RU2405178C2 - Уф-защитная композиция для полиэфиров - Google Patents

Уф-защитная композиция для полиэфиров Download PDF

Info

Publication number
RU2405178C2
RU2405178C2 RU2007103350/15A RU2007103350A RU2405178C2 RU 2405178 C2 RU2405178 C2 RU 2405178C2 RU 2007103350/15 A RU2007103350/15 A RU 2007103350/15A RU 2007103350 A RU2007103350 A RU 2007103350A RU 2405178 C2 RU2405178 C2 RU 2405178C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
polyoxyalkylene
absorbent
polyester
terephthalate
Prior art date
Application number
RU2007103350/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007103350A (ru
Inventor
Карл Х. БУЧАНАН (US)
Карл Х. БУЧАНАН
Хелен Дж. КОДД (US)
Хелен Дж. КОДД
Питер С. КЕЗИОС (US)
Питер С. КЕЗИОС
Original Assignee
ДАК АМЕРИКАС, ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДАК АМЕРИКАС, ЭлЭлСи filed Critical ДАК АМЕРИКАС, ЭлЭлСи
Publication of RU2007103350A publication Critical patent/RU2007103350A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2405178C2 publication Critical patent/RU2405178C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/85—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Предложены композиция, поглощающая УФ-излучение при 390 нм, содержащая матрицу на основе одного или более сложных полиэфиров, выбранных из группы, состоящей из полиэтилентерефталата, полиэтиленизофталата, полипропилентерефталата, полибутилентерефталата, поли(1,4-циклогек-силендиметилентерефталата) и полиэтилен-2,6-нафталиндикарбоксилата, и их смесей, где полиэтиленнафталат (PEN) присутствует в количестве около 0,2 мас.% в расчете на общую массу композиции, и полиоксиалкиленовый УФ-абсорбер присутствует в количестве около 0,1 мас.% в расчете на общую массу композиции, способы ее получения (варианты) и продукт, который препятствует прохождению через них ультрафиолетового света при 390 нм. Изобретение отличает повышенная устойчивость продуктов (упаковки), полученных из этих смол по отношению к УФ-излучению: улучшение индекса желтизны после SSP. 4 н. и 27 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.

