述组合物可呈小袋的形式，例如所述颗粒或片剂可为至少部分，优选完全被薄膜包封，优选被水溶性和/或水分散性薄膜包封。优选的薄膜为聚乙烯醇薄膜。
高度优选地，所述组合物为衣物洗涤剂组合物。
通常，固体衣物洗涤剂组合物是全配方衣物洗涤剂组合物，而不是其一部分，如仅形成部分的衣物洗涤剂组合物的喷雾干燥颗粒或附聚物颗粒。通常，所述固体衣物洗涤剂组合物包含多种化学上不同的颗粒，例如喷雾干燥型碱性洗涤剂颗粒和/或附聚型碱性洗涤剂颗粒和/或挤出型碱性洗涤剂颗粒与一种或多种，通常两种或更多种，或者三种或更多种，或者四种或更多种，或者五种或更多种，或者六种或更多种，或者甚至十种或更多种颗粒的组合，所述颗粒选自：表面活性剂颗粒，包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针粒、表面活性剂条粒、表面活性剂薄片；助洗剂颗粒，例如碳酸钠和硅酸钠颗粒、磷酸盐颗粒、沸石颗粒、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒；聚合物颗粒，例如纤维素聚合物颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸酯聚合物颗粒、基于聚乙二醇的聚合物颗粒；美观性颗粒，例如有色条粒或针粒或片晶颗粒；酶颗粒，例如蛋白酶颗粒、脂肪酶颗粒、纤维素酶颗粒、淀粉酶颗粒、甘露聚糖酶颗粒、果胶酸裂合酶颗粒、木葡聚糖酶颗粒、以及任何这些酶的共颗粒；漂白剂颗粒，例如过碳酸盐颗粒，尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒，例如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐或它们的组合的过碳酸盐，过硼酸盐颗粒，漂白催化剂颗粒如过渡金属催化剂颗粒，或异喹啉
Figure BDA00002555028800021
内盐漂白催化剂颗粒，预成形过酸颗粒，尤其是涂覆的预成形过酸颗粒；填料颗粒，例如硫酸盐颗粒；粘土颗粒，例如蒙脱石颗粒或者粘土和硅酮的颗粒；絮凝剂颗粒例如聚环氧乙烷颗粒，蜡颗粒例如蜡附聚物，增白剂颗粒，染料转移抑制剂颗粒；染料固定剂颗粒，香料颗粒例如香料微胶囊和淀粉包封的香料谐香剂颗粒，或前香料颗粒例如席夫碱反应产物颗粒，漂白活化剂颗粒例如羟苯磺酸盐漂白活化剂颗粒和四乙酰乙二胺漂白活化剂颗粒；调色染料颗粒；螯合剂颗粒例如螯合剂附聚物；以及它们的任何组合。
去污表面活性剂。适宜的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子清洁表面活性剂和两性去污表面活性剂。
优选的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。
优选的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，优选C10-13烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的，优选通过可商购获得的直链烷基苯(LAB)的磺化获得；适宜的LAB包括低级2-苯基LAB，例如以商品名
Figure BDA00002555028800031
由Sasol供应的那些，或以商品名
Figure BDA00002555028800032
由Petresa供应的那些，其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB，例如以商品名
Figure BDA00002555028800033
由Sasol供应的那些。适宜的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，然而其它合成途径例如HF也是适宜的。
优选的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选C8-18烷基硫酸盐，或主要地为C12烷基硫酸盐。
另一种优选的硫酸盐去污表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐，优选烷基乙氧基化硫酸盐，优选C8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，优选所述烷基烷氧基化硫酸盐具有1至20，优选1至10的平均烷氧基化度，优选地所述烷基烷氧基化硫酸盐为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有1至10，优选1至7，更优选1至5，并且最优选1至3的平均乙氧基化度。
所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支化的，取代或未取代的。
所述去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂，优选中链支化的阴离子去污表面活性剂，更优选中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐，最优选中链支化的烷基硫酸盐。优选地，中链支化结构为C1-4烷基，优选甲基和/或乙基。
适宜的非离子去污表面活性剂选自：C8-C18烷基乙氧基化物，如得自Shell的
Figure BDA00002555028800034
