TWI459130B - 用於固態影像擷取裝置之光硬化性組成物、彩色濾光片及其製造方法、以及固態影像擷取裝置 - Google Patents

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Description

用於固態影像擷取裝置之光硬化性組成物、彩色濾光片及其製造方法、以及固態影像擷取裝置
本發明係關於一種用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物，此組成物合適於製造使用在固態影像擷取裝置(CCD、CMOS等等)中之彩色濾光片；一種彩色濾光片及其製造方法；及一種固態影像擷取裝置。
顏料已習知使用在廣泛多種應用中，如它們具有清楚的色調及高色澤強度。在這些顏料當中，呈現出可實行的重要性者一般為細微顆粒，藉由防止顏料顆粒團聚且精細地研磨顆粒從而可獲得清楚的色調及高色澤強度。但是，顏料之進一步精細研磨導致表面積增加，藉此將促進顆粒團聚，因此顏料之分散液經常具有高黏度。為此理由，當以工業規模製備顏料分散液時會發生問題。例如，難以從分散機器中取出此顏料分散液、無法經由管線運輸、或此顏料分散液會在儲存期間凝膠化而變成不能再用。
因此，迄今已知可使用多種分散劑來獲得具有優良的流動性、可分散度及其類似性質之顏料分散液或彩色感光性組成物。這些分散劑粗略分類成聚合物分散劑及低分子量化合物分散劑。
聚合物分散劑的實施例包括聚丙烯酸酯類、順丁烯二酸鈉烯烴共聚物、含末端羧基的聚酯類(參見例如，日本專利申請案公告(JP－B)案號54－34009)、從肆(2－羥烷基)乙二胺作為起始材料所製備之具有酸基團及/或鹼基團的聚酯類(參見例如，日本專利申請案特許公開(JP－A)案號 2－245231)、大單體類(在末端處具有烯不飽和基團之寡聚物)；包括含羥基單體、含羧基單體及除了此些單體外之單體的四種單體之共聚物(參見例如，JP－A案號8－259876)；及其類似物。
至於低分子量化合物分散劑，已知有脫水山梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧乙烯烷基胺類、烷基二胺類、烷醇胺衍生物及其類似物(參見例如，美國專利案號3536510)；且亦有含有已在其中引進晶核的顏料之典型分散劑(參見例如，JP－B案號5－72943及JP－A案號8－48890)。
同時，包含顏料之彩色感光性組成物有用地作為使用在固態影像擷取裝置、液晶顯示器及其類似裝置中的彩色濾光片用之材料；及在使用彩色感光性組成物來製造彩色濾光片的實例中，已廣泛使用就品質、生產穩定性或其類似性質而論優良的顏料分散方法。但是，若顏料未充分進行精細研磨時，光會由顏料散射及吸收，因此透光度減低。因此，對比降低；再者，在藉由曝光圖形化那時之硬化靈敏度降低(參見例如，512色10.4英吋TFT－LCD顯示器用之彩色濾光片；植木(Ueki)、大關(Ozeki)、福永(Fukunaga)及山中(Yamanaka)，第7屆彩色光學會議(7th Color Optics Conference)，1990)。再者，在用於固態影像擷取裝置之應用中，由光透射率減少所造成的整體感應器之感光性減低及由於不足的精細研磨所造成之顏料顆粒尺寸差異會在各別畫素中引起光透射率不均勻地減低。因此，發生由於各別畫素的靈敏度差異之影像品質降低。為了避免此，需要一包含顏料且以經高度精細研磨狀態分散之分散狀態呈現 出該顏料的彩色感光性組成物。
關於固態影像擷取裝置用之彩色濾光片，因為在影像品質改良的發展中，彩色圖案的膜厚由於高光聚性質及高顏色分離性質而減低，在組成物中之顏料濃度趨向於隨著此膜厚減低而增加。
再者，至於顏料型彩色濾光片，因為顏料由相對粗糙的顆粒組成，其可能發生顏色不均勻。因此，當達成精細研磨顏料來減低此顏色不均勻時，在硬化性組成物中的顏料分散劑含量趨向於增加。因此，會有關於難以獲得硬化性能的問題。
為了處理諸如在所形成的彩色圖案中顏色不均勻之問題，已經建議一種使用有機溶劑可溶的染料作為著色劑來取代顏料之技術(參見例如，JP－A案號2003－029018)。至於此以染料為基礎的彩色濾光片，染料濃度增加明顯伴隨著諸如源自染料之聚合抑制效應或穩定性隨著時間減低(諸如染料沉澱)的問題。
如上所述，在使用於固態影像擷取裝置用彩色濾光片之製造的硬化性組成物中，因為光聚合起始劑及可光聚合單體(此些為硬化此硬化性組成物必需之組分)的含量受限及著色劑之濃度增加，於此會有諸如靈敏度低、無法獲得令人滿意的硬化及對基材之黏著性不足的問題。
考慮到這些問題，迄今已研究出藉由對已經引進主要授予薄膜形成性質、顯影能力或其類似性質之樹脂授予可聚合性的改良靈敏度技術及其它多種技術(參見例如，JP－A案號2000－321763、JP－A案號2003－029018、彩色濾光片之 最近技術趨勢(Recent Technological Trend in Color Filters)(pp.85－87，由情報機構有限公司(Johokiko Co.,Ltd.)公告)、及彩色濾光片之先進製程技術及化學藥品(Advanced Process Technologies and Chemicals for Color Filters)(pp.129－150，由CMC出版有限公司(CMC Publishing,Ltd.)公告))。
再者，使用在固態影像擷取裝置中的彩色濾光片已根據解析度增加、畫素數目增加及固態影像擷取裝置(諸如CCD)進一步微小化的需求，而經歷畫素尺寸從大約5微米(在1990年代晚期)減低至2.2微米或更少(在最近幾年)。
就此而論，當畫素尺寸減低時，已引起關於藉由光微影光刻方法所形成的畫素形狀之工藝問題。也就是說，在根據光阻方法來製造彩色濾光片期間，透過光罩曝光一藉由塗佈在基材上形成且藉由分散的顏料呈色之光阻塗佈膜，以在上面形成畫素圖案且以鹼顯影來形成畫素。但是，當畫素尺寸減低時，在未曝光區域中與鹼性顯影劑溶液的接觸面積亦減少。因此，已由於差的溶解度而產生殘餘物且時常發生圖案形狀之矩形性降低。殘餘物之產生導致毗連畫素的靈敏度減少，且更時常發生形成錐形的事件而造成在毗連畫素中之顏色混合或在畫素間產生間隙。因此，在固態影像擷取裝置中再現之影像面對著有損害影像品質傾向的問題，諸如雜訊增加及粗糙度變顯著的問題。
如上所述，為了藉由提高彩色濾光片之光聚性質及提高其顏色可分離性來改良影像品質的目的，已對彩色濾光片之色密度增加及膜厚減低有強烈需求。當加入大量著色 材料以獲得高色密度時，鹼顯影能力進一步降低。
此外，至於在光硬化性組成物中之可光聚合的化合物，已習知使用二季戊四醇之丙烯醯基酯類，諸如六丙烯酸二季戊四醇酯及五丙烯酸二季戊四醇酯。但是，這些化合物通常在鹼性顯影劑水溶液中具有低溶解度，且特別在一邊上形成2.2微米或較短之非常細微畫素的實例中，已經明顯由於差的溶解度而在未曝光區域中產生殘餘物。
在試圖改良諸如上述描述的鹼顯影能力時，已報導出一種利用含羧基多官能基之光硬化性化合物或其類似物的技術(參見例如，日本專利申請案特許公開(JP－A)案號10－332929、2004－287230及2005－148717)。同時，藉由將酸基團引進二季戊四醇或季戊四醇而製造之化合物已知為一欲摻入防焊綠漆中的單體(參見例如，JP－A案號8－123027及8－123028)。
再者，為了改良在鹼中的溶解度之目的，已揭示出具有環氧烷烴結構(諸如，環氧乙烷或環氧丙烷)的(甲基)丙烯酸酯化合物(參見例如，JP－A案號10－62986)。亦已報導出一種包含多官能基丙烯酸酯之可光聚合組成物，諸如多丙烯酸多季戊四醇酯(參見例如，JP－A案號1－126345)；一種使用四官能基丙烯酸酯單體的聚合物之可光聚合防焊綠漆用組成物，其中丙烯醯基在開環結構諸如環氧乙烷或環氧丙烷中經連結(參見例如，JP－A案號2－38471及64－25147)；及其類似物。
如上所述，已研究出多種技術，但是在實際情況中仍然無法達到令人滿意的靈敏度。因此，尚未解決在曝光區 域中薄膜變薄的問題或由在曝光區域中之精細研磨的顏料擴散進入顯影劑溶液所造成之色密度減少的問題。因為曝光靈敏度不足，亦發生在較深部分(諸如，與基材鄰近的界面處)中硬化不足之問題，因此對基材的黏著性差及圖案形狀變成倒錐形。再者，對具有複數個彩色圖案之彩色濾光片的應用亦有未解決之問題，諸如當第一顏色圖案形成，然後塗佈用來形成第二顏色圖案的塗佈溶液時，第一顏色之顏料會擴散進入第二顏色的塗佈溶液中及色密度減低。
前述提及的含羧基多官能基光硬化性化合物全部指定使用在液晶顯示器中。因此，若欲在影像感應器之應用中令人滿意地再現出非常細微的畫素圖案(諸如，在一邊上具有2.2微米或較短者)時，此些化合物無法提供足夠的靈敏度且通常有會在圖案中發生多重遺漏位置之趨勢。因為需要使用較高能量的光照射來消除這些遺漏位置，曝光時間將加長及在製造期間的產率將明顯減低。另一方面，前述提及的防焊綠漆具有低顏料濃度(與彩色濾光片用之光阻比較)及在混合組成物與所需的性能上不同，因此，防焊綠漆之技術無法直接應用至用於固態影像擷取裝置的彩色濾光片光阻。
同樣地，當使用前述提及之具有環氧烷烴結構的(甲基)丙烯酸酯化合物來形成使用於影像感應器及其類似裝置之非常細微的畫素圖案(例如，具有短邊2.2微米或更短者)時，此化合物無法提供足夠的靈敏度且通常有會在圖案中發生多重遺漏位置的趨勢。因此，包含多官能基丙烯酸酯之可光聚合組成物(諸如，多丙烯酸多季戊四醇酯)或可光 聚合防焊綠漆用之組成物不必需合適於使用在固態影像擷取裝置中。
如在上述中所討論，僅使用至今所發展的技術難以使用低曝光量在一邊上形成例如2.2微米或更短的細微矩形畫素圖案，及難以抑制在畫素間產生殘餘物。
根據本發明的觀點，已提供一種用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物，該組成物包含至少(A)一種具有不飽和當量少於600的分散樹脂；(B)一種顏料；(C)一種光聚合起始劑；及(D)一種具有酸性官能基及/或伸烷氧基鏈之多官能基可光聚合化合物。
於此之後，根據本發明將詳細描述出一種用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物、一種使用該固態影像擷取裝置用之彩色光硬化性組成物的彩色濾光片及其製造方法、及一種固態影像擷取裝置。
根據本發明之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物(於此之後，可簡單指為“彩色光硬化性組成物”)包含至少(A)一種具有不飽和當量少於600的分散樹脂；(B)一種顏料；(C)一種光聚合起始劑；及(D)一種具有酸性官能基及/或伸烷氧基鏈之多官能基可光聚合化合物；及可選擇性包含其它組分。
於此之後，將詳細描述構成本發明之用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物的組分。
(A)具有不飽和當量少於600之分散樹脂 本發明之彩色光硬化性組成物包含至少一種具有不飽和當量少於600的分散樹脂(於此之後可指為“根據本發明之分散樹脂”)。
當該組成物包含此分散樹脂時可抑制顏料團聚、改良顏料之細微可分散度及此組成物在分散後之儲存穩定性，且亦可改良色澤強度而不管顏料的量。
根據本發明之分散樹脂為一種具有不飽和當量少於600的化合物。不飽和當量意謂著每一不飽和鍵的樹脂分子量(計算值)。根據本發明，若所包含的分散樹脂之不飽和當量為600或以上時，產生自引進不飽和基團的可光聚合性將不足，感光性無法穩固且對支撐物之黏著性將因可聚合性減低而減低。因此，無法獲得具有錐形或矩形形狀之圖案。
從穩固在光聚合中所需要的感光性及達成對支撐物之黏著性及具有錐形或矩形形狀的圖案之成形性的觀點來看，“不飽和當量”較佳為580或以下，更佳為550或以下及甚至更佳為500或以下。再者，不飽和當量之下限較佳為150。若將不飽和當量抑制至值150或更大時，會抑制在顏料分散後之黏度增加及獲得一在儲存下具有較好的分散穩定性之組成物。
此外，不飽和當量可藉由以標的樹脂之分子量為準的計算來決定。
根據本發明之分散樹脂的典型實施例包括一藉由反應含羧基樹脂與含縮水甘油基不飽和化合物(諸如，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油基醚)、或與不飽和醇 (諸如烯丙醇、2－羥基丙酸酯或2－羥基甲基丙酸酯)所獲得之樹脂；一藉由反應具有羥基之含羧基樹脂與含自由態異氰酸鹽基團的不飽和化合物或不飽和酸酐所獲得之樹脂；一藉由反應在環氧樹脂與不飽和羧酸間之加成反應產物與多元酸酐所獲得的樹脂；一藉由反應在共軛二烯共聚物與不飽和二羧酸酐間之加成反應產物與含羥基的可聚合單體所獲得之樹脂；一具有經引進的不飽和基團之樹脂，其藉由合成一具有特定官能基的樹脂且藉由以鹼處理來進行脫除反應而獲得不飽和基團，並以鹼處理該樹脂；及其類似物。
在這些當中，一藉由反應含羧基樹脂與含縮水甘油基不飽和化合物諸如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油基醚所獲得之樹脂；一藉由反應一已經藉由聚合含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物所製造之樹脂與一含自由態異氰酸鹽基團的(甲基)丙烯酸酯(諸如2－異氰酸鹽(甲基)丙烯酸乙酯)所獲得的樹脂；一具有由下列式(1)至(3)之任何一種所表示的結構單元之樹脂；一具有經引進的不飽和基團之樹脂，其藉由合成一具有特定官能基的樹脂且藉由以鹼處理進行脫除反應而獲得不飽和基團，並以鹼處理該樹脂；及其類似物更佳。
根據本發明之分散樹脂較佳為一具有至少一種選自於由下列式(1)至(3)之任何一種所表示的結構單元作為不飽和雙鍵部分之聚合物化合物。
在式(1)至(3)中，A1 、A2 及A3 每個各自獨立地代表氧原子、硫原子或－N(R21 )－，其中R21 代表可經取代的烷基；G1 、G2 及G3 每個各自獨立地代表二價有機基團；X及Z每個各自獨立地代表氧原子、硫原子或－N(R22 )－，其中R22 代表可經取代的烷基；Y代表氧原子、硫原子、可經取代的伸苯基或－N(R23 )－，其中R23 代表可經取代的烷基；及R1 至R20 每個各自獨立地代表氫原子或單價有機基團。
在上述描述的式(1)中，R1 至R3 每個各自獨立地代表氫原子或單價有機基團，諸如氫原子及可經取代的烷基。在此些當中，R1 及R2 較佳為氫原子，同時R3 較佳為氫原子或甲基。
R4 至R6 每個各自獨立地代表氫原子或單價有機基團。R4 可為氫原子、可經取代的烷基及其類似物，且在此 些當中，氫原子、甲基及乙基較佳。R5 及R6 可每個各自獨立地為氫原子、鹵素原子、烷氧基羰基、磺基、硝基、氰基、可經取代的烷基、可經取代的芳基、可經取代的烷氧基、可經取代的芳氧基、可經取代的烷基碸基、可經取代的芳基碸基或其類似物。在此些當中，氫原子、烷氧基羰基、可經取代的烷基及可經取代的芳基較佳。
