JP2014198759A - ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 - Google Patents
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Abstract
【課題】着色剤による良好な発色を示し、同時に優れた耐光性を有すると共に、更には機械的強度にも優れたポリカーボネート樹脂組成物、及び該ポリカーボネート樹脂組成物を用いたポリカーボネート樹脂成形品を提供する。【解決手段】 環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を有するポリカーボネート樹脂と、白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とを含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。【選択図】 なし
Description
本発明は、着色剤による良好な発色を示し、同時に優れた耐光性を有すると共に、更には機械的強度にも優れたポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に関する。
ポリカーボネート樹脂は、機械的強度、電気的性質、耐熱性、寸法安定性、透明性などに優れていることから、電気・電子機器部品、ＯＡ機器、機械部品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品、雑貨類などの幅広い分野に使用されており、これらの用途においては、耐光性、耐衝撃性や滞留安定性が要求されると共に、場合によっては、装飾性や意匠性を高める目的で原料樹脂を種々の色に着色することも行われている。例えば、特許文献１には、芳香族ポリカーボネート樹脂に、ペリノン系赤色染料を配合して着色させたポリカーボネート樹脂組成物が提案されている。
一方、従来の芳香族ポリカーボネート樹脂に使用されるビスフェノール化合物は、ベンゼン環構造を有するために紫外線吸収が大きく、このことがポリカーボネート樹脂の耐光性に影響を及ぼす傾向がある。このため、分子骨格中にベンゼン環構造を持たない脂肪族ジヒドロキシ化合物や脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物、イソソルビドのように分子内にエーテル結合を持つ環状ジヒドロキシ化合物モノマーユニットを使用すれば、原理的には耐光性が改良されることが期待される。中でも、バイオマス資源から得られるイソソルビドをモノマーとしたポリカーボネート樹脂は、耐熱性や機械的強度が優れていることから、近年数多くの検討がなされるようになってきた（例えば、特許文献２〜５）。
従来はこれらの技術をもって、特定用途にかかる要求事項を満足できていたが、近年の用途拡大、高意匠化又は高耐久化などの要求事項の高まりにつれ、これまで以上に良好な発色を示す着色が求められるようになってきた。
加えて、本発明者の検討によれば、従来のポリカーボネート樹脂組成物では発色性、耐光性が不十分であり、また、着色剤含有量が増加すると機械的強度も低下するとの課題が見出された。
加えて、本発明者の検討によれば、従来のポリカーボネート樹脂組成物では発色性、耐光性が不十分であり、また、着色剤含有量が増加すると機械的強度も低下するとの課題が見出された。
従って、本発明の目的は、着色剤による良好な発色を示し、同時に優れた耐光性を有すると共に、更には機械的強度にも優れたポリカーボネート樹脂組成物、及びその成形品を提供することにある。
本発明者は、上記課題を解決するべく、鋭意検討を重ねた結果、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を有するポリカーボネート樹脂に、白色顔料、赤色顔料および黄色顔料を配合したポリカーボネート樹脂組成物が、これらの顔料による良好な発色を示し、また、耐光性試験前後の変色が少なく耐光性が良好であり、同時に、機械的強度にも優れる樹脂組成物及び成形品を提供することを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨は以下のとおりである。
即ち、本発明の要旨は以下のとおりである。
［１］ 環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を有するポリカーボネート樹脂と、白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とを含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
［２］ 前記環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物が、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物である前記［１］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［３］ 前記ポリカーボネート樹脂が、脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を有するポリカーボネート樹脂である前記［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［４］ 前記脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物が、シクロヘキサンジメタノール類である前記［３］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［５］ 前記ポリカーボネート樹脂が、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとの重縮合により得られた構造単位を有するポリカーボネート樹脂である前記［１］乃至［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［６］ 前記白色顔料が酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の白色顔料である前記［１］乃至［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［７］ 前記白色顔料が酸化チタンであり、さらにその表面が、有機ケイ素化合物、アルミナ、シリカ、ジルコニア、炭素数６〜２４の脂肪酸及びその金属塩、炭素数６〜２４の脂肪酸のエステル、炭素数６〜２４の脂肪酸のアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種以上の材料で被覆されている酸化チタンである前記［１］乃至［６］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［８］ 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して前記赤色顔料を０．００１質量部以上１質量部以下含有する前記［１］乃至［７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［９］ 前記赤色顔料がペリレン化合物、Ｆｅ2Ｏ3化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の赤色顔料である前記［１］乃至［８］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１０］ 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して前記黄色顔料を０．００１質量部以上１質量部以下含有する前記［１］乃至［９］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１１］ 前記黄色顔料がイソインドリノン化合物である前記［１］乃至［１０］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１２］ 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、さらに耐光安定剤を０．０００１質量部以上３質量部以下含有する前記［１］乃至［１１］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１３］ 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、さらに酸化防止剤を０．０００１質量部以上３質量部以下含有する前記［１］乃至［１２］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１４］ 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、さらに離型剤を０．００１質量部以上３質量部以下含有する前記［１］乃至［１３］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１５］ 前記［１］乃至［１４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品。
［１６］ 前記ポリカーボネート樹脂成形品が、射出成形法により成形されたものである前記［１５］に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
［２］ 前記環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物が、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物である前記［１］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［３］ 前記ポリカーボネート樹脂が、脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を有するポリカーボネート樹脂である前記［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［４］ 前記脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物が、シクロヘキサンジメタノール類である前記［３］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［５］ 前記ポリカーボネート樹脂が、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとの重縮合により得られた構造単位を有するポリカーボネート樹脂である前記［１］乃至［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［６］ 前記白色顔料が酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の白色顔料である前記［１］乃至［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［７］ 前記白色顔料が酸化チタンであり、さらにその表面が、有機ケイ素化合物、アルミナ、シリカ、ジルコニア、炭素数６〜２４の脂肪酸及びその金属塩、炭素数６〜２４の脂肪酸のエステル、炭素数６〜２４の脂肪酸のアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種以上の材料で被覆されている酸化チタンである前記［１］乃至［６］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［８］ 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して前記赤色顔料を０．００１質量部以上１質量部以下含有する前記［１］乃至［７］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［９］ 前記赤色顔料がペリレン化合物、Ｆｅ2Ｏ3化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の赤色顔料である前記［１］乃至［８］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１０］ 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して前記黄色顔料を０．００１質量部以上１質量部以下含有する前記［１］乃至［９］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１１］ 前記黄色顔料がイソインドリノン化合物である前記［１］乃至［１０］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１２］ 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、さらに耐光安定剤を０．０００１質量部以上３質量部以下含有する前記［１］乃至［１１］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１３］ 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、さらに酸化防止剤を０．０００１質量部以上３質量部以下含有する前記［１］乃至［１２］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１４］ 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、さらに離型剤を０．００１質量部以上３質量部以下含有する前記［１］乃至［１３］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［１５］ 前記［１］乃至［１４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるポリカーボネート樹脂成形品。
［１６］ 前記ポリカーボネート樹脂成形品が、射出成形法により成形されたものである前記［１５］に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
本発明によれば、着色剤による良好な発色を示し、同時に優れた耐光性を有すると共に、更には機械的強度にも優れたポリカーボネート樹脂組成物、及び成形品が提供される。このような特長を有する本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、装飾性、意匠性が要求される幅広い分野の成形品に使用することが可能であり、電気・電子・ＯＡ機器の筐体や、自動車用内・外装部品、その他生活関連の外装部品等への適用が期待できる。
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。
［ポリカーボネート樹脂組成物］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂と、白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とを含有することを特徴とする。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂と、白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とを含有することを特徴とする。
（白色顔料）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、白色顔料を含有することを特徴とする。白色顔料としては、可視光での反射率が高く、白色度が高い点から、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛、炭酸カルシウム、アルミナが好ましく、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛が特に好ましい。
白色顔料の具体例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ １８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ２４が挙げられ、これらの中でも、白色度が高い点から、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ７が好ましく、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６が特に好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、白色顔料を含有することを特徴とする。白色顔料としては、可視光での反射率が高く、白色度が高い点から、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛、炭酸カルシウム、アルミナが好ましく、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛が特に好ましい。
白色顔料の具体例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ １８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ２４が挙げられ、これらの中でも、白色度が高い点から、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ７が好ましく、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６が特に好ましい。