非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中优选地所述烷氧基化单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如购自BASF的
Figure BDA00002555028800041
C14-C22中链支化的醇；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，其优选具有1至30的平均烷氧基化度；烷基多糖，优选烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。
优选的非离子去污表面活性剂为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
优选的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，优选C8-18烷基烷氧基化醇，优选C8-18烷基乙氧基化醇，优选地所述烷基烷氧基化醇具有1至50，优选1至30，或1至20，或1至10的平均烷氧基化度，优选地所述烷基烷氧基化醇为C8-18烷基乙氧基化醇，其具有1至10，优选1至7，更优选1至5，并且最优选3至7的平均乙氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可为直链或支化的，并且是取代或未取代的。
适宜的非离子去污表面活性剂包括具有下式的基于仲醇的去污表面活性剂：
Figure BDA00002555028800042
其中R1＝直链或支化的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基；
其中R2＝直链或支化的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基，
其中R1+R2部分中存在的碳原子总数在7至13的范围内；
其中EO/PO为烷氧基部分，其选自乙氧基、丙氧基、或它们的混合物，优选地所述EO/PO烷氧基部分为无规或嵌段构型；
其中n为平均烷氧基化度，并且在4至10的范围内。
适宜的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶
Figure BDA00002555028800043
化合物、烷基季铵化合物、烷基季铵
Figure BDA00002555028800044
化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
优选的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中R为直链或支化的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括：卤离子，优选氯离子；硫酸根；和磺酸根。优选的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。高度优选的阳离子去污表面活性剂为单C8-10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物、单C10-12烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物和单C10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。
沸石助洗剂。所述组合物包含0重量％至10重量％的沸石助洗剂，优选至7重量％、或至4重量％、或至3重量％、或至2重量％、或甚至至1重量％的沸石助洗剂。所述组合物可甚至基本上不含沸石助洗剂；基本上不含是指“不是有意添加的”。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。
磷酸盐助洗剂。所述组合物包含0重量％至10重量％的磷酸盐助洗剂，优选至7重量％、或至4重量％、或至3重量％、或至2重量％、或甚至至1重量％的磷酸盐助洗剂。所述组合物可甚至基本上不含磷酸盐助洗剂；T基本上不含是指“不是有意添加的”。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠。
硅酸盐。所述组合物可优选地包含0重量％至小于10重量％的硅酸盐，优选至9重量％、或至8重量％、或至7重量％、或至6重量％、或至5重量％、或至4重量％、或至3重量％、或甚至至2重量％，并且优选0重量％以上、或0.5重量％、或甚至1重量％的硅酸盐。优选的硅酸盐为硅酸钠。
碳酸盐。适宜的碳酸盐为碳酸钠和/或碳酸氢钠。优选地，所述组合物包含碳酸氢盐。优选所述组合物包含低含量的碳酸盐，例如优选所述组合物包含0重量％至10重量％的碳酸盐，优选至8重量％，或至6重量％，或至4重量％，或至3重量％，或至2重量％，或甚至至1重量％的碳酸盐。所述组合物可甚至基本上不含碳酸盐；基本上不含是指“不是有意添加的”。
漂白剂。所述组合物优选包含漂白剂，优选0重量％至10重量％的漂白剂。其中所述组合物包含0重量％至10重量％的漂白剂，优选至9重量％、或至8重量％、或至7重量％、或至6重量％、或至5重量％、或至4重量％、或至3重量％、或甚至至2重量％，并且优选0重量％以上、或0.5重量％、或甚至1重量％的漂白剂。适宜的漂白剂包括过氧化氢源，其通常与漂白活化剂和/或漂白催化剂相结合。
