JPS5912952A - 新規な紫外線吸収剤を用いる紫外線からの保護 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な紫外線吸収剤を用いる紫外線からの保護
に関する。更に詳しくは、環状イミノエステルを新規な
紫外線吸収剤として含有して成る光安定化重合体組成物
、および該環状イミノエステルを紫外線吸収剤として、
紫外線によって望ましくない影響を受ける対象物を保瞳
する方法に関する。

有機材料例えば合成樹脂、天然樹脂、ゴム。

油脂塗料、インキ、染料等は一般に紫外線に対して敏感
であり、その多くのものはその作用により劣化１分解を
起こし、その結果色々化１機械的強度変化等を引き起し
、長期の使用に耐え得ない。また最近になっである種の
植物病原菌例えば稲を枯らすイモチ病菌、ごま葉枯病ａ
（；果菜類９葉菜類、根菜類などの各種野菜に発生する
菌核病菌；ボトリテイス菌、炭素病菌、つる枯病菌、黒
カビ病菌、婚点病菌等のカビ類の繁殖と紫外線との間に
密接な関係があり、ある波長の紫外線の完全遮蔽Φ件下
ではこれらカビ類は繁殖しないことが明らかにされてい
る。、それ故、屋外で使用される有機材料例えば樹脂成
形品、或いは紫外線遮蔽を要する分野に用〜・られる透
明な有機材料或いは無機材料に、紫外線吸収剤を分散含
有させることが通常行なわれている。

かかる紫外〆９吸収剤としては、例えばベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系、ザリチル酸系ある（・はハ
イドロキノン系化合物類が知らｉｌておりまたよく使用
されている。

しかしながら、これらの紫外線吸収剤は熱ある（・け酸
化に対する安定性が必ずしも充分でな（・ものが多く、
また高温例えば２００℃以上のＰＡルで昇華したりある
（・は使用時に材料表面にブリードアウトしたりする欠
点のあるものも多い。

それ故、本発明の目的は、従来知ら）１．、て（・る紫
外線吸収−剤とは全く異なる４７￥造をイＪする新規な
紫外線吸収剤を提供することにル、ろ。

本発明の他の目的は、熱あるいは６２化に対する安定性
に秀れた新規な紫外Ｐｉｌ吸収剤を提供することにある
。

本発明の更に他の目的は、高温例えは２００℃９Ｊ上の
温度でも昇華性が十勺に小びく、また種′々の重合体と
優れた相溶性を有する新１；Ｏ，ｌＬ紫外線吸収剤を提
供することにある。

本発明の更に他の目的は、高い溶１に：：　’ｔＬ’、
％を持つ種々の重合体と、該重合体が溶Ｈｐ　Ｌでいる
高い温度で確実に溶融混合し得、従って高い溶へ°に温
度を持つ重合体に所定量で均一に分散よ有させることが
可能な、耐熱性および相溶性に秀れ且つ昇華性の小さな
新規な紫外線吸収剤をｔｐ供することにある。

本発明の更に他の目的は、それを含有する４１合体から
使用時にブリードアウトすることが実質的に間顯となら
ない、重合体との相溶性に優ねた新規な紫外線吸収剤を
提供することにある。

・本発明のｑ（に仙の目的は、上記新規な紫外線吸収剤
として特定の環状イミノエステル化合物を提供１゛るこ
とにＡ・）る。

本発明の更に仙の目的は、特定の環状イミノエステルを
紫外線吸収剤として含有する、光安定化重合体組成物を
提供することにある。

本発明・の更に他の目的は、重合体成形品に特定の環状
イミノエステルを施用し、該重合体を紫外線による劣化
から保腰する方−法を提供することにＡｏ）る。

本発明の更に他の目的は、特定の環状イミノエステルを
施用した重合体成形品によって、紫外Ｉから保騰する必
要のある対象物を紫外線から隔離する方法を軛供するこ
とにある。

本発明の更に仙の目的および利点は以丁の説明から明ら
かとなろう。

かかる本発明の目的および利点は、本発明によねば、第
一に、下記式（Ｉ） ここで、Ｘｌは、上記式に表わさＪまたＸｌからの２本
の結合手が１位、２位の位１ｙ１“Ｉ′Ａ係にある、２
価の芳香族残基であり；　ｎ　４Ｊ、　ｌ　。

２又は３であり；Ｒ１はｎ価の炭化水素残基で、これは
更にペテロ原子を含有していてもよい、又はＲ１はｎ＝
２のとぎ直接結合であることができる、 および下記式（ｎ） δ ここでＡは′下記式（ｎ）−ａ １　　　　　　　　・・・・・・・・・（１１）−ａ＼
Ｃ／ １ で表わさＪしる基であるか又は、 −Ｆ　Ｒ＋シ式（１１）−ｂ １ １０＼０　　　　　・・・・・・・・・（ｎ）、−ｂで
表わされる基であり； Ｒ２およびＲ３は同一もしくは異なり一価の炭化水素残
基であり； Ｘ２は四価の芳香族残基で、これは更にヘテロ原７を含
有していて（よい、 で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくと
もｌｉの化合物を、未反応の形態で且つ紫外線吸収剤と
して含有して成る、先安、定化組成物、によって達成さ
れる。

上記式（Ｉ）および式（Ｈ）で表わされる環状イミノエ
ステルに包含される数多くの化合物は、末端に水酸基を
有する芳香族ポリエステルの分子ψｎ結合剤として知ら
れている（米国特許第４．２９１，１５２　　号明細１
Ｆ）。ヤた、上記式（Ｉ）で表わされる環状・（ミノエ
ステルのうち、」記式”（Ｉ　）においてＲＩカ、フェ
ニル又はｆ＃“を捏フーニル、ＸＩがオルトフェニレン
そしてｎ＝１でに、る幾つかの化合物およびそれらの合
成法が知らｉｌて（・る（例えば、ケミカル・アブスト
ラクト　ｖｏＪ　。

６５．１９６６年、１５３７１ａ　）。

それ故、これらの先行技術は本発明において用いられる
上記式（Ｉ）および式（ｎ）の化合物およびその合成法
に関し本明細書に文献として引用される。

上記一般式（Ｉ）中　ＸＩは式（１）に表わされたＸｌ
からの２本の結合手が１位、２位の位置関係にある、２
価の芳香族残基であり；ｎは１．　２又は３であり；Ｒ
１はｎ価の炭化水素残基て、これは更にペテロ原子を含
有して（・てもよい、又はＲ１はｎ＝２のとき直接結合
であることもできる。

ＸＩとし”〔は、好ましくは例えばｌ、２−フェニレン
、１．２−ナフチレン、２１３−ナフチレン。

下記式 （１１）　　　　　　　　　　　　（ｂ）ここで、Ｒは
−０７＋　　ｃｏ　　ｌ　　Ｓ　　＋　　ＳＯ２＋Ｃ）
１２　１　＋ＣＨｔ＋又は−〇（ＣＨｓ）ｔ−である、
で表わさねる基を挙げることができる。これらのうち、
特に１，２−フェニレンが好ましいＯＸｌにつ（・て例
示した上記芳香族残基は、例えば炭素数１〜１０のアル
ギル例えばメチル、工千ル、プロピル、ヘキシル、テシ
ル等；　炭素ａ６〜１２のフルール例えばフェニル、ナ
フチル等：　’ｅ　Ｐ：数５〜１２のシクロアルキル例
えばシクロペンチル、ンクロヘキシル等；炭素ｆｆｉ′
Ｉｓ〜２０の７ラルキル例えばフェニルエチル；炭素グ
々１〜１０のアルコキシ例えばメトキシ、エトキシ、デ
シルオキシ等；ニトロ；）・ロゲン例工ば塩素、臭素等
；炭素数２〜１０のアシル例えば１セチル、プロボニル
、ベンゾイル、デカメイル等、などの置換基で置換され
ていてもよい。

