CN107001782B - 耐候性热塑性组合物、制备方法及其制品 - Google Patents

耐候性热塑性组合物、制备方法及其制品 Download PDF

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Abstract

一种热塑性组合物，所述热塑性组合物包含聚芳酯、不同于聚芳酯的聚合物和根据式(I)的酞酮化合物，其中，Z1表示完成9元至13元单芳环结构或稠合芳环结构所需的原子，Z2表示完成吡啶或喹啉环所需的原子，每个R1和每个R2独立地是卤素、烷基基团、芳基基团、杂环基团、烷氧基基团、芳氧基基团、芳香族或脂肪族硫醚基团、芳香族或脂肪族羧酸酯基团、或芳香族或脂肪族酰胺基团，a是0至6，b是0至4，n是1或2，以及X仅当n＝2时存在并且是单键或通过醚、酮或硫键结合至Z1环结构的二价有机基团。

Description

耐候性热塑性组合物、制备方法及其制品
技术领域
本公开涉及耐候性(可风化，weatherable)热塑性组合物，以及具体涉及包含聚芳酯共混物(polyaryl ester blend)的耐候性热塑性聚合物组合物、其制备方法和用途。
背景技术
各种组成的热塑性聚合物如聚酯和聚酯-聚碳酸酯共聚物可用于制备用于各种各样的应用包括机动车部件和电器的制品和组件。由于它们广泛的用途，出于包括审美和功能原因的各种原因，提供根据目标色标(颜色规格，color specification)的制品和组件经常是必要的，这经常通过将染料或颜料合并到聚合物熔体中实现。在暴露于各种条件如热暴露、光暴露(包括紫外(UV)光暴露)等之后，热塑性组合物的颜色稳定也可以是重要的。发现许多聚合物包括上述聚酯和聚酯-聚碳酸酯共聚物在光暴露之后经历黄变，这可以不利地影响热塑性组合物的颜色稳定性性能。通过包含各种添加剂如紫外吸收剂(UVA)、包括受阻胺光稳定剂(HALS)的稳定剂、和染料和颜料(例如用于补色或光过滤)和它们的组合可以解决这种黄变现象，有时称为光致泛黄(photoyellowing)。
本文所使用的聚芳酯包含衍生自芳香族二酸(即聚芳基化物(polyarylate))和衍生自芳香族二醇的聚酯。已知聚芳酯易于光致泛黄，这通过已知的技术和材料难以解决，尤其对于一些颜色和一些颜色的一些色调(阴暗部分，shade)。因此，本领域仍需要针对贯穿各种目标色标的聚芳酯的颜色稳定性的新解决方案。
发明内容
热塑性组合物包含聚芳酯、不同于聚芳酯的聚合物和根据下式的酞酮(phthalone)化合物：
其中，Z1表示完成9元至13元单芳环结构或稠合芳环结构所需的原子，Z2表示完成吡啶或喹啉环所需的原子，每个R1和每个R2独立地是卤素、烷基基团、芳基基团、杂环基团、烷氧基基团、芳氧基基团、芳香族或脂肪族硫醚基团、芳香族或脂肪族羧酸酯基团、或芳香族或脂肪族酰胺基团，a是0至6，b是0至4，n是1或2，以及X仅当n＝2时存在并是单键或通过醚、酮或硫键结合至Z1环结构的二价有机基团。
一种制品包含该热塑性组合物。在另一个实施方式中，制造制品的方法包括将组合物加热到至少250℃的熔融温度，以及挤出或模制制品。还描述了通过公开的方法制备的制品。
设置在制品表面上的聚合物涂层包含该热塑性组合物以保护制品不受风化影响(weathering effect)。
通过以下附图、详细说明、实施例和权利要求举例说明上述的和其它特征。
附图说明
提供了附图描述，其旨在是示例性的并且没有限制，其中：
图 1A-C示出了针对Cyasorb 5411(图1A)、吡啶基茚二酮(pyrophthalone)(图1B)和二苯甲酰间苯二酚(DBR)(图1C)的紫外/可见光谱的比较。
图2示出了聚碳酸酯片中的吡啶基茚二酮染料和Cyasorb 5411的加速风化性能。
图3A-C示出了各种聚合物组合物中的色移(color shift)的比较。图3A示出了针对实施例1的组合物(没有酞酮、没有紫外稳定剂)的色移；图3B示出了针对实施例7的组合物(没有紫外稳定剂)的色移；图3C示出了针对实施例10的组合物(酞酮+紫外稳定剂)的色移。
图4示出了对于具有1.6、2.5或3.1mm厚度的样品Db和4-氯吡啶基茚二酮负荷的相互关系。
图5示出了制品厚度和实现基本上无颜色变化的最佳酞酮负荷的相互关系。
图6A-F示出了具有不同厚度的制品相对暴露时间的颜色变化。图6A、图6C和图6E示出了分别以1.6、3.1和2.5毫米的厚度在没有4-氯吡啶基茚二酮的情况下制备的样品的颜色变化。图6B、图6D和图6F示出了分别以1.6、3.1和2.5毫米的厚度在具有4-氯吡啶基茚二酮的情况下制备的样品的颜色变化。
图7A-C示出了对于不同化合物的量的组合物的熔体速度-流动速率，其中图7A示出了在360和1080秒(s)的停留时间下的吡啶基茚二酮；图7B示出了在360s停留时间下的四氯吡啶基茚二酮；图7C示出了在1080s停留时间下的四氯吡啶基茚二酮；以及图7D示出了在360s停留时间下的4-氯吡啶基茚二酮；和在1080s停留时间下4-氯吡啶基茚二酮。
图8A-C示出了相对化合物负荷的百分数粘度变化，其中图8A示出了吡啶基茚二酮负荷；图8B示出了四氯吡啶基茚二酮负荷；以及图8C示出了4-氯吡啶基茚二酮负荷。
具体实施方式
发明人发现了包含聚芳酯、不同于聚芳酯的聚合物和酞酮化合物的耐候热塑性组合物。该组合物具有不会被存在的酞酮化合物不利影响的优异的熔体稳定性和可加工性。另外，组合物具有优越的风化稳定性，特别是在透光率、雾度和黄变方面。还发现酞酮同时充当颜色补偿剂和紫外吸收剂。该发现使能够可选地合并紫外稳定剂。进一步发现保持制品透明度所需的酞酮的负荷取决于制品的厚度，使得可以制备具有期望的厚度的容易制备的耐候制品。
如本文所使用的，聚芳酯是包含具有芳香族含量的酯重复单元的聚合物。在一些实施方式中，该芳香族含量可以衍生自芳香族二酸，在该情况下，聚合物称为“聚芳基化物”，或芳香族含量可以衍生自芳香族二醇。芳香族二酸可以包含间苯二甲酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物。合适的二羧酸还包括衍生自芳香族多环化合物的那些，其说明性实例包括联苯二羧酸、二苯醚二羧酸和萘二羧酸如萘-2,6-二羧酸。可替换地，可以使用二羧酸衍生物如二羧酸的二酯或二羧酸的酰基卤(例如二酰氯)来制备聚芳酯。
在一些实施方式中，基于聚芳酯的重量，聚芳酯包含至少5重量百分数(wt％)的根据式(1)的重复单元：
其中T基团总数的至少80％或总J基团的至少80％包含芳香族部分且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族的。芳香族T基团可以衍生自芳香族二羧酸如C6-20亚芳基基团的二酸。更特别地，可以使用间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(对-羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯醚、4,4'-二苯甲酸或包含上述酸中的至少一种的组合。包含稠环的酸也可以存在于如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸中。具体的二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸或包含上述酸中的至少一种的组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合，其中，间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比是97:3至2:98。在另一个实施方式中，J是C2-6亚烷基基团或亚苯基基团以及T是对亚苯基、间亚苯基或萘。可以使用其他非芳香族二酸如C2-18亚烷基基团或C6-20亚环烷基的二酸，包括己二酸、琥珀酸、癸二酸、十二烷酸、二价脂环族基团的二酸、或它们的组合。在一些实施方式中，T基团总数的至少80％包含芳香族部分。在更具体的实施方式中，T基团的至少90％、更特别地95％或更加特别地100％包含芳香族部分。
芳香族J基团可以衍生自芳香族二醇如间苯二酚、氢醌、儿茶酚、4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双酚A、双(4-羟基苯基)甲烷、和各种其他众所周知的双酚化合物和C6-20亚芳基二醇。在一些实施方式中，芳香族J基团衍生自间苯二酚。非芳香族J基团可以衍生自C2-10亚烷基、C6-20亚环烷基的二羟基化合物，或其中亚烷基基团包含2至6个碳原子、特别地2、3或4个碳原子的聚氧化烯基团。聚(对苯二甲酸乙二醇酯)是具有衍生自对苯二甲酸的T基团和衍生自乙二醇的J基团的聚酯。在另一个实施方式中，J是具有直链、支链或环状(包括多环)结构的C2-30亚烷基基团。
在一个优选的实施方式中，聚芳基化物包含衍生自二醇与间苯二甲酸或对苯二甲酸(或酸的衍生物如酰基卤、羧酸酯、酸酐和间苯二甲酸或对苯二甲酸的羧酸盐)的反应的式(2)的芳香族二羧酸残基。
当将芳香族二醇如间苯二酚用于形成聚芳酯时，得到的结构如式(3)所示：
其中，每个R独立地是C1-12烷基、C6-C24芳基、C6-C24烷基亚芳基、C1-C12烷氧基或卤素，并且n是0至4，优选地其中，R是C1-3烷基、C1-C3烷氧基或卤素，并且n是0或1。式(2)和(3)中的竖直波形线表示二羧酸残基的外周，并因此定位为与用于表示聚合物重复单元的常规位置不同。)