优选的过氧化氢源包括过碳酸盐和/或过硼酸盐，更优选过碳酸钠、过硼酸钠一水合物、和/或过硼酸钠四水合物。优选地，所述过氧化氢源尤其是过碳酸盐是被涂覆的。优选的涂覆材料是碳酸盐、硫酸盐、包括硼硅酸盐的硅酸盐、以及它们的混合物。另一种适宜的过氧化氢源是预成形过酸。优选地，所述预成形过酸是被涂覆的或包封的。
优选的漂白活化剂包括：四乙酰乙二胺(TAED)；氧苯磺酸盐(OBS)，优选壬酰氧苯磺酸盐；腈盐，以及它们的混合物。
优选的漂白催化剂包括：亚胺漂白助剂，优选过氧亚胺正离子漂白助剂；过渡金属催化剂，漂白酶类；以及它们的混合物。
漂白剂颗粒。优选地，所述组合物包含漂白活化剂，例如四乙酰乙二胺(TAED)，和过氧化氢源，例如过碳酸钠。优选地，所述过氧化氢源(优选过碳酸钠)呈共颗粒形式，所述共颗粒附加地包含漂白活化剂，优选四乙酰乙二胺(TAED)。高度优选在所述衣物洗涤剂组合物中存在相对于过氧化氢源大量的漂白活化剂。优选地，存在于所述衣物洗涤剂组合物中的漂白活化剂与过氧化氢源的重量比为至少0.5∶1，至少0.6∶1，至少0.7∶1，0.8∶1，优选至少0.9∶1，或1.0∶1.0，或甚至1.2∶1或更高。
优选地，所述组合物包含漂白颗粒，其中所述漂白颗粒包含：(i)漂白活化剂，优选TAED；和(ii)过氧化氢源，优选过碳酸钠。高度优选地，所述漂白活性剂至少部分，优选完全包封所述过氧化氢源。
漂白催化剂。优选地所述组合物包含漂白催化剂。优选的漂白催化剂包括基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂、漂白酶、以及它们的任何组合。
优选地，所述组合物包含具有下式的基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂：
其中：R1选自：H、包含3至24个碳的支化烷基和包含1至24个碳的直链烷基；优选地，R1为包含6至18个碳的支化烷基，或包含5至18个碳的直链烷基，更优选地每个R1选自：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基；R2独立地选自：H、包含3至12个碳的支化烷基、和包含1至12个碳的直链烷基；优选地R2独立地选自H和甲基；并且n为0至1的整数。
调色剂。配制调色染料以从洗涤液体沉积到织物上，从而改善织物白色感。优选地，所述调色染料为蓝色或紫色。优选地，所述一种或多种调色染料具有550nm至650nm，优选570nm至630nm的峰值吸收波长。染料的组合共同对人眼具有如同单一染料的视觉效应，在聚酯上具有550nm至650nm，优选570nm至630nm的峰值吸收波长。这可通过例如将红色和竹绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。
染料为有色有机分子，其可溶解于包含表面活性剂的含水介质中。染料描述于K.Hunger(编辑)的‘Industrial Dyes’(Wiley VCH 2002)中。染料列于由美国纺织品染化师协会公布的“Color Index International”中。染料优选地选自碱性染料、酸性染料、疏水性染料、直接染料和聚合物型染料、以及染料缀合物类别。洗涤剂制剂领域的技术人员能够从这些公布中选择适宜的调色染料。聚合物调色染料是可商购获得的，例如得自Milliken(Spartanburg，South Carolina，USA)。
适宜染料的实例为直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫50、酸性蓝9、酸性紫17、酸性黑1、酸性红17、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、噻唑
Figure BDA00002555028800081
染料、活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182、活性蓝96、
Figure BDA00002555028800082
Violet CT(Milliken，Spartanburg，USA)和Azo-CM-Cellulose(Megazyme，Bray，Republic ofIreland)。
细菌来源的脂肪酶。所述组合物包含细菌来源的脂肪酶。优选的脂肪酶选自：(a)与Srill具有至少60％，优选至少65％、或至少70％、或至少75％、或至少80％、或至少85％、或至少90％、或至少95％、或至少99％同一性的脂肪酶；(b)与ScoIIA具有至少60％，优选至少65％、或至少70％、或至少75％、或至少80％、或至少85％、或至少90％、或至少95％、或至少99％同一性的脂肪酶；(c)与ScoIIB具有至少60％，优选至少65％、或至少70％、或至少75％、或至少80％、或至少85％、或至少90％、或至少95％、或至少99％同一性的脂肪酶；和(d)与CefII具有至少60％，优选至少65％、或至少70％、或至少75％、或至少80％、或至少85％、或至少90％、或至少95％、或至少99％同一性的脂肪酶。
SriII来自龟裂链霉菌(Streptomyces rimosus)，其序列显示于序列ID 1中。ScoIIA来自天蓝色链霉菌(Streptomyces coelicolor)，其序列显示于序列ID 2中。ScoIB也来自天蓝色链霉菌(Streptomyces coelicolor)，其序列显示于序列ID 3中。CefII来自有效棒状杆菌(Corynebacterium efficiens)，其序列显示于序列ID 4中。