Ｒ１け０価（但し、ｎは１，２又は３である）の炭化水
素残基であるか、又はｎが２で、しるときに限り直接結
合であることができる。

１価の炭化水素残基（ｎ−１の場合）としては、第一に
、例えば炭素数１〜１０の未債換脂肪族基、炭素数６〜
１２の未置換防活１ｊｉ−基、炭素数５〜１２の末輩・
換脂環族基が芋げられる。

炭素数１−１０の未置換脂肪族基としては例エハメ壬ル
、エチル、プロピル、ブチル、ｆシル等を、炭素？、　
６〜１２の未置換芳香族基としては例えばフェニル、ナ
フチル、ビフェニル等を、炭素数５〜１２の未置換脂環
族基としては例えばシクロペン千ル、シクロヘキシル等
を挙げることができる。

又、上記−価の炭化水素残基として１よ、第二に、例え
ば下記式（Ｃ） ここで、Ｒ４は炭素数２〜１０のフルキレン。

フェニレン又はナフチレンであ４）、 で表わされる基、下記式（ｄ） ここでＲ５は炭素数１〜１０のアルキル基。

フェニル基又はナフチル基である、 で表わされる基、１・記式（ｅ） ここで、Ｒ４およびＲ５の定義は上記に同じであり、Ｒ
６は水素原子又はＲ５に定義された基のいずれかである
、 で表わされる基、又は下記式（ｆ） ここで、Ｒ４およびＲ６の定義は上記に同じであり、Ｒ
７は水素原子又は１５に定義された基のいずれかである
、 で表わされる置換された脂肪族残基又は芳香族残基を挙
げることができる。

また、上記１価の炭化水素残基としては、第３に、上記
未置換の芳香族残基が例えば上記Ｘ１を表わす芳香族残
基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されてい
るものを早げろことができる。それ故、かかる置換基で
置換きれた場合の例としては、例えばトリル、メチルナ
フチル、ニトロフェニル、ニトロナフチル、クロロフェ
ニル、ベンゾイルフェニル、アセチルフェニル又はアセ
チルナフチル等を挙げろことができる。

１価の炭化水素残基としては、上記式（Ｃ）。

（ｄ）、　　（ｅ）又は（ｆ）で表わされる基、−１−
１７，わち置換された脂肪族残基又は芳香族残基、特に
そのうち置換された芳香族残基が好ましい。

２価の炭化水素残基（ｎ＝２の場合）としては、第１に
、例えば炭素数２〜１０の未１４換の脂肪旅残基、炭素
数６〜１２の未置換の芳香族残基、炭素数５〜１２の未
置換の脂環族残基が挙げられる。

炭素数２〜ｌＯの未置換の脂肪族残基としては、例工ば
エチレン、トリメ千レン、テトラメチレン、テカメチレ
ン等を、炭素数６〜１２の未置換の芳香族残基としては
例えばフェニレン。

ナフチ１／′ン、ｐ、ｐ’−ヒフエニレン等ヲ、炭素数
５〜１２の未置換の脂環族残基としては例えばシクロペ
ンチレンツシクロヘキシ２フ等ヲ挙Ｒ’ることかでき４
）。

又、上記２価の炭化水素残基としては、第２に、例えは
下記式（ｇ） ・二こで、Ｒ８はＲ４に定義された基のいずれかでおる
、 で衣わされる基、又は下記式（ｈ） ここで、Ｒ８の定義は上記に同じであり、Ｒ″はＲ’　
Ｉｃ　５’Ｊｉ　Ｑされた基のいずれかであり、そして
Ｒ１０はＲ６に定義された基のいずれかである、 で表わさ第１る置換された脂肪族残基又は芳香族残基を
挙げることができる。

また、上記２価の炭化水素残基と１−て（、°、第３に
、上記未置換の２価の芳香族残基が、例えば上記Ｘ１を
表わす芳香族基の置換基とし°〔例示したと同じ置換基
で置換されて（・るものを挙げることができる。

ｎが２の場合には、Ｒ１としては、こｔｌらのうち直接
結合又は上記第１〜第３の群の未ｆｉｆ　ｉｔ！ｌ又は
置換された２価の芳香族炭化水素残基が好ましく、特Ｋ
、２本の結合手が最も離れた位１斤から出ている第１又
は第３の群の未置換の又は置換された芳香族炭化水素残
基が好ましく、就中ｐ−フェニレン、ｐ、ｐ′−ビフェ
ニレン又け２，６−ナフチレンが好ましい。

３価の炭化水素残基（ｎ＝３の場合）としては、例えば
炭素数６〜１２の芳香族残基を挙げることができる。

かかる芳香族残基としては、例えば 笠をノドげることができる。

かかる芳香族残基は、上記１価の芳香族残基の置換基と
して例示したと同じ置換基で置換されていてもよい。

一ヒ記一般式（１）中、Ｒ２おｊ：びＲ３は同一もしく
は異なり１価の炭化水素残基であり　Ｘ２は４価の芳香
族炭化水素残基である。

Ｒ２およびＲ３としては、上記式（Ｉ）の陵、明におい
て、ｎ＝１の場合のＲ１につ（・て例示したと同じ基を
例として挙げることができる。

４価の芳香ｊ〃炭化水素残基−としては、例えば、に同
じ） で表わされる基を挙げることができる。

上記４価の芳香族残基は、上６１１式（Ｉ）の説明にお
いて、Ｒ１を表わす１価の芳香族残基の置換基として例
示したと同じｇｔ−ｐｔ　基でＴＩ換されていてもよい
。

本発明において用いろ第１る土０１１式（Ｌ）および式
（ＴＩ）で表わされろ環状イミノエステルの具体例とし
ては、例えば下Ｒ）：の化合物を力；げ２）ことができ
る。

２−メチル−３，１−ベンゾオキ升ジンー４−オン。

２−ブチル−３，１−ベンゾオキ→）ジン−４−オン。

２−フェニル−３，１−ベンゾオキ−リジン−４−オン
。

２−（１−又は２−ナフチル）　−３，１−ぺ、　　ン
ゾオキサジンー４−オン。

２−（４−ビフェニル）　−３，１−べ〉′ジオキサジ
ン−４−オン。

２−　ｐ−二トロフェニル−３，１−ペンゾオキザジン
ー４−オン。

２−ｍ−二トｐフェニルー３．１−ベンゾオキサジン−
４−メニン。

２−　ｐ−ベンゾイルフェニル−３，１−ペンゾオキザ
ジン、−４−オン。

２−　ｐ−メトキシフェニル−３，１−ベンゾオキサジ
ン−４−オン。

２−ｏ−メトキシフェニル−３，１−ベンゾオキ−ノー
ジン−４−オン。

２−シクロヘキシル−３，１−ベンゾオキサジン−４−
オン。

２−　ｐ　−（又はｍ−）フタルイミドフェニル−３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン。

Ｎ−フェニル−４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−
オン−２−イル）フタルイミド。

Ｎ−ベンゾイル−４−（３，１−ベンゾオキ世ジンー４
−オンー２−イル）７ニリン。

Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−メチル−４−、（３，１−ベンゾ
オキサジン−４−オン−２−イル）−２−ＣＰ−（Ｎ−
フェニル、Ｎ−メチルカルボニル）フェニル）　−３，
１−ベンゾ＋キサジンー４−オン ｎ＝２の場合の化合物 ２．２′−ビス（３，１−ペンゾオギザジ′ンー４−オ
ン）。

