CN109535402B - 一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 - Google Patents
一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109535402B CN109535402B CN201710843330.0A CN201710843330A CN109535402B CN 109535402 B CN109535402 B CN 109535402B CN 201710843330 A CN201710843330 A CN 201710843330A CN 109535402 B CN109535402 B CN 109535402B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyarylate
- molecular weight
- high molecular
- prepolymer
- polymer powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
一种基于2‑(4‑羟基苯基)‑5‑羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法，本发明涉及一种基于2‑(4‑羟基苯基)‑5‑羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法，它为了解决现有制备热致液晶聚芳酯的方法复杂，聚芳酯纤维的拉伸强度较低的问题。制备方法：一、将对羟基苯甲酸与2‑(4‑羟基苯基)‑5‑羧基吡啶并咪唑，乙酸酐和4‑甲氨基吡啶以及抗氧化剂加入到聚合釜中通过熔融缩聚制备热致液晶聚芳酯的预聚物；二、预聚物置于氮气保护条件下在旋转窑内进行固相缩聚反应，得到高分子量聚合物粉末；三、高分子量聚合物粉末经过混炼后冷却，牵伸制备初生聚芳酯；四、对初生聚芳酯进行热处理。本发明热致液晶聚芳酯纤维的制备方法操作简单，最终得到的聚芳酯纤维的拉抻强度可达180～210MPa。
Description
技术领域
本发明涉及一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法。
背景技术
热致液晶聚芳酯(TLCP)具有优良的耐紫外线屏蔽性、耐冲击性、表面硬度和耐蠕变性能。聚芳酯属自熄性塑料，不燃。在不含阻燃剂的情况下，厚度1.6mm的试样可达到UL94V-0级水平。它具有常规聚合物无法比拟的出色性能和极广的应用范围，使众多研究者对热致性液晶聚芳酯展开了大规模的研究。
目前，制备液晶聚芳酯高性能纤维只有美国和日本等少数几家公司掌握了生产的关键技术，国内已进行多年的TLCP研发，近年来也开始产业化的探索。国内专利200410054025.6报道了一种液晶共聚酯的固态制备方法，具体是将熔融聚合后的预聚体进行数十小时的固态聚合来制备高分子量的液晶聚酯。但该方法明显存在着生产周期过长的问题，不适合工业化大规模连续生产。美国专利4,169,933描述了一种含有从氢醌、对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸及4-羟基苯甲酸转化而来的重复单元的聚合物制备方法。美国专利5,079,289、5,097,001以及5,221，730描述了含有自氢醌、对苯二甲酸、间苯二甲酸及4-羟基苯甲酸转化而来的重复单元的聚合物制备方法。美国专利5,492,946涉及LCP，美国专利4,851，497涉及芳族聚酯。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有制备热致液晶聚芳酯的过程繁琐复杂，聚芳酯的拉伸强度较低的问题，而提供一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法。
本发明热致液晶聚芳酯的制备方法按下列步骤实现：
一、将聚合单体摩尔比为(0.3～3.0):1的对羟基苯甲酸与2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑，乙酸酐和4-甲氨基吡啶以及锡粉加入到哈氏合金聚合釜中，在120～165℃之间保持7～10h，然后升温至325℃，保温2h后向哈氏合金聚合釜内充入氮气，经哈氏合金聚合釜排出，粉碎、干燥后得到预聚物；
二、将步骤一得到的预聚物置于氮气保护条件下，以185～210℃于旋转窑内进行固相缩聚反应，得到高分子量聚合物粉末；
三、将步骤二得到的高分子量聚合物粉末经过单螺杆挤出机在310～345℃下混炼，排气后再经计量泵和组件，环吹风冷却后，牵伸，切粒后得到初生聚芳酯；
四、在氮气保护条件下，对初生聚芳酯进行热处理，得到热致液晶聚芳酯。