聚芳酯可以是支链或直链的。聚芳酯可以是聚芳酯均聚物，其中聚合物中的所有重复单元是根据式(1)的酯单元(尽管T和J可以改变)，或它们可以是其中至少5wt％的单元(例如5-30wt％或5-20wt％)、以及更特别地至少70wt％(例如75-90wt％或75-85wt％)的单元是根据式(1)的酯单元的共聚物。剩余的聚合物单元可以是已知与聚酯可共聚的任何其他类型的聚合物单元如碳酸酯单元，其中重量百分比基于共聚物的总重量。
如本文所使用的“碳酸酯单元”和聚碳酸酯是指具有式(4)的重复结构碳酸酯单元的单元或聚合物：
其中，R1基团总数的至少60％是芳香族的，或每个R1包含至少一个C6-30芳香族基团。特别地，每个R1可以衍生自二羟基化合物如式(5)的芳香族二羟基化合物或式(6)的双酚。
在式(5)中，每个Rh独立地是卤素原子，例如溴，C1-10烃基基团如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基或卤素取代的C6-10芳基，并且n是0至4。
在式(6)中，Ra和Rb各自独立地是卤素、C1-12烷氧基或C1-12烷基，并且p和q各自独立地是0至4的整数，使得当p或q小于4时，环的每个碳的化合价被氢填充。在一个实施方式中，p和q各自是0，或p和q各自是1，以及Ra和Rb各自是C1-3烷基基团、特别是布置在每个亚芳基基团上的羟基基团的间位的甲基。Xa是连接两个羟基取代的芳香族基团的桥连基，其中在C6亚芳基基团上，每个C6亚芳基基团的桥连基和羟基取代基彼此相邻、相间、或相对(特别是相对)布置，例如单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团，其可以是环状或非环状的、芳香族或非芳香族的，并可以进一步包含杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。例如，Xa可以是取代的或未取代的C3-18环烷叉基；式-C(Rc)(Rd)-的C1-25烷叉基，其中Rc和Rd各自独立地是氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳基烷基、C1-12杂烷基或环C7-12杂芳基烷基；或式-C(＝Re)-的基团，其中Re是二价的C1-12烃基。
具体的二羟基化合物的一些说明性实例包括双酚化合物如4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、α,α'-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4′-二羟基二苯甲酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(双)茚满(“螺二茚满双酚”)、3,3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺、2,6-二羟基二苯并-对-二噁英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基酚噁嗪、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩和2,7-二羟基咔唑；间苯二酚、取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等；儿茶酚；氢醌；取代的氢醌如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四-叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等。
具体的二羟基化合物包括间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚A”或“BPA”，其中，A1和A2中的每个是对-亚苯基且Y1是式(3)中的异丙叉基)、3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3’-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(也称为N-苯基酚酞双酚，“PPPBP”或3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮)、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)，以及来自双酚A和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)-3,3,5-三甲基环乙烷(异佛尔酮双酚)。
在一个具体的实施方式中，聚芳酯-聚碳酸酯共聚物是式(7)的聚(双酚A碳酸酯)-共-(双酚A-酞酸-酯)：
其中，y和x分别表示芳基化物-双酚A酯单元和双酚A碳酸酯单元的重量百分数。通常，单元作为嵌段存在。在一个实施方式中，共聚物中的酯单元y与碳酸酯单元x的重量百分数是50:50至99:1、或55:45至90:10、或75:25至95:5。经常可以将包含35至45wt％的碳酸酯单元和55至65wt％的酯单元的式(7)的共聚物(其中，酯单元具有45:55至55:45的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比)称为聚(碳酸酯-酯)(PCE)，以及将包含15至25wt％的碳酸酯单元以及75至85wt％的酯单元(具有98:2至88:12的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比)的共聚物称为聚(酞酸酯-碳酸酯)(PPC)。
在另一个实施方式中，具体的聚酯-碳酸酯共聚物是包含碳酸酯单元(4)和式(8)的重复单芳基芳化酯单元的聚(碳酸酯)-共-(单芳基芳化酯)：
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基如C1-10烷基基团、卤素取代的C1-10烷基基团、C6-10芳基基团或卤素取代的C6-10芳基基团，并且n是0至4。特别地，每个Rh独立地是C1-4烷基，以及n是0至3、0至1、或0。这些聚(碳酸酯)-共-(单芳基芳化酯)共聚物具有式(9)：
其中，R1如在式(4)中所定义的，并且Rh和n是如在式(8)中所定义的，并且x:m的摩尔比是99:1至1:99、特别地80:20至20:80、或60:40至40:60。
特别地，单芳基-芳化酯单元(8)衍生自间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合(或它们的衍生物)与间苯二酚(或它们的反应衍生物)以提供式(10)的间苯二酸酯-对苯二酸酯-间苯二酚(“ITR”酯单元)的反应：
其中，m是4至100、4至90、5至70、更特别地5至50、或仍更特别地10至30。在一个实施方式中，基于共聚物中酯单元的总摩尔，ITR酯单元在聚碳酸酯共聚物中的存在量大于或等于95mol％、特别地大于或等于99mol％、以及仍更特别地是大于或等于99.5mol％。这种(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)-碳酸酯共聚物((isophthalate-terephthalate-resorcinol)-carbonate copolymer)(“ITR-PC”)可以具有许多期望的特征，包括韧度、透明度和耐候性。ITR-PC共聚物还可以具有期望的热流动性质。另外，使用界面聚合技术，其允许在ITR-PC共聚物的合成中合成的灵活性和组成特异性，可以在商业规模上容易地制造ITR-PC共聚物。
聚(碳酸酯)-共-(单芳基芳化酯)的具体实例是式(11)的聚(双酚A碳酸酯)-共-(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)：
其中，m是4至100、4至90、5至70、更特别地5至50、或仍更特别的10至30，且x:m的摩尔比是99:1至1:99、特别地90:10至10:90。基于酯单元的总摩尔，ITR酯单元以大于或等于95mol％、特别地大于或等于99mol％、以及仍更特别地大于或等于99.5mol％的量存在于聚(碳酸酯-芳化酯)共聚物中。基于共聚物中单元的总摩尔，可以存在1至20摩尔％总量的其他碳酸酯单元、其他酯单元或它们的组合，例如式(12)的间苯二酚碳酸酯单元和式(13)的双酚酯单元：
其中，在上述式中，Rh各自独立地是C1-10烃基，n是0至4，Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基，p和q各自独立地是0至4的整数，以及Xa是单键、-O-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或式-C(Rc)(Rd)-的C1-13烷叉基，其中Rc和Rd各自独立地是氢或C1-12烷基，或式-C(＝Re)-的基团，其中Re是二价C1-12烃基。双酚酯单元可以是式(14)的双酚A酞酸酯单元。
在一个实施方式中，聚(双酚A碳酸酯)-共-(间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯)(11)包含1至20mol％双酚A碳酸酯单元、20-98mol％间苯二甲酸间苯二酚酯-对苯二甲酸间苯二酚酯单元、和可选地1至60mol％间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚A酞酸酯单元或它们的组合。