其他脂肪酶。除上文所述的细菌来源的特定脂肪酶外，所述组合物还可包含其他脂肪酶。适宜的脂肪酶包括细菌来源或真菌来源的那些。包括化学改性的或蛋白工程化的突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉属(同义词嗜热丝孢菌属)的脂肪酶，例如EP 258 068和EP 305 216中所述的来自柔毛腐质霉(疏棉状嗜热丝孢菌)的脂肪酶，或如WO 96/13580中所述的来自特异腐质霉的脂肪酶；假单胞菌属脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌(EP 331 376)、洋葱假单胞菌(EP 218 272)、斯氏假单胞菌(GB 1,372,034)、荧光假单胞菌、假单胞菌属菌株SD 705(WO95/06720和WO 96/27002)、威斯康星假单胞菌(WO 96/12012)的假单胞菌属脂肪酶；芽孢杆菌属脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(Dartois等人，(1993)，Biochemica et Biophysica Acta，1131，253-360)、嗜热脂肪芽杆菌(JP 64/744992)或短小茅孢杆菌(WO 91/16422)的芽孢杆菌属脂肪酶。
所述脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”，如美国专利公开6,939,702和美国专利申请2009/0217464中所述。在一个方面，所述脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选包含T231R和N233R突变的疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉属))的269种氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名
Figure BDA00002555028800091
和
Figure BDA00002555028800092
由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)出售的那些。
优选地，所述组合物包含与野生型氨基酸具有＞90％同一性并且在T231和/或N233处，优选T231R和/或N233R处包含一个或多个取代基的疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶的变体。
蛋白酶。适宜的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。适宜的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些蛋白酶。在一个方面，此类适宜的蛋白酶可源自微生物。适宜的蛋白酶包括化学改性的或经基因修饰的上述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面，适宜的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。适宜中性或碱性蛋白酶的实例包括：
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌属的那些，如US 6,312,936、US 5,679,630、US 4,760,025、US 7,262,042和WO09/021867中所述的迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(例如源自猪或牛)，包括WO 89/06270中所述的镰孢属蛋白酶，以及WO05/052161和WO 05/052146中所述的来源于纤维单胞菌属的胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶，包括WO 07/044993中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。
优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。
适宜的可商购获得的蛋白酶包括以商品名
Figure BDA00002555028800101
Figure BDA00002555028800102
Figure BDA00002555028800103
和
Figure BDA00002555028800104
由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些，以商品名 和
Figure BDA00002555028800108
由Genencor International出售的那些，以商品名
Figure BDA00002555028800109
和由Solvay Enzymes出售的那些，得自Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US 5,352,604的图29中，具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)，均得自Henkel/Kemira；和得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