於此，可引進的取代基包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙基氧基羰基、甲基、乙基、苯基及其類似基團。
A1 代表氧原子、硫原子或－N(R21 )－；及X代表氧原子、硫原子或－N(R22 )－。於此、R21 及R22 可為可經取代的烷基。
G1 代表二價有機基團，但是較佳為可經取代的伸烷基。更佳的是，G1 可為具有1至20個碳原子可經取代之伸烷基、具有3至20個碳原子可經取代之伸環烷基、具有6至20個碳原子可經取代之芳香族基團及其類似基團；及在此些當中，考慮到諸如強度及顯影性能等性能，具有1至10個碳原子可經取代的直鏈或分支伸烷基、具有3至10個碳原子可經取代的伸環烷基及具有6至12個碳原子可經取代的芳香族基團較佳。
於此，G1 用之取代基較佳包括不含羥基且其中氫原子鍵結至雜原子(諸如胺基、硫醇基團)的那些；或不含羧基的那些。
在上述描述的式(2)中，R7 至R9 每個各自獨立地代表氫原子或單價有機基團，諸如氫原子、可經取代的烷基及其類似物。在此些當中，R7 及R8 較佳為氫原子，同時R9 較佳為氫原子或甲基。
R10 至R12 每個各自獨立地代表氫原子或單價有機基團，及此有機基團的特定實施例包括鹵素原子、二烷基胺基、烷氧基羰基、磺基、硝基、氰基、可經取代的烷基、可經取代的芳基、可經取代的烷氧基、可經取代的芳氧基、可經取代的烷基碸基、可經取代的芳基碸基及其類似基團。在此些當中，氫原子、烷氧基羰基、可經取代的烷基、及可經取代的芳基較佳。
於此，可引進的取代基包括與所提及用於式(1)之那些相同的基團。
A2 代表氧原子、硫原子或－N(R21 )－，及R21 可為氫原子、可經取代的烷基及其類似基團。
G2 代表二價有機基團，但是可經取代的伸烷基較佳。較佳的是，G2 為具有1至20個碳原子可經取代之伸烷基、具有3至20個碳原子可經取代的伸環烷基、具有6至20個碳原子可經取代的芳香族基團及其類似基團；及在此些當中，考慮到諸如強度及顯影性能等性能，具有1至10個碳原子可經取代的直鏈或分支伸烷基、具有3至10個碳原子可經取代的伸環烷基及具有6至12個碳原子可經取代的芳香族基團較佳。
於此，G2 之取代基較佳包括不含羥基且其中氫原子鍵結至雜原子(諸如胺基、硫醇基團)者；或不含羧基者。
Y代表氧原子、硫原子、－N(R23 )－或可經取代的伸苯基。於此，R23 可為氫原子、可經取代的烷基及其類似基團。
在式(3)中，R13 至R15 每個各自獨立地代表氫原子或單 價有機基團，及可為氫原子、可經取代的烷基及其類似基團。在此些當中，R13 及R14 較佳為氫原子，同時R15 較佳為氫原子或甲基。
R16 至R20 每個各自獨立地代表單價有機基團，及R16 至R20 之實施例可包括氫原子、鹵素原子、二烷基胺基、烷氧基羰基、磺基、硝基、氰基、可經取代的烷基、可經取代的芳基、可經取代的烷氧基、可經取代的芳氧基、可經取代的烷基碸基、可經取代的芳基碸基及其類似基團。在此些當中，氫原子、烷氧基羰基、可經取代的烷基及可經取代的芳基較佳。可引進的取代基包括與所提及之式(1)用的那些相同之基團。
A3 代表氧原子、硫原子或－N(R21 )－；同時Z代表氧原子、硫原子或－N(R22 )－。R21 及R22 可與所提及之式(1)用的那些相同之基團。
G3 代表二價有機基團，但是較佳為可經取代的伸烷基。較佳的是，G3 可為具有1至20個碳原子可經取代之伸烷基、具有3至20個碳原子可經取代的伸環烷基、具有6至20個碳原子可經取代之芳香族基團及其類似基團。在此些當中，考慮到諸如強度及顯影性能等性能，具有1至10個碳原子可經取代的直鏈或分支伸烷基、具有3至10個碳原子可經取代的伸環烷基及具有6至12個碳原子可經取代的芳香族基團較佳。
於此，G3 用之取代基較佳包括不含羥基且其中氫原子鍵結至雜原子(諸如胺基、硫醇基團)的那些；或不含羧基那些。
從改良硬化性能及減少顯影浮渣的觀點來看，在一個分子中包含量範圍從20莫耳%或更多至少於95莫耳%由式(1)至(3)所表示的結構單元之化合物較佳。此結構單元量在範圍25至90莫耳%更佳，及30莫耳%或更多但是少於85莫耳%甚至更佳。
可根據描述在JP－A案號2003－262958第[0027]至[0057]段中之合成方法來進行具有由任何式(1)至(3)所表示的結構單元之聚合物化合物的合成。在這些當中，在相同公告中的合成方法1)較佳，且將在如下之合成方法(1)中描述出此方法。
具有由任何式(1)至(3)所表示的結構單元之聚合物化合物的特定實施例包括下列聚合物化合物1至17。
額外的是，藉由下列合成方法(1)或(2)所獲得的樹脂可較佳。
(1)使用鹼，從使用由下列式(4)所表示的化合物作為共聚合組分之聚合物中萃取出質子及消除L，以獲得具有由式(1)所表示的結構之想要的聚合物化合物之方法。
在式(4)中，L代表陰離子消除基團且可較佳為鹵素原子、礦酸酯或其類似基團。R3 至R6 、A1 、G1 及X具有與上述式(1)之定義相同的意義；且可使用任何無機化合物及有機化合物作為使用來產生消除反應之鹼。此方法的細節及較佳具體實施例描述在JP－A案號2003－262958之第[0028]至[0033]段中。
較佳的無機化合物鹼包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀及其類似物。有機化合物鹼包括金屬醇鹽，諸如甲醇鈉、乙氧化鈉及三級丁氧化鉀；有機胺化合物，諸如三乙基胺、吡啶及二異丙基乙基 胺；及其類似物。
(2)藉由讓使用由下列式(5)所表示的化合物作為共聚合組分之聚合物接受對特定官能基的消除反應(包括以鹼處理)，從而移除X10 來獲得自由基反應性基團的方法。
在式(5)中，A5 代表氧原子、硫原子或－N(R54 )－；A6 代表氧原子、硫原子或－NR58 －；R51 、R52 、R53 、R54 、R55 、R56 、R57 及R58 每個各自獨立地代表氫原子或單價有機基團；X10 代表一藉由消除反應移除的基團；G5 代表有機連結基團；及n代表整數從1至10。此方法的細節及較佳具體實施例詳細描述在JP－A案號2003－335814中。
藉由合成方法(2)所獲得的樹脂之實施例可有利地包括描述在JP－A案號2003－335814中的聚合物化合物，特別是，例如(i)以聚乙烯為基礎的聚合物化合物；(ii)以聚胺基甲酸酯為基礎的聚合物化合物；(iii)以聚尿素為基礎的聚合物化合物；(iv)以聚(胺基甲酸酯－尿素)為基礎的聚合物化合物；(v)以聚酯為基礎的聚合物化合物；(vi)以聚醯胺為基礎的聚合物化合物；(vii)以經乙縮醛改質之聚乙烯醇為基礎的聚合物化合物；及從這些描述每種所獲得之特定化合物。
由上述式(4)所表示的化合物之實施例包括下列化合物(M－1)至(M－12)。但是，此化合物不限於此。
在下列中，由上述式(5)所表示的化合物之實施例(i－1至i－52)將編列在下列。
從改良感光性的觀點來看，根據本發明之分散樹脂需要具有可光聚合的不飽和鍵結，且從能夠鹼顯影的觀點來看，具有COOH、SO3 H、PO3 H2 、OSO3 H或OPO2 H2 較佳。從在分散穩定性、顯影能力及靈敏度間平衡之觀點來看，根據本發明之分散樹脂具有酸值範圍20至150亦較佳，更佳為35至120，甚至更佳為50至100。
尤其，根據本發明之分散樹脂較佳為一藉由反應共聚合的(甲基)丙烯酸樹脂與含縮水甘油基不飽和化合物(諸如，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚)所獲 得的樹脂；一藉由反應一藉由聚合含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物所製造之樹脂與一具有自由態異氰酸鹽基團之(甲基)丙烯酸酯(諸如，2－異氰酸鹽(甲基)丙烯酸乙酯)所獲得的樹脂；或一藉由上述描述的合成方法(1)或(2)所獲得之樹脂。
從分散穩定性、塗佈性質及顯影能力的觀點來看，根據本發明之分散樹脂的重量平均分子量較佳設定為1,000至25,000，更佳為2,000至20,000及甚至更佳為3,000至15,000。
根據本發明之分散樹脂可具有由下列式(6)所表示的結構單元：
在上述描述的式(6)中，R31 及R32 每個各自獨立地代表氫原子或具有1至25個碳原子可經取代或未經取代的烴基團；a代表結構單元之數目，當衍生自構成此分散樹脂的單體之結構單元總數假定為100時，及其代表整數從1至30。
已認為由上述描述的式(6)所表示之結構單元可藉由由下列式(7)所表示的醚二聚物之環化反應形成[在式(7) 中，R41 及R42 每個代表具有1至25個碳原子可經取代或未經取代的烴基團(例如，可提及的有甲基、乙基、丙基、異丙基或其類似基團，及此烴基團較佳為具有1至5個碳原子之烷基)]。
此醚二聚物的特定實施例包括二甲基－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二乙基－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(正丙基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(異丙基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(正丁基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(異丁基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(三級丁基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(三級戊基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(硬脂基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(月桂基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(2－乙基己基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(1－甲氧基乙基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(1－乙氧基乙基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二苄基－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二苯基－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二環己基－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(三級丁基環己基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙 －2－丙烯酸酯、二(二環戊二烯基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(三環癸基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(異基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、雙金剛烷基－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯、二(2－甲基－2－金剛烷基)－2,2’－[氧基雙(亞甲基)]雙－2－丙烯酸酯及其類似物。
這些醚二聚物可以單一物種使用或以二或更多種物種之混合物使用。同樣地，此醚二聚物在合成期間的環化比例可不必需為100%。
至於根據本發明之分散樹脂，可在分散期間與顏料一起使用全部量的樹脂，或可在分散後加入部分的分散樹脂。本發明之分散樹脂的使用量較佳為至少20質量份或更多，以100質量份的顏料為準。
(B)顏料 本發明之彩色光硬化性組成物包含至少一種顏料。當使用顏料作為著色劑時，就耐久性(諸如耐熱性或光堅牢度)而論，其較佳。
至於可包含在本發明之彩色光硬化性組成物中的顏料，可使用多種習知已知的無機顏料或有機顏料，且獲得高透射率者較佳。
無機顏料包括金屬化合物諸如金屬氧化物及金屬錯合物鹽，及其特定實施例包括鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、銘、鋅、銻及其類似物之金屬氧化物；及這些金屬的複合物氧化物。
有機顏料之實施例包括： C.I.顏料黃色11、24、31、53、83、93、99、108、109、110、138、139、147、150、151、154、155、167、180、185、199；C.I.顏料橙色36、38、43、71；C.I.顏料紅色81、105、122、149、150、155、171、175、176、177、209、220、224、242、254、255、264、270；C.I.顏料紫色19、23、32、39；C.I.顏料藍色1、2、15、15：1、15；3、15：6、16、22、60、66；C.I.顏料綠色7、36、37；C.I.顏料棕色25、28；C.I.顏料黑色1、7；碳黑及其類似物。
在本發明中，可較佳地使用特別是在結構式中含有鹼性N原子的那些顏料。這些具有鹼性N原子的顏料在本發明之彩色光硬化性組成物中具有好的可分散度。原因尚未完全清楚，但是已推測在聚合物組分與顏料間的好親和力在可分散度上具有影響。
至於可較佳使用在本發明中之顏料，可例示出下列，但是本發明不限於此。
C.I.顏料黃色11、24、108、109、110、138、139、150、151、154、167、180、185；C.I.顏料橙色36、71；C.I.顏料紅色122、150、171、175、177、209、224、 242、254、255、264；C.I.顏料紫色19、23、32；C.I.顏料藍色15；1、15；3、15；6、16、22、60、66；C.I.顏料黑色1。
這些有機顏料可單獨使用或結合其多種以提高色純度。例如，當使用本發明之彩色光硬化性組成物來形成彩色濾光片的彩色圖案時，使用顏料之組合來提高彩色圖案的色純度較佳。
此組合之實施例顯示在下列。例如，作為紅色顏料，可單獨使用以蒽醌為基礎的顏料、以苝為基礎的顏料或以二酮吡咯并吡咯為基礎的顏料，或此些之至少一種；及可混合及使用以雙偶氮為基礎的黃色顏料、以異吲哚啉為基礎的黃色顏料、以醌酞酮為基礎的黃色顏料或以苝為基礎的紅色顏料。例如，以蒽醌為基礎的顏料之實施例包括C.I.顏料紅色177；以苝為基礎的顏料之實施例包括C.I.顏料紅色155及C.I.顏料紅色224；及以二酮吡咯并吡咯為基礎的顏料之實施例包括C.I.顏料紅色254。從顏色再現率來看，含有C.I.顏料黃色139的混合物較佳。在紅色顏料與黃色顏料間之質量比率較佳為100：5至100：50。