基于聚合物共混物的总重量，可以存在30至70wt％、或特别地35至65wt％、或更特别地40至60wt％的量的聚芳酯。如本文所使用的术语“聚合物共混物”包含聚芳酯和不同于聚芳酯的聚合物。
可以通过许多已知技术中的任一种制造聚芳酯(包括聚酯和聚碳酸酯的共聚物)。一种技术涉及二醇和二酸、和可选地碳酸酯来源如碳酸氢酯之间的催化缩聚酯交换反应，并且还称为熔融聚合。另一种技术涉及二醇和二羧酸的酰基卤类似物、和可选地碳酸酯来源如光气之间的酰化反应(还称为界面聚合)。例如，通过界面聚合，代替使用间苯二甲酸、对苯二甲酸或包含上述酸中的至少一种的组合，可以使用间苯二酰氯、对苯二酰氯或包含上述二氯化物中的至少一种的组合。可以将相转移催化剂用于促进界面聚合或熔融聚合。示例性的相转移催化剂包括式(R3)4Q+X的相转移催化剂，其中每个R3相同或不同，并且是C1-10烷基；Q是氮或磷原子；并且X是卤素原子或C1-8烷氧基基团或C6-18芳氧基基团。相转移催化剂包括例如[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX和CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中，X是Cl-、Br-、C1-8烷氧基基团或C6-18芳氧基基团。基于聚合反应混合物中二醇的重量，可以以0.1至10wt％、更特别地0.5至2wt％的量使用相转移催化剂。
在聚合期间可以包含链终止剂(也称为封端剂)。链终止剂限制分子量增长速率，从而控制聚合物的分子量。链终止剂包括某些单酚化合物、单羧酸酰氯和/或单氯甲酸酯。通过以下举例说明单酚链终止剂：单环酚如苯酚和C1-C22烷基取代的苯酚如对-枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯、和对-丁基苯酚和叔丁基苯酚；以及二酚的单醚如对-甲氧基苯酚或具有支链烷基取代基的(C8-9烷基)-取代的苯酚。某些单酚紫外吸收剂也可以用作封端剂，例如4-取代的-2-羟基二苯甲酮以及它们的衍生物，芳基水杨酸酯，二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯、2-(2-羟基芳基)-苯并三唑和它们的衍生物，2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪以及它们的衍生物等。单羧酰氯包括单环的单羧酰氯如苯甲酰氯，C1-C22烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、卤素取代的苯甲酰氯、溴苯甲酰氯、肉桂酰氯，4-桥亚甲基四氢邻苯二甲酰亚胺基苯甲酰氯(4-nadimidobenzoyl chloride)和它们的组合；多环的、单羧酰氯和萘甲酰氯；以及单环和多环单羧酰氯的组合。具有小于或等于22个碳原子的脂肪族的单羧酰氯是有用的。官能化的脂肪族的单羧酰氯，如丙烯酰氯(acryloyl chloride)和甲基丙烯酰氯(methacryoyl chloride)也是有用的。还有用的是包括单环的单氯甲酸酯如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、对枯基氯甲酸苯酯、氯甲酸甲苯酯、和它们的组合的单氯甲酸酯。
可以在聚合期间添加支化剂制备支链聚芳酯和共聚物。这些支化剂包括包含至少三个选自以下各项的官能团的多官能有机化合物：羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基和上述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯(trimellitictrichloride)、三对羟苯基乙烷、靛红双酚、三酚TC(1,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-双(对-羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、苯均三酸和二苯甲酮四羧酸。基于聚芳酯或共聚物的总重量，可以添加0.05至2.0wt％的水平的支化剂。可以使用包含直链聚合物和支链聚合物的混合物。
热塑性组合物包含上述聚芳酯与不同于聚芳酯的聚合物的组合、优选共混物。一般而言，可以将任何热塑性聚合物与聚芳酯组合或共混以形成共混的热塑性组合物。热塑性聚合物一般是高分子聚合物。可以使用的热塑性聚合物的实例包括聚缩醛、聚丙烯酸、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚芳酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚丙烯酸酯、聚苯醚、聚氨脂、环氧树脂、酚、硅酮、聚芳砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚硅氧烷-聚酰亚胺、聚硅氧烷-聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚苯并噁唑、聚噁二唑、聚苯并噻嗪并吩噻嗪、聚苯并噻唑、聚吡嗪并喹噁啉、聚均苯四甲酰亚胺、聚喹噁啉、聚苯并咪唑、聚噁吲哚(polyoxindole)、聚噁异吲哚(polyoxoisoindoline)、聚二噁异吲哚、聚三嗪、聚哒嗪、聚哌嗪、聚吡啶、聚哌啶、聚三唑、聚吡唑、聚碳硼烷、聚噁双环壬烷、聚二苯并呋喃、聚苯酞、聚缩醛、聚酸酐、聚乙烯醚、聚乙烯硫醚、聚乙烯醇、聚乙烯酮、聚乙烯卤化物、聚乙烯腈、聚乙烯酯、聚磺酸酯、聚硫化物、聚硫酯、聚砜、聚磺酰胺、聚脲、聚磷腈、聚硅氮烷、聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氟乙烯、聚硅氧烷等或包含上述热塑性聚合物中的至少一种的组合。在一些实施方式中，聚烯烃包含聚乙烯或聚(α-烯烃)。如在本文中使用的，聚(α-烯烃)是指通过聚合α-烯烃制造的聚合物。α-烯烃是碳-碳双键在α-碳原子处开始的烯烃。示例性的聚(α-烯烃)包括聚丙烯、聚(1-丁烯)和聚苯乙烯。示例性的聚酯包括C2-10二羧酸和C2-10烷二醇的缩聚物。示例性的聚酰胺包括C2-10二羧酸和C2-10烷二胺的缩聚物。
在一些实施方式中，不同于聚芳酯的聚合物是聚碳酸酯，其包括均聚物、共聚物和上述的组合。在一个具体的实施方式中，聚碳酸酯是双酚A-聚碳酸酯、更特别地用对枯基苯酚封端的双酚A-聚碳酸酯。
基于聚合物共混物的总重量，可以存在30至70wt％、或特别地35至65wt％、或更特别地40至60wt％的量的不同于聚芳酯的聚合物。
热塑性组合物进一步包含式(16)的酞酮化合物：
其中，Z1是完成9元至13元单芳环结构或稠合芳环结构所需的原子，Z2表示完成吡啶或喹啉环所需的原子，每个R1和每个R2各自独立地是卤素、烷基基团、芳基基团、杂环基团、烷氧基基团、芳氧基基团、芳香族或脂肪族硫醚基团、芳香族或脂肪族羧酸酯基团、或芳香族或脂肪族酰胺基团，a是0至6，b是0至4，n是1或2，以及X仅当n＝2时存在并是单键或通过醚、酮或硫键结合至Z1环结构的二价有机基团。
更特别地，每个R1和每个R2可以各自独立地是卤素、C1-C18烷基基团、C6-C12芳基基团、C1-C18烷氧基基团、C6-C12芳氧基基团、芳香族(C6-C12)或脂肪族(C1-C18)硫醚基团、芳香族(C7-C13)或脂肪族(C2-C19)羧酸酯基团、或芳香族(C6-C12)或脂肪族(C1-C18)酰胺基团。在一些更具体的实施方式中，每个R1和每个R2各自独立地是氢、卤素、C1-C18烷基基团、C6-C12芳基基团、C1-C18烷氧基基团或C6-C12芳氧基基团。在以下式中描绘了由式(16)中的Z1和Z2表示的示例性的芳环结构。
X仅当n＝2时存在并是单键或通过醚、酮或硫键结合至Z1环结构的二价有机基团。针对X的二价基团的实例包括
和它们的硫醚类似物。
在一些实施方式中，酞酮化合物具有式(16a)或(16b)：
其中R1.1、R1.2、R1.3、R1.4、R2.1、R2.2和R2.3各自独立地是氢、卤素、C1-C18烷基基团、C6-C12芳基基团、C1-C18烷氧基基团或C6-C12芳氧基基团，以及在式(16b)中，n和X与式(16)一样，并且当n是2时X代替R1.1、R1.2、R1.3或R1.4中的一个存在。
在一些实施方式中，酞酮化合物具有式(16c)或(16d)：
其中R1.1、R1.2、R1.3、R1.4、R1.5、R1.6、R2.1、R2.2和R2.3各自独立地是氢、卤素、C1-C18烷基基团、C6-C12芳基基团、C1-C18烷氧基基团或C6-C12芳氧基基团，以及在式(16d)中，n和X与式(16)一样，并且当n是2时X代替R1.1、R1.2、R1.3、R1.4、R1.5或R1.6中的一个存在。
在一些实施方式中，酞酮化合物具有式(16e)或(16f)：
其中R1.1、R1.2、R1.3、R1.4、R2.1、R2.2、R2.5、R2.6、R2.7、R2.8和R2.9各自独立地是氢、卤素、C1-C18烷基基团、C6-C12芳基基团、C1-C18烷氧基基团或C6-C12芳氧基基团，以及n和X与式(16f)中一样，并且当n是2时X代替R1.1、R1.2、R1.3或R1.4中的一个存在。
在一些实施方式中，酞酮化合物由式(16g)或(16h)表示：