２．２′−エチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−
４−オン）。

２．２′−テトラメチレンビス（３，１−ペンツオキサ
ジン−４−オン）。

２．２′−デカメチレンビス（３，１−べ／ジオキサジ
ン−４−オン）。

２．２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ペンゾオキザ
、ジンー４−オン）。

２．２’−ｍ−フェニレンビス（３，ｌ−ベンゾオキサ
ジン−４−オン）。

２．２’　−（４，４’−−ジフェニレン）ビス（３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

２．２’　−（２，６又□は１．５−ナフタレン）ビス
（３，１−ベンゾオキサジン−４−オシ）。

’２．２’　−（２−メチル−ｐ−フェニレン）ビス（
３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

２．２’−（２−二トローｐ−７エニレン）ビｘ　（３
，１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

２．２’−（２−クロロ−ｐ−７エニレシ）ビス（ａ、
Ｉ−ベンゾオキサジン−４−オン）。

２．２’　−（１，４−シクロヘキシレン）ビス（３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

Ｎ−ｐ−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−
イル）フェニル、４−（ａ、１−ベンゾオキサジン−４
−オン−２−イル）フタルイミ　ド。

Ｎ−ｐ−（ａ、１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−
イル）ベンゾイル、４−（３，１−ベンゾオキサジン−
４−オン−２−イル）アニリル ｎ＝３の場合の化合物 １．３．５−　）す（３，１−ベンゾオキサジン−４−
オン−２−イル）ベンゼン。

１．３．５−）す（３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン−２−イル）ナフタレン。

２．４．６−　トリ（３，ｌ−ペンゾオキザジンー４−
オンー２−イル）ナフタレン 上記式（ＩＩ）の化合物 ２．８−ジメチル−、，４Ｈ，６Ｈ−ベンゾ〔１，２−
ｄ；５，４−ｄ’）ビス−（＋、３　）−オキサジン−
４，６−ジオン。

２．７−シメチルー４　Ｔ（，９Ｈ−ベンゾ（１，２−
ｄ；４，５−ｄ’）ビス［：　１．３）−堵キサジンー
４．９−ジオン。

２．８−ジフェニル−４Ｈ，８１１−ベンゾ〔１゜２−
　ｄ　；　５，４−ｄ’）ヒスＣＩ、３’Ｊ−十キサジ
ン−４，６−ジオン。

２．７−ジフニニル−４　Ｈ，９Ｈ−ベンゾ［１゜２−
ｄ；４，５−ｄ’）ビス（ｔ、ａ　）−才キサジン−４
，６−ジオン。

６．６′−ビス（２−メチル−４Ｈ，３，１べ）′ゾオ
キサンンー４−オン）。

６．６′−ビス（２−エチル−４）！、３．１−ベンジ
オキサジン−４−オン）。

６．６′−ビス（２−フエ二）Ｉ／−４Ｈ，３，１−ペ
ンゾオキザジンー４−オン）。

６．６′−メチレン頃ス（２−メチル−４Ｈ。

３．１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

６．６′−メチレンヒス（２−フェニル−４Ｈ。

３．１−ペンゾオキザジンー４−オン）。

６．６’−一エチレンヒス（２−メチル−４Ｈ，３゜１
−ベンゾオキサジン−４−オン）。

６．６’−一工千しンビス（２−フェニル−４Ｈ。

３．１−ベンツ°オキザジンー４−オン）。

６．６′−ブチレンヒス（２−メチル−４Ｈ，３゜ｌ−
ペンゾオキザジンー４−オン）。

６．６′−ブチレンビス（２−フェニル−４Ｈ１３，１
−ベンゾオキサジン−４−オン）。

６．６′−オキシヒス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベ
ンゾオキサジン−４−オン）。

６．６１−オキシヒス（２−フェニル−４Ｈ，３゜１−
ベンゾオキサジン−４−オン）。

６．６′−スルホニルビス（２−メ手ルー４　Ｈ。

３．１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

６．６′−スルホニルヒス（２−フェニル−４Ｈ，３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

６．６′−カルボニルヒス（２−メゴールー４　Ｈ。

３．１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

６．６’−、ｈルボニルビス（２−フェニル−４Ｈ，３
，１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

７．７′−メチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３゜ｌ−
ベンゾオキサジン−４−オン）。

７．７１−メチレンヒス（２−フェニル−４Ｈ。

３．１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

７．７′−ビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ペンゾオ
キザジンー４−オン）。

７．７′−エチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３゜１−
ベンゾオキサジン−４−オン）。

７．７′−オキシビス（２−メ卒ルー４　Ｈ，３，１−
ベンゾオキサジン−４−オン）、′ ７１７′−スルホニルビス（２−メチル−４Ｈ１３，１
−ベンゾオキサジン−４−オン）。

７．７′−カルボニルビス ３、１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

６、７′−ヒス（２−メチル−４Ｈ，３．１−ベンゾオ
Ｗサニ／ンー４ーオン）。

６、７′−ヒス（２−フェニル−４　Ｈ，３．１−ペン
ゾオキザジンー４−十ン）。

６、７′−メチレンビス（２−メチル−４　Ｈ，３。

１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

６、７′−メチレンビス（２−フェニル−４　Ｈ。

３、１−ベンゾオキサジン−４−オン）。

上記例示化合物のうち、上記式（Ｉ）の化合物、より好
ましくけｎ＝２の場合の上記式（１）の化合物、特に好
中しくけ ここで、Ｒ１１は２価の芳香族炭化水素残基である、 で表わされる化合物が有利に用いられる。

式（Ｉ）−１の化合物としては、就中２．２’−ｐ”ｐ
−フェニレンビス（　ａ，１−ベンゾオキ→Ｊジンー４
ーオン）　、　　２．２’　−　（　４．４’−シフー
ｒーニレン）ビス（　３．１−ベンゾオキサジン−４−
オン）および２．２’　−　（　２．６−ナフタレン）
ビス（　ａ，ｔ　−ベンゾオキサジン−４−オン）が好
ましい。

本発明で用いらｈる上記式（１）および（Ｉｌ）で表わ
される塊状イミノエステルが紫外線吸収剤として、％に
優れた耐熱性，酸化抵抗性をイｊする紫外線吸収剤とし
て使用できろことは従来全く知られていなか′−）だ。

本発明によれば、上記環状イミノエステルは種々の烏合
体に対し優れた相溶性を治し、該重合体と混和さＪｌて
光安定化重合体組成物を与える。

かかる重合体は、それ故、熱可塑性４ｉ＞１　ｆｌｕ　
、熱硬化性樹脂さらには弾性体の未硬化’Ｉ：’）　（
ゴム配合物）であることができる。

熱可塑性樹脂は例えばポリエステル、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ホリオレフィン，ポリエーテル又はポリ
スルホンであることができる。

熱硬化性樹脂は例夾げフェノール・ホルムフルテヒド樹
脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、エポ
キシ樹脂又は不飽和ポリエステル樹脂であることができ
る。

また、ｌ狸性体の未硬化物は例えば天然ゴム又は合成ゴ
ノ、でもることができる。

上記の如き重合体重、それ自体公知であり、当業者によ
く知られている。

ポリエステルとしては、例えばテレフタル酸。

イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等を主たる酸成
分とし、エチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル等を主たるグリコール成分とする芳香族ボＩＪ　、ｙ
−ステル例えばポリエチレンテレフクレート、ポリテト
ラメチレンテレフタレート、ポリエチレン２．６−ナフ
タレート等を例示でとる。

また、例えば上記と同じジカルボン酸を主たる酸成分と
し、ノ・イドロキノン、レゾルシン。

２．２−　ｐ−ヒドロキシフェニルプロパン等ヲ主たる
クリフール成分とし、必侠によりψにｐ−安息香酸を第
三成分として成る全芳香族ポリエステル例えばインフタ
ル醸／ハイドロキノ／／２．２−ｐ−ヒドロキシフェニ
ルプロパンの共重合体、テレフタル酸／イソフタル９４
　／　、２．２−　ｐ−ヒドロキシフェニルプロパンの
共重合体、イソフタル酸／ハイドロキノン／ｐ−安息香
酸の共重合体、あるいは例えばテレフタル酸を主たる酸
成分とし、エチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール等を低分子量グリコール成分としさらにポリ（オキ
シテトラメチレン）グリコール（好ましくは平均分子ｊ
／ｉ：　５　（１０〜５０００、より好ましくは６００
〜４０００）を高分子量グリコール成分として成る、ポ
リエステルエラストマー善を、同様に、例示できる。