此外，作為綠色顏料，可單獨使用以經鹵化的酞花青為基礎之顏料；或可使用此與以雙偶氮為基礎的黃色顏料、以醌酞酮為基礎的黃色顏料、以偶氮甲鹼為基礎的黃色顏料或以異吲哚啉為基礎的黃色顏料之混合物。就實施例而論，C.I.顏料綠色7、36、37與C.I.顏料黃色83、C.I.顏料黃色138、C.I.顏料黃色139、C.I.顏料黃色150、C.I. 顏料黃色180或C.I.顏料黃色185之混合物較佳。綠色顏料與黃色顏料之質量比率較佳為100：5至100：150。質量比率的範圍在100：30至100：120特別佳。
至於藍色顏料，可單獨使用以酞花青為基礎的顏料，或可使用此與以二為基礎的紫色顏料之混合物。例如，C.I.顏料藍色15；6與C.I.顏料紫色23之混合物較佳。藍色顏料與紫色顏料之質量比率較佳為100：0至100：30，更佳為100：10或以下。
至於在使用本發明之彩色光硬化性組成物來形成彩色濾光片的黑色矩陣之實例中所使用的顏料，可各別使用碳、鈦碳、氧化鐵及氧化鈦或以混合物使用，且碳與鈦碳的組合較佳。碳與鈦碳之質量比率範圍在100：0至100：60較佳。
從顏色不均勻或對比的觀點來看，當使用於彩色濾光片時，此顏料的一級顆粒直徑較佳為100奈米或以下；同時從分散穩定性的觀點來看，一級顆粒直徑較佳為5奈米或更大。顏料之一級顆粒直徑更佳為5至75奈米，甚至更佳為5至55奈米及特別佳為5至35奈米。
可利用已知的方法諸如電子顯微鏡來測量顏料之一級顆粒直徑。
尤其是，此顏料較佳為一選自於下列的顏料：蒽醌系列、偶氮甲鹼系列、亞苄基系列、花青系列、二酮吡咯并吡咯系列及酞花青系列。
此顏料在顏料分散的組成物中之含量較佳為30質量%或更多及更佳範圍在40至95質量%，以在此組成物中的 總固體含量為準，從穩固高色澤強度及例如穩固高色密度(在製造彩色濾光片的實例中)的觀點來看。
此外，本發明之顏料分散的組成物可在不損害本發明之效應的範圍內進一步包含染料。此染料無特別限制且可使用習知已知使用於彩色濾光片的染料。例如，可使用已揭示在JP－A案號64－90403、JP－A案號64－91102、JP－A案號1－94301、JP－A案號6－11614、日本專利案號2592207、USP案號4,808,501、USP案號5,667,920、USP案號5,059,500、JP－A案號5－333207、JP－A案號6－35183、JP－A案號6－51115、JP－A案號6－194828、JP－A案號8－211599、JP－A案號4－249549、JP－A案號10－123316、JP－A案號11－302283、JP－A案號7－286107、JP－A案號2001－4823、JP－A案號8－15522、JP－A案號8－29771、JP－A案號8－146215、JP－A案號11－343437、JP－A案號8－62416、JP－A案號2002－14220、JP－A案號2002－14221、JP－A案號2002－14222、JP－A案號2002－14223、JP－A案號8－302224、JP－A案號8－73758、JP－A案號8－179120及JP－A案號8－151531中的那些。
至於染料的化學結構，可例示出的有吡唑偶氮系列、苯胺偶氮系列、三苯基甲烷系列、蒽醌系列、蒽吡啶酮系列、亞苄基系列、氧雜菁(oxonol)系列、吡唑并三唑偶氮系列、吡啶酮偶氮系列、花青系列、啡噻系列、吡咯并吡唑偶氮甲鹼系列、呫噸系列、酞花青系列、苯并哌喃系列及靛藍系列。
(C)光聚合起始劑 本發明之彩色光硬化性組成物包含至少一種光聚合起始劑。此光聚合起始劑為一種藉由光分解的化合物，以起始及促進(A)具有不飽和當量少於600之分散樹脂及(D)晚後在本發明中描述之多官能基可光聚合化合物的聚合反應。此光聚合起始劑在波長從300至500奈米的區域中具有吸收度較佳。
此光聚合起始劑可單獨以一種物種使用或可以二或更多種物種之組合使用。
光聚合起始劑的實施例包括有機經鹵化的化合物、氧基二唑化合物、羰基化合物、縮酮化合物、苯偶因化合物、吖啶化合物、有機過氧化合物、偶氮化合物、香豆素化合物、疊氮化合物、金屬茂化合物、六芳基二咪唑化合物、有機硼酸鹽化合物、二碸化合物、肟化合物、鎓鹽化合物、以醯基膦為基礎的化合物、烷基胺基化合物及其類似物。
於此之後，將詳細闡明這些化合物每種。
有機經鹵化的化合物之特定實施例包括描述在若林(Wakabayashi)等人，“Bull.Chem.Soc.Japan”42，2924(1969)；美國專利案號3,905,815、JP－B案號46－4605、JP－A案號48－36281、55－32070、60－239736、61－169835、61－169837、62－58241、62－212401、63－70243及63－298339；及M.P.哈特(Hutt)，“雜環化學期刊(Journal of Heterocyclic Chemistry)”Vol.1，No.3(1970)中之化合物。特別可提及的有經三鹵甲基取代之唑化合物及s－三化合物。
此s－三化合物合適地包括至少一個經單、二或三鹵素取代的甲基鍵結至s－三環之s－三衍生物，及特定的 實施例包括2,4,6－參(單氯甲基)－s－三、2,4,6－參(二氯甲基)－s－三、2,4,6－參(三氯甲基)－s－三、2－甲基－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－正丙基－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－(α,α,β－三氯乙基)－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－苯基－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－(對－甲氧基苯基)－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－(3,4－環氧基苯基)－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－(對－氯苯基)－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－[1－(對－甲氧基苯基)－2,4－丁二烯基]－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－苯乙烯基－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－(對－甲氧基苯乙烯基)－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－(對－異丙基氧基苯乙烯基)－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－(對－甲苯基)－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－(4－萘氧基萘基)－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－苯硫基－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2－苄硫基－4,6－雙(三氯甲基)－s－三、2,4,6－參(二溴甲基)－s－三、2,4,6－參(三溴甲基)－s－三、2－甲基－4,6－雙(三溴甲基)－s－三、2－甲氧基－4,6－雙(三溴甲基)－s－三及其類似物。
氧基二唑化合物包括2－三氯甲基－5－苯乙烯基－1,3,4－側氧基二唑、2－三氯甲基－5－(氰基苯乙烯基)－1,3,4－側氧基二唑、2－三氯甲基－5－(萘－1－基)－1,3,4－側氧基二唑、2－三氯甲基－5－(4－苯乙烯基)苯乙烯基－1,3,4－側氧基二唑及其類似物。
羰基化合物的實施例包括二苯基酮衍生物，諸如二苯基酮、米其勒酮、2－甲基二苯基酮、3－甲基二苯基酮、4－甲基二苯基酮、2－氯二苯基酮、4－溴二苯基酮及2－羧基二苯基酮；乙醯苯衍生物，諸如2,2－二甲氧基－2－苯基乙醯苯、 2,2－二乙氧基乙醯苯、1－羥基環己基苯基酮、α－羥基－2－甲基苯基丙酮、1－羥基－1－甲基乙基－(對－異丙基苯基)酮、1－羥基－1－(對－十二烷基苯基)酮、2－甲基－(4’－(甲硫基)苯基)－2－嗎福啉基－1－丙酮、1,1,1－三氯甲基－(對－丁基苯基)酮及2－苄基－2－二甲基胺基－4－嗎福啉基苯丁酮；噻噸酮衍生物，諸如噻噸酮、2－乙基噻噸酮、2－異丙基噻噸酮、2－氯噻噸酮、2,4－二甲基噻噸酮、2,4－二乙基噻噸酮及2,4－二異丙基噻噸酮；苯甲酸酯衍生物，諸如對－二甲基胺基苯甲酸乙酯及對－二乙基胺基苯甲酸乙酯；及其類似物。
縮酮化合物包括苄基甲基縮酮、苄基－β－甲氧基乙基乙基乙縮醛及其類似物。
苯偶因化合物包括間－苯偶姻異丙基醚、苯偶因異丁基醚、苯偶姻甲基醚、苯甲酸甲基－鄰－苄醯酯及其類似物。
吖啶化合物包括9－苯基吖啶、1,7－雙(9－吖啶基)庚烷及其類似物。
有機過氧化合物之實施例包括過氧化三甲基環己酮、過氧化乙醯丙酮、1,1－雙(三級丁過氧)－3,3,5－三甲基環己烷、1,1－雙(三級丁過氧)環己烷、2,2－雙(三級丁過氧)丁烷、氫過氧化三級丁基、氫過氧化異丙基苯、氫過氫化二異丙基苯、2,5－二甲基己烷－2,5－二氫過氧化物、氫過氧化1,1,3,3－四甲基丁基、過氧化三級丁基枯基、過氧化二枯基、2,5－二甲基－2,5－二(過氧三級丁基)己烷、過氧化2,5－醯基、過氧化琥珀酸、過氧化苄醯基、過氧化2,4－二氯苯甲醯基、過氧化二碳酸二異丙酸、過氧化二碳酸二－2－乙基己酯、過氧化二碳酸二－2－乙氧基乙酯、過氧化碳酸二甲氧 基異丙酯、過氧化二碳酸二(3－甲基－3－甲氧基丁基)酯、過氧乙酸三級丁酯、過氧特戊酸三級丁酯、過氧新癸酸三級丁酯、過氧辛酸三級丁酯、過氧月桂酸三級丁酯、碳酸甲苯磺醯酯、3,3’,4,4’－四－(三級丁基過氧羰基)二苯基酮、3,3’,4,4’－四－(三級己基過氧羰基)二苯基酮、3,3’,4,4’－四－(對－異丙基枯基過氧羰基)二苯基酮、羰基二(三級丁過氧二氫二酞酸酯)、羰基二(三級己過氧二氫二酞酸酯)及其類似物。
偶氮化合物之實施例包括描述在JP－A案號8－108621中之偶氮化合物及其類似物。
香豆素化合物的實施例包括3－甲基－5－胺基－((s－三－2－基)胺基)－3－苯基香豆素、3－氯－5－二乙基胺基－((s－三－2－基)胺基)－3－苯基香豆素、3－丁基－5－二甲基胺基－((s－三－2－基)胺基)－3－苯基香豆素及其類似物。
疊氮化合物包括描述在美國專利案號2,848,328、2,852,379及2,940,853中之有機疊氮化合物、2,6－雙－(4－疊氮亞苄基)－4－乙基環己酮(BAC－E)及其類似物。
金屬茂化合物包括描述在JP－A案號59－152396、61－151197、63－41484、2－249、2－4705及5－83588中之多種二茂鈦化合物，例如，二環戊二烯基－Ti－雙－苯基、二環戊二烯基－Ti－雙－2,6－二氟苯－1－基、二環戊二烯基－Ti－雙－2,4－二氟苯－1－基、二環戊二烯基－Ti－雙－2,4,6－三氟苯－1－基、二環戊二烯基－Ti－雙－2,3,5,6－四氟苯－1－基、二環戊二烯基－Ti－雙－2,3,4,5,6－五氟苯－1－基、二甲基環戊二烯基－Ti－雙－2,6－二氟苯－1－基、二甲基環戊二烯基－Ti－雙－2,4,6－三氟苯－1－ 基、二甲基環戊二烯基－Ti－雙－2,3,5,6－四氟苯－1－基、二甲基環戊二烯基－Ti－雙－2,3,4,5,6－五氟苯－1－基；描述在JP－A案號1－304453及1－152109中之鐵－芳烴錯合物；及其類似物。
六芳基二咪唑化合物包括例如描述在JP－B案號6－29285、美國專利案號3,479,185、4,311,783、4,622,286中的多種化合物及其類似物，及其特定實施例包括2,2’－雙(鄰－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基雙咪唑、2,2’－雙(鄰－溴苯基)－4,4’,5,5’－四苯基雙咪唑、2,2’－雙(鄰,對－二氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基雙咪唑、2,2’－雙(鄰－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(間－甲氧基苯基)二咪唑、2,2’－雙(鄰,鄰’－二氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基雙咪唑、2,2’－雙(鄰－硝基苯基)－4,4’,5,5’－四苯基雙咪唑、2,2’－雙(鄰－甲基苯基)－4,4’,5,5’－四苯基雙咪唑、2,2’－雙(鄰－三氟苯基)－4,4’,5,5’－四苯基雙咪唑及其類似物。
有機硼酸鹽化合物的特定實施例包括描述在JP－A案號62－143044、62－150242、9－188685、9－188686、9－188710、2000－131837、2002－107916、日本專利案號2764769及日本專利申請案案號2000－310808；剛日(Kunz)，馬丁(Martin)，“Rad Tech‘98，會議記錄，1998年4月19－22日，芝加哥(Chicago)”中之有機硼酸鹽及其類似物；描述在JP－A案號6－157623、6－175564及6－175561中的有機硼－鋶錯合物或有機硼－側氧鋶錯合物；描述在JP－A案號6－175554及6－175553中之有機硼－錪錯合物；描述在JP－A案號9－188710中的有機硼－鏻錯合物；描述在JP－A案號 6－348011、7－128785、7－140589、7－306527及7－292014中之有機硼－過渡金屬配位錯合物；及其類似物。
二碸化合物包括描述在JP－A案號61－166544、2002－328465(日本專利申請案案號2001－132318)中之化合物及其類似物。
肟化合物的實施例可包括描述在J.C.S.博金(Perkin)II(1979)1653－1660、J.C.S.博金II(1979)156－162、光聚合物科學及技術期刊(Journal of Photopolymer Science and Technology)(1995)202－232及JP－A案號2000－66385中之化合物；及描述在JP－A案號2000－80068及日本專利申請案國家公告(特許公開)案號2004－534797中的化合物；及其類似物。