本发明热致液晶聚芳酯的制备方法操作简单，反应条件易于控制，步骤二制备的聚合物粉末的重均分子量为3.8×104～9.3×104，分子量高。制备过程能够在聚合釜和单螺杆挤出机中实施，便于进行连续化生产，拉伸强度可达到95～140MPa，再经过热处理后最终得到的热致液晶聚芳酯的拉抻强度可达180～210MPa。解决了以往热致液晶聚芳酯制备步骤繁琐，条件不易控制，质量不稳定，成品强度较低的缺点。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式热致液晶聚芳酯的制备方法按下列步骤实施：
一、将聚合单体摩尔比为(0.3～3.0):1的对羟基苯甲酸与2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑，乙酸酐和4-甲氨基吡啶以及锡粉加入到哈氏合金聚合釜中，在120～165℃之间保持7～10h，然后升温至325℃，保温2h后向哈氏合金聚合釜内充入氮气，经哈氏合金聚合釜排出，粉碎、干燥后得到预聚物；
二、将步骤一得到的预聚物置于氮气保护条件下，以185～210℃于旋转窑内进行固相缩聚反应，得到高分子量聚合物粉末；
三、将步骤二得到的高分子量聚合物粉末经过单螺杆挤出机在310～345℃下混炼，排气后再经计量泵和组件，环吹风冷却后，牵伸，切粒得到初生聚芳酯；
四、在氮气保护条件下，对初生聚芳酯进行热处理，得到热致液晶聚芳酯。
本实施方式步骤一得到的预聚物的特性粘度为1.0～3.4dl/g，【以五氟苯酚为溶剂，配成0.1mol/l的溶液，用乌氏粘度计测定】，步骤二得到的高分子量聚合物粉末的特性粘度在6.0～11.0dl/g，重均分子量为3.8×104～9.3×104。
本实施方式所述的热致液晶高性能聚芳酯的制备方法可通过聚合釜和单螺杆挤出机以及包含环吹风，牵伸辊，切粒机的联用来实现，充分利用到了单螺杆挤出机具有的剪切作用力大，物料接触充分等优点，在制得高分子量的热致液晶聚芳酯的同时还能够明显缩短生产周期，并且克服了产品质量不稳定的缺点，为工业上大规模连续生产液晶聚芳酯提供了一个简单易行的新方法。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤一中对羟基苯甲酸与2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的纯度大于99.5％。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是步骤一中乙酸酐的摩尔量为聚合单体对羟基苯甲酸与2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑中羟基总摩尔数的1.8～2.5倍。其它步骤及参数与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是步骤一中4-甲氨基吡啶的摩尔数为聚合单体对羟基苯甲酸与2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑总摩尔数的0.010～0.030倍。其它步骤及参数与具体实施方式一至三之一相同。
现有熔融缩聚反应催化剂为醋酸锌、醋酸锰、醋酸钠、醋酸钾、醋酸钴、醋酸锂、钛酸酯、月桂酸二丁基锡、氧化二丁基锡、三氧化二锑或乙二醇锑中的一种或几种，转化率较低，不能形成高分子量的聚合物，因此无法制备出高性能的热致液晶聚芳酯。而本发明所使用的催化剂不属于上述催化剂中的任何一种，提高了缩聚反应的转化率。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是步骤一然后以0.5℃/min的速度升温至325℃，保温2h后向哈氏合金聚合釜内充入氮气。其它步骤及参数与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是步骤一经哈氏合金聚合釜直径为3mm的10孔放料阀门排出，粉碎、140℃干燥得到预聚物。其它步骤及参数与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是步骤三牵伸的速度为20～50m/min。其它步骤及参数与具体实施方式一至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是步骤四以250～300℃的温度对初生聚芳酯进行热处理60h。其它步骤及参数与具体实施方式一至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是所述的预热阶段加入的抗氧化剂为锡粉。其它步骤及参数与具体实施方式一至八之一相同。
现有聚酯中常用的抗氧化剂为：抗氧化剂1010、抗氧化剂1076、抗氧化剂1024、抗氧化剂618、抗氧化剂626、抗氧化剂1024、抗氧化剂1098中的一种或几种的组合，常用的抗氧化剂在本发明中不能起到预期的理想效果而会使聚合物颜色加深，使用锡粉则能够使所得的聚合物颜色接近白色。