白色顔料は、特に限定されないが、白色度が高いこと、隠蔽性が高いこと及び着色性が良好である点から、酸化チタンが好ましく、さらにその表面が、有機ケイ素化合物、アルミナ、シリカ、ジルコニア、ポリオール、炭素数６〜２４の脂肪酸及びその金属塩、炭素数６〜２４の脂肪酸のエステル、炭素数６〜２４の脂肪酸のアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の材料で被覆されていることが好ましく、表面を被覆する材料が、有機ケイ素化合物、アルミナ、シリカ、ポリオールであることがさらに好ましく、有機ケイ素化合物、アルミナ、シリカであることが特に好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物における、白色顔料の含有量は、本発明のポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部以上１質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上０．５質量部以下であることが特に好ましい。白色顔料の含有量が少な過ぎると白色顔料による着色性が発現しにくくなり、一方、多過ぎると機械強度の低下や色替えに時間を要することが問題となるおそれがある。
（赤色顔料）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、赤色顔料を含有することを特徴とする。赤色顔料としては、着色性の点から、ペリレン化合物、Ｆｅ2Ｏ3化合物、モノアゾ化合物、キナクリドン化合物、ジケトピロロピロール化合物が好ましく、ペリレン化合物、Ｆｅ2Ｏ3化合物系顔料が特に好ましい。
赤色顔料の具体例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９が挙げられ、これらの中でも、着色性が鮮色性である点から、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９が好ましく、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８が特に好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物における、赤色顔料の含有量は、本発明のポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１質量部以上１質量部以下であることが好ましく、０．００５質量部以上０．５質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以上０．１質量部以下であることが特に好ましい。赤色顔料の含有量が少な過ぎると赤色顔料による着色性が発現しにくくなり、一方、多過ぎると機械強度の低下や色替えに時間を要することが問題となるおそれがある。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、赤色顔料を含有することを特徴とする。赤色顔料としては、着色性の点から、ペリレン化合物、Ｆｅ2Ｏ3化合物、モノアゾ化合物、キナクリドン化合物、ジケトピロロピロール化合物が好ましく、ペリレン化合物、Ｆｅ2Ｏ3化合物系顔料が特に好ましい。
赤色顔料の具体例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９が挙げられ、これらの中でも、着色性が鮮色性である点から、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９が好ましく、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８が特に好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物における、赤色顔料の含有量は、本発明のポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１質量部以上１質量部以下であることが好ましく、０．００５質量部以上０．５質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以上０．１質量部以下であることが特に好ましい。赤色顔料の含有量が少な過ぎると赤色顔料による着色性が発現しにくくなり、一方、多過ぎると機械強度の低下や色替えに時間を要することが問題となるおそれがある。
（黄色顔料）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、黄色顔料を含有することを特徴とする。黄色顔料としては、着色性の点からイソインドリノン化合物、モノアゾ化合物、ジアゾ化合物が好ましく、イソインドリノン化合物系顔料が特に好ましい。
黄色顔料の具体例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４７が挙げられ、これらの中でも、着色性が鮮色性である点から、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０が好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物における、黄色顔料の含有量は、本発明のポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１質量部以上１質量部以下であることが好ましく、０．００５質量部以上０．５質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以上０．１質量部以下であることが特に好ましい。黄色顔料の含有量が少な過ぎると黄色顔料による着色性が発現しにくくなり、一方、多過ぎると機械強度の低下や色替えに時間を要することが問題となるおそれがある。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、黄色顔料を含有することを特徴とする。黄色顔料としては、着色性の点からイソインドリノン化合物、モノアゾ化合物、ジアゾ化合物が好ましく、イソインドリノン化合物系顔料が特に好ましい。
黄色顔料の具体例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４７が挙げられ、これらの中でも、着色性が鮮色性である点から、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０が好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物における、黄色顔料の含有量は、本発明のポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１質量部以上１質量部以下であることが好ましく、０．００５質量部以上０．５質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以上０．１質量部以下であることが特に好ましい。黄色顔料の含有量が少な過ぎると黄色顔料による着色性が発現しにくくなり、一方、多過ぎると機械強度の低下や色替えに時間を要することが問題となるおそれがある。
（有機顔料）
本発明には、上記の白色顔料、赤色顔料および黄色顔料に加え、さらに有機顔料を用いることができる。このような有機顔料としては、例えば、アゾレーキ顔料、ベンゾイミダゾロン顔料、ジアリリド顔料、縮合アゾ系顔料などのアゾ系顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。
本発明には、上記の白色顔料、赤色顔料および黄色顔料に加え、さらに有機顔料を用いることができる。このような有機顔料としては、例えば、アゾレーキ顔料、ベンゾイミダゾロン顔料、ジアリリド顔料、縮合アゾ系顔料などのアゾ系顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。
（その他の顔料）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、さらにその他の顔料を含有していてもよい。その他の顔料を含有する場合、着色性の点から、ベンズイミダゾロン系顔料、ピラゾロン系顔料が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、さらにその他の顔料を含有していてもよい。その他の顔料を含有する場合、着色性の点から、ベンズイミダゾロン系顔料、ピラゾロン系顔料が挙げられる。
その他の顔料の具体例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７２が挙げられる。
（有機染料）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を達成できる範囲で有機染料を含有していてもよい。有機染料として例えば、ニトロソ染料、ニトロ染料、アゾ染料、スチルベンアゾ染料、ケトイミン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染料、キノリン染料、メチン／ポリメチン染料、チアゾール染料、インダミン／インドフェノール染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、硫化染料、アミノケトン／オキシケトン染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、ピラゾロン染料、ペリノン染料、キノフタロン染料等が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を達成できる範囲で有機染料を含有していてもよい。有機染料として例えば、ニトロソ染料、ニトロ染料、アゾ染料、スチルベンアゾ染料、ケトイミン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染料、キノリン染料、メチン／ポリメチン染料、チアゾール染料、インダミン／インドフェノール染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、硫化染料、アミノケトン／オキシケトン染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、ピラゾロン染料、ペリノン染料、キノフタロン染料等が挙げられる。
これらの中でも、４００〜４６０ｎｍの範囲に極大吸収波長を少なくとも１つ以上有する有機染料、４８０〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を少なくとも１つ以上有する有機染料を用いることが好ましい。
これらの有機染料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよいが、彩度（Ｃ*）が良好となる点から、本発明のポリカーボネート樹脂組成物中の有機染料の種類は２種以下であることが好ましい。
４００〜４６０ｎｍの範囲に極大吸収波長を少なくとも有する有機染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６７等が挙げられる。
４８０〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を少なくとも有する有機染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １１１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １４３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １４５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １４６、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １９１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２２７等が挙げられる。
また、４００〜４６０ｎｍの範囲に極大吸収波長を少なくとも有する有機染料を使用することも好ましい。
また、４８０〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を少なくとも有する有機染料を含んでも良い。
また、４８０〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を少なくとも有する有機染料を含んでも良い。
本発明で用いる有機染料は、好ましくは分子量が２８０以上１０００以下、より好ましくは３００以上６００以下であることが好ましい。分子量が２８０未満では、成形時に金型やロールを汚染し、表面外観が優れたものが得られなくなることがある。分子量が１０００より大きいと、樹脂との混和性が十分でなく、深みのある着色性が得られない。
前述の有機染料の中でも、着色性、深み、清澄性の観点で、少なくともペリノン系の染料、或いはアンスラキノン系の染料を用いることが好ましく、特に深みのある着色性、鮮映性の点で４８０〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を少なくとも有する有機染料を用いることが好ましい。
ペリノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９が挙げられる。
アンスラキノン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １１１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １９１、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２０７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９７、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ２０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３６等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物における、有機染料の含有量は、本発明のポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．００１質量部以上１質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部以上０．８質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上０．５質量部以下であることが特に好ましい。有機染料を含有させる場合、有機染料の含有量が少な過ぎると有機染料による着色性が発現しにくくなり、一方、多過ぎると機械強度の低下や色替えに時間を要することが問題となるおそれがある。
＜マスターバッチ化＞
本発明においては、ポリカーボネート樹脂組成物に配合する白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とその他必要に応じて含有させる有機顔料、有機染料等が熱可塑性樹脂によってマスターバッチ化された上で該組成物中に含まれていることが、本発明のポリカーボネート樹脂組成物中にこれらの顔料や染料等を均一に分散させて、色ムラの発生を抑制する観点から好ましい。
本発明においては、ポリカーボネート樹脂組成物に配合する白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とその他必要に応じて含有させる有機顔料、有機染料等が熱可塑性樹脂によってマスターバッチ化された上で該組成物中に含まれていることが、本発明のポリカーボネート樹脂組成物中にこれらの顔料や染料等を均一に分散させて、色ムラの発生を抑制する観点から好ましい。
前記熱塑性樹脂としては、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に用いるポリカーボネート樹脂に対する分散性が高いことが、ポリカーボネート樹脂組成物の強度が高く、異物を低減させる観点から好ましい。該樹脂としては、低密度の非結晶性樹脂が好ましく、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を挙げることができる。
本発明において、前記マスターバッチ中の白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とその他必要に応じて含有させる有機顔料、有機染料等の含有量は、５〜９０質量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましい。マスターバッチ中の顔料や染料等の含有量がかかる範囲より多いと本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造する工程において、顔料や染料等が均一に分散しにくくなる傾向があり、少ないと、本発明のポリカーボネート樹脂組成物中に、マスターバッチ由来の熱可塑性樹脂が多量に混入し、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の表面硬度や耐熱性等の物性が低下する恐れがある。
前記マスターバッチには、前記白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とその他必要に応じて含有させる有機顔料、有機染料等と同時に本発明に用いる各種添加剤を配合することができる。
前記白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とその他必要に応じて含有させる有機顔料、有機染料等のマスターバッチ化の方法としては、公知の方法を使えばよく、例えば、二軸押出機に原料の前記顔料や染料、前記熱可塑性樹脂及び必要な添加剤を供給し、加熱しながら混練し、押出機から溶融状態で押出し、冷却後ペレタイザーでカットしてペレットとする方法等がある。