至於以肟為基礎的光聚合起始劑，2－(O－苄醯基肟)－1－[4－(苯硫基)苯基]－1,2－辛二酮、1－(O－乙醯基肟)－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲醯基)－9H－咔唑－3－基]乙酮最佳。就以肟為基礎的光聚合起始劑而論，其有CGI－124、CGI－242(由汽巴特殊化學有限公司(Ciba Specialty Chemicals)製造)。
鎓化合物的實施例包括描述在S.I.史雷辛爵(Schlesinger)，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)、T.S.波爾(Bal)等人，聚合物，21，423(1980)中之重氮鹽；描述在美國專利案號4,069,055、JP－A案號4－365049中的銨鹽及其類似物；描述在美國專利案號4,069,055及4,069,056中的鏻鹽；描述在EP案號104,143、美國專利案號339,049及410,201、JP－A案號2－150848及2－296514中之錪鹽；及其類似物。
可合適地使用在本發明中之錪鹽有二芳基錪鹽；及從穩定性的觀點來看，經二或更多個供電子基團(諸如烷基、烷氧基或芳氧基)取代之二芳基錪鹽較佳。再者，至於鋶鹽的另一種較佳形式，三芳基鋶鹽的取代基之一具有香豆素或蒽醌結構且其在300奈米或較長處具有吸收度之錪鹽較佳。
可適當地使用在本發明中的鋶鹽可為描述在EP案號370,693、390,214、233,567、297,443及297,442、美國專利案號4,933,377、161,811、410,201、339,049、4,760,013、4,734,444及2,833,827、德國專利案號2,904,626、3,604,580及3,604,581中之鋶鹽。從穩定的靈敏度之觀點來看，經吸電子基團取代的鋶鹽較佳。至於吸電子基團，具有漢密特(Hammett)值大於0者較佳。較佳的吸電子基團包括鹵素原子、羧酸及其類似基團。
其它的較佳鋶鹽可包括三芳基鋶鹽的取代基之一具有香豆素或蒽醌結構且在300奈米或較長處具有吸收度的鋶鹽。其它的較佳鋶鹽可包括具有芳氧基或芳硫基作為取代基且在300奈米或較長處具有吸收度之三芳基鋶鹽的鋶鹽。
至於鎓鹽化合物，亦可使用描述在J.V.克里菲羅(Crivello)等人，大分子(Macromolecules)，10(6)，1307(1977)及J.V.克里菲羅等人，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，1047(1979)中的鎓鹽(諸如鹽)；及描述在C.S.溫(Wen)等人，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p.478東京，8月(1988)中之鉮鹽。
以醯基膦為基礎的化合物包括Irgacure 819、Darocure 4265及達洛丘爾(Darocure)TPO(全部由汽巴特殊化學公司製造)及其類似物。
烷基胺基化合物的實施例包括描述在JP－A案號9－281698第[0047]段、JP－A案號6－19240及6－19249中之具有二烷基胺基苯基的化合物或烷基胺化合物；及其類似物。特別是，具有二烷基胺基苯基的化合物包括諸如對－二甲基胺基苯甲酸乙酯之化合物；或二烷基胺基苯基甲醛類，諸如對－二乙基胺基苯甲醛及9－亞杜烯基甲醛(durolidylcarbaldehyde)；及烷基胺化合物，包括三乙醇胺、二乙醇胺、三乙基胺及其類似物。
至於使用在本發明中之(C)光聚合起始劑，從曝光靈敏度的觀點來看，選自於由下列所組成之群的化合物較佳：以三為基礎的化合物、烷基胺基化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α－羥基酮化合物、α－胺基酮化合物、以醯基膦為基礎的化合物、以氧化膦為基礎的化合物、金屬茂化合物、以肟為基礎的化合物、以二咪唑為基礎的化合物、以鎓為基礎的化合物、以苯并噻唑為基礎的化合物、以二苯基酮為基礎的化合物、以乙醯苯為基礎的化合物及其衍生物、環戊二烯－苯－鐵錯合物及其鹽、鹵甲基二唑化合物及經3－芳基取代的香豆素化合物。
可提及之更佳者為以三為基礎的化合物、烷基胺基化合物、α－胺基酮化合物、以醯基膦為基礎的化合物、以氧化膦為基礎的化合物、以肟為基礎的化合物、以二咪唑為基礎的化合物、以鎓為基礎的化合物、以二苯基酮為基礎的化合物及以乙醯苯為基礎的化合物；且至少一種選自 於由下列所組成之群的化合物更佳：以三為基礎的化合物、烷基胺基化合物、以肟為基礎的化合物及以二咪唑為基礎的化合物。
在彩色光硬化性組成物中的(C)光聚合起始劑之含量從0.1至50質量%較佳，從0.5至30質量%更佳及從1至20質量%特別佳，以該組成物之總固體含量為準。特別是，當使用本發明之彩色光硬化性組成物來形成彩色濾光片的彩色圖案時，從感光性、與基材的接觸特徵及硬化程度之觀點來看，(C)光聚合起始劑之含量從1至40質量%較佳，從2至30質量%更佳及從3至20質量%甚至更佳，以包含在彩色光硬化性組成物中的總固體為準。
(D)多官能基可光聚合的化合物 本發明之彩色光硬化性組成物包括至少一種(D)具有酸性官能基及/或伸烷氧基鏈的多官能基可光聚合化合物作為基本組分。
根據本發明，多官能基可光聚合的化合物意謂著一具有二或更多個可光硬化的官能基之光硬化性化合物。於此之後，根據本發明之“(D)具有酸性官能基及/或伸烷氧基鏈之多官能基可光聚合化合物”亦可指為“特定的光硬化性化合物”。
至於特定的光硬化性化合物之型式，已有三種型式，包括(D－1)具有一或多個酸性官能基且不具有任何伸烷氧基鏈(於此之後，亦可指為“AO鏈”)之多官能基可光聚合化合物；(D－2)具有一或多個AO鏈且不具有任何酸性官能基之多官能基可光聚合化合物；及(D－3)具有一或多個酸性官 能基與一或多個AO鏈之多官能基可光聚合化合物。
在本發明之彩色光硬化性組成物包含二或更多種特定的光硬化性化合物之實例中，當二或更多種化合物選自於(D－1)至(D－3)之三種型式時，此二或更多種化合物可選自於由一種型式之化合物所組成之群，或此二或更多種化合物可選自於藉由結合不同型式的化合物所獲得之群。
至於根據本發明之特定的光硬化性化合物，使用具有相當小分子尺寸的化合物較佳。特別是，使用具有重量平均分子量(以聚苯乙烯為基礎)少於3,000之化合物較佳。
若將具有酸性官能基之特定的光硬化性化合物摻入彩色光硬化性組成物中時，此化合物之可光硬化的官能基可提高交聯密度及此化合物之酸性官能基可提高在鹼中的溶解度。因此，即使以增加的量將不具有硬化反應性且亦不可溶於鹼的組分(諸如著色劑或光聚合起始劑)加入至彩色光硬化性組成物，交聯密度及在鹼中之溶解度可藉由加入具有酸性官能基之特定的光硬化性化合物而增加，因此獲得優良的硬化性能及鹼顯影能力。
此特定的光硬化性化合物之酸性官能基可為一能藉由鹼顯影處理的基團，於此可提及的有例如羧基、磺酸基團、磷酸基團或其類似基團。但是，從鹼顯影能力及樹脂組成物之傳遞的觀點來看，羧基較佳。
同樣地，若將具有伸烷氧基鏈之特定的光硬化性化合物摻入此彩色光硬化性組成物中時，此化合物之可光硬化的官能基能提高交聯密度及伸烷氧基鏈化合物能提高親水性，因此在水性鹼顯影溶液中的溶解度亦提高。因此，即 使以增加的量將不具有硬化反應性且亦不可溶於鹼的組分(諸如著色劑或光聚合起始劑)加入至彩色光硬化性組成物時，交聯密度及在鹼中之溶解度可藉由加入具有伸烷氧基鏈的特定光硬化性化合物而增加，因此獲得優良的硬化性能及鹼顯影能力。
此特定的光硬化性化合物之可光硬化官能基的反應型式無限制，可使用任何光自由基反應、光陽離子反應及光陰離子反應。可光硬化的官能基較佳為一在光自由基反應(諸如，光自由基聚合反應或光自由基二聚化反應)中具反應性的基團，特別佳為一包含烯不飽和鍵結(諸如(甲基)丙烯醯基)之基團。丙烯醯基及甲基丙烯醯基較佳且丙烯醯基更佳。
為了增加交聯密度，增加在特定的光硬化性化合物中之可光硬化官能基數目有利。同樣地，從如上所述的交聯密度之觀點來看，在具有AO鏈的特定光硬化性化合物中之可光硬化官能基數目較佳為3或以上，更佳為3至30及特別佳為3至15。
同樣地，從如上所述的交聯密度之觀點來看，在具有酸性官能基的特定光硬化性化合物中之可光硬化官能基數目較佳為3或以上。
在特定的光硬化性化合物當中，從更有效地獲得本發明之效應的觀點來看，季戊四醇衍生物及/或二季戊四醇衍生物較佳。
至於具有酸性官能基之特定的光硬化性化合物，可使用(1)一具有羧基(其藉由以二元酸酐改質一具有羥基和三 或更多個可光硬化官能基之單體或寡聚物而向那裏引進)的化合物；或(2)一具有磺酸基團(其藉由以濃硫酸或煙燻硫酸改質一具有三或更多個可光硬化官能基之芳香族化合物而向那裏引進)的化合物。再者，亦可使用一包含一自身作為重覆單元的單體(其為一種特定的光硬化性化合物)之寡聚物作為此特定的光硬化性化合物。
根據本發明之特定的光硬化性化合物較佳為至少一種選自於由下列式(1)或式(2)所表示的化合物所組成之群。此外，在式(1)或式(2)中，若T或G為伸烷氧基鏈時，在碳原子邊上的末端鍵結至R、X及W。
在式(1)中，n從0至14及m從1至8。在式(2)中，w與在式(1)中的R或X相同，且在六個W當中，三或更多個W為R。p從0至14及q從1至8。複數個存在於一個分子內之R、X、T及G可各別相同或不同。
在由式(1)及(2)所表示的化合物當中，季戊四醇衍生物及/或二季戊四醇衍生物更佳。
特別可提及的有由下列結構式(3)至(14)所表示的化合物(於此之後，亦可指為“典型化合物(3)至(14)”)；及在此些當中，典型的化合物(3)、(4)、(5)、(7)及(9)較佳。
由式(1)及(2)所表示之特定的光硬化性化合物之商業可購得的產物之實施例包括含羧基的三官能基丙烯酸酯化合物，TO－756；及含羧基的五官能基丙烯酸酯化合物，TO－1382，由東亞合成有限公司(Toagosei Co.,Ltd.)製造。
亦較佳的是，根據本發明之特定的光硬化性化合物為至少一種選自於由下列式(i)及(ii)所表示的化合物所組成 之群。
在式(i)及(ii)中，E每個各自獨立地代表－((CH2 )y CH2 O)－或－((CH2 )y CH(CH3 )O)－；y每個各自獨立地代表整數從0至10；及X每個各自獨立地代表丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氫原子或羧基。
在式(i)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的總數為3或4及m每個各自獨立地代表整數從0至10，同時全部m值之總和為整數從0至40。但是，若全部m值的總和為0時，任何一個X為羧基。
在式(ii)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的總數為5或6及n每個各自獨立地代表整數從0至10，同時全部n值之總和為整數從0至60。但是，若全部n值的總和為0時，任何一個X為羧基。
在式(i)中，m較佳為整數從0至6及更佳為整數從0至4。再者，全部m值的總和較佳為整數從2至40，更佳為整數從2至16及特別佳為整數從4至8。
在式(ii)中，n較佳為整數從0至6及更佳為整數從0 至4。再者，全部n值之總和較佳為整數從3至60，更佳為整數從3至24及特別佳為整數從6至12。
此外，在式(i)或式(ii)中之－((CH2 )y CH2 O)－或－((CH2 )y CH(CH3 )O)－較佳為在氧原子邊上的末端鍵結至X之組態。
可各別使用由式(i)或(ii)所表示的化合物或以二或更多種物種之組合使用。特別是，在式(ii)中之組態為六個X全部為丙烯醯基。
在特定的光硬化性化合物中，由式(i)或(ii)所表示之化合物的總含量較佳為20質量%或以上及更佳為50質量%或以上。
由式(i)或(ii)所表示的化合物可藉由習知已知之方法合成，其包括藉由開環加成反應將一環氧乙烷或環氧丙烷的開環骨架黏結至季戊四醇或二季戊四醇之方法；及藉由反應開環骨架的末端羥基與例如(甲基)丙烯醯基氯來引進(甲基)丙烯醯基之方法。各別的方法已熟知及熟知技藝之一般人士可容易地由式(i)或(ii)所表示的化合物合成。
在由式(i)及(ii)所表示的化合物當中，季戊四醇衍生物及/或二季戊四醇衍生物較佳。
特別可提及的有由下列式(a)至(f)所表示之化合物(於此之後，亦可指為“典型的化合物(a)至(f)”)；及在此些當中，典型的化合物(a)、(b)、(e)及(f)較佳。
由式(i)及(ii)所表示之特定的光硬化性化合物之商業可購得的產物之實施例包括具有四個伸乙氧基鏈的四官能基丙烯酸酯化合物，SR－494，由沙通模公司(Sartomer Company，Inc.)製造；具有六個伸戊氧基鏈的六官能基丙烯酸酯化合物，DPCA－60，由日本化藥有限公司(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)製造；具有三個伸異丁氧基鏈之三官能基 丙烯酸酯，TPA－330；及其類似物。
除了酸性的多官能基可光聚合化合物及/或含AO鏈的多官能基可光聚合化合物外，本發明之彩色光硬化性組成物亦可包含另一種具有二或更多個可光聚合官能基之可光聚合化合物。當此酸性的多官能基可光聚合化合物及/或含AO鏈的多官能基可光聚合化合物提高交聯密度及在鹼中之溶解度二者時，“另一種具有二或更多個可光聚合官能基之可光聚合化合物”僅有提高交聯密度。因此，結合這些讓調整交聯密度及在鹼中的溶解度變可能。
“另一種具有二或更多個可光聚合官能基之光硬化性化合物”的實施例包括單官能基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，諸如聚單(甲基)丙烯酸乙二醇酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二醇酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯；及多官能基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，諸如聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基乙烷酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、(甲基)丙烯酸己二醇酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯基氧基丙基)醚、異氰脲酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、藉由將環氧乙烷或環氧丙烷加入至多官能基醇(諸如甘油或三羥甲基乙烷)然後轉換所產生物成(甲基)丙烯酸酯化合物而獲得之產物、胺基甲酸酯丙烯酸酯類(諸如描述在日本專利申請案公告(JP－B)案號48－41708及50－6034、JP－A案號51－37193中的那些及其類似物)、描述在JP－A案號48－64183、JP－B案號49－43191及52－30490中之聚酯丙烯酸酯類及其類似物、及丙烯酸環氧酯類(其為 環氣樹脂與(甲基)丙烯酸之反應產物)。