优选地，所述组合物包含选自BLAP、BLAP R、BLAP X或BLAP F49的枯草杆菌蛋白酶。
纤维素酶。适宜的纤维素酶包括细菌来源或真菌来源的那些。包括化学改性的或蛋白工程化的突变体。适宜的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉菌属、镰孢属、草根霉属、枝顶孢属的纤维素酶，例如由特异腐质霉、嗜热毁丝菌和尖孢镰刀菌产生的真菌纤维素酶，其公开于US4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757和WO 89/09259中。
尤其适宜的纤维素酶是具有颜色护理有益效果的碱性或中性纤维素酶。此类纤维素酶的实例是描述于EP 0 495 257、EP 0 531 372、WO96/11262、WO 96/29397、WO 98/08940中的纤维素酶。其他实例是纤维素酶变体如那些描述于WO 94/07998、EP 0 531 315、US 5,457,046、US5,686,593、US 5,763,254、WO 95/24471、WO 98/12307和PCT/DK98/00299中的纤维素酶。
可商购获得的纤维素酶包括
Figure BDA00002555028800111
和
Figure BDA00002555028800112
(Novozymes A/S)，
Figure BDA00002555028800113
和PURADAX
Figure BDA00002555028800114
(GenencorInternational Inc.)，以及
Figure BDA00002555028800115
(Kao Corporation)。
在一个方面，所述纤维素酶可包括源自微生物的内葡聚糖酶，其表现出内-β-1，4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)，包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽，其具有与US 7,141,403中氨基酸序列SEQ ID NO：2具有至少90％、94％、97％并且甚至99％同一性的序列，以及它们的混合物。适宜的内切葡聚糖酶以商品名
Figure BDA00002555028800116
和
Figure BDA00002555028800117
(Novozymes A/S(Bagsvaerd，Denmark))出售。
优选地，所述组合物包含属于糖基水解酶45家族的具有17kDa至30kDa分子量的清洁纤维素酶，例如以商品名
Figure BDA00002555028800118
NCD、DCC和DCL(AB Enzymes(Darmstadt，Germany))出售的内葡聚糖酶。
淀粉酶。优选地，所述组合物包含与内源于芽孢杆菌属DSM 12649的AA560α-淀粉酶具有大于60％同一性的淀粉酶，优选内源于芽孢杆菌属DSM 12649的AA560α-淀粉酶的变体，其具有：
(a)在下列位置中的一个或多个处的突变：9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345；和(b)在下列位置处任选具有一个或多个，优选所有的取代和/或缺失：118、183、184、195、320和458，如果存在，优选包含R118K、D183*、G184*、N195F、R320K和/或R458K。
适宜的可商购获得的淀粉酶包括
Figure BDA00002555028800119
Plus、
Figure BDA000025550288001110
Natalase、
Figure BDA000025550288001111
Figure BDA000025550288001112
Ultra、SZ(均得自Novozymes(Bagsvaerd，Denmark))，和AA或Ultraphlow(Genencor(Palo Alto，USA))。
胆碱氧化酶。优选地，所述组合物包含胆碱氧化酶，例如采用D.Ribitsch等人，“Applied Microbiology and Biotechnology”，第81卷，第5期，第875-886页，(2009)所公开的技术产生的烟草节杆菌(Arthrobacternicotianae)内源的59.1kDa胆碱氧化酶。
其它酶。其它适宜的酶为过氧化物酶/氧化酶，其包括源自植物、细菌或真菌的那些。包括化学改性的或蛋白工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(Coprinus)的过氧化物酶，例如来自灰盖鬼伞的过氧化物酶及其变体，如WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中所述的那些。
可商购获得的过氧化物酶包括
Figure BDA00002555028800121
(Novozymes A/S)。
其它优选的酶包括以商品名
Figure BDA00002555028800122
出售的果胶酸裂合酶和以商品名
Figure BDA00002555028800123
出售的甘露聚糖酶(均得自Novozymes A/S(Bagsvaerd，Denmark))，和
Figure BDA00002555028800124
(Genencor International Inc.(PaloAlto，California))。
