TW200300729A - Adhesive polyester film for optical use - Google Patents

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Koji Kubo
Shinji Yano
Tetsuo Ichihashi
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200300729 A7 B7 五、發明説明(1 ) 發明所屬的技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於光學用黏著性聚酯薄膜。更詳細而言, 本發明係關於聚酯薄膜的至少一面形成黏著性塗膜之具有 優良黏著性、透明性之優良耐氣候性之光學用黏著性聚酯 薄膜。 先前技術 费 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚酯薄膜,特別爲聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二羧酸 乙二酯的雙軸延伸薄膜,因具有優良的機械性性質、耐熱 性、耐藥性,故可廣泛使用於磁性帶、強磁性薄膜帶、照 片、包裝用薄膜、電子元件用薄膜、電絕緣薄膜、金屬板 分層用薄膜、玻璃顯示器等貼於表面之薄膜,各種器材的 保護用薄膜等原料上。近年來,特別爲多數使用於各種光 學用薄膜上,例如液晶顯示裝製的器材之棱鏡薄膜、接觸 配電辉、背照光等基本薄膜或防止反射用薄膜之基本薄膜 或顯示器的防爆用基本薄膜等用途。如此使用於光學用薄 膜之基本薄膜,對於優良透明性的稜鏡、硬敷層、黏著劑 、反射防止劑等被要求具有優良黏著性。 且,對於如筆記型電腦或PD A等於室外亦可使用的 '用途上,其薄膜的耐氣候性皆劣,故會有降低薄膜強度、 降低透明度等,無法長時間使用。另一方面,以彩色電視 機爲代表的影像器中,因表現於影像的高微細化與大畫面 化之市場要求下,除使用過去的CRT之直視型電視之外 ,使用電漿顯示器的的發光型配電盤方式、液晶顯示器等 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公犛) -5 -一 200300729 A7 B7 五、發明説明(2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之非發光型配電盤方式、內藏影像投影顯示器之背面投影 方式等電視機。其中,發光型配電盤方式的電漿顯影器’ 因構成光源或放電部之各種畫素部分之構造要件,故經由 可見光區至紅外光區,可發出彩色影像的3原色(紅、綠 、藍)波長帶之外的光線,例如測定出波長爲820nm、 8 80nm、9 80nm附近等之較強近紅外線放射。因此,藉由 該近紅外線放射會產生周邊機器的錯誤操作等問題。此與 例如使用於,電視、錄影機或空氣調節器的遙控器,行動 通訊、個人電腦等近紅外線通訊機器等之近紅外線的波長 一致。 經濟部智慧財i局員工消貪合作社印製 特開平1 0- 1 5 699 1號公報中提出,具有如上述的近紅 外線之周邊機器錯誤操作的防止功能,同時具有防止外光 反射功能,適用於影像機器顯示裝置的前面配電盤上之外 光反射防止性薄膜。該外光反射防止性薄膜欲防止因近紅 外光所引起的周邊機器之錯誤操作,必須賦予含有近紅外 線吸收劑之層,因該近紅外線吸收劑的性質對於紫外線爲 較弱,故更必須另外賦予含有紫外線吸收劑的層,成爲製 造成本上的問題。 如上述的問題,可望開發出具有紫外線吸收作用之光 學用聚酯薄膜。 發明內容 本發明以提供一種與使用於種種光學用途之層的接著 性、透明性優良,且耐氣候性優良之聚酯薄膜爲目的。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 200300729 A7 __ _B7 五、發明説明(3 ) 本發明的其他目的爲提供一種適用於屋外用顯示器、 β ^顯示器等影像顯示配電盤面之光學用黏著性聚酯薄膜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 本發明的其他目的及優點如下說明可明暸。 本發明的上述目的及優點爲由, (A)含有芳香族聚酯及紫外線吸收劑所成之聚酯薄 膜層,及 (B )該聚酯薄膜的至少一面上設有皮膜、該皮膜含 有對皮膜而言爲50〜95重量%的至少一種選自,玻璃轉 移點爲40〜l〇〇°C範圍之膜用聚酯、及玻璃轉移點爲20〜 80°C範圍之丙烯基聚合物所成群之聚合物所成之光學用黏 著性聚酯薄膜而達成。 本發明的光學用黏著性聚酯薄膜中,聚酯薄膜層(A )可爲單層或累積複數層所成亦可。以下首先說明聚酯層 (A)由單層所成之狀況。 芳香族聚酯及聚酯薄膜層(A ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲構成本發明的聚酯薄膜(A )的芳香族聚酯,例 如可舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘基聚二羧酸、 4,(-二苯基二羧酸之芳香族二羧酸成分、與例如乙二醇、 L4-丁二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,6-己烷二醇等乙二醇成 分所構成之芳香族聚酯爲佳,特別爲聚對苯二甲酸乙二酯 、聚2,6-萘二羧酸乙二酯爲佳。又,亦爲共聚合聚酯,作 爲共聚合成分,可使用例如上述的成分。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " 200300729 A7 B7 五、發明説明(4 ) 有關芳香族的聚酯,具有0.45〜0.80爲佳,較佳爲 0.50〜0.75,更佳爲0.55〜0.70的固有粘度(鄰氯酚中, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 5〇C )。 前述芳香族聚酯中,欲使製膜時的薄膜捲取性、或塗 佈硬敷層或黏著劑等時的薄膜運送性能良好,若必要可含 有有機或無機惰性微粒子作爲滑劑。作爲相關的微粒子, 可舉例出碳酸鉀、氧化鉀、氧化鋁、陶土、氧化矽、氧化 鋅' 交聯丙烯基樹脂粒子、交聯聚苯乙烯樹脂粒子、尿素 樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、交聯聚矽氧樹脂粒子。 有關情性微粒子以平均粒徑爲0.01〜2.0// m爲佳, 較佳爲0.1〜1.0 // m。又,有關惰性微粒子的含有量,於 聚酯薄膜層(A)中,以0.03〜0.5重量%爲佳,較佳爲 0.005 〜0· 1 重量 % 〇 聚酯薄膜層(A)的表面粗糙度Ra較佳爲3〜30nm, 較佳爲5〜20 nm。Ra若未達3 nm時,薄膜表面的摩擦係 數會提高而降低操作性及耐擦傷性,另若Ra超過30 nm 時,薄膜表面會較粗糙而表面反射增大,降低全光透過率 經濟部智慧財i/ή員工消費合作杜印製 〇 聚酯薄膜層(A)的厚度,較佳爲50〜200 // m,更佳 爲75〜175// m。該厚度若未達50// m時韌性較爲弱,加 工時會有失去平面性或較易產生傷痕,另厚度若超過200 // m時,因|刃性過於強使加工性較容易變差或透明性降低 〇 聚酯層(A )中,除惰性微粒子之外,以不損傷其他 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(5 ) 樹脂的透明性範圍內可任意含有著色劑、靜電防止劑、抗 氧化劑、潤滑劑、觸媒、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-聚 合物、烯烴系離子鍵聚合物等。 紫外線吸收劑 聚酯薄膜(A )含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑爲 至少一種選自下述式(I)所表示之環狀亞胺酯、及下述 式(II)所表示之環狀亞胺酯所成群的化合物, { \ R1 (I) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) V0 v ° . 式(I)中,X1表示由上式所表示的X1之2個鍵結爲 第1位、第2位的位置關係之2價芳香族殘基;η表示1 、2或3 ; R1表示η價的烴基殘基,此可更含有雜原子, 或R1表示η = 2時爲直接鍵結,所表示的環狀亞胺酯及下 述式(II) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R2 0 (ΪΙ)
式(II)中,Α表示下述式(II 所表示的基 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x 297公釐) 200300729
或下述式(II) -b所表示的基; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 XN^R3 • · · (II) -b R2及R3可爲相同或相異的1價之烴基殘基;X2表示 4價的芳香族殘基,此可更含有雜原子; 所表示的環狀亞胺酯之化合物,使用未反應的型態爲 佳。 有關環狀亞胺酯爲可作爲紫外線吸收劑之公知化合物 ’例如記載於特開昭59- 1 2952號公報。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 前述式(I)中,X1表示由上式所表示的X1之2個鍵 結爲第1位、第2位的位置關係之2價芳香族殘基;^表 示1、2或3 ; R1表示η價的烴基殘基,此可更含有雜原 子,或R1表示η = 2時爲直接鍵結。 作爲X1較佳爲例如1,2-伸苯基、1,2_伸萘基、2,3-伸 萘基、下述式 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -10 - 200300729 A7 B7 五、發明説明(
(b) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式中,R 表示-〇-、-C〇-、-S-、-S〇2-、-CH2-、- ( CH2) - 、或-C ( CH3 ) 2_所表示的基。其中特別以12-伸苯基爲 佳。 X1所舉例的上述芳香族殘基,例如可舉出碳數1〜1 〇 的院基’例如甲基、乙基、丙基、己基、癸基等;碳數6 〜12的方基’例如苯基、萘基等;碳數5〜12的環院基 ’例如環戊基、環己基等;碳數8〜20的芳烷基,例如苯 基乙基等;碳數1〜1〇的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、 癸氧基等;硝基;鹵素例如氯、溴等;碳數2〜1〇的醯基 ’例如乙醯基、丙醯基、苯醯基、癸醯基等;可由上述取 代基取代亦可。 R1可爲η價(惟,n表示1、2或3 )的烴殘基,或n 僅表示2時直接鍵結。 作爲1價的烴殘基(n = 1時),第一,例如可舉出碳 數1〜1 0的未取代脂肪族基、碳數6〜1 2的未取代芳香族 基、碳數5〜1 2的未取代脂環族基。 作爲碳數1〜1 0的未取代脂肪族基,例如可舉出甲基 、乙基、丙基、己基、癸基等,作爲碳數6〜12的未取代 芳香族基,例如可舉出苯基、萘基、雙酚等,作爲碳數5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -11 200300729 A7 B7 五、發明説明(8 ) 〜12的未取代脂環族基,例如可舉出環戊基、環己基等 又’作爲上述1價的烴殘基,第二,例如可舉出下述 式(c ) α co、 N-R4-
CO (c) 式中’ R4表示碳數2〜10的伸烷基、伸苯基或伸萘基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C· 所表示的基,下述式(d) 訂
N-R5 / CO、
CO (d) 式中,R5表示碳數1〜10的烷基、苯基或萘基 所表示的基,下述式(e) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
R5 — CON /Re \R4· (e) 式中,R4及R5的定義與上述相同,R6表示氫原子或R5所 定義的任意基, 所表示基,下述式(f) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12· 200300729 A7 B7 五、發明説明(9
一 R4_CON /R6 R7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (f) 式中,R4及R6的定義與上述相同,R7表示氫原子或 R5所定義的任意基, 所表示之經取代之脂肪族殘基或芳香族殘基。 又,作爲上述1價的烴基殘基,第三,上述未取代的 芳香族殘基爲,例如由與作爲上述X1所表示的芳香族殘 基之取代基所舉例者相同之取代基進行取代者。故作爲以 相關取代基取代時的例子,例如可舉出甲苯基、甲萘基、 硝基苯基、硝基萘基、氯苯基、苯甲醯苯醯基、乙醯苯基 或乙醯萘基等。 作爲1價的烴殘基,以上述式(c ) 、( d ) 、( e ) 或(f)所表示的基’即經取代的脂肪族殘基或芳香族殘 基,特別爲其中經取代的芳香族殘基爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲2價的烴殘基(n = 2時),第一,例如2價的碳 數爲2〜10的未取代之脂肪族殘基、碳數爲6〜12的未取 代之方香族殘基、碳數爲5〜1 2的未取代的脂環族殘基。 作爲2價的碳數爲2〜1 0的未取代之脂肪族基,例如 可舉出伸乙基、三伸甲基、四伸甲基、環癸烷等,作爲2 價的碳數爲6〜12的未取代的芳香族殘基,例如可舉出伸 苯基、伸蔡基、P,P,.雙伸苯基等;作爲2價的碳數爲5〜 π的未取代之脂環族院基,例如可舉出環伸戊基、環伸 I釐 公 200300729 Α7 Β7 五、發明説明(1〇) 己基等° 又,作爲上述2價的烴殘基,第二,例如下述式(g ) XXcow .· · (g) 式中,R8表示R4所定義的任意基,或下述式(h )
/R9 -一 R8 - CON 、R10 • · . (h) 式中,R8表示與上述同義,R9表示R4所定義的任意 基’而R1()表示R6所定義的任意基,所表示之經取代的脂 肪族殘基或芳香族殘基。 又,作爲上述2價的烴殘基,第三,上述未取代的2 價電子之芳香族殘基,例如,與作爲上述X1所表示的芳 香族基之取代基所舉例者相同之取代基所取代者。 當η表示2時,作爲R1以其中的直接鍵結或上述第 一至第三群之未取代或經取代之2價芳香族烴殘基爲佳, 特別爲來自2根鍵結手分開最遠位置所出來的第一或第三 群的未取代或經取代之芳香族烴殘基爲佳,其中Ρ-伸苯 基、ρ,ρ’-雙伸苯基或2,6-伸萘基爲佳。 作爲3價的烴基殘基(η = 3時),例如可舉出3價的 碳數爲6〜12之芳香族殘基。 作爲相關的芳香族殘基,例如可舉出 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -14 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1' 經濟部智慧財£局員工消f合作社卬製 200300729 A7 ___B7 五、發明説明(11 )