［ポリカーボネート樹脂］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に用いるポリカーボネート樹脂は、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物（以下、「本発明のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構造単位を含むものである。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に用いるポリカーボネート樹脂は、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物（以下、「本発明のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構造単位を含むものである。
該ポリカーボネート樹脂は例えば、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを、触媒の存在下で重縮合することにより得ることができる。
＜ジヒドロキシ化合物＞
本発明のジヒドロキシ化合物としては、下記式（１）、（２）及び（３）に代表されるような環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物類が挙げられる。
これらのジヒドロキシ化合物のなかでも、耐熱性を高めるという観点から、下記式（１）に代表される無水糖アルコール構造を有する化合物類、及び下記式（２）、（３）に代表されるスピログリコール構造を有する化合物類が好ましく、特にはこれらのなかでも下記式（１）及び下記式（２）に代表されるような複数の環構造を有するものが好ましい。
本発明のジヒドロキシ化合物としては、下記式（１）、（２）及び（３）に代表されるような環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物類が挙げられる。
これらのジヒドロキシ化合物のなかでも、耐熱性を高めるという観点から、下記式（１）に代表される無水糖アルコール構造を有する化合物類、及び下記式（２）、（３）に代表されるスピログリコール構造を有する化合物類が好ましく、特にはこれらのなかでも下記式（１）及び下記式（２）に代表されるような複数の環構造を有するものが好ましい。
これらは得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の要求性能に応じて、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のジヒドロキシ化合物としては、中でも上記式（１）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物が好ましく、該ジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、特に、植物由来の資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、成形性、耐熱性、耐衝撃性、表面硬度、難燃性、熱滞留安定性カーボンニュートラルの面から最も好ましい。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、上記本発明のジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物（以下「その他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構造単位を含んでいてもよい。
その他のジヒドロキシ化合物としては、構造の一部に下記式（４）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物を用いることができる。
その他のジヒドロキシ化合物としては、構造の一部に下記式（４）で表される構造を有するジヒドロキシ化合物を用いることができる。
ここで、構造の一部に上記式（４）で表される構造を有するその他のジヒドロキシ化合物としては、環状エーテル構造を有するものは含まない。より具体的には、オキシアルキレングリコール類、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物類が挙げられる。
前記のオキシアルキレングリコール類としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等が挙げられる。
前記の側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物類としては、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等が挙げられる。
これらのその他のジヒドロキシ化合物のなかでも、入手のし易さ、取扱いの容易さ、重合時の反応性の高さ、得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の色相の観点からは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールが好ましい。
更に、その他のジヒドロキシ化合物として炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物も使用することができる。ここで、脂肪族炭化水素のなかには、直鎖脂肪族炭化水素、分岐脂肪族炭化水素、環状脂肪族炭化水素及びその複数を有する炭化水素が挙げられる。好ましくは、炭素数２〜２０の直鎖又は環状脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物が用いられ、より好ましくは炭素数２〜１２の直鎖又は環状脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物が用いられ、更に好ましくは炭素数２〜８の直鎖又は環状脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物が用いられる。
直鎖脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物として具体的には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパン−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオールのなどのジヒドロキシ化合物が挙げられる。
脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物として具体的には、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のシクロヘキサンジメタノール類；トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノール等が挙げられる。
脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物として具体的には、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のシクロヘキサンジメタノール類；トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノール等が挙げられる。
更に、その他のジヒドロキシ化合物としては、芳香族ビスフェノール類が挙げられる。芳香族ビスフェノール類として具体的には、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」と略記することがある。）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ−２−メチル）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）フルオレン等が挙げられる。
これらのその他のジヒドロキシ化合物のうち、芳香環構造を有しないジヒドロキシ化合物を用いることが、得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の耐光性の観点から好ましい。特に、その他のジヒドロキシ化合物としては、脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物のなかでも、直鎖脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物として、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが好ましく、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物として、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールが好ましい。
これらのその他のジヒドロキシ化合物を用いることにより、ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の柔軟性の改善、耐熱性の向上、成形性の改善などの効果を得ることも可能であるが、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の含有割合が多過ぎると、機械的物性の低下や、耐熱性の低下を招くことがあるため、本発明のポリカーボネート樹脂に含まれる全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対する本発明のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の割合は、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、より更に好ましくは４０モル％以上、特に好ましくは５０モル％以上であって、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９０モル％以下、更に好ましくは８０モル％以下、より更に好ましくは７０モル％以下、特に好ましくは５５モル％以下である。
そして、その他のジヒドロキシ化合物のなかでも脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物を用いる場合は、本発明のポリカーボネート樹脂に含まれる全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に対する脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の割合は、１０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは２０モル％以上、更に好ましくは３０モル％以上、特に好ましくは４０モル％以上であって、好ましくは６０モル％以下、より好ましくは５５モル％以下、特に好ましくは５３モル％以下である。
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物と他の樹脂との相溶性を高めるという観点、特に他のポリカーボネート樹脂との相溶性を高めるという観点から、本発明のポリカーボネート樹脂のジヒドロキシ化合物に由来する全構造単位が、本発明のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位及び脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位のみからなることが好ましい。この場合、本発明のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位との比率は、モル比率で本発明のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位４０〜９０モル％に対して、脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位６０〜１０モル％であることが好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂に用いるジヒドロキシ化合物は、還元剤、抗酸化剤、脱酸素剤、光安定剤、制酸剤、ｐＨ安定剤、熱安定剤等の安定剤を含んでいても良く、特に本発明のジヒドロキシ化合物は、酸性下で変質しやすいことから、塩基性安定剤を含むことが好ましい。
塩基性安定剤としては、長周期型周期表（Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＩＵＰＡＣ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ ２００５）における（以下、単に長周期型周期表と略記することがある。）１族又は２族の金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、硼酸塩、脂肪酸塩や、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物が挙げられる。
塩基性アンモニウム化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
アミン系化合物としては、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等アミン系化合物が挙げられる。
その中でも、その効果と後述する蒸留除去のしやすさから、ナトリウム又はカリウムのリン酸塩、亜リン酸塩が好ましく、中でもリン酸水素２ナトリウム、亜リン酸水素２ナトリウムが好ましい。
これら塩基性安定剤の、本発明のジヒドロキシ化合物中の含有量に特に制限はないが、少なすぎると本発明のジヒドロキシ化合物の変質を防止する効果が得られない可能性があり、多すぎると本発明のジヒドロキシ化合物の変性を招く場合があるので、本発明のジヒドロキシ化合物に対して、通常０．０００１質量％以上、好ましくは０．００１質量％以上であり、通常１質量％以下、好ましくは０．１質量％以下である。
また、これら塩基性安定剤を含有した本発明のジヒドロキシ化合物をポリカーボネート樹脂の製造原料として用いると、塩基性安定剤自体が重合触媒となり、重合速度や品質の制御が困難になるだけでなく、初期色相に影響を与え、結果的に得られる成形品の耐光性に影響を及ぼすため、ポリカーボネート樹脂の製造原料として使用する前に塩基性安定剤をイオン交換樹脂や蒸留等で除去することが好ましい。
本発明のジヒドロキシ化合物がイソソルビドなど、環状エーテル構造を有する場合には、酸素によって徐々に酸化されやすいので、保管や、製造時には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤等を用いたり、窒素雰囲気下で取り扱ったりすることが肝要である。イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。例えば、これら分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート樹脂の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の着色を招く可能性があり、また、物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もある。
上記酸化分解物を含まない本発明のジヒドロキシ化合物を得るために、また、前述の塩基性安定剤を除去するためには、蒸留精製を行うことが好ましい。この場合の蒸留とは単蒸留であっても、連続蒸留であってもよく、特に限定されない。蒸留の条件としてはアルゴンや窒素などの不活性ガス雰囲気において、減圧下で蒸留を実施することが好ましく、熱による変性を抑制するためには、通常２５０℃以下、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下の条件で行う。
このような蒸留精製で、本発明のジヒドロキシ化合物中の蟻酸含有量を２０質量ｐｐｍ以下、好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは５質量ｐｐｍ以下にすることにより、前記本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物をポリカーボネート樹脂の製造原料として使用した際に、重合反応性を損なうことなく色相や熱安定性に優れたポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の製造が可能となる。蟻酸含有量の測定はイオンクロマトグラフィーで行う。
＜炭酸ジエステル＞
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、上述した本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを原料として、エステル交換反応により重縮合させて得ることができる。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、上述した本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを原料として、エステル交換反応により重縮合させて得ることができる。
用いられる炭酸ジエステルとしては、通常、下記式（５）で表されるものが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（式（５）において、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基、又は、置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基である。）
Ａ１及びＡ２の好ましいものは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基であり、より好ましいものは無置換の芳香族炭化水素基である。尚、脂肪族炭化水素基の置換基としては、エステル基、エーテル基、カルボン酸、アミド基、ハロゲンが挙げられ、芳香族炭化水素基の置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基が挙げられる。
