CN106751559A - 一种耐紫外老化pbat薄膜材料及其制备方法 - Google Patents

一种耐紫外老化pbat薄膜材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106751559A
CN106751559A CN201611031161.2A CN201611031161A CN106751559A CN 106751559 A CN106751559 A CN 106751559A CN 201611031161 A CN201611031161 A CN 201611031161A CN 106751559 A CN106751559 A CN 106751559A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ultra
violet absorber
ultraviolet
preparation
hydroxyls
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611031161.2A
Other languages
English (en)
Inventor
贾志欣
唐钰晗
谢东
张玉欣
陈明周
罗远芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN201611031161.2A priority Critical patent/CN106751559A/zh
Publication of CN106751559A publication Critical patent/CN106751559A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐紫外老化PBAT薄膜材料及其制备方法，属于生物降解材料技术领域。该PBAT薄膜材料中混合有用于吸收不同波段紫外线的紫外线吸收剂A和紫外线吸收剂B中的一种或两种，紫外线吸收剂A为水杨酸酯类、苯酮类及苯甲酸盐类紫外线吸收剂中的任意一种，紫外线吸收剂B为苯并三唑类、三嗪类及二苯酰甲烷类紫外线吸收剂中的任意一种，其中紫外线吸收剂A为紫外线吸收剂总重量的0%‑100%，所述紫外线吸收剂的添加量为基材层总质量的0%‑5%。本发明可以有效阻隔290‑350nm的紫外线，抗紫外性能优异，在加工方式上可采用吹塑成膜和流延成膜，可应用于栽培育种、食品包装、农用地膜等领域中，具有良好的应用前景。

Description

一种耐紫外老化PBAT薄膜材料及其制备方法
技术领域
本发明属于生物降解材料技术领域，特别涉及一种耐紫外老化PBAT薄膜材料及其制备方法。
背景技术
现今以聚乙烯(PE)为代表的石油基塑料产生的“白色污染”日益严重，急需一种可降解的材料来替代石油基塑料。而作为一种完全生物降解塑料，PBAT(聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯)中含柔性的脂肪链和刚性的芳香键，兼具PBA和PBT的特性，因而具有高韧性和耐高温性，而由于酯键的存在，促使其同时具有生物可降解性。但另一方面，PBAT的酯键以及苯环结构会加速其紫外老化过程，使其失去使用意义。
导致聚合物降解的主要原因是环境中的紫外线，红外光(800-3000nm)和可见光(400-800nm)是垂直照射到地球表面的太阳光线中的绝大组成部分，而紫外线(290-400nm)仅仅约占太阳光线的6.1％。紫外线具有很短的波长，较高的能量，以及很大的破坏力，由于太阳光紫外线的这些性能，使其具有能够打断聚合物材料中化学键的足够能量，从而导致聚合物材料的老化降解。相比于PLA、PE、PBA及PBT这些聚合物，PBAT中的苯环结构能直接吸收波长范围在300-330nm之间的紫外光，所以除了发生光氧老化降解之外，还能进行Norrish反应。
凡能遮蔽或者抑制光氧化还原或光老化过程而加入的化学物质称为光稳定剂，紫外线吸收剂是光稳定剂的一种，能吸收阳光及荧光光源中的紫外线部分，而本身又不发生变化，在涂料、塑料、橡胶、合成纤维等制品中的使用是很常见的，如专利CN105086383A、CN103951947A和CN102604556A，都有描述紫外吸收剂在薄膜中的使用，但因为不同种类的紫外线吸收剂的结构不同，其吸收紫外线的机理也各有不同，其中CN103951947A公布了复配紫外吸收剂在PET膜中的使用及效果。但目前关于耐紫外老化PBAT薄膜这一方面的研究还鲜有报道。
发明内容
鉴于上述现有技术存在的缺陷，本发明的目的是提出一种耐紫外老化PBAT薄膜材料及其制备方法，该薄膜材料中混合有用于吸收不同波段紫外线的紫外线吸收剂，能够在提高抗紫外线功能的同时，不影响其使用效果。
本发明的目的通过下述方案实现。
一种耐紫外老化PBAT薄膜材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯干燥；
(2)将步骤(1)所得聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、紫外线吸收剂、消泡剂、流平剂、光稳定剂及抗氧化剂溶于二氯甲烷中，搅拌，流延成膜，得耐紫外老化PBAT薄膜材料；或者将步骤(1)所得聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、紫外线吸收剂、消泡剂、流平剂、光稳定剂及抗氧化剂混合均匀，挤出机熔融挤出，造粒，得到复合材料，将复合材料干燥后吹塑成膜，得耐紫外老化PBAT薄膜材料。
优选的，步骤(1)所述干燥为在60-80℃下干燥8-12h。