かかるポリエステルは実質的に線状であって、フィルム
又は繊紺形成能を有ずろ範囲内（通常的０．５モルチ以
下の割合）で、３官ｔ＋’Ｑ　ｕ上σ）化合物を共重合
していてもよい。

前記ポリカーボネートとしては、２．２−ヒス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フロパン、１．１−ヒス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン９）の９１］きビスフ
ェノール類に代表される芳香族ジヒドロキシ化合物とカ
ーボネート前駆体（例えばポスゲン、ジフェニルカーボ
ネート等）との反応によって製造される芳香族ポリカー
ボネートが好ましく・。

前記ポリアミドとしては、アミノカルボン酸または相当
するラクタムから導かれたホモポリアミド例えばナイロ
ン−６、ナイロン−７、ナイロン−１２等；脂肪族ジカ
ルボン酸と脂肪族ジアミンから導かれろホモポリアミド
例えばナイロン−６，６、ナイロン−６，１２等：芳香
族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸等
）と脂肪族ジアミンまたは芳香族ジ゛アミンから導かれ
るポリアミド；ビア、−ｐ−７ミノシクロヘキシルメタ
ンの如き脂環族アミンから導かれる脂環族ポリアミド等
を挙げることができイ）。

また、ポリオレフィンとしては、例えばエチンン、フロ
ピレン、塩化ビニル、スチレン、メチルメタ、アクリレ
ート等を主たる構成成分とするポリマー例えばポリエチ
レン、シトリプロピレン、ポリ、塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリメチルメタアクリレート等のホモポリマーｋ
・るいはアクリロニトリル／ブタジェン／ス千しン共１
ｆ合体（、Ａ　Ｂ　８樹脂）、メチルメタアクリレート
／ブタジェン／スチレン共重合体（Ｍ　Ｂ　８４１．４
脂）。

アクリロニトリル／スチレン共重合体（Ａｓ樹脂）等の
共重合体を挙げることができる、７１″ｉリエーテルと
しては、例えばオルトクレゾール、２．４−ジメチルフ
ェノ−””　＃の縮合物の如き、一般に下記式 ここで、ｚ’　、　Ｚ！およびｚ３　　は同一もしくは
異なり水素原子又は炭素ｉ１〜４のアルキル基好ましく
はメチル基である。世し　ｚ２又はｚ３のいずれか１つ
は炭素数１〜４のアルキル基で＾）イ）、 で戎わされる峠返し単位を有する１１１合体が好ましく
用（・られる。

また、ポリスルホンとしては芳香族ポリスルここで２４
は水素、）・ロゲン、炭素数１〜４のアルキル又は炭素
数１〜４のアルコキシであり　Ｒ１！１は炭素数８以下
のフルキレンである、 で表わされる繰返し単位を有する重合体が好ましく用い
られる。

フェノール・ホルムアルデヒド樹脂としてはフェノール
を主たる芳香族ヒドロキシ化合物成分としホルムアルデ
ヒドを主たるアルデヒド成分として成る、一般にノボラ
ック樹脂として知られているものが好ましく用いら第１
る。

メラミン樹脂あるいは尿素樹脂としては、メラミン、又
は尿素とホルムアルデヒドとを中性あるいは弱アルカリ
性の条件下で加熱反応させて得られるものが好ましく用
（・す第１イ、。

ポリウレタン樹脂としてをよ、ブタンジオール。

ジエチレングリコール等の低分子脂肪族グリコール、ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール等のポリエーテルポリオール、および脂肪
族ポリエステルグリコール等の高分子グリコールより選
けれたグリコール成分と、テトラメチレンジイソシアオ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアイ、−ト、ナフタレ
ンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアイ・−トおよ
びインホロンジイソシアネート等の脂環族インシアネー
トより選は）またジイソシアネート成分とを反応させて
得ら第１た、いわゆるプレポリマーが好ましく　）Ｔｌ
　ｕ・られる。

エポキシ樹脂としては、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）フロパン等の多価フェノール類とエポクロル
ヒドリンとの縮合物が好ましく用いられる。

不飽和コトリエステル樹脂としてはマレイン酸。

フマル酸、熱水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和ジカ
ルボン酸と、エチレングリコール、′プロピレングリコ
ール、グリセリン等の多価アルコ・−ルとを縮合せしめ
て得られた。いわゆるプレポリマーが好寸しく用いられ
る。これらのプレポリマーは力１１常スチレン、メタク
リル酸メチル、ジ′ｒリルフタレ−ト等のヒニルモノマ
ーと配合して用（・られろ。

弾性体の未硬化物としては、例えば天然コ゛ムある（・
はポリブタジェン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジ
ェン共重合物、ポリクロロプレン等の合成ゴムの未加硫
物が好ましく用（・られる。

本発明の光安定化重合体組成物は、上記式（１）又は（
Ｕ）の環状イミノエステルの少なくとも１１ｔ＋を、未
反応の形態で上記の如き重合体マトリックス中に分散含
有して成る。

本発明の光安定化重合体組成物は、上記式（１）又は（
ＩＩ）の環状イミノエステルを、好ましくは）ｋ合体１
００重量部当り、０．０５〜５車騎部特に０．１〜３７
１ｔ、置部で含有すイ）ことができる。

本発明の組成物は、一般に、上記環状イミノエステルの
所定量と重合体を、該市骨体が熱可塑性樹脂の場合には
該重合体の溶融ｆＦＡ度↓シヒの温度で例えば溶融押出
混合機によって溶融混合するか、又は該重合体が熱硬化
性樹脂である場合には、周囲温度で機械的に混合するこ
と（（よって製造することができる。

混合されて製造、された本発明の組成物は、例えば不定
形の混合物として、小さな粒状体（チップ）としである
いは成形手段を通じそのまま成形品として取得すること
もできる。不定形の混合物あるいはチップとして取得さ
れた本発明の組成物は、溶融成形法あるいは金型を用い
る成形法に従って成形品に変換できる。

本発明の組成物から成形品を製造１−るに↓」、使用し
た重合体の熱的性質を考−し、公知の方法例えば押出成
形、射出成形、圧縮成形、Ｘ空加圧成形の如き成形法の
いずれかを適宜用いることができろ。

本発明で用いら矛する環状イミノエステルは、前記米Ｊ
、ｉｉｌ特許第４，２９１，１５２　　号の明細書に記
載されているとおり、ポリエステルの末端水酸基と反応
−する６１１力を有して（・る。該環状イミノエステル
はこのように脂肪族水酸基と反応する能力を不している
のみならず、さらにアミン基と反応する能力をも有して
（・る。

そ第１故、本発明の組成物を重合体として脂肪族水酸基
スはアミノ基を有する重合体例えば末端水酸基を有する
ポリエステル、末端アミン基を有するポリアミド等を用
いて製造する場合には、環状イミノエステルが実質的に
未反応の形態で含有されるように、咳重合体と環状イミ
ノエステルとを注意深く混合せしめることが要求される
。本発明者の研究によれば、使用した環状イミノエステ
ルの実質定な量が反応してしまっている重合体では、同
じ環状イミノエステルが実質的に未反応の形態で含有さ
れている本発明の組成物よりも、一般に吸収する紫外線
の“波長領域が低波長側にずれる傾向を示し、それ故高
波長側の紫外線を透過する傾向を持つことがはじめて明
らかにされた。