其中R1.1、R1.2、R1.3、R1.4、R2.1、R2.2、R2.5、R2.6、R2.7、R2.8和R2.9各自独立地是氢、卤素、C1-C18烷基基团、C6-C12芳基基团、C1-C18烷氧基基团或C6-C12芳氧基基团，以及n和X与式(16)中一样，并且当n是2时X代替R1.1、R1.2、R1.3、R1.4、R1.5或R1.6中的一个存在。
在一些实施方式中，完成9元至13元单芳环结构或稠合芳环结构所需的原子Z1形成如式(16i)所示的第二酞酮结构：
其中R1.1、R1.2、R2.1、R2.2、R2.3、R2.4、R'2.1、R'2.2、R'2.3和R'2.4各自独立地是氢、卤素、C1-C18烷基基团、C6-C12芳基基团、C1-C18烷氧基基团或C6-C12芳氧基基团。喹啉环可以代替式(16i)中的吡啶环存在。
具体的酞酮化合物具有下式(16j)、(16k)或(16l)。
可以通过已知的技术如取代的或未取代的邻苯二甲酸酐(或邻苯二甲酸酐衍生物或类似物如萘二甲酸酐或苯基四羧酸的酸酐)与取代的或未取代的2-甲基吡啶或取代的或未取代的2-甲基喹啉的缩合反应合成酞酮化合物。X连接基团可以衍生自酸酐化合物上的适当的取代基。
酞酮化合物的量可以基于许多因素如无论是否存在遮光剂如TiO2制造的制品的厚度(特别是透明的或半透明的制品)和组合物的颜色而改变。表1示出了基于总聚芳酯共混物重量以重量百分比的酞酮化合物的代表性负荷。
表1
酞酮化合物以0.0001wt％至1wt％、优选0.001wt％至0.14wt％、最优选0.01wt％至0.1wt％或0.02wt％至0.08wt％的量存在，各自基于组合物中的聚合物的总重量。当存在遮光剂如TiO2时，可以使用不同的负荷水平。在一些实施方式中，遮光剂、优选TiO2以0.1wt％至15wt％、优选0.2wt％至5wt％、更优选0.5wt％至2wt％的量存在，各自基于组合物中的聚合物的总重量。
例如通过以下步骤可以确定酞酮的最佳量和期望的制品厚度之间的关系。制备一系列具有不同量的酞酮染料的组合物，其中组合物中的酞酮的量在预期的酞酮目标水平的上下范围内。将组合物模制成具有跨越目标厚度的不同厚度的片，例如在从低于期望厚度的厚度向高于期望厚度的厚度延伸的范围内。在暴露前后，在每个样品上进行颜色测量、特别地测量色移。可以针对每种厚度绘制感兴趣的颜色向量，例如△E、△a和△b(分别地DE、Da和Db)，以及可以由图衍生线方程。可以通过设置上述方程的色移等于0，由线确定酞酮染料的最佳水平。可以针对制品厚度绘制最佳染料负荷，其中源自该图的线方程描述给定厚度的制品的最佳酞酮染料负荷。
不希望受理论的约束，相信由酞酮染料提供了本文得到的有利结果，即耐候的聚芳酯热塑性组合物，该酞酮染料足够热稳定来经受聚芳酯加工温度，同时提供波长范围(例如400至450nm)内互补的暴露诱导的吸光度下降(即光漂白)、吸光度下降量、和/或吸光度下降率，其中聚芳酯组合物经历的可见吸光度升高(即光致泛黄)。
在一些实施方式中，热塑性组合物表现出颜色稳定性，其中与新鲜的未老化样品相比，热塑性组合物的35微米厚膜在根据ASTM G-155-05a的加速风化测试流程的252kJ/m2暴露之后，在CIE1976L*、a*、b*颜色体系的ΔE值上表现出小于或等于1.0(更特别地≤0.7、以及更加特别地≤0.5)的变化(如在本文中使用的，“ΔE”是指根据ISO 11664-4:2008(E)/CIE S 014-4/E:2007确定的ΔE* ab，其中根据ASTM D2244-11、更特别地使用MACBETHColorEye 7000分光光度计(用光源D65，10°观察角，包括几何形状镜面组件，校准传输模式)进行颜色测量。颜色稳定性和光致泛黄改善对于有色的热塑性组合物可以是尤其有利的，并且在一些实施方式中，热塑性组合物表现出在上述条件下根据ASTM D2244-11确定的CIE1976 L*、a*、b*值，L*值大于60(更特别地大于65)、a*值大于或等于-1，以及b*值小于或等于1(更特别地小于或等于0.5)。如以下进一步举例说明的，一般通过使用一种或多种染料或颜料实现目标色标。在一些实施方式中，如在着色领域已知的，将蓝色着色剂和可选的红色着色剂与酞酮化合物组合使用以色度平衡酞酮化合物的可见的黄色。
在一些实施方式中，酞酮化合物具有根据ASTM E2550-11使用氮气或其他惰性气氛和25℃至800℃范围内20℃/min的温度梯度确定的至少250℃、更特别地至少270℃的分解起始温度Td。可以使用热重分析(也称为“TGA”)使用配备有自动取样器以及可由TA仪器获得的TGA 2950仪器确定Td。TGA测量受控气氛中作为温度的函数的材料的重量变化量。可以使用程序控制温度进行TGA，借此以预定速率加热样品或样品经受恒定温度(等温条件)。在本公开中，将样品平衡至40℃的初始温度持续2至3分钟，然后在空气下以10℃/分钟的速率加热至高达600℃的最高温度。在整个加热过程中连续监测样品的重量。任何重量损失通常指示样品分解或降解。将该技术用于测量本文公开的酞酮化合物的热稳定性。进而将热稳定性数据用于确定可以有利地用作有色的聚合物组合物中的着色剂的酞酮化合物。一般而言，酞酮化合物的分解温度越高，将其作为高温组合物和高温最终用途的着色剂越合适。由TGA实验可以生成重量损失温度曲线。以Td(还称为分解起始温度)表达TGA结果。出于本公开的目的，Td表示重量损失温度曲线上的拐点。换句话说，Td是对应于曲线切线具有最高倾斜度的点的温度。
热塑性组合物可以进一步包含添加剂如抗冲改性剂。抗冲改性剂包括天然橡胶、含氟弹性体、乙烯-丙烯橡胶(EPR)、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)、丙烯酸酯橡胶、氢化丁腈橡胶(HNBR)硅酮弹性体、和弹性体改性的接枝共聚物如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、高橡胶接技(HRG)等。对于耐候应用中的用途，可以有益的是使用具有良好的紫外耐性的抗冲改性剂如丙烯酸和/或硅氧烷抗冲改性剂。
除了聚芳酯、不同于聚芳酯的聚合物和酞酮(和任何抗冲改性剂)之外，热塑性组合物可以包含通常合并到这类聚合物组合物中的多种添加剂。可以在用于形成组合物的组分的混合期间，在适合的时间混合这种添加剂。添加剂包括填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂(包括紫外(UV)光稳定剂)、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、环氧化物(epoxide)、着色剂(如二氧化钛、炭黑和有机染料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂和抗滴落剂。可以使用添加剂的组合，例如热稳定剂、脱模剂、紫外光稳定剂的组合。一般而言，以通常已知有效的量使用添加剂。基于组合物的总重量，添加剂总量(除了任何抗冲改性剂、填料、或增强剂以外)通常可以在0.01至5wt％之间。
在一些实施方式中，组合物包含以下各项中的一种或多种、以及优选地全部：0.1至1wt％的多元醇脂肪酸酯如四硬脂酸季戊四醇酯作为脱模添加剂；0.01至1wt％的芳香族砜磺酸酯如二苯砜磺酸钾作为阻燃添加剂；0.1至1wt％的苯并三唑如2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑作为紫外稳定剂；0.01至1wt％的环氧树脂、特别地脂环族环氧树脂，例如3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯作为脱模添加剂。在一些实施方式中，组合物可以进一步包含0.01至1wt％的酸如亚膦酸酯例如联苯基/2,4-二-叔丁基苯酚/三氯化磷反应产物作为阻燃剂。
如上所述的，除了吡啶基茚二酮化合物，还可以存在其他着色剂如颜料和/或染料添加剂。示例性的颜料可以包括例如无机颜料如金属氧化物以及混合的金属氧化物如氧化锌，二氧化钛，氧化铁等；硫化物如硫化锌等；铝酸盐；磺基硅酸硫酸钠(sodium sulfo-silicate sulfate)、铬酸盐等；炭黑；铁酸锌；群青蓝；有机颜料如偶氮，二偶氮，喹吖啶酮，二萘嵌苯，萘四羧酸，黄烷士酮，异吲哚啉酮，四氯异吲哚啉酮，蒽醌，蒽酮(enthrone)，二噁嗪，酞菁和偶氮色淀；颜料红101，颜料红122，颜料红149，颜料红177，颜料红179，颜料红202，颜料紫29，颜料蓝15，颜料蓝60，颜料绿7，颜料黄119，颜料黄147，颜料黄150、和颜料棕24；或包括上述颜料的至少一种的组合。基于100重量份的聚合物和抗冲改性剂，颜料的通常用量为0.0001至1重量份。