再者，亦可使用在日本黏著協會期刊(Journal of the Adhesion Society of Japan)，Vol.20，No.7(p.300－308)中所採用作為可光硬化的單體及寡聚物之那些。
在本發明之彩色光硬化性組成物中的(D)多官能基可光聚合化合物之含量較佳為2至50質量%，更佳為2至30質量%，甚至更佳為2至15質量%，以該組成物的總固體含量為準。當此含量在上述提及之範圍內時，顏料含量可進一步增加而沒有損害本發明之效應，因此可獲得更薄及細微的圖案。
從靈敏度及儲存穩定性的觀點來看，(A)具有不飽和當量少於600之分散樹脂(根據本發明之分散樹脂)與(D)多官能基可光聚合化合物之含量比率[A/D；質量比率]較佳為100/5至100/200及更佳為100/5至100/80。
(E)溶劑 本發明之彩色光硬化性組成物可使用至少一種溶劑構成。當溶劑與(A)具有不飽和當量少於600的分散樹脂及(B)顏料一起使用時，可製備一具有已良好分散的顏料之彩色光硬化性組成物。
雖然此溶劑無特別限制只要此溶劑滿足此組成物的每種組分之溶解度及此彩色光硬化性組成物的塗佈性質，但考慮安全性來做選擇較佳。
較佳溶劑的特定實施例包括酯類，諸如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳 酸甲酯、乳酸乙酯、氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯；3－氧基丙酸烷基酯類，諸如3－氧基丙酸甲酯及3－氧基丙酸乙酯(例如，3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯及3－乙氧基丙酸乙酯)；2－氧基丙酸烷基酯類，諸如2－氧基丙酸甲酯、2－氧基丙酸乙酯、2－氧基丙酸丙酯(例如，2－甲氧基丙酸甲酯、2－甲氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸丙酯、2－乙氧基丙酸甲酯、2－乙氧基丙酸乙酯、2－氧基－2－甲基丙酸甲酯、2－氧基－2－甲基丙酸乙酯、2－甲氧基－2－甲基丙酸甲酯及2－乙氧基－2－甲基丙酸乙酯)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯；乙醯乙酸甲酯；乙醯乙酸乙酯、2－側氧丁酸甲酯及2－側氧丁酸乙酯；醚類，諸如二甘醇二甲基醚、四氫呋喃、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙酸甲賽珞蘇、乙酸乙賽珞蘇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇甲基醚、乙酸丙二醇甲基醚酯、乙酸丙二醇乙基醚酯及乙酸丙二醇丙基醚酯；酮類，諸如甲基乙基酮、環己酮、2－庚酮及3－庚酮；及芳香烴，諸如甲苯及二甲苯。
在此些當中，更佳的實施例包括3－乙氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、乙酸乙賽珞蘇、乳酸乙酯、二甘醇二甲基醚、乙酸丁酯、3－甲氧基丙酸甲酯、2－庚酮、環己酮、乙酸乙基卡必醇酯、乙酸丁基卡必醇酯、丙二醇甲基醚及乙酸丙二醇單甲基醚酯(PGMEA)。
在彩色光硬化性組成物中由溶劑所占據之比例較佳為20至95質量%及更佳為25至90質量%。當溶劑的量在上述描述之範圍內時，可均勻地進行顏料分散且就在分散後之分散穩定性而論其亦優良。
其次，將闡明亦可使用在本發明之彩色光硬化性組成物(於此之後，在某些實例中指為"硬化性組成物"或"彩色光硬化性組成物")中的進一步組分。
(F)敏化劑 為了改良(C)光聚合起始劑的自由基產生效率及讓曝光波長偏移至較長波長之目的，本發明之彩色光硬化性組成物亦可包括(F)敏化劑。至於可使用於本發明的敏化劑，藉由電子轉移機制或能量轉移機制來敏化(C)光聚合起始劑之敏化劑較佳。
可使用於本發明的敏化劑可為屬於編列在下列之化合物家族且在波長區域300奈米至450奈米內之具有吸收波長的敏化劑。
較佳的敏化劑實施例包括屬於下列化合物家族且在區域330奈米至450奈米內具有吸收波長的那些。
實施例包括多核芳香族化合物(例如菲、蒽、芘、苝、聯伸三苯、9,10－二烷氧基蒽)、呫噸類(例如螢光黃、櫻桃紅(eosine)、藻紅、若丹明B、孟加拉玫瑰紅)、噻噸酮類(異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、氯噻噸酮)、花青類(例如硫羰花青、氧羰花青)、部花青類(例如部花青、碳部花青)、酞花青類、噻類(例如硫菫、亞甲基藍、甲苯胺藍)、吖啶類(例如吖啶橙、氯黃素、吖啶黃素)、蒽醌類(例如蒽醌)、 鯊鎓類(squaliums)(例如鯊鎓)、吖啶橙、香豆素類(例如7－二乙基胺基－4－甲基香豆素)、酮香豆素、啡噻類、啡類、苯乙烯基苯類、偶氮化合物、二苯基甲烷、三苯基甲烷、二苯乙烯基苯類、咔唑類、卟啉、螺化合物、喹吖酮、靛藍、苯乙烯基、吡喃鎓化合物、吡咯甲川化合物、吡唑并三唑化合物、苯并噻唑化合物、巴比妥酸衍生物、硫代巴比妥酸衍生物、乙醯苯、二苯基酮、噻噸酮、芳香族酮化合物(諸如米其勒酮)及雜環化合物(諸如N－芳基唑啶酮)，及進一步實施例包括描述在EP案號568,993、USP案號4,508,811、USP案號5,227,227、JP－A案號2001－125255及JP－A案號11－271969中之化合物。
更佳的敏化劑之實施例包括由下列式(i)至(iv)所表示的化合物。
在式(i)中，A1 代表硫原子或NR50 ，R50 代表烷基或芳基；L2 代表與毗連的A1 及碳原子一起形成染料的鹼性晶核之非金屬原子基團；R51 及R52 每個各自獨立地代表氫原子或單價非金屬原子基團，R51 及R52 可彼此鍵結以形成酸性晶核染料；及W代表氧原子或硫原子。
在式(ii)中，Ar1 及Ar2 每個各自獨立地代表芳基及經由鍵結由－L3 －連接，其中L3 代表－O－或－S－。W如在式(i)中所定義。
在式(iii)中，A2 代表硫原子或NR59 ；L4 代表與毗連的A2 及碳原子一起形成染料之鹼性晶核的非金屬原子基團；R53 、R54 、R55 、R56 、R57 及R58 每個各自獨立地代表單價非金屬原子基團；及R59 代表烷基或芳基。
在式(iv)中，A3 及A4 每個各自獨立地代表－S－或－NR62 －或－NR63 －，R62 及R63 每個各自獨立地代表經取代或未經取代的烷基、或經取代或未經取代的芳基；L5 及L6 每個各自獨立地代表與毗連的A3 或A4 及毗連的碳原子一起形成染 料之鹼性晶核的非金屬原子基團；及R60 及R61 每個各自獨立地單價非金屬原子基團，或可彼此鍵結以形成脂肪族或芳香環。
此外，可包含在本發明之彩色光硬化性組成物中的較佳敏化劑之實施例除了上述描述的組分外尚包含至少一種選自於由下列式(IV)至(VI)所表示之化合物。
在式(IV)或式(V)中，R1 及R2 每個各自獨立地代表單價取代基；R3 、R4 、R5 及R6 每個各自獨立地代表氫原子或單價取代基；n代表整數0至5；及n’代表整數0至5，其限制條件為n及n’不同時代表0。當n為2或更大時，複數個R1 可相同或不同。當n’為2或更大時，複數個R2 可相同或不同。
從靈敏度及著色性質(當包含顏料時)的觀點來看，由式(IV)所表示的化合物較佳為由下列式(IV－1)所表示之化合物。
在式(IV－1)中，R1 及R2 每個各自獨立地代表單價取代基；n代表整數0至5及n’代表整數1至5。當n為2或更大時，複數個R1 可相同或不同；及當n’為2或更大時，複數個R2 可相同或不同。
在式(IV－1)中，由R1 及R2 所表示的單價取代基具有與由在式(IV)中之R1 及R2 所表示的單價取代基相同之意義，且較佳範圍類似。
由式(IV)或式(V)所表示的化合物在波長365奈米處所具有之克分子消光係數ε較佳為500莫耳－1 ．L．公分－1 或更大，在波長365奈米處之ε更佳為3000莫耳－1 ．L．公分－1 或更大，或在波長365奈米處之ε最佳為20000莫耳－1 ．L．公分－1 或更大。當在每種波長處之克分子消光係數ε值在上述範圍內時，改良靈敏度的效應高，且從光吸收效率之觀點來看較佳。
於本文中，克分子消光係數ε藉由下列方式獲得：使用製備成在1－甲氧基－2－丙醇溶液中濃度為0.01克/升之染料溶液作為樣品，在365奈米處測量樣品的穿透光譜及從樣品的UV－可見光吸收光譜獲得吸收度。至於測量設備，使 用由瓦里安(Varian)所製造之UV－Vis－MR分光光度計Cary5G－型式分光光度計。
由式(IV)或式(V)所表示的化合物之較佳實施例顯示在下列，但不限於此。
在本專利說明書中，化學式在某些實例中由簡化的結構式來描述，特別是，實線不明顯顯示出元素或取代基代表烴基團。在下列實施例中，Me代表甲基、Et代表乙基、Bu代表丁基、n－Bu代表正丁基及Ph代表苯基。
在式(VI)中，A代表選擇性具有取代基之芳香環或雜環；X代表氧原子、硫原子或－N(R3 )－；及Y代表氧原子、硫原子或－N(R3 )－。R1 、R2 及R3 每個各自獨立地代表氫原子或單價非金屬原子基團；及A、R1 、R2 及R3 可彼此鍵結以形成脂肪族或芳香環。
在式(VI)中，R1 、R2 及R3 每個各自獨立地代表氫原子或單價非金屬原子基團。當R1 、R2 及R3 每個代表單價非金屬原子基團，它們每個較佳為經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的芳香族雜環殘基、經取代或未經取代的烷氧基、經取代或未經取代的烷硫基、羥基或鹵素原子。
從改良光聚合起始劑之分解效率的觀點來看，在由式(VI)所表示的化合物中，Y較佳為氧原子或－N(R3 )－。R3 代表氫原子或單價非金屬原子基團。再者，Y最佳為－N(R3 )－。
於此之後，由式(VI)所表示的化合物之較佳的特定實施例(VI1)至(VI124)將顯現在下列，但是本發明不意欲限制於此。關於產生自雙鍵黏結酸性晶核及鹼性晶核之異構物，本發明不意欲限制為任何一種異構物。
根據本發明之敏化染料亦可接受多種化學改質來進一步改良硬化性組成物的性質。
例如，當敏化染料藉由諸如共價鍵、離子鍵或氫鍵之方法鍵結至加成可聚合的化合物結構(例如，丙烯醯基或甲基丙烯醯基)時，可進行曝光薄膜之補強或抑制敏化染料在曝光後於薄膜中不需要的沉積。
再者，當此敏化染料鍵結至在光聚合起始劑中能產生自由基之部分結構(例如，可還原分解的位置，諸如經鹵化的烷基、鎓、過氧化物或二咪唑；或可氧化裂解的位置，諸如硼酸鹽、胺、三甲基矽烷基甲基、羧甲基、羰基或亞胺)時，感光性可明顯增加，特別在起始劑濃度低之實例中。
在硬化性組成物之顏料濃度非常高的實例中，由上述描述的式(IV)至(VI)所表示之化合物顯著具有其加入效應；及當沒有加入敏化染料來形成層時，欲形成的彩色圖案(感光性層)之透光度極低，例如，在使用本發明之彩色光硬化性組成物來形成彩色濾光片的彩色圖案之實例中，更特別在感光性層於365奈米處之透光度為10%或以下的實例中。特別在式(IV)至(VI)中，由式(VI)所表示的化合物最佳，特別是，(VI56)至(VI122)之化合物最佳。
敏化劑可以一種物種各別使用或可以二或更多種物種之組合使用。
從在較深部分處的光吸收效率及起始分解效率的觀點來看，例如，在形成彩色濾光片之彩色圖案時使用敏化劑的實例中，在本發明之彩色光硬化性組成物中的(F)敏化劑之含量較佳從0.1至20質量%及更佳從0.5至15質量%， 以該硬化性組成物之總固體含量為準。
(G)黏著劑聚合物 為了改良薄膜性質及其類似性質之目的，根據本發明之彩色光硬化性組成物除了(A)具有不飽和當量少於600之分散樹脂外尚可包含一(G)黏著劑聚合物。
至於黏著劑聚合物，使用一線性有機聚合物較佳。就“線性有機聚合物”而論，可使用任何已知的聚合物。額外的是，例如，在將本發明之彩色光硬化性組成物應用至透過圖案曝光及硬化曝光區域來形成圖案，接著藉由水或鹼性顯影劑來移除未曝光區域的用途之實例中，為了能夠以水顯影或以弱鹼性水顯影，選擇在水或弱鹼性水中可溶或可膨潤的線性有機聚合物較佳。此線性有機聚合物不僅可經選擇及使用作為薄膜形成劑，而且亦可根據顯影劑的型式(諸如水、弱鹼性水或有機溶劑)來選擇及使用。例如，當使用可溶於水的有機聚合物時，以水顯影變可能。此線性有機聚合物可包括在側鍵中具有羧酸基團之自由基聚合物，例如，描述在JP－A案號59－44615、JP－B案號54－34327、58－12577及54－25957、JP－A案號54－92723、59－53836及59－71048中的那些。也就是說，此線性有機聚合物可包括一藉由均聚合或共聚合具有羧基之單體所獲得的樹脂；一藉由均聚合或共聚合具有酸酐的單體及讓酸酐單元接受水解、部分酯化或部分醯胺化所獲得之樹脂；一藉由以不飽和單羧酸及酸酐改質環氧樹脂所獲得的丙烯酸環氧樹脂；及其類似物。此含有羧基的單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、反丁烯二酸、4－羧基苯乙烯及 其類似物；同時含有酸酐之單體包括馬來酸酐及其類似物。
同樣地，亦可使用在側鏈中具有羧酸基團之酸性纖維素衍生物。除了這些外，藉由將環狀酸酐加入至含有羥基的聚合物所獲得之產物及其類似物有用。