Description

Область техники
Изобретение относится УФ-защитным композициям, которые приводят к образованию продуктов, которые эффективно препятствуют пропусканию ультрафиолетового света через них. Изобретение также относится к УФ-защитным композициям, которые приводят к образованию продуктов с повышенным сопротивлением в отношении пропускания ультрафиолетового света. Конкретно, изобретение относится УФ-защитным композициям для полиэфирных смол, обладающих повышенным сопротивлением в отношении пропускания ультрафиолетового света и значительно снижающих пропускание ультрафиолетового света в изделиях, образующихся из смол.
Уровень техники
Солнечный свет и естественное освещение содержит энергию в видимой области и в ультрафиолетовой (УФ) области. Ультрафиолетовый компонент, особенно излучение в диапазоне длин волн от 200 до 400 нм, в первую очередь отвечают за разрушение органических веществ, включая полимерные продукты и пищевые продукты. Такие пищевые продукты обычно находятся в упаковке, состоящей из одного или более полимерных компонентов. Поэтому, желательно, чтобы полимерные упаковочные материалы минимизировали, насколько это возможно, пропускание ультрафиолетового света. Полиэфирные смолы широко используют в качестве упаковочного материала благодаря их прекрасной прозрачности. Полиэфиры подвергаются деструкции под действием ультрафиолетового света и будут пропускать УФ-свет. Ультрафиолетовые абсорберы добавляют к полиэфирным композициям для повышения сопротивляемости целевых полиэфирных продуктов в отношении деструкции под действием УФ-излучения и для уменьшения пропускания ультрафиолетового света через конечный продукт, но они не препятствуют прохождению видимого света.
Поскольку использование полимерных упаковочных материалов и, в частности, PET (полиэтилентерефталата), продолжает увеличиваться, все большее и большее количество пищевых продуктов и напитков в настоящее время упаковывают в материалы на основе полиэфиров. Как было сказано выше, некоторые ингредиенты в пищевых продуктах и напитках подвержены деструкции под действием УФ-света от солнечных лучей и от освещения продовольственного магазина. Такая деструкция может приводить к изменениям цвета, запаха или пищевой ценности содержимого упаковки. Полиэтилентерефталат, не содержащий УФ-абсорбера, может защищать от УФ-света, обеспечивая приблизительно 10% пропускания при длине волны, равной, приблизительно, 320 нм.
В последние несколько лет, поставщики добавок и производители PET начали продавать продукты, которые задерживают УФ-свет и уменьшают вредное облучение, вызывающее деструкцию PET контейнеров и содержимого этих контейнеров. Эти добавки могут быть введены на стадии литьевого формования. Производители PET также вводят те же самые промышленные добавки или патентованные композиции непосредственно в процессе получения полимеров. Настоящее изобретение относится к композициям, которые обеспечивают конечные продукты, которые значительно уменьшают пропускание через себя УФ-излучения и более надежно противодействуют действию УФ-излучения без значительной деструкции или старения. Эти составы или композиции также предусматривают альтернативный вариант выбора по сравнению с тем, который предполагает использования PET контейнеров, сделанных из другого обычно устойчивого по отношению к УФ-свету полимера.
Сущность изобретения
Задачей настоящего изобретения является создание УФ-защитных композиций для полиэфирных смол, которые приводят к образованию продуктов, которые эффективно препятствуют пропусканию ультрафиолетового света через них.
Другой задачей настоящего изобретения является создание УФ-защитных композиций для полиэфирных смол, которые приводят к образованию продуктов с повышенным сопротивлением к ультрафиолетовому свету.
Другой задачей настоящего изобретения является создание композиций полиэфирных смол, которые приводят к образованию продуктов, которые эффективно препятствуют прохождению через них ультрафиолетового света.
Другой задачей настоящего изобретения является создание композиций полиэфирных смол, которые приводят к образованию продуктов с повышенным сопротивлением в отношении прохождения через них ультрафиолетового света.
Другой задачей настоящего изобретения является создание способа получения УФ-защитных композиций, которые приводят к образованию продуктов с повышенным сопротивлением в отношении прохождения через них ультрафиолетового света.
Другой задачей настоящего изобретения является создание способа получения УФ-защитных композиций, которые приводят к образованию продуктов, которые эффективно препятствуют прохождению через них ультрафиолетового света.
Другой задачей настоящего изобретения является создание способа получения полиэфирных смол, которые приводят к образованию продуктов с повышенным сопротивлением в отношении ультрафиолетового света.
Другой задачей настоящего изобретения является создание способа получения полиэфирных смол, которые приводят к образованию продуктов, которые приводят к образованию продуктов, которые эффективно препятствуют прохождению через них ультрафиолетового света.
Дополнительной задачей настоящего изобретения является создание способа, по которому гомогенно смешивают полиэфирный материал с УФ-защитной композицией, таким образом, чтобы они надежно оставались вместе однородными в процессе перемешивания и после него.
Дополнительной задачей настоящего изобретения является создание полиэфирных продуктов, которые эффективно препятствуют прохождению через них ультрафиолетового света.