染料通常是有机材料并且包括香豆素染料如香豆素460(蓝色)、香豆素6(绿色)、尼罗红等；镧系元素复合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；碳苯乙烯基(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；双(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；甲川染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫代靛类染料、双偶氮鎓染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑鎓染料；噻唑染料；苝染料；苝酮染料；双-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘亚胺染料；内酯染料；荧光团如抗斯托克司频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长等；发光染料如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑；2,5-双-(4-联苯基)-噁唑；2,2'-二甲基-对四联苯；2,2-二甲基-对-三联苯；3,5,3"",5""-四-叔丁基-对-五联苯；2,5-联苯基呋喃；2,5-二苯基噁唑；4,4’-二苯基均二苯乙烯；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物；3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并噻三羰花青碘化物；7-二甲基胺基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹啉-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹啉-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁唑鎓高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2,2'-对-亚苯基-双(5-苯基噁唑)；罗丹明700；罗丹明800；芘；屈；四苯基萘并萘；晕苯，等等，或包含上述染料中至少一种的组合。基于100重量份的聚合物和抗冲改性剂，染料的通常用量为0.001至1重量份。
可以通过各种方法制造热塑性组合物。例如，在HENSCHEL-Mixer*高速混合机中，首先可选地与填料共混粉状聚合物、酞酮化合物和/或其它可选的组分。包括但不限于手工混合的其他低剪切过程也可以完成这种共混。然后，将共混物经由料斗进料至双螺杆挤出机的喉部。可替换地，通过在喉部和/或穿过侧填充口的下游直接地进料至挤出机中，可以将该组分的至少一种合并至组合物中。还可以将添加剂与期望的聚合树脂一起混合至母料中，并将其进料至挤出机中。通常在高于使得组合物流动所必需的温度下运行挤出机。在水浴中立即骤冷挤出物并造粒。当切割挤出物时，如此制备的粒料根据期望可以是四分之一英寸长或更小。可以将这类粒料用于随后的模制、成型或成形。
还提供了包含热塑性组合物的成形、成型或模制的制品。可以通过多种方式如注射模制、挤出、旋转模制、吹塑和热成型将热塑性组合物模制成有用的成型制品以形成制品如例如计算机和商业机器壳体如用于监视器的壳体、手持电子设备的壳体如用于手机的壳体、电连接器，和照明器材的组件、装饰品、家用电器、屋顶、温室、日光浴室、游泳池围栏等。例如，制品可以是电子显示窗口、光源透镜或盖、或不透明的机动车组件。例如，制品可以是用于农用拖拉机或设备、工业或建筑设备、娱乐车辆、高尔夫手推车、全地形车辆、海运船、水运工具和草坪护理设备的组件，其中组件是例如格栅、贴花、盔甲和装饰件。制品可以是用于机动车辆或卡车的组件、挡泥板、格栅、贴花、盔甲和装饰件。制品可以是用于海上浮标的组件。制品可以是片材、多层片材、多壁片材、多层-多壁片材或包含上述中的至少一种的组合。可以进一步将组合物用作制品上的涂层以保护制品不受风化作用。例如，上述制品中的任一种可以包括设置在制品表面上的聚合物涂层，其中聚合物涂层包含热塑性组合物以保护制品不受风化影响。
总之，本公开提供了具有良好的熔融稳定性和可加工性的耐候热塑性组合物。特别地，在加工或加速风化测试中，没有观察到热塑性组合物的添加剂不利地影响组合物的物理性质。添加剂也不会不利地影响聚合物性质如粘度和熔体体积流动速率。表明根据ASTM G155-05a加速风化流程，提供的组合物提供优越的风化稳定性，特别在透光率、雾度和黄变方面。还发现酞酮染料同时充当颜色补偿剂和紫外吸收剂。该发现使能够可选地合并紫外稳定剂，然而，数据暗示了与常规的紫外稳定剂组合使用酞酮染料的另外的协同优势。此外，发现保持制品透明度所需的酞酮负荷取决于制品的厚度，并提供了用于得出该关系的方法，因此使能够通过相应地调节酞酮含量容易地制备具有期望厚度的耐候制品。本文呈现的热塑性组合物因此可用作添加剂、共混物和涂层以保护制品不受风化影响。
通过以下非限制性的实施例进一步地举例说明了热塑性组合物。
实施例
表2中列出了用于以下实施例的材料。
表2.
通过熔融共混组分，随后挤出，和模制成具有期望形状的制品制备以下实施例中的热塑性组合物。例如，首先在HENSCHEL-Mixer高速混合机中共混聚芳酯、不同于聚芳酯的聚合物、酞酮化合物和可选的任何另外的添加剂组分。然后，经由料斗将共混物进料至30毫米(mm)双螺杆挤出机的喉部(throat)。通常在高于使得组合物流动所必需的温度下运行挤出机。立即在水浴中骤冷挤出的组合物并造粒。随后将粒料模制、成形或另外成型为制品。例如，通过约288℃的料筒设置温度和约80℃的模制温度来模制样品。
用不同的厚度，例如1.6、2.5或3.1毫米(mm)制备所有组合物的模制品。
根据ASTM G155-05a将包含热塑性组合物的模制件暴露于加速风化条件。
根据ASTM E313-10测量实验室规模的样品的黄度指数(YI)。通过两个参数，百分比透光率和百分比雾度描述透明度。使用ASTM D1003-11e1确定实验室规模的样品的百分比透光率和百分比雾度。
进行测量以确定不同组合物的色移，并建立最佳的染料负荷和制品厚度之间的关系。图1示出了Cyasorb 5411(已知的紫外稳定剂)、二苯甲酰间苯二酚(DBR)和吡啶基茚二酮的紫外吸收光谱的比较。图1示出了Cyasorb 5411具有350-400纳米(nm)的降低的吸收，DBR具有250-280nm的峰值吸收，以及吡啶基茚二酮具有350-400nm的吸光度最大值。由图1，注意到吡啶基茚二酮可以进一步有利于组合物，因为其可以补充紫外稳定剂，在没有被常规的紫外稳定剂Cyasorb 5411涵盖的范围内吸收。因此，聚芳酯组合物中的Cyasorb 5411和吡啶基茚二酮的组合可以有效地控制聚合物降解。此外，吡啶基茚二酮示出了400-450nm的减弱性能，并可以用作聚芳酯的光致泛黄的计数器。
实施例1-14.风化性能
以下实施例表明了常规的紫外稳定剂和吡啶基茚二酮染料的风化性能和协同效应。根据上述方法制备包含聚芳酯、聚碳酸酯聚合物、吡啶基茚二酮和紫外稳定剂的片。根据ASTM G155-05a用表3中阐述的测试流程使片在风化仪中经受风化条件。
表3.
光循环设置：
第1段：102分钟
黑色面板温度 63℃
腔室温度 42℃
相对湿度 50％
340nm下的辐射度 0.35W/sq.m
试样喷射(Specimen Spray) 无
齿条喷射(Rack Spray) 无
第2段：18分钟
黑色面板温度 63℃
腔室温度 42℃
相对湿度 50％
340nm下的辐射度 0.35W/sq.m
试样喷射 是
齿条喷射 无
氙灯过滤器：
内部过滤器 S.Boro
外部过滤器 S.Boro
表4中列出了用于制备测试用片的组合物。量以份每百计。定期从风化仪中移去片以评估它们在规则间隔的紫外/可见区中的性能。图2中提供了示例性的加速风化性能数据。
表4.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
ITR-PC 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0
PCP1300 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0
KSS 0.03 - - - - - - 0.03 - - - - - -
PES 0.30 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.30 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
CER 0.03 - - - - - 0.03 0.03 - - - - - 0.03
PAE 0.06 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.06 0.06 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.06
UV-C - - - - - - - 0.20 0.20 0.199 0.199 0.20 0.20 0.20
PPT 0.00 0.040 0.060 0.080 0.100 0.120 0.140 0.00 0.040 0.060 0.080 0.100 0.120 0.140
根据实施例1制备的热塑性组合物是包含聚芳酯和聚碳酸酯的共混物的比较组合物。根据实施例2-7制备的热塑性组合物是包含聚芳酯、聚碳酸酯和酞酮，特别地ITR-PC聚芳酯共聚物、双酚A聚碳酸酯和吡啶基茚二酮的示例性组合物。根据实施例8-14制备的热塑性组合物是包含聚芳酯、聚碳酸酯、吡啶基茚二酮和紫外稳定剂(特别地Cyasorb 5411)的示例性组合物。出乎意料地，实施例7和10与实施例1的组合物(其缺少紫外稳定剂和吡啶基茚二酮)相比在加速风化之后都示出了颜色测量方面类似的强化性能。图3中提供了实施例1、7和10的色移的图解比较。
通过百分比透光率和雾度表征风化的实施例，且表5提供了针对三个代表实施例得到的结果。
表5.