如上所述，當在側鏈中具有羧酸基團之自由基聚合物為共聚物時，亦可使用除了先前所提及的單體外之單體作為欲共聚合的化合物。單體之實施例包括下列(1)至(12)的化合物：(1)具有脂肪族羥基的丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類，諸如丙烯酸2－羥乙酯、丙烯酸2－羥丙酯、丙烯酸3－羥丙酯、丙烯酸4－羥丁基酯、甲基丙烯酸2－羥乙酯、甲基丙烯酸2－羥基丙酯、甲基丙烯酸3－羥基丙酯及甲基丙烯酸4－羥丁酯；(2)丙烯酸烷酯類，諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2－氯乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸3,4－環氧基環己基甲酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸2－苯基乙烯酯、丙烯酸1－丙烯酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸2－烯丙基氧基乙酯及丙烯酸炔丙酯；(3)甲基丙烯酸烷酯類，諸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2－氯乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸 3,4－環氧基環己基甲酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸2－苯基乙烯酯、甲基丙烯酸1－丙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸2－烯丙基氧基乙酯及甲基丙烯酸炔丙酯；(4)丙烯醯胺類或甲基丙烯醯胺類，諸如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N－羥甲基丙烯醯胺、N－乙基丙烯醯胺、N－己基甲基丙烯醯胺、N－環己基丙烯醯胺、N－羥乙基丙烯醯胺、N－苯基丙烯醯胺、N－硝基苯基丙烯醯胺、N－乙基－N－苯基丙烯醯胺、乙烯基丙烯醯胺、乙烯基甲基丙烯醯胺、N,N－二烯丙基丙烯醯胺、N,N－二烯丙基甲基丙烯醯胺、烯丙基丙烯醯胺及烯丙基甲基丙烯醯胺；(5)乙烯醚類，諸如乙基乙烯基醚、2－氯乙基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚及苯基乙烯基醚；(6)乙烯基酯類，諸如乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯；(7)苯乙烯類，諸如苯乙烯、α－甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯及對－乙醯氧基苯乙烯；(8)乙烯基酮類，諸如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮及苯基乙烯基酮；(9)烯烴，諸如乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯及異戊二烯；(10)N－乙烯吡咯啶酮、丙烯腈、異丁烯腈等等；(11)不飽和醯亞胺類，諸如馬來醯亞胺、N－丙烯醯基丙烯醯胺、N－乙醯基甲基丙烯醯胺、N－丙醯基甲基丙烯醯胺及N－(對－氯苄醯基)甲基丙烯醯胺； (12)雜原子鍵結在α位置處之以甲基丙烯酸為基礎的單體，例如，描述在日本專利申請案案號2001－115595及2001－115598中之化合物及其類似物。
在這些當中，在側鏈中具有烯丙基或乙烯基酯基團及羧基之(甲基)丙烯酸樹脂及在側鏈中具有雙鍵之可溶於鹼的樹脂(如描述在JP－A案號2000－187322及2002－62698中)、或在側鏈中具有醯胺基團之可溶於鹼的樹脂(如描述在JP－A案號2001－242612中)優異地平衡薄膜強度、靈敏度及顯影性能，因此合適。
再者，包含酸基團之以胺基甲酸酯為基礎的黏著劑聚合物(如描述在JP－B案號7－12004、7－120041、7－120042及8－12424、JP－A案號63－287944、63－287947及1－271741、日本專利申請案案號10－116232及其類似文獻中)，或在側鏈中具有酸基團及雙鍵之以胺基甲酸酯為基礎的黏著劑聚合物(如描述在JP－A案號2002－107918中)的強度優良，因此就對低曝光的適應性來說優良。
具有酸基團之以經乙縮醛改質的聚乙烯醇為基礎之黏著劑聚合物(如描述在EP案號993966、EP案號1204000、JP－A案號2001－318463及其類似文獻中)優異地平衡薄膜強度及顯影性能，因此合適。
除了這些外，聚乙烯吡咯烷酮、聚環氧乙烷及其類似物亦有用地作為可溶於水的線性有機聚合物。考慮到增加硬化層之強度，醇可溶的耐綸、2,2－雙－(4－羥基苯基)－丙烷與表氯醇之聚醚及其類似物亦有用。
(G)黏著劑聚合物的重量平均分子量較佳為5,000或更 高及更佳範圍在10,000至300,000，同時數量平均分子量較佳為1,000或更高及更佳範圍在2,000至250,000。多分散性(重量平均分子量/數量平均分子量)較佳為1或更大及更佳範圍為1.1至10。
這些樹脂可為任何無規聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物及其類似物。
(G)黏著劑聚合物可根據習知已知的方法合成。在合成時所使用的溶劑之實施例包括四氫呋喃、二氯化乙烯、環己酮、甲基乙基酮、丙酮、甲醇、乙醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙酸2－甲氧基乙酯、二甘醇二甲基醚、1－甲氧基－2－丙醇、乙酸1－甲氧基－2－丙酯、N,N－二甲基甲醯胺、N,N－二甲基乙醯胺、甲苯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲基亞碸、1－甲基－2－吡咯烷酮、水及其類似物。這些溶劑可各別或以二或更多種物種之混合物使用。
使用在合成可使用於本發明之黏著劑聚合物的自由基聚合起始劑可為已知化合物，諸如以偶氮為基礎的起始劑及過氧化物起始劑。
在將本發明之彩色光硬化性組成物使用於形成彩色濾光片的彩色圖案之實例中，從平衡顏料隨著時間之分散穩定性與顯影能力的觀點來看，(G)黏著劑聚合物在硬化性組成物中的含量較佳從5至60質量%，更佳從7至50質量%及最佳從10至40質量%，以在彩色光硬化性組成物中之總固體含量為準。
當組合著使用(A)具有不飽和當量少於600之分散樹脂(根據本發明之分散樹脂)與除了(A)根據本發明之分散樹 脂外的(G)黏著劑聚合物時，從隨著時間的穩定性及顯影性能之觀點來看，含量比率[(A)/(G)；質量比率]較佳為100/5至100/200及更佳為100/5至100/80。
(H)分散劑 在本發明之彩色光硬化性組成物中，從進一步提高(B)顏料之可分散度的觀點來看，除了上述描述的組分外，加入分散劑較佳。
分散劑(顏料分散劑)的實施例包括聚合物分散劑[例如，聚醯胺基胺及其鹽、多元羧酸及其鹽、高分子不飽和酸酯、經改質的聚胺基甲酸酯、經改質的聚酯、經改質的聚(甲基)丙烯酸酯、以(甲基)丙烯醯基為基礎的共聚物、萘磺酸福馬林縮合物]、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基胺、烷醇胺及顏料衍生物。
聚合物分散劑可依其結構進一步分類成純聚合物、末端改質的聚合物、接枝聚合物及嵌段聚合物。
此聚合物分散劑吸附在顏料表面上及作用，以便防止再團聚。為此理由，較佳結構之實施例包括末端改質的聚合物、接枝聚合物及嵌段聚合物，其對顏料表面具有一固定位置。另一方面，此顏料衍生物藉由改質顏料表面而具有促進聚合物分散劑吸附之效應。
顏料分散劑的實施例包括由BYK化學(BYK Chemie)製造之“Disperbyk－101(聚醯胺基胺磷酸鹽)、107(羧酸酯)、110(包含酸基團的共聚物)、130(聚醯胺)、161、162、163、164、165、166、170(高分子共聚物)”及“BYK－P104、P105(高分子不飽和多元羧酸)、BYK2001”；由EFKA製造的“EFKA 4047、4050、4010、4165(以聚胺基甲酸酯為基礎)、EFKA 4330、4340(嵌段共聚物)、4400、4402(改質的聚丙烯酸酯)、5010(聚酯醯胺)、5765(高分子量多元羧酸鹽)、6220(脂肪酸聚酯)、6745(酞花青衍生物)、6750(偶氮顏料衍生物)”；由味之素細微科技公司(Ajinomoto Fine Techno Co.,Inc.)製造的“Ajispur PB821、PB822”；由共榮社化學有限公司(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.)製造之“Flowlen TG－710(胺基甲酸酯寡聚物)”及“Polyflow編號50E、編號300(以丙烯醯基為基礎的共聚物)”；由楠本化學有限公司(Kusumoto Chemicals Ltd.)製造之“Disperon KS－860、873SN、874、#2150(脂肪族多價羧酸)、#7004(聚醚酯)、DA－703－50、DA－705、DA－725”；由考股份(有限)公司(Kao Corporation)製造之“Demol RN、N(萘磺酸福馬林縮聚物)、MS、C、SN－B(芳香族礦酸福馬林縮聚物)”、“Homogenol L－18(高分子多元羧酸)”、“Emulgen 920、930、935、985(聚氧乙烯王基苯基醚)”及“Acetamine 86(乙酸硬脂醯胺酯)”；由路比肉股份(有限)公司(Lubrizol Corporation)製造之“Solsperse 5000(酞花青衍生物)、22000(偶氮顏料衍生物)、13240(聚酯胺)、3000、17000、27000(在末端部分上具有官能基位置之聚合物)、24000、28000、32000、38500(接枝聚合物)”；由日光化學有限公司(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)製造之“Nikkol T106(聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯)、MYS－IEX(聚氧乙烯單硬脂酸酯)”。
在本發明中，這些分散劑可單獨使用或可藉由結合二或更多種種類來使用，特別是，結合著使用顏料衍生物及 聚合物分散劑較佳。
(H)分散劑在本發明中的含量較佳為1質量%至100質量%，更佳為3質量%至100質量%，進一步較佳為5質量%至80質量%，以顏料為準。
特別是，當使用聚合物分散劑時，其使用量範圍在5質量%至100質量%較佳，更佳的範圍在10質量%至80質量%(相對於顏料)。此外，當使用顏料衍生物時，其使用量在範圍1質量%至30質量%較佳，更佳的範圍在3質量%至20質量%，特別佳的範圍在5質量%至15質量%(相對於顏料)。
在本發明中，當使用顏料及分散劑時，從硬化靈敏度及色密度的觀點來看，顏料與分散劑之總含量較佳為35質量%或更多但是90質量%或以下，更佳為45質量%或更多但是85質量%或以下，進一步較佳為50質量%或更多但是80質量%或以下(相對於構成硬化性組成物的總固體含量)。
(I)共敏化劑 本發明之彩色光硬化性組成物較佳包括一(I)共敏化劑。根據本發明，此共敏化劑具有諸如進一步提高(F)敏化劑(敏化染料)或(C)光聚合起始劑對光化輻射之靈敏度，或抑制可聚合化合物之聚合由氧抑制的效應。
此共敏化劑的實施例包括胺類，例如，描述在M.R.珊德(Sander)等人，“聚合物協會期刊(Journal of Polymer Society)”，Vol.10，p.3173(1972)；JP－B案號44－20189、JP－A案號51－82102、52－134692、59－138205、60－84305、62－18537及64－33104；及研究揭示(Research Disclosure)案號33825 中之化合物。其特定的實施例包括三乙醇胺、對－二甲基胺基苯甲酸乙基酯、對－甲醯基二甲基苯胺、對－甲基硫基二甲基苯胺及其類似物。
此共敏化劑之其它實施例包括硫醇類及硫醚類，例如，描述在JP－A案號53－702、JP－B案號55－500806及JP－A案號5－142772中之硫醇化合物；描述在JP－A案號56－75643中之二硫醚化合物；及其類似物。其特定的實施例包括2－巰基苯并噻唑、2－巰基苯并唑、2－巰基苯并咪唑、2－巰基－4(3H)－喹唑啉、β－巰基萘及其類似物。
此共敏化劑的進一步實施例包括胺基酸化合物(例如，N－苯基甘胺酸等等)、描述在JP－B案號48－42965中之有機金屬化合物(例如，乙酸三丁基錫等等)、描述在JP－B案號55－34414中之氫提供者、描述在JP－A案號6－308727中之硫化合物(例如，三等等)、及其類似物。
從在聚合物成長速率與鏈轉移間取得平衡來提高硬化速率之觀點來看，此共敏化劑(I)的含量範圍較佳在0.1至30質量%，更佳的範圍在0.5至25質量%及甚至更佳的範圍在1.0至20質量%，以在硬化性組成物中之總質量固體為準。
(J)聚合抑制劑 根據本發明，在硬化性組成物之製造或儲存期間加入小量熱聚合防止劑作為(J)聚合抑制劑較佳，以便抑制在分子中具有烯不飽和雙鍵的化合物(諸如(A)具有不飽和當量少於600的分散樹脂或(D)多官能基可光聚合的化合物)之不需要的熱聚合。
熱聚合防止劑的實施例包括氫醌、對－甲氧基酚、雙三級丁基－對－甲酚、焦棓酚、三級丁基兒茶酚、苯并醌、4,4’－硫雙(3－甲基－6－三級丁基酚)、2,2’－亞甲基雙(4－甲基－6－三級丁基酚)、N－亞硝基苯基羥基胺鈰(III)鹽、及其類似物。
(J)聚合抑制劑的加入量較佳從約0.01至約5質量%，以該硬化性組成物之質量為準。
再者，若需要的話，可加入較長鏈的脂肪酸衍生物(諸如山萮酸或山萮酸醯胺)以防止聚合反應由氧抑制，且在直到本發明之彩色光硬化性組成物乾燥的程序期間可局部化在表面處。此較長鏈的脂肪酸衍生物之加入量較佳從約0.5至約10質量%，以該硬化性組成物的質量為準。
[其它組分]
此外，對改良硬化層之性質來說，本發明之彩色光硬化性組成物可包括充填劑、塑化劑、除了上述描述的組分外之聚合物化合物、界面活性劑、抗氧化劑、紫外光吸收劑、抗絮凝劑及其類似物。
更特別的是，於此可提及的充填劑有諸如玻璃及氧化鋁；塑化劑，諸如酞酸二辛酯、酞酸雙十二烷酯、二辛酸三甘醇酯、酞酸二甲二醇酯、磷酸三甲苯酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯及三乙醯基甘油；聚合物化合物，諸如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚及聚丙烯酸氟烷酯；非離子、陽離子及陰離子界面活性劑；抗氧化劑，諸如2,2－硫雙(4－甲基－6－三級丁基酚)及2,6－二三級丁基酚；紫外光吸收劑，諸如2－(3－三級丁基－5－甲基－2－羥基苯基)－5－氯苯并三唑及烷氧基二苯基酮；及抗絮凝劑，諸如聚丙烯 酸鈉。
在將本發明之彩色光硬化性組成物塗佈到硬材料(諸如支撐物)之表面上的實例中，可加入一能提高與硬材料表面之接觸特徵的添加劑(於此之後，可指為“支撐物黏附劑”)。
至於支撐物黏附劑，可使用已知材料。特別是，使用以矽烷為基礎的耦合劑、以鈦酸酯為基礎的耦合劑或以鋁為基礎的耦合劑較佳。