上記式（５）で表される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート類、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート及びジ−ｔ−ブチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類が例示されるが、好ましくはジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートであり、特に好ましくはジフェニルカーボネートである。
なお、炭酸ジエステルは、塩化物イオンなどの不純物を含む場合があり、これらの不純物は、重合反応を阻害したり、得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の色相に影響を及ぼしたりする場合があるため、必要に応じて、蒸留などにより精製したものを使用することが好ましい。
＜エステル交換反応触媒＞
本発明に用いるポリカーボネート樹脂の製造方法は特に限定されるものではないが、代表例としては、環状エーテル構造を有する本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と、上記式（５）で表される炭酸ジエステルとをエステル交換反応させてポリカーボネート樹脂を製造する方法が挙げられる。より詳細には、エステル交換反応触媒の存在下でエステル交換反応により重縮合を行い、エステル交換反応の際に副生するモノヒドロキシ化合物等を系外に除去する方法が挙げられる。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂の製造方法は特に限定されるものではないが、代表例としては、環状エーテル構造を有する本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と、上記式（５）で表される炭酸ジエステルとをエステル交換反応させてポリカーボネート樹脂を製造する方法が挙げられる。より詳細には、エステル交換反応触媒の存在下でエステル交換反応により重縮合を行い、エステル交換反応の際に副生するモノヒドロキシ化合物等を系外に除去する方法が挙げられる。
用いられる触媒としては、製造されたポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の耐光性、透明性、色相、耐熱性、熱安定性、及び機械的強度を満足させ得るものであれば、限定されないが、長周期型周期表における第１族又は第２族（以下、単に「１族」、「２族」と表記する。）の金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられる。好ましくは１族金属化合物及び／又は２族金属化合物が使用される。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
１族金属化合物及び／又は２族金属化合物と共に、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物のみを使用することが特に好ましい。
また、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物の形態としては通常、水酸化物、又は炭酸塩、カルボン酸塩、フェノール塩といった塩の形態で用いられるが、入手のし易さ、取扱いの容易さから、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩が好ましく、色相と重合活性の観点からは酢酸塩が好ましい。
１族金属化合物とは、例えば、リチウム、カリウム、セシウムのような、１族金属を含有する化合物のことである。より具体的には、１族金属化合物として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩、２セシウム塩等が挙げられ、中でもリチウム化合物が好ましい。
２族金属化合物とは、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムのような、２族金属を含有する化合物のことである。より具体的には、２族金属化合物として、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられ、中でもマグネシウム化合物、カルシウム化合物、バリウム化合物が好ましく、重合活性と得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の色相の観点から、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物が更に好ましく、最も好ましくはカルシウム化合物である。
塩基性ホウ酸化合物としては、例えば、テトラメチルホウ酸、テトラエチルホウ酸、テトラプロピルホウ酸、テトラブチルホウ酸、トリメチルエチルホウ酸、トリメチルベンジルホウ酸、トリメチルフェニルホウ酸、トリエチルメチルホウ酸、トリエチルベンジルホウ酸、トリエチルフェニルホウ酸、トリブチルベンジルホウ酸、トリブチルフェニルホウ酸、テトラフェニルホウ酸、ベンジルトリフェニルホウ酸、メチルトリフェニルホウ酸、ブチルトリフェニルホウ酸等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、あるいはストロンチウム塩等が挙げられる。
塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、あるいは四級ホスホニウム塩等が挙げられる。
塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
アミン系化合物としては、例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。
上記重合触媒の使用量は、通常、重合に使用した全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり通常０．１μｍｏｌ以上、好ましくは０．５μｍｏｌ以上であり、通常３００μｍｏｌ以下、好ましくは１００μｍｏｌ以下である。中でも、重合触媒としてリチウム及び長周期型周期表における２族の金属からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属を含む化合物を用いる場合、特にはマグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物を用いる場合は、金属換算量として、前記全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり、通常０．１μｍｏｌ以上、好ましくは０．５μｍｏｌ以上、特に好ましくは０．７μｍｏｌ以上とする。また、その上限としては、通常２０μｍｏｌ以下、好ましくは１０μｍｏｌ以下、さらに好ましくは３μｍｏｌ以下、特に好ましくは１．５μｍｏｌ以下、中でも１．０μｍｏｌ以下が好適である。
重合触媒の使用量が少なすぎると、重合速度が遅くなるため結果的に所望の分子量のポリカーボネート樹脂を得ようとすると、重合温度を高くせざるを得なくなり、得られたポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の色相や耐光性に影響を与えたり、未反応の原料が重合途中で揮発して本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記式（５）で表される炭酸ジエステルのモル比率が崩れたり、所望の分子量に到達しなかったりする可能性がある。一方、重合触媒の使用量が多すぎると、得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の色相に影響を与え、ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の耐光性に影響を及ぼす可能性がある。
＜ポリカーボネート樹脂の製造方法＞
以下、本発明のポリカーボネート樹脂を製造する方法について詳述する。
本発明のポリカーボネート樹脂は、例えば、本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記式（５）で表される炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合させることによって得られるが、原料であるジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルは、エステル交換反応前に均一に混合することが好ましい。
以下、本発明のポリカーボネート樹脂を製造する方法について詳述する。
本発明のポリカーボネート樹脂は、例えば、本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記式（５）で表される炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合させることによって得られるが、原料であるジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルは、エステル交換反応前に均一に混合することが好ましい。
混合の温度は通常８０℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上であり、その上限は通常２５０℃以下、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下、特に好ましくは１２０℃以下である。混合の温度が低すぎると溶解速度が遅かったり、溶解度が不足したりする可能性があり、しばしば固化等で運転に影響を及ぼす可能性がある。混合の温度が高すぎるとジヒドロキシ化合物の熱劣化を招く場合があり、結果的に得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の色相が変化し、耐光性に悪影響を及ぼす可能性がある。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂の原料である本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記式（５）で表される炭酸ジエステルとを混合する操作は、酸素濃度が通常０．０００１体積％以上であり、通常１０体積％以下、好ましくは５体積％以下、より好ましくは１体積％以下の雰囲気下で行うことが、色相への影響の観点から好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂を得るためには、前記式（５）で表される炭酸ジエステルは、本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物に対して、通常０．９０以上、好ましくは０．９５以上のモル比率で用いることが好ましく、通常１．２０以下、好ましくは１．１０以下のモル比率で用いることが好ましい。
このモル比率が小さくなると、製造されたポリカーボネート樹脂の末端水酸基が増加して、ポリマーの熱安定性に影響を与え、成形時に着色を招いたり、エステル交換反応の速度が低下したり、所望する高分子量体が得られ難い可能性がある。
このモル比率が小さくなると、製造されたポリカーボネート樹脂の末端水酸基が増加して、ポリマーの熱安定性に影響を与え、成形時に着色を招いたり、エステル交換反応の速度が低下したり、所望する高分子量体が得られ難い可能性がある。
また、このモル比率が大きくなると、エステル交換反応の速度が低下したり、所望とする分子量のポリカーボネートの製造が困難となる場合がある。エステル交換反応速度の低下は、重合反応時の熱履歴を増大させ、結果的に得られたポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の色相や耐光性に影響を及ぼす可能性がある。
更には、本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物に対して、前記式（５）で表される炭酸ジエステルのモル比率が増大すると、得られるポリカーボネート樹脂中の残存炭酸ジエステル量が増加し、これらが紫外線を吸収してポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の耐光性に影響を及ぼす可能性がある。なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に残存する炭酸ジエステルの濃度は、通常２００質量ｐｐｍ以下、好ましくは１００質量ｐｐｍ以下であるが、後述のように、色相の観点から６０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、中でも３０質量ｐｐｍ以下が好適である。現実的にポリカーボネート樹脂組成物は未反応の炭酸ジエステルを含むことがあり、炭酸ジエステル濃度の下限値は通常１質量ｐｐｍである。
本発明において、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを重縮合させる方法は、上述の触媒存在下、通常、複数の反応器を用いて多段階で実施される。反応の形式は、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でもよい。
重合初期においては、相対的に低温、低真空でプレポリマーを得、重合後期においては相対的に高温、高真空で所定の値まで分子量を上昇させることが好ましいが、各分子量段階でのジャケット温度と内温、反応系内の圧力を適切に選択することが色相や耐光性の観点から重要である。例えば、重合反応が所定の値に到達する前に温度、圧力のどちらか一方でも早く変化させすぎると、未反応のモノマーが留出し、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのモル比を狂わせ、重合速度の低下を招いたり、所定の分子量や末端基を持つポリマーが得られなかったりして、結果的に本発明の目的を達成することができない可能性がある。
更には、留出するモノマーの量を抑制するために、重合反応器に還流冷却器を用いることは有効であり、特に未反応モノマー成分が多い重合初期の反応器でその効果は大きい。還流冷却器に導入される冷媒の温度は使用するモノマーに応じて適宜選択することができるが、通常、還流冷却器に導入される冷媒の温度は該還流冷却器の入口において通常４５℃以上、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上であり、通常１８０℃以下、より好ましくは１５０℃以下、特に好ましくは１３０℃以下である。還流冷却器に導入される冷媒の温度が高すぎると還流量が減り、その効果が低下し、低すぎると、本来留去すべきモノヒドロキシ化合物の留去効率が低下する傾向にある。冷媒としては、温水、蒸気、熱媒オイル等が用いられ、蒸気、熱媒オイルが好ましい。
重合速度を適切に維持し、モノマーの留出を抑制しながら、最終的なポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の色相や熱安定性、耐光性等を損なわないようにするためには、前述の触媒の種類と量の選定が重要である。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、触媒を用いて、複数の反応器を用いて多段階で重合させて製造することが好ましいが、重合を複数の反応器で実施する理由は、重合反応初期においては、反応液中に含まれるモノマーが多いために、必要な重合速度を維持しつつ、モノマーの揮散を抑制してやることが重要であり、重合反応後期においては、平衡を重合側にシフトさせるために、副生するモノヒドロキシ化合物を十分留去させることが重要になるためである。このように、異なった重合反応条件を設定するには、直列に配置された複数の重合反応器を用いることが、生産効率の観点から好ましい。
本発明の方法で使用される反応器は、上述の通り、少なくとも２つ以上であればよいが、生産効率などの観点からは、好ましくは３つ以上、より好ましくは３〜５つ、特に好ましくは４つである。
本発明において、反応器が２つ以上であれば、その反応器中で、更に条件の異なる反応段階を複数持たせる、連続的に温度・圧力を変えていく、などしてもよい。
本発明において、反応器が２つ以上であれば、その反応器中で、更に条件の異なる反応段階を複数持たせる、連続的に温度・圧力を変えていく、などしてもよい。
本発明において、重合触媒は原料調製槽、原料貯槽に混合することもできるし、重合槽に直接混合することもできるが、供給の安定性、重合の制御の観点からは、重合槽に供給される前の原料ラインの途中に触媒供給ラインを設置し、好ましくは水溶液で供給する。
重合反応の温度は、低すぎると生産性の低下や製品への熱履歴の増大を招き、高すぎるとモノマーの揮散を招くだけでなく、ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の分解や着色を助長する可能性がある。
具体的には、第１段目の反応は、重合反応器の内温の最高温度として、通常１４０℃以上、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２００℃以上で、通常２７０℃以下、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２３０℃以下であり、通常１ｋＰａ以上、好ましくは５ｋＰａ以上、より好ましくは１０ｋＰａ以上で、通常１１０ｋＰａ以下、好ましくは７０ｋＰａ以下、より好ましくは３０ｋＰａ以下（絶対圧力）の圧力下、通常０．１時間以上、好ましくは０．５時間以上で、通常１０時間以下、好ましくは３時間以下の時間、発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ留去しながら実施される。
第２段目以降は、反応系の圧力を第１段目の圧力から徐々に下げ、引き続き発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ除きながら、最終的には反応系の圧力（絶対圧力）を２００Ｐａ以下にして、内温の最高温度を通常２１０℃以上、好ましくは２２０℃以上で、通常２７０℃以下、好ましくは２５０℃以下であり、通常０．１時間以上、好ましくは、０．５時間以上、より好ましくは１時間以上で、通常１０時間以下、好ましくは６時間以下、より好ましくは３時間以下行う。