等。 相關的芳香族殘基可由,與作爲上述1價的芳香族殘 基的取代基所舉例者相同之取代基進行取代。 上述式(I)中,R2及R3可表示相同或相異的1價之 烴基殘基’ X2表示4價的芳香族烴基殘基。 作爲R2及R3,可舉出於上述式(I )的說明中’當 n= 1時之對R1所舉例出的相同基做爲例子。 作爲4價的芳香族烴基殘基,例如可舉出 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
c: 本紙張尺度it用巾陶家檩準() A视格(2似297公釐) -15- 200300729 A7 B7 五、發明説明(12) 其中,R的定亦與式(a )相同,所表示的基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述4價的芳香族殘基,可舉出於與上述式(I)的 說明中,作爲R1表示1價的芳香族殘基之取代基所舉例 者相同的取代基進行取代亦可。 上述式(I)的化合物 η = 1時的化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2-甲基-3,1-苯并噚嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并腭嗪-4-酮、2-苯基- 3,1-苯并噚嗪-4-酮、2- ( 1-或2-萘基)-3,1-苯 并鳄嗪-4-酮、2- ( 4-聯苯基)-3,1-苯并噚嗪-4-酮、2-p-硝 基苯基-3,1-苯并噚嗪-4-酮、2-m-硝基苯基-3,1-苯并鸣嗪-4_酮、2-p-苯醯基苯基-3,1-苯并噚嗪-4-酮、2-p-甲氧基苯 基-3,1-苯并鳄嗪-4-酮、2-0-甲氧基苯基-3,1-苯并腭嗪-4-酮、2-環己基-3,1-苯并噚嗪-4-酮、2-p (或m-)苯二甲醯 亞胺-3,1-苯并腭嗪-4-酮、N-苯基-4· ( 3,1-苯并腭嗪-4-酮-2_基)苯二甲醯亞胺、N-苯醯基-4- ( 3,1-苯并噚嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯醯基-N-甲基-4- ( 3,1-苯并噚嗪-4-酮-2-基)苯胺、2- ( p- ( N·甲基羰基)苯基)-3,1-苯并鸣嗪-4-酮。 n = 2時的化合物 2,2^雙(3,卜苯并噚嗪-4-酮)、2,2’-伸乙基雙(3,1-苯并吗嗪-4-酮)、2,2^四伸乙基雙(3,1-苯并噚嗪-4-酮 )、2,2’-十伸乙基雙(3,1-苯并噚嗪-4-酮)、2,2、p-伸苯 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200300729 A7 ____B7 五、發明説明(13 ) 基雙(3,1-苯并噚嗪-4-酮)、2,2’-m-伸苯基雙(3,1-苯并 噚嗪—4-酮)、2,2’- ( 4,4’-雙伸苯基)雙(夂丨-苯并鳄嗪_ 4-酮)、2,2’- ( 2,6-或1,5-伸萘基)雙(3,1_苯并噚嗪_4_ 酮)、2,2’- ( 2-甲基-P-伸苯基)雙(夂丨-苯并腭嗪-4-酮) 、2,2’-(2-硝基1-伸苯基)雙(3,1-苯并腭嗪-4-酮)、 2,2,-(2-氯基-?-伸苯基)雙(3,1-苯并腭嗪-4-酮)、2,2,. (1,4-環伸己基)雙(3,1-苯并鸣嗪_4_酮)、Ν·ρ- ( 3,1-苯并鳄嗪·4-酮-2-基)苯基、4-(3,1-苯并腭嗪-4-酮-2-基 )苯二甲醯亞胺、Ν-ρ- ( 3,1-苯并噚嗪_4_酮-2-基)苯醯 基、4- ( 3,卜苯并鳄嗪-4-酮-2-基)苯胺。 η = 3時的化合物 1,3,5·三(3,1-苯并噚嗪-4-酮-2-基)苯、l,3,5-三( 3,卜苯并鳄嗪-4-酮-2-基)萘、2,4,6-三(3,1-苯并-嗪-4- 酮-2-基)萘。 上述式(II)的化合物 2,8-二甲基-411,611-苯并(1,2-(1;5,4-〇1’)雙(1,3)-口等 經 ί 嗪-4,6-二酮、2,7-二甲基-4Η,9Η-苯并(l,2-d;4,5-d’)雙( 智 I 1,3 )-腭嗪-4,9-二酮、2,8-二苯基-4H,8H-苯并(l,2-d;5,4- 產 ! d,)雙(1,3)-噚嗪-4,6-二酮、2,7-二苯基-4H,9H-苯并( 貝 ί l,2-d;4,5-d’)雙(1,3)-噚嗪-4,6-二酮、6,6’-雙(2-甲基- f | 4H,3,1-苯并腭嗪-4-酮)、6,6、雙(2-乙基-4Η,3,1-苯并噚 I 嗪-4-酮)、6,6、雙(2-苯基- 4Η,3,1-苯并腭嗪-4-酮)、 -17- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 200300729 A7 B7 工 消 費 合 ΐ 社 五、發明説明(Μ 6,6’-伸甲基雙(2-甲基-4Η,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、6,6、伸 甲基雙(2-苯基-4Η,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、6,6,-伸乙基雙 (2-曱基-4Η,3,1-苯幷噚嗪-4-酮)、6,6,-伸乙基雙(2-苯 基- 4Η,3,1-苯并Π萼曉-4-酮)、6,6’-伸丁基雙(2 -甲基-4Η,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、6,6,-伸丁基雙(2-苯基-4Η,3,1-苯并哼嗪-4-酮)、6,6,-氧基雙(2-甲基-4Η,3,1-苯并噚嗪. 4-酮)、6,6乂氧基雙(2-苯基-4Η,3,1-苯并腭嗪-4-酮)、 6,6}-磺醯基雙(2-甲基-4Η,3,1-苯并Df嗪-4-酮)、6,6、磺 醯基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并哼嗪-4-酮)、6,6,-羰基雙( 2-甲基-4H,3,:l-苯并噚嗪_4_酮)、6,6,_羰基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并D萼嗪-4-酮)、7,7^伸甲基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并Df嗪-4-酮)、7,7乂伸甲基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并鳄 嗪-4-酮)、7,7’-雙(2 -甲基-4H,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、 7.7、 伸乙基雙(2-甲基-413,1-苯并噚嗪-4-酮)、7,7、氧 基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、7,7^磺醯基雙( 2-甲基-4H,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、7,7’-羰基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并-嗪-4-酮)、6,7、雙(2-甲基-4H,3,:l-苯并腭 嗪-4-酮)、6,7、雙(2-苯基-4H,3,1-苯并鳄嗪-4-酮)、 6.7、 伸甲基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并卩等嗪-4-酮)、6,7’-伸 甲基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噚嗪-4-酮)。 上述例示化合物中,上述式(〇化合物’較佳爲 n = 2時之上述式(I)化合物,特佳爲下述式(Π -1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -18 - I---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\呑 200300729 A7 _ B7 五、發明説明(15 )
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式中,R"表示2價的芳香族烴殘基, 所表示的化合物可利用。 作爲式(I) -1的化合物,其中2,2’-P-伸苯基雙( 3,1-苯并哼嗪-4-酮)、2,2’- ( 4,4’-二伸苯基)雙(3,1-苯 并鳄嗪-4-酮)及2,2乂( 2,6-萘基)雙(3,1-苯并噚嗪-4- 酮)爲佳。 這些環狀亞胺酯的紫外線吸收特性,例如其代表性化 合物已記載於特開昭59- 1 2952號公報中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 前述環狀亞胺酯具有對聚酯優良的相溶性,如前述特 開昭59_ 1 2952號公報或美國專利第429 1 1 52號說明書中 所記載,具有與聚酯末端羥基進行反應的能力。因此,欲 使環狀亞胺酯實質上以未反應狀態下含有,著重於環狀亞 胺酯與聚酯之混合上。惟,作爲聚酯,使用末端基主要爲 羧基之聚酯、或由末端羥基與該環狀亞胺酯無反應性之末 端封鎖劑進行封鎖的聚酯時,製造環狀亞胺酯以未反應的 狀態下含有之組成物無須特別留意。使用末端基主要爲羥 基之聚酯時,熔融混合時間可滿足下述式
Log t ^ -0.008T + 4.8 及 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(16 )
Tm < T < 320 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 式中,t表示熔融混合時間(秒)、T表示熔融混合溫度 (t )及Tm表示聚酯的熔融溫度(°C ),於短時間內完 成爲佳。此時,環狀亞胺酯與聚酯會有少比率下反應的可 能,經由該反應會使聚酯的分子量增大,故於該比率下可 防止因可見光吸收劑所產生的聚酯劣化而使分子量降低。 且,環狀亞胺酯與聚酯進行反應時,顯示紫外線吸收波長 區,一般會由未反應狀態之紫外線吸收波長區向低波長移 動之傾向,故具有透過高波長的紫外線的傾向。 添加前述環狀亞胺酯之適當量時,因幾乎無昇華物, 製膜時較不會弄髒模周圍,因會吸收由紫外線至3 80nm 附近的光線,故薄膜無著色,具有可防止可見光吸收劑或 薄膜的劣化之優良特性。 經濟部智慧財4局員Μ消費合作社印製 前述紫外線吸收劑之添加量,對聚酯而言爲〇. 1〜5 重量%爲佳,0.2〜3重量%爲更佳。該量未達οι重量% 時紫外線劣化防止效果較小,另一方面若超過5重量%時 聚酯的製膜特性會下降而不佳。 前述紫外線吸收劑之添加量,例如經由聚酯聚合步驟 、薄膜製膜前的熔融步驟下之聚合物中的混谏、二軸延伸 薄膜之浸漬而進行’特別爲防止聚酯聚合度下降時,薄膜 製膜前的熔融步驟下之聚合物中的混煉爲佳。此時,可由 糸外線吸收劑的混煉、化合物粉體的直接添加法、母煉膠 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20 _ 200300729 A7 B7 五、發明説明(17 ) 法等進行。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 皮膜(B ) 本發明的光學用黏著性聚酯薄膜係含聚酯層(A )的 至少一面上具有皮膜(B )。皮膜(B )爲至少一種玻璃 轉移點爲40〜1 OOt範圍之皮膜用聚酯、及玻璃轉移點爲 20〜80°C範圍之丙烯基聚合物。 皮膜用聚酯中玻璃轉移點爲40〜100°C範圍,較佳爲 60〜90°C。玻璃轉移點若未達40°C時,薄膜彼此間會產 生阻塞,若100°C時皮膜變脆弱容易擦傷,皮膜表面容易 產生乾斑而使透明性降低。 具有相關玻璃轉移點之聚酯樹脂,可由如下述多元酸 或酯形成衍生物與多元醇或其酯形成衍生物得到。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲多元酸成分,例如可舉出對苯二甲酸、間苯二甲 酸、苯二酸、苯二酸酐、2,6-萘二羧酸、1,4-環己基二羧 酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、二聚物酸 、5-鈉磺基間苯二甲酸。使用2種以上之這些酸成分合成 共聚物聚酯。又,可使用少量的不飽和多元酸成分之馬來 酸、衣康酸等及P-羥基安息香酸等羥基羧酸。又,可舉 出乙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,6-己二 醇、1,4_環己二甲醇、二甲苯二醇、二羥甲基丙烷、聚( 環氧乙烷)乙二醇、聚(四環氧甲烷)乙二醇等。又可舉 出這些單體。 上述聚酯以可溶解或分散於水之聚酯爲佳。欲提高於 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 水的可溶性或分散性,例如導入具有0· 1〜1 5莫耳%的磺 酸鹼基之二羧酸爲佳。特別爲使用導入具有0.1〜5莫耳 %的磺酸鹼基之二羧酸之水分散性聚酯樹脂時,由耐水性 、耐濕性等層面來看爲佳。又,該聚酯的固有粘度以0.4 以上0.7以下爲佳,較佳爲0.5以上0.65以下。固有粘度 未達0.4時,皮膜耐熱性差,於加工步驟中加熱時容易產 生表面白化等問題。另一方面,固有粘度若超過0.7時, 難以得到漂亮的皮膜,表面容易生白斑且透明性降低。 聚酯爲皮膜而言爲50〜95重量%,較佳爲60〜90重 量%、更佳爲70〜85重量%。聚酯樹脂若超過90重量% 時,皮膜過於平坦使耐阻塞性惡化。聚酯樹脂若未達60 重量%時,硬敷層等接著性會下降。 又,丙烯基聚合物爲玻璃轉移點爲20〜8(TC,較佳 爲25〜7(TC,更佳爲30〜6CTC。Tg若比20°C低時,塗膜 變軟而耐阻塞性會惡化。Tg若超過80°C時,造膜性會惡 化而塗膜表面因粗糙使薄膜透明度降低。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丙烯基聚合物的成分由如下所例舉的丙烯基單體聚合 單位所成。