以矽烷為基礎的耦合劑之實施例包括γ－(2－胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、γ－(2－胺基乙基)胺基丙基二甲氧基矽烷、β－(3,4－環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ－胺基丙基三甲氧基矽烷、γ－胺基丙基三乙氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ－丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ－丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ－異氰酸基丙基三甲氧基矽烷、γ－異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、N－β－(N－乙烯基苄基胺基乙基)－γ－胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸、γ－縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ－縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、胺基矽烷、γ－巰基丙基三甲氧基矽烷、γ－巰基丙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、γ－氯丙基三甲氧基矽烷、六甲基二矽氮烷、γ－苯胺基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(β－甲氧基乙氧基)矽烷、氯化十八烷基二甲基[3－(三甲氧基矽烷基)丙基]銨、γ－氯丙基甲基二甲氧基矽烷、γ－巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、甲基三氯矽烷、二甲 基二氯矽烷、三甲基氯矽烷、2－(3,4－環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、雙烯丙基三甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、雙(三甲氧基矽烷基)己烷、苯基三甲氧基矽烷、N－(3－丙烯醯氧基－2－羥丙基)－3－胺基丙基三乙氧基矽烷、N－(3－甲基丙烯醯氧基－2－羥丙基)－3－胺基丙基三乙氧基矽烷、(甲基丙烯醯氧基甲基)甲基二乙氧基矽烷、(丙烯醯氧基甲基)甲基二甲氧基矽烷及其類似物。
在此些當中，γ－甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ－丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ－丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ－巰基丙基三甲氧基矽烷、γ－胺基丙基三乙氧基矽烷及苯基三甲氧基矽烷較佳，及γ－甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷最佳。
以鈦酸酯為基礎的耦合劑之實施例包括鈦酸異丙基三異硬脂醯酯、鈦酸異丙基十三烷基苯磺醯酯、異丙基參(二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯、四異丙基雙(二辛基亞磷酸酯)鈦酸酯、四辛基雙(雙十三烷基亞磷酸酯)鈦酸酯、四(2,2－二烯丙基氧基甲基)雙(雙十三烷基)亞磷酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)氧基乙酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)乙烯鈦酸酯、鈦酸異丙基三辛醯酯、鈦酸異丙基二甲基丙烯醯基異硬脂醯酯、鈦酸異丙基異硬脂醯基二丙烯醯酯、三異丙基三(二辛基磷酸酯)鈦酸酯、鈦酸異丙基三枯基苯酯、鈦酸異丙基三(N－醯胺基乙基胺基乙基)酯、二枯基苯基氧基乙酸酯鈦酸酯、鈦酸二異硬醯基乙烯酯及其類似物。
以鋁為基礎的耦合劑之實施例包括二異丙酸乙醯烷氧基鋁及其類似物。
考慮到防止任何硬化性組成物浮渣殘餘在未硬化的區域中，此支撐物黏附劑的含量從0.1至30質量%較佳，從0.5至20質量%更佳及從1至10質量%特別佳，以在本發明之彩色光硬化性組成物中的總固體含量為準。
再者，在將本發明之彩色光硬化性組成物應用至形成圖案、在圖案曝光及硬化曝光區域後透過以水或鹼顯影來移除未曝光區域的應用之實例中，可將有機羧酸(較佳為具有分子量1000或更低的低分子量有機羧酸)加入至該硬化性組成物，以便促進鹼溶解度及進一步改良顯影性能。
其特定實施例包括脂肪族單羧酸類，諸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸及辛酸；脂肪族二羧酸類，諸如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸及檸康酸；脂肪族三羧酸類，諸如丙三甲酸、烏頭酸及降樟腦三酸；芳香族單羧酸類，諸如苯甲酸、甲苯酸、枯酸、毗茬甲酸及對稱間茬甲酸；芳香族多元羧酸類，諸如酞酸、異酞酸、對酞酸、偏苯三酸、均苯三酸、苯偏四甲酸及苯均四酸；及其它羧酸類，諸如苯乙酸、氫龍葵酸、氫桂皮酸、扁桃酸、苯基琥珀酸、阿托酸、肉桂酸、桂皮酸甲酯、桂皮酸苄酯、亞桂皮基乙酸、香豆酸及繖形酸。
如上所述，在製備包含至少(A)具有不飽和當量少於600的分散樹脂、(B)顏料、(C)光聚合起始劑及(D)多官能基可光聚合化合物的本發明之彩色光硬化性組成物的實例 中，透過混合及分散方法來製備此組成物較佳，其中混合(A)具有不飽和當量少於600的分散樹脂、(B)顏料及根據需要的其它組分(諸如(H)分散劑)與(E)溶劑，並使用多種混合器及分散機器來混合及分散此混合物。也就是說，藉由預先進行混合及分散方法來製備一顏料分散液，及混合此顏料分散液與剩餘組分諸如(C)光聚合起始劑或(D)多官能基可光聚合化合物及黏著劑組分或其類似物來製備本發明之彩色光硬化性組成物較佳。
此外，此混合及分散方法包括揉捏及分散且隨後向那裏進行細微的分散處理較佳，但是亦可刪去揉捏及分散。
<彩色濾光片及其製造方法> 其次，將描述本發明之彩色濾光片及其製造方法。
本發明之彩色濾光片的特徵為具有一彩色圖案，其使用本發明之固態影像擷取裝置用彩色光硬化性組成物在一支撐物上形成。
於此之後，將藉由用來製造本發明之彩色濾光片的方法(本發明之彩色濾光片的製造方法)來詳細說明。
用來製造本發明之彩色濾光片的方法包括一藉由將本發明之固態影像擷取裝置用彩色光硬化性組成物直接或與插入其間的另一層塗佈在一基材上(然後，若需要的話乾燥)來形成一彩色層之彩色層形成製程；一透過遮罩來曝光此彩色層(例如，圖案似的曝光)之曝光製程；及一在曝光後顯影此彩色層以形成一圖案的顯影製程。再者，若需要的話，該方法亦可包括藉由加熱及/或曝光來硬化此圖案之製程，或對經顯影的彩色層施加後烘烤處理之後烘烤製程。 可藉由進行這些製程來形成一彩色圖案。
使用如在上述所描述的本發明之彩色光硬化性組成物來形成固態影像擷取裝置(諸如CCD)用彩色濾光片的圖案，且其對形成非常細微的圖案特別有效。
特別是，此組成物有效用來形成一具有圖案尺寸2.5微米或較小的圖案，及用來形成一具有圖案尺寸2.0微米或較小之圖案特別有效。再者，關於圖案的膜厚，此組成物用來形成一具有膜厚1.5微米或較小之圖案有效，及用來形成一具有膜厚1.0微米或較小的圖案特別有效。
於此之後，將詳細描述用來製造本發明之彩色濾光片的方法。
在彩色層形成製程中，藉由一塗佈方法(諸如旋轉塗佈法、流鑄法、輥塗法或狹縫塗佈法)將該彩色光硬化性組成物塗佈在基材上，及若需要的話乾燥以形成一彩色層。
此基材的實施例包括矽基材或固態影像擷取裝置，諸如CCD或CMOS。這些基材亦可具有一在上面形成用來分隔每個畫素之黑色矩陣。同樣地，從改良對提供在基材上的層之黏著性、防止材料擴散或平滑基材表面的觀點來看，此基材亦可根據需要而提供一底塗層。
在曝光製程中，透過一遮罩來曝光於上述描述的彩色層形成製程中所形成之彩色層以形成特定圖案。至於在曝光期間所使用的輻射，使用紫外光輻射諸如g－射線、h－射線或i－射線較佳。在此些當中，從形成甚至較細微的圖案之觀點來看，i－射線特別佳。
在顯影製程中，讓該已曝光的彩色層接受以鹼性顯影 劑溶液或其類似物顯影。
欲使用的鹼性顯影劑溶液可為任何型式，只要此顯影劑溶液能溶解本發明之彩色光硬化性組成物的未曝光區域及不溶解已曝光區域(輻射照射區域)。特別是，可使用有機溶劑或水性鹼性溶液的多種組合。
至於有機溶劑，可提及的有在上述討論的<彩色光硬化性組成物>部分中所描述之溶劑。
水性鹼性溶液之實施例包括藉由將鹼性化合物諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉、氨水溶液、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、膽鹼胺、吡咯、哌啶或1,8－二吖雙環[5.4.0]－7－十一烯溶解至濃度0.001至10質量%(較佳為0.01至1質量%)所製備的水性鹼性溶液。
再者，在使用從水性鹼性溶液所形成的顯影劑溶液之實例中，在顯影後以水進行洗滌通常較佳。
至於鹼性顯影劑溶液，使用鹼濃度已經調整至較佳pH 11至13(及更佳為pH 11.5至12.5)的水性鹼性溶液較佳。當鹼濃度在上述提及的範圍內時，可更有效地抑制圖案之粗糙化或剝落且可進一步改良殘餘薄膜的比率。同樣地，可更有效地抑制顯影速度減低及顯影殘餘物產生。
藉由使用此水性鹼性溶液進行顯影處理來進行顯影製程較佳。此顯影方法的實施例包括浸泡方法、噴灑方法、攪拌方法及其類似方法，且溫度較佳為15至40℃。
在用來製造本發明之彩色濾光片的方法中，為了充分硬化在顯影後的塗佈薄膜，在後烘烤製程中進行後烘烤處 理較佳。在後烘烤製程中的加熱溫度較佳為100至300℃及更佳為150至250℃。加熱時間較佳為約2分鐘至1小時及更佳為約3分鐘至30分鐘。
本發明之彩色濾光片為使用在固態影像擷取裝置的製造中之濾光片，且合適於影像感應器諸如CCD，特別是可具有超過一百萬畫素的高解析度CCD裝置或CMOS裝置。本發明之彩色濾光片合適地使用例如作為配置在構成CCD的每個畫素之光接收單元與用來凝聚光的微型透鏡間之彩色濾光片。
尤其，本發明之彩色濾光片較佳使用作為具有圖案尺寸2.5微米或較小(更佳為2.0微米或較小)的彩色濾光片，及最佳使用作為具有圖案尺寸2.5微米或較小(更佳為2.0微米或較小)且具有圖案膜厚1.5微米或較小(更佳為1.0微米或較小)之彩色濾光片。
實施例
於此之後，本發明將更特別以實施例來描述說明，但是本發明不意欲限制至下列實施例。此外，除非其它方面有所描述，否則“份”以質量為基礎。
(實施例1)
1)底塗層溶液之製備 混合及溶解下列組成物的組分來製備一底塗層溶液。
<組成物>
2)含有內塗層的晶圓之製造 藉由旋轉塗佈法將在上述部分1)中所獲得的底塗層溶液均勻塗佈在6英吋晶圓上以形成一塗佈膜，且讓所形成的塗佈膜在加熱板上接受120℃之加熱處理120秒。再者，調整旋轉塗佈方法的旋轉速度使得塗佈膜在加熱處理後之膜厚達到約2微米。
在220℃之烘箱中進一步處理在加熱處理後之塗佈膜1小時以硬化此塗佈膜，因此獲得一內塗層。
就此而論，可獲得一含有內塗層的晶圓，其具有一在6英吋晶圓上形成的內塗層。
3)顏料分散液之製備 混合95份的C.I.顏料藍色15：6(平均一級顆粒直徑 32奈米，(B)顏料)、35.5份(約16份，如為固體)的BYK2001(狄斯柏畢克(固體濃度45.1%)，由BYK－化學GmbH製造，分散劑)、31份的分散樹脂A－1(如在下列表1中指出，(A)具有不飽和當量少於600之分散樹脂)及830份的乙酸丙二醇單甲基醚酯(溶劑)；及讓此混合物液體在珠磨機中接受混合及分散15小時，以製備一顏料分散液(P1)。
對顏料分散液(P1)來說，利用動態光散射方法來測量此顏料的平均顆粒直徑及經測量為200奈米。
使用描述在下列(a)中的結構單元之至少一種且適當地使用描述在下列(b)及(c)中的某些結構單元來製備編列在表1中之分散樹脂A－1至A－6每種，以便其具有如顯示在表1中的不飽和當量、酸值及質量平均分子量。
製備分散樹脂A－3及A－5每種，以便在其結構單元中除了結構單元(a)、(b)及(c)外進一步包含10莫耳%具有下列結構之結構單元。
4)硬化性組成物(塗佈溶液)之製備 使用及混合所獲得的顏料分散液(P1)同時攪拌以獲得下列組成物，因此製備一硬化性組成物溶液。
5)製造及評估從硬化性組成物所形成之彩色濾光片 將如上所述製備的硬化性組成物溶液塗佈在於上述部分2)中所獲得含有內塗層之晶圓的內塗層上，以形成一彩色層(塗佈膜)。使用加熱板讓其接受100℃之加熱處理(預烘烤)120秒，以便此塗佈膜之經乾燥的膜厚達到0.7微米。
隨後，使用i－射線步繼器曝光裝置FPA－3000i5＋(由佳能公司(Canon,Inc.)製造)，透過一具有二種島狀圖案的圖案化遮罩(一種在全部四邊上具有邊長3.0微米及另一種在全部四邊上具有邊長1.5微米)，在範圍50至1200毫焦耳/平方公分的多種曝光量下，將所產生的產物曝露至具有波 長365奈米的光。
之後，將此具有已在上面形成經照射的塗佈膜之晶圓放在旋轉噴淋顯影機器(DW－30型式，由化電有限公司(Chemitronics Co.,Ltd.)製造)的水平旋轉檯上，及使用CD－2000(由富士電子材料有限公司(Fuji Film Electronics Materials Co.,Ltd.)製造)在23℃下接受攪拌顯影60秒，以在該晶圓上形成一彩色圖案。
藉由真空吸盤方法將上面已經形成彩色圖案的晶圓固定至前述提及的水平旋轉檯。同時，藉由旋轉裝置以50 rpm之旋轉速度來旋轉晶圓，藉由以噴淋形式從晶圓的旋轉中心上方從噴嘴提供純水來進行沖洗處理，然後噴灑乾燥此晶圓。
像這樣，製得一彩色濾光片。
6)評估 對在上述中所獲得的彩色圖案來說，使用長度測量SEM“S－9260A”(由日立高技術股份(有限)公司(Hitachi High－Technologies Corporation)製造)來測量彩色圖案之尺寸，及從圖案上方觀看進行組態觀察。此外，進行下列評估。評估結果顯現在下列表3中。
<靈敏度> 使用截面SEM”S－4800”(由日立高技術股份(有限)公司製造)觀察彩色圖案的截面形狀，及評估產生1.5微米的圖案線條寬度之曝光量作為曝光靈敏度。曝光靈敏度指示出當曝光量的值減少時，靈敏度增加。此外，在晶圓的整個表面上看見圖案剝落之實例指為“X”。
<對基材之黏著性> 在產生1.5微米的圖案線條寬度之曝光量下，觀察在全部四邊皆為1.5微米長的圖案上是否產生缺陷，且根據下列準則，從在全部四邊皆為1.5微米長的圖案總數中由缺陷位置所占據之比例(缺陷比例)來進行評估。
－評估準則－ A：缺陷比例少於2%。
B：缺陷比例少於5%。
C：缺陷比例為5%或較大。
<顯影能力> 在上述部分5)中，觀察在全部四邊皆為3.0微米長的圖案間及在全部四邊皆為1.5微米長的圖案間於未以光照射的區域(未曝光區域)中存在或缺乏殘餘物，且根據下列準則評估顯影能力。A及B較佳，但是A更佳。
－評估準則－ A：在全部四邊皆為3.0微米長的圖案間及在全部四邊皆為1.5微米長的圖案間於未曝光區域中根本無識別出有殘餘物。