反応した環状イミノエステルが、未反応の環状イミノエ
ステルとは異なる紫外線吸収特性を示すのは、反応によ
って開環することによるものと考えら第１る。

ポリエステル又はポリアミドを用（・て本発明の組成物
を製造する場合でも、末端基の主たる割合がカルボキシ
ル基であるポリエステル又はポリアミド、あるいは末端
水酸基ヌ、はアミツノよが該環状イミノエステルと反応
性のり・１い末端上（鉛基で封鎖されたポリエステル又
はポリアミドを用いる場合には、環状イミノエステルを
未反応の状態で含有する組成物を製造するのに特別の注
意を払う必要のないことは理解されよう。

末端水酸基を有するポリエステル又は末端アミノ基を有
するポリアミドを用いて本発明の組成物を製造する方法
としては、これらの重合体の粒状ないし粉末状粒子を環
状イミノニスプルの微粉末と乾式混合する方法が推奨さ
れる一つの方法である。また、溶融混合により製造すや
場合には、できるだけ短時間で混合を終了し速かに冷却
するのが慎重しい。

例女ば、Ｊヅ応性末端水ｒ（シ基を有するポリエステル
を用（・イ）１ノ鳴合の溶融混合は、下記式％式％ ここで、ｔは溶融混合時間（秒）、Ｔは溶融？Ｒ＋含Ａ
Ｘ　第１３−　（℃）およびＴｍはポリエステルの溶融
温度（℃）である、 をｆｉ足するように、短時間で完了するようにす７）の
が望ましく・。

本発明の組成物は、上記の如き反応性末端をも一シる１
わ合体を用いない場合には、上記した如（、重合体と環
状−（ミノエステルとを特別の注意を払うことなく単に
溶融混合せしめるか又は周囲温度で機１ユ、的に混合せ
しめることによって容易にｆ＃侍することができる。重
合体中に含まれろ水は混合時に環状イミノエステルと反
応し得るので、使用する重合体はできるだけ水分庁員の
少ない状態で用い宕ことが望ましく・。

本発明の組成物から製／ａされるＩＩｉ形品（、ｔｌ例
えば繊紺、フィル入、シート、プレート、パイプ、チュ
ーブ、各種容器、その他の各ｉ１Ｑ成形品を包含する。

これら樹脂成形品の中、非品性樹脂を用いた透明ないし
半透明特に透明な成形品あるいは結晶ｉ樹脂を用いた肉
薄の透明ないＬ半西明、特に透明な成形品、例えばポリ
カーボネート製のフィルム、シート、プレート、チュー
ブまたはパイプ；ポリエチレンテレフタレートもしくは
全芳香族ポリエステル環のシートまたはフィルム；ポリ
塩化ビニール製のシートまたはフィルム；ポリプロピレ
ン製のフィルム；ポリエチレン製のシートまたはフィル
ム；メタクリル４ｔ４脂製プレート等は、後述するよう
に種々の用徐に用いられる。

本発明によれば、さらに、上ｎＩＥ式（１）又ＦＪ上記
入（ＩＩ）で表わされる環状イミノエステルがら選目、
ｔ；ろ少ｌｘ　（とも１種の化合物を、紫外線による劣
化を遅延もしくは防止する必要のある重合体成形品の中
に又はその表面に、未反応の形伸で、該劣化を遅延もし
くは防止するに有効な量で施用一種ることを特徴とする
、該重合体成形品を紫外線から保ｈφする方法が提供さ
れる。

環状イミノエステルの重合体成形品に対する施用は、上
記本発明の組成物から得られる上記成形品の如く、該重
合体成形品の重合体中に予め該環状イミノエステルを未
反応の形態で配合せしめておくことによって行うことが
でき、また環状イミノエステルを含有しない重合体成形
品を準備し、その表面に環状イミノエステルを含むＩｋ
　膜を形成せしめるかあるいは成形品中に環状イミノエ
ステルを後から含浸させることＫよって行うこともでき
る。

既に前述した如き従来公知の重合体にはそれ自体で紫外
線にダ１してかなりの抵抗性を有しているものもある。

しかしながら紫外線に長時間照射されてなお材質の劣化
を見せな（・もの（１、殆どないと言っても過言ではな
い。剥ｌｉ１線に対する抵抗性は程度の差であって紫外
線によって劣化を受けない素材は皆無とさえ言える。本
発明・の方法は、それ故、前述した如き全てのｆ、を来
公知の重合体の成形品を、紫外線の劣化がら保８％する
対象として包含する。本発明方法において、環状イミノ
エステルは該劣化を遅延又は防止するのに有効に作用す
る。その城は、使用目的。

使用環境等換言すれば紫外線の照射景に依存して変動せ
しめることができるが、通常成形品の重合体１００重ｉ
部に対し０．０５〜５重量部とすることができる。

重合体成形品の表面に環状イミノエステルを含む被膜を
形成せしめる場合には、通常環状イミノエステルおよび
適当な重合体を含む溶液を調製し、この溶液を重合体成
形品の表面にγホ布あるいは流延することが好ましい。

溶液を藺製する際に用いられる重合体としては、メタク
リル、酸エステル系重合体が好ましく用いられる。

メタクリル酸ニスデル系重合体としてはメタクリル酸と
炭素数１〜８の脂肪族アルコールとのエステル例えばメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルのホモポリマ
ー；あるいはこれらのメタクリル酸エステルと例えばア
クリル酸、アクリル酸と炭素数１〜８の脂肪族アルコー
ルとのエステル、メタクリル酸、塩化ビニル、アクリロ
ニトリルの如き、メタクリル酸エステル以外の共重合可
能なビニル単葉体とのコポリマーが好ましく用いられる
。

溶液を調製する際に用いられる溶剤としては、環状イミ
ノニスデルおよびメタクリル酸エステル系重合体を溶解
し得る有機溶媒が好ましく用（・もれる。かかる溶媒と
しては、例えばアセトン、メチルエチルケトンの如きケ
トン；酢酸エチルの如きエステル：テトラクＩ：＋ロエ
タン、ジクｐロベンゼンの如き塩素化炭化水素；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセタミドの如きアミドが用
いられる。溶液の調製は、環状イミノエステルの溶液と
メタクリル酸系、珍４合体の溶液とを、同一もしくは異
なる有機溶Ｕを用いて別個に調製し次（・で両者を混合
することによって行うこともできる。

溶液は、メタ２リル酸工ステル系重合体を約１０〜３０
重量％で含有することができ、また環状イミノエステル
を該メタクリル酸エステル系重合体に対し約１〜１０重
Ｍ１　％で含不することができる。

かかる溶液の塗布又は流延によって重合体成形品の表面
に環状イミノエステルを含む被膜を形成せしめるときに
は、環状イミノエステルを該成形品の重合体１ｏｏ取ｉ
ｔ部に対し０．０５〜１重量部とするのが好ましし・。

溶液の塗布は、公知の方法に従って例えばグラビアコー
ティング、リバースコーティングある（・はスプレーコ
ーティング等によって行うことができる。溶液の流延に
よって製造したフィルムは重合体成形品にラミネートさ
第１る。

重合体成形品中に環状イミノエステルを後がら含浸せし
める場合には、環状イミノエステルの上記の如き壱機沼
１！＋￥中の溶液を調製し、該溶静中に、場合によって
は適宜加温下に、重合体ｈ’ｌ　）ｈ品をｒφ濱せしめ
ることが行われる。

この場合、該溶液は環状イミノエステルを約０．１〜５
＠只チで含；ｆｊすることができる。この含浸法による
場合には、環状イミノエステルを該成形品の重合体１０
０重量部に対し０．０５〜Ｉ重Ｉｌｔ部とするのが好ま
しい。

環状イミノエステルを未反応の形態で施用された重合体
成形品は、紫外線を遮断する作用なイ１する。

本発明によれば、それ故、さらに、上記式（１）又は上
記式（ｎ）で表わされる環状イミノエステルから選ばれ
た少なくとも１種の化合物を未反応の形伸で施用さ第１
た重合体成形品で、紫外線により望ましくない影響を受
ける対象物を紫外線から実質的に遮断することを特徴と
する、該対象物を紫外線から保護する方法が提供される
。

該重合体成形品は、紫外ψから保−１べき対象物を紫外
線から保活うするのに適した形態をイＪしているべきで
あり、例えば面状体例えばフィルム、シート、プレート
、又は中空体例えばチューブ、パイプ、容器等である。

また、該重合体成形品は、可視光に７１し実質的に透明
ないし半透明であることが好ましい。

入射光景の約７５％以上を透過するものは可視光に対し
実質的に透明であると見做さｔｌまた入射光量の約４０
％以上で約７５係よりも少ない量の透過をするものは可
視光に対し実質的に半透明であるとみなされる。

例えば、透明ないし半透明好ましくは透明なフィルム又
はシート、例えばポリエステル、ポリ塩化ビニル等のフ
ィルム又はシートは、グリーンハウス、ｔ】るいはパイ
プハウス用として好適に用いられ、野菜、園芸用植物等
を紫外線から保護する。またその他養魚用ハウス、プー
ル用ハウスのための屋外展張材料１日除け、ビーチパラ
ソル用布又は布代用品等としてｔｌｒ適に用いらｆ′＋
る。

本発明方法によれば、例えばトマト、キュウリ、スイカ
、メロン等の植物を紫外線から保護することができ、完
熟を早めたり、生長を促進せしめたりする効果が得られ
る。

以下、実施例により本発明をさら、に詳述する。

実施例中の「部」は特にことわらないかぎり「重量部」
を意味する。

また、化合物の紫外線吸収能の測定は溶媒としてテトラ
クロルエタンを用い、濃度５ＸＪ４”−’１１／１ｏｏ
ｍｔ、光路長１０とし、日立３３０形自己分光光度口１
を用いて行なった。

更に、樹脂成形品のサンシャインウェザ−メーター劣化
試験は次の様にして実施した。

サンシャインウ゛エザーメーター（スガ試験機製のスタ
ン〃゛−ドサンシャインウエザーメーター　ＷＥ　−Ｓ
ｕｎ　−ＤＣ型）を用い、試料ヲ光源（マツダサンシャ
インカーボンを使用）の周囲に１分間１回転させながら
試料に光照射を行った。所定の時間毎にサンプルを取出
し、その破断伸度及びフイルムヘーズを測定した。

破断伸度劣化の命は破断伸ルー（Ｊｆ＝対値）が０チに
なる時間を外挿して求めた。

ここで、フイルムヘーズの測定はＪＩＳ−に６７１４に
準じ積分球式ＢＴＲメーターにより求めた。

実施例１〜１７ 還流冷却器、攪拌装置を備えた３　００　ｍｌフラスコ
に無水イサト酸１６．３９とピリジン１５０所ノを入れ
、約５０℃に加熱攪拌して無水イサト酸をピリジンに溶
解させ、次にｐ−二トＩ：！塩化ベンゾイル１８．６　
ＩＩを約１０分間かけて滴下し、滴下終了後３時間加熱
還流させた。反応混合物を０℃に冷却し、析出した結晶
をｉｌ″１別し、この　・結晶を水でよく洗浄した後、
熱風乾燥機を用いて１２０℃で４時間乾燥した。得られ
た結晶をトルエンから再結晶して２−ｐ−二トロフェニ
ル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン２１ｇを得た
。

上記と同様にして２−メチル−３，１−ベンゾオキサジ
ン−４−オン、２−７エニルー３．ｌ−ペンゾオキザジ
ンー４−オン、２−ｍ−ニトロフェニル−３，１−ベン
ゾオキサジン−４−オン。

２−０−　、メトキシフェニル−３，１−ペンゾオキザ
ジンー４−オン、２−ｐ−メトキシフェニル−３，１−
ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−ベンゾイルフェ
ニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−α−
ナフチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−
β−ナフチル＝３．１−ペンゾオキザジンー４−オン、
２−ｐ−フタルイミドフェニル−３，１−ベンゾオキサ
ジン−４−オン。

こオ（もの化合物の紫外線吸収剤としての特性を表ＩＫ
まとめて示す。

表　１　（その１） 表　１　（その２） 表　１　（その３） 表１において入Ｂは吸収を開始する゛波長を表わす。

表ＩＫ示す如く本発明の紫外線吸収剤は近紫外領域から
吸収を開始し、３００〜４００　ｎｍの領域に入ｍ５ｔ
ｘ　を有する〇 実施例１９〜２１ 上記実施例】３の化合物、実施例１５の化合物および実
施例１６の化合物と同じ化合物を、それぞれ窒素気流中
、昇温速度８℃／Ｍで、１）　Ｔ　Ａ　−１”　Ｇ熱分
析にイ」シ、熱減量開始温度及び融点を求めた。

測定結果を第２表に示した。

第２表 上記結果は、本発明で用いられる環状イミノエステルが
高い融点を有し５、かつ該融点の近傍までｉｔ減を起こ
さず安定であることを示している、 上記実施例１９の化合物は次のようにして製造した。

アントラニル酸１４．０部および炭酸ナトリウム１１．
７部を水２５０部に溶解し、該水溶液にテレフタル酸ジ
クロリド１０．１部をアセトン６０部に溶解した溶液を
２０〜３０℃で攪拌−トで滴下した。滴下後室温で２時
間、更にアセトン還流下で１時間反応させた、次いで濃
塩酸を加え反応系を酸性圧して濾過、乾燥して１９．１
部のテレフタロイルビスアントラニル酸を得た。

次に該化合物の全量に無水酢酸１００部を加え無水酢酸
の還流下で２時間反応させた。反応物を冷却後、濾過、
乾燥して２１２’−ｐ−フユニレンビス（３，１−ベン
ゾオキサジン−４−オン）１５．５部を得た。

また、上記反応においてテレフタル酸ジクロリドの代り
ｌｃ４．４’−ジフェニルジカルボン酸ジクロリド、ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸ジクａｌｌドを夫々用
い、その他の操作は上記と同様に行なって、２，２′−
ｐ、ｐ′−ジフェニレンビス（３，ｌ−ベンゾオキサジ
ン−４−オン）（実施例２０の化合物）、２１２’　　
（２１６−ナフチレン）ビス（３，１−ペンゾオキザジ
ンー４−オン）°　　（実施例２１の化合物）をそれぞ
れ得た。

実施例２２〜２６ 還流冷却器、攪拌撮直を備えた２１フラスコに、２．５
−ジアミノテレフタル酸と４．６−ジアミノテレフタル
酸との混合物（’Ｊ　、Ｐｏｌｙｍ　、　Ｓｅｔ　。

冒　ｌ５ＳＵＥ　ｔ　ｓ　９．６０　（１９６２）　ｌ
ｃ従って製造した）８７ｐおよび無水酢酸１．５　Ｉ！
を入れ撹拌しながら１時間加熱還流させた。次いで氷冷
し析出した結晶をＰ別し、これを０−ジクロルベンゼン
より書結晶して、２−８−ジメチル−４Ｈ９６Ｈ−ベン
ゾ（１，２−ｄ　：　５，４−ｄ’）ビス−（１１３）
−オキサジン−４，６−ジオンと２，７−シメチルー４
Ｈ，９Ｈ−ベンゾ（１，２−ｄ　：　４，１−ｄ’）ビ
ス−（，１，３）−オキサジン−４，９−ジオンとの混
合物５８１！を得た。