Дополнительной задачей настоящего изобретения является создание полиэфирных продуктов, которые проявляют исключительное сопротивление в отношении ультрафиолетового облучения.
Эти и другие задачи настоящего изобретения были решены, либо каждая в отдельности, либо в сочетании друг с другом, благодаря открытию УФ-защитной композиции, содержащей следующие компоненты: полиэтиленнафталат (PEN) и полиоксиалкиленовый УФ-абсорбер (например, CLEARSHIELD UV absorber от Milliken Chemical), открытию полиэфирной композиции, содержащей один или более сложных полиэфиров, полиэтиленнафталат (PEN) и полиоксиалкиленовый УФ-абсорбер, и продуктов, полученных из этих композиций и способов их получения.
Различные другие задачи, признаки и сопутствующие преимущества настоящего изобретения будут оценены в полной мере, поскольку они будут лучше поняты из приведенного далее подробного описания, при его рассмотрении вместе с сопровождающим его чертежом.
Чертеж представляет собой кривую пропускания, позволяющую сравнить предпочтительную композицию настоящего изобретения с другими известными композициями.
Подробное описание предпочтительных вариантов осуществлений
Настоящее изобретение относится к УФ-защитным композициям, содержащим полиэтиленнафталат (PEN) и полиоксиалкиленовый УФ-абсорбер и полиэфирные композиции, содержащие один или более сложных полиэфиров, полиэтиленнафталат и полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбер (или CLEARSHIELD). Эти композиции являются смесью УФ-абсорбера на основе полиоксиалкилена с PEN компонентом для снижения пропускания УФ-излучения, приблизительно до 10% при длинах волн, приблизительно, до 390 нм. Эти композиции имеют как экономические, так и функциональные преимущества. PEN является менее дорогой добавкой, но он только обеспечивает УФ-защиту до, приблизительно, 360 нм, при небольшом эффекте УФ-поглощения при более высоких длинах волн. CLEARSHIELD (предпочтительный полиоксиалкиленовый УФ-абсорбер), являющийся более дорогой дооавкой, может обеспечить защиту от, приблизительно, 360 нм до, приблизительно, 390 нм. Использование PEN для обеспечения УФ-защиты при более низких длинах волн обеспечивает значительную экономию в расходах по сравнению с использованием только одного CLEARSHIELD, если допускать использование меньшего количества CLEARSHIELD, чем обычно необходимо для получения того же уровня УФ-поглощения для всей композиции. Совместное использование этих обеих добавок обеспечивает очень экономичную композицию с неожиданным увеличением УФ-защитного эффекта, выше того, которое можно было ожидать для сочетания этих добавок. В частности, одним из усовершенствований является увеличение уровня УФ-поглощения до, приблизительно, 390 нм, когда соединяют PEN с полиоксиалкилен-УФ-абсорбером, даже если один из компонентов фактически имеет собственное значительное измеряемое поглощение при 390 нм. Таким образом, несмотря на то, что можно было ожидать некоторого поглощения при 390 нм благодаря компоненту полиоксиалкилен-УФ-абсорбера, ожидаемый уровень поглощения будет внимательно ниже, поскольку PEN обычно не поглощает при этой длине волны. Однако авторы настоящего изобретения показали, что соединением двух УФ-поглощающих компонентов, достигается значительное увеличение поглощения, при, приблизительно, 390 нм (т.е. значительное уменьшение УФ-пропускания, при, приблизительно, 390 нм), чего не происходит при использовании любого из этих компонентов по отдельности.
В то время, как авторы настоящего изобретения не хотят быть привязанными к какой-либо конкретной теории, объясняющей механизм действия в рамках настоящего изобретения, по-видимому, существует либо взаимодействие, либо реально существующая химическая реакция, например, образование химической связи между. PEN и компонентами полиоксиалкилен-УФ-абсорбента (и, возможно, взаимодействие или химическая реакция с каждым или обоими из этих компонентов и матрицей на основе сложного полиэфира), что приводит к УФ-поглощению при длинах волн до, приблизительно, 390 нм и значительному увеличению при данном уровне УФ-абсорбента.
Композиции данного изобретения могут быть получены в расплавленном состоянии при использовании обычных способов, известных специалистам в данной области, включающих в себя экструзию расплава из установки периодического действия, полунепрерывной или непрерывной установки. Предпочтительно, чтобы добавление полиоксиалкилен-УФ-абсорбента происходило как можно позже в процессе плавления из-за его потенциальной чувствительности к обесцвечиванию.
В одном из вариантов осуществления данного изобретения композицию, содержащую полиэфирную матрицу, получают, при содержании полиоксиалкилен-УФ-абсорбента в количестве, достаточном для обеспечения пропускания УФ-света, составляющего, приблизительно, 20% или менее при, приблизительно, 390 нм, и когда УФ-поглощающая композиция содержит полиэтиленнафталат (PEN) и полиоксиалкилен УФ-абсорбент в другом варианте осуществления вышеупомянутая композиция обеспечивает УФ-пропускание, составляющее, приблизительно, 15% или менее, более предпочтительно, 10% или менее, и даже, более предпочтительно, 5% или менее, при, приблизительно, 390 нм.