优选的，步骤(2)所述紫外线吸收剂为紫外线吸收剂A和紫外线吸收剂B中的一种或两种；所述紫外线吸收剂A为水杨酸酯类紫外线吸收剂、苯酮类紫外线吸收剂及苯甲酸盐类紫外线吸收剂中的任意一种；所述紫外线吸收剂B为苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂及二苯酰甲烷类紫外线吸收剂中的任意一种。
进一步优选的，所述紫外线吸收剂A为水杨酸、水杨酸甲酯、水杨酸-4-叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯、对，对-异丙叉双酚双水杨酸酯、水杨酸双酚A酯、水杨酸-2-乙基己酯、水杨酸薄荷酯、4-(水杨酸)-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4苄氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、亚甲基二(三羟基二苯甲酮)、UV-1009、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸丁酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对氨基苯甲酸戊酯、3,4,5-三甲氧基苯甲酸及邻羟基苯甲酸苯酯中的任意一种。
进一步优选的，所述紫外线吸收剂B为2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛烷氧基苯)-5-溴苯并三唑、异氰尿酸三苯并三唑、2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、[2-(2'-羟基-4'-甲基丙烯酰氧基苯基)苯并三唑]、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基5'-甲基苯基)-5-氯化苯并三唑、2-(2'-羟基-3'，5'-二α，α-二甲基苄基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑，或者2-(2'-羟基-3'，5'-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑、2,4,6-三(2'-羟基-4'-正丁氧苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)-4,6-二(2”，4”-二甲基苯)-1,3,5-三嗪、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶及三(1，2，2，6，6-五甲哌啶基)亚磷酸酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯酰甲烷、4-异丙基二苯酰甲烷、4-甲氧基二苯酰甲烷和4-叔丁基-4'-羟基二苯酰甲烷中的任意一种。
进一步优选的，所述紫外线吸收剂A为紫外线吸收剂总重量的0％-100％，所述紫外线吸收剂的添加量为基材层总质量的0％-5％，所述基材层为聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯。
优选的，步骤(2)所述消泡剂为酯类消泡剂；所述流平剂为有机硅类流平剂；所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂；所述抗氧化剂为高分子量受阻酚类抗氧化剂。
进一步优选的，所述光稳定剂为癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯、聚[(1-(β-乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸]酯、聚-{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-次氨基]-六亚甲基-[4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-次氨基]}、聚-{[6-(吗啉-4-基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-次氨基]-六亚甲基-[4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-次氨基]}中的任意一种或两种。
优选的，步骤(2)中以原料的总重量为基准，所述聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯的含量为92.5-99.5％，消泡剂的含量为0-0.5％，流平剂的含量为0-1％，抗氧化剂的含量为0-1％，光稳定剂的含量为0-1％；所述原料为聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、紫外线吸收剂、消泡剂、流平剂、光稳定剂和抗氧化剂。
由以上所述的制备方法制得的一种耐紫外老化PBAT薄膜材料。
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
本发明将两种不同作用机理的紫外线吸收剂复配，加入到母料中，由于各种紫外线吸收剂都有自身对紫外线不同的吸收波段，可以起到单独使用一种紫外线吸收剂所无法达到的最佳效果，可以有效阻隔290-350nm的紫外线。除此之外，本发明可采用流延法与吹塑加工的方式成膜。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的实施作进一步地具体说明，但本发明的实施方式不限于此。
以下实施例中力学性能测试采用高铁GT-QUV/SPRAY型紫外光灯箱，按照GB/T16585-1996的测试标准进行测试，老化时间分别为6、12、24、48h。