作爲該丙烯基單體,例如可舉出烷基丙烯酸酯 、烷基甲基丙烯酸酯(作爲烷基可爲甲基、乙基、正丁基 、異丁基、第三丁基、2-乙基己基、環己基等);2-羥基 乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙 烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯等含有羥基的單體;如 環氧丙基丙烯酸酯、環氧丙基甲基丙烯酸酯、烯丙基環氧 丙基醚之含環氧基單體;如含有丙烯酸、甲基丙烯酸、衣 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -22 - 200300729 Α7 Β7 五、發明説明(19) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 康酸、馬來酸、福馬酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉 鹽、鉀鹽、銨鹽、第三級胺鹽等)之羧酸或其鹽的單體; 含有如丙燃基醯胺、甲基丙烯基醯胺、N -院基丙烯基醯胺 、N-烷基甲基丙烯醯胺、N,N-二烷基丙烯基醯胺、N,N-二 烷基甲基丙烯酸酯(作爲烷基,可舉出甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基己基、 環己基等);N-烷氧基丙烯基醯胺、N-烷氧基甲基丙烯基 醯胺、N,N-二烷氧基丙烯基醯胺、N,N-二烷氧基甲基丙烯 基醯胺(作爲烷氧基可舉出甲氧基、乙氧基、丁氧基、異 丁氧基等)、丙烯醯嗎啉、N-羥甲基丙烯基醯胺、N-羥甲 基甲基丙烯基醯胺、N-苯基丙烯基醯胺、N-苯基甲基丙烯 基醯胺等醯胺基之單體;含有馬來酸酐、衣康酸酐等酸酐 單體;乙烯基異氰酸酯、烯丙基異氰酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基三甲氧基 石夕院、院基馬來酸單酯、院基福馬酸單酯、院基衣康酸單 酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯叉、伸乙基、伸丙基、氯 化乙烯基、乙酸乙烯、丁二烯等之單體。 經濟部智惩时έθ—工消骨合作社卬製 其中含有羥基單體,例如含2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2 -羥基丙基丙烯酸酯、2 -羥基丙 基甲基丙烯酸酯、Ν-經甲基丙烯基醯胺、Ν-經甲基甲基 丙烯基醯胺等爲2〜2〇莫耳%,較佳爲4〜I5莫耳%。含 有羥基的單體含有量若未達2莫耳%時,硬敷層等黏著性 會惡化,若超過20莫耳%時因副作用之故無法形成均勻 塗膜,使薄膜的透明度降低。 I紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -23 - 200300729 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 皮膜可含有塡充物。有關塡充物較佳爲粒徑爲0.02 〜0.2//m,而對皮膜而言爲含有0.1〜20重量%。皮膜爲 皮膜用聚酯時,塡充物最佳爲含有1〜20重量%。塡充物 的粒徑若未達〇.〇2//m或皮膜中的塡充物含有量叫0.1重 量%少時薄膜較難平滑,操作性容易下降,耐阻塞性亦惡 劣。塡充物的粒徑若超過〇.2//m或塡充物含量超過20重 量%時塗佈量之透明性會下降,難使用於顯示用途等上。 相關塡充物爲有機或無機微粒子,例如可舉例爲碳酸 鉀、氧化鉀、氧化鋁、陶土、氧化矽、氧化鋅、交聯丙烯 基樹脂粒子、交聯聚苯乙烯樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子 、交聯聚矽氧樹脂粒子。 皮膜用聚酯或丙烯基聚合物與塡充物的折射率皆以 1.50〜1.60範圍爲佳。折射率若未達1.50或超過1.60時 ,與硬敷層或底薄膜、又皮膜的樹脂與塡充物之界面反應 變強,有損透明性。 又,皮膜可含有交聯劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲交聯劑,例如可使用至少一種選自含噚唑啉之聚 合物、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧基樹脂所成群。 作爲交聯劑所使用的含啤唑啉之聚合物,可舉出特公 昭63 -4 8 8 84號公報、特開平2_60941號公報、特開平2-99537號公報等所記載的聚合物、或依據這些之聚合物。 具體而言下述式(III)所表示的加成聚合性含噚唑啉(a )、及若必要與其他單體(b)聚合所得之聚合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) .24- ' 200300729 A7 B7 五、發明説明(21 ) R2 R3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) N 〇
V R5 式中,R1、R2、R3及R4分別表示選自氫原子、鹵素 原子、烷基、芳烷基、苯基及取代苯基的取代基, R5表示具有加成聚合性不飽和鍵結基之非環狀有機 基。 前述式(III)所表示的加成聚合性噚唑啉(a)的具 體例子,例如可舉出2-乙烯基-2-Df唑啉、2-乙烯基-4-曱 基-2-腭唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噚唑啉、2-異丙烯基-2-噚唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噚唑啉、2-異丙烯基-5-甲 基-2-n等唑啉。其中2-異丙烯基-2-腭唑啉因較易由工業上 獲得而較佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次,作爲加成聚合性鳄唑啉以外的單體(b ),僅 爲加成聚合性噚唑啉(a )與可共聚合的單體即可並無特 別限制。例如如丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁 酯'甲基丙烯酸丁酯的丙烯酸酯類、如丙烯酸、甲基丙烯 酸、衣康酸的不飽和羧酸類、如丙烯腈、甲基丙烯腈的不 飽和腈類、如丙烯基醯胺、甲基丙烯基醯胺、N-羥甲基 丙烯基醯胺、N-羥甲基甲基丙烯基醯胺的不飽和醯胺、 如乙酸乙烯基、丙酸乙烯基之乙烯基酯、甲基乙烯醚、乙 基乙烯醚等乙烯醚、如伸乙基、伸丙基的α -烯烴、如氯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -25 - 200300729 A7 _ B7 五、發明説明(22 ) 化乙烯、氯化乙烯叉、氟化乙燦之含鹵素- 不飽和 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 單體、如苯乙烯、α -甲基苯乙烯的α,/3-不飽和芳香族 單體。可使用這些中1種,或2種以上的混合物使用。 欲使用前述加成聚合性腭唑啉(a )及若必要少量的 1種以上之其他單體(b )得到聚合物,可由過去已知的 聚合法進行聚合。例如,可採用乳化聚合法(聚合觸媒、 水、界面活性劑及單體等一齊混合聚合的方法)、單體滴 入法、多段聚合法、預乳化法等各種方法。 作爲聚合觸媒,可使用過去公知的方法,例如可舉出 過氧化氫、過硫酸鉀、2,2’-偶氮雙(2_胺基二丙烷)2鹽 酸鹽等、一般可舉出自由基聚合啓始劑。 又,作爲界面活性劑,可舉出過去已知的陰離子系、 非離子系、陽離子系及兩性界面活性劑或反應性界面活性 劑。 聚合溫度一般爲0〜100°C,較佳爲50〜80°C。又, 聚合時間一般爲1〜1 〇小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用加成聚合性啤唑啉(a )及至少一種以上的其他 卓體(b )得到聚合物時’加成聚合性吗tJ坐琳(a )的配合 ®對全單體而g爲0.5重量%以上範圍爲佳。加成聚合性 -唑啉(a )的配合量若未達〇 · 5重量%時,因難達到本 發明的目的而不佳。 作爲交聯劑使用的環氧基樹脂,例如可舉出聚環氧基 化合物、二環氧基化合物、單環氧基化合物等。作爲該聚 環氧基化合物,例如可舉出山梨糖醇聚環氧丙基醚、二甘 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公釐) ^26 - 一 " 200300729 Α7 Β7 五、發明説明(23 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 油聚環氧丙基醚、三環氧丙基三(2-羥基乙基)異氰酸酯 、甘油聚環氧丙基醚、三羥甲基丙烷聚環氧丙基醚、 沐沐!^’,1^’-四環氧丙基甲基二甲苯二胺、>1,:^,化,>1’-四環 氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N,N,,N,-四環氧丙基_ 1, 3-雙胺基甲基環己烷等。作爲二環氧基化合物,例如可 舉出新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、 間苯二酚二環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇 二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙 基醚、聚四甲二醇二環氧丙基醚等。又,作爲單環氧基化 合物,例如可舉出烯丙基環氧丙基醚、2 -乙基己基環氧丙 基醚、苯基環氧丙基醚。其中以N,N,N’,N’-四環氧丙基甲 基二甲苯二胺、Ν,Ν,Ν’,Ν’-四環氧丙基-4,4,-二胺基二苯 基甲烷、Ν,Ν,Ν’,Ν’-四環氧丙基-1,3-雙胺基甲基環己烷爲 佳。 使用尿素樹脂作爲交聯劑時,例如可舉出二羥甲基尿 素、二羥甲基伸乙基尿素、二羥甲基伸丙基尿素、四羥甲 基乙炔尿素、4_甲氧基二甲基伸丙基尿素二羥甲基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用三聚氰胺作爲交聯劑時,例如可舉出縮合三聚氰 胺與甲醛所得之羥甲基三聚氰胺衍生物,與低級醇之甲醇 、乙醇、異丙醇等反應經醚化之化合物及彼等混合物。 又,使用羥甲基三聚氰胺衍生物作爲交聯劑時,例如 可舉出單羥甲基三聚氰胺、二羥甲基三聚氰胺、三羥甲基 三聚氰胺、四羥甲基三聚氰胺、五羥甲基三聚氰胺、六羥 甲基三聚氰胺等。 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇><297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(24 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些交聯劑中,含有Df唑啉基的聚合物、環氧基化合 物爲佳,特別以聚環氧基聚合物爲佳。這些交聯劑可單獨 使用或2種以上合倂使用。 交聯劑的含有量對皮膜而言較佳爲1〜40重量% ’更 佳爲3〜3〇重量%。交聯劑若未達1重量%時,塗膜凝集 力因較弱,使硬敷層等黏著性變差而不佳,若超過40 % 則造膜性降低,有損透明幸而不佳。 皮膜(B )較佳爲, (〇對皮膜而言爲含有60〜90重量%的玻璃轉移點 爲40〜100°C、固有粘度爲0.4以上0.7以下的皮膜用聚 酯,及1〜20重量%的粒徑0.02〜0.2//m之塡充物。 (ii)含有對皮膜而言爲50〜95重量%的玻璃轉移 .點爲40〜100°C之皮膜用聚酯、對皮膜而言爲1〜40重量 %的交聯劑、及0.1〜20重量%的粒徑0.02〜0· 2// m之塡 充物。 且,皮膜(B )可含有蠟。含有蠟可得到優良的滑性 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲蠘的具體例,可舉出巴西棕櫚蠟、小燭樹蠘、米 糠鱲、木鱲、荷荷芭蠟、棕櫚蠟、松香變性蠟、Ouricury 鱲、甘蔗蠟、西班牙蠟、樹皮蠟等植物系蠟、蜜鱲、含水 羊毛脂、鯨鱲、蟲鱲等動物系蠟、褐煤蠟、地躐、純地鱲 等礦物系鱲、石蠟、微晶鱲、軟鱲等石油系鱲、費-拖合 成蠟、氧化聚伸丙基蠟、氧化聚伸乙基蠟、聚伸丙基鱲、 氧化聚伸丙基鱲等之合成烴系蠟、N,N’-伸甲基雙硬脂酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -28 - 200300729 A7 B7___ 五、發明説明(25 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醯胺、N,N’-伸乙基雙硬脂酸醯胺、N,N’-伸甲基雙月桂酸 醯胺、亞油酸醯胺、癸醯酸醯胺、硬脂酸醯胺等脂肪酸的 醯胺或雙醯胺等。鱲由對於環境問題或較易處理的觀點來 看以水分散體爲佳。 蠟於皮膜中對於皮膜而言較佳爲含有0.5〜20重量% ,更佳爲含有1重量%〜10重量%。因含有該範圍,不 僅可得到具有薄膜表面之滑性,及聚酯基材的密著或對硬 敷層等易著性。 皮膜含有鱲時,較佳爲含有60〜90重量%的皮膜用 聚酯、含有1〜20重量%的塡充物、更佳爲含有1〜9重 量%,及含有0.5〜20重量%的蠟、更佳爲含有1〜9重 量%。 皮膜以該表面電阻係數爲lx 1〇14Ω /□以下者爲佳。 表面電阻係數若超過lx 1〇14Ω/□時,會較易產生加工步 驟等薄膜搬運時的帶電,薄膜的操作性變差。可舉出調整 皮膜表面電阻係數以添加已知的帶電防止劑之方法的較佳 例子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,皮膜的該表面能源未達50mN/m爲佳。該表面能 源爲50mN/m以上時,因對硬敷層或黏著性的黏著性會不 足。 作爲本發明中形成皮膜的成分,上述的成分以外,可 使用以不損害性能範圍之添加量的胺基甲酸乙酸樹脂、丙 烯基樹脂、環氧基樹脂、三聚氰胺樹脂等其他樹脂或、著 色劑、界面活性劑、紫外線吸收劑等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2i〇x297公釐) - 29- 200300729 A7 ______B7 五、發明説明(26 ) 光學用黏著性聚酯薄膜的製造 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中,至少一面的聚酯薄膜層(A )所成聚酯薄 膜上塗設使用前述成分之皮膜。例如塗佈含有可延伸的聚 酯薄膜上形成皮膜之成分的水性液後,可經乾燥、延伸、 若必要經熱處理後塗佈。該水性液的固體成分濃度一般爲 3 〇重量%以下,較佳爲1 0重量%以下。 前述可延伸的聚酯薄膜係爲未延伸聚酯薄膜、一軸延 伸聚酯薄膜或二軸延伸聚酯薄膜。其中薄膜的壓出方向( 縱方向)上一軸延伸的縱延伸聚酯薄膜爲特佳。 水性塗液塗佈於薄膜時,作爲欲提升塗佈性之預處理 ,可實施薄膜表面的日冕表面處理、火焰處理、電獎處理 等之物理處理,或與組成物同時與化學性惰性界面活性劑 倂用爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有關界面活性劑爲可促進聚酯薄膜之水性塗液的濕潤 者,例如可舉出聚環氧乙烷烷基苯基醚、聚環氧乙烷-月旨 肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、環氧丙基脂肪酸酯、脂肪酸 金屬肥皂、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基磺酸琥珀酸鹽 等之陰離子型、非離子型界面活性劑。界面活性劑於形成 塗膜之組成物中含1〜1 〇重量%爲佳。僅於該範圍中可使 4 0mN/m以下,可防止塗佈層的撥水性。 對聚酯薄膜進行水性液塗佈時,以一般的塗佈步驟、 即二軸延伸熱固定之聚酯薄膜上與該薄膜的製造步驟分開 之步驟進行時,較易將垃圾、塵埃等捲入而不佳。由該觀 -30- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(27 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 點可知,於乾淨環境下塗佈,即,薄膜製造步驟下塗佈爲 佳。