同一性。两种氨基酸序列之间的关系由参数“同一性”描述。就本发明目的而言，通过采用得自EMBOSS软件包(http://emboss.org)2.8.0版的Needle程序，进行两种氨基酸序列比对测定。Needle程序进行总体比对计算，描述于Needleman，S.B.和Wunsch，C.D.(1970)J.Mol.Biol.48，443-453中。使用的取代矩阵是BLOSUM62，空位开放罚分是10，并且空位延伸罚分是0.5。
香料微胶囊。优选地，所述组合物包含香料微胶囊。优选的香料微胶囊包含三聚氰胺甲醛、尿素甲醛、尿素、或它们的混合物。
淀粉包封的香料谐香剂。优选地，所述组合物包含淀粉包封的香料谐香剂。
织物软化剂。所述组合物可包含织物软化剂。优选地，所述织物软化剂选自：粘土，优选的粘土是蒙脱石粘土；硅氧烷，优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷(PDMS)；季铵织物软化化合物；以及它们的混合物。一种高度优选的织物软化剂是粘土(尤其是蒙脱石粘土)与硅氧烷(尤其是PDMS)的组合。
所述组合物还可包含与所述织物软化剂相结合的絮凝剂。一种优选的絮凝剂是聚环氧乙烷(PEO)。当与粘土，尤其是蒙脱石粘土联合使用时，PEO是尤其优选的。
阳离子聚合物。所述组合物可包含阳离子聚合物。优选的阳离子聚合物包括：阳离子硅氧烷；阳离子纤维素，尤其是阳离子羟乙基纤维素；阳离子聚胺；以及它们的混合物。
烷氧基化聚胺。所述组合物可包含烷氧基化聚胺。
织物沉积助剂。所述组合物可包含织物沉积助剂。适宜的织物沉积助剂是多糖，优选纤维素聚合物。其他适宜的织物沉积助剂包括聚二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)，以及DADMAC与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑类、咪唑啉卤化物、以及它们的混合物的无规或嵌段构型的共聚物。其他适宜的织物沉积助剂包括阳离子瓜尔胶、阳离子纤维素如阳离子羟乙基纤维素、阳离子淀粉、阳离子聚丙烯酰胺、以及它们的混合物。
环糊精。所述组合物可包含环糊精。环糊精可被直接混入所述组合物中，或者作为另外一种选择，环糊精可通过糊精葡萄糖基转移酶(CGTase)和作为底物的淀粉或糊精被混入所述组合物中而就地形成。
附加的洗涤剂成分。所述组合物通常包含其它洗涤剂成分。适宜的洗涤剂成分包括：过渡金属催化剂；亚胺漂白增效剂；酶，例如淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、漂白酶如氧化酶和过氧化物酶、蛋白酶、果胶酸裂合酶和甘露聚糖酶；过氧源如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸钠，过氧源优选至少部分被涂覆成分涂覆，优选完全被涂覆成分涂覆，所述涂覆成分如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的混合物，包括它们的混合盐；漂白活化剂如四乙酰乙二胺、苯酚磺酸盐漂白活化剂例如壬酰苯酚磺酸盐、己内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂例如N-壬酰-N-甲基乙酰胺、预成形过酸如N，N-邻苯二甲酰化氨基过氧化己酸、壬基酰胺过氧化己二酸或二苯甲酰过氧化物；抑泡体系如硅氧烷基抑泡剂；增白剂；调色剂；光漂白剂；织物软化剂如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物；絮凝剂如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的共聚物；织物完整组分如由咪唑和表氯醇缩合产生的低聚产物；污垢分散剂和污垢抗再沉积助剂如烷氧基化聚胺和乙氧基化乙烯亚胺聚合物；抗再沉积组分，例如聚酯和/或对苯二甲酸酯聚合物、聚乙二醇(包括被乙烯醇和/或乙酸乙烯酯侧基取代的聚乙二醇)；香料，例如香料微胶囊、聚合物辅助的香料递送体系(包括席夫碱香料/聚合物复合物)、淀粉包封的香料谐香剂；皂环；美观性颗粒，包括有色条粒和/或针粒；碳酸甘油酯；染料；填料，例如硫酸钠，然而所述组合物优选基本上不含填料；碳酸盐，包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；硅酸盐如硅酸钠，包括1.6R和2.0R硅酸钠、或偏硅酸钠；二羧酸和二醇的共聚酯；纤维素聚合物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟基乙氧基纤维素、或其它烷基或烷基烷氧基纤维素、以及疏水改性的纤维素；羧酸和/或其盐，包括柠檬酸和/或柠檬酸钠；以及它们的任何组合。
洗涤织物的方法。洗涤织物的方法通常包括以下步骤：使衣物洗涤剂组合物与水接触以形成洗涤液体，以及在所述洗涤液体中洗涤织物，其中所述洗涤液体通常具有0℃以上至20℃，优选至19℃，或至18℃，或至17℃，或至16℃，或至15℃，或至14℃，或至13℃，或至12℃，或至11℃，或至10℃，或至9℃，或至8℃，或至7℃，或至6℃，或甚至至5℃的温度。织物可在衣物洗涤剂组合物与水接触之前、或之后、或同时，与水接触。
通常，通过衣物洗涤剂以使得洗涤液体中的衣物洗涤剂组合物浓度为0g/L之上至5g/L，优选1g/L，并且优选至4.5g/L，或至4.0g/L，或至3.5g/L，或至3.0g/L，或至2.5g/L，或甚至至2.0g/L，或甚至至1.5g/L的量与水接触来形成洗涤液体。