色相や耐光性の良好なポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物を得るには、全反応段階における内温の最高温度が２５０℃未満、特に２２５℃〜２４５℃であることが好ましい。また、重合反応後半の重合速度の低下を抑止し、熱履歴による劣化を最小限に抑えるためには、重合の最終段階でプラグフロー性と界面更新性に優れた横型反応器を使用することが好ましい。
副生したモノヒドロキシ化合物は、資源有効活用の観点から、必要に応じ精製を行った後、炭酸ジフェニルやビスフェノールＡ等の原料として再利用することが好ましい。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、上述の通り重縮合後、通常、冷却固化させ、回転式カッター等でペレット化される。
ペレット化の方法は限定されるものではないが、最終重合反応器から溶融状態で抜き出し、ストランドの形態で冷却固化させてペレット化させる方法、最終重合反応器から溶融状態で一軸又は二軸の押出機に樹脂を供給し、溶融押出しした後、冷却固化させてペレット化させる方法、又は、最終重合反応器から溶融状態で抜き出し、ストランドの形態で冷却固化させて一旦ペレット化させた後に、再度一軸又は二軸の押出機に樹脂を供給し、溶融押出しした後、冷却固化させてペレット化させる方法等が挙げられる。
ペレット化の方法は限定されるものではないが、最終重合反応器から溶融状態で抜き出し、ストランドの形態で冷却固化させてペレット化させる方法、最終重合反応器から溶融状態で一軸又は二軸の押出機に樹脂を供給し、溶融押出しした後、冷却固化させてペレット化させる方法、又は、最終重合反応器から溶融状態で抜き出し、ストランドの形態で冷却固化させて一旦ペレット化させた後に、再度一軸又は二軸の押出機に樹脂を供給し、溶融押出しした後、冷却固化させてペレット化させる方法等が挙げられる。
その際、押出機中で、残存モノマーの減圧脱揮や、通常知られている、熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、相溶化剤、難燃剤等を混合、混練することも出来る。
押出機中の、溶融混練温度は、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度や分子量に依存するが、通常１５０℃以上、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２３０℃以上であり、通常３００℃以下、好ましくは２７０℃以下、より好ましくは２６０℃以下である。溶融混練温度が１５０℃より低いと、ポリカーボネート樹脂の溶融粘度が高く、押出機への負荷が大きくなり、生産性が低下する。溶融混練温度が３００℃より高いと、ポリカーボネートの熱劣化が激しくなり、分子量の低下による機械的強度の低下や着色、ガスの発生を招く。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂を製造する際には、異物の混入を防止するため、フィルターを設置することが望ましい。フィルターの設置位置は押出機の下流側が好ましく、フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、９９％除去の濾過精度として通常１００μｍ以下が好ましい。特に、フィルム用途等で微少な異物の混入を嫌う場合は、フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、４０μｍ以下が好ましく、さらには１０μｍ以下が好ましい。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂の押出は、押出後の異物混入を防止するために、好ましくはＪＩＳＢ ９９２０（２００２年）に定義されるクラス７、更に好ましくはクラス６より清浄度の高いクリーンルーム中で実施することが望ましい。
また、押出されたポリカーボネート樹脂を冷却しチップ化する際は、空冷、水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが望ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが望ましい。用いるフィルターの目開きは、９９％除去の濾過精度として１０μｍ〜０．４５μｍであることが好ましい。
また、押出されたポリカーボネート樹脂を冷却しチップ化する際は、空冷、水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが望ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが望ましい。用いるフィルターの目開きは、９９％除去の濾過精度として１０μｍ〜０．４５μｍであることが好ましい。
＜ポリカーボネート樹脂の物性＞
上述のポリカーボネート樹脂の製造方法で得られる本発明のポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができ、本発明で用いるポリカーボネート樹脂の還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上であり、０．３５ｄＬ／ｇ以上が好ましく、一方、通常１．２０ｄＬ／ｇ以下であり、１．００ｄＬ／ｇ以下が好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下がより好ましい。ポリカーボネート樹脂の還元粘度が低すぎると得られる成形品の機械的強度が小さい可能性があり、高すぎると、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。
尚、ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート樹脂濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調整し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。
上述のポリカーボネート樹脂の製造方法で得られる本発明のポリカーボネート樹脂の分子量は、還元粘度で表すことができ、本発明で用いるポリカーボネート樹脂の還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上であり、０．３５ｄＬ／ｇ以上が好ましく、一方、通常１．２０ｄＬ／ｇ以下であり、１．００ｄＬ／ｇ以下が好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下がより好ましい。ポリカーボネート樹脂の還元粘度が低すぎると得られる成形品の機械的強度が小さい可能性があり、高すぎると、成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。
尚、ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート樹脂濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調整し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の光反射率を高めるため、ポリカーボネート樹脂そのものの透明性が優れることが好ましく、ポリカーボネート樹脂組成物が耐光性に優れたものとするためには、ポリカーボネート樹脂そのものにおいても耐光性が優れることが好ましい。太陽光線や人工照明などによる着色は、ポリカーボネート樹脂の特定の波長の光に対する吸収によるものと考えられる。
上記の観点から、本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、該ポリカーボネート樹脂から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）の波長３５０ｎｍにおける光線透過率が６０％以上であるのが好ましく、より好ましくは６５％以上、特に好ましくは７０％以上である。該波長における光線透過率が６０％を下回ると、吸収が大きくなり、耐光性が悪化する場合がある。
更に、本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、該ポリカーボネート樹脂から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）の波長３２０ｎｍにおける光線透過率が、３０％以上であることが好ましく、４０％以上が更に好ましく、５０％以上が特に好ましい。該波長における光線透過率が３０％を下回ると、耐光性が悪化する傾向にある。
また、本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、該ポリカーボネート樹脂から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）を、６３℃、相対湿度５０％の環境下にて、メタルハライドランプを用い、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの放射照度１．５ｋＷ／ｍ2で、１００時間照射処理した後に、透過光で測定したＡＳＴＭ Ｄ１９２５−７０に準拠したイエローインデックス（ＹＩ）値が１２以下であるのが好ましく、この値はより好ましくは１０以下、特に好ましくは８以下である。
尚、本発明におけるメタルハライドランプを用いた照射処理については、後述するが、特定の装置で、特定のフィルターなどを用い、主として３００ｎｍ〜４００ｎｍの波長の光を（この波長範囲以外の波長の光はできるだけ取り除き）、放射照度１．５ｋＷ／ｍ2で、試料に１００時間照射することをいう。
また、本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、該ポリカーボネート樹脂から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）を、前記のようなメタルハライドランプでの照射処理等を行わずに、透過光で測定したイエローインデックス値（以下、初期のイエローインデックス値、「初期のＹＩ値」と言う）が、通常１０以下、好ましくは７以下、特に好ましくは５以下であり、前記のメタルハライドランプ照射前後でのイエローインデックス値との差の絶対値が６以下であるのが好ましく、より好ましくは４以下、特に好ましくは３以下である。ポリカーボネート樹脂の初期のＹＩ値が１０を超えると、耐光性が悪化する傾向がある。
更には、本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、該ポリカーボネート樹脂から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）を透過光で測定した国際照明委員会（ＣＩＥ）で規定されたＬ*値が通常９６．３以上、好ましくは９６．６以上、好適には９６．８以上である。Ｌ*値が９６．３を下回った場合には、耐光性が悪化する傾向がある。
更に、本発明で用いるポリカーボネート樹脂中の下記式（６）で表される末端基の濃度の下限量は、通常２０μｅｑ／ｇ、好ましくは４０μｅｑ／ｇ、特に好ましくは５０μｅｑ／ｇであり、上限は通常１６０μｅｑ／ｇ、好ましくは１４０μｅｑ／ｇ、特に好ましくは１００μｅｑ／ｇである。下記式（６）で表される末端基の濃度が、高すぎると重合直後や成形時の色相が良好であっても、紫外線曝露後の色相の悪化を招く可能性があり、逆に低すぎると熱安定性が低下する恐れがある。下記式（６）で表される末端基の濃度を制御するには、ポリカーボネート樹脂の製造時において、原料である本発明のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記式（５）で表される炭酸ジエステルのモル比率を制御する他、エステル交換反応時の触媒の種類や量、重合圧力や重合温度を制御する方法などが挙げられる。
また、ポリカーボネート樹脂の製造にあたり、前記式（５）で表される炭酸ジエステルとして、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネートなどの置換ジフェニルカーボネートを用いると、反応中にフェノール、置換フェノールが副生し、ポリカーボネート樹脂中に残存することは避けられないが、フェノール、置換フェノールも芳香環を有することから紫外線を吸収し、耐光性の悪化要因になる場合があるだけでなく、成形時の臭気の原因となる場合がある。ポリカーボネート樹脂中には、通常のバッチ反応後は１０００質量ｐｐｍ以上の副生フェノールなどの芳香環を有する芳香族モノヒドロキシ化合物が含まれているが、耐光性や臭気低減の観点からは、脱揮性能に優れた横型反応器や真空ベント付の押出機を用いて、これら芳香族モノヒドロキシ化合物のポリカーボネート樹脂中の含有量は好ましくは７００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、特には３００質量ｐｐｍ以下にすることが好ましい。ただし、芳香族モノヒドロキシ化合物を工業的に完全に除去することは困難であり、ポリカーボネート樹脂中の芳香族モノヒドロキシ化合物の含有量の下限は通常１質量ｐｐｍである。尚、これら芳香族モノヒドロキシ化合物は、用いる原料により、当然置換基を有していてもよく、例えば、炭素数が５以下であるアルキル基などを有していてもよい。
また、本発明で用いるポリカーボネート樹脂中の芳香環に結合した水素原子のモル数を（Ｘ）、芳香環以外に結合した水素原子のモル数を（Ｙ）とした場合、芳香環に結合した水素原子のモル数の全水素原子のモル数に対する比率は、Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）で表されるが、耐光性には上述のように、紫外線吸収能を有する芳香族環が影響を及ぼす可能性があるため、Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）は０．１以下であることが好ましく、更に好ましくは０．０５以下、特に好ましくは０．０２以下、とりわけ好ましくは０．０１以下である。Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）は、1Ｈ−ＮＭＲで定量することができる。
また、本発明で用いるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は７５℃以上、１０５℃以下であることが好ましく、８０℃以上、１０５℃以下であることがより好ましく、８５℃以上、１０５℃以下であることがさらに好ましい。ガラス転移温度がかかる範囲内のポリカーボネート樹脂を用いることで、優れた耐熱性を有する成形品を提供することができる。
［ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上述のような本発明のポリカーボネート樹脂と白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とを含有するものである。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上述のような本発明のポリカーボネート樹脂と白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とを含有するものである。
本発明のポリカーボネート樹脂には、種々の成形を行う前に、必要に応じて、熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、相溶化剤、難燃剤などの添加剤を、タンブラー、スーパーミキサー、フローター、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、押出機などで添加混合することもできる。
以下に本発明のポリカーボネート樹脂組成物に配合可能な他の成分を挙げる。ただし、以下に挙げる成分は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に配合可能なものの代表例であり、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に以下に挙げるもの以外の成分を配合することを妨げるものではない。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に配合される各種の顔料や染料等の成分の添加時期、添加方法は特に限定されない。添加時期としては、例えば、エステル交換法でポリカーボネート樹脂を製造した場合は重合反応終了時；さらに、重合法に関わらず、ポリカーボネート樹脂と他の配合剤との混練途中などのポリカーボネート樹脂が溶融した状態；押出機等を用い、ペレット又は粉末などの固体状態のポリカーボネート樹脂とブレンド・混練する際などが挙げられる。添加方法としては、ポリカーボネート樹脂に添加剤を直接混合又は混練する方法；少量のポリカーボネート樹脂又は他の樹脂等と添加剤を用いて作成した高濃度のマスターバッチとして添加する方法などが挙げられる。
また、好ましくは白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とその他有機顔料、有機染料等を含む前述のマスターバッチを、上記の各種の添加剤の添加時期、添加方法と同様にして添加すればよいが、特に、ポリカーボネート樹脂ペレットと混合した後、押出機中で加熱混練することが好ましい。
また、好ましくは白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とその他有機顔料、有機染料等を含む前述のマスターバッチを、上記の各種の添加剤の添加時期、添加方法と同様にして添加すればよいが、特に、ポリカーボネート樹脂ペレットと混合した後、押出機中で加熱混練することが好ましい。
＜耐光安定剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐光安定剤を配合することができ、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して耐光安定剤を０．０００１質量部以上５質量部以下含有することが好ましい。耐光性改良効果と着色、成形時付着物発生の点から、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して耐光安定剤を０．０００１質量部以上含有することが好ましく、０．００１質量部以上含有することがより好ましく、０．０１質量部以上含有することが更に好ましい。一方、３質量部以下含有することが好ましく、２質量部以下含有することがより好ましく、１質量部以下含有することが更に好ましい。
本発明で用いる耐光安定剤としては、好ましくは紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を挙げることができる。これらは単独で用いても良いが、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤とを併用すると変色と表層の白化劣化が同時に防止され耐光性が一層向上するためより好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐光安定剤を配合することができ、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して耐光安定剤を０．０００１質量部以上５質量部以下含有することが好ましい。耐光性改良効果と着色、成形時付着物発生の点から、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して耐光安定剤を０．０００１質量部以上含有することが好ましく、０．００１質量部以上含有することがより好ましく、０．０１質量部以上含有することが更に好ましい。一方、３質量部以下含有することが好ましく、２質量部以下含有することがより好ましく、１質量部以下含有することが更に好ましい。
本発明で用いる耐光安定剤としては、好ましくは紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を挙げることができる。これらは単独で用いても良いが、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤とを併用すると変色と表層の白化劣化が同時に防止され耐光性が一層向上するためより好ましい。
（紫外線吸収剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、着色剤の光退色を抑制するために、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、紫外線吸収剤を０．００５質量部以上５質量部以下含有することが好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上が更に好ましい。一方、３質量部以下が好ましく、１質量部以下が更に好ましい。紫外線吸収剤の含有量が少なすぎると紫外線吸収剤を含有することによる耐候性向上の効果が低くなり、多すぎると紫外線吸収剤のブリードアウトによる外観不良が生ずるおそれがある。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、着色剤の光退色を抑制するために、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、紫外線吸収剤を０．００５質量部以上５質量部以下含有することが好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上が更に好ましい。一方、３質量部以下が好ましく、１質量部以下が更に好ましい。紫外線吸収剤の含有量が少なすぎると紫外線吸収剤を含有することによる耐候性向上の効果が低くなり、多すぎると紫外線吸収剤のブリードアウトによる外観不良が生ずるおそれがある。
好ましい紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、サリチル酸フェニルエステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、マロン酸エステル系化合物、シュウ酸アニリド系化合物などが挙げられる。なかでも、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、マロン酸エステル系化合物が好ましく用いられる。
これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（ヒンダードアミン系光安定剤）
本発明のポリカーボネート樹脂中のヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．００５質量部以上３質量部以下であり、好ましくは、０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上で、一方、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。
本発明のポリカーボネート樹脂中のヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．００５質量部以上３質量部以下であり、好ましくは、０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上で、一方、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。
本発明においては、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤とを併用すると耐光性が一層向上するためより好ましい。この場合は、ヒンダードアミン系光安定剤の使用量に応じて、紫外線吸収剤の使用量を減じることができる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
＜酸化防止剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤を配合することができ、酸化防止効果と着色、成形時付着物発生の点から、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して酸化防止剤を０．０００１質量部以上含有することが好ましく、０．００１質量部以上含有することがより好ましく、０．０１質量部以上含有することが更に好ましい。一方、３質量部以下含有することが好ましく、２質量部以下含有することがより好ましく、１質量部以下含有することが更に好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤を配合することができ、酸化防止効果と着色、成形時付着物発生の点から、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して酸化防止剤を０．０００１質量部以上含有することが好ましく、０．００１質量部以上含有することがより好ましく、０．０１質量部以上含有することが更に好ましい。一方、３質量部以下含有することが好ましく、２質量部以下含有することがより好ましく、１質量部以下含有することが更に好ましい。
ポリカーボネート樹脂組成物の酸化防止剤の含有量が過度に少ないと、成形時の着色抑制効果が不十分になることがある。また、酸化防止剤の含有量が過度に多いと、射出成形時における金型への付着物が多くなったり、押出成形によりフィルムを成形する際にロールへの付着物が多くなったりすることにより、製品の表面外観に影響が生じる可能性がある。
酸化防止剤としては、酸化安定性、熱安定性、鮮鋭性等の観点から、ホスファイト系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましく、フェノール系酸化防止剤及び／又はホスファイト系酸化防止剤が更に好ましい。また、これらの酸化防止剤の１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（ホスファイト系酸化防止剤）
ホスファイト系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
ホスファイト系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらの中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。これらの化合物は、１種又は２種以上を併用することができる。
ここで、ホスファイト系酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、通常０．０００１質量部以上、好ましくは０．０００２質量部以上であり、通常１質量部以下、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下である。前記含有量が過度に少ないと、成形時の着色抑制効果が不十分になることがある。また、前記含有量が過度に多いと、射出成形時における金型への付着物が多くなったり、押出成形によりフィルムを成形する際にロールへの付着物が多くなったりすることにより、製品の表面外観に影響が生じる可能性がある。
（フェノール系酸化防止剤）
フェノール系酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等の化合物が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等の化合物が挙げられる。
これらの化合物の中でも、炭素数５以上のアルキル基によって１つ以上置換された芳香族モノヒドロキシ化合物が好ましく、具体的には、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が好ましく、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝が更に好ましい。
ここで、フェノール系酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、通常０．０００１質量部以上、好ましくは０．０００２質量部以上であり、通常１質量部以下、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下である。前記含有量が過度に少ないと、成形時の着色抑制効果が不十分になることがある。また、前記含有量が過度に多いと、射出成形時における金型への付着物が多くなったり、押出成形によりフィルムを成形する際にロールへの付着物が多くなったりすることにより、製品の表面外観に影響が生じる可能性がある。
（イオウ系酸化防止剤）
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることができる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることができる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
ここで、イオウ系酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、通常０．０００１質量部以上、好ましくは０．０００２質量部以上であり、通常１質量部以下、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下である。前記含有量が過度に少ないと、成形時の着色抑制効果が不十分になることがある。また、前記含有量が過度に多いと、射出成形時における金型への付着物が多くなったり、押出成形によりフィルムを成形する際にロールへの付着物が多くなったりすることにより、製品の表面外観が損なわれるおそれがある。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物はホスファイト系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤をそれぞれ単独で含有してもよいが、双方含有することで、成形時の着色抑制に多大な効果を発揮する可能性があるのでより好ましい。
＜離型剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、離型剤を配合することができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物においては、良好な離型性と金型付着物量のバランスから、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して離型剤を０．００１質量部以上含有することが好ましく、０．００５質量部以上含有することがより好ましく、０．０１質量以上含有することが更に好ましい。一方、２質量部以下含有することが好ましく、１質量部以下含有することがより好ましく、０．５質量部以下含有することがさらに好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、離型剤を配合することができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物においては、良好な離型性と金型付着物量のバランスから、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して離型剤を０．００１質量部以上含有することが好ましく、０．００５質量部以上含有することがより好ましく、０．０１質量以上含有することが更に好ましい。一方、２質量部以下含有することが好ましく、１質量部以下含有することがより好ましく、０．５質量部以下含有することがさらに好ましい。
離型剤の含有量がこの範囲内にあれば、成形時に成形品が金型から離型しやすくなり、成形品が取得しやすいという利点があるが、離型剤の含有量が少なすぎると成形品が金型から離型しにくくなり作業性に問題を生じる。一方、離型剤の含有量が過度に多いと成形時に金型付着物が増える場合があり、大量に成形を実施した場合には金型の清掃に労力を要する可能性があり、また、成形品は外観不良をきたす可能性がある。
離型剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸エステル、高級脂肪酸などが挙げられ、離型性と透明性の観点から、離型剤としてより好ましいのはステアリン酸エステルである。
ステアリン酸エステルとしては、置換又は無置換の炭素数１〜２０の一価又は多価アルコールとステアリン酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。かかる一価又は多価アルコールとステアリン酸との部分エステル又は全エステルとしては、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、ブチルステアレート、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレートなどがより好ましい。なかでも、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリルステアレートが更に好ましく、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸モノグリセリドが特に好ましい。
高級脂肪酸としては、置換又は無置換の炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸が好ましく、無置換の炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸がより好ましい。このような高級脂肪酸としてミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。また、炭素数１６〜１８の飽和脂肪酸が更に好ましく、このような飽和脂肪酸としてパルミチン酸、ステアリン酸などが挙げられるが、ステアリン酸が特に好ましい。
これらの離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
これらの離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
＜その他の任意成分＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、前記の各成分以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、ブルーイング剤、蛍光増白剤、充填剤、帯電防止剤、難燃剤等の添加剤；熱劣化抑制剤としての酸性化合物；及び本発明で使用するポリカーボネート樹脂以外の樹脂成分、耐衝撃改良剤等を適宜含有させることができる。これらは単独で用いても良く、複数を併用して用いても良い。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、前記の各成分以外に、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、ブルーイング剤、蛍光増白剤、充填剤、帯電防止剤、難燃剤等の添加剤；熱劣化抑制剤としての酸性化合物；及び本発明で使用するポリカーボネート樹脂以外の樹脂成分、耐衝撃改良剤等を適宜含有させることができる。これらは単独で用いても良く、複数を併用して用いても良い。
（ブルーイング剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、重合体や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。これらのブルーイング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらブルーイング剤は、通常、ポリカーボネート樹脂組成物全体に対して、１×１０-6〜１×１０-2質量％の割合で配合される。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、重合体や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。これらのブルーイング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらブルーイング剤は、通常、ポリカーボネート樹脂組成物全体に対して、１×１０-6〜１×１０-2質量％の割合で配合される。
ブルーイング剤としては、従来、ポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。
（蛍光増白剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物においては、良好な色相を得ること及び光反射率や耐光性を高める目的で、本発明の効果を損ねない範囲で従来公知の任意の蛍光増白剤を含有することができる。本発明に使用される蛍光増白剤は、成形品を明るく見せるため、成形品に加えられる顔料あるいは染料であり、成形品の黄色味を消し、明るさを増加させる添加剤であるが、ブルーイング剤が黄色光を除去するのに対して、蛍光増白剤は紫外線を吸収し、そのエネルギーを可視部青紫色の光線に変えて放射する点で異なっている。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物においては、良好な色相を得ること及び光反射率や耐光性を高める目的で、本発明の効果を損ねない範囲で従来公知の任意の蛍光増白剤を含有することができる。本発明に使用される蛍光増白剤は、成形品を明るく見せるため、成形品に加えられる顔料あるいは染料であり、成形品の黄色味を消し、明るさを増加させる添加剤であるが、ブルーイング剤が黄色光を除去するのに対して、蛍光増白剤は紫外線を吸収し、そのエネルギーを可視部青紫色の光線に変えて放射する点で異なっている。
本発明においては、ポリカーボネート樹脂組成物中に前記蛍光増白剤を１〜１０００質量ｐｐｍ含有することが好ましい。上記含有量の上限を越えても、含有量の増加に見合う増白効果の向上が期待できないばかりか、滞留熱安定性や外観が低下する場合がある。
蛍光増白剤としては、クマリン系、ナフトトリアゾリルスチルベン系、ベンズオキサゾール系、ベンズイミダゾール系、及びジアミノスチルベン−ジスルホネート系等、また、蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、ナフトトリアゾリルスチルベン系、ベンズイミダゾール系、及びジアミノスチルベン−ジスルホネート系の蛍光増白剤が挙げられる。本発明の樹脂組成物において、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（充填剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には本発明の目的を損なわない範囲で充填剤を配合することができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物に配合することのできる充填剤としては無機充填剤及び有機充填剤が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には本発明の目的を損なわない範囲で充填剤を配合することができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物に配合することのできる充填剤としては無機充填剤及び有機充填剤が挙げられる。
充填剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂組成物全体に対し、０質量％以上６０質量％以下である。充填剤の配合量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。充填剤を配合することによりポリカーボネート樹脂組成物の補強効果が得られるが、充填剤の配合量が過度に多いと得られる成形品の外観が悪くなる傾向がある。
無機充填剤としては、ガラス、シリカ、アルミナ、石膏、カーボンブラック、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭素等が挙げられるが、ガラス繊維、石膏ウィスカー、炭素繊維、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素繊維、各種ウィスカー等の繊維状無機充填剤；ガラスフレーク、タルク、グラファイト等のフレーク状無機充填剤を用いると形状効果を発揮しより好ましい。前記無機充填剤は１種のみで用いることもできるが、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これら無機充填剤は、本発明のポリカーボネート樹脂との密着性を向上させるために、アミノシラン、エポキシシランなどのシランカップリング剤等による表面処理、あるいは取扱い性を向上させるために、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等による表面処理を施して使用してもよい。
有機充填剤としては、例えば、木粉、竹粉、ヤシ澱粉、コルク粉、パルプ粉などの粉末状有機充填剤；架橋ポリエステル、ポリスチレン、スチレン・アクリル共重合体、尿素樹脂などのバルン状・球状有機充填剤；合成繊維、天然繊維などの繊維状有機充填剤が挙げられる。これら有機充填剤は、ポリカーボネート樹脂との親和性を増すために、例えばエポキシ処理、ウレタン処理、酸化処理などの表面処理が施されてもよい。
（帯電防止剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物においては、本発明の目的を損なわない範囲で帯電防止剤を含有することができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物に帯電防止剤を配合する場合、帯電防止剤の含有量はポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．００１〜５質量部が好ましい。帯電防止剤の含有量が上記下限より少ないと帯電防止効果が得られず、上記上限より多いと耐加水分解性や熱安定性が悪化することがあり好ましくない。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物においては、本発明の目的を損なわない範囲で帯電防止剤を含有することができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物に帯電防止剤を配合する場合、帯電防止剤の含有量はポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．００１〜５質量部が好ましい。帯電防止剤の含有量が上記下限より少ないと帯電防止効果が得られず、上記上限より多いと耐加水分解性や熱安定性が悪化することがあり好ましくない。
帯電防止剤としては、具体的には、アルキル基、アルキルベンゼン基及びポリオキシアルキレン基等を有するスルホン酸塩、リン酸塩等のアニオン系、４級アンモニウム塩及びイミダゾリン等に代表されるカチオン系、ベタイン等の両性系、脂肪酸エステル化合物、スルホン酸エステル化合物、リン酸エステル化合物、ヒドロキシアルキルアミン化合物、アルキルアミン化合物及びポリオキシアルキレン化合物等に代表される非イオン系が挙げられるが、ポリカーボネート樹脂の耐加水分解性維持の観点からは、分子構造中にポリオキシエチレン鎖を有するアニオン系又は非イオン系、中でも分子構造中にポリオキシエチレン鎖を有する非イオン系が好ましく、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類がさらに好ましい。これらの帯電防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（難燃剤）
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、難燃剤を含有することができる。
この場合、難燃剤の配合量は、難燃剤の種類や要求される難燃性の程度に応じて選択されるが、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、難燃剤が通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０２質量部以上であり、通常３０質量部以下、好ましくは２５質量部以下の範囲である。難燃剤を配合することにより、難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、難燃剤を含有することができる。
この場合、難燃剤の配合量は、難燃剤の種類や要求される難燃性の程度に応じて選択されるが、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、難燃剤が通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０２質量部以上であり、通常３０質量部以下、好ましくは２５質量部以下の範囲である。難燃剤を配合することにより、難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
難燃剤としては、例えば、燐含有化合物系難燃剤、ハロゲン含有化合物系難燃剤、スルホン酸金属塩系難燃剤、珪素含有化合物系難燃剤等が挙げられる。難燃剤としては、これらの群より選ばれた少なくとも１種を使用することができる。これらは２種以上組み合わせて用いてもよい。
（その他の樹脂）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、成形加工性や諸物性のさらなる向上・調整を目的として、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂（以下、単に「その他の樹脂」と称することがある。）を使用することも出来る。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、成形加工性や諸物性のさらなる向上・調整を目的として、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂（以下、単に「その他の樹脂」と称することがある。）を使用することも出来る。
その他の樹脂を用いる場合、その配合量としては、本発明で用いるポリカーボネート樹脂組成物全体に対して、０質量％以上、３０質量％以下とすることが好ましい。
その他の樹脂の具体例としては、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレートなどの樹脂やコア−シェル型、グラフト型又は線状のランダム及びブロック共重合体のようなゴム状改質剤などが挙げられる。中でも、高い発色性と鮮映性を維持するために、本発明のポリカーボネート樹脂と完全な相溶性を有する樹脂が好ましく、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含まない各種のポリカーボネート樹脂が好ましい。特に前記各種のポリカーボネート樹脂の中でも、本発明のポリカーボネート樹脂と屈折率が近いものが好ましい。
［ポリカーボネート樹脂組成物の物性］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、このポリカーボネート樹脂組成物から成形された厚さ３ｍｍの射出成形板に、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの放射照度１．５ｋｗ／ｍ2の光を１００時間照射する前後において、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定した色差ΔＥが７以下であることが好ましい。このΔＥが７を超えると、耐光性が十分でなく、ポリカーボネート樹脂組成物の彩度が急激に低下する可能性がある。ΔＥの値は、より好ましくは６以下であり、特に好ましくは５以下である。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、このポリカーボネート樹脂組成物から成形された厚さ３ｍｍの射出成形板に、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの放射照度１．５ｋｗ／ｍ2の光を１００時間照射する前後において、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定した色差ΔＥが７以下であることが好ましい。このΔＥが７を超えると、耐光性が十分でなく、ポリカーボネート樹脂組成物の彩度が急激に低下する可能性がある。ΔＥの値は、より好ましくは６以下であり、特に好ましくは５以下である。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、このポリカーボネート樹脂組成物から成形された厚さ３ｍｍの射出成形板について、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定した全光線透過率が５％以上であることが好ましい。前記の全光線透過率が５％未満の場合は、成形品の透明性が十分でなく、深い発色性が得られない傾向がある。この全光線透過率は、より好ましくは１０％以上、特に好ましくは２０％以上である。一方、ポリカーボネート樹脂の特性から、全光線透過率の上限は通常９５％である。この全光線透過率は、より好ましくは９０％未満、特に好ましくは８０％未満である。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、リチウム及び長周期型周期表第２族の金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属を含む化合物が含まれる。ポリカーボネート樹脂組成物中のこれらの金属の合計の含有量は、ポリカーボネート樹脂組成物の耐光性や色調を高める観点から、金属換算量として、２０質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは１５質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１２質量ｐｐｍ以下である。一方、前記金属は本発明のポリカーボネート樹脂の重縮合に用いる触媒に由来してポリカーボネート樹脂に含まれるため、前記金属の含有量は、通常０．１質量ｐｐｍ以上である。
なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含まれる長周期型周期表第２族の金属とは、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムを指す。これらの長周期型周期表第２族の金属の中でも、ポリカーボネート樹脂組成物にマグネシウム又はカルシウムが含まれていることが好ましく、カルシウムが含まれていることがより好ましい。
また、長周期型周期表第１族金属、中でもリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、特にはナトリウム、カリウム、セシウムは、ポリカーボネート樹脂組成物中に多く含まれると色相に影響を及ぼす可能性があり、該金属は使用する触媒からのみではなく、原料や反応装置から混入する場合があるため、ポリカーボネート樹脂組成物中のこれらの金属の合計の含有量は、金属換算量として、通常１質量％以下、好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下とする。
ポリカーボネート樹脂組成物中の金属量は、湿式灰化などの方法でポリカーボネート樹脂組成物中の金属を回収した後、原子発光、原子吸光、Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ（ＩＣＰ）等の方法を使用して測定することが出来る。
また、ポリカーボネート樹脂組成物中には、原料あるいは重縮合反応生成物に由来する芳香族モノヒドロキシ化合物が含まれ、該化合物の含有量は、好ましくは７００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、特には３００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。ただし、芳香族モノヒドロキシ化合物を工業的に完全に除去することは困難であり、ポリカーボネート樹脂組成物中の芳香族モノヒドロキシ化合物の含有量の下限は通常１質量ｐｐｍである。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、色相の観点から前記式（５）で表される炭酸ジエステルの含有量は６０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、中でも３０質量ｐｐｍ以下がより好ましい。前記式（５）で表される炭酸ジエステルは主としてポリカーボネート樹脂の原料に由来するものであり、その含有量の下限値は通常１質量ｐｐｍである。
［ポリカーボネート樹脂成形品］
本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、上述した本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形することにより得られる。
本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、上述した本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形することにより得られる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物から樹脂成形品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に採用されている成形法、すなわち一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシストなどの中空成形法、断熱金型を用いた成形法、急速加熱金型を用いた成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法等を採用することができる。また、ホットランナー方式を用いた成形法を選択することもできる。中でも、成形品形状の自由度の観点から射出成形法が好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂成形品の成形方法としては、ポリカーボネート樹脂、顔料及び必要に応じて染料やその他の樹脂、添加剤などの原料を直接混合してポリカーボネート樹脂組成物とし、これを押出機或いは射出成形機に投入して成形する方法、又は、該原料を、二軸押出機を用いて溶融混合し、ストランド形状に押出してペレットを作製した後、このペレットを押出機或いは射出成形機に投入して成形する方法を挙げることができる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。なお、以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。
［ポリカーボネート樹脂組成物の原料］
以下の実施例・比較例において用いた原料は以下の通りである。なお、以下の記載の中で用いた化合物の略号は次の通りである。
・ＩＳＢ：イソソルビド
・ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール
・ＤＰＣ：ジフェニルカーボネート
以下の実施例・比較例において用いた原料は以下の通りである。なお、以下の記載の中で用いた化合物の略号は次の通りである。
・ＩＳＢ：イソソルビド
・ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール
・ＤＰＣ：ジフェニルカーボネート
［ポリカーボネート樹脂］
ＩＳＢ／ＣＨＤＭのｍｏｌ比６：４のポリカーボネート樹脂（ジヒドロキシ化合物としてＩＳＢ、ＣＨＤＭ、炭酸ジエステルとしてＤＰＣを用いて得られたものである（ガラス転移温度Ｔｇ：１１０℃）。）
ＩＳＢ／ＣＨＤＭのｍｏｌ比６：４のポリカーボネート樹脂（ジヒドロキシ化合物としてＩＳＢ、ＣＨＤＭ、炭酸ジエステルとしてＤＰＣを用いて得られたものである（ガラス転移温度Ｔｇ：１１０℃）。）
［酸化防止剤］
２１１２：ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブ２１１２（ホスファイト系酸化防止剤）
ＡＯ−６０：ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ−６０（フェノール系酸化防止剤）
２１１２：ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブ２１１２（ホスファイト系酸化防止剤）
ＡＯ−６０：ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ−６０（フェノール系酸化防止剤）
［耐光安定剤］
３２９：ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ３２９（ベンゾトリアゾール系ＵＶＡ）
７７０ＤＦ：ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ７７０ＤＦ（ＨＡＬＳ）
３２９：ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ３２９（ベンゾトリアゾール系ＵＶＡ）
７７０ＤＦ：ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ７７０ＤＦ（ＨＡＬＳ）
［離型剤］
Ｅ−２７５：日油社製ユニスターＥ−２７５（エチレングリコール−ジステアレート）
Ｅ−２７５：日油社製ユニスターＥ−２７５（エチレングリコール−ジステアレート）
［着色剤］
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６：酸化チタン
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０：ペリノン系染料
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５：ペリノン系染料
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２：ナフトキノリン系染料
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０：キノリン系染料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０：イソインドリノン系顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８：ペリレン系顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１：Ｆｅ2Ｏ3
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６：酸化チタン
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０：ペリノン系染料
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５：ペリノン系染料
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２：ナフトキノリン系染料
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０：キノリン系染料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０：イソインドリノン系顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８：ペリレン系顔料
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１：Ｆｅ2Ｏ3
［ポリカーボネート樹脂組成物の物性・特性の測定・評価］
ポリカーボネート樹脂組成物の白色度及び白色維持度は下記に記載する方法により測定評価した。
ポリカーボネート樹脂組成物の白色度及び白色維持度は下記に記載する方法により測定評価した。
１）分光測色方法
各実施例に記載した方法で得られた平板状成形品についてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、分光色差計（日本電色工業社製ＳＥ２０００）を使用し、Ｃ／２光源反射法（２°視野）にてＬ*，ａ*，ｂ*値を測定した。
各実施例に記載した方法で得られた平板状成形品についてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、分光色差計（日本電色工業社製ＳＥ２０００）を使用し、Ｃ／２光源反射法（２°視野）にてＬ*，ａ*，ｂ*値を測定した。
２）耐光性試験
各実施例に記載した方法で得られた平板状成形品について東洋精機製作所社製アトラス・ウェザーメーターＣｉ４０００を用いて、ブラックパネル温度８９℃、相対湿度５０％の条件下、光源としてキセノンアークランプを、インナーフィルターとしてタイプＳポロシリケイトを、またランプの周囲にアウターフィルターとしてタイプＳポロシリケイトを取り付け、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの放射照度１００ｗ／ｍ2になるように設定し、上記で得られた射出成形板の正方形の面に対して、放射露光量２００ＭＪ／ｍ2まで照射処理を行い、照射処理前後において上記の分光測色方法で測定したＬ*，ａ*，ｂ*値を用いて色差を求めた。照射前の値をＬ0 *，ａ0 *，ｂ0 *、照射後の値をＬ*、ａ*、ｂ*とし、下記の式で色差ΔＥ*を求めた。色差の値がそれぞれ小さいほど耐光性に優れることを意味する。
ΔＬ*＝｜Ｌ*−Ｌ0 *｜
Δａ*＝｜ａ*−ａ0 *｜
Δｂ*＝｜ｂ*−ｂ0 *｜
ΔＥ*＝［（ΔＬ*）2＋（Δａ*）2＋（Δｂ*）2］1/2
各実施例に記載した方法で得られた平板状成形品について東洋精機製作所社製アトラス・ウェザーメーターＣｉ４０００を用いて、ブラックパネル温度８９℃、相対湿度５０％の条件下、光源としてキセノンアークランプを、インナーフィルターとしてタイプＳポロシリケイトを、またランプの周囲にアウターフィルターとしてタイプＳポロシリケイトを取り付け、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの放射照度１００ｗ／ｍ2になるように設定し、上記で得られた射出成形板の正方形の面に対して、放射露光量２００ＭＪ／ｍ2まで照射処理を行い、照射処理前後において上記の分光測色方法で測定したＬ*，ａ*，ｂ*値を用いて色差を求めた。照射前の値をＬ0 *，ａ0 *，ｂ0 *、照射後の値をＬ*、ａ*、ｂ*とし、下記の式で色差ΔＥ*を求めた。色差の値がそれぞれ小さいほど耐光性に優れることを意味する。
ΔＬ*＝｜Ｌ*−Ｌ0 *｜
Δａ*＝｜ａ*−ａ0 *｜
Δｂ*＝｜ｂ*−ｂ0 *｜
ΔＥ*＝［（ΔＬ*）2＋（Δａ*）2＋（Δｂ*）2］1/2
［実施例１］
上記ポリカーボネート樹脂と、更に表１に示した組成となるように離型剤としてＥ−２７５、酸化防止剤としてＡＯ−６０及び２１１２と、耐光安定剤として３２９及び７７０ＤＦと、着色剤としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６とＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０とＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８とＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１とを２つのベント口を有する日本製鋼所社製２軸押出機（ＴＥＸ３０ＨＳＳ−３２）を用いて、出口の樹脂温が２５０℃になるようにストランド状に押し出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化した。この際、ベント口は真空ポンプに連結し、ベント口での圧力が５００Ｐａになるように制御した。得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、熱風乾燥機を用いて、９０℃で６時間乾燥した。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃、成形サイクル４０秒間の条件で、射出成形板（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を成形し、上記方法で評価し、結果を表１に示した。
上記ポリカーボネート樹脂と、更に表１に示した組成となるように離型剤としてＥ−２７５、酸化防止剤としてＡＯ−６０及び２１１２と、耐光安定剤として３２９及び７７０ＤＦと、着色剤としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６とＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０とＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７８とＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１とを２つのベント口を有する日本製鋼所社製２軸押出機（ＴＥＸ３０ＨＳＳ−３２）を用いて、出口の樹脂温が２５０℃になるようにストランド状に押し出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化した。この際、ベント口は真空ポンプに連結し、ベント口での圧力が５００Ｐａになるように制御した。得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、熱風乾燥機を用いて、９０℃で６時間乾燥した。次に、乾燥したポリカーボネート樹脂組成物のペレットを射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃、成形サイクル４０秒間の条件で、射出成形板（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を成形し、上記方法で評価し、結果を表１に示した。
［比較例１］
実施例１において、表１に示した組成となるように着色剤を、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２およびＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０に変更した以外は、実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
実施例１において、表１に示した組成となるように着色剤を、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２およびＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０に変更した以外は、実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
［比較例２］
実施例１において、表１に示した組成となるように着色剤をＰｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７に変更した以外は、実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
実施例１において、表１に示した組成となるように着色剤をＰｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０およびＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７に変更した以外は、実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
実施例１の樹脂組成物は比較例１及び２の樹脂組成物と比較して、ΔＥ*の変化が３以下と小さく、外観の変化はほとんど見られなかった。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、意匠性（深みのある着色性、鮮映性）、耐光性、耐衝撃性などに優れ、電気・電子部品、自動車用部品などの射出成形分野、フィルム、シートなどの押出分野などの幅広い分野への材料提供が可能である。
Claims (16)
- 環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を有するポリカーボネート樹脂と、白色顔料、赤色顔料および黄色顔料とを含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物が、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネート樹脂が、脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を有するポリカーボネート樹脂である請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物が、シクロヘキサンジメタノール類である請求項３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネート樹脂が、環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとの重縮合により得られた構造単位を有するポリカーボネート樹脂である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記白色顔料が酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の白色顔料である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記白色顔料が酸化チタンであり、さらにその表面が、有機ケイ素化合物、アルミナ、シリカ、ジルコニア、炭素数６〜２４の脂肪酸及びその金属塩、炭素数６〜２４の脂肪酸のエステル、炭素数６〜２４の脂肪酸のアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種以上の材料で被覆されている酸化チタンである請求項１乃至６のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して前記赤色顔料を０．００１質量部以上１質量部以下含有する請求項１乃至７のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記赤色顔料がペリレン化合物、Ｆｅ2Ｏ3化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の赤色顔料である請求項１乃至８のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して前記黄色顔料を０．００１質量部以上１質量部以下含有する請求項１乃至９のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記黄色顔料がイソインドリノン化合物である請求項１乃至１０のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、さらに耐光安定剤を０．０００１質量部以上３質量部以下含有する請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、さらに酸化防止剤を０．０００１質量部以上３質量部以下含有する請求項１乃至１２のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、さらに離型剤を０．００１質量部以上３質量部以下含有する請求項１乃至１３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 請求項１乃至１４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品。
- 前記ポリカーボネート樹脂成形品が、射出成形法により成形されたものである請求項１５に記載のポリカーボネート樹脂成形品。
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