对于实施例7和10，没有注意到较大的差异。由加速风化研究得到的结果指示包含聚芳醚聚合物、聚碳酸酯和吡啶基茚二酮的组合物在这些条件下运行良好，特别是在样品的色移方面。此外，虽然示出使用的酞酮化合物充当紫外吸收剂和颜色补偿剂，但是数据进一步暗示在组合物中包含紫外稳定剂赋予增加的优势。
实施例15-21.确定样品厚度和最佳的酞酮负荷之间的关系
弥补热塑性组合物的光致泛黄的光减弱染料如酞酮的最佳要求负荷取决于制品的厚度。为了研究酞酮含量和颜色变化相对于厚度的相互关系，制备了包含表6的组成的制品，其中量是以份每百计，染料是4-氯吡啶基茚二酮。
表6.
组分 15 16 17 18 19 20 21
ITR-PC 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0
PCP100 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
PCP1300 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0
KSS 0.03 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
PES 0.30 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
CER 0.03 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.03
PAE 0.06 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.06
UV-C 0.20 0.20 0.199 0.199 0.20 0.20 0.20
PPT-Cl 0.00 0.040 0.060 0.080 0.100 0.120 0.140
以不同的厚度、特别地1.6、2.5和3.1毫米制备包含实施例15-21的组成的模制品。根据ASTM G155-05a将样品暴露于加速风化条件，并记录颜色数据。通过在风化1000小时之后，构建三种厚度中的每种的Db值针对4-氯吡啶基茚二酮负荷的图分析颜色数据。数据呈现在表7中。
表7.
图4呈现了针对以ppm计的4-氯吡啶基茚二酮绘制的1000小时下作为Db的该数据的图形表示。图4示出了1000小时的Db和4-氯吡啶基茚二酮之间的良好的线性相关关系。由图4的图可以得出Db和染料负荷的线性关系。可以计算酞酮负荷的理论值，其对于每种厚度将给出零的Db。基本上，可以计算将提供具有基本上为零的颜色变化的具体厚度的制品的吡啶基茚二酮的负荷。
可以进一步针对样品的厚度绘制计算的吡啶基茚二酮负荷的值，其产生如图5所示的线性拟合。如图5提供的图预测使得具有某种厚度的给定制品示出Db基本上无变化并因此示出基本上没有颜色变化所需的酞酮负荷。表8中提供了对于具有1.6、2.5和3.1毫米(mm)的厚度的制品实现基本上无颜色变化确定的最佳酞酮负荷。
表8.
制品厚度(mm) 最佳酞酮负荷(ppm)
1.6 9.2
2.5 6
3.1 4.8
进行色值的比较，以及图形结果如图6A-F所示。在某个加速紫外暴露的间隔之后评估色值，并将包含4-氯吡啶基茚二酮的模制片与不包含4-氯吡啶基茚二酮的片相比。图6A、6C和6E示出了分别以1.6、3.1和2.5毫米的厚度在没有4-氯吡啶基茚二酮的情况下制备的样品的颜色变化。图6B、6D和6F示出了分别以1.6、3.1和2.5毫米的厚度在具有4-氯吡啶基茚二酮的情况下制备的样品的颜色变化。在测试的每种厚度下，与缺少酞酮组分的那些相比，包含4-氯吡啶基茚二酮的片示出随时间最小的色移。
因此，有用的酞酮染料具有某些贡献，包括抵消组合物中的其他组分的光致泛黄的能力，具有与聚芳酯组合物的光致泛黄速率类似的光减弱率，具有稳定性使得在加工期间组合物中的染料保持完整而没有挥发或降解，以及惰性使得组合物的物理性质如熔融稳定性不受不利地影响。
根据ASTM D1238在300℃的温度、1.2kg的负荷和360和1080秒的停留时间下执行组合物的熔体体积流动速率(MVR)测试。测试包含吡啶基茚二酮、4-氯吡啶基茚二酮和四氯吡啶基茚二酮的组合物，并且对于多种酞酮负荷没有观察到MVR的较大偏差。MVR测试的结果示于图7。
相对于缺少任何酞酮组分的参考组合物，使用熔融状态流变学进一步表征包含各种负荷的吡啶基茚二酮、4-氯吡啶基茚二酮和四氯吡啶基茚二酮的热塑性组合物以确定粘度变化。一般而言，如图8所示，没有看到显著的粘度变化。
通过以下非限制性的实施方式进一步举例说明耐候的热塑性组合物、制品和方法。
实施方式1.一种热塑性组合物，包含聚芳酯；不同于聚芳酯的聚合物；和根据式(16)的酞酮化合物，其中，Z1表示完成9元至13元单芳环结构或稠合芳环结构所需的原子；Z2表示完成吡啶或喹啉环所需的原子；每个R1和每个R2独立地是卤素、烷基基团、芳基基团、杂环基团、烷氧基基团、芳氧基基团、芳香族或脂肪族硫醚基团、芳香族或脂肪族羧酸酯基团、或芳香族或脂肪族酰胺基团；a是0至6；b是0至4；n是1或2；以及X仅当n＝2时存在并是单键或通过醚、酮或硫键结合至Z1环结构的二价有机基团。
实施方式2.根据实施方式1的热塑性组合物，其中，基于聚芳酯的重量，聚芳酯包含至少5wt％的式(1)的重复单元，其中T基团总数的至少80％和/或总J基团的至少80％包含芳香族部分且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族的。
实施方式3.根据实施方式1或2的热塑性组合物，其中，聚芳酯是衍生自间苯二酚，以及间苯二甲酸、其卤化物或酸酐，对苯二甲酸、其卤化物或酸酐的混合物的聚芳酯和衍生自双酚A和碳酸酯源的聚碳酸酯的共聚物。
实施方式4.根据实施方式1或2的热塑性组合物，其中，聚芳酯是衍生自双酚A，以及间苯二甲酸、其卤化物或酸酐，对苯二甲酸、其卤化物或酸酐的混合物的聚芳酯和衍生自双酚A和碳酸酯源的聚碳酸酯的共聚物。
实施方式5.根据实施方式1至4中任一项或多项的热塑性组合物，其中，包含芳香族部分的T基团的总数的至少80％、优选至少90％衍生自间苯二甲酸和/或对苯二甲酸。
实施方式6.根据实施方式1至5中任一项或多项的热塑性组合物，其中，T基团总数的至少90％包含衍生自间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的芳香族部分。
实施方式7.根据实施方式1至6中任一项或多项的热塑性组合物，其中，J基团的总数的至少80％包含衍生自间苯二酚的芳香族部分并且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族的。
实施方式8.根据实施方式2至6中任一项或多项的热塑性组合物，其中，J基团的总数的至少80％包含衍生自双酚A的芳香族部分并且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族的。
实施方式9.根据实施方式1至8中任一项或多项的热塑性组合物，其中，聚芳酯的所有重复单元由式(1)表示，其中T基团总数的至少90％、总J基团的至少90％包含芳香族部分且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族的。
实施方式10.根据实施方式9的热塑性组合物，其中，T基团总数的至少90％包含衍生自间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的芳香族部分。
实施方式11.根据实施方式1至10中任一项或多项的热塑性组合物，其中，聚芳酯包含5wt％至30wt％由式(1)表示的酯重复单元，其中T基团总数的至少90％或总J基团的至少90％包含芳香族部分或两者，且其余量是脂肪族的、脂环族的或芳香族的；和70wt％至95wt％的由式(4)表示的碳酸酯重复单元，其中R1基团的总数的至少60％包含芳香族部分并且其余量是脂肪族的、脂环族的或芳香族的；其中，重量百分比是基于聚合物的重量，以及条件是酯重复单元的wt％和碳酸酯重复单元的wt％的和是100。
实施方式12.根据实施方式11的热塑性组合物，其中，T基团总数的至少90％包含衍生自间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的芳香族部分。
实施方式13.根据实施方式11或12的热塑性组合物，其中，所有R1基团包含芳香族部分。
实施方式14.根据实施方式13的热塑性组合物，其中，所有R1基团衍生自双酚A和/或间苯二酚。
实施方式15.根据实施方式11的热塑性组合物，其中，T基团衍生自间苯二甲酸和/或对苯二甲酸，J基团衍生自间苯二酚，以及R1基团衍生自双酚A、间苯二酚或包含上述中的至少一种的组合。
实施方式16.根据实施方式1至15中任一项或多项的热塑性组合物，其中，不同于聚芳酯的聚合物是聚碳酸酯、优选双酚A-聚碳酸酯。
实施方式17.根据实施方式1至16中任一项或多项的热塑性组合物，其中，酞酮化合物是根据式(16a)，其中R1.1、R1.2、R1.3、R1.4、R2.1、R2.2、R2.3和R2.4各自独立地是氢、卤素、C1-C18烷基基团、C6-C12芳基基团、C1-C18烷氧基基团或C6-C12芳氧基基团，n和X如实施方式1中所定义的，以及当n是2时，X代替R1.1、R1.2、R1.3或R1.4中的一个存在。
实施方式18.根据实施方式1至17中任一项或多项的热塑性组合物，其中，酞酮化合物是根据式(16b)，其中，R1.1、R1.2、R1.3、R1.4、R2.1、R2.2、R2.3和R2.4各自独立地是氢、卤素、C1-C18烷基基团、C6-C12芳基基团、C1-C18烷氧基基团或C6-C12芳氧基基团。
实施方式19.根据实施方式1至18中任一项或多项的热塑性组合物，其中，酞酮化合物是根据式(16c)，其中，R1.1、R1.2、R1.3、R1.4、R1.5、R1.6、R2.1、R2.2、R2.3和R2.4各自独立地是氢、卤素、C1-C18烷基基团、C6-C12芳基基团、C1-C18烷氧基基团或C6-C12芳氧基基团，n和X如实施方式1中所定义的，以及当n是2时，X代替R1.1、R1.2、R1.3、R1.4、R1.5或R1.6中的一个存在。
实施方式20.根据实施方式1至19中任一项或多项的热塑性组合物，其中，Z2表示完成喹啉环或吡啶环所需的原子。
实施方式21.根据实施方式1至20中任一项或多项的热塑性组合物，其中，酞酮化合物具有式(16j)、(16k)、(16l)或包含上述中的至少一种的组合。
实施方式22.根据实施方式1至21中任一项或多项的热塑性组合物，包含0.0001wt％至1wt％、优选0.001wt％至0.14wt％、更优选0.01wt％至0.1wt％、最优选0.02wt％至0.08wt％的酞酮化合物，各自基于热塑性组合物的总重量。
实施方式23.根据实施方式1至22中任一项或多项的热塑性组合物，其中，酞酮化合物在400-450nm的光区域表现出光漂白以及聚芳酯在400-450nm的区域表现出光致泛黄。
实施方式24.根据实施方式1至23中任一项或多项的热塑性组合物，进一步包含蓝色着色剂。
实施方式25.根据实施方式1至24中任一项或多项的热塑性组合物，进一步包含紫外稳定剂。
实施方式26.根据实施方式1至25中任一项或多项的热塑性组合物，其中，酞酮化合物具有根据ASTM E2550-11确定的至少250℃、优选至少270℃的分解起始温度。
实施方式27.根据实施方式1至25中任一项或多项的热塑性组合物，其中，包含热塑性组合物的不透明色片具有根据ASTM G155-05a在风化1000小时之后小于6的△E色移。
实施方式28.根据实施方式1至27中任一项或多项的热塑性组合物，其中，包含热塑性组合物的不透明色片具有根据ASTM G155-05a在风化1000小时之后小于2的△E色移。
实施方式29.根据实施方式1至28中任一项或多项的热塑性组合物，其中，组合物不含具有小于270℃的热稳定性和/或大于450nm的紫外-可见吸收率和在400至450nm的光区域内表现出光漂白的染料。
实施方式30.根据实施方式1至29中任一项或多项的热塑性组合物，进一步包含抗冲改性剂。
实施方式31.根据实施方式1至30中任一项或多项的热塑性组合物，其中，组合物进一步包含填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、环氧化物、着色剂、炭黑、有机染料、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、抗滴落剂或包含上述中的至少一种的组合。
实施方式32.一种包含实施方式1至31中任一项或多项的热塑性组合物的制品。
实施方式33.根据实施方式32的制品，其中，制品是电子显示窗口、光源透镜或盖、或机动车组件。
实施方式34.根据实施方式32的制品，其中，制品是用于农用拖拉机或设备、工业或建筑设备、娱乐车辆、高尔夫手推车、全地形车辆、海运船、水运工具和草坪护理设备的组件、挡泥板、格栅、贴花、遮阳板和/或装饰件。
实施方式35.根据实施方式32的制品，其中，制品是用于机动车辆或卡车的组件、挡泥板、格栅、贴花、遮阳板和/或装饰件，或海上浮标的组件。
实施方式36.根据实施方式32的制品，其中，制品是片材、多层片材、多壁片材、多层-多壁片材或包含上述中的至少一种的组合。
实施方式37.根据实施方式32至36中任一项或多项的制品，其中，制品包括设置在制品的表面上的聚合物涂层，聚合物涂层包含实施方式1至31中任一项或多项的热塑性组合物以保护所述制品不受风化影响。
实施方式38.一种制造包含实施方式1至31中任一项或多项的热塑性组合物的制品的方法，该方法包括将组合物加热到至少250℃的熔融温度，以及挤出或模制制品。
实施方式39.根据实施方式38的方法，其中，熔融温度是至少280℃、优选至少290℃。
实施方式40.一种通过实施方式38或39中任一项或多项的方法制备的制品。
实施方式41.一种设置在制品表面上的聚合物涂层，其中，聚合物涂层包含实施方式1至31中任一项或多项的热塑性组合物以保护所述制品不受风化影响。
一般而言，组合物、方法和制品可以可替换地包含在本文中公开的任何适当的组分、由其组成或基本上由其组成。可以另外地或可替换地配制组合物以便不含或基本上不含在现有技术组合物中使用的或此外对实现本组合物的功能和/或目的来说并非必需的任何组分、材料、成分、辅料或物质。
如在本文中使用的，术语“一个”、“一种”以及“该”不表示量的限制，并且被解释成包含单数和复数两者，除非在此另外指出或与上下文明显矛盾。除非另有明确说明，否则“或”是指“和/或”。与数量相关联使用的修饰语“约”包括所述值，并具有上下文所表示的含义(例如，包括与特定数量的测量值有关的误差程度)。在本文中公开的所有范围包括端点，并且端点可独立地相互结合。后缀“(s)”旨在包括修饰的单数和复数两者，从而包括该术语中至少一个。“可选的”或“可选地”是指随后所描述的事件或状况可以发生或可以不发生，并且该描述包括其中事件发生的情况以及其中事件不发生的情况。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外，本文中的术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于区别一个要素与另一要素。应当理解所描述的元件可以以任何合适的方式结合到各种的实施方式中。
如在本文中所使用的，术语“烃基”包括含有碳、氢、和可选的一个或多个杂原子(例如，1、2、3、或4个原子如卤素、O、N、S、P、或Si)的基团。“烷基”是指支链或直链、饱和的单价烃基，例如，甲基、乙基、异丙基、和正丁基。“亚烷基”是指直链或支链、饱和的二价烃基(例如，亚甲基(-CH2-)或亚丙基(-(CH2)3-))。“烯基”和“亚烯基”分别是指具有至少一个碳碳双键(例如乙烯基(-HC＝CH2)或丙烯基(-HC(CH3)＝CH2-)的单价的或二价的直链或支链烃基团。“炔基”是指具有至少一个碳碳三键的直链或支链、单价的烃基(例如，乙炔基)。“烷氧基”是指经由氧连接的烷基基团(即烷基-O-)，例如甲氧基、乙氧基、和仲丁氧基。“环烷基”和“亚环烷基”分别地是指式-CnH2n-x和-CnH2n-2x-的单价和二价的环烃基团，其中，x是环化的数目。“芳基”是指单价、单环、或多环芳香族基团(例如，苯基或萘基)。“亚芳基”是指二价、单环、或多环芳香族基团(例如，亚苯基或亚萘基)。前缀“卤代”是指包含多于1个的卤素(F、Cl、Br或I)的取代基的基团或化合物，其可以是相同或不同的。前缀“杂”是指包含至少一个为杂原子(例如，1、2、或3个杂原子，其中每个杂原子独立地是N、O、S、或P的环成员的基团或化合物。