高度优选地，洗涤织物的方法在前加载式自动洗衣机中实施。在该实施方案中，所形成的洗涤液体以及所述洗涤液体中的衣物洗涤剂组合物浓度为主洗涤循环中的那些。确定洗涤液体的体积时，不包括通常在使用前加载式自动洗衣机洗涤织物时发生的任何任选的一个或多个漂洗步骤期间加入的任何水。当然，可使用任何适宜的自动洗衣机，然而极其高度优选使用前加载式自动洗衣机。
高度优选洗涤液体包含40升或更少的水，优选35升或更少，优选30升或更少，优选25升或更少，优选20升或更少，优选15升或更少，优选12升或更少，优选10升或更少，优选8升或更少，或甚至6升或更少的水。优选地，所述洗涤液体包含0升以上至15升，或1升，或2升，或3升，并且优选至12升，或至10升，或甚至至8升的水。最优选地，所述洗涤液体包含1升，或2升，或3升，或4升，或甚至5升的水。
通常以每升洗涤液体0.01kg至2kg织物的剂量加入所述洗涤液体中。通常以每升洗涤液体0.01kg，或0.02kg，或0.03kg，或0.05kg，或0.07kg，或0.10kg，或0.12kg，或0.15kg，或0.18kg，或0.20kg，或0.22kg，或0.25kg织物的剂量加入所述洗涤液体中。
优选地，使50g或更少，更优选45g或更少，或40g或更少，或35g或更少，或30g或更少，或25g或更少，或20g或更少，或甚至15g或更少，或甚至10g或更少的衣物洗涤剂组合物与水接触以形成洗涤液体。
优选地，使所述衣物洗涤剂组合物与0升以上，优选1升以上，并且优选至70升或更少的水接触以形成洗涤液体，或与优选至40升或更少的水接触，或与优选至35升或更少，或优选至30升或更少，或优选至25升或更少，或优选至20升或更少，或优选至15升或更少，或优选至12升或更少，或优选至10升或更少，或优选至8升或更少，或甚至至6升或更少的水接触以形成洗涤液体。
适合在所述方法中使用的固体衣物洗涤剂组合物更详细地描述于上文中。
说明。本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的尺寸“40mm”旨在表示“约40mm”。
实施例
Figure BDA00002555028800151
Figure IDA00002555029200021
Figure IDA00002555029200031
Figure IDA00002555029200051
Figure IDA00002555029200061
Figure IDA00002555029200071

Claims (11)

1.固体衣物洗涤剂组合物，所述固体衣物洗涤剂组合物包含：
a. 去污表面活性剂；
b. 细菌来源的脂肪酶；
c. 0重量%至小于10重量%的沸石助洗剂；
d. 0重量%至小于10重量%的磷酸盐助洗剂；
e. 任选地，0重量%至小于10重量%的硅酸盐；
f. 任选地，香料；和
g. 任选地，附加的洗涤剂成分，
其中所述细菌来源的脂肪酶选自：
(a) 与SriII具有至少60%，优选至少90%同一性的脂肪酶；
(b) 与ScoIIA具有至少60%，优选至少90%同一性的脂肪酶；
(c) 与ScoIIB具有至少60%，优选至少90%同一性的脂肪酶；和
(d) 与CefII具有至少60%，优选至少90%同一性的脂肪酶。
2.如前述权利要求中任一项所述的固体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含香料微胶囊。
3.如前述权利要求中任一项所述的固体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含阳离子聚合物。
4.如前述权利要求中任一项所述的固体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含粘土和硅氧烷。
5.如前述权利要求中任一项所述的固体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含织物沉积助剂。
6.如前述权利要求中任一项所述的固体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含烷氧基化聚胺。
7.如前述权利要求中任一项所述的固体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含漂白催化剂。
8.如前述权利要求中任一项所述的固体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含调色剂。
9.如前述权利要求中任一项所述的固体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含中链支化的去污表面活性剂。
10.如前述权利要求中任一项所述的固体洗涤剂组合物，其中所述组合物为自由流动的颗粒形式。
11.一种洗涤织物的方法，所述方法包括使根据前述权利要求中任一项所述的固体衣物洗涤剂组合物与水接触以形成洗涤液体以及在所述洗涤液体中洗涤织物的步骤，其中所述衣物洗涤剂以使得所述洗涤液体中的衣物洗涤剂组合物浓度为0g/l之上至5g/l的量与水接触，并且其中以0.01kg至2kg织物每升洗涤液体的剂量加入所述洗涤液体中，并且其中优选地所述水具有20℃或更低，更优选低于20℃的温度。
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