实施例：
将100g 40％的二乙胺水溶液加至250ml三口瓶中，冷却至0℃，然后加入4-甲基氯吡啶16.4g，升温回流1小时，冷却后，加入50g甲苯，萃取2次，合并萃取液，加入无水硫酸镁10g干燥24h，过滤，旋蒸，得粗品，加至50g二甲苯中，重结晶，得到近无色片状晶体4-甲氨基吡啶7g，备用。
在250ml的三口瓶中加入多聚磷酸100g，抽真空至20mmHg以下，加热至100℃保温3h，降至室温，加入15.2g 5-羧基-2,3-二胺基吡啶与13.8g对羟基苯甲酸，升温至90℃，加入五氧化二磷43g，以0.5℃/min的速度升温至150℃降至室温，加至1l水中，过滤，所得粗品加至15％的NaOH溶液中，回流2h，用10％的HCl水溶液调pH＝3，过滤，所得产品用50g DMF的甲醇溶液(DMF:甲醇＝8:2)重结晶，得纯品2-(4-羟基苯基)-5-羧基苯并咪唑13.8g，备用。
实施例一：本实施例热致液晶聚芳酯的制备方法按下列步骤实现：
一、将69g对羟基苯甲酸与255g 2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑，310g乙酸酐和4.0g 4-甲氨基吡啶以及0.4g锡粉加入到2l哈氏合金聚合釜中，在120℃保持7h，然后以0.5℃/min的速度升温至325℃，保温2h后向哈氏合金聚合釜内充入0.2MPa氮气，经过直径3mm的10孔放料阀门放出后，粉碎，过20目筛，以140℃干燥2h后得到预聚物；
二、将步骤一得到的预聚物置于氮气流量为0.3m3/h保护条件下，以185℃于旋转窑内进行固相缩聚反应48h，得到高分子量聚合物粉末；
三、将步骤二得到的高分子量聚合物粉末经过单螺杆挤出机在320℃下混炼，排气后再经计量泵和组件，25℃环吹风冷却后，切粒得到初生聚芳酯；
四、在氮气流量为0.3m3/h的条件下，以280℃的温度对初生聚芳酯进行热处理60h，得到热致液晶聚芳酯。
本实施例步骤一制备的预聚物的特性粘度为1.3dl/g，步骤二制备的高分子量聚合物粉末的特性粘度为6.0dl/g，重均分子量为47700。步骤三得到的初生聚芳酯的拉伸强度为95MPa，步骤四得到的热致液晶聚芳酯的拉抻强度可达180MPa。
实施例二：本实施例热致液晶聚芳酯的制备方法按下列步骤实现：
一、将138g对羟基苯甲酸与255g 2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑，410g乙酸酐和5.19g 4-甲氨基吡啶以及0.5g锡粉加入到2l哈氏合金聚合釜中，在120℃保持8h，然后以0.5℃/min的速度升温至325℃，保温2h后向哈氏合金聚合釜内充入0.2MPa氮气，经过直径3mm的10孔放料阀门放出后，粉碎，过20目筛，以140℃干燥2h后得到预聚物；
二、将步骤一得到的预聚物置于氮气流量为0.3m3/h条件下，以190℃于旋转窑内进行固相缩聚反应48h，得到高分子量聚合物粉末；
三、将步骤二得到的高分子量聚合物粉末经过单螺杆挤出机在320℃下混炼，排气后再经计量泵和组件，25℃环吹风冷却后，切粒得到初生聚芳酯；
四、在氮气流量为0.3m3/h的条件下，以280℃的温度对初生聚芳酯进行热处理60h，得到热致液晶聚芳酯。
本实施例步骤一制备的预聚物的特性粘度为2.6dl/g，步骤二制备的高分子量聚合物粉末的特性粘度为7.1dl/g，重均分子量为51100。步骤三得到的初生聚芳酯的拉伸强度为110MPa，步骤四得到的热致液晶聚芳酯的拉抻强度可达187MPa。
实施例三：本实施例热致液晶聚芳酯的制备方法按下列步骤实现：
一、将276g对羟基苯甲酸与255g 2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑，612g乙酸酐和7.89g 4-甲氨基吡啶以及0.9g锡粉加入到2l哈氏合金聚合釜中，在120℃保持9h，然后以0.5℃/min的速度升温至325℃，保温2h后向哈氏合金聚合釜内充入0.2MPa氮气，经过直径3mm的10孔放料阀门放出后，粉碎，过20目筛，以140℃干燥2h后得到预聚物；
二、将步骤一得到的预聚物置于氮气流量为0.3m3/h条件下，以200℃于旋转窑内进行固相缩聚反应48h，得到高分子量聚合物粉末；
三、将步骤二得到的高分子量聚合物粉末经过单螺杆挤出机在320℃下混炼，排气后再经计量泵和组件，25℃环吹风冷却后，切粒得到初生聚芳酯；
四、在氮气流量为0.3m3/h的条件下，以280℃的温度对初生聚芳酯进行热处理60h，得到热致液晶聚芳酯。
本实施例步骤一制备的预聚物的特性粘度为2.8dl/g，步骤二制备的高分子量聚合物粉末的特性粘度为9.0dl/g，重均分子量为57500。步骤三得到的初生聚芳酯的拉伸强度为131MPa，步骤四得到的热致液晶聚芳酯的拉抻强度可达198MPa。
实施例四：本实施例热致液晶聚芳酯的制备方法按下列步骤实现：