下述实施例中实验方法，如无特殊说明，均为常规方法试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
对比例1
本对比例提供一种PBAT膜，PBAT膜中混合有磷酸三丁酯和流平剂BYK331。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.92g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.04g磷酸三丁酯(天津市大茂化学试剂厂)、0.04g流平剂BYK331(广州市业增化工有限公司)以及60ml二氯甲烷(天津市大茂化学试剂厂)放入到烧瓶中，常温搅拌2h，将所得溶液倒入模具中流延成膜，最后可获得透明的PBAT薄膜。
对比例2
本对比例提供一种PBAT膜，PBAT膜中混合有流平剂BYK331。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.96g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.04g流平剂BYK331(广州市业增化工有限公司)以及60ml二氯甲烷(天津市大茂化学试剂厂)放入到烧瓶中，常温搅拌2h，将所得溶液倒入模具中流延成膜，最后可获得透明的PBAT薄膜。
实施例1
本实施例提供一种PBAT膜，PBAT膜中混合有紫外线吸收剂UV-531(2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮)、磷酸三丁酯和流平剂BYK331。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.68g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.2g紫外线吸收剂UV-531(广州市奥海贸易发展有限公司)、0.04g磷酸三丁酯(天津市大茂化学试剂厂)、0.08g流平剂BYK331(广州市业增化工有限公司)混合加入到高速混合机中，在300转/min的条件下混合15min得到预混料。加入双螺杆挤出机中，经熔融共混出来的条状物经冷却、切粒后放置于鼓风干燥箱中，在70℃的条件下干燥24小时得到复合材料粒料。将粒料利用单螺杆吹膜机进行吹塑成膜，制得PBAT薄膜。其中，使用的双螺杆挤出机长径比为40:1，挤出温度为100-140℃，螺杆转速为280转/min；使用的单螺杆挤出机长径比为30:1，挤出温度为140-170℃。
实施例2
本实施例提供一种耐紫外老化PBAT膜，PBAT膜中混合有紫外线吸收剂UV-531(2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮)、磷酸三丁酯和流平剂BYK331。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.52g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.4g紫外线吸收剂UV-531(广州市奥海贸易发展有限公司)、0.04g磷酸三丁酯(天津市大茂化学试剂厂)、0.04g流平剂BYK331(广州市业增化工有限公司)以及60ml二氯甲烷(天津市大茂化学试剂厂)放入到烧瓶中，常温搅拌2h，将所得溶液倒入模具中流延成膜，最后可获得透明的PBAT薄膜。
实施例3
本实施例提供一种耐紫外老化PBAT膜，PBAT膜中混合有紫外线吸收剂UV-9(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)、磷酸三丁酯和流平剂BYK331。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.52g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.4g紫外线吸收剂UV-9(东莞市惠辰化工有限公司)、0.04g磷酸三丁酯(天津市大茂化学试剂厂)、0.04g流平剂BYK331(广州市业增化工有限公司)以及60ml二氯甲烷(天津市大茂化学试剂厂)放入到烧瓶中，常温搅拌2h，将所得溶液倒入模具中流延成膜，最后可获得透明的PBAT薄膜。
实施例4
本实施例提供一种耐紫外老化PBAT膜，PBAT膜中混合有紫外线吸收剂UV-328[2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑]、磷酸三丁酯和流平剂BYK331。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.52g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.4g紫外线吸收剂UV-328(东莞市惠辰化工有限公司)、0.04g磷酸三丁酯(天津市大茂化学试剂厂)、0.04g流平剂BYK331(广州市业增化工有限公司)以及60ml二氯甲烷(天津市大茂化学试剂厂)放入到烧瓶中，常温搅拌2h，将所得溶液倒入模具中流延成膜，最后可获得透明的PBAT薄膜。
实施例5
本实施例提供一种耐紫外老化PBAT膜，PBAT膜中混合有紫外线吸收剂UV-327[2-(2'-羟基-3',5'-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑]、磷酸三丁酯和流平剂BYK331。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.52g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.4g紫外线吸收剂UV-327(东莞市惠辰化工有限公司)、0.04g磷酸三丁酯(天津市大茂化学试剂厂)、0.04g流平剂BYK331(广州市业增化工有限公司)以及60ml二氯甲烷(天津市大茂化学试剂厂)放入到烧瓶中，常温搅拌2h，将所得溶液倒入模具中流延成膜，最后可获得透明的PBAT薄膜。
实施例6
本实施例提供一种耐紫外老化PBAT膜，PBAT膜中混合有紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂UV-327、光稳定剂770、抗氧化剂1010和流平剂BYK331。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.4g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.31g紫外线吸收剂UV-531(广州市奥海贸易发展有限公司)、0.09g紫外线吸收剂UV-327(东莞市惠辰化工有限公司)、0.04g流平剂BYK331(广州市业增化工有限公司)、0.08g抗氧化剂1010(广州市业增化工有限公司)、0.08g光稳定剂770(广州市业增化工有限公司)以及60ml二氯甲烷(天津市大茂化学试剂厂)放入到烧瓶中，常温搅拌2h，将所得溶液倒入模具中流延成膜，最后可获得透明的PBAT薄膜。
实施例7
本实施例提供一种耐紫外老化PBAT膜，PBAT膜中混合有紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂UV-P[2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三氮唑]、光稳定剂770、抗氧化剂1010和流平剂BYK331。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.4g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.31g紫外线吸收剂UV-531(广州市奥海贸易发展有限公司)、0.09g紫外线吸收剂UV-P(东莞市惠辰化工有限公司)、0.04g流平剂BYK331(广州市业增化工有限公司)、0.08g抗氧化剂1010(广州市业增化工有限公司)、0.08g光稳定剂770(广州市业增化工有限公司)以及60ml二氯甲烷(天津市大茂化学试剂厂)放入到烧瓶中，常温搅拌2h，将所得溶液倒入模具中流延成膜，最后可获得透明的PBAT薄膜。
实施例8
本实施例提供一种耐紫外老化PBAT膜，PBAT膜中混合有紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂UV-328、光稳定剂770、抗氧化剂1010和流平剂BYK331。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.4g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.31g紫外线吸收剂UV-531(广州市奥海贸易发展有限公司)、0.09g紫外线吸收剂UV-328(东莞市惠辰化工有限公司)、0.04g流平剂BYK331(广州市业增化工有限公司)、0.08g抗氧化剂1010(广州市业增化工有限公司、0.08g光稳定剂770(广州市业增化工有限公司))以及60ml二氯甲烷(天津市大茂化学试剂厂)放入到烧瓶中，常温搅拌2h，将所得溶液倒入模具中流延成膜，最后可获得透明的PBAT薄膜。
实施例9
本实施例提供一种耐紫外老化PBAT膜，PBAT膜中混合有紫外线吸收剂UV-328、紫外线吸收剂UV-9、光稳定剂770、抗氧化剂1010和流平剂BYK331。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.4g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.31g紫外线吸收剂UV-328(广州市奥海贸易发展有限公司)、0.09g紫外线吸收剂UV-9(东莞市惠辰化工有限公司)、0.04g流平剂BYK331(广州市业增化工有限公司)、0.08g抗氧化剂1010(广州市业增化工有限公司)、0.08g光稳定剂770(广州市业增化工有限公司)以及60ml二氯甲烷(天津市大茂化学试剂厂)放入到烧瓶中，常温搅拌2h，将所得溶液倒入模具中流延成膜，最后可获得透明的PBAT薄膜。
实施例10
本实施例提供一种耐紫外老化PBAT膜，PBAT膜中混合有紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂UV-328、消泡剂磷酸三丁酯、光稳定剂770和抗氧化剂1010。
上述的PBAT膜的制备方法包括如下步骤：
步骤一：将7.5g PBAT(德国巴斯夫)母料在80℃下干燥12h，得到原料；
步骤二：将步骤一得到的原料、0.2g紫外线吸收剂UV-531(广州市奥海贸易发展有限公司)、0.2g紫外线吸收剂UV-327(东莞市惠辰化工有限公司)、0.02g消泡剂磷酸三丁酯(广州市业增化工有限公司)、0.04g抗氧化剂1010(广州市业增化工有限公司)、0.04g光稳定剂770(广州市业增化工有限公司)以及60ml二氯甲烷(天津市大茂化学试剂厂)放入到烧瓶中，常温搅拌2h，将所得溶液倒入模具中流延成膜，最后可获得透明的PBAT薄膜。
性能测试
表1-2分别为实施例1-5和对比例1以及实施例6-10和对比例2的组成及所制备的PBAT膜的性能：
表1
表2
结论：由对比例1以及实施例1-5可知，紫外吸收剂UV-531、UV-9、UV-328、UV-327在PBAT薄膜中，均起到了良好的吸收紫外线的作用，而其中，苯并三唑类紫外线吸收剂对紫外线的吸收效果要优于二苯甲酮类紫外线吸收剂；由对比例2及实施例6-10可知，将紫外线吸收剂进行复配并应用于PBAT薄膜中，其断裂伸长率变化值较小，维持了较好的力学性能，说明其起到了良好的吸收紫外线的作用，其中，苯并三唑类紫外线吸收剂与二苯甲酮类紫外线吸收剂的复配效果最好。这是因为苯并三唑类紫外吸收剂对于紫外光线的反应比较敏感，在紫外老化初期，苯并三唑类紫外吸收剂的紫外吸收作用较强。而二苯甲酮类紫外吸收剂对于紫外线的吸收作用相对较为缓慢，其紫外吸收效果随老化时间的延长更趋显著。因此，将两者复合使用，可以实现长时间紫外老化条件下PBAT材料紫外吸收强度的稳定。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种耐紫外老化PBAT薄膜材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯干燥；
（2）将步骤（1）所得聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、紫外线吸收剂、消泡剂、流平剂、光稳定剂及抗氧化剂溶于二氯甲烷中，搅拌，流延成膜，得耐紫外老化PBAT薄膜材料；或者将步骤（1）所得聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、紫外线吸收剂、消泡剂、流平剂、光稳定剂及抗氧化剂混合均匀，挤出机熔融挤出，造粒，干燥后吹塑成膜，得耐紫外老化PBAT薄膜材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述干燥为在60-80℃下干燥8-12h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述紫外线吸收剂为紫外线吸收剂A和紫外线吸收剂B中的一种或两种；所述紫外线吸收剂A为水杨酸酯类紫外线吸收剂、苯酮类紫外线吸收剂及苯甲酸盐类紫外线吸收剂中的任意一种；所述紫外线吸收剂B为苯并三唑类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂及二苯酰甲烷类紫外线吸收剂中的任意一种。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述紫外线吸收剂A为水杨酸、水杨酸甲酯、水杨酸-4-叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯、对，对-异丙叉双酚双水杨酸酯、水杨酸双酚A酯、水杨酸-2-乙基己酯、水杨酸薄荷酯、4-（水杨酸）-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4苄氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、亚甲基二（三羟基二苯甲酮）、UV-1009、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸丁酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对氨基苯甲酸戊酯、3,4,5-三甲氧基苯甲酸及邻羟基苯甲酸苯酯中的任意一种。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述紫外线吸收剂B为2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛烷氧基苯)-5-溴苯并三唑、异氰尿酸三苯并三唑、2,2'-亚甲基双[6-（2H-苯并三唑-2-基）-4-（1,1,3,3-四甲基丁基）苯酚]、[2-（2'-羟基-4'-甲基丙烯酰氧基苯基）苯并三唑]、2-（2'-羟基-5'-甲基苯基）苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基5'-甲基苯基)-5-氯化苯并三唑、2-(2'-羟基-3'，5'-二α，α-二甲基苄基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑 、 2-(2'-羟基-3'，5'-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑、2,4,6-三（2'-羟基-4'-正丁氧苯基）-1,3,5-三嗪、2-（2'-羟基-4'-辛氧基苯基）-4,6-二（2''，4''-二甲基苯）-1,3,5-三嗪、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶及三(1，2，2，6，6-五甲哌啶基)亚磷酸酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯酰甲烷、4-异丙基二苯酰甲烷、4-甲氧基二苯酰甲烷和4-叔丁基-4'-羟基二苯酰甲烷中的任意一种。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述紫外线吸收剂A为紫外线吸收剂总重量的0%-100%，所述紫外线吸收剂的添加量为基材层总质量的0%-5%，所述基材层为聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述消泡剂为酯类消泡剂；所述流平剂为有机硅类流平剂；所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂；所述抗氧化剂为高分子量受阻酚类抗氧化剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述光稳定剂为癸二酸二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）酯、三（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）亚磷酸酯、聚[（1-（β-乙基）-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）丁二酸]酯、聚-{[6-[（1,1,3,3-四甲基丁基）-亚氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-次氨基]-六亚甲基-[4-（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-次氨基]}、聚-{[6-（吗啉-4-基）-1,3,5-三嗪-2,4-二基][2-（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-次氨基]-六亚甲基-[4-（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-次氨基]}中的任意一种或两种。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中以原料的总重量为基准，所述聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯的含量为92.5-99.5 %，消泡剂的含量为0-0.5 %，流平剂的含量为0-1%，抗氧化剂的含量为0-1%，光稳定剂的含量为0-1%；所述原料为聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、紫外线吸收剂、消泡剂、流平剂、光稳定剂和抗氧化剂。
10.由权利要求1-9任一项所述的制备方法制得的一种耐紫外老化PBAT薄膜材料。
CN201611031161.2A 2016-11-16 2016-11-16 一种耐紫外老化pbat薄膜材料及其制备方法 Pending CN106751559A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611031161.2A CN106751559A (zh) 2016-11-16 2016-11-16 一种耐紫外老化pbat薄膜材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611031161.2A CN106751559A (zh) 2016-11-16 2016-11-16 一种耐紫外老化pbat薄膜材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106751559A true CN106751559A (zh) 2017-05-31

Family

ID=58970836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611031161.2A Pending CN106751559A (zh) 2016-11-16 2016-11-16 一种耐紫外老化pbat薄膜材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106751559A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108451921A (zh) * 2018-04-04 2018-08-28 上海祺宇生物科技有限公司 一种抗紫外线的植物空心胶囊壳
CN109401229A (zh) * 2018-11-12 2019-03-01 广西春景环保科技有限公司 一种纳米氧化锌增强木薯淀粉/pbat可降解材料及其制备方法
CN110283433A (zh) * 2019-05-22 2019-09-27 新疆通用塑料高性能化工程技术研究中心（有限公司） 一种全生物降解地膜及其制备方法和应用
CN110746750A (zh) * 2019-09-18 2020-02-04 宁波泰意德过滤技术有限公司 一种隔热抗紫外线玻璃贴膜及其制备方法
CN112341769A (zh) * 2020-11-04 2021-02-09 华南理工大学 一种耐紫外老化生物降解薄膜、制备方法及应用
CN113930004A (zh) * 2021-12-17 2022-01-14 河北环宸科技有限公司 一种用于气相防锈膜的透明度改性剂
CN114325892A (zh) * 2021-12-31 2022-04-12 苏州美赞晨新材料有限公司 一种高性能光学薄膜及其制备工艺
CN115045126A (zh) * 2022-06-25 2022-09-13 江苏鼎新印染有限公司 一种多功能户外运动面料的生产工艺
CN115851111A (zh) * 2022-12-29 2023-03-28 宁波惠之星新材料科技股份有限公司 一种保护层涂料及保护膜

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103627151A (zh) * 2013-12-10 2014-03-12 浙江渤海卫生用品有限公司 聚酯类完全生物降解地膜
CN104072953A (zh) * 2014-06-30 2014-10-01 浙江杭州鑫富药业股份有限公司 一种可控降解的全生物降解农用地膜
CN105542423A (zh) * 2016-01-21 2016-05-04 中国科学院长春应用化学研究所 一种生物降解地膜及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103627151A (zh) * 2013-12-10 2014-03-12 浙江渤海卫生用品有限公司 聚酯类完全生物降解地膜
CN104072953A (zh) * 2014-06-30 2014-10-01 浙江杭州鑫富药业股份有限公司 一种可控降解的全生物降解农用地膜
CN105542423A (zh) * 2016-01-21 2016-05-04 中国科学院长春应用化学研究所 一种生物降解地膜及其制备方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108451921A (zh) * 2018-04-04 2018-08-28 上海祺宇生物科技有限公司 一种抗紫外线的植物空心胶囊壳
CN109401229A (zh) * 2018-11-12 2019-03-01 广西春景环保科技有限公司 一种纳米氧化锌增强木薯淀粉/pbat可降解材料及其制备方法
CN110283433A (zh) * 2019-05-22 2019-09-27 新疆通用塑料高性能化工程技术研究中心（有限公司） 一种全生物降解地膜及其制备方法和应用
CN110283433B (zh) * 2019-05-22 2021-10-01 新疆蓝山屯河高端新材料工程技术研究中心有限公司 一种全生物降解地膜及其制备方法和应用
CN110746750A (zh) * 2019-09-18 2020-02-04 宁波泰意德过滤技术有限公司 一种隔热抗紫外线玻璃贴膜及其制备方法
CN110746750B (zh) * 2019-09-18 2021-12-17 湖南泉想湖智能科技有限公司 一种隔热抗紫外线玻璃贴膜及其制备方法
CN112341769A (zh) * 2020-11-04 2021-02-09 华南理工大学 一种耐紫外老化生物降解薄膜、制备方法及应用
CN112341769B (zh) * 2020-11-04 2021-05-28 华南理工大学 一种耐紫外老化生物降解薄膜、制备方法及应用
CN113930004A (zh) * 2021-12-17 2022-01-14 河北环宸科技有限公司 一种用于气相防锈膜的透明度改性剂
CN114325892A (zh) * 2021-12-31 2022-04-12 苏州美赞晨新材料有限公司 一种高性能光学薄膜及其制备工艺
CN115045126A (zh) * 2022-06-25 2022-09-13 江苏鼎新印染有限公司 一种多功能户外运动面料的生产工艺
CN115851111A (zh) * 2022-12-29 2023-03-28 宁波惠之星新材料科技股份有限公司 一种保护层涂料及保护膜

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106751559A (zh) 一种耐紫外老化pbat薄膜材料及其制备方法
CN101626039B (zh) 耐湿热紫外光老化太阳能电池封装用eva胶膜
KR102007754B1 (ko) 내가수분해성 폴리에스테르 필름
KR101729049B1 (ko) 폴리에스테르 수지 조성물, 폴리에스테르 섬유, 폴리에스테르 수지 성형체 및 폴리에스테르 수지용 결정핵제의 제조 방법
CN100352858C (zh) 一种抗紫外环氧组合物及其制备方法和用途
US8658285B2 (en) Optically clear UV and hydrolysis resistant polyester film
KR20050105438A (ko) 열가소성 나노복합체의 안정화
RU2742578C2 (ru) Технологические добавки и их применения в ротационном формовании
KR20120061968A (ko) 가수분해 내성 폴리에스테르 필름
JPS6211744A (ja) 新規な紫外線吸収剤を用いる紫外線からの保護
CN106589514A (zh) 一种光稳定剂组合物母粒及其制备方法和应用
KR20130009738A (ko) 솔비톨 화합물을 함유하는 투명화제 조성물 및 이 솔비톨 화합물을 사용한 폴리프로필렌계 수지 조성물의 제조 방법
JPS5912952A (ja) 新規な紫外線吸収剤を用いる紫外線からの保護
CN108250537B (zh) 一种环保抗uv阻燃聚乙烯材料及其制备方法
CN106317582B (zh) 以浮石粉为开口剂的聚乙烯母料及其制备方法
CN116199988B (zh) 一种抗老化改性塑料及其制备方法
CN103435890A (zh) 一种防老化塑料膜及其制备方法
EP4130128A1 (en) Nucleating agent, resin composition, method for producing resin composition, and molded article
CN109438603B (zh) 一种透明抗冲无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂及其制备方法
CN107513262B (zh) 聚酮组合物
RU2405178C2 (ru) Уф-защитная композиция для полиэфиров
JP7366037B2 (ja) ポリオレフィン用の光開始剤
JP2014198759A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
KR20150089120A (ko) Pet 벤딩스트랩 분쇄품을 이용한 다용도 pet 펠렛의 제조
US20230279177A1 (en) Resin composition and manufacturing method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170531