因此,由該塗佈可提升皮膜(塗膜)的聚酯薄膜之密 著性。 作爲塗佈方法,使用公知的任意方法。例如_塗佈法 、凹板塗佈法、輥刷塗佈法、噴霧塗佈法、氣刀塗佈法、 浸漬法及簾目塗佈法等可單獨或組合使用。塗佈量爲每 1 m2的薄膜時爲0.5〜2 0 g、且以1〜1 0 g爲佳。水分散液 或乳化液使用水性液爲佳。且,塗膜若必要僅形成於薄膜 單面亦可或形成於兩面。 塗佈水性液的可延伸聚酯薄膜可導入乾燥、延伸處理 步驟上,該處理方法可由該業界累積下來的條件進行。作 爲較佳條件爲,例如乾燥條件爲9 0〜1 3 0 °C X 2〜1 0秒下 ,延伸溫度爲90〜l3〇t,延伸倍率爲縱方向3〜5倍, 橫方向3〜5倍,若必要再縱方向爲1〜3倍,熱固定時爲 180 〜240 〇Cx 2〜20 秒 ° 經該處理後的二軸定向聚酯薄膜之厚度爲50〜250 /zm,且塗膜厚度爲0.02〜l//m爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次,說明聚酯薄膜層(A )爲所疊層的複數層所成 時的本發明光學用黏著性聚酯薄膜。 芳香族聚酯及聚酯薄膜層(A ) 經疊層的複數層所成之聚酯薄膜層(A ),以下稱爲 疊層聚酯薄膜(A )或疊層聚酯薄膜(A )。且於此無記 載的事項爲有關聚酯薄膜層(A )爲單層的情況,但由前 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -31: ' 200300729 A7 B7 五、發明説明(28 ) 述事項斯業者可理解自行變更爲符合該情況。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 構成疊層聚酯薄膜層的複數層,較佳爲至少3層的聚 酯薄膜層中,所有的層皆由噴嘴熔融壓出的共壓出法而壓 出延伸後,若必要進行熱固定者。以下對作爲疊層聚酯薄 膜的3層構造之薄膜做說明,但僅可達成目的,聚酯薄膜 並無限定於3層,2層或3層以上的多層亦可。因複數層 可容易同時得到透明性與耐擦傷兩者。 對於疊層聚酯薄膜(A ),最外層爲由噴嘴壓出後馬 上曝露的構成2面之層,其他層稱爲內層(中間層)。構 成內層與最外層的芳香族聚酯之固有粘度IV (鄰氯酚, 35 °C),較佳爲0·45〜0.80,較佳爲0.50〜0·75,更佳爲 〇· 55〜〇_70。IV値若未達〇·45時,聚酯薄膜作爲薄膜時所 具有的優良特徵,耐熱性、機械強度等會有惡化之傾向。 又’ IV値若超過0.80時,因有著聚酯薄膜製造時的壓出 步驟時負擔會過大之傾向,生產性恐怕會降低。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 疊層聚酯薄膜(Α)的厚度較佳爲50//m以上200 //m以下,更佳爲75//m以上175//m以下。該厚度若未 達5 〇 // m時韌性較弱,失去加工時的平面性、或較易產 生傷痕。另一方面,厚度若超過200 // m時,因韌性過強 使加工作業性惡化,又透明性降低而不佳。疊層薄膜的最 外層厚度中,僅單片厚度較佳爲0.5〜30/zm,更佳爲1〜 2 0 // m。該厚度若未達5 // m時,添力Π於內層的紫外線吸 收劑會透過而容易析出,會污染到生產線上故不佳。又該 厚度較3 0 // m厚時,因會提高薄膜的捲取性、耐擦傷性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -32 - 200300729 A7 ___B7 五、發明説明(29 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,故使添加於最外層薄膜中的塡充粒子所引起的霧値提升 ,會有薄膜透明性惡化之傾向。內層中含有紫外線吸收劑 的至少一層之厚度,較佳爲30//m〜190//m,更佳爲20 // m〜1 7 0 // m。若未達到2 0 // m時紫外線吸收性能會下降 ,若超過1 90 // m時因紫外線吸收劑的影響使得透明性降 低而不佳。 疊層聚酯薄膜(A )以中心線表面粗糙度Ra爲3〜 3 0nm爲佳,更佳爲5〜20nm。Ra若未達3nm時,薄膜表 面的摩擦係數增高,操作性、耐擦傷性惡化而不佳。另一 方面,Ra若超過3 Onm時,薄膜表面因粗糙使得表面反射 增大,減少全光線透過率而不佳。 作爲使粗糙度於該範圍的方法,使用於疊層聚酯薄膜 的最外層添加微細惰性粒子之方法爲佳。添加於最外層的 惰性粒子,平均粒徑爲〇.〇1〜2.0// m的範圍爲佳,較佳 爲0.1〜1.0/zm。且最外層中的粒子添加量爲0.003〜0.5 重量%,0.005〜0.1重量%範圍爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 疊層聚酯薄膜內層之惰性粒子含有量,較最外層少時 爲佳,但由透明性來看〇. 1重量%以下更佳。惰性粒子的 種類可與含於最外層的粒子相同或相異皆可,又1種或2 種以上者皆可。平均粒徑爲2.0 // m以下爲佳,以1.0 // m 以下更佳。平均粒徑若超過2.0 // m時恐怕透明性會降低 〇 疊層聚酯薄膜中的任意層,以不損透明性的範圍下可 任意含有惰性粒子以外的著色劑、靜電防止劑、抗氧化劑 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 200300729 Μ Β7 五、發明説明(3〇 ) 、潤滑劑、觸媒、聚伸乙基、聚伸丙基、乙烯-丙烯-聚合 物、烯烴系離子鍵聚合物之其他樹脂等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 疊層聚酯薄膜對於與連續製膜方法(縱方向)及連續 製膜方向垂直方向(橫方向)之任意方向,150 °C下的熱 收縮率必須皆爲2.0%以下,較佳爲1.5 %以下。15〇°C下 的縱方向熱收縮率若超過2.0%時,當硬敷層處理步驟的 硬敷層劑乾燥時,薄膜與硬敷層的收縮特性會有相異結果 ,而降低與硬敷層的密著性。又,隨加工時的加熱通過流 程時,會產生縐折、捲曲,攪亂其平面性等而不佳。調整 聚酯薄膜的熱收縮率之方法雖無特別限定,可使用公知的 方法,例如特開昭57-57628號公報所示,以熱處理步驟 收縮之方法,或特開平1 -275 03 1號公報所示,薄膜於懸 垂狀態下鬆驰處理的方法。 疊層聚酯薄膜較佳爲霧値3 %以下,更佳爲2%以下 。該霧値若超過3 %以上時,有損害各種顯示用途上的視 覺性’不適合使用於光學用途上。又全光線透過率以8〇 %以上爲佳,若未達80%時兩面的鮮明度會下降故不佳 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 〇 且,疊層聚酯薄膜中厚度方向的折射率較佳爲1.490 以上1.5 〇5以下,更佳爲1493以上1.502以下。該折射 率若未達1·490時,較易引起分層剝離,使用於光學用薄 膜時’與硬敷層的黏著性會不足。另一方面,折射率若超 過1 . 5〇5時’透明性較易降低。又,平面性變差,平坦性 惡化而不佳。又,縱方向的折射率以1.620〜1.680時爲 本紙張尺度適用中國國家檩準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)-34 - 200300729 A7 B7 五、發明説明(31 ) 佳,且1.63〇〜1.6 70時爲佳。又橫方向的折射率以1.640 〜1.700爲佳,1.650〜1.690時更佳。若於該範圍以外時 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’較難控制厚度方向折射率於範圍內。 疊層聚酯薄膜層(A)中至少於中間層或內層中含有 紫外線吸收劑爲佳。 最外層中添加紫外線吸收劑時,較易產生所添加的紫 外線吸收劑湧出薄膜表面之抽取現象(bleed out )、及產 生昇華現象,經由此使薄膜製膜機較易污染,薄膜表層的 湧出物影響到加工步驟而不佳。 前述紫外線吸收劑於內層的添加量以〇. 1〜5重量% 爲佳,更佳爲0.2〜3重量%。該量於未達0.1%時紫外線 劣化防止效果較小,另一方面超過5重量%時,通過覆蓋 於內層的外層於薄膜表面上會析出極微量的吸收劑,較易 產生所謂之抽取(bleed out)現象故不佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 疊層聚酯薄膜可由過去已知的逐次二軸延伸法、同時 二軸延伸法、吹塑法等所製造。對於逐次二軸延伸法或同 時二軸延伸法,首先充分乾燥所定組成之聚酯片後,使用 複數台的壓出機、複數層的多歧管塑模或feed block,疊 積各個聚酯薄膜由噴嘴壓出複數層的熔融薄片,預先設定 於20〜40°C的鑄造轉筒中使其急速固定而得到未延伸薄 膜。所得之未延伸薄膜厚度爲〇.5mm以上爲佳。未延伸 薄膜於其後雖可於一般所知條件下向二軸方向延伸,但與 使其熱收縮率與折射率於所望範圍內,故薄膜的連續製膜 方向(縱方向)延伸爲3.0〜4.5倍、與此成直角方向( -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210><297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(32 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 橫方向)延伸爲3.0〜4.5倍、面積倍率延伸至9〜20倍爲 佳。延伸溫度以90°C〜140°C爲佳。又,二軸延伸後,若 必要可進行熱固定。熱固定溫度爲180〜25(TC爲佳,較 佳爲210〜240°C。 具備疊層聚酯薄膜層(A)的本發明薄膜於370nm下 的光線透過率較佳爲3%以下,較佳爲2%以下。若超過 3%時對紫外線的耐性則不足,例如作爲電漿顯示器前的 面板濾器使用時會引起紅外線吸收劑層的惡化。 本發明的光學用黏著性聚酯薄膜,若聚酯薄膜層(A )爲單層時,皮膜(B )的中心線表面粗糙度Ra爲1〜 10nm範圍爲佳,又聚酯薄膜層(A)爲疊層所成之複數層 所成時,皮膜(B )的中心線表面粗糙度Ra爲3〜30nm 範圍爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的光學用黏著性聚酯薄膜可產生如上述的種種 特性,因配置於電漿顯示器前面故可由外部遮蔽紫外線, 即配置於電漿顯示器前面之含有近紅外線吸收劑之層,其 該近紅外線吸收劑會防止由外部紫外線所引起的劣化現象 ,可是用於配置於電漿顯示器前面,且含近紅外線吸收劑 之層的外側上來遮蔽由外部來的紫外線。 實施方式 實施例 以下依據實施例對本發明做更詳細說明。且,各特性 値由以下方法測定。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'乂297公釐1 200300729 A7 B7 五、發明説明(33 ) (1)霧値 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用日本電色工業公司製的霧値測定器(NDH-20) 測定薄膜的霧値。且,薄膜的霧値以下述做基準進行評估 〇 ◎:霧値€ 1.5% .....薄膜的霧値極佳 〇:1.5% S霧値$ 3.0% .....薄膜的霧値佳 X : 3.0% <霧値......薄膜的霧値不佳 (2 )薄膜製造時的擦傷耐性 製造後的薄膜,使用螢光燈及鹵素光的反射光經目視 觀察面積4m2範圍下塗佈層是否有擦傷,若有時該處以油 性筆做記號,該擦傷以其恩司公司製的激光光學顯微鏡( VF-750 )測定長度、寬度及深度。求得長度imin以上、 寬度0.5mm以下、深度0.5/zm以上的擦傷個數。 ◎:無長度1mm以上、寬度〇.5mm以上、深度〇.2 # m以上的擦傷.....極佳 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇··無長度1mm以上、寬度〇.5mm以上、深度〇.5 // m以上的擦傷.....佳 X ··存在1個以上的長度lmm以上、寬度〇.5mm以 上、深度0·5/ζ m以上的擦傷......不佳 (3 )黏著性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公餐) _ 37 _ 200300729 A7 B7 五、發明説明(34 ) •硬敷層 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 黏著性聚酯薄膜的塗膜形成面上形成厚度爲ίο V m 的硬敷層,切成格子狀(邊長1mm2者100個),其上貼 上24mm寬的透明膠帶(Nitiban公司製)。以180°的剝 離角度做急速剝離後,觀察剝離面,以下述做基準進行評 估。 5:剝離面積未達10% .....黏著力極佳 4 :剝離面積10%以上而未達20% .....黏著力劑佳 3 :剝離面積20%以上而未達30% .....黏著力稍佳 2 :剝離面積30%以上而未達40% ..…黏著力不佳 1 :剝離面積超過40% .....黏著力極不佳 •黏著劑(PSA) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 黏著性聚酯薄膜的塗膜形成面上形成厚度20 // m的 黏著劑(PSA)層,將黏著劑層面貼付於平板玻璃上,經 231,65% RH的環境下1天,以90°的剝離角度進行剝 離,觀察玻璃表面上黏著劑(PSA)的殘留狀態,依據下 述基準進行評估。 5 :黏著劑(PSA)殘留面積爲未達10% ·.··.黏著力極 佳 4 :黏著劑(PSA)殘留面積爲10%以上而未達20% ·..··黏著力佳 3 :黏著劑(PSA)殘留面積爲20%以上而未達30% ····.黏著力稍佳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -38 - 200300729 A7 _____ B7_____ 五、發明説明(35 ) 2:黏著劑(PSA)殘留面積爲30%以上而未達40% .....黏著力不佳 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 :黏著劑(PSA)殘留面積面積超過40% ·····黏著力 極不佳 (4 )耐阻礙性 將2片薄膜,使塗膜形成面與非形成面黏接而重疊, 將此於60°C,80% RH的環境下經17小時施予0.6kg/cm2 的壓力,其後經剝離,將該剝離力的耐阻礙性以下述爲基 準進行評估。 ◎:剝離力< 9 8 m N / 5 c m____耐阻礙性極佳 〇:98mN/5cm$剝離力< 147 mN/5cm.···耐阻礙性佳 △ : 147 mN/5cm$ 剝離力 < 196 mN/5cm····耐阻礙性 稍佳 X : 196mN/5cmS剝離力···.耐阻礙性差 (5)二次轉移點(Tg) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Dupon公司製的Thermal Analyst 2000型差示熱量計 以20°C /分鐘之昇溫速度下測定。 (6 )固有粘度 鄰氯酚溶劑的溶液黏度於35°C下測定。 (7 )耐候性 -39- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200300729 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(36 ) 與黏著評估相同,黏著性聚酯薄膜的塗膜形成面上形 成厚度10 // m的硬敷層。該樣品使用曝光氣候測試儀( Suga試驗機(股)製,使用WEL-SUN-HCL型)’依據 ns-K-678 3b,經1000小時(相當屋外曝露1年時間)照 射而進行屋外曝露促進試驗。處理後使用日本電色工業公 司製的霧値測定器(NDH-20 )測定薄膜之霧値。且,薄 膜的霧値以下述爲準進行評估。 ◎:霧値$2.0% .....薄膜的霧値極佳 〇:2.0% S霧値S 3.5% .....薄膜的霧値佳 X :3.5%<霧値……薄膜的霧値不佳 (8 )摩擦係數(// s ) 以ASTM D 1 894-63爲準,使用東洋Tester公司製的 滑性測定器,測定塗膜形成面與聚對苯二甲酸乙二酯薄膜 (塗膜非形成面)之靜摩擦係數(// s )。惟,玻璃板作 爲螺紋板,負荷重量爲1 kg。且,薄膜的滑性以下述爲準 進行評估。 ◎:摩擦係數(// s) S 0.5··.··滑性極佳 〇:〇·5<摩擦係數(// s) S 0.8••…滑性佳 X : 〇· 8 <摩擦係數(// s )……滑性不佳 (9 )表面固有電阻係數 使用武田理硏公司製•固有電阻係數測定器,於23 °C的測定溫度、6〇%的測定濕度條件下,外加電壓爲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、11 200300729 A7 ___ B7 _ 五、發明説明(37 ) 500V下經1分鐘後測定其表面固有電阻係數(Ω/口)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 〇 )耐熱性 薄膜經120°C *60分鐘熱處理後,與上述(1)相同 進行薄膜霧値的測定。且,薄膜的霧値以下述爲準進行評 估。 ◎:霧値$2.薄膜的耐熱性極佳 〇:2.0% S霧値$ 3.5% .....薄膜的耐熱性佳 X :3.5% <霧値......薄膜的耐熱性不佳 (11 )粒子的粒徑 將一小片試料薄膜固定於掃瞄型電子顯微鏡用試料台 上,使用滑性裝置(日本電子(股)製的商品名「ns-1100型離子滑性裝置」)進行薄膜表面的離子蝕刻處理 ,於高分解能電場釋出掃瞄型電子顯微鏡下以1〜3萬倍 觀察,Nireco (股)製作RuzexFS下求得相50個粒子之 面積相當粒徑,作爲數平均値的平均粒徑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 2 )折射率 使用阿貝折射儀以鈉D光線(5 89nm )作爲光源求得 薄膜的折射率。 (1 3 )熱收縮率 溫度設定爲150°C之恆溫室中’將重新測定約30cm -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 200300729 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(38 ) 長度、寬lcm的薄膜於無負荷下放入,經30分鐘處理後 取出,回到室溫後測定其尺寸的變化。經熱處理前的長度 (L0)與熱處理厚的尺寸變化量(AL)由, 熱收縮率(% ) = ( △ L/LO) X 100 的計算式求得熱收縮率。 (14)表面粗糙度Ra 使用三次元粗糙測定機(kosaka硏究所製的商品名「 SE-3CK」,針徑2/z mR、針壓30mg、測定長度1mm、採 樣間距2// m、切斷0.25mm、縱方向放大率爲2萬倍、橫 方向放大率爲200倍,掃瞄線數爲100條的條件下測定’ 測定出Ra。兩面設有被膜層時,求得兩面的平均値。 (1 5 ) 370nm光線透過率 以雙光束型分光光度計(島津製作所(股)製作的商 品名「UV-3101PC」)於隙縫寬度;20nm、掃瞄速度;中 速、採樣間距;lnm條件下,以波長300〜500nm區域的 光線透過率下進行連續測定,於370nm波長下檢測光線 透過率,以下述爲基準進行評估。 ◎:未達3% 〇:3 %以上,未達5 % X ·· 5%以上。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -42 - (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 装· 、tr 参 200300729 A7 ______B7 五、發明説明(39 ) (1 6 )薄膜的疊層厚度 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將小片的薄膜固定成形於環氧基樹脂後,以切薄片機 進行切片,薄膜的截面以透過電子顯微鏡(日本電子(股 )製的商品名「JEM2001」)照相。該截面上觀察到與薄 膜表面幾乎平行之2條因明暗造成的界面。該2條的界面 至薄膜表面的距離由10張照片中測出,該平均値作爲疊 層厚度。 ( 17)耐擦傷性 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 光學用接著性薄膜有寬度100mm的細縫者使用薄膜 行駛性試驗機,使其於直徑l〇〇mm、迴轉阻礙lkg的硬鉻 電鍍處理之自由滾筒(表面粗度:Ra下爲lOOnm)上行 駛。此時的行駛條件爲,行駛速度爲:10m/min、纏接角 :90°行駛張力:20kg。經由該處理於薄膜表面所形成之 擦傷,經鉑蒸鍍後,顯微鏡下觀察,計算寬2 // m以上且 長3 00 // m以上的擦傷於每〇.4m2之條數,以下述爲基準 進行評估。 〇:未達10個 △ : 10個以上未達20個 X : 20個以上。 (1 8 )摩擦係數(// s) 放置固定疊合2片薄膜底面之玻璃板,疊合薄膜之底 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -43 - 200300729 A7 B7 五、發明説明(4〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 面(與玻璃板銜接的薄膜)的薄膜以低速滾筒引開(約 10cm/min )、上面薄膜的一端與下面薄膜之引開方向的相 反端)固定於檢測器上,檢測出薄膜/薄膜間的開始時之 拉伸力。且,此時使用的螺紋重量爲1.5kg,下面面積爲 7 5 c m2 者。 且,摩擦係數(//s)如下式求出。 // s =開始時的拉伸力(kg ) /負荷重lkg 依據下述基準進行評估。 〇:未達0.4 △ : 0.4以上未達0.6 X ·· 0.6 以上。 (19)黏著性(α法) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於疊層聚酯薄膜的被膜形成面上使用硬敷層劑(大曰 精化公司製之商品名「SekbeamEXFOl ( Β )」)以# 8刮 板塗佈,經70°C下1分鐘乾燥將溶劑除去後,高壓水銀 燈下200m〗/cm2,照射距離15cm,行駛速度5m/min之條 件下,形成厚度5 // m的硬敷層。所得之薄膜依據如JIS-K5400之8.5.1所記載的試驗方法求得黏著性。具體而言 ,使用空隙間隔爲1mm的切割機使切傷爲,貫通被膜層 達到基材薄膜之100個格子狀者。其次,以透明膠帶( Nitiban公司製405號;24mm寬)貼於格子狀的切傷面上 ,以橡皮擦擦拭使其完全附著後,以1 80°的剝離角度進 行急速剝離後,觀察其剝離面,以下述爲基準進行評估。 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -44 -~一 200300729 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(41 ) 〇:剝離面積未達30% △:剝離面積爲30%以上未達50% X :剝離面積超過5 0 %者。 (20) 黏著性(yS法) 形成硬敷層後,於50°C下90% RH的環境下保存5天 後以透明膠帶進行急速剝離試驗,其他與黏著性(α法) 相同進行評估。 (21) 耐候性-1 將0.1重量份的d i i m ο n i u m系近紅外線吸收劑(曰本 化藥(股)製的商品名「IRG-022」)添加於50重量份的 聚酯黏合劑「Bir〇n20SS」(東洋紡(股)製),將以15 重量份的甲苯、35重量份的甲基乙基酮稀釋者塗佈於疊 層聚酯薄膜上,經乾燥形成厚度3 // m的近紅外線吸收層 。繼續將此樣品使用曝光氣候測試儀(Suga試驗機(股 )製,使用 WEL-SUN-HCL 型),依據 nS-K-6783 的 6· 8 項,進變更其照射時間爲200小時,經照射後該樣品設置 於家庭用電視之遙控器受光部,離開2mm的位置上以遙 '控器傳送遙控訊息(訊息波長950nm及850nm )測試家庭 用電視機是否會反應。由PDP顯示器所發出的近紅外線 ,比由遙控器所發出的近紅外線弱,故該測試中若未反應 ,可防止遙控器障礙的產生。經遙控器無反應者爲「〇」 ,反應者爲^ X」。 (¾先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210:χ 21)7公筇) -45
200300729 A7 __ B7 五、發明説明(42 ) (22)耐候性-2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 與黏著性評估相同,疊層聚酯薄膜上形成厚度5 // m 的硬敷層。該樣品使用曝光氣候測試儀(Suga試驗機( 股)製,使用 WEL-SUN-HCL 型),依據 JIS-K-6783b,經 1 〇〇〇小時(相當屋外曝露1年時間)照射而進行屋外曝 露促進試驗。處理後使用日本電色工業公司製的霧値測定 器(NDΗ-20 )測定薄膜之霧値。且,薄膜的霧値以下述 爲準進行評估。 〇:未達1.0 % △ : 1.0%以上未達2.0% X : 2.0% 以上。 實施例1〜4及比較例1〜6 將含有1重量%下述式(A )所示之紫外線吸收劑的 聚對苯二甲酸乙二酯(固有黏度:0.62)於維持於20°C之 迴轉冷卻轉筒上熔融壓出做成未延伸薄膜。 Ο
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ......(A) 其次往縱方向作3.4倍延伸後,其兩面以輥塗佈機均 一塗上下述塗膜用組成物(表1 )之濃度8%的水性塗液 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) =46 - 200300729 A7 B7 五、發明説明(43
C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁;> 衣 _ 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚酯A-1·酸成为爲6^夷耳%的26兹甘 … 基聚二羧酸 、—义 耳%的5_鈉磺基間苯二甲西允 爲90旲耳%白勺乙二醇/10莫耳%白勺〜乙义 /30莫耳%的間 、乙 所構成(T g = 8 0 °C 聚酯Α-2·酸成分爲80莫耳%的對苯 醇 % 醇成分爲60 (Tg= 43〇C ) 甲酸/5莫耳%的5_鈉磺基間苯〜甲Wl5莫耳 苣苴%的7'—醇/4〇莫耳%的^酸'乙二 一乙二醇所橇成 Μ氏張尺度適用中國國家摞準(CNS ) A4規iTf^7〇><297公釐) -II n . 200300729 A7 B7 五、發明説明(44 ) 聚酯A-3:酸成分爲80莫耳%的對苯二甲酸/15莫耳 %的間苯二甲酸/5莫耳%的5-鈉磺基間苯二甲酸、乙二 醇成分爲5莫耳%的乙二醇/90莫耳%的丨,4_丁1醇所構 成(Tg= 25。。)。 聚酯A-4 :酸成分爲85莫耳%的2,6-萘基聚二羧酸 /10莫耳%的間苯二甲酸/5莫耳%的5-鈉磺基間苯二甲酸 、乙二醇成分爲90旲耳%的乙二醇/1()莫耳%的二乙二醇 所構成(Tg 二 l〇5°C )。 交聯劑B-1 :具有30莫耳%的甲基丙烯酸甲酯/3〇莫 耳%的2 -異丙燃基- 2-Π亏坐啉/10莫耳%的聚氧化(η=ι〇) 甲基丙嫌酸乙酯/ 3 0旲耳%丙烯胺所構成之鳄哩啉基的 聚合物(Tg= 5(TC )。 交聯劑B-2 :環氧基系樹脂;n,N,N,,N、四環氧丙基 甲基二甲苯二胺 交聯劑B - 3 :三聚氰胺系樹脂;三甲氧基甲基三聚氰 胺(三羥基甲基三聚氰胺以甲醇進行酯化者) 交聯劑B-4 :二羥曱基伸乙基尿素 塡充物C-1 :交聯丙烯基塡充物(lOOnm) 塡充物C-2 :二氧化矽塡充物(20nm) 塡充物C-3 :交聯丙烯基塡充物(15nm) 塡充物C-4 :交聯丙烯基塡充物(250nm ) 添加物:巴西棕櫚鱲 潤濕劑:聚環氧乙烷(n = 7)月桂基醚
其次,該塗佈薄膜進行95°C下乾燥,橫方向以120°C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -48- 200300729 A7 B7 五、發明説明(45 ) 拉伸3.7倍,以220°C下橫方向收縮3%進行熱固定,得 到厚度188// m之疊層薄膜。且,塗膜的厚度爲0.15// m 。這些評估結果如表2所示。 比較例7 未塗佈水性液以外,其他與實施例1相同。所得之二 軸定向聚酯薄膜之特性如表2所示。 實施例5、6及比較例8 含於聚酯的紫外線吸收劑與其配合比率變更爲,於實 施例5中含有1重量%的下述構造式(B )之紫外線吸收 劑’實施例6中含有1重量%的下述構造式(C )的紫外 線吸收劑,於比較例8中未含紫外線吸收劑之聚酯以外皆 與實施例1相同得到疊層薄膜。所得之疊層薄膜之特性表 示於表2。 ........ —I— I I -I ?1 H C请先聞讀背面之注意事項#填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
•·· (B)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -49 - 200300729 五、發明説明(46 )表 2
\ 霧値 擦傷耐性 黏著性 耐阻礙性 耐候性 總合評價 α β 實施例1 ◎ ◎ 5 5 ◎ ◎ ◎ 比較例1 ◎ X 5 5 ◎ ◎ X 實施例2 〇 〇 5 4 〇 〇 〇 比較例2 ◎ X 4 3 〇 ◎ X 實施例3 〇 ◎ 4 4 ◎ 〇 〇 實施例4 ◎ 〇 4 4 ◎ ◎ 〇 比較例3 ◎ 〇 5 5 X ◎ X 比較例4 ◎ X 5 4 ◎ ◎ X 比較例5 〇 X 5 5 〇 〇 X 比較例6 X ◎ 5 5 ◎ X X 比較例7 ◎ 〇 1 1 X 實施例5 ◎ ◎ 5 5 ◎ ◎ ◎ 實施例6 ◎ ◎ 5 5 ◎ ◎ ◎ 比較例8 ◎ ◎ 5 5 ◎ X X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表2所示結果,本發明的光學用黏著性聚酯薄膜具 有優良的耐候性、且黏著性、透明性、耐擦傷性,可使用 於光學用黏著性聚酯薄膜上。 實施例7〜11及比較例9〜1 8 將含有1重量%下述式(A )所不之紫外線吸收劑的 -50- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(2ΐ〇χ 297公釐) 200300729