В другом предпочтительном варианте осуществления данного изобретения, приблизительно, 1000 ч/млн (0,1 мас.%) CLEARSHIELD и, приблизительно, 0,2 мас.% PEN смешивают с полиэфирной матрицей, преимущественно содержащую PET. Количества этих компонентов рассчитывают, исходя из общей массы полиэфирной композиции или композиции в целом. Такая комбинация обеспечивает УФ-защиту в PET продукте, а также обеспечивает экономичный УФ-барьер при хороших внешних качествах конечного продукта. Было показано, что добавление более 0,2% PEN не дает дополнительного улучшения УФ-защитных свойств PET, но добавление менее 0,1% уменьшает УФ-защитные свойства. Эквивалентное улучшение УФ-защитных свойств, равное, приблизительно, 10% пропускания при, приблизительно, 390 нм, при использовании как PEN, так и CLEARSHIELD, может быть обеспечено использованием 2000 ч/млн CLEARSHIELD без PEN. Однако эта композиция должна приводить к значительному повышению стоимости предоставления той же самой УФ-защиты, которую обеспечивает комбинация PEN/CLEARSHIELD. Согласно другому варианту осуществления данного изобретения, добавки вводят в полиэфирную смолу, например, в PET смолу, инжектированием в расплавленный полиэфир в автоматической линии, в нисходящей струе полимеризационного сосуда и в восходящей струе гранулятора. Это инжектирование может происходить с использованием двухвинтового экструдера для того, чтобы расплавить PEN полимер и смешать его с полиоксиалкилен-УФ-абсорбентом, например с жидким CLEARSHIELD 390В или 390R. Расплавленную смесь затем инжектируют в автоматическую линию с помощью дозировочного насоса. После того, как композицию PEN/CLEARSHIELD инжектируют в струю расплавленного полиэфира, ее смешивают, используя как дисперсионное, так и распределительное (дистрибутивное) смешение для обеспечения хорошего смешения со струей расплавленного PET. Затем смесь гранулируют. Гранулы могут быть заполимеризованы в твердом состоянии для дополнительного повышения характеристической вязкости (IV) образующейся смолы. Этот процесс может включать в себя выдерживание гранул при температурах, выше, приблизительно, 200°C в течение более, чем, приблизительно, 12 часов. Гранулы не должны деструктировать или значительно изменять цвет при нахождении в твердом состоянии.
Согласно другому варианту осуществления данного изобретения получают концентрированную маточную смесь PEN и полиоксиалкилен-УФ-абсорбента, который затем превращают в сухую смесь с полиэфирной смолой. УФ-абсорбент настоящего изобретения представляет собой полимерный УФ-абсорбент, содержащий полиоксиалкилены с различной длиной цепи, как описано в U.S. 6,602,447, существо которого таким образом отображено в виде ссылки. В контексте настоящего изобретения УФ-абсорбент, как описано в U.S. 6,602,447, обозначен здесь как "полиоксиалкилен-УФ-абсорбент", хотя он может содержать и другие типы групп в основной цепи полимерного вещества, причем оксиалкиленовые группы присутствуют в количестве, составляющем, по крайней мере, 6 молей оксиалкиленовых звеньев на молекулу УФ-абсорбента, как описано в вышеупомянутом '447 патенте. Вариант осуществления полиоксиалкиленового-УФ-абсорбента по настоящему изобретению описан в патенте us 6,602,447 и представляет собой поглощающее ультафиолет вещество, имеющее структуру, представленную формулой (I):
Figure 00000001
где R1, R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми или разными, и их выбирают из группы, состоящей из: C1-20 алкила, галогена, гидроксила, водорода, циано, сульфонила, сульфо, сульфато, арила, нитро, карбоксила, C1-20 алкокси и В-А, где по меньшей мере один из R1, R2, R3, R4 и R5 представляют собой В-А, причем В выбирают из группы, состоящей из: N, O, S, SO2, SO3, CO2, а A представлено формулой (II):
Figure 00000002
где полиоксиленовый компонент' выбирают из группы, состоящей из по меньшей мере трех мономеров по меньшей мере одного из следующего: C1-20 алкиленокси группы, глидикола, глицидила или их смеси; R' выбирают из группы, состоящей из: водорода, С1-20 алкокси, С1-20 алкила и С1-20 сложных эфиров; причем, если В представляет собой N, то Z равен 2, и, если B не является N, то Z равен 1; X и Y являются одинаковыми или разными, и их выбирают из группы, состоящей из: водорода, циано, C(O)OR, C(O)R, C(O)NR"R”', C1-20 алкила и C1-20 алкокси, или Х и Y объединены с образованием кольцевой системы, и R, R" и R"' являются такими, как определено выше для любого из R1, R2, R3, R4 и R5; причем, если Х и Y не объединены с образованием кольцевой системы, то по меньшей мере один из указанных Х и Y представляет собой либо циано, либо водород. Согласно предпочтительному варианту осуществления данного изобретения УФ-абсорбер является коммерчески доступным продуктом с торговым названием CLEARSHIELD (доступным от Milliken), наиболее предпочтительно, CLEARSHIELD 390B или 390R.
Сложные полиэфиры данного изобретения могут включать в себя, но не ограничены полиэфирами, синтезированными взаимодействием алифатических, ароматических и циклических (алифатических или ароматических) дикарбоновых кислот или алифатических, ароматических или циклических (алифатических или ароматических) сложных эфиров с алифатическими, ароматическими или циклическими (алифатическими или ароматическими) диолами; или из сложных эфиров, полученных из двух или более алифатических, ароматических или циклических (алифатических или ароматических) сложных эфиров. Примеры сложных полиэфиров включают в себя, но не ограничены полиэтилентерефталатом, полиэтиленнафталатом, полиэтиленизофталатом, полипропилентерефталатом, полибутилентерефталатом, поли(1,4-циклогексилендиметилентерефталатом) и полиэтилен-2,6-нафталиндикарбоксилатом, и их смесями. Сюда включены также сополимеры, композиции и их смеси. Согласно предпочтительному варианту осуществления данного изобретения используют полимеры полиэтилентерефталата, сополимеризованные кроме того с изофталевой кислотой (или аналогом, диалкилизофталатом, в зависимости от того, на основе какой кислоты, терефталевой или диметил (или диалкил)терефталевой кислоты был получен полиэфир) в количестве от 0 до 5 мас.% и с диэтиленгликолем в количестве от 1 до 3 мас.%. Такие сополимеры обычно используют в качестве смол для производства различных бутылей и других контейнеров, главным образом, для производства бутылей для газированной воды.