一、将413g对羟基苯甲酸与255g 2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑，820g乙酸酐和7.0g 4-甲氨基吡啶以及1.2g锡粉加入到2l哈氏合金聚合釜中，在120℃保持10h，然后以0.5℃/min的速度升温至325℃，保温2h后向哈氏合金聚合釜内充入0.2MPa氮气，经过直径3mm的10孔放料阀门放出后，粉碎，过20目筛，以140℃干燥2h后得到预聚物；
二、将步骤一得到的预聚物置于氮气流量为0.3m3/h条件下，以210℃于旋转窑内进行固相缩聚反应48h，得到高分子量聚合物粉末；
三、将步骤二得到的高分子量聚合物粉末经过单螺杆挤出机在320℃下混炼，排气后再经计量泵和组件，25℃环吹风冷却后，切粒得到初生聚芳酯；
四、在氮气流量为0.3m3/h的条件下，以280℃的温度对初生聚芳酯进行热处理60h，得到热致液晶聚芳酯。
本实施例步骤一制备的预聚物的特性粘度为3.1dl/g，步骤二制备的高分子量聚合物粉末的特性粘度为11.0dl/g，重均分子量为99800。步骤三得到的初生聚芳酯的拉伸强度为140MPa，步骤四得到的热致液晶聚芳酯的拉抻强度可达210MPa。
Claims (4)
1.一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法，其特征在于是按下列步骤实现：
一、将69g对羟基苯甲酸与255g 2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑，310g乙酸酐和4.0g 4-甲氨基吡啶以及0.4g锡粉加入到2l哈氏合金聚合釜中，在120℃保持7h，然后以0.5℃/min的速度升温至325℃，保温2h后向哈氏合金聚合釜内充入0.2MPa氮气，经过直径3mm的10孔放料阀门放出后，粉碎，过20目筛，以140℃干燥2h后得到预聚物；
二、将步骤一得到的预聚物置于氮气流量为0.3m3/h保护条件下，以185℃于旋转窑内进行固相缩聚反应48h，得到高分子量聚合物粉末；
三、将步骤二得到的高分子量聚合物粉末经过单螺杆挤出机在320℃下混炼，排气后再经计量泵和组件，25℃环吹风冷却后，切粒得到初生聚芳酯；
四、在氮气流量为0.3m3/h的条件下，以280℃的温度对初生聚芳酯进行热处理60h，得到热致液晶聚芳酯；
步骤一制备的预聚物的特性粘度为1.3dl/g，步骤二制备的高分子量聚合物粉末的特性粘度为6.0dl/g，重均分子量为47700。
2.一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法，其特征在于是按下列步骤实现：
一、将138g对羟基苯甲酸与255g 2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑，410g乙酸酐和5.19g 4-甲氨基吡啶以及0.5g锡粉加入到2l哈氏合金聚合釜中，在120℃保持8h，然后以0.5℃/min的速度升温至325℃，保温2h后向哈氏合金聚合釜内充入0.2MPa氮气，经过直径3mm的10孔放料阀门放出后，粉碎，过20目筛，以140℃干燥2h后得到预聚物；
二、将步骤一得到的预聚物置于氮气流量为0.3m3/h条件下，以190℃于旋转窑内进行固相缩聚反应48h，得到高分子量聚合物粉末；
三、将步骤二得到的高分子量聚合物粉末经过单螺杆挤出机在320℃下混炼，排气后再经计量泵和组件，25℃环吹风冷却后，切粒得到初生聚芳酯；
四、在氮气流量为0.3m3/h的条件下，以280℃的温度对初生聚芳酯进行热处理60h，得到热致液晶聚芳酯；
步骤一制备的预聚物的特性粘度为2.6dl/g，步骤二制备的高分子量聚合物粉末的特性粘度为7.1dl/g，重均分子量为51100。
3.一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法，其特征在于是按下列步骤实现：
一、将276g对羟基苯甲酸与255g 2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑，612g乙酸酐和7.89g 4-甲氨基吡啶以及0.9g锡粉加入到2l哈氏合金聚合釜中，在120℃保持9h，然后以0.5℃/min的速度升温至325℃，保温2h后向哈氏合金聚合釜内充入0.2MPa氮气，经过直径3mm的10孔放料阀门放出后，粉碎，过20目筛，以140℃干燥2h后得到预聚物；
二、将步骤一得到的预聚物置于氮气流量为0.3m3/h条件下，以200℃于旋转窑内进行固相缩聚反应48h，得到高分子量聚合物粉末；
三、将步骤二得到的高分子量聚合物粉末经过单螺杆挤出机在320℃下混炼，排气后再经计量泵和组件，25℃环吹风冷却后，切粒得到初生聚芳酯；
四、在氮气流量为0.3m3/h的条件下，以280℃的温度对初生聚芳酯进行热处理60h，得到热致液晶聚芳酯；