上記と同様にして相当するジアミノジカルボン酸を用い
て、６，６′−ビス（２−メチル−４１１゜３．１−ベ
ンゾオキサジン−４−オン）、６．６’−メチレンビス
（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−
オン）カルボニルビス（２−メチル−４１４，３，１−
ベンゾオキサジン−４−オン）を得た。また、６，６′
−メチレンビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾ
オキサジン−４−オン）は、３，３′−ジカルボキシ−
４，４’−ジアミノフェニルメタンをピリジン中で塩化
ベンゾイルと反応させて合成した。

これら化合物の紫外線吸収剤としての紫外線吸収特性を
第３表に示す。

第３表 実施例２７ 極限粘度（〔り））　０．６４　（ｏ−クロロフェノー
ル中３５℃で測定して求めた）のポリエチレンテレフタ
レートチップ１００部と２．２’−ｐ−フェニレンビス
（３，１−ペンゾオキサンンー４−オン）１．０部をト
ライブレンドし、２軸エクストルーダーを用いて温度２
８０°Ｃ１平均帯留時間約５分で、Ｔ−ダイより溶融押
出し１．約１０°Ｃの冷却ドラムで急冷し、厚さ約ＳＯ
Ｏμの非品性フィルムを得た。この際、昇華による発煙
は全く起こらなかった。得られたフィルムを８０℃の温
度で３．５　Ｘ　３．５倍の延伸倍率で同時二軸延伸し
、次いで熱風乾燥機を用いて１８０°Ｃで２分間熱処理
して延伸フィルムを得た。得られたフィルムは３８５μ
ｍ以下の紫外線を完全罠吸収した。

実施例２８〜３６及び比較例１．２ 極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートチップ
１０．０部と第４表に示す化合物のそれぞれ１．０部と
をトライブレンドし、乾燥したのち、２軸エクストルー
ダーを用いて温度２７０℃、平均滞留時間約１分でＴ−
ダイより溶融押出し、約１０℃の冷却ドラムで急冷し、
未延伸フィルムを得た。次いで９Ｇ’Ｃで一軸方向に３
．５倍延伸した後、それと直角方向１ｃ１００”ｃで３
．５倍延伸し、更に２００　’Ｃで３０秒間熱処理し、
１２５μの２軸延伸フイルムを得た。

比較として、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン１．
０部を混合したポリエチレンテレフタレートフィルム（
比較例１）、及び紫外線吸収剤を含まないポリエチレン
テレフタレートフィルム（比較例２）を用いた。これら
のフィルムはいずれも上記と同−歩件で作成した。

フィルム押出し時の状況、得られたフィルムの極限粘度
及び耐光性等を評価し、その結果を第４表Ｋまとめて示
す。

第４表 第４表の結果から、本発明の環状イミノエステルを添加
１−だフィルムは、通常の紫外線吸収剤を添加した比較
例１のフィルムに較べ、押出加工が容易であり（添加剤
の揮散性が小さい）、かつ、機械的性質（破断伸度）及
び光距賀透過性（ヘーズ）のいずれの面からもすぐれた
耐候性を示すことがわかる。

実施例３７〜３９及び比較例３ ２．２−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから
導かれてなるポリカーボネート（数平均分子４ｊ約２万
５１）１００部に下記第５表に示す化合物０．５部をド
ライ７ルンドし、Ｔ−ダイより溶融押出し、厚さ約４０
０μのフィルムを得た。この際製膜時の発煙は全くなか
った。

得られたフィルムの物性及びザンシャインウエ→ノーメ
ーターによってｓ　ｏ　ｏＦ＃ｆ間光照射光照射のフィ
ルムの物性を測定し、その結果を第５表Ｋまとめて示−
１−。

尚、比較として、紫外線吸収剤を添加しないフィルムに
ついても上記と同様の試験を実施し、その結果を第５表
に併記する。

第５表 第５表の結果から本発明の環状イミノエステルを添加混
合したフィルムは耐候性にすぐれていることがわかる。

ン。

実施例４０〜４２および比較例４ 極限粘ｇ１．１２のナイロン−６チツプ１００部忙第６
表に示した環状イミノエステルの所定量をそれぞれトラ
イブレンドした。これらのフレンド物それぞれからエク
ストルーダーを用いて、温度約２６０℃で溶融押出して
Ｎさ約５００μのシートを作成した。この成形時、発煙
は全く観察されなかった。このシートをウェザ−メータ
ー中で１５０時間耐光試験した後の黄変の有無を第６表
に示した。

比較として、環状イミノエステルを添加しな（ゝフィル
ムを用いた。

第６表 実施例４３〜４５および比較例５ 、ポリ塩化ビニル１００部、ジオクチルフタレート５０
部、ステアリン酸０．４部、　Ｍａｒｋ　ＡＣｌ　４３
、（７デカ・アーガス社製Ｂａ−Ｚｎ系安定剤）１部、
及び第７表に示した環状、イミノエステルの所定量をａ
−ル上で混練した。得られた各組成物を厚さ約Ｉ　Ｉｌ
ｍのシートに成形した。該シートのウェザ−メーター中
での試験試験結果を第７表に示した。

第７表 脆化時間は、伸度が初期値の１０％になるまで低下する
時間によって求めた。

実施例４６及び比較例６ 無水マレイン酸７８部、無水フタルｒ１１１７８部およ
びプロピレングリコール１６７部を窒素気流中１５０〜
１６０℃まで徐々に加熱してこの温度で１時間保持し、
更に約１時間を要して反応温度を徐々忙約２１０　℃ま
で上げた。この後１４０℃に冷却し、ヒドロキノンＯ，
ＯＳ部を加えた。これにスチレン含有量が３７　ｗｔ％
となるよう忙スチレンを加えてよく混合し、不飽和ポリ
エステル樹脂５５０部を得た。この不飽和ポリエステル
樹脂２０部に過酸化ベンゾイル０．４部、ジメチルアニ
リ７０．１部、及び２．２’−ｐ−フェニレンビス（３
，１−ベンゾオキサジン−４−オン）０．２部を加えて
周囲温度でよく混合し、該樹脂液をガラス繊維クロスの
両面ｉｃ塗布しプリプレグを得た。次いでこのプリプレ
グを３枚用ね合せて圧着し、７０℃で硬化させ【ＦＲＰ
板を得た。得られたＦＲＰ板をウェザ−メーター中で３
００時間耐光性試験に付したところ、全く黄変は見られ
なかまた。

マタ比較トシテ２．２′−ｐ−７エニレンヒス（３，ｌ
−ベンゾオキサジン−４−オン）を添加しない他は上記
と全く同様にしてＦＲＰ板を作成した。このものは上記
と同じ３００　ｈｒｓの耐光性試験により黄変した。

実施例４７．４８及び比較例７ ジメチルテレフタレー）１７５部、エチレンクリフール
６２部、ネ、オペンチレングリフール１０４部、酢酸カ
ルシウム０．１８部、三酸化アンチモン０．０９部を常
圧下２３０℃まで徐々に昇温してエステル交換反応させ
、次〜・でこれにトリメチルホスフェート０．１８部及
びアジピン酸１４．６部を加え、温度を２７５℃に：、
列温して窒素気流中常圧下３０分、約５０　朋Ｈ，！／
の弱真空下１５分、更忙１　ＭｍｌＶ以下の高真空下で
約８０分間重縮合反応を行なった。次に反応系を冒素気
流により常圧にもどして無水トリメリット酸１４．４部
を添加し同温度（２７５℃）で約２０分間反応させた。

冷却後肢ポリマーを粉砕し′Ｃ末端Ｃ０ＯＨのポリエス
テル樹脂を得た２、次いで上記ポリエステル樹脂の粉砕
物１００部Ｋ、酸化チタン４２．８部、トリグリシジル
イソン７ヌレート８．５部及び第８表に示した環状イミ
ノエステルの粉末０．６部をよくトライブレンドし、こ
れをさらに粉砕して粉体塗料を作成した。該粉体塗料を
ステンレス製板上に塗布し、これを１６０°Ｃで２分間
焼付した。得られた塗膜についてウェザ−メーター中で
耐光性試験を実施し、表面光沢の変化を測定した。結果
なぁ８表に示した。