Термин "сложные полиэфиры", "полиэфирная матрица" или "полиэфирная смола", так, как они использованы здесь, относятся ко всему упомянутому выше и включают в себя полиэфиры, полученные из одного или более мономеров и смеси из одного или более таких полиэфиров. Термин "полимер или полимеры", "полимерный" или "смола или смолы", так, как они использованы здесь, относятся как к гомополимерам, так и к сополимерам, полученным из одного или более мономерных составляющих, а также к сшитым системам на их основе и разветвленным системам на их основе, включающих в себя, но не ограниченными, привитыми системами на их основе.
Дикарбоновые кислоты включают в себя, но не ограничены ароматическими дикарбоновыми кислотами, например терефталевой кислотой, изофталевой кислотой, фталевой кислотой и 2,6-нафталиндикарбоновой кислотой; алифатическими кислотами, например адипиновой кислотой, азелаиновой кислотой, себациновой кислотой и декандикарбоновой кислотой; и алициклическими дикарбоновыми кислотами, например циклогександикарбоновой кислотой. Диолы включают в себя, но не ограничены алифатическими диолами, например 1,4-бутандиол, 1,3-пропандиол, 1,6-гександиол, моноэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль и полиэтиленгликоль; алициклические диолы, например 1,4-циклогександиметанол; и ароматические диолы, например бисфенол-А. Дикислоты и диолы могут быть использованы по отдельности или в смеси двух или более компонентов.
Другие компоненты полиэфиров включают в себя, но не ограничены фталевым ангидридом, тримеллитовой кислотой, пиромеллитовой кислотой, димерной кислотой и натриевой солью сульфофталевой кислоты.
Сложные полиэфиры могут быть получены путем реакции конденсации и/или реакции эфирного обмена, а также другими способами, известными в данной области.
Продукты данного изобретения включают в себя, но не ограничены бутылями, контейнерами различной формы, полотнами, пленками, волокнами, трубками и т.п. Продукты также включают в себя упаковочные материалы, например контейнеры, полотна, блистерую упаковку, и т.п. материалы, которые могут быть использованы для хранения.
Продукты данного изобретения могут включать в себя один или более сложных полиэфиров, необязательно, в комбинации с одним или более различных термопластиков, в различных комбинациях. Другие добавки могут, необязательно, быть добавленными к композициям данного изобретения для обеспечения желаемого физического состояния. Эти добавки включают в себя, но не ограничены растворителями, модификаторами вязкости, наполнителями, красителями, модификаторами вязкости, поглотителями кислот, антистатиками и другими УФ-абсорбентами. Добавки можно добавлять перед, во время, и/или после введения УФ-защитной композиции в заданную полиэфирную матрицу.
Примеры
После того, как данное изобретение описано в общих чертах, дополнительное понимание может быть достигнуто, если обратиться к некоторым характерным примерам, которые представлены здесь только в качестве иллюстрации, а не для того, чтобы ввести ограничения, за исключением случаев, предусматриваемых иным способом.
Пример
Двадцать фунтов PEN/PET сополимера, содержащего 90 мас.% полиэтилентерефталата, и 10 мас.% полиэтиленнафталата смешивают с одним фунтом CLEARSHIELD 390В (доступного от Milliken) в двухвинтовом экструдере. Наполненную смесь гранулируют в маточную смесь. Маточную смесь смешивают в сухом виде с полимерными гранулами свежеприготовленного PET при уменьшающемся соотношении от 46,6 до 1, и затем сухую смесь используют для предварительного формования литьем под давлением. Преварительно отформованные заготовки затем подвергают формованию раздувом с вытяжкой. Конечная концентрация PEN в бутылях составляет 0,200%. Конечная концентрация CLEARSHIELD 390B в бутылях составляет 0,100%.
Испытания на пропускание боковых стенок полученных бутылей показали, что при используемой концентрации эта композиция обеспечивает УФ-защиту, составляющую до 10% пропускания при 390 нм. Чертеж представляет собой график пропускания, позволяющий сравнить предпочтительную композицию данного изобретения с другими известными композициями. Соответствующие данные, используемые на чертеже, приведены в таблице.
% пропускания при фиксированной длине волны
Длина волны (нм) PET/0,2PEN/0,1% CLEARSHIELD PET PET/PEN
300 0 0,3 0,3
305 0 0,3 0,3
310 0 0,3 0,2
315 0 0,3 0,2
320 0 1,1 0,2
325 0 12 8
330 0 24,6 9
335 0 33 7
340 0 37,7  
345 0 43 8,5
350 0 48, 6 7
355 0,1 53, 6 5
360 0,3 57, 6 10
365 1 60,5 40
370 2 62,3 60
375 2,9 63,4 68
380 3,75 65,4 70
385 5 66, 9 70,5
390 8 68,1 70, 9
395 15 69,5 71,1
400 25 70,7 71,4
405 37 72 71,9
410 50 72,8 72,4
415 60 73,5 72,8
420 67 74 73,5
425 70 74,6 73,8
430 71,5 75,1 74, 6
435 73 75,7 74,9
440 73 76,3 75,2
445 73,5 77,1 75,4
450 73,5 77,6 75,5
455 74 78 75,5
460 74 78 75,5
465 74,5 78 75,5
470 74,5 78 75,9
475 75 78,3 76,1
480 75 78,3 76,1
485 75 78,3 76,1
490 75 78,3 76,1
495 75 78,7 76,4
500 75,5 78,7 76,4
Очевидно, в свете изложенного выше возможны дополнительные модификации и варианты настоящего изобретения. Поэтому нужно иметь в виду, что в пределах прилагаемой формулы изобретения, данное изобретение может быть осуществлено иным способом, чем конкретно описано здесь.