步骤一制备的预聚物的特性粘度为2.8dl/g，步骤二制备的高分子量聚合物粉末的特性粘度为9.0dl/g，重均分子量为57500。
4.一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法，其特征在于是按下列步骤实现：
一、将413g对羟基苯甲酸与255g 2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑，820g乙酸酐和7.0g 4-甲氨基吡啶以及1.2g锡粉加入到2l哈氏合金聚合釜中，在120℃保持10h，然后以0.5℃/min的速度升温至325℃，保温2h后向哈氏合金聚合釜内充入0.2MPa氮气，经过直径3mm的10孔放料阀门放出后，粉碎，过20目筛，以140℃干燥2h后得到预聚物；
二、将步骤一得到的预聚物置于氮气流量为0.3m3/h条件下，以210℃于旋转窑内进行固相缩聚反应48h，得到高分子量聚合物粉末；
三、将步骤二得到的高分子量聚合物粉末经过单螺杆挤出机在320℃下混炼，排气后再经计量泵和组件，25℃环吹风冷却后，切粒得到初生聚芳酯；
四、在氮气流量为0.3m3/h的条件下，以280℃的温度对初生聚芳酯进行热处理60h，得到热致液晶聚芳酯；
步骤一制备的预聚物的特性粘度为3.1dl/g，步骤二制备的高分子量聚合物粉末的特性粘度为11.0dl/g，重均分子量为99800。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710843330.0A CN109535402B (zh) | 2017-09-21 | 2017-09-21 | 一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710843330.0A CN109535402B (zh) | 2017-09-21 | 2017-09-21 | 一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109535402A CN109535402A (zh) | 2019-03-29 |
| CN109535402B true CN109535402B (zh) | 2021-10-12 |
Family
ID=65827869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710843330.0A Active CN109535402B (zh) | 2017-09-21 | 2017-09-21 | 一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109535402B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013166848A (ja) * | 2012-02-15 | 2013-08-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステル組成物及び成形体 |
| CN104389045A (zh) * | 2014-11-04 | 2015-03-04 | 黑龙江聚翔科技开发有限公司 | 一种热致液晶聚芳酯纤维的制备方法 |
| CN107001782A (zh) * | 2014-11-25 | 2017-08-01 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 耐候性热塑性组合物、制备方法及其制品 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101418073B (zh) * | 2008-10-17 | 2011-05-18 | 哈尔滨工业大学 | 聚(2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并二咪唑)的制备方法 |
-
2017
- 2017-09-21 CN CN201710843330.0A patent/CN109535402B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013166848A (ja) * | 2012-02-15 | 2013-08-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステル組成物及び成形体 |
| CN104389045A (zh) * | 2014-11-04 | 2015-03-04 | 黑龙江聚翔科技开发有限公司 | 一种热致液晶聚芳酯纤维的制备方法 |