“取代的”是指被代替氢的至少一个(例如1、2、3或4个)取代基取代的化合物或基团，其中，各个取代基独立地是硝基(-NO2)、氰基(-CN)、羟基(-OH)、卤素、硫醇(-SH)、氰硫基(-SCN)、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6卤烷基、C1-9烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C3-12环烷基、C5-18环烯基、C6-12芳基、C7-13芳基亚烷基(例如苄基)、C7-12烷基亚芳基(例如甲苯酰基)、C4-12杂环烷基、C3-12杂芳基、C1-6烷基磺酰基(-S(＝O)2-烷基)、C6-12芳基磺酰基(-S(＝O)2-芳基)或甲苯磺酰基(CH3C6H4SO2-)，条件是不超过取代原子的正常价态，且取代不会显著不利地影响制造、稳定性或期望的化合物的性质。当化合物被取代时，指定的碳原子的数是在基团中碳原子的总数，包括取代基的那些。通过引用在本文中合并所有文献。
尽管已经描述了特定的实施方式，但是对申请人或者其他本领域的技术人员而言是目前无法预料的或者可以是目前无法预料的替代、修改、变体、改进、和实质等效物可以出现。因此，作为提交的以及作为可以将它们修正的所附权利要求旨在涵盖所有这类的替代、修改、变体，改进、和实质等效物。

Claims (29)

1.一种包含热塑性组合物的制品，所述热塑性组合物包含：
聚芳酯；
不同于所述聚芳酯的聚合物；以及
根据下式的酞酮化合物：
其中
Z1表示完成9元至13元单芳环结构或稠合芳环结构所需的原子，Z2表示完成吡啶或喹啉环所需的原子，
每个R1和每个R2独立地是卤素、烷基基团、芳基基团、杂环基团、烷氧基基团、芳氧基基团、芳香族或脂肪族硫醚基团、芳香族或脂肪族羧酸酯基团、或芳香族或脂肪族酰胺基团，
a是0至6，b是0至4，n是1或2，并且
X仅当n＝2时存在，并且是单键或通过醚、酮或硫键结合至Z1环结构的二价有机基团；
其中
当所述制品具有0.035至0.49毫米的厚度时，基于所述热塑性组合物的总重量，所述酞酮化合物以0.001wt％至0.1wt％的量存在；以及
当所述制品具有0.5至3毫米的厚度时，基于所述热塑性组合物的总重量，所述酞酮化合物以0.0001wt％至0.01wt％的量存在。
2.根据权利要求1所述的制品，其中，基于所述聚芳酯的重量，所述聚芳酯包含至少5wt％的下式的重复单元
其中T基团总数的至少80％和/或总J基团的至少80％包含芳香族部分并且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族的。
3.根据权利要求1或2所述的制品，其中，所述聚芳酯是衍生自间苯二酚或双酚A，以及间苯二甲酸、其卤化物或酸酐，对苯二甲酸、其卤化物或酸酐的混合物的聚芳酯和聚碳酸酯的共聚物，所述聚碳酸酯衍生自双酚A和碳酸酯源。
4.根据权利要求2所述的制品，
其中，包含芳香族部分的T基团的总数的至少80％衍生自间苯二甲酸和/或对苯二甲酸；并且
J基团的总数的至少80％包含衍生自间苯二酚或双酚A的芳香族部分并且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族的。
5.根据权利要求1或2所述的制品，其中，所述聚芳酯包含：
5wt％至30wt％的由下式表示的酯重复单元：
其中T基团的总数的至少90％和/或总J基团的至少90％包含芳香族部分并且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族的；以及
70wt％至95wt％的由下式表示的碳酸酯重复单元：
其中R1基团的总数的至少60％包含芳香族部分并且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族的；
其中，重量百分比是基于所述聚芳酯的重量，并且条件是所述酯重复单元的wt％和所述碳酸酯重复单元的wt％的和为100。
6.根据权利要求5所述的制品，其中
T基团的总数的至少90％包含衍生自间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的芳香族部分；并且
所有的R1基团包含芳香族部分。
7.根据权利要求6所述的制品，其中，所述T基团衍生自间苯二甲酸和/或对苯二甲酸，所述J基团衍生自间苯二酚，并且所述R1基团衍生自双酚A、间苯二酚或包含上述中的至少一种的组合。
8.根据权利要求1或2所述的制品，其中，所述不同于所述聚芳酯的聚合物是聚碳酸酯。
9.根据权利要求1或2所述的制品，其中，所述酞酮化合物是根据下式：
其中
R1.1、R1.2、R1.3、R1.4、R2.1、R2.2、R2.3和R2.4各自独立地是氢、卤素、C1-C18烷基基团、C6-C12芳基基团、C1-C18烷氧基基团或C6-C12芳氧基基团，
n和X在权利要求1中限定，并且
当n是2时，X代替R1.1、R1.2、R1.3或R1.4中的一个存在。
10.根据权利要求1或2所述的制品，其中，所述酞酮化合物是
或包含上述中的至少一种的组合。
11.根据权利要求1或2所述的制品，包含0.0001wt％至1wt％的所述酞酮化合物，各自基于所述热塑性组合物的总重量。
12.根据权利要求1或2所述的制品，
其中，所述酞酮化合物在400-450nm的光区域表现出光漂白并且所述聚芳酯在400-450nm的区域表现出光致泛黄；
其中，所述酞酮化合物具有根据ASTM E2550-11确定的至少250℃的分解起始温度；并且
其中，包含所述热塑性组合物的不透明色片具有根据ASTMG155-05a在风化1000小时之后小于6的△E色移。
13.根据权利要求1或2所述的制品，进一步包含蓝色着色剂、紫外稳定剂、抗冲改性剂、填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、环氧化物、炭黑、有机染料、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、抗滴落剂、或包含上述中的至少一种的组合。
14.根据权利要求1或2所述的制品，其中，所述组合物不含具有小于270℃的热稳定性和/或大于450nm的紫外-可见吸收并且在400至450nm的光区域表现出光漂白的染料。
15.根据权利要求1所述的制品，其中，所述制品是
电子显示窗口、光源透镜或盖；
用于农用拖拉机或设备、工业或建筑设备、娱乐车辆、高尔夫手推车、全地形车辆、海运船、水运船和草坪护理设备的挡泥板、格栅、贴花、遮阳板和/或装饰件；
用于机动车辆的组件、挡泥板、格栅、贴花、遮阳板和/或装饰件、或海上浮标的组件；或
片材、多层片材、多壁片材、多层-多壁片材、或包含上述中的至少一种的组合。
16.根据权利要求1所述的制品，其中，所述制品包括设置在所述制品的表面上的聚合物涂层，所述聚合物涂层包含根据权利要求1至14中任一项中所限定的热塑性组合物以保护所述制品不受风化影响。
17.根据权利要求2所述的制品，
其中，包含芳香族部分的T基团的总数的至少90％衍生自间苯二甲酸和/或对苯二甲酸；并且
J基团的总数的至少80％包含衍生自间苯二酚或双酚A的芳香族部分并且其余量是脂肪族、脂环族或芳香族的。
18.根据权利要求5所述的制品，其中
T基团的总数的至少90％包含衍生自间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的芳香族部分；并且
所有的R1基团衍生自双酚A和/或间苯二酚。
19.根据权利要求1或2所述的制品，其中，所述不同于所述聚芳酯的聚合物是双酚A-聚碳酸酯。
20.根据权利要求1或2所述的制品，包含0.001wt％至0.14wt％的所述酞酮化合物，各自基于所述热塑性组合物的总重量。
21.根据权利要求1或2所述的制品，包含0.01wt％至0.1wt％的所述酞酮化合物，各自基于所述热塑性组合物的总重量。
22.根据权利要求1或2所述的制品，包含0.02wt％至0.08wt％的所述酞酮化合物，各自基于所述热塑性组合物的总重量。
23.根据权利要求12所述的制品，其中，所述分解起始温度为至少270℃。
24.根据权利要求12所述的制品，其中，所述△E色移小于2。
25.根据权利要求1所述的制品，其中，所述制品是用于卡车的组件。
26.一种制造根据权利要求1至25中任一项所述的制品的方法，所述方法包括将所述组合物加热到至少250℃的熔融温度，以及挤出或模制所述制品。
27.一种制造根据权利要求1至25中任一项所述的制品的方法，所述方法包括将所述组合物加热到至少280℃的熔融温度，以及挤出或模制所述制品。
28.一种制造根据权利要求1至25中任一项所述的制品的方法，所述方法包括将所述组合物加热到至少290℃的熔融温度，以及挤出或模制所述制品。
29.一种通过根据权利要求26-28中任一项所述的方法制备的制品。
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