Claims (31)

1. Композиция, содержащая матрицу на основе сложного полиэфира, включающую композицию, поглощающую УФ, в количестве, достаточном для обеспечения УФ-пропускания, составляющего приблизительно 20% или меньше при приблизительно 390 нм, причем матрица на основе сложного полиэфира содержит один или более сложных полиэфиров, выбранных из группы, состоящей из: полиэтилентерефталата, полиэтиленизофталата, полипропилентерефталата, полибутилентерефталата, поли(1,4-циклогексилен-диметилентерефталата) и их смеси, причем композиция, поглощающая УФ, содержит полиэтиленнафталат (PEN) в количестве приблизительно 0,2 мас.% в расчете на общую массу композиции, и полиоксиалкиленовый УФ-абсорбент в количестве приблизительно 0,1 мас.% в расчете на общую массу композиции.
2. Композиция по п.1, где указанная матрица на основе сложного полиэфира содержит полиэтилентерефталат.
3. Композиция по п.1, где полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбент образует химическую связь с полиэтиленнафталатом.
4. Композиция по п.1, где полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбент вступает во взаимодействие с полиэтиленнафталатом.
5. Композиция по п.1, где полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбент образует химическую связь с одним или более сложных полиэфиров в матрице на основе сложного полиэфира.
6. Композиция по п.1, где полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбент вступает во взаимодействие с одним или более сложных полиэфиров в матрице на основе сложного полиэфира.
7. Композиция по п.1, где матрица на основе сложного полиэфира содержит полиэтилентерефталат, включающий сополимеризованные звенья, образующиеся из изофталевой кислоты или диалкилизофталата.
8. Композиция по п.1, где матрица на основе сложного полиэфира содержит полиэтилентерефталат, включающий сополимеризованные звенья, образующиеся из диэтиленгликоля.
9. Композиция по п.7, где матрица на основе сложного полиэфира дополнительно содержит сополимеризованные звенья, образующиеся из диэтиленгликоля.
10. Композиция по п.7, где указанные звенья, образующиеся из изофталевой кислоты или диалкилизофталата, присутствуют в количестве от 0 до 5 мас.% в расчете на общую массу композиции.
11. Композиция по п.8, где указанные звенья, образующиеся из диэтиленгликоля, присутствуют в количестве от 1 до 3 мас.% в расчете на общую массу композиции.
12. Композиция по п.9, где указанные звенья, образующиеся из изофталевой кислоты или диалкилизофталата, присутствуют в количестве от 0 до 5 мас.% в расчете на общую массу композиции и указанные звенья, образующиеся из диэтиленгликоля, присутствуют в количестве от 1 до 3 мас.% в расчете на общую массу композиции.
13. Способ получения композиции, содержащей матрицу на основе сложного полиэфира, содержащую композицию, поглощающую УФ, где композиция, поглощающая УФ, содержит полиэтиленнафталат (PEN) в количестве приблизительно 0,2 мас.% в расчете на общую массу композиции и полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбент в количестве приблизительно 0,1 мас.% в расчете на общую массу композиции, включающий:
смешение полиэтиленнафталата и полиоксиалкиленового-УФ-абсорбента с образованием УФ-защитной композиции, и
смешение УФ-защитной композиции с одним или более сложных полиэфиров, выбранных из группы, состоящей из: полиэтилентерефталата, полиэтиленизофталата, полипропилентерефталата, полибутилентерефталата, поли(1,4-циклогексилен-диметилентерефталата) и их смеси.
14. Способ по п.13, где указанная матрица на основе сложного полиэфира содержит полиэтилентерефталат.
15. Способ по п.13, где полиэтиленнафталат (PEN) и полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбент смешивают в двухвинтовом экструдере.
16. Способ по п.13, где УФ-защитную композицию смешивают с одним или более сложных полиэфиров путем инжектирования УФ-защитной композиции в расплавленный поток, содержащий один или более сложных полиэфиров.
17. Способ по п.13, где для смешивания УФ-защитной композиции с одним или более сложных полиэфиров используют как дисперсионное, так и дистрибутивное смешение.
18. Способ получения композиции, содержащей матрицу на основе сложного полиэфира, содержащую композицию, поглощающую УФ, где композиция, поглощающая УФ, содержит полиэтиленнафталат в количестве приблизительно 0,2 мас.% в расчете на общую массу композиции и полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбент в количестве приблизительно 0,1 мас.% в расчете на общую массу композиции, включающий:
соединение матрицы на основе сложного полиэфира с полиэтиленнафталатом и полиоксиалкиленовым-УФ-абсорбентом, и
тщательное смешение образующейся композиции, причем матрица на основе сложного полиэфира содержит один или более сложных полиэфиров, выбранных из группы, состоящей из:
полиэтилентерефталата, полиэтиленизофталата, полипропилентерефталата, полибутилентерефталата, поли(1,4-циклогексилен-диметилентерефталата) и их смеси.
19. Способ по п.18, где указанная матрица на основе сложного полиэфира содержит полиэтилентерефталат.
20. Способ по п.18, где полиэтиленнафталат (PEN) и полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбент добавляют к матрице на основе сложного полиэфира по отдельности.
21. Способ по п.20, где полиэтиленнафталат (PEN) и полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбент добавляют к матрице на основе сложного полиэфира одновременно.
22. Способ по п.20, где полиэтиленнафталат (PEN) и полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбент добавляют к матрице на основе сложного полиэфира последовательно.
23. Способ по п.18, где указанный полиэтиленнафталат (PEN) и полиоксиалкиленовый-УФ-абсорбент добавляют к указанной матрице на основе сложного полиэфира перед завершением полимеризации матрицы на основе сложного полиэфира.
24. Способ по п.18, где указанную стадию соединения выполняют путем добавления полиэтиленнафталата и полиоксиалкиленового-УФ-абсорбента к массе гранул, образующихся из матрицы на основе сложного полиэфира, и где указанная стадия смешения является смешением композиции в расплаве.
25. Способ по п.24, где указанное смешение в расплаве проводят в двухвинтовом экструдере.
26. Способ по п.18, где указанную стадию соединения реагентов выполняют путем добавления полиэтиленнафталата и полиоксиалкиленового-УФ-абсорбента к расплаву, образующемуся из матрицы на основе сложного полиэфира.
27. Способ по п.26, где указанная стадия смешения представляет собой смешение композиции в расплаве.
28. Способ по п.27, где указанное смешение в расплаве проводят в двухвинтовом экструдере.
29. Способ по п.18, где обе указанные стадии соединения реагентов и смешения проводят в двухвинтовом экструдере.
30. Продукт, полученный из композиции по п.1 и имеющий форму, выбранную из группы, состоящей из контейнеров, листов, пленок, волокон, трубок.
31. Продукт по п.30, где продукт имеет форму контейнера и указанный контейнер является представителем, выбранным из группы, состоящей из бутылей и блистерной упаковки.
RU2007103350/15A 2004-06-30 2005-05-12 Уф-защитная композиция для полиэфиров RU2405178C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/879,160 2004-06-30
US10/879,160 US7763265B2 (en) 2004-06-30 2004-06-30 UV barrier formulation for polyesters