A B 五、發明説明(47 ) 聚對苯二甲酸乙二酯(固有黏度·· 0.62)於維持於2(rc之 迴轉冷卻轉筒上熔融壓出做成未延伸薄膜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次往縱方向作3.4倍延伸後,其兩面以輥塗佈機均 一塗上下述塗膜用組成物(表3 )之濃度8%的水性塗液 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表 3 聚酯 塡充物 添加劑D 添加劑E 濕潤劑 種類 重量% 種類 重量% 重量% 重量% 重量% 實施例7 A-5 75 C-1 10 3 2 10 實施例8 A-5 65 C-1 15 8 2 10 比較例9 A-5 55 C-1 20 5 5 15 實施例9 A-6 80 C-2 5 3 2 10 比較例10 A-6 92 C-2 3 — — 5 實施例10 A-7 70 C-3 15 3 2 10 實施例11 A-6 75 C-1 10 3 2 10 比較例11 A-8 75 C-1 10 3 2 10 比較例12 A-9 75 C-1 10 3 2 10 比較例13 A-6 65 C-4 20 3 2 10 比較例14 A-5 85 C-5 2 3 — 10 比較例15 A-5 65 C-3 25 3 2 5 比較例16 A-5 82 C-2 0.5 5.5 2 10 比較例17 A-10 75 C-1 10 3 2 10 比較例18 A-11 75 C-1 10 3 2 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -51 - 200300729 A7 B7 五、發明説明(48 •聚酯A-5 ··酸成分爲80莫耳%的2,6_蔡基聚二竣 酸/15莫耳%的間苯二曱酸/5莫耳%的5_鈉磺基間苯二甲 酸、乙二醇成分爲80莫耳%的乙二醇/20莫耳%的二乙二 醇所構成(Tg=88°C,固有黏度爲0.45,折射率爲工58) 酯A-6 :酸成分爲90莫耳%的對苯二甲酸/6莫 苯一甲酸/4旲耳%的5 -鈉擴基間苯二甲酸、乙 爲70莫耳%的乙二醇/30莫耳%的二乙二醇所構 58°C,固有黏度爲〇·55,折射率爲1·%)。 酯Α-7·酸成分爲70吴耳%的對苯二甲酸as莫 苯一甲酸/ 5旲耳%的5 -鈉磺基間苯二甲酸、乙 爲60莫耳:%的乙二醇/40莫耳%的二乙二醇所構 44°C,固有黏度爲0.62,折射率爲丨.55)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •聚 耳%的間 二醇成分 成(Tg = •聚 耳%的間 二醇成分 成(Tg = •聚 酸/2莫耳 酸、乙二 醇所構成 酯A-8:酸成分爲90莫耳%的2,6_萘基聚二竣 %的間苯二甲酸/8莫耳%的5_鈉磺基間苯二甲 醇成分爲90莫耳%的乙二醇/1〇莫耳%的一乙一 (Tg= 103。(: ’固有黏度爲0.48,折射率爲159 •聚酯A-9 :酸成分爲70莫耳%的對苯二甲酸/2〇莫 耳%的間苯二甲酸/10莫耳%的5-鈉磺基間苯二甲酸、乙 二醇成分爲70莫耳%的1,4-丁二醇/30莫耳%的新戊基乙 一醇所構成(Tg二38°C,固有黏度爲0.43,折射率爲i.5 -52 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐 200300729 A7 ____ B7 五、發明説明(49 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •聚酯A-1〇 :酸成分爲70莫耳%的2,6-萘基聚二殘 酸/25莫耳%的間苯二甲酸/5莫耳%的5_鈉磺基間苯二甲 酸、乙二醇成分爲70莫耳%的乙二醇/30莫耳%的二乙二 醇所構成(Tg二75°C,固有黏度爲0.38,折射率爲丨.57 ) 〇 •聚酯A-11 ··酸成分爲75莫耳%的對苯二甲酸/23 莫耳%的間苯二甲酸/2莫耳%的5-鈉磺基間苯二甲酸、 乙二醇成分爲60莫耳%的乙二醇/40莫耳%的二乙二醇所 構成(Tg = 45t,固有黏度爲0.72,折射率爲ι·55)。 •塡充物C -1 :交聯丙烯基塡充物(平均粒徑:〇. 〇 3 // m、折射率1 · 5 〇 ) •塡充物C-2 :二氧化矽及二氧化鈦之複合無機粒子 (平均粒徑:0 · 1 〇 // m、折射率1 · 5 6 ) •塡充物C-3 :二氧化矽塡充劑(平均粒徑:〇.〇4 // m、折射率1.42 ) •塡充物C-4 :交聯丙烯基塡充物(平均粒徑:0.015 // m、折射率1.50 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •塡充物C-5 :交聯丙烯基塡充物(平均粒徑:0.25 // m、折射率1.50) •添加劑D : N,N’-伸乙基雙辛醯胺 •添加劑E : p-月桂基苯基磺酸鈉 •潤濕劑:聚環氧乙烷(n = 7 )月桂基醚 其次,該塗佈薄膜進行95°C下乾燥,橫方向以12〇°C 拉伸3.7倍,以220°C下橫方向收縮3%進行熱固定’得 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -53 - 200300729 A7 B7 五、發明説明(5〇 ) 到厚度125// m之疊層薄膜。且,塗膜的厚度爲0.08/z m 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些評估結果如表4所示。 比較例1 9 未塗佈水性液以外,其他與實施例7相同。所得之二 軸定向聚酯薄膜之特性如表4所示。 實施例12、13及比較例20 含於聚酯的紫外線吸收劑如下變更外,與實施例7相 同得到二軸拉伸聚酯薄膜。 實施例12···.含有1重量%之上述式(B)的紫外線 吸收劑 實施例13·.·.含有1重量%之上述式(C)的紫外線 吸收劑 比較例20....使用未含紫外線吸收劑之聚酯 所得二軸定向聚酯薄膜之特性如表4所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 54 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(51 ) 表 4
霧値 硬敷層黏 合性(α) 耐阻礙性 耐熱性 耐候性-1 表面固有 電阻値 Ω/Π 總合評 價 貫施例7 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 6.6 氺 1012 ◎ 貫施例8 ◎ 4 ◎ ◎ ◎ 1.2* 1013 ©__ 比較例9 〇 2 ◎ 〇 〇 3.1*10u X 貫施例9 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 7.3 *1012 ◎ 比較例10 ◎ 5 X ◎ ◎ 13 氺 1016 X 實施例10 〇 5 〇 〇 〇 7·7 氺 1012 〇 實施例11 ◎ 5 〇 ◎ ◎ 6.7* 1012 〇 比聿父例11 X 5 ◎ 9·2 氺 1012 X 比較例12 ◎ 5 X 〇 ◎ L1 氺 1013 X 比較例13 〇 4 X 〇 〇 2.2* 1013 X 比較例14 X 5 〇 2·2* 1016 X 比較例15 X 4 ◎ 一 — 3.3 氺 1013 X 比較例16 ◎ 5 X ◎ ◎ 8.5 *1012 X 比較例17 ◎ 5 ◎ X 〇 8.3 *1012 X 比較例118 X 5 ◎ 一 9.2氺1012 X 比聿父例19 ◎ 1 — 一 — 7.4 氺 1015 X 實施例12 ◎ 5 ~~~@~~ ◎ ◎ 6.2* 1012 ◎ 實施例13 ◎ 5 Η ◎ ◎ ◎ 8.7 氺 1012 ◎ 比較例20 ◎ 5 一 ◎ ◎ X 1.5* 1013 X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *表中 '-表示未評估。 由表4所示結果可知,本發明的光學用黏著性聚酯薄 膜具有優良的耐候性、且黏著性、透明性、耐擦傷性,可 使用於光學用黏著性聚酯薄膜上。 實施例14〜22及比較例21、22 本發明將含有1重量%下述式(A )所示之紫外線吸 收劑的聚對苯二甲酸乙二酯(固有黏度:0· 62 )於維持於 20°C之迴轉冷卻轉筒上熔融壓出做成未延伸薄膜。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -55- 200300729 A7 B7 五、發明説明(52 ) 其次往縱方向作3.4倍延伸後,其兩面以輥塗佈機均 一塗上如表5所示塗膜用組成物之濃度4%的水性塗液。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次,該塗佈薄膜繼續以95 °C下乾燥,橫方向於120 °C下拉伸3.7倍,寬方向於220°C下收縮3%進行熱固定 ’得到厚度1 25 // m之光學用黏著性聚酯薄膜。且塗膜的 厚度爲0.04// m。 表 5 \ \ 丙烯 基樹脂 交ί ί靜劑 塡 充 物 濕 潤劑 X \ 種 :類 重量% 種類 重量% 重 景 % 重 暈% 比 較 例 21 A -12 90 _ _ 10 實 施 例 14 A-13 90 一 一 _ 10 實 施 例 15 A -14 80 Β-5 5 5 10 實 施 例 16 A -15 75 Β-5 10 5 10 實 施 例 17 A -16 80 Β-5 10 10 實 施 例 18 A -17 80 Β-5 10 10 實 施 例 19 A -18 65 Β-6 25 10 實 施 例 20 A -16 80 Β-3 10 10 實 施 例 21 A -16 80 Β-4 10 10 實 施 例 22 A -19 87 Β-5 3 10 比 較 例 22 A -20 90 — — — 10 *表中 '一表示未評估。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表5中各成分如以下。 -56- 本紙張尺度適用中周國家標準(CNs ) A4規格(210X297公釐) 200300729 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(53 ) 〈丙烯基樹脂〉 A-12: 50莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/50莫耳%之丙條 酸乙酯所構成之丙烯基樹脂(Tg= 1 8°C ) A-13. 55吴耳%之甲基丙傭酸甲醋/43旲耳%之丙嫌 酸乙酯/2莫耳%之N-羥甲基丙烯基醯胺所構成之丙儲基 樹脂(Tg = 25t ) A-14: 55莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/40莫耳%之丙儲 酸乙酯/3莫耳%之N-羥甲基丙烯基醯胺/2莫耳%之經基 乙基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂() A-15 :65莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/30莫耳%之丙_ 酸乙酯/3莫耳%之N-羥甲基丙烯基醯胺/2莫耳%之經基 乙基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂(Tg = 4(Te ) A-16:70莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/25莫耳%之丙μ 酸乙酯/3莫耳%之Ν-羥甲基丙烯基醯胺/2莫耳%之經基 乙基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂(Tg = 4了。e ) A-17: 80莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/15莫耳%之胃傭 酸乙酯/3莫耳%之n-羥甲基丙烯基醯胺/2莫耳%之@基 乙基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂(Tg=:6crc: > A-18:63莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/25莫耳%之丙儲 酸乙酯/5莫耳%之N-羥甲基丙烯基醯胺/7莫耳%之@其 乙基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂(= > A-19:92莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/5莫耳%之丙嫌酸 乙酯/3莫耳%之N-羥甲基丙烯基醯胺/3莫耳%之經基乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -57 -、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 参 200300729 A7 B7 五、發明説明(54 ) 基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂(Tg = 74°e彳 A-20:96莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/4莫耳%之 乙酯所構成之丙烯基樹脂(Tg = 81°C ) 〈交聯劑〉 B-5 :環氧基樹脂;N,N,N’,N’-四環氧丙基甲基二甲 苯二胺 B-6 :具有腭唑啉基之聚合物;2-丙烯基-喂唑啉基( 6〇莫耳%)及甲基丙烯酸甲酯(40莫耳%)之共!^勿 〈塡充物〉 交聯丙烯基塡充物(平均粒徑:0.03 // m) 〈濕潤劑〉 聚環氧乙烷(n = 7)月桂基醚 評估結果如表6所示。 比較例2 3 除未塗佈水性液以外,與實施例1 7相同進行。所得 之光學用黏著性聚酯薄膜之特性如表6所示。 實施例23、24及比較例24 含於聚酯的紫外線吸收劑如下述變更之外,其他與實 施例1 7相同得到光學用黏著性聚酯薄膜。 本紙張尺度適用中周國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -58 » -------.----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -—i I 1IJ · 200300729 A7 _____ Β7_五、發明説明(55 ) 實施例2 3.....含有1重量%的上述式(Β )之紫外,線 吸收劑 實施例24.....含有1重量%的上述式(C )之紫外,線 吸收劑 比較例24 .....使用未含紫外線吸收劑的聚酯 所得之二軸定向聚酯薄膜的特性如表6所示。 表 6 霧値 硬敷層黏著性α 耐阻礙性 耐候性-2 總合評價 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝· 比較例2 1 貫施例14 實施例1 5 實施例1 6 實施例1 7 實施例1 8 實施例1 9 實施例2 0 實施例2 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 3
X χ 4 _5_ 5 4_ 4 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 訂 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 比較例22 〇 ◎ 〇 Ο x χ 比較例 實施例2 3
200300729 A7 B7 五、發明説明(56) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表6所示結果可知,本發明的二軸定向聚酯薄膜具 有優良的耐候性、且黏合性、透明性優良,適用於光學用 黏著性聚酯薄膜上。 實施例25 準備上述式(A )所表示含有丨.丨重量%的紫外線吸 收劑之聚對苯二甲酸乙二酯片A (囿有黏度爲0.63)。另 準備含有0·01重量%的平均粒徑1.5# m多孔質二氧化矽 (一次粒徑爲0·004 // m ’細孔容量爲i.2mi/g )之聚對苯 二甲酸乙二酯片B (固有黏度爲0.62)。分別於160。〇下 乾燥3小時。 又’準備由8 5重量份的聚酯、5重量份的塡充物、 10重量份的濕潤劑所成之塗劑。使用於此的塗劑用的聚 酯爲65莫耳%的聚二羧基/5莫耳%的5-鈉磺基間苯二甲 酸、乙二醇成分爲90耳%的乙二醇/1〇莫耳%二乙二醇所 構成(Tg= 80°C )。塡充誤爲交聯劑丙烯基塡充物( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 60nm )。濕潤劑爲聚環氧乙烷(η=ι )月桂基醚。 然而,前述二種類之薄片分別供給於壓出機中,於 29 0°C下熔融壓出,使用多歧管塑模由聚對苯二甲酸乙二 酯片A所得之層作爲內層,及聚對苯二甲酸乙二酯片b 所得之層作爲表層並疊成三層,以保持20°C的冷卻轉筒 上急速冷凝得到未延伸薄膜。繼續將該未延伸薄膜以95 °C下縱方向延伸至3.2倍,其次於兩面上以上述塗劑塗佈 -60- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(57 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 至乾燥後的厚度分別爲0.04// m,且於ll〇°C的溫度下橫 方向延伸至3.6倍,於23(TC下進行5秒的熱固定’且於 1 90°C的溫度下往橫方向作0.5%鬆弛,得到厚度爲1〇〇 /zm的疊層聚酯薄膜。表層B層厚度爲5//m,內層A層 的厚度爲90 // m。所得之薄膜特性如表7所示。 實施例26、27及比較例25 含於聚對苯二甲酸乙二酯片A的紫外線吸收劑如下 述變更外,其他與實施例25相同得到疊層聚酯薄膜。實 施例26中,使含有1 · 1重量%的上述(B )的紫外線吸收 劑。實施例27中,使含有0.8重量%的上述式(C)的紫 外線吸收劑。比較例25中未含紫外線吸收劑。所得之薄 膜特性如表7所示。 實施例28 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 薄膜厚度爲188//m,其中外層厚度爲i〇#m,內層 厚度爲1 68 // m以外其他與實施例25相同得到疊層聚酯 薄膜。所得之薄膜特性如表7所示。 實施例29 橫方向的鬆弛率爲0 %以外其他與實施例2 5相同得 到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表7所示。 實施例30 61 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(58) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 外層厚度爲12/zm、內層厚度爲76/zm以外其他與實 施例25相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表7 所示。 實施例3 1 與含於聚對苯二甲酸乙二酯片B者相同種類之多孔 質二氧化矽含有量爲0.04重量%以外,其他與實施例25 相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表7所示。 實施例32 與含於聚對苯二甲酸乙二酯片B者相同種類之多孔 質二氧化矽、亦以0.003重量%含於聚對苯二甲酸乙二酯 片A以外,其他與實施例25相同得到疊層聚酯薄膜。所 得之薄膜特性如表7所示。 比較例2 6 熱固定後,更以200°C的溫度向橫方向延伸1.5%以 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 外其他與實施例25相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜 特性如表7所示。 比較例27 聚對苯二甲酸乙二酯片a中加上紫外線吸收劑,力口 入0·1重量%的平均粒徑爲0·12 // m之球狀二氧化矽以外 其他與實施例25相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特 ί紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 「62 - ~ 200300729 A7 B7 五、發明説明(59 ) 性如表7所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例2 8 含於聚對苯二甲酸乙二酯片B的多孔質二氧化矽含 有量爲〇·〇8重量%,外層厚度爲20//m,內層的厚度爲 60 // m以外其他與實施例25相同得到疊層聚酯薄膜。所 得之薄膜特性如表7所示。 比較例29 縱方向的延伸倍率爲3.7倍,橫方向的延伸倍率爲 3.9倍,熱固定溫度爲205 °C以外其他與實施例25相同得 到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表7所示。 比較例3 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與實施例1相同,準備含有1 ·〇重量%的紫外線吸收 劑、0.003重量%的平均粒徑爲1.5 // m之多孔質二氧化矽 (一次粒徑爲0.004 /z m,細孔容量爲1.2ml/g)之聚對苯 二甲酸乙二酯片(固有黏度爲0.63 )。將此於160°C下乾 燥3小時後供給於壓出機,以290°C下熔融壓出,其他與 實施例25相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表 7所示。 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(6〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
逭#1 〇 〇 〇 〇 O 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 a 〇 〇 〇 〇 O 〇 〇 〇 〇 O 〇 〇 〇 X 黏著性 J 〇 〇 〇 〇 O 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 O 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 摩擦 係數 〇 〇 〇 〇 O 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 1¾ 1.400 i 1.400 1.400 H 1.400 1.400 | 1.400 1 1.400 1.400 cn oo cn 1.389 1.400 a CO MD VO csj oo CO oo oo T—( ON VO cn MD CS1 t—^ cs cn oo Vsd p JM m ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 〇 〇 ◎ ◎ X X ◎ ◎ 熱收縮率 (%) o vq vq p VO vq VO o VO CS Η oq vq 〇〇 〇 oo o oo 〇 oo c5 OO c5 oo oo oo OO 卜· oo 〇 oo 〇 oo o 370nm 透過 率(%) 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 镞蘅 i5 ^ e骧 諒祿 含有 量(重 量%) r—H oo \ < 摧 r-H J 種類 < σ 薄膜厚度(//m) 外層 ! o ΙΟ wo R 單層構成 15 e oo VO S 8 1¾ 〇 τ—H oo oo ! \ 〇 r—H 〇 / 3 CN OO CO cs CO I-----r---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 # 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -64 - 200300729 A7 B7 五、發明説明(61 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 準備含有30重量ppm的平均粒徑1·5/ζ m多孔質二氧 化矽(一次粒徑爲0.004 // m,細孔容量爲1.2ml/g )與1 重量%的上述式(A )所示的紫外線吸收劑之之聚對苯二 甲酸乙二酯(固有黏度爲0.63 )。分別於160°C下乾燥3 小時。以保持20°C的冷卻轉筒上急速冷凝得到未延伸薄 膜。 繼續將該未延伸薄膜以95°C下縱方向延伸至3.2倍, 其次於兩面上以上述塗劑塗佈至乾燥後的厚度分別爲0.04 // m,且於190°C的溫度下橫方向延伸至3.6倍,於230°C 下進行5秒的熱固定,且於190°C的溫度下往橫方向作 0· 5 %鬆弛,得到厚度爲100 // m的二軸定向疊層聚酯薄膜 。所得之薄膜特性如表8所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於此使用的塗劑爲85重量份的聚酯、5重量份的交 聯丙烯基塡充物(60nm )、而作爲潤濕劑的聚環氧乙烷 (η = 7 )月桂基醚爲1 0重量份所成。使用於此的塗劑用的 聚酯爲,酸成分爲65莫耳%的2,6 -萘基聚二竣酸/ 30莫耳 %的間苯二甲酸/5莫耳%的5-鈉磺基間苯二甲酸、乙二 醇成分爲90莫耳%的乙二醇/10莫耳%的二乙二醇所構成 (Tg= 8CTC ) 〇 實施例34、35及比較例31 含於聚酯的紫外線吸收劑如下述變更外,其他與實施 例33相同得到疊層聚酯薄膜。實施例34中,使含有1重 量%的上述(B )的紫外線吸收劑。實施例3 5中,使含 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(62 ) 有0.7重量%的上述式(C )的紫外線吸收劑。比較例3 1 中未含紫外線吸收劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例36 薄膜厚度爲188// m以外,其他與實施例33相同得 到聚酯薄膜。 實施例37 橫方向的鬆弛率爲0%,熱固定薄膜厚度爲188// m 以外,其他與實施例33相同得到聚酯薄膜。 比較例32 熱固定後,更於200°C溫度下往橫方向延伸1.5%以 外,其他與實施例33相同得到聚酯薄膜。 比較例33 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 變更含於聚酯的惰性粒子爲平均粒徑0.1 2 // m之球狀 二氧化矽,且含有量爲0.1重量%以外,其他與實施例33 相同得到聚酯薄膜。 比較例3 4 變更含於聚酯的惰性粒子爲平均粒徑0.30 // m之球狀 二氧化矽含有量爲0.2重量%以外,,其他與實施例33 相同得到聚酯薄膜。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -66-~一 200300729 A7 _ B7 五、發明説明(63 ) 比較例3 5 變更使用未含惰性粒子的聚酯,含於塗劑的塡充物爲 粒徑爲8nm的球狀二氧化矽,乾燥後的被膜層之厚度爲 0.004 // m以外,其他與實施例33相同得到聚酯薄膜。 比較例3 6 縱方向的延伸倍率爲3.7倍、橫方向的延伸倍率爲 3.9倍,熱固定溫度爲205 °C以外,,其他與實施例33相 同得到聚酯薄膜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -67- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200300729
A