第８表 光沢は、角度６０°の鏡面光沢度計を用いて測定した。

実施例４９ 実施例２８及び比較例２で作成したポリエステルフィル
ムを、パイプハウス（間口３．ｓｆｉ。

奥行１２’ｆｉ、高さ２．２　、　）の被援用フィルム
として用い、該パイプハウス内に畦間−ｓｏｃｍで°２
畦・（高さａｏｃＷＬ、巾ｔｍ、奥行１２ｒｎ）作り、
次いで該畦忙トマト苗（品種若潮）を株間５０ｃａＫな
るようＫして５０株を株定植した（２月２５日）。この
□パイプハウス内の温度は換気扇によって外気と通じる
ことＫより制御した。５月下旬までの５０株の平均とし
てのトマトの生育状況及び１株当りのトマトのｉｔ別収
穫ｊ−を第９表存び第１Ｏ表に夫々示した。

本発明の紫外線吸収剤の紫外線速へい作用により、トマ
トの生育が促進されているのがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） ここで、Ｘｌは、上記式に表わさせしたＸｌからの２本
   の結合手が１位、２位の位置関係にある、２価の芳香族
   残基であり；ｎは１．２又は３であり；Ｒ１はｎ価の炭
   化水Ｉに残基で、これは更にヘテロ原子を含１’　して
   いてもよい、又はＲ１はｎ＝２のとき直接結合であ２．
   ことができる ・を弓よび下記式（ＩＩ） ここでＡは下記式（１１）−ａ ＼Ｃ′ 詞 で表わされる基であるか又は 下記式（ｎ）−ｂ ／Ｃ＼　　　　・・・・・・・・（ｎ）−ｂ＼Ｎ−°＼
   Ｒ３ で表わされる基であり； Ｒ２およびＲ３は同一もしくは異なり一価の炭化水素残
   基であり； Ｘ２は四価の芳香族残基で、これは更にヘテロ原子を含
   有していてもよ（・、 で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくと
   も１種の化合物を、未反応の形態で且つ紫外線吸収剤と
   して含治して成る、光安定化重合体組成物。 ２、環状イミノエステルを表わす上記式（１）において
   、Ｒ１がｎ価の芳香族炭化水素残基であリ、そしてｎが
   １，２又は３である、特許請求の範囲第１項の組成物。 ３、環状イミノエステルを表わす上記式（１）にお（・
   て、ｌζ溝が２価の芳香族炭化水素残基である、特許請
   求の範囲第１項の組成物。 ４、環状イミノエステルを表わす上記式（Ｉ）において
   、Ｒ１が２本の結合手が最も離れた位置から出ている２
   価の芳香族炭化水素残基である、特Ｒ′Ｆ請求の範囲第
   １項の組成物。 ５、上記環状イミノエステルを重合体１００重量部に対
   し０．０５〜５重量部負部する、特許請求の範囲第１項
   の組成物。 ６、上記環状イミノエステルを重合体１００重量部に対
   し０．１〜３重量部含有する。特許請求の範囲第１項の
   組成物。 ７、上Ｂｉｂ　重合体組成物の重合体が熱可塑性樹脂。 熱硬化性樹脂又は弾性体の未硬化物である、−特許請求
   の範囲第１項の組成物。 ８、熱可塑性樹脂がポリエステル、ポリアミド。 ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリエーテル又は
   ポリスルホンである、特ＰＴ　Ｒｎ求の範匝第７０１の
   組成物。 ９、熱硬化性樹脂がフェノールホルムアルデヒド樹脂、
   メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂。 尿素樹脂、エポキシ樹脂又（：Ｉ不１ｔ；戦利ポリエス
   テル樹脂である、特許請求の範囲第７項の組成物。 １０、　　弾性体の未硬化物が天然ゴム又は合成ゴムで
   ある、市許請〕１＜の範囲第７項の組成物。 １１、上記式（Ｉ）又は上記式（ｎ）て表わされる環状
   イミノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物を
   、紫外Ｐｒ望による劣化を遅延もしくは防止する必豊の
   ある重合体成形品に、未反応の形態で該劣化を遅延もし
   くは１１１１止するに有効含量で施用することを特徴と
   する、該］ 重合体成形品を紫外線から保言１ルする方〃−０１２、
   上記重合体成形品が実質的に岬状の１合体又は架、橋さ
   れた重合体から成る、特許請求の範囲第１ｔ項の方法。 １３、上記実質的に線状の重合体が２′八可塑ｔ’ｌで
   あろ、特許請求の範囲第１２項の方法。 １４、上記実質的に線状の１合体がポリエステル。 ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ
   エーテル又はポリスルホンである、特許請求の範囲第１
   ２項又は第１３項の方法。 １５、　−ｌ：記架橋さ」また重合体が熱硬化性樹脂の
   硬化体又は硬化された弾性体である、特許請求の範囲第
   １３功の方法。 １６、Ｌ記熱硬化１．樹脂がフェノールホルムアルデヒ
   ド）６４脂、メノミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹
   脂、エポキシ樹脂、又は不飽和ポリ、−ｒ−ステル樹脂
   であ°る、特許請求の範囲第１５項の方法。 １７、上記硬化された弾性体が天然ゴム又は合成ゴムの
   硬化体で多・る、特許請求の範囲第１５Ｊ１１の方法。 １８、ヒ＾［環状イミノエステルの上記重合体成形品に
   対する施用を、該重合体成形品の重合体中に予め＃環状
   イミノエステルを未反応の形態で配合せしめておくこと
   によって行なう、特許請求の範囲第１１項の方θ（１， １９、上記環状イミノエステルの上記重合体成形品に対
   する施用を、核重合体成１１１品のＪＬ　！１１！に該
   環状・イミノエステルを含む＋ｈｔ　１４を形成せしめ
   ることによ・つて行なう、特許請求の範囲第１１項の方
   法。 ２０、上記環状イミノエステルを重合体成形品の重合体
   ｔｏｏｚ量部に対し０．０５〜５重１ｔｉ：　ｆｌｌｌ
   で施用する、特許請求の範囲第１１項の方法。 ２１、上記式（Ｉ）又は上記式（Ｉｔ）で表わされる環
   状イミノエステルから選ばれる少ｔＬ　（とも１種の化
   合物を未反応の形態で施用された重合体成形品で、紫外
   線により望ましく　ｌｚい影響を受ける対象物を紫外線
   から実質的に遮断することを特徴とする、該対象物を紫
   外４Ｎから保護する方法。 ２２、上記重合体成形品が可視光に幻し実質的に透明な
   いし半透明である、特許請求の範囲第２１、項の方法。 ２３、上記重合体成形品が面状体又は中空体であろ、１
   １η許請求の範囲第２２項の方法。 ２４．上記１［合作成形品が重合体１００重量部に苅し
   ０．０５〜５重量部で該環状イミノエステルを施用され
   ている、特許請求の範囲第２１乳の方法１． ２５、上記式（１）又は上記式（ＩＩ）で表わされる環
   状イミノエステルの紫外線吸収剤としての使用。 ２６、　　」・Ｗｉ’、環′４にイミノゴスチルが下記
   式（１）−１ここで、Ｒ１１は２価の芳香族炭化水素残
   基である。 で表わさ第１る化合物である、特許請求の範囲第２５項
   の使用。 ２７、上記式（１）−１において、Ｒ１１が２本の結合
   手が最も離れた位置から出ている２価の芳香族炭化水素
   残基である、特許請求の範囲第２６２８、上記式（Ｉ）
   −１においで　１（ＩＩがｐ−フェニレン、ｐｌｐ′−
   ビフェニレン又は２．６−ナフチレンである、特許請求
   の範囲第２６項又は第２７項の使用。