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007103350A RU2007103350A (ru) 2008-08-10
RU2405178C2 true RU2405178C2 (ru) 2010-11-27

Family

ID=35514129

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007103350/15A RU2405178C2 (ru) 2004-06-30 2005-05-12 Уф-защитная композиция для полиэфиров

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7763265B2 (ru)
EP (1) EP1779156B1 (ru)
JP (1) JP5048484B2 (ru)
KR (1) KR101252510B1 (ru)
AU (1) AU2005262797A1 (ru)
BR (1) BRPI0512833A (ru)
CA (1) CA2567743C (ru)
ES (1) ES2885673T3 (ru)
LT (1) LT1779156T (ru)
MX (1) MXPA06014255A (ru)
PL (1) PL1779156T3 (ru)
PT (1) PT1779156T (ru)
RU (1) RU2405178C2 (ru)
WO (1) WO2006007091A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2820181C2 (ru) * 2019-04-25 2024-05-30 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Композиция полиэфирной смолы, полученное литьем под давлением изделие на основе сложного полиэфира, экструдированное изделие на основе сложного полиэфира, пена на основе сложного полиэфира, контейнер на основе сложного полиэфира, бутылка на основе сложного полиэфира, столовая посуда на основе сложного полиэфира и детский рожок на основе сложного полиэфира

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008157647A2 (en) * 2007-06-18 2008-12-24 Americhem. Inc. Use of uv absorbers and naphthalate containing polymers for enhancing uv stability of fibers and fabrics
US20090157906A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 Ricoh Company, Ltd. Information processing device, information processing device controlling method, and computer-readable recording medium
DE102018112817A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Klöckner Pentaplast Gmbh Transparente Polymerfolie mit Verfärbungskompensation
US11603432B2 (en) 2020-11-18 2023-03-14 Klöckner Pentaplast Of America, Inc. Thermoformed packaging and methods of forming the same

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2319973B2 (de) 1972-04-26 1981-06-04 Celanese Corp., 10036 New York, N.Y. Verfahren zur Stabilisierung von Oxymethylencopolymer
US4399265A (en) * 1983-01-19 1983-08-16 Garware Plastics & Polyester Ltd. Process of products UV-stabilized polyester materials
JPH075763B2 (ja) * 1987-02-05 1995-01-25 ダイアホイルヘキスト株式会社 白色ポリエステルフイルム
JPH04239624A (ja) * 1991-01-23 1992-08-27 Teijin Ltd 紫外線遮断性に優れた食品包装容器
JPH07281357A (ja) * 1994-04-13 1995-10-27 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
JP3118792B2 (ja) * 1994-07-22 2000-12-18 凸版印刷株式会社 紫外線遮断性透明中空成形体
MY127653A (en) * 1996-05-16 2006-12-29 Toray Industries Biaxially stretched polyester film for forming container and method of producing the film
EP0926197A4 (en) * 1997-07-04 2002-02-06 Mitsubishi Plastics Inc POLYESTER RESIN COMPOSITION AND BOTTLE MADE THEREOF
JP2000085037A (ja) * 1998-09-08 2000-03-28 Dainippon Printing Co Ltd パ−ル光沢を有する多層ブロ−成形容器
JP3816697B2 (ja) * 1999-07-07 2006-08-30 大日精化工業株式会社 重合体が結合した機能剤、その製造方法、それらの使用方法及びそれらを使用した物品
US6316531B1 (en) * 2000-11-15 2001-11-13 Shashikant B Garware Process for dyeing UV stabilized polyester film
RU2188832C2 (ru) 2000-12-14 2002-09-10 Открытое акционерное общество "УКРПЛАСТИК" Способ получения полимерного пленочного материала
TWI288155B (en) * 2001-01-12 2007-10-11 Nanya Plastics Corp Manufacturing method of copolyester for PET bottles comprising low acetaldehyde content
JP2002244247A (ja) * 2001-02-14 2002-08-30 Fuji Photo Film Co Ltd 紫外線吸収剤練り込みポリエステルフィルムベース支持体および画像形成要素
TW555780B (en) * 2001-03-19 2003-10-01 Nanya Plastics Corp Manufacturing method of reducing cyclic oligomer content in polyester
US6991849B2 (en) * 2001-06-21 2006-01-31 Teijin Limited Near infrared ray shielding film
US6559216B1 (en) * 2001-08-21 2003-05-06 Milliken & Company Low-color ultraviolet absorber compounds and compositions thereof
US6602447B2 (en) * 2001-08-21 2003-08-05 Milliken & Company Low-color ultraviolet absorbers for high UV wavelength protection applications
DE10227442A1 (de) * 2002-06-20 2004-01-08 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, transparente, Folie aus Polyethylenterephthalat (PET) und Polyethylennaphthalat PEN) zur Herstellung von Verbundverpackungen mit UV-Schutz
US6783827B2 (en) * 2002-12-20 2004-08-31 Nan Ya Plastics Corporation Method or decreasing the cyclic oligomer content in polyester product

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
[on line] [найдено 17.03.2009]. Найдено из Интернета <URL: http://www.thomsoninnovation.com. Milliken Chemical. Opportunities for Improving the Quality of Consumer Products with the Use of UV Absorbers in PET Packaging. 2003, Milliken & Co. Найдено из Интернета <URL: http://www.packagingdigest.com/whitepaper/track. Химическая энциклопедия. - М.: Большая Российская энциклопедия, 1995, т.4, с.5-13. - М.: Советская энциклопедия, 1964, т.3, с.939. *
реферат *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2820181C2 (ru) * 2019-04-25 2024-05-30 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Композиция полиэфирной смолы, полученное литьем под давлением изделие на основе сложного полиэфира, экструдированное изделие на основе сложного полиэфира, пена на основе сложного полиэфира, контейнер на основе сложного полиэфира, бутылка на основе сложного полиэфира, столовая посуда на основе сложного полиэфира и детский рожок на основе сложного полиэфира

Also Published As

Publication number Publication date
AU2005262797A1 (en) 2006-01-19
WO2006007091A2 (en) 2006-01-19
EP1779156A4 (en) 2017-12-06
JP2008505203A (ja) 2008-02-21
EP1779156A2 (en) 2007-05-02
PT1779156T (pt) 2021-08-27
CA2567743A1 (en) 2006-01-19
MXPA06014255A (es) 2007-04-02
JP5048484B2 (ja) 2012-10-17
PL1779156T3 (pl) 2021-12-13
CA2567743C (en) 2013-10-01
ES2885673T3 (es) 2021-12-15
KR101252510B1 (ko) 2013-04-09
US7763265B2 (en) 2010-07-27
BRPI0512833A (pt) 2008-04-08
WO2006007091A3 (en) 2007-03-01
US20060002867A1 (en) 2006-01-05
EP1779156B1 (en) 2021-06-30
RU2007103350A (ru) 2008-08-10
LT1779156T (lt) 2021-10-25
KR20070036060A (ko) 2007-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI756351B (zh) 氧清除塑膠材料
CN1286910C (zh) 含聚酯组合物的型坯和瓶制品及该型坯的制法
JP5721243B2 (ja) 脱酸素性プラスチック材料
US20080009574A1 (en) Polyamide-Polyester Polymer Blends and Methods of Making the Same
US8791225B2 (en) Titanium-nitride catalyzed polyester
US11214686B2 (en) Oxygen scavenging polyester compositions for containers
RU2405178C2 (ru) Уф-защитная композиция для полиэфиров
WO2006079044A2 (en) Improved polyamide-polyester polymer blends and methods of making the same
CN113166471B (zh) 用于保护光敏材料的组合物
JP3118792B2 (ja) 紫外線遮断性透明中空成形体
EP1735380A1 (en) Thermoplastic polymer additive compositions
WO2000055255A2 (en) Hollow molded product comprising ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate polymer and ultraviolet absorber and production process therefor
CN1849367A (zh) 降低聚酯中乙醛含量的方法
JP2004026853A (ja) 紫外線透過率を下げるポリエステル組成物及びこれを使って製造したペットボトル
JPH05156138A (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JP3590554B2 (ja) 成形品の製造方法および溶融粘度の改良方法
KR20150108413A (ko) 폴리머 재료
JPH10118157A (ja) 透明なポリエステル樹脂製医薬品用容器
JPH10118156A (ja) 透明なポリエステル樹脂製の医薬品用容器
JPH11130947A (ja) 透明なポリエステル樹脂製医薬品用容器
KR20030067149A (ko) 열가소성 폴리에틸렌테레프탈레이트 블렌드 수지 및 그의제조방법
CN101511923A (zh) 含有钛和黄色着色剂的聚酯聚合物和共聚物组合物