7 B 五、發明説明(64 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 耐候 性-1 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 _ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 黏著性 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 摩擦係 數 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 折射率 厚度方 向 L400 1.400 1.400 H 1.400 L400 1.399 1.398 1.398 i—H 1.389 a 〇〇 〇 oo CO oo cn CM cs oo CO 霧値 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ X X ◎ ◎ 熱收縮率(%) p便 vq vq MD p r—H CN VD o oo II 〇〇 oo o oo o OO oq oq OO o oo OO c5 r-H 370nm 透過率 % 〇 〇 〇 O 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 紫外線吸數劑 含有量 (重量 %) τ—Η H 驟 \imi1 P < PQ U < < 1ft ^ ^ Μ 1 ο \ i OO oo \ < o v.....{ o r-H / cn CO CO VO CO r-H CO CNJ CO CO CO CO CO IK辑孽 I----I.— --II衣II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -68- 200300729 A7 B7 五、發明説明(65 ) 實施例3 8 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 準備上述式(A )所表示含有1 · 〇重量%的紫外線吸 收劑之聚對苯二甲酸乙二酯片A (固有黏度爲〇·63 )。另 準備含有如上述式(A )所示1. 〇重量%的紫外線吸收劑 、與0 · 0 1重量%的平均粒徑1 · 5 // m多孔質二氧化砂(一 次粒徑爲0.004 // m,細孔容量爲i.2ml/g )之聚對苯二甲 酸乙二酯片B (固有黏度爲0.62 )。分別於160°C下乾燥 3小時。 又,準備由8 5重量份的聚酯、5重量份的塡充物、 10重量份的濕潤劑所成之塗劑。使用於此的塗劑用的聚 酯爲,酸成分爲65莫耳%的2,6-萘基聚二羧酸/30莫耳% 的間苯二甲酸/5莫耳:%的5-鈉磺基間苯二甲酸、乙二醇 成分爲90莫耳%的乙二醇/10莫耳%的二乙二醇所構成( Tg= 8(TC )。塡充物爲交聯丙烯基塡充物(60nm),潤 濕劑爲聚環氧乙烷(n = 7 )月桂基醚。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 前述二種類之薄片分別供給於壓出機中,於290°C下 熔融壓出,使用多歧管塑模由聚對苯二甲酸乙二酯片A 所得之層作爲內層,及聚對苯二甲酸乙二酯片B所得之 層作爲表層並疊成三層,以保持20°C的冷卻轉筒上急速 冷凝得到未延伸薄膜。繼續將該未延伸薄膜以95°C下縱 方向延伸至3.2倍,其次於兩面上以上述塗劑塗佈至乾燥 後的厚度分別爲〇· // m ’且於11 〇°C的溫度下橫方向延 伸至3.6倍,於23 0°C下進行5秒的熱固定,且於190°C 的溫度下往橫方向作0.5%鬆弛,得到厚度爲l〇〇# m的 -69 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(66 ) 疊層聚酯薄膜。表層B層厚度爲5//m,內層A層的厚度 爲90 // m。所得之薄膜特性如表9所示。 ^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例39、40及比較例37 含於聚對苯二曱酸乙二酯片A、B的紫外線吸收劑如 下述變更外,其他與實施例3 8相同得到疊層聚酯薄膜。 實施例39中,使聚對苯二甲酸乙二酯片A、B含有1.0重 量%的上述(B )紫外線吸收劑。實施例40中,使聚對 苯二甲酸乙二酯片A中含有1.2重量%的上述式(C)的 紫外線吸收劑,聚對苯二甲酸乙二酯片B中含有0.4重量 %。比較例37中聚對苯二甲酸乙二酯片A、B皆未含紫 外線吸收劑。所得之薄膜特性如表9所示。 實施例4 1 薄膜厚度爲188//m,其中外層厚度爲10/zm,內層 厚度爲1 6 8 // m以外其他與實施例3 8相同得到疊層聚酯 薄膜。所得之薄膜特性如表9所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例42 外層厚度爲12/zm、內層厚度爲76//m以外其他與實 施例38相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表9 所示。 實施例43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -70 - 200300729 A7 B7 五、發明説明(67 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 與含於聚對苯二甲酸乙二酯片B者相同種類之多孔 質二氧化矽含有量爲0.04重量%以外,其他與實施例38 相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表9所示。 實施例44 與含於聚對苯二甲酸乙二酯片B者相同種類之多孔 質二氧化矽、亦以0.003重量%含於聚對苯二甲酸乙二酯 片A以外,其他與實施例3 8相同得到疊層聚酯薄膜。所 得之薄膜特性如表9所示。 比較例3 8 聚對苯二甲酸乙二酯片A中加上紫外線吸收劑,加 入0.1重量%的平均粒徑爲0.12// m之球狀二氧化矽以外 其他與實施例38相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特 性如表9所示。 比較例39 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含於聚對苯二甲酸乙二酯片B的多孔質二氧化矽含 有量爲0.08重量%,外層厚度爲20//m,內層的厚度爲 60 /z m以外其他與實施例38相同得到疊層聚酯薄膜。所 得之薄膜特性如表9所示。 比較例4 0 縱方向的延伸倍率爲3 · 7倍,橫方向的延伸倍率爲 -71 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 200300729 A7 B7 五、發明説明(68 ) 3.9倍,熱固定溫度爲205 °C以外其他與實施例38相同得 到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表9所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例4 1 與實施例38相同,準備含有1.0重量%的紫外線吸 收劑、0.003重量%的平均粒徑爲1 ·5 // m之多孔質二氧化 矽(一次粒徑爲0.004 // m,細孔容量爲1.2ml/g )之聚對 苯二甲酸乙二酯片(固有黏度爲0.63 )。將此於160°C下 乾燥3小時後供給於壓出機,以290°C下熔融壓出,其他 與實施例38相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如 表9所示。 實施例45及比較例42、43 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 變更含於聚對苯二甲酸乙二酯片A、B的紫外線吸收 含有量如下所示之外,其他與實施例38相同得到疊層聚 酯薄膜。實施例45的聚對苯二甲酸乙二酯片A中含有 〇·5重量%、聚對苯二甲酸乙二酯片B中含有1·5重量% ,比較例42的聚對苯二甲酸乙二酯片Α中含有1 · 1重量 %、聚對苯二甲酸乙二酯片B中未含,比較例4 3的聚對 苯二甲酸乙二酯片A中含有0.5重量%、聚對苯二甲酸乙 二酯片B中含有3·〇重量%。所得之薄膜特性如表9所示 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -72 - 200300729 A7 B7 五、發明説明(69 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 耐候 性-2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 X X _ 職坦 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 黏著性 a 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 職線 礙 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 折射率 厚度方 向 丨 1.400 1- 1.400 1.400 r—H 〇 1.400 1.400 1.400 1.400 1.400 1.398 1 1.398 1.398 1.400 1.400 1.400 ^1 CO VO csi 00 CO 06 oo σ\ vo CO vd CO vd CN τ*Η CN CO oo vd p CO MD CO vd 霧値 ◎ ◎ ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 ◎ X X ◎ 〇 〇 〇 370nm 透過率 (%) 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 < 紫外線吸收劑 CA/CB P Η CD CO o O p t—H p 1 ρ ρ p p Ο § 外層(B動 含有量 CB (重量 %) Ρ ρ p p r-H p H p H 崩 ρ ρ p p Ο 種類 < m /^N < < NW^ < < g 內層(A層) 含有量 CA (軍暈 %) Ρ <z> Η oa t—H CD r—H p r—H p p 摧 CD ρ p p H τ-Η c5 驟 \lmi1 W PQ < < < < < < < < 薄膜厚度 (//m) _ 〇 〇q IT) 猶 ΙΓ) i5 e 琴 家 〇〇 r-H S 單層4 全厚 〇 〇 ο ο o o oo oo 〇 o 8 i—H o 〇 〇 ο ο ο 8 r—H 8 r—H Ο τ—ί 8 8 ^~1 / 實施例38 實施例39 實施例40 實施例41 實施例42 實施例43 實施例44 實施例45 比較例37 比較例38 比較例39 比較例40 比較例41 比較例42 比較例43 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--- • 、Tn • ...... ! —i— I— - - - 4 HJ 1½ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -73 -

Claims (1)

  1. 200300729 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 1.一種光學用黏著性聚酯薄膜,其特徵爲係由, (A)含有芳香族聚酯及紫外線吸收劑所成之聚酯薄 膜層,及 (B )該聚酯薄膜的至少一面上設有皮膜、該皮膜含 有對皮膜而言爲50〜95重量%的至少一種選自,玻璃轉 移點爲40〜100°C範圍之皮膜用聚酯、及玻璃轉移點爲20 〜80 °C範圍之丙烯基聚合物所成群之聚合物所成者。 2 ·如申請專利範圍第1項之薄膜,其中皮膜更含有 對皮膜而言爲0.1〜20重量%的粒徑〇·〇2〜0.2 // m的塡充 物。 3 ·如申請專利範圍第1項或第2項之薄膜,其中皮膜 用聚酯具有0.4以上0.7以下的固有粘度。 4 ·如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之薄膜, 其中皮膜更含有對皮膜而W爲1〜40重量%的交聯劑。 5 ·如申請專利範圍第1項之薄膜,其中皮膜中含有對 皮膜而言爲60〜90重量%的玻璃轉移點爲4〇〜i〇(rc、 固有粘度爲0.4以上0.7以下的皮膜用聚酯,及1〜2〇重 量%的粒徑0.02〜0.2// m之塡充物。 6 ·如申請專利範圍第1項之薄膜,其中皮膜中含有對 皮膜而言爲50〜95重量%的玻璃轉移點爲4〇〜1〇〇之 皮膜用聚酯,對皮膜而言爲1〜40重量%的交聯劑、及 0·1〜20重量%的粒徑〇·〇2〜〇·2/ζ m之塡充物。 7 ·如申請專利範圍第1項之薄膜,其中皮膜之丙烯基 聚合物係含有2〜20莫耳%的具有羥基之丙烯基單體單位 本f張尺度適用中關家標準(CNS )八4祕(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    -74- 200300729 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 〇 8·如申請專利範圍第4項之薄膜,其中交聯劑爲至少 一種選自含腭唑啉基之聚合物、尿素、樹脂、三聚氰胺樹 脂及環氧樹脂所成群。 9. 如申請專利範圍第1項之薄膜,其中皮膜更含有對 皮膜而言爲0.5〜20重量%的鱲。 10. 如申請專利範圍第5項之薄膜,其中皮膜用聚酯 與塡充物的折射率皆爲1.50〜1.60範圍。 1 1 .如申請專利範圍第5項或第1 0項之薄膜,其中皮 膜的表面固有電阻係數爲lx 1014Ω /□以下者。 1 2 .如申請專利範圍第1、5、6或7項中任一項之薄 膜,其中紫外線吸收劑爲至少一種選自下述式(I )所表 示之環狀亞胺酯、及下述式(II )所表示之環狀亞胺酯所 成群的化合物, f N^JV V0 〇 R1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (I) 式(I)中,X1表示由該式所表示的.X1之‘2個鍵結處爲第 1位、第2位的位置關係之2價芳香族殘基;η表示1、2 或3 ; R1表示η價的烴基殘基,此可更含有雜原子,或R1 表示η = 2時爲直接鍵結, -
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 200300729 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 R2 ο (ID 式(II)中,A表示下述式(Π) -a所表示的基、或下述 式(II) -b所表不的基;r2及R3可爲相同或相異的1價 之烴基殘基;X2表示4價的芳香族殘基,此可更含有雜 原子 NyR3 丫 (II) a 人、N人 R3 (II) -b 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 3 ·如申請專利範圍第丨項之薄膜,其中聚酯薄膜層 (A )爲單層。 1 4 ·如申請專利範圍第1項之薄膜,其中聚酯薄膜層 (A)爲2層最外層、及至少1層的中間層等至少3層所 成。 15.如申請專利範圍第14項之薄膜,其中至少中間層 含有紫外線吸收劑。 本紙張尺度適用中國國家襟準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
    -76 200300729 A8 B8 C8 D8 _________—____一 夂、申請專利範圍 4 1 6.如申請專利範圍第1 ' 1 3或14項之薄膜’其中波 長370nm的光透過率爲3%以下,霧値爲3%以下而厚度 方向的折射率爲1.490〜1.505。 17. 如申請專利範圍第16項之薄膜,其中150°C下的 熱收縮率爲2%以下。 装· 18. 如申請專利範圍第.1項之薄膜,其中聚酯薄膜層 (A)爲單層,而皮膜(B)的中心線表面粗縫度Ra爲1 〜1 0 n m範圍。 19. 如申請專利範圍第1項之薄膜,其中聚酯薄膜層 (A )至少由3層所成,而皮膜(B )的中心線表面粗糙 ir 度Ra爲3〜30nm範圍。 20. 如申請專利範圍第1項之薄膜,其中聚酯薄膜層 (A)係由聚對苯二甲酸乙二酯或聚2,6-萘二羧酸乙二酯 所成。 21. 如申請專利範圍第1項之薄膜,其係裝置於電漿 顯示器前面以遮蔽來自外面之紫外線者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -77- 200300729 (一)、本案指定代表圖爲:無
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