B：在全部四邊皆為3.0微米長的圖案間於未曝光區域中根本無識別出有殘餘物。在全部四邊皆為1.5微米長的圖案間於未曝光區域中識別出微量殘餘物，但在實務上可接受。
C：在全部四邊皆為3.0微米長的圖案間於未曝光區域中識別出微量殘餘物，但在實務上可接受。另一方面，在全部四邊皆為1.5微米長的圖案間於未曝光區域中識別出 明顯量的殘餘物。
D：在全部四邊皆為3.0微米長的圖案間及在全部四邊皆為1.5微米長的圖案間於未曝光區域中識別出明顯量的殘餘物。
E：在晶圓的整個表面上看見圖案剝落且無圖案餘留下。
<圖案頂端部分的形狀> 對所形成的彩色圖案來說，從圖案上方觀看來觀察頂端部分之形狀且根據下列準則進行評估。
－評估標準－ A：全部四邊皆為3.0微米長的圖案及全部四邊皆為1.5微米長的圖案形狀全部呈矩形及不能在角落處看見圓度。
B：全部四邊皆為3.0微米長的圖案形狀呈矩形。全部四邊皆為1.5微米長的圖案稍微圓且識別出不平坦，但是僅有至實際上可接受的程度。
C：全部四邊皆為3.0微米長的圖案稍微圓且識別出不平坦，但是僅有至實際上可接受的程度。另一方面，全部四邊皆為1.5微米長的圖案識別出具有明顯的圓形狀且不平坦。
D：全部四邊皆為3.0微米長的圖案及全部四邊皆為1.5微米長的圖案全部識別出具有明顯的圓形狀且不平坦。
E：無法進行評估，因為在晶圓的整個表面上皆看見圖案剝落且無圖案餘留下。
<圖案的截面形狀> 觀察所形成全部四邊皆為1.5微米長的圖案截面，且以裸視觀看來評估形狀。較佳的形狀為矩形且不想要為倒錐形。此外，因為在晶圓的整個表面上皆看見圖案剝落及無圖案餘留下而無法進行評估的實例指為“X”。
<殘餘薄膜的比率> 使用截面SEM”S－4800”(由日立高技術股份(有限)公司製造)測量在彩色圖案形成前及後從內塗層至圖案頂端的厚度，及計算殘餘薄膜的比率(%；＝在圖案形成前之厚度/在圖案形成後之厚度×100)。殘餘薄膜的比率增加更多較佳，且比率更佳為80%或較大。此外，因為在晶圓的整個表面上皆看見圖案剝落且無圖案餘留下而無法進行評估的實例指為“X”。
<硬化性組成物隨著時間的儲存穩定性> 在室溫下儲存如上所述製備的硬化性組成物溶液(塗佈溶液)1個月後，使用E型式黏度計(由東京計器工業有限公司(Tokyo Keiki Kogyo Co.,Ltd.)製造)來測量溶液黏度，且根據下列準則評估。
－評估準則－ A：黏度未識別出增加。
B：已識別出黏度增加5%或更多但是少於10%，相對於在儲存前之黏度。
C：已識別出黏度增加10%或更多，相對於在儲存前之黏度。
(實施例2至45及比較例1至34)
使用與如在實施例1中相同的方式來製造彩色濾光 片，除了在實施例1中所製備的硬化性組成物之分散樹脂A－1及可光聚合的化合物d－1如在下列表3至表5中所指出般改變外，且進行如在實施例1中般相同的評估。評估結果顯現在下列表3至表5中。
(實施例46至49及比較例35至39)
使用與如在實施例1、4、35及38與比較例2、8、22、25及34中相同的方式來製造彩色濾光片，除了在實施例1、4、35及38與比較例2、8、22、25及34的各別硬化性組成物之製備中所使用的(C)光聚合起始劑，由CGI－124(由汽巴特殊化學公司製造；以肟為基礎的光聚合起始劑)置換外，且進行相同評估。評估結果顯現在下列表6中。
(實施例50至53及比較例40至44)
使用與如在實施例1、4、35及38與比較例2、8、22、25及34中相同的方式來製造彩色濾光片，除了在實施例1、4、35及38與比較例2、8、22、25及34的各別硬化性組成物之製備中所使用的(C)光聚合起始劑，由CGI－242(由汽巴特殊化學公司製造；以肟為基礎的光聚合起始劑)置換外，且進行相同評估。評估結果顯現在下列表7中。
如顯示在上述表3至表5中，使用來形成固態影像擷取裝置用彩色濾光片的各別實施例之硬化性組成物(顏料型)在其溶液狀態下具有優良的儲存穩定性。再者，當使用這些硬化性組成物在基材上形成彩色圖案時，可獲得具有高靈敏度、優良的顯影能力和優良的對基材之黏著性及圖案形狀之彩色濾光片(如與比較例的彩色濾光片比較)。
同樣如顯示在上述表6及表7中，當使用以肟為基礎的光聚合起始劑時，可獲得具有甚至較高的靈敏度之硬化性組成物。
從此可看見，在製造固態影像擷取裝置(特別是具有非常細微的畫素尺寸(例如，短邊為2.2微米或較短)之固態影像擷取裝置)用彩色濾光片之實例中，實施例之硬化性組成物達成優良的圖案形成性質。
本發明已經基於假設起因於使用特定的分散樹脂作為分散劑顏料及特定的多官能基可光聚合的化合物之機制達成。但是，本發明之下列機制不必然清楚，但是假設如下。
當分散顏料時加入具有不飽和鍵的特定分散樹脂，因為此顏料有效率地分散在此分散樹脂間，及當包含此顏料時藉由交聯反應硬化此分散樹脂可抑制顏料擴散進入顯影劑溶液或塗佈溶液中。同樣地，因為此分散樹脂具有小的不飽和當量，當形成薄膜時，在薄膜中的雙鍵量變多，因此可將曝光靈敏度提高至較大程度。再者，當藉由將本發明之固態影像擷取裝置用彩色光硬化性組成物塗佈在基材上來形成薄膜時，甚至在薄膜的深部分中(諸如在鄰近薄膜與基材間之界面處)有利地達成硬化，因此對支撐物產生優 良的黏著性及可防止圖案形狀變成倒錐形。此外，因為顏料之團聚經抑制，顯影劑溶液在未硬化的未曝光區域中快速進行滲透，結果改良未曝光區域之可移除性，在已硬化曝光區域中獲得足夠的硬化性能及抑制顯影劑溶液或其類似物之影響。
再者，因為具有一或多個酸性官能基之可聚合化合物具有酸性終端，因為具有伸烷氧基鏈之多官能基可光聚合化合物改良親水性，顯影劑溶液(其為水性鹼性溶液)之可滲入性提高，因此未曝光區域的可移除性提高。同樣地，由於此多官能基可光聚合化合物，在曝光區域處之硬化改良。
就此而論，在使用本發明之固態影像擷取裝置用彩色光硬化性組成物來形成圖案時，咸信在曝光區域中獲得優良的硬化性能及在未曝光區域中獲得優良的可移除性，因此可獲得好的圖案，其中圖案外形(藉由在垂直於層表面的平面處切割一平坦或積層圖案所獲得的截面，當從圖案之頂端觀看時)之形狀呈錐形或矩形。
根據本發明可提供一種用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物，其具有高感光性及優良的儲存穩定性、色澤強度及對支撐物之黏著性(當在支撐物上形成薄膜時)，其抑制薄膜在硬化部分處變薄及色密度減少(去色)，其具有好的顯影能力及以下的顯影殘餘物，且其能形成非常細微(例如，短邊為2.2微米或較短)且具有錐形或矩形截面之彩色圖案。
再者，根據本發明亦可提供一種對支撐物具有優良的 黏著性且具有錐形或矩形截面之彩色圖案的彩色濾光片，及一種以優良的彩色濾光片產率來製造彩色濾光片之方法。
再者，根據本發明可提供一種能以好的顯示性質(諸如彩色性質或對比)非常精細地顯示之固態影像擷取裝置。
本發明之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物、及彩色濾光片及其製造方法皆合適於此固態影像擷取裝置之製造，更特別的是，具有短邊為2.2微米或較短的細微圖案之畫素的固態影像擷取裝置。
本發明的典型具體實例例如如下。
<1>一種用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物，此組成物包含至少(A)具有不飽和當量少於600的分散樹脂、(B)顏料、(C)光聚合起始劑及(D)具有酸性官能基及/或伸烷氧基鏈之多官能基可光聚合化合物。
<2>如<1>之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物，其中該(D)多官能基可光聚合化合物具有酸性官能基且該酸性官能基之至少一個為羧基。
<3>如<1>或<2>之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物，其中該(D)多官能基可光聚合化合物具有三或更多個可光硬化官能基。
<4>如<1>至<3>之任何一項的用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物，其中該多官能基可光聚合化合物之至少一種為季戊四醇衍生物及/或二季戊四醇衍生物。
<5>如<1>至<4>之任何一項的用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物，其中該多官能基可光聚合的化合 物包括至少一種選自於由下列式(i)或(ii)所表示的化合物所組成之群的化合物：
其中E每個各自獨立地代表－((CH2 )y CH2 O)－或－((CH2 )y CH(CH3 )O)－；y每個各自獨立地代表整數從0至10；X每個各自獨立地代表丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氫原子或羧基；在式(i)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基之總數為3或4，m每個各自獨立地代表整數從0至10，m值的總和為0至40，及在m值的總和為0之實例中，任何一個X為羧基；及在式(ii)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的總數為5或6，n每個各自獨立地代表整數從0至10，n值的總和為0至60，及在n值的總和為0之實例中，任何一個X為羧基。
<6>一種用來製造彩色濾光片的方法，該方法包括將如<1>至<5>之任何一項的用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物塗佈在一支撐物上以形成一彩色層，透過遮罩來曝光所形成的彩色層及顯影此彩色層以形成圖案。
<7>一種彩色濾光片，其使用如<1>至<5>之任何一項的用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物形成。
<8>一種固態影像擷取裝置，其包含一藉由用來製造<6>之彩色濾光片的方法所製造之彩色濾光片或<7>之彩色濾光片。

Claims (12)

  1. 一種用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物，該組成物包含至少(A)具有不飽和當量少於600之分散樹脂、(B)顏料、(C)光聚合起始劑及(D)具有酸性官能基及/或伸烷氧基鏈之多官能基可光聚合化合物，其中(A)具有不飽和當量少於600之分散樹脂係一種包含至少一種結構單元之聚合物化合物，該結構單元係選自於由下列式(1)至(3)所表示的結構單元： 在式(1)至(3)中，A1 、A2 及A3 各自獨立地代表氧原子、硫原子或-N(R21 )-，其中R21 代表可經取代的烷基；G1 、G2 及G3 各自獨立地代表具有1至10個碳原子可經取代的直鏈或分支伸烷基或具有3至10個碳原子可經取代的伸環烷基；X及Z各自獨立地代表氧原子、硫原子或 -N(R22 )-，其中R22 代表可經取代的烷基；Y代表氧原子、硫原子、可經取代的伸苯基或-N(R23 )-，其中R23 代表可經取代的烷基；及R1 至R20 各自獨立地代表氫原子或單價有機基團。
  2. 如申請專利範圍第1項之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物，其中該(D)多官能基可光聚合化合物具有酸性官能基，且該酸性官能基之至少一個為羧基。
  3. 如申請專利範圍第1項之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物，其中該(D)多官能基可光聚合化合物具有三或更多個可光硬化官能基。
  4. 如申請專利範圍第1項之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物，其中該多官能基可光聚合化合物之至少一種為季戊四醇衍生物及/或二季戊四醇衍生物。
  5. 如申請專利範圍第1項之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物，其中該多官能基可光聚合化合物包括至少一種選自於由下列式(i)或(ii)所表示的化合物所組成之群的化合物： 其中E各自獨立地代表-((CH2 )y CH2 O)-或-((CH2 )y CH(CH3 )O)-；y各自獨立地代表整數從0至10；X各自獨立地代表丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氫原子或羧基；在式(i)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的總數為3或4，m各自獨立地代表整數從0至10，m值的總和為0至40，及在m值的總和為0之實例中，任何一個X為羧基；及在式(ii)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的總數為5或6，n各自獨立地代表整數從0至10，n值的總和為0至60，及在n值的總和為0實例中，任何一個X為羧基。
  6. 如申請專利範圍第5項之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物，其在式(i)中，全部m值的總和為2至16，及，在式(ii)中，全部n值的總和為3至24。
  7. 如申請專利範圍第1項之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物，其中式(1)至(3)之R1 、R2 、R7 、R8 、R13 及R14 各自代表氫原子，且R3 、R9 及R15 各自獨立地代表氫原子或甲基。
  8. 如申請專利範圍第1項之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物，其中(A)具有不飽和當量少於600之分散樹脂係包含COOH，且具有酸值範圍為35至120。
  9. 如申請專利範圍第1項之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物，其中(A)具有不飽和當量少於600之分散樹脂係包含衍生自式(7)所表示的醚二聚物之結構單元： 在式(7)中，R41 、R42 各自獨立地代表具有1至25個碳原子可經取代的烴基團。
  10. 一種用來製造彩色濾光片的方法，該方法包括將如申請專利範圍第1至9項中任一項的用於固態影像擷取裝置之彩色光硬化性組成物塗佈在一支撐物上以形成一彩色層，透過一遮罩來曝光所形成的彩色層及顯影此彩色層以形成圖案。
  11. 一種彩色濾光片，其使用如申請專利範圍第1至9項中任一項之用於固態影像擷取裝置的彩色光硬化性組成物形成。
  12. 一種固態影像擷取裝置，其包含一藉由如申請專利範圍第10項之用來製造彩色濾光片的方法所製造之彩色濾光片。
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