| CN107001782A (zh) * | 2014-11-25 | 2017-08-01 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 耐候性热塑性组合物、制备方法及其制品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109535402A (zh) | 2019-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111186112B (zh) | 一种新型热致液晶高性能聚芳酯薄膜的制备方法 | |
| CN104389045A (zh) | 一种热致液晶聚芳酯纤维的制备方法 | |
| CN110183637B (zh) | 一种热致液晶聚合物及其制备方法 | |
| CN113604009B (zh) | 一种高韧性液晶聚合物薄膜及其制备方法 | |
| CN106435807A (zh) | 一种基于4,4’‑二氨基二苯醚的全芳族聚酯纤维制备方法 | |
| CN110540635B (zh) | 一种液晶高分子树脂及其复合物 | |
| CN109535404B (zh) | 一种热致液晶聚芳酯的制备方法 | |
| CN109535403B (zh) | 一种基于2-(3-羧基苯基)-6-羟基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 | |
| CN109535402B (zh) | 一种基于2-(4-羟基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 | |
| CN112094402B (zh) | 一种聚芳酯lcp及其制备方法 | |
| TW561163B (en) | Process for preparing polypropylene terephthalate/polyethylene terephthalate copolymers | |
| KR20120100628A (ko) | 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조방법과 그 방법에 의해 제조된 수지, 및 상기 수지를 포함하는 컴파운드 | |
| CN112126044A (zh) | 一种基于2,5-二羟基对苯二甲酸的聚芳酯的制备方法 | |
| CN110317327B (zh) | 一种基于2-(3-羟基-4-甲氧基苯基)-6-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 | |
| CN110317328B (zh) | 一种基于2-(4-羧基-3-甲氧基苯基)-5-羟基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 | |
| CN109320699B (zh) | 一种热塑性脂肪族-芳香族共聚酯弹性体及其制备方法 | |
| CN110317330B (zh) | 一种基于2-(3-羟基-4-甲基苯基)-6-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 | |
| CN109535406B (zh) | 一种基于2-(3-羟基苯基)-6-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 | |
| CN110317329B (zh) | 一种基于2-(3-羧基-4-甲氧基苯基)-5-羟基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 | |
| CN110317324B (zh) | 一种基于2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-5-羧基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 | |
| CN109535405B (zh) | 一种基于2-(4-羧基苯基)-5-羟基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 | |
| CN110317323B (zh) | 一种基于2-(3-羧基-4-甲氧基苯基)-6-羟基吡啶并咪唑的聚芳酯的制备方法 | |
| CN109734891A (zh) | 具有低各向异性的改性芳香族液晶聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN103980674B (zh) | 一种高无机物含量的聚酯粉末及其制备方法 | |
| CN113004499B (zh) | 生物可降解的聚酯弹性体及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |