WO2004002213A1

WO2004002213A1 - 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム

Info

Publication number: WO2004002213A1
Application number: PCT/JP2003/008289
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Katayama; Yoshimichi Okano; Munenori Harada
Original assignee: Daicel Chemical Industries, Ltd.
Priority date: 2002-07-01
Filing date: 2003-06-30
Publication date: 2004-01-08
Also published as: JP2005176841A; JPWO2004002213A1; JP3884456B2

Abstract

本発明は、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂に、300nm以下の紫外線を吸収する紫外線吸収剤(UA)を1重量部以上添加して得られた脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを、農業用マルチフィルムとして使用するものであり、日光等が当たり、ハロゲン系農薬が散布される農地に使用して、地表に露出した部分のフィルムが異常に早く劣化しない。

Description

明細書脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム技術分野

本発明は、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂および特定の添加剤からなる脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムに関し、該農業用フィルムはハロゲン系農薬の散布された土壌に使用して、異常な劣化が生じない。背景技術

プラスチックの特徴は、実用上十分な強度を持ちながら、比重が小さいことや、腐食しにくい等の性質にある。特に汎用プラスチックは、工業的に大量生産されると同時に、日常生活や産業分野で広く利用され、その使用量が著しく増加している。多くのプラスチックは自然環境中で分解されないため、近年プラスチックの廃棄による環境破壊が問題とされるようになって来た。そのため近年自然環境中で生分解可能なプラスチックの開発が求められている。

汎用性の高い生分解性樹脂として脂肪族ポリエステルが注目されており、最近ではポリ乳酸（P L A) 、ポリブチレンサクシネート（P B S ) 、ポリエチレンサクシネー卜 ( P E S ) 、ポリ力プロラクトン（P C L ) などが上市されている。これら生分解性脂肪族ポリエステルの用途の一つとして包装用、農業用、食品用などのフィルム分野があり、ここでは成形品に対して高い強度と実用的な耐熱性および生分解性の制御を同時に実現することが重要な課題となる。

上記脂肪族ポリエステルの中で、 P L Aは、高いものでは 1 7 0 °C付近に融点を持ち高耐熱性であるが、脆い性質のため成形品の強度は低く、また土中で分解せずコンポスト化設備が必要である。 P B Sおよび P E Sは融点が 1 0 0 °C付近で十分な耐熱性を有するが、生分解速度が小さく、実用的には不充分であり、また機械的性質では柔軟性に欠ける。 P C Lは柔軟性に優れるものの、融点 6 0 °C と耐熱性が低いために用途が限定されているが、生分解速度は非常に速い。このように、脂肪族ポリエステルのホモポリマーでは上記課題を解決するのは困難であるが、例えば特許 2 9 9 7 7 5 6号公報記載のポリブチレンサクシネートーポリ力プロラクトン共重合体（P B S C ) のように、脂肪族ポリエステル共重合体中に力プロラクトンュニットを導入することにより、実用的な柔軟性と適度な生分解性を実現することができ、また、力プロラクトンユニットの含有量を制御することにより、融点を 8 0で以上として十分な耐熱性を保持することと、生分解性を制御することが可能である。

また、生分解性プラスチックが現在試験されている用途としては、農業用フィルムゃコンポスト袋、生ゴミ袋など薄手の成形体、主にフィルム用途が先行している。

例えば、特開平 8— 2 5 9 8 2 3号公報には、生分解性を有する高分子材料、特に乳酸単位を含む重合体を使用した生分解性マルチング材が開示されている。しかしこの技術によるマルチング材は、ポリ乳酸が主体であり、農業用のマルチング材としては固すぎて、また生分解速度が遅すぎ、制御されたものではない。特開平 9一 1 1 1 1 0 7号公報には、ポリ乳酸系重合体とガラス転移点 T gが 0 °C以下である脂肪族ポリエステルからなる生分解性プラスチックフィルムあるいはシート、特に、生分解性脂肪族ポリエステルの含有量がポリ乳酸系重合体 1 0 0重量部に対して？〜 6 0重量部である熱成形用フィルムあるいはシートが開示されている。しかしこの技術によるものもポリ乳酸が主体であり、上記と同様に生分解速度が制御されたものではない。

特に、生分解性農業用マルチフィルムでは、近年その有用性が徐々に認識されてきており、それに伴い市場も増えつつある。生分解性農業用マルチフィルムの性能としては、フィルムを農地に展張する場合の作業性ゃ展張後の保湿や保温、隠蔽性さらには作物の生育性などの汎用プラスチックを用いた一般農業用マルチフィルムに求められる性能と、生分解性樹脂特有の生分解速度、生分解度の両方の性能をバランスよく取ることが要求される。

一方、生分解性農業用マルチフィルム等を農地に使用すると、所定の期間よりも異常に早く劣化を生じ、フィルムが破れたり、孔が開いたり、裂けたり、強度が弱くなつたりするという問題点がある。

本発明の目的は、日光等が当たる農地に使用して、特に農薬が散布される農地に使用して、地表に露出した部分のフィルムが異常に早く劣化しない脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供することである。発明の開示

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、フィルムの異常な劣化は、ハロゲン系農薬の使用が高濃度の方が、また土中よりも土壌の上に敷かれた部分の方が、劣化が大きいこと、劣化が分子量の低下により生じることを見出した。その原因として、農薬が与えられた農地に日光が当たると、農薬が分解して、生分解性農業用マルチフィルムを劣化させることがあること、特に、ハロゲン系燻蒸剤のような揮発性の高い農薬が多量に使用される場合には、農薬自体がフィルムに吸着ないし吸収され、日光、特に紫外線に当たって、フィルムを劣化させるということが推定された。

本発明は、上記考察に基づき、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂に、紫外線吸収剤（UA) 、光安定剤（LS) 、酸化防止剤（AO) 、及び捕捉剤（RHC) からなる群から選ばれる 1種以上の添加剤（A) を、一定量以上、配合した脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを使用することにより、上記課題を解決できることを見出だし、本発明を完成させた。

すなわち、本発明の第 1は、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P ) 、並びに、紫外線吸収剤 (UA) 、光安定剤 (LS) 、酸化防止剤 (AO) 及び捕捉剤 (RHC) からなる群から選ばれる 1種以上の添加剤（A) からなる脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

本発明の第 2は、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P) が、下記ユニット構造を有する樹脂（P1) （P4) のいずれか 1種以上である本発明の第 1に記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

樹脂（P1) ： - (ORCO) i- (OR' CO) (OR" CO) _k- · · (1)

(式中、 R R' 及び R"は各々炭素数 1 9の直鎖状、分岐鎖状または環状の二価脂肪族基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい。 i, j kは各ユニットのモル分率 0 1を示し、 i j,kの合計は 1である。各ユニットの結合の順番はいずれでもよい。 )

樹脂 (P2) ： - (Οί^Ο- C0R²C0) _m- (0R³0-C0R⁴C0) _n- · · (2)

(式中、 R¹および R³は各々炭素数 2 10の直鎖状、分岐鎖状または環状の二価脂肪族基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい。 R²と R⁴は各々炭素数 0 10の直鎖状、分岐鎖状または環状の二価脂肪族基（但し、炭素数 0の場合は単結合を示す。）を示し、互いに同じでも異なっていてもよい。 m, nは各ユニットのモル分率 0 1を示し、 m,nの合計は 1である。各ユニットの結合の順番はいずれでもよい。）

樹脂 (P3) ： - (ORCO) (OR^-COR^O) _m_ (OR' CO) (0R³0-C0R⁴C0) _n-

. . (3)

(式中、 Rおよび R' は上式（1) におけるものと同じであり、互いに同じでも異なっていてもよい。 IT R⁴は上式（2) におけるものと同じであり、互いに同じでも異なっていてもよい。 i, j m nは各ユニットのモル分率 0 1を示し、 i, j,m, nの合計は 1である。各ユニットの結合の順番はいずれでもよい。）

樹脂（P4) ：上記樹脂（P1) （P3) の低分子量の樹脂が、連結剤により結合されて高分子量化された樹脂を提供する。

本発明の第 3は、式（1) （3) において、

R R' 及び R"が、メチレン基、メチル置換メチレン基、エチレン基、メチル置換エチレン基、プロピレン基、 1一または 2—メチル置換プロピレン基、ブチレン基、 1一または 2—メチル置換プチレン基、ペンチレン基、 1一、 2—または 3 一メチル置換ペンチレン基、へキシレン基、 1一、 2—または 3—メチル置換へキシレン基、又は 1 , 1一または 2 , 2—ジメチル置換ブチレン基、 3 , 3， 5 —または 3， 5 , 5—トリメチルペンチレン基；

R¹と R³が、エチレン基、メチル置換エチレン基、プロピレン基、ーまたは 2— メチル置換プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、ォクチレン基、又はデシレン基；及び

R²と Γが、メチレン基、エチレン基、メチル置換エチレン基、プロピレン基、 1 一または 2—メチル置換プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、ォクチレン基、デシレン基、又はドデシレン基

である本発明の第 2に記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

本発明の第 4は、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P ) が、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ力プロラクトン、ポリ一 3—ヒドロキシプロピオネート、ポリ一 3—ヒドロキシプチレート、ポリ— 3—ヒドロキシバリレート、ポリェチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネー卜、ボリエチレンサクシネートアジペート、ポリプチレンサクシネートアジペート、ポリエチレンサクシネート/ポリカプロラクトン（ランダム及び Z又はブロック）共重合体、ポリブチレンサクシネート/ポリ力プロラクトン（ランダム及び/又はブロック）共重合体、ポリエチレンサクシネートアジペート/ポリ力プロラクトン（ランダム及び/又はブロック）共重合体、又はポリブチレンサクシネートァジぺー卜/ポリ力プロラクトン（ランダム及び Z又はブロック）共重合体、ポリブチレンアジペート Zポリブチレンテレフ夕レー卜 (ランダム及びノ又はブロック）共重合体、及びこれらの樹脂の低分子量の樹脂が連結剤により結合された樹脂、並びにこれらの混合物である本発明の第 2に記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

本発明の第 5は、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P) 'が、

•ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネートからなる群から選ばれる 1種以上の樹脂（a) 、

•上記樹脂（a) とポリ乳酸（PLA) との混合物（b) 、

•上記混合物（b) とポリ力プロラクトン（PCL) との混合物（c) 、

，上記樹脂（a) に対する力プロラクトンの開環付加共重合体（d) 、，上記樹脂（a) を構成するモノマーと力プロラクトンのランダム共重合体

(e) 、

•上記共重合体（d) 及び/又は共重合体（e) とポリ乳酸（PLA) との混合物

(f ) 、

•上記混合物（f) とポリ力プロラクトン（PCL) との混合物（g) 、及び又は

，上記（a) 〜（g) の少なくともいずれか一つの樹脂の低分子量のものが、連結剤により結合されて高分子量化された樹脂（h) 、

本発明の第 6は、紫外線吸収剤（M) がべンゾフエノン系、トリアジン系、フエノ一ルカルボン酸エステル系、又はこれらの混合物；

光安定剤（LS) がヒンダードアミン系；

酸化防止剤 (AO) がヒンダードフエノール系、チォェ一テル系、リン系、又はこれらの混合物；及び

捕捉剤（RHC) がエポキシ化合物、ホスファイト化合物、スズ系化合物、含硫黄化合物、金属石鹼、ゼォライト、ハイド口タルサイト、又はこれらの混合物である本発明の第 1〜 5のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。本発明の第 7は、紫外線吸収剤（UA) が 2—ヒドロキシー 4一 n—ォク卜キシベンゾフエノンおよび/または 2— （2—ヒドロキシ一 4—へキシロキシフエ二ル） — 4， 6—ジフエ二ルー 1， 3， 5—トリァジンである本発明の第 1〜6のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

本発明の第 8は、紫外線吸収剤（UA) を 0 . 3重量％以上 2 . 3重量％以下含む本発明の第 1〜 7のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

本発明の第 9は、添加剤（A) の添加量が、樹脂（P ) 1 0 0重量部に対して 0 . 3〜 5重量部である本発明の第 1〜 8のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

本発明の第 1 0は、マルチフィルム用である本発明の第 1〜 9のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

本発明の第 1 1は、八ロゲン系農薬の与えられた土壌に使用される本発明の第 1 0に記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。本発明の第 1 2は、ハロゲン系農薬が、トリクロロニトロメタン（クロルピクリン）、臭化メチル、 1 , 3—ジクロロプロペン（D— D) 、ペン夕クロロニト口ベンゼン（P C N B ) 、 5ーェトキシー 3—トリク口ロメチル一 1， 2 , 4— チアジアゾ一ル (ェクロメゾール) 、 1， 4—ジクロロ— 2 , 5—ジメトキシべンゼン（クロロネブ）、 (RS) -N- ( 1一ブトキシー 2 , 2 , 2—トリクロロェチル）サリチルアミド（トリクラミド）、へキサクロ口アセトン又はこれらの混合物ある本発明の第 1 1に記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フイルムを提供する。

本発明の第 1 3は、ハロゲン系農薬が与えられた土壌の上に展張後、日光に 2 8日間以上暴露された状態で、土壌上の展張部分が風より破損することのない本発明の第 1 1又は 1 2のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

本発明の第 14は、ハロゲン系農薬が与えられ、日光が当たる土壌の上に展張される部分のフィルムの、展張前に対する展張 14日後の、重量平均分子量の低下が 50%以下である本発明の第 1 1〜13のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

本発明の第 15、添加剤（A) が、ハロゲン系農薬の光分解を生じる波長の光を吸収するものである本発明の第 1〜14のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

本発明の第 16は、添加剤（A) の吸収極大波長が 36 Onm以下である本発明の第 1〜 15のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。

本発明の第 17は、 360 nm以下の光線透過率が 40 %以下である本発明の第 1〜 16のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムを提供する。発明を実施するための最良の形態

以下に本発明の実施の形態を説明する。

I. 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P)

本発明に用いられる脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P) は、例えば前記樹脂（P1) 〜（P4) で表され、重量平均分子量（Mw) が 40, 000以上、通常 7 0， 000〜 3 50， 000、好ましくは 100, 000〜 250， 000 のものである。

また、樹脂（P4) は、上記樹脂（P1) 〜（P3) の重量平均分子量 5， 000以上の低分子量の樹脂が、ポリイソシァネートゃポリエポキシ化合物等の後述する連結剤により結合され、重量平均分子量（Mw) が上記範囲に高分子量化された樹脂である。樹脂（PI) は、（1 ) 式では、脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基が 3種類の異なるもので表示されているが、本発明では、 1種類の脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基のみで構成されていても 4種類以上の脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基、及び必要に応じて加えられる二価芳香族基で構成されていてもよい。即ち一般式で表せば次のようになる。

- (ORCO) !- (OR' CO) (OR" CO) _k— (OR' " CO) · - - (0R^p' C0) _P-

( 1 ' )

(式中、 R R' R · · ·および R^p'は各々炭素数 1 9の直鎖状、分岐鎖状または環状の二価脂肪族基、及び必要に応じて加えられる二価芳香族基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい。 i, · 'および pは各ユニットのモル分率 0 1を示し、 i, j, k ' · 'および！)の合計は 1である。各ユニットの結合の順番はいずれでもよい。）

樹脂（P2) は、（2 ) 式では、脂肪族ジカルボン酸残基と脂肪族ジオール残基がそれぞれ 2種類の異なるもので表示されているが、本発明では、 1種類の脂肪族ジカルボン酸残基及び必要に応じて加えられる二価芳香族基と脂肪族ジオール残基のみで構成されていても、 3種類以上の脂肪族ジカルボン酸残基及び必要に応じて加えられる二価芳香族基で構成されていてもよい。即ち一般式で表せば次のようになる。

- (OR^-COR'CO) _m- (0R³0-C0 ⁴C0) _n_ · · · - (0R^Q0-C0R^rC0) s -

( 2 ' )

(式中、 R¹ R³、 · · ·および Γは各々炭素数 2 1 0の直鎖状、分岐鎖状または環状の二価脂肪族基、及び必要に応じて加えられる二価芳香族基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい。 R² R⁴ · · 'および ITは各々炭素数 0 1 0の直鎖状、分岐鎖状または環状の二価脂肪族基、及び必要に応じて加えられる二価芳香族基（但し、炭素数 0の場合は単結合を示す。）を示し、互いに同じでも異なっていてもよい。 m, η · · ·および sは各ユニットのモル分率 0 1を示し、 m, η · · ·および sの合計は 1である。各ユニットの結合の順番はいずれでもよい。）

樹脂（P3) は、（3 ) 式では、脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基と脂肪族ジカルボン酸残基と脂肪族ジオール残基がそれぞれ 2種類の異なるもので表示されているが、本発明では、各 1種類の脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基と脂肪族ジカルボン酸残基及び必要に応じて加えられる二価芳香族基と脂肪族ジオール残基のみで構成されていても各 3種類以上の脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基及び必要に応じて加えられる二価芳香族ヒドロキシカルボン酸残基と脂肪族ジカルボン酸残基及び必要に応じて加えられる二価芳香族ジカルボン酸残基、と脂肪族ジォ一ル残基で構成されていてもよい。即ち一般式で表せば次のようになる。

- (0RC0) (OR^-COR^O) _m - (OR' CO) (0R³0-C0R⁴C0) _n -

- （0R^p' C0) (0R^Q0-C0R^rC0) _s -

( 3 ' )

(式中、 R R' および R^p'は上式（1 ' ) におけるものと同じであり、互いに同じでも異なっていてもよい。 IT R³、 · · ·および R^q、並びに、 R² R⁴ · · ，および ITは上式（2 ' ) におけるものと同じであり、互いに同じでも異なっていてもよい。 i j, m n, · · · p, sは各ユニットのモル分率 0 1を示し、 i, j, m, η, · · · p, sの合計は 1である。各ユニットの結合の順番はいずれでもよい。）樹脂（P1) および（P3) の脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基を与える成分（即ち、原料モノマー）としては、ヒドロキシカルボン酸もしくはヒドロキシカルボン酸エステル、又はラクトン類が挙げられる。

ヒドロキシカルボン酸もしくはヒドロキシカルボン酸エステルは、

下記一般式：

R ⁶ O C O— R -〇H

(式中、 R (又は R ' 又は R" ) は炭素数 1 9の直鎖状、分岐鎖状または環状の二価脂肪族基、 R ⁶は水素原子または炭素数 1〜 6の脂肪族基又は芳香族基を表す。）で表される。

上式の Rとしては、好ましくは 2〜8の直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキレン基、さらに好ましくは、 2〜6の直鎖状のアルキレン基が挙げられる。また、 Rは反応に不活性な置換基、例えば、アルコキシ基やケト基等を有することができる。 Rは酸素やィォゥ等のへテロ原子を主鎖に含有することができ、例えばェ —テル結合、チォエーテル結合等で隔てられた構造を含有することもできる。

上式中、 R ⁶は水素、又は脂肪族基もしくは芳香族基である。脂肪族基としては、炭素数 1〜6、好ましくは 1〜4の直鎖状又は分岐鎖状の低級アルキル基や、シクロへキシル基等の炭素数 5〜1 2のシクロアルキル基、芳香族基としては、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。

ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、 L一乳酸、 D—乳酸、 D , L—乳酸、ヒドロキシピパリン酸、ヒドロキシカブロン酸、ヒドロキシへキサン酸等を挙げることができる。

ヒドロキシカルボン酸エステルとしては、例えば、上記ヒドロキシカルボン酸のメチルエステル、ェチルエステル等や、酢酸エステル等が挙げられる。

ラクトン類としては、例えば、 i3—プロピオラクトン、 /3—プチロラクトン、ァ一ブチロラクトン、 β—バレロラクトン、 <5—バレロラクトン、 <5—力プロラクトン、 ε一力プロラクトン、 4ーメチルカプロラクトン、 3 , 5 , 5—トリメチルカプロラクトン、 3 , 3， 5—トリメチルカプロラクトンなどの各種メチル化力プロラクトン； jS—メチルー δ—バレロラクトン、ェナントラクトン、ラウロラクトン等のヒドロキシカルボン酸の環状 1量体エステル；ダリコリド、 L一ラクチド、 D—ラクチド等の上記ヒドロキシカルボン酸の環状 2量体エステル；その他、 1 , 3—ジォキソラン一 4一オン、 1， 4一ジォキサン— 3—オン、 1 , 5—ジォキセパン一 2一オン等の環状エステル—エーテル等を挙げることができる。これらは 2種以上のモノマーを混合して使用してもよい。必要に応じて加えられる二価芳香族ヒドロキシカルボン酸残基を与える芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、 p—ヒドロキシ安息香酸などが挙げられる。樹脂（P2) および（P3) の脂肪族ジカルボン酸残基を与える成分としては、脂肪族ジカルボン酸、その無水物、又はそのモノまたはジエステル体が挙げられ、下記一般式：

R⁷ - OCO— R²— COO - R⁸

(式中、 R² (又は R⁴であってもよい。）は、炭素数 0〜10の二価脂肪族基 (0の場合は単結合、即ちシユウ酸残基）、 R⁷および R⁸は水素原子、又は炭素数 1〜6の脂肪族基もしくは芳香族基を表す。各ュニッ卜の結合の順番はいずれでもよい。）

で表される。

R ²で示される二価脂肪族基としては、好ましくは炭素数 2〜 8の鎖状又は環状のアルキレン基であり、一（CH₂)₂—、 —（CH₂) ₄—等の炭素数 2〜6の直鎖状低級アルキレン基が挙げられる。また、 R ²は反応に不活性な置換基、例えば、ァルコキシ基ゃケト基等を有することができるし、 R²は酸素やィォゥ等のへテロ原子を主鎖に含有することができ、例えばエーテル結合、チォエーテル結合等で隔てられた構造を含有することもできる。

上記 R ⁷および R ⁸は水素原子、又は炭素数 1〜 6の脂肪族基もしくは芳香族基を表わし、互いに同じでも異なっていてもよい。

R ⁷および R ⁸が水素原子であるときには脂肪族ジカルボン酸を表わす。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シユウ酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、ァゼライン酸、デカンジカルボン酸、セパシン酸、ジグリコ一ル酸、ケトピメリン酸、マロン酸、メチルマロン酸などが挙げられる。

必要に応じて加えられる二価芳香族ジカルボン酸残基を与える芳香族ジカルポン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸などが挙げられる。

R⁷および R⁸で示されるで示される脂肪族基としては、炭素数 1〜6、好ましくは 1〜 4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基の他、シク口へキシル基等の炭素数 5〜1 2のシクロアルキル基が挙げられる。

R ⁷および R ⁸で示される芳香族基としては、フエニル基、ベンジル基等が挙げられる。中でも、炭素数 1〜6、好ましくは炭素数 1〜3の低級アルキル基である。このようなジアルキルエステルとしては、例えば、コハク酸ジメチル、コハク酸ジェチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジェチル、ピメリン酸ジメチル、ァゼライン酸ジメチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジェチル、デカンジ力ルボン酸ジメチル、ジグリコール酸ジメチル、ケトピメリン酸ジメチル、マロン酸ジメチル、メチルマロン酸ジメチル等が挙げられる。これらのものは単独で用いてもよいし 2種以上組合わせて用いてもよい。

樹脂（P2) および（P3) 中の脂肪族ジオール残基を与える成分としては、脂肪族ジオールが挙げられる。

脂肪族ジオールは、下記一般式：

H O - R ^ H

(式中、 R ¹ (又は R ³であってもよい。）は炭素数 2〜1 0の二価脂肪族基を表す。）

R ¹の二価の脂肪族基としては、炭素数 2〜1 0、好ましくは 2〜8の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキレン基が挙げられる。好ましいアルキレン基は、一 (C H ₂) ₂—、一（C H ₂) ₄—等の炭素数 2〜 6の直鎖状低級アルキレン基である。また、二価脂肪族基 R ¹は反応に不活性な置換基、例えば、アルコキシ基やケト基等を有することができる。 R ¹は酸素ゃィォゥ等のへテロ原子を主鎖に含有することができ、例えばエーテル結合、チォエーテル結合等で隔てられた構造を含有することもできる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、 1 , 3 -プロパンジオール、 1 , 2 -プロパンジオール、 1 , 3—ブタンジオール、 2—メチループロパンジオール、 1， 4—ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、へキサメチレングリコール、ォクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、 1， 4ーシクロへキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレンダリコール、ペンタエチレングリコール、分子量 1 0 0 0以下のポリエチレングリコ一ル等を用いることができる。これらのものは単独でも、 2種以上組合せて用いてもよい。さらに 1 , 1， 1ートリス（ヒドロキシメチル）プロパン等の三官能アルコールを少量併用してもよい。脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P ) としては、樹脂（P1) 〜（P4) として多数のものが挙げられるが、特に一般的なものとしては、ポリ乳酸、ポリダリコール酸、ポリ力プロラクトンのようなポリ（ω—ヒドロキシアルカノエート）類；ポリ一 3—ヒドロキシプロピオネート、ポリ _ 3—ヒドロキシプチレート、ポリ _ 3—ヒドロキシバリレー、ポリ一 3—ヒドロキシカプロレートのようなポリ（)3—ヒドロキシアル力ノエ一卜）類；ポリエチレンォキサレート、ポリェチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネ一トァジぺ一ト、ポリブチレンサクシネートァジぺートのようなアルキレンダリコール—アルキレンジカルボキシレ一卜類；ポリエチレンサクシネート/ポリ力プロラクトン（ランダム及び/又はブロック）共重合体、ポリブチレンサクシネート Ζポリ力プロラクトン (ランダム及び/又はプロック）共重合体、ポリエチレンサクシネートアジペート Ζポリ力プロラクトン（ランダム及び Ζ又はブロック）共重合体、又はポリブチレンサクシネートアジペート/ポリカプロラクトン（ランダム及び/又はブロック）共重合体のようなコポリエステル類；これらの樹脂の低分子量の樹脂が連結剤により結合された樹脂；及びこれらの混合物等が挙げられる。

なお、この他にポリブチレンアジペート/ポリブチレンテレフタレート (ランダム及び Ζ又はブロック）共重合体等の芳香族基が全ポリマー中に 5 0重量％以下、好ましくは 3 0重量％以下、さらに好ましくは 2 0重量％以下含まれたものも使用することが可能である。本発明における上記各種のモノマーの重縮合反応によって得られる二元以上の脂肪族ポリエステル共重合体は、ランダムであっても、ブロックであってよい。上記モノマーの仕込は、一括仕込み（ランダム）、分割仕込み（ブロック）、あるいは、ジカルボン酸一ジオールのポリマーにラクトン類を重合させたり、あるいは、ポリラクトンにジカルボン酸とジオールを重合させてもよい。また、単独重合体の場合に、立体的もしくは光学的に規則的なものであっても不規則なものであっても、これらの混合物であってもよい。

樹脂（P 1) 〜（P3) の 1種以上を使用して樹脂（P4) を得るために用いる連結剤としては、ポリイソシァネート化合物、好ましくはジイソシァネート化合物；ポリイソチオシァネート化合物、好ましくはジイソチオシァネート化合物；ポリエポキシ化合物、好ましくはジエポキシ化合物；ポリオキサゾリン化合物、好ましくはジォキサゾリン化合物；ジォキサゾロンゃジォキサジノン化合物；ジアジリジン化合物が挙げられる。

イソシァネート化合物系連結剤としては、具体的には、トリレンジイソシァネレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、水添ジフエニルメタンジイソシァネート、リジンジイソシァネート、トリフエニルメタンジイソシァネート、卜ランス一シクロへキシレン 1， 4—ジイソシァネート、 p—フエニレンジィソシァネート、ィソホロンジィソシァネート等のジィソシァネー卜化合物、及びそれらのァロファネート変性体、ビュレット変性体、イソシァヌレート変性体、ポリオール変性体もしくはポリチオールとのァダクト変性体等が挙げられる。特に好ましいジイソシァネート化合物としては、キシレンジイソシァネート、ィソホロンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート等の無黄変型イソシァネ一ト化合物を挙げることができる。このようなジィソシァネ一卜化合物は、単独で使用しても、 2種以上併用してもよい。

-ート化合物系連結剤の具体例としては、具体的には、 p—フエ二レンジイソチオシァネート、ヘプタメチレンジイソチオシァネ一卜、 4， 4，ーメチレンジフエ二ルイソチオシァネート、イソフタロイルイソチオシァネートなどを挙げることができる。このようなジイソチオシァネート化合物は、単独で使用しても、 2種以上併用してもよい。

エポキシ化合物系連結剤の具体例としては、具体的には、ビスフエノール Aジダリシジルエーテルなどのビスフエノール型エポキシ化合物、フエノールノボラックゃクレゾールノポラックなどのノポラック型エポキシ化合物、レゾルシン型エポキシ化合物、ピニノ

シドなどの脂環化合物、グリシジルェ一テル類、

などを挙げることができる。このようなジエポキシ化合物は、単独で使用しても、 2種以上併用してもよい。

ォキサゾリン化合物系連結剤の具体例としては、 2, 2，ーメチレンビス（2 —ォキサゾリン）、 2， 2 ' —エチレンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2 ' - エチレンビス（4一メチル— 2—ォキサゾリン）、 2, 2 ' 一プロピレンビス (2—ォキサゾリン）、 2, 2 ' ーテ卜ラメチレンビス (2—ォキサゾリン) 、 2， 2 ' 一へキサメチレンビス（2—才キサゾリン）、 2, 2 ' —ォクタメチレンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2 ' —p—フエ二レンビス（2—ォキサゾリン）、 2, 2，一p—フエ二レンビス（4—メチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2 ' —p—フエ二レンビス (4, 4，一ジメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2 ' 一 p—フエ二レンビス (4一フエ二ルー 2—ォキサゾリン) 、 2, 2 ' —m— フエ二レンビス（2—ォキサゾリン）、 2， 2，一 m—フエ二レンビス (4—メチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一 m—フエ二レンビス (4, 4—ジメチル一 2—ォキサゾリン） , 2, 2 ' 一 m—フエ二レンビス (4一フエニル一 2—ォキサゾリン) 、 2, 2 ' 一 o—フエ二レンビス (2—才キサゾリン）、 2, 2 ' 一フエニルビス (4—メチル _ 2—才キサゾリン）、 2， 2 ' 一ビス (2—ォキ

、 2， 2，一ビス（4ーメチルー 2—ォキサゾリン）、 2, 2，一ビス（4一ェチル— 2—ォキサゾリン）、 2， 2， —ビス（4—フエ二ルー 2—才キサゾリン）等を挙げることができる。このようなビスォキサゾリン化合物は、単独で使用しても、 2種以上併用してもよい。これらのビスォキサゾリン化合物の内、好ましいものは芳香環基を含むもの、更に好ましくはフエ二レン基を含むものである。特に好ましくは 2， 2 ' 一 m—フエ二レンビス (2—ォキサゾリン）及び 2, 2 ' 一 p—フエ二レンビス（2—才キサゾリン）である。

ォキサゾロン化合物系連結剤としては、具体的には、 2, 2' —ビス（5 (4 H) 一才キサゾロン）、 2, 2 ' —メチレンビス (5 (4H) 一才キサゾロン）、 2, 2 ' 一エチレンビス（5 (4H) 一才キサゾロン）、 2， 2' —テトラメチレンビス (5 (4H) 一才キサゾロン) 、 2, 2，一へキサメチレンビス (5

(4H) 一才キサゾロン) 、 2, 2 ' —デカメチレンビス (5 (4H) —ォキサゾロン）、 2， 2' —p—フエ二レンビス（5 (4H) 一才キサゾロン）、 2， 2 ' 一 m—フエ二レンビス (5 (4H) ーォキサゾロン) 、 2, 2 ' 一ナフタレンビス（5 (4H) ーォキサゾロン）、 2， 2，ージフエ二レンビス（5 (4 H) 一才キサゾロン) 、 2, 2 ' - (1, 4—シクロへキシレン) 一ビス (5

(4H) —ォキサゾロン）、 2, 2/ 一ビス（4ーメチルー 5 (4H) —ォキサゾロン）、 2， 2 ' —メチレンビス（4ーメチルー 5 (4H) 一才キサゾロン）、 2, 2 ' 一エチレンビス (4ーメチルー 5 (4H) 一才キサゾロン) 、 2， 2，ーテ卜ラメチレンビス (4一メチル一 5 (4H) 一才キサゾロン) 、 2, 2 ' — へキサメチレンビス（4—メチルー 5 (4H) —才キサゾロン）、 2， 2' —デカメチレンビス（4—メチル一5 (4H) 一才キサゾロン) 、 2, 2 ' — p—フエレンビス（4—メチルー 5 (4H) ーォキサゾロン）、 2， 2' — m—フエ二レンビス (4ーメチルー 5 (4H) —才キサゾロン）、 2, 2，一ナフタレンビス（4—メチルー 5 (4H) —ォキサゾロン) 、 2, 2 ' ージフエ二レンビス

(4ーメチルー 5 (4H) —ォキサゾロン）、 2, 2 ' — (1， 4—シクロへキシレン） —ビス (4—メチルー 5 (4H) 一才キサゾロン) 、 2， 2， —ビス (4, 4一ジメチルー 5 (4H) ーォキサゾロン） , 2, 2 ' —メチレンビス (4, 4一ジメチルー 5 (4H) —ォキサゾロン）、 2， 2，一エチレンビス (4, 4—ジメチル— 5 (4H) 一才キサゾロン) 、 2， 2 ' ーテトラメチレンビス (4, 4一ジメチルー 5 (4H) ーォキサゾロン) , 2, 2 ' 一へキサメチレンビス (4, 4一ジメチルー 5 (4H) —ォキサゾロン） , 2, 2 ' 一才クタメチレンビス (4， 4ージメチル _ 5 (4H) 一才キサゾロン) 、 2， 2 ' —デカメチレンビス（4, 4一ジメチルー 5 (4H) 一才キサゾロン) 、 2, 2' — p—フエ二レンビス (4, 4一ジメチルー 5 (4H) 一才キサゾロン) 、 2, 2 ' 一 m—フエ二レンビス (4， 4一ジメチルー 5 (4H) —ォキサゾロン）、 2, 2 ' —ナフタレンビス（4, 4—ジメチル一 5 (4H) —ォキサゾロン）、 2, 2，ージフエ二レンビス (4, 4—ジメチル— 5 (4H) —ォキサゾロン）、 2, 2 ' 一（1， 4ーシクロへキシレン） —ビス (4, 4一ジメチルー 5 (4H) - ォキサゾロン）、 2, 2 ' 一ビス (4一イソプロピル一 5 (4H) ーォキサゾロン）、 2， 2 ' ーメチレンビス (4一イソプロピル一 5 (4H) 一才キサゾ口ン）、 2, 2，一エチレンビス (4一イソプロピル一 5 (4H) 一才キサゾ口ン）、 2, 2， —亍卜ラメチレンビス (4一イソプロピル一 5 (4H) 一ォキサゾロン）、 2, 2 ' —へキサメチレンビス（4—イソプロピル一 5 (4H) —ォキサゾロン) 、 2, 2 ' 一 p—フエ二レンビス (4—イソプロピル一 5 (4H) ーォキサゾロン) , 2, 2 ' 一 m—フエ二レンビス (4一イソプロピル一 5 (4 H) 一才キサゾロン）、 2, 2 ' 一ナフ夕レンビス (4一イソプロピル— 5 (4 H) 一才キサゾロン）、 2, 2，一ビス (4一^ Γソブチル— 5 (4H) —ォキサゾロン） , 2, 2 ' ーメチレンビス (4—イソプチルー 5 (4H) —ォキサゾロン）、 2, 2，一エチレンビス (4一イソプチルー 5 (4H) 一才キサゾロン）、 2, 2 ' —テトラメチレンビス（4一イソプチルー 5 (4H) 一才キサゾロン）、 2, 2， —へキサメチレンビス (4一イソプチルー 5 (4H) 一才キサゾロン) 、 2, 2，一 p—フエ二レンビス (4 _イソプチルー 5 (4H) 一才キサゾロン) 、 2, 2 ' 一 m—フエ二レンビス (4一イソプチルー 5 (4H) —才キサゾロン）、 2, 2，一ナフ夕レンビス (4—イソプチルー 5 (4H) 一才キサゾロン）等が挙げられる。

ォキサジノン化合物系連結剤としては、具体的には、 2， 2 ' —ビス（3， 1 —ベンゾォキサジン— 4—オン）、 2, 2 ' ーメチレンビス (3, 1一べンゾォキサジン _ 4一オン）、 2, 2 ' 一エチレンビス (3, 1—ベンゾォキサジン一 4一オン) 、 2, 2 ' —テトラメチレンビス（3， 1—ベンゾォキサジン— 4一オン) 、 2, 2 ' 一へキサメチレンビス (3, 1—ベンゾォキサジン一 4—ォン）、 2， 2 ' ーデカメチレンビス (3, 1一べンゾォキサジン一 4一オン) 、 2, 2，一 p—フエ二レンビス (3 , 1—ベンゾォキサジン一 4—オン) 、 2， 2 ' 一 m—フエ二レンビス (3, 1—ベンゾォキサジン一 4—オン) 、 2， 2，一ナフ夕レンビス (3, 1 _ベンゾォキサジン一 4—オン）、 2, 2， - (4, 4' —ジフエ二レン）ビス（3, 1—ベンゾォキサジン一 4一オン) , 2, 2 ' - ( 1 , 4ーシクロへキシレン) ビス（3, 1—ベンゾォキサジン— 4—オン) 、 2, 2 ' 一ビス (4, 4—ジヒドロー 1 , 3， 6H—ォキサジン一 6—オン）、 2, 2，一メチレンビス (4， 5—ジヒドロ一 1， 3, 6H—ォキサジン一6— オン) 、 2, 2， —エチレンビス (4, 5—ジヒドロー 1, 3, 6H—ォキサジン— 6—オン) 、 2， 2，ーテ卜ラメチレンビス (4, 5—ジヒドロ一 1, 3, 6 H—ォキサジン一 6—オン) 、 2 , 2 ' 一 p—フエ二レンビス (4, 5—ジヒドロー 1, 3, 6 H—ォキサジン _ 6—オン）、 2 , 2 ' —m—フエ二レンビス (4, 5—ジヒドロ一 1, 3 , 6 H—ォキサジン一 6—オン) 、 2, 2，一ビス (4一メチル— 5—ヒドロ一 1, 3, 6 H—ォキサジン一 6—オン）、 2， 2，一エチレンビス (4ーメチルー 5—ヒドロー 1， 3, 6H—ォキサジン一 6—ォン）、 2， 2，一 o—フエ二レンビス（4ーメチルー 5—ヒドロ一 1 , 3 , 6 H —ォキサジン一 6—オン） , 2, 2 ' 一 m—フエ二レン (4—メチルー 5—ヒドロー 1， 3， 6 H_ォキサジン一 6—オン) 、 2, 2，一 p—フエ二レンビス ( 4ーヒドロー 5—メチル 1， 3 , 6 H _ォキサジン— 6—オン）、 2， 2 ' ― m—フエ二レンビス（4ーヒドロ一 5—メチル _ 1 , 3， 6 H—ォキサジン一 6 —オン）等が挙げられる。

アジリジン化合物系連結剤としては、具体的には、ピロリドン、ピぺリドン、力プロタクタム類を、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸等と反応させて得られるものが挙げられる。

連結剤と低分子量の樹脂（P 1) 〜（P3) の反応は、低分子量樹脂（P1) 〜（P 3) が均一な溶融状態又は少量の溶剤を含有した状態で、容易に攪拌可能な条件下で行われることが望ましい。用いる連結剤の量は、該低分子量樹脂（Π) 〜（P 3) 1 0 0重量部に対し、 0 . 1〜5重量部であることが望ましい。これより連結剤の量が少ないと、所望の分子量の最終生成物を得ることが困難であり、多いと、ゲル化などの問題が生じやすい。

樹脂（P 1) において、 i， j，kには、特に制限はなく、単独重合体でも共重合体でもよく、各ュニッ卜はモル分率 0〜 1をとることができる。

樹脂（P2) において、 m, nには、特に制限はなく、単独重合体でも共重合体でもよく、各ュニットはモル分率 0〜 1をとることができる。

樹脂（P3) において、 i， j , m，nには、特に制限はなく、二元共重合体でも、三元以上の共重合体でもよい。

樹脂（P 1) 〜（P3) において、各ユニットの結合の順番はいずれでもよい。すなわち、例えば、樹脂（P3) について説明すると、（0RC0) ユニットの直後が (ΟίΤΟ- C0R²C0) ユニットであっても、（0R³0- C0R⁴C0) ユニットであっても、 (OR' CO) ユニットであってもよい。他のユニットの場合も同様である。

― (ORCO) i - (01^0 - C0R²C0) m - (OR' CO) - (OR³0-COR⁴CO) _n - 上記脂肪族ポリエステル共重合体が脂肪族カルボン酸、脂肪族ジオール、ラクトン類の共重合ポリエステルの場合には、ラクトン類のモル数 Z (ラクトン類と脂肪族カルボン酸の合計のモル数）は、好ましくは 0〜 0. 5、より好ましくは 0. 02〜 0. 40、特に好ましくは 0. 05〜0. 30である。

脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P) の融点は、通常 80°C以上が好ましく、しかもその融点と分解温度との差が 100°C以上と大きいものが、熱成形も容易であるので好ましい。

本発明で使用する脂肪族ポリエステル共重合体において、特に、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートアジべ一ト、ポリプチレンサクシネートァジぺート、ポリエチレンサクシネート Zポリ力プロラクトンのランダム及び Z又はブロック共重合体、ポリブチレンサクシネート /ポリ力プロラクトンのランダム及び/又はブロック共重合体、ポリエチレンサクシネートアジべ一ト/ポリ力プロラクトンのランダム及び/又はプロック共重合体、又はポリブチレンサクシネートアジペート/ポリ力プロラク 1、ンのランダム及び/又はブロック重合体；これらの樹脂とポリ乳酸もしくはポリグリコール酸の混合物；ポリ乳酸もしくはポリグリコール酸；ポリ乳酸もしくはポリダリコール酸の力プロラクトン変性物；これらの樹脂又は混合物の少なくともいずれか一つものの低分子量のものが、連結剤により結合されて高分子量化された樹脂などの、融点が高くかつ結晶性の高いもので高分子量のものが好ましい。

脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P) は、特に、次のものが好ましい。 •ポリブチレンサクシネートアジペート (例えば、ピオノーレ # 3001) 及びポリブチレンサクシネート (例えば、ビオノ一レ # 1001) からなる群から選ばれる少なくとも 1種の樹脂（a) (混合物の場合、前者 Z後者の混合重量％比 99 %/1 %〜1 %Z99 %、好ましくは 80 %/20 %〜20 %/80 % (伹し前者と後者の合計は 100重量％である））、

•上記樹脂 ) とポリ乳酸（PLA) との混合物（b) ( (a) / (PLA) の重量

%比 99%/1 %〜80%/20%、好ましくは 95%/5%〜90%/10% (但し（a) と（PLA) の合計は 100重量％である））、

，上記混合物（b) とポリ力プロラクトン（PCL) との混合物（c) ( (b) /

(PCL) の混合比は、前述したラクトン類のモル数/ (ラクトン類と脂肪族力ルポン酸の合計のモル数）が、好ましくは 0〜0. 5、より好ましくは 0. 02〜0. 40、特に好ましくは 0. 05〜0. 30であるようにする。）、

•上記樹脂（a) に対する力プロラクトンの開環付加共重合体（d) (樹脂

(a) /力プロラクトンの付加モル比は、前述したラクトン類のモル数/ (ラクトン類と樹脂（a) を構成する脂肪族カルボン酸の合計のモル数）が、好ましくは 0〜0. 5、より好ましくは 0. 02〜0. 40、特に好ましくは 0. 05〜 0. 30であるようにする。）

-上記樹脂（a) を構成するモノマーと力プロラクトンの共重合体（e) (樹脂 (a) /力プロラクトンのモル比が、前述したラクトン類のモル数 Z (ラクトン類と脂肪族カルボン酸の合計のモル数）が、好ましくは 0〜0. 5、より好ましくは 0. 02 〜0. 40、特に好ましくは 0. 05〜0. 30であるようにする。）、

•上記共重合体（d) 及び Z又は共重合体（e) とポリ乳酸（PLA) との混合物 (f ) ( (d) 及び/又は（e) 中の PLA以外の樹脂成分） Z (PLA) の混合重量 %比 99%/1 %〜1 %/99%、好ましくは 80%/20%〜20%/80% (但し（d) 及び/又は（e) 中の PLA以外の樹脂成分と（PLA) の合計は 100 重量％である。）、及び/又は

•上記混合物（とポリ力プロラクトン（PCL) との混合物（g) ( (f) / (PCL) の混合比は、前述したラクトン類のモル数/ (ラクトン類と脂肪族力ルポン酸の合計のモル数）が、好ましくは 0〜0. 5、より好ましくは 0, 02〜0.

40、特に好ましくは 0. 05〜0. 30であるようにする。）及び Z又は '上記（a) 〜（g) の少なくともいずれか一つの樹脂の低分子量のものが、連結剤により結合されて高分子量化された樹脂。

上記（a) 〜（g) の少なくともいずれか一つの樹脂、又はその低分子量のものが連結剤により結合されて高分子量化された樹脂の重量平均分子量（ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフ（GPC) により標準ポリスチレン換算値。以下同じ。 ) は 5万以上、好ましくは 10万以上、更に好ましくは 20万以上である。特に、生分解速度を制御する目的で、ポリ乳酸（PLA) を混合させる場合は、脂肪族ポリエステル共重合体とポリ乳酸との重量比は 99/1〜70Ζ30であり、好ましくは、 95/5〜 80/20、さらに好ましくは 90/10〜 85/ 15である。ポリ乳酸の量が 1より少なすぎるとポリ乳酸を配合した生分解遅延効果が認められず、 30より多すぎるとポリエステル系共重合体の特徴であるポリエチレンに近い力学特性が損なわれる。これらは、とりわけ農業用フィルムに適した生分解速度の制御が可能となる。

II.他の生分解性樹脂

本発明では、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P) に、更に他の生分解性樹脂（B) を添加することができる。

上記他の生分解性樹脂（B) としては、合成及び/又は天然高分子が使用される。合成高分子としては、脂肪族ポリアミド、ポリアミドエステル、生分解性セルロースエステル、ポリペプチド、ポリビニルアルコール、又はこれらの混合物が挙げられる。中でも、生分解性セルロースエステル、ポリペプチド、ポリビニルアルコールが好ましい。

生分解性セルロースエステルとしては、酢酸セルロース、セルロースブチレート、セルロースプロピオネート等の有機酸エステル；硝酸セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロース等の無機酸エステル；セルロースァセテ一トブチレ一ト、セルロースアセテートフタレート、硝酸酢酸セルロース等の混成エステルが例示できる。これらのセルロースエステルは、単独で又は二種以上混合して使用できる。これらのセル口一スエステルの内、有機酸エステル、特に酢酸セル口一スが好ましい。また、ポリペプチドとしては、ポリメチルグルタミン酸等のポリアミノ酸及びポリアミドエステル等が例示できる。

ポリアミドエステルとしては、 ε一力プロラクトンと ε—力プロラクタムより合成される樹脂等が挙げられる。

合成高分子としては、例えば脂肪族ポリエステル樹脂を例にすると、 G P Cによる標準ポリスチレン換算で数平均分子量が 2 0， 0 0 0以上 2 0 0， 0 0 0以下、好ましくは 4 0 , 0 0 0以上のものが使用できる。

天然高分子としては、澱粉、セルロース、紙、パルプ、綿、麻、毛、絹、皮革、カラギ一ナン、キチン，キトサン質、天然直鎖状ポリエステル系樹脂、又はこれらの混合物が挙げられる。

上記澱粉としては、生澱粉、加工澱粉及びこれらの混合物が挙げられる。

生澱粉としてはトウモロコシ澱粉、馬鈴箸澱粉、甘藷澱粉、コムギ澱粉、キヤッサバ澱粉、サゴ澱粉、夕ピオ力澱粉、コメ澱粉、マメ澱粉、クズ澱粉、ワラピ澱粉、ハス澱粉、ヒシ澱粉等が挙げられ、加工澱粉としては、物理的変性澱粉

( α—澱粉、分別アミロース、湿熱処理澱粉等）、酵素変性澱粉（加水分解デキストリン、酵素分解デキストリン、アミロース等）、化学分解変性澱粉（酸処理澱粉、次亜塩素酸酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉等) 、化学変性澱粉誘導体（エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、架橋澱粉等）などが挙げられる。上記の中、エステル化澱粉としては、酢酸エステル化澱粉、コハク酸エステル化澱粉、硝酸エステル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、キサントゲン酸エステル化澱粉、ァセト酢酸エステル化澱粉など；エーテル化澱粉としては、ァリルエーテル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、力ルポキシメチルエーテル化澱粉、ヒドロキシェチルエーテル化澱粉、ヒドロキシプロピルェ一テル化澱粉など；カチオン化澱粉としては、澱粉と 2—ジェチルアミノエチルクロライドの反応物、澱粉と 2， 3—エポキシプロピルトリメチルアンモニゥムクロライドの反応物など；架橋澱粉としては、ホルムアルデヒド架橋澱粉、ェピクロルヒドリン架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、ァクロレイン架橋澱粉などが挙げられる。

他の生分解性樹脂（B ) の添加量は、樹脂（P ) 1 0 0重量部に対して、 0 . 5〜7 0重量部、好ましくは 5〜 6 0重量部が適当である。他の生分解性樹脂

(B ) の添加量が、 7 0重量部を超えれば樹脂（P ) の優れた効果が小さくなり過ぎて好ましくなく、また、 0 . 5重量部未満では、実質的に未添加と同等の物性になり、コンパウンドに要するコストだけがかかることになって好ましくない。

III.添加剤（A)

本発明において、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムの異常な劣化を防ぐために添加剤（A) を脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P ) に添加するか、またはフィルムの表面に塗布してもよい。あるいは、添加剤（A) を高濃度で含む樹脂（P ) の層をラミネート等により積層してもよい。

積層の方法は任意であり、例えば、溶融樹脂ダイ内で積層させる共押出方法、成形した第一層目のフィルムに第二層目のフィルムを押出す押出ラミネート方法、接着剤を使用したドライラミネ一ト方法等を適宜用いることができるが、経済性の面から共押出方法が好ましい。

表層（第一層）の厚さは 2〜1 0 /x mであることが好ましく、下層（第二又は第三層）は 1 0 m以上の厚みを持つことが好ましい。

添加剤 (A) は、紫外線吸収剤 (UA) 、光安定剤 (LS) 、酸化防止剤 (AO) 、及び捕捉剤（RHC) からなる群から選ばれる 1種以上である。

添加剤（A) は、本発明で使用する脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P ) の分解を抑制するものであっても、ハロゲン系農薬の分解を抑制するものであつても、両者の分解を抑制するものであってもよい。

ハロゲン系農薬の分解を抑制するものである場合には、添加剤（A) は、ハロゲン系農薬の光分解を生じる波長の光を吸収するものであり、農薬の種類によつて異なるが、例えば、添加剤（A) の吸収極大波長（最大吸収波長ともいう。）が 3 6 0 n m以下、好ましくは 3 0 0 n m以下、更に好ましくは 2 9 0 n m以下のものである。吸収極大波長を複数持つものの場合には、そのいずれかが上記条件を満足するものである。

この結果、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムの、上記吸収極大波長以下の光線透過率は、 4 0 %以下、好ましくは 3 0 %以下、さらに好ましくは 2 0 %以下、特に好ましくは 1 0 %以下である。

紫外線吸収剤（UA) としては、例えば、ベンゾフエノン系、ベンゾトリァゾ一ル系、（ヒンダード）フエノ一ルカルポン酸エステル系、卜リアジン系、その他の系、及びこれらの混合物が挙げられる。

ベンゾフエノン系としては、例えば、 2， 4—ジヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ _ 4—メ卜キシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4—ォクトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4 _ドデシルォキシベンゾフエノン、 2 , 2 ' ージヒドロキシ一 4—メトキシベンゾフエノン、 2， 2 ' ージヒドロキシー 4、 4，ーメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4—メトキシ一 5—スルホベンゾフエノン、 5， 5 ' ーメチレンビス ( 2—ヒドロキシ一 4—メ卜キシべンゾフエノン) 等の 2—ヒドロキシベンゾフエノン類が挙げられる。

ベンゾトリアゾ一ル系としては、 2 - ( 2—ヒドロキシー 5 _メチルフエ二ル）ベンゾトリアゾール、 2 - ( 2—ヒドロキシ _ 5— tert—ォクチルフエ二ル）ベンゾ卜リアゾ一ル、 2― ( 2—ヒドロキシ— 3 , 5—ジ tert—ブチルフエニル）一 5 _クロ口べンゾトリァゾ一ル、 2 - ( 2—ヒドロキシ— 3— tert—ブチル— 5—メチルフエニル）一 5—クロ口べンゾトリァゾ一ル、 2― ( 2—ヒド口キシ一 3， 5—ジクミルフエニル) ベンゾトリァゾ一ル、 2 , 2，ーメチレンビス ( 4一 tert—ォクチルー 6—べンゾトリァゾリルフエノール) 、 2一 ( 2— ヒドロキシー 3—tert—ブチルー 5一力ルポキシフエニル) ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコ一ルエステル、 2一〔2—ヒドロキシー 3 _ ( 2—ァクリロイルォキシェチル）一 5—メチルフエニル〕ベンゾトリァゾ一ル、 2— 〔2— ヒドロキシ一 3— (2—メタクリロイルォキシェチル) _ 5— tert—ブチルフエニル〕ベンゾトリァゾール、 2― 〔2—ヒドロキシ— 3— （2—メタクリロイルォキシェチル）一 5— tert—ォクチルフエニル〕ベンゾトリアゾール、 2 - 〔2 ーヒドロキシー 3 - (2—メタクリロイルォキシェチル) 一 5— tert—ブチルフェニル〕一 5—クロ口べンゾトリァゾール、 2— 〔2—ヒドロキシ— 5 _ (2 - メ夕クリロイルォキシェチル) フエニル〕ベンゾ卜リアゾール、 2 - 〔2—ヒド口キシー 3— tert—ブチル— 5— （ 2—メタクリロイルォキシェチル）フエ二ル〕ベンゾトリアゾ一ル、 2— 〔2—ヒドロキシ一 3— tert—ァミル一 5 _ (2 ーメタクリロイルォキシェチル) フエニル〕ベンゾトリァゾ一ル、 2 - 〔2—ヒドロキシ— 3— tert—ブチル— 5 _ (3—メタクリロイルォキシプロピル) フエエル〕 - 5一クロ口べンゾトリアプール、 2— 〔2—ヒドロキシ一4— (2—メタクリロイルォキシメチル) フエニル〕ベンゾトリァゾール、 2 - 〔2—ヒドロキシ— 4— (3—メタクリロイルォキシ— 2—ヒドロキシプロピル) フエニル〕ベンゾトリアゾール、 2― 〔2—ヒドロキシ一 4一（3—メ夕クリロイルォキシプロピル) フエニル〕ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

卜リアジン系としては、 2— (2—ヒドロキシ一 4—メトキシフエ二ル) —4, 6—ジフエニル一 1， 3， 5—卜リァジン、 2― (2—ヒドロキシー 4一へキシロキシフエニル）一 4, 6—ジフエニル— 1， 3 , 5—トリァジン、 2— （2— ヒドロキシ一 4—ォクトキシフエ二ル) 一 4， 6—ビス (2, 4—ジメチルフエニル） - 1， 3， 5—卜リアジン、 2— 〔2—ヒドロキシ一4— (3—炭素数 1 2〜 1 3の混合アルコキシ— 2—ヒドロキシプロポキシ) フエニル〕一 4, 6 - ビス（2， 4—ジメチルフエニル）一 1， 3, 5一卜リアジン、 2- 〔2—ヒド口キシ— 4一 (2—ァクリロイルォキシエトキシ）フエニル〕一 4, 6—ビス (4一メチルフエニル）一 1, 3， 5—トリアジン、 2 - (2, 4ージヒドロキシ一 3—ァリルフエニル） —4， 6—ビス (2, 4ージメチルフエニル) — 1, 3， 5—トリアジン、 2， 4, 6—トリス（2—ヒドロキシー 3—メチルー 4 _ へキシロキシフエニル) — 1， 3, 5 -トリアジン等の 2— (2—ヒドロキシフェニル）一 4, 6—ジァリール— 1, 3， 5—トリアジン等が挙げられる。

(ヒンダード）フエノールカルボン酸エステル系としては、フエニルサリシレ —ト、 4— tert—ブチルーフエニルサリシレート、レゾルシノールモノべンゾェ一ト、 2, 4ージ tert—プチルフエ二ルー 3， 5—ジ tert—ブチルー 4—ヒドロキシベンゾェート、ォクチル (3, 5—ジ tert—ブチルー 4—ヒドロキシ）ベンゾェ一ト、ドデシル（3， 5—ジ tert—ブチル—4—ヒドロキシ）ベンゾェート、テトラデシル（3, 5—ジ tert—ブチル _ 4ーヒドロキシ）ベンゾェ一ト、へキサデシル (3 , 5—ジ tert—ブチル—4—ヒドロキシ) ベンゾェ一卜、才ク夕デシル（3， 5—ジ tert—ブチル—4—ヒドロキシ) ベンゾエー卜、ベへニル（3， 5—ジ tert—ブチル _4—ヒドロキシ）ベンゾェ―卜等が挙げられる。

その他の系としては、 2—ェチル— 2 ' —エトキシォキザニリド、 2_ェ卜キシ— 4，一ドデシルォキザニリド等の置換ォキザニリド類；ェチル— α—シァノ一 β, /3—ジフエ二ルァクリレート、メチルー 2—シァノ一 3—メチルー 3 _

(Ρ—メトキシフエ二ル）ァクリレート等のシァノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。

紫外線吸収剤（UA) の添加量は、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムの、吸収極大波長以下の光線透過率が前記範囲以下になるようにする。具体的には、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム中に、紫外線吸収剤（ϋΑ) を 0. 3重量％以上 2. 3重量％以下、好ましくは 0. 3重量％以上 2. 0重量％以下、さらに好ましくは 0. 5重量％以上 1. 0重量％以下含む。紫外線吸収剤の添加量が上記範囲より多すぎるとフィルム表面に浮出（チョーキング）したり、接触する他のものに移行 (マイグレーション) したりする。紫外線吸収剤の添加量が上記範囲より少なすぎるとフィルムの劣化防止が不十分になる。

光安定剤（LS) としては、例えば、ヒンダードアミン系、塩化シァヌル縮合系、高分子量系、及びこれらの混合物が挙げられる。

ヒンダ一ドアミン系の具体例としては、例えば、 2， 2， 6, 6—テトラメチルー 4一ピぺリジルステアレート、 1， 2， 2, 6, 6一ペン夕メチル一 4ーピベリジルステアレート、 2, 2, 6, 6—テトラメチル一4—ピペリジルベンゾェ一卜、ビス (2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4 _ピペリジル) セバケ一卜、ビス（1， 2， 2, 6, 6—ペンタメチルー 4ーピペリジル）セバケート、ビス

(1ーォクトキシ一 2， 2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）セバケ一ト、 1， 2, 2， 6, 6—ペンタメチルー 4ーピペリジルメタクリレート、 2，

2, 6, 6—テトラメチルーピペリジルメタクリレート、テトラキス（2， 2, 6， 6ーテトラメチルー 4 _ピペリジル) — 1, 2， 3, 4一ブタンテ卜ラカルボキシレート、テトラキス（1, 2， 2, 6, 6—ペン夕メチル _ 4ーピベリジル）一 1 , 2, 3, 4ーブタンテトラカルポキシレ一ト、ビス（2, 2, 6, 6 —テトラメチルー 4ーピペリジル） ' ビス（トリデシル）一 1， 2, 3， 4—ブタンテトラカルポキシレート、ビス（1, 2, 2, 6, 6一ペンタメチルー 4一ピペリジル） · ビス (トリデシル) - 1 , 2, 3, 4一ブタンテトラカルボキシレート、ビス（1, 2， 2, 6, 6—ペンタメチルー 4—ピペリジル）一2—プチルー 2 - (3， 5—ジ tert—ブチルー 4—ヒドロキシベンジル）マロネート、

3, 9—ビス〔1, 1ージメチル一 2—（トリス（2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4ーピペリジルォキシカルポニルォキシ) プチルカルポニルォキシ 1ェチル〕 - 2, 4， 8, 1 0ーテ卜ラオキサスピロ〔5. 5〕ゥンデカン、 3, 9一ビス

〔1, 1一ジメチルー 2—（トリス（1, 2, 2， 6, 6 _ペンタメチル一 4—ピペリジルォキシカルボニルォキシ) プチルカルポニルォキシ 1ェチル〕一 2, 4， 8, 10—テトラオキサスピロ〔5. 5〕ゥンデカン等が挙げられる。

塩化シァヌル縮合系としては、 1， 6—ビス (2, 2, 6, 6—テトラメチル —4ーピペリジルァミノ) へキサン / 2， 4—ジクロロー 6—モルホリノー s— トリアジン重縮合物、 1, 6—ビス（2， 2, 6， 6—テトラメチルー 4ーピぺリジルァミノ）へキサン /2， 4—ジクロロー 6— tertォクチルァミノー s—トリアジン重縮合物、 1， 5， 8, 12—テトラキス [2， 4—ビス（N—プチルー N— (2, 2, 6， 6—テトラメチルー 4ーピペリジル) ァミノ） — s—卜リアジン一 6—ィル]— 1, 5， 8， 12—テトラァザドデカン、 1， 5， 8, 12— テトラキス [2, 4—ビス（N—ブチル一 N— （1， 2， 2, 6, 6—ペンタメチル一 4—ピペリジル）ァミノ） — s—トリァジン— 6—ィル ] _ 1 , 5, 8, 12 —テトラァザドデカン、 1， 6, 11—トリス [2, 4—ビス（N—プチルー N— (2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4 -ピぺリジル) ァミノ） ― s一卜リアジン一 6—ィルァミノ]ゥンデカン、 1， 6， 1 1ートリス [2, 4—ビス（N—ブチル一 N— (1， 2， 2, 6, 6—ペン夕メチル _ 4—ピペリジル) ァミノ）一 s —トリアジン _ 6 _ィルァミノ]ゥンデカン等が挙げられる。

また、高分子量系としては、 1— (2—ヒドロキシェチル）一2, 2, 6, 6 —テトラメチル— 4ーピベリジノール Zコハク酸ジェチル重縮合物、 1, 6—ビス (2, 2, 6， 6—テトラメチル一 4ーピペリジルァミノ）へキサン/ジブ口モエタン重縮合物等が挙げられる。

光安定剤（LS) の添加量は、樹脂（P) 100重量部に対して、 0. 001〜 10重量部、好ましくは 0. 01〜5重量部、さらに好ましくは 0. 1〜2重量部の範囲である。

酸化防止剤（AO) としては、例えば、ヒンダードフエノール系、リン系、ィォゥ系、及びこれらの混合物が挙げられる。

フエノール系抗酸化剤としては、例えば、 2, 6—ジ tert—プチルー p—クレゾール、 2, 6—ジフエ二ルー 4—ォクタデシロキシフエノール、ステアリル (3， 5—ジ tert—プチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート、ジステァリル（3, 5—ジ tert—ブチルー 4ーヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル · 3, 5—ジ tert—プチルー 4ーヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジェチレンビス [ (3 , 5—ジ tert—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プ口ピオネー卜] 、 4, 4 ' —チォビス（6—tert—ブチルー m—クレゾ一ル）、 2—ォクチルチオ— 4, 6—ジ（3, 5—ジ tert—ブチル一4ーヒドロキシフエノキシ）一 s—卜リアジン、 2, 2 ' ーメチレンビス (4ーメチルー 6 -tert- ブチルフエノール）、ビス [3， 3 _ビス (4—ヒドロキシ— 3—tert—プチルフニル）プチリックァシッド]グリコールエステル、 4， 4，ーブチリデンビス

(2, 6—ジ tert—ブチルフエノール）、 4， 4' ーブチリデンビス (6— tert 一ブチル— 3—メチルフエノール）、 2, 2 ' ーェチリデンビス (4, 6—ジ te rt一ブチルフエノール）、 1 , 1， 3—卜リス（2—メチル—4—ヒドロキシ一 5— tert—ブチルフエニル) ブタン、ビス [ 2 _ tert—プチル— 4—メチルー 6—

(2—ヒドロキシー 3—tert—ブチル一 5—メチルベンジル）フエニル]テレフ夕レート、 1 , 3, 5—トリス (2, 6 _ジメチルー 3—ヒドロキシー 4一 tert— ブチルベンジル）イソシァヌレート、 1, 3， 5—トリス (3, 5—ジ tert—ブチル _ 4—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 1, 3， 5—トリス (3, 5—ジ tert—プチル— 4—ヒドロキシベンジル） ― 2， 4, 6—トリメチルベンゼン、 1， 3， 5—トリス [ (3, 5—ジ tert—ブチル— 4ーヒドロキシフエ二ル) プロピオニルォキシェチル]ィソシァヌレート、テトラキス [メチレン一 3—

(3，， 5 ' ージ tert—ブチル一 4，ーヒドロキシフエニル) プロピオネート]メタン、 2— tert—ブチルー 4—メチル— 6— ( 2—ァクリロイルォキシ— 3— te rt一ブチル _ 5—メチルベンジル）フエノール、 3, 9—ビス [2— （3—tert— プチル _4ーヒドロキシー 5—メチルヒドロシンナモイルォキシ) - 1 ' 1ージメチルェチル ]一 2， 4, 8, 10ーテ卜ラオキサスピロ [5. 5] ゥンデカン、トリエチレングリコ一ルビス [β- (3— tert—ブチルー 4ーヒドロキシ一 5— メチルフエニル) プロピオネート] 等が挙げられる。 .

リン系としては、例えば、トリフエニルホスファイト、トリス（2, 4—ジ te rt一ブチルフエニル）ホスファイト、卜リス（2， 5—ジ tert—ブチルフエ二ル）ホスファイト、卜リス (ノニルフエニル) ホスファイト、トリス（ジノニルフエニル）ホスファイト、トリス（混基ノニルフエニル）ホスファイト、ジフエニルァシッドホスフアイト、 2 , 2 'ーメチレンビス ( 4 , 6—ジ tert—ブチルフェニル) ォクチルホスフアイ卜、ジフエニルデシルホスフアイト、ジフエ二ルォクチルホスファイト、ジ（ノニルフエニル）ペンタエリスリ！ ^一ルジホスフアイト、フエニルジイソデシルホスフアイト、卜リブチルホスフアイト、トリス ( 2 —ェチルへキシル）ホスファイト、トリデシルホスフアイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルァシッドホスファイト、ジラウリルァシッドホスフアイト、トリラウリルトリチォホスフアイト、ビス (ネオペンチルダリコール) · 1， 4 ーシクロへキサンジメチルジホスファイト、ビス（2， 4ージ tertプチルフエ二ル）ペン夕エリスリトールジホスフアイト、ビス（2， 5—ジ tertブチルフエ二ル）ペン夕エリスリ 1 ^一ルジホスファイト、ビス（2， 6—ジ tertプチルー 4— メチルフエニル）ペン夕エリスリ 1 ルジホスフアイ卜、ビス ( 2 , 4ージクミルフエニル）ペン夕エリスリトールジホスフアイト、ジステアリルペン夕エリスリ卜一ルジホスフアイト、テトラ ( C 1 2 - 1 5混合アルキル) _ 4， 4， —ィソプロピリデンジフエニルホスファイト、ビス [ 2 , 2，ーメチレンビス（4， 6 ージァミルフエエル）] ·イソプロピリデンジフエニルホスファイト、テトラトリデシル · 4， 4 ' —ブチリデンビス（2—tertブチルー 5—メチルフエノール）ジホスファイト、へキサ（トリデシル） · 1， 1， 3—トリス（2—メチル—5— tertブチルー 4—ヒドロキシフエニル）ブタン · トリホスファイト、テ卜ラキス ( 2， 4—ジ tertブチルフエニル）ビフエ二レンジホスホナイト、トリス（2— 〔（2， 4 , 7 , 9ーテトラキス tertブチルジベンゾ〔d， f ] 〔1， 3 , 2〕ジォキサホスフエピン一 6—ィル）才キシ〕ェチル) ァミン、 9 , 1 0—ジハイドロー 9一ォキサ一 1 0一ホスファフェナンスレン一 1 0—ォキサイド、 2—ブチルー 2—ェチルプロパンジオール · 2， 4 , 6—トリ tertブチルフエノールモト等が挙けられる。

ィォゥ系としては、例えば、チォジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチォジプロピオネ —ト類及びペン夕エリスリ 1 ^一ルテトラ（j8—ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールの /3—アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。

酸化防止剤（AO) の添加量は、樹脂（P ) 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1 〜 1 0重量部、好ましくは 0 . 0 1〜 5重量部、さらに好ましくは 0 . 1〜 2重量部の範囲である。

上記有機系の添加剤（A) は、紫外線吸収剤（UA) 、ヒンダードフエノール系光安定剤（LS) 、酸化防止剤（AO) 、ヒンダードアミン系光安定剤 (LS) からなる群から選ばれる 1種以上をそれぞれ単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。

添加剤（A) の合計の添加量は、樹脂（P ) 1 0 0重量部に対して、 0 . 1〜 1 0重量部、好ましくは 0 . 3〜 5重量部、特に好ましくは 0 . 5〜2重量部の範囲である。

添加剤（A) の好ましい例としては、樹脂 1 0 0重量部に対して、紫外線吸収剤チヌビン 1 5 7 7 (TINUVIN1577)が 1重量部、及び、 Chimasorb 81 (いずれも後記）が 1重量部を添加したものである。 ·

捕捉剤（RHC) としては、塩素原子などのラジカルの捕捉剤、塩素などのハロゲン分子の捕捉剤、ハロゲン化水素などの捕捉剤、これらの捕捉剤の混合物が挙げられ、特にラジカル捕捉剤が好ましい。

捕捉剤（RHC) としては、エポキシ化合物、ホスファイト化合物、 jS—ジケトン、多価アルコール、含窒素化合物、スズ系化合物、含硫黄化合物、ゼォライトや八イド口タルサイトのような無機系のもの、金属石鹼、又はこれらの混合物が挙げられる。エポキシ化合物としては、芳香族ダリシジルエーテルまたはダリシジルエステル系でもよく、脂肪族系でも芳香族系でもよい。具体的には、エポキシ化大豆油、ビスフエノール Aジグリシジルェ一テル等公知のものが挙げられる。

ホスファイト化合物としては、炭素数 1〜1 0のアルキル基、ァリール基、もしくはァラルキル基を有するトリアルキル基、ァリール基、もしくはァラルキル基ホスフアイ卜が挙げられる。

スズ系化合物としては、炭素数 1〜8のアルキル置換スズの、メルカプチド類、マレエ一ト類、カルポキシレート類が挙げられる。

]3—ジケトンとしては、ジベンゾィルメタン、ステアロイルペンゾィルメタン、デヒドロ酢酸等が挙げられる。

多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペン夕エリスリトール、ソルビ！ル、ポリグリセリン、トリス（2—ヒドロキシフエニル）イソシァヌレートなどが挙げられる。

含窒素化合物としては、 i3—ァミノクロトン酸ェチル、 2—フエニルインドール、ジフエニル尿素、ジヒドロピリジンなどが挙げられる。

含硫黄化合物としては、チォジプロピオネート、チオールカルボン酸無水物、チォ尿素、チオールトリアジンなどが挙げられる。

金属石鹼は、即ち脂肪族カルボン酸金属塩であり、それに使用する脂肪族カルボン酸としては、特に脂肪族ヒドロキシカルボン酸が好ましい。脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ヒドロキシ酪酸等の天然に存在するものが好ましい。金属塩としては、ナトリウム、カルシウム、アルミニウム、バリウム、マグネシゥム、マンガン、鉄、亜鉛、鉛、銀、銅等の塩が挙げられる。これらは、一種または二種以上の混合物として用いることができる。

捕捉剤（RHC) の添加量は、樹脂（P ) 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 1〜1 0重量部、好ましくは 0 . 0 1〜1重量部の範囲である。

なお、上記無機系のものの場合には、添加量は 0 . 1〜5 0重量％、好ましくは 1〜20重量％、特に好ましくは約 5重量％ (3〜7%) である。

IV.その他の添加剤（C)

本発明の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムフィルムには、必要に応じてその他の樹脂添加剤（C) を添加することができる。樹脂添加剤 (C) としては、可塑剤、滑剤、光分解促進剤、生分解促進剤、充填剤等が挙げられる。

可塑剤としては、脂肪族二塩基酸エステル、フタル酸エステル、ヒドロキシ多価カルボン酸エステル、ポリエステル系可塑剤、脂肪酸エステル、エポキシ系可塑剤、又はこれらの混合物が例示される。

具体的には、フタル酸ジブチル（DBP) 、フタル酸ジ一混基ォクチル（Dmi xOP) 、フタル酸ジイソデシル（D I DP) 等のフ夕ル酸エステル、アジピン酸 —ジ一 2—ェチルへキシル (DOA) 、アジピン酸ジイソデシル (D I DA) 等のアジピン酸エステル、ァゼライン酸ージー 2—ェチルへキシル（DOZ) 等のァゼライン酸エステル、ァセチルクェン酸トリー 2—ェチルへキシル、ァセチルクェン酸トリブチル等のヒドロキシ多価力ルポン酸エステル、ポリプロピレングリコールァジピン酸エステル等のポリエステル系可塑剤であり、これらは一種または二種以上の混合物で用いられる。

これら可塑剤の添加量としては、フィルムの用途によって異なるが、一般には樹脂（P) 100重量部に対して、 3〜30重量部の範囲が好ましく、特に 5〜 15重量部の範囲が好ましい。 3重量部未満であると、破断伸びや衝撃強度が低くなり、また 30重量部を超えると、破断強度や衝撃強度の低下を招く場合がある。

本発明で用いる滑剤としては、内部滑剤、外部滑剤として一般に用いられるものが使用可能である。例えば、脂肪酸エステル、炭化水素樹脂、パラフィン、高級脂肪酸、ォキシ脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪族アルコール、多価アルコール、ポリグリコ一ル、ポリクリセロール、金属石鹼、変性シリコーンまたはこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、脂肪酸エステル、炭化水素樹脂等が挙げられる。

滑剤を選択する場合には、ラクトン樹脂やその他の生分解性樹脂の融点に応じて、その融点以下の滑剤を選択する必要がある。例えば、脂肪族ポリエステル樹脂の融点を考慮して、脂肪酸アミドとしては 1 6 0 °C以下の脂肪酸アミドが選ばれる。

配合量は、フィルムを例にとると、樹脂（P ) 1 0 0重量部に対して、滑剤を 0 . 0 5〜 5重量部を添加する。 0 . 0 5重量部未満であると効果が充分でなく、 5重量部を超えるとロールに巻きつかなくなり、物性も低下する。

フィルム用としては、環境汚染を防止する観点から、安全性が高く、且つ F D A (米国食品医薬品局）に登録されているエチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ォレイン酸アミド、エル力酸アミドが好ましい。

生分解促進剤には、例えば、ォキソ酸（例えば、グリコール酸、乳酸、クェン酸、酒石酸、リンゴ酸などの炭素数 2〜6程度のォキソ酸）、飽和ジカルボン酸 (例えば、修酸、マロン酸、コハク酸、無水コハク酸、ダルタル酸などの炭素数 2〜6程度の低級飽和ジカルボン酸など）などの有機酸；これらの有機酸と炭素数 1〜 4程度のアルコールとの低級アルキルエステルが含まれる。好ましい生分解促進剤には、クェン酸、酒石酸、リンゴ酸などの炭素数 2〜 6程度の有機酸、及び椰子殻活性炭等が含まれる。これらの生分解促進剤は 1種又は 2種以上併用できる。

上記光分解促進剤もしくは光分解促進剤の添加量としては、樹脂（P ) 1 0 0 重量部に対して、通常 0 0 1〜5重量部である。

充填剤（増量剤を含む）としては、種々の充填剤、例えば炭酸カルシウム、マイカ、珪酸カルシウム、タルク、微粉末シリカ (無水物) 、ホワイトカーボン (含水物）、石綿、陶土（焼成）、麦飯石、各種の酸化チタン、ガラス繊維等の無機添加剤（無機充填剤ともいう。）や、天然素材の粒子等の有機添加剤（有機充填剤ともいう。）を挙げることができる。

無機充填剤としての微粉末シリカは、湿式法でつくられたシリカや、四塩化ケィ素の酸水素焰中での高温加水分解により製造されたシリカでもよいが、粒径が 5 0 n m以下のものがよい。

有機充填剤としては、直径が 5 0ミクロン以下の、紙より製造した微粉末粒子が挙げられる。有機添加剤の添加量は無機添加剤の場合と同じである。

増量剤としては、木粉、ガラスバル一ン等が挙げられる。増量剤の添加量は無機添加剤の場合と同じである。

本発明で使用する充填剤は好ましくは炭酸カルシウム及び/又はタルクである。充填剤を添加することにより形状崩壊速度が向上するとともに溶融粘度及び溶融張力が大きくなるので、溶融成形時のドロ一ダウンが防がれ、真空成形、プロ一成形、インフレ一ション成形等の成形性が向上する。

充填剤の添加量は、充填剤 Z樹脂（P ) の重量比が 9 9〜5 1 / 1〜4 9、好ましくは 9 5〜7 0 Z 5〜3 0である。

充填剤の量が過大では、樹脂が粉を吹き、過小では成形時にドローダウン、ネッキング、厚みむら、目やに発生が著しい。

本発明では、上記添加物の他、必要に応じて、着色防止剤、酸化防止剤、有機又は無機顔料などを添加することができる。

V.成形加工及び用途

本発明では、樹脂（P ) 、添加剤（A) 、及び必要に応じて加えられる樹脂 (B ) や他の添加剤（C ) からなる組成物を成形して各種フィルム状成形品を得ることができる。

上記組成物の混練方法は、一般的な方法が好ましく使用でき、具体的には原料樹脂ペレツトゃ粉体、固体の細片等をヘンシェルミキサーやリポンミキサーで乾式混合し、単軸や 2軸の押出機、バンバリ一ミキサー、ニーダー、ミキシング口ールなどの公知の溶融混合機に供給して溶融混練することができる。

溶融混練物は、好ましくはペレット等へ成形され、それらをシートを含めてフイルム（これらは一軸または二軸延伸物を含み、延伸により透明性、機械的強度が向上する。）等へ成形する。

フィルムの成形法としては T—ダイ成形、インフレーション成形、カレンダー成形が通常用いられ、また、無延伸でも、一軸もしくは二軸延伸することもできる。

本発明の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムは、生分解性を有するため埋め立てなど土壌に廃棄しても環境に何ら問題を与えない点から、特に、フィルム、シート、発泡シート等及びそれらの 2次成形体等が好ましく使用することができ、具体的には、農業用マルチ（防草）フィルム、植生フィルム、ベタ掛けフィルム、根卷きシート、排水シート、養生シート等として使用することができる。

本発明の農業用フィルムは、手作業でも展張可能であるが、好ましくは機械的に、例えば農耕機などで畝などに、連続的に展張される。

VI. 土壌及び農薬

本発明の農業用フィルムは、ハロゲン系農薬、特に土壌殺菌剤の与えられた土壌や堆肥やそれらの混合物ゃ圃場に使用しても、異常な早期劣化を抑制することができる。

上記ハロゲン系農薬としては、常温、常圧における蒸気圧が l torr以上、特には 1 0 torr以上のものであり、与えられる量（純分換算）が散布の場合は 1ァ一ル（即ち 1 0 0 m²) 当たり、 1 0〜1 0， 0 0 0 g、さらには 1 0 0 g以上、特には 1 , 0 0 0 g以上のものであり、 3 0 c mX 3 0 c m毎に深さ 1 5 c mの穴をあけて注入する場合の 1穴当たりの注入量は 0. 0 1〜1 00ml、さらには 0. 1〜50ml、特には 1〜20mlである。

このようなハロゲン系農薬としては、トリクロロニトロメタン（クロルピクリン）、臭化メチル、 1， 3—ジクロ口プロペン（D— D) 、ペンタクロロニトロベンゼン（PCNB) 、 5—エトキシ— 3—トリクロロメチル— 1, 2, 4ーチアジアゾール（ェクロメゾール）、 1， 4ージクロロー 2, 5—ジメトキシベンゼン (クロロネブ) 、 (RS) 一 N— (1ーブ卜キシ— 2, 2, 2—トリクロロェチル）サリチルアミド（トリクラミド）、へキサクロ口アセトン又はこれらの混合物が挙げられる。

農薬の土壌への与え方は、注入、散布など特に制限はない。

VII.環境

本発明の農業用フィルムは、ハロゲン系農薬が与えられ、光が当たる環境において使用しても、異常な早期劣化を抑制することができる。

環境としては、日光や紫外線の当たるところ、雨等の水分が加わるところ、大気など酸素を含む気体と接触するところ、オキシダントなど酸化性気体の存在するところなどが挙げられる。特に、日光が良く当たる場所や時期に使用して、該農業用フィルムの異常な早期劣化を抑制することができる。

VIII.異常劣化防止効果

本発明の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムは、上記環境において土壌表面に展張使用した部分が、 14日間使用後、樹脂（P) の重量平均分子量の低下が、 50%以下、好ましくは 30%以下、さらに好ましくは 20% 以下、特に好ましくは 10%以下である。

また、本発明の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムは、上記環境において土壌表面に展張使用した部分が、 28日間以上、好ましくは 60日間以上、さらに好ましくは 9 0日間以上、特に好ましくは 1 2 0日間以上の後、風などで破損することがない。

一方、本発明の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムは、上記環境において土中に使用した場合の生分解期間は、 3 0 0日以内、好ましくは 1 8 0日以内である。

IX.適用作物

本発明の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムは、上記環境で使用される作物、例えば葉タバコ、アブラナ科野菜、瓜類、トマト、ピーマン、ほうれん草、ハクサイ、ナス、レタス、セルリ一、アスパラガス、イチゴ、ニンジン、ゴボウ、ネギ、夕マネギ、水稲、陸稲、麦類、豆類、トウモロコシ、ジャガイモ、サトイモ、ャマイモ、サツマィモ、大根、コンニヤク、テンサイ、アマ、キク、カーネーション、リンドウ、シャクャク、ポタン、リンゴ、桑、林木類等の栽培に有効である。実施例

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでない。

実施例中の種々の測定値は下記の方法により求めた。

(分子量及び分子量分布）

ゲルパーミエ一シヨンクロマトグラフィー（G P C) 法を用いて標準ポリスチレンから校正曲線を作成し、数平均分子量（M n ) 、重量平均分子量（Mw) 及び分子量分布（MwZM n) を求めた。溶離液にはクロ口ホルムを用いた。

展張前に対する、展張後のフィルムの重量平均分子量の低下率（％) AMwは (展長前の Mw—展長後の Mw) / (展長前の Mw)として求められた。

(酸価と水酸基価） J I S K0070に基づいて測定した。

(熱的性質）

示差走査熱量分析装置（DSC) により融点及びガラス転移点を求めた。

(機械的強度）

J I S K7113に基づき、試験片の引張伸度及び強度を求めた。

(展張 28日後のフィルムの状態），

〇：実用上問題なし。

△：苗移植時に、自動移植機械や踏み付けにより破れる。

X ：手で触っただけで破れる。

XX：風などにより破れる。

(脂肪族ポリエステル共重合体の合成）

[製造実施例 1 ]

攪拌機、分留コンデンサ一、温度調節装置を備えた予備重合槽に、 1， 4ーブタンジオール 36. 25 kg (402. 2モル）、コハク酸 43. 18 kg (3 65. 7モル）、 ε—力プロラクトン 7. 37 k (64. 6モル）を一括仕込みした。ここで、 1, 4一ブタンジオール（BG) とコハク酸（SA) の仕込みモル比 ( [BG] / [S A] ) は 1. 10、 ε—力プロラクトン (CL) とコハク酸（SA) の仕込みモル比 { [CL] Ζ ( [CL] + [SA] ) } は 0. 15 である。

常圧下、 145〜225°Cの温度にて攪拌し、エステル化反応を行った。留出液の量が 9. 8 kgを超えたところで予備重合工程を終了し、反応液を本重合槽に移した。さらに本重合槽にチタン酸テトライソプロピルエステル 20. 79 g を加え、反応液を 210〜220°Cの温度に保ちながら攪拌して、最終的に 1. OTo r r (133 P a) にまで減圧し、 2時間攪拌下に、 1, 4一ブタンジォ一ルを留出させて、即ち、脱グリコール反応によりエステル交換反応を行った。得られた低分子量ポリエステルの重量平均分子量は 53, 000、酸価は 1. 6 mg- KOHZgであった。

脱グリコール反応終了後、得られた低分子量ポリエステルを 190°Cで溶融状態にして、へキサメチレンジイソシァネート 773. 7 gを加え、攪拌すると、粘度は急速に増大したがゲル化はしなかった。得られた脂肪族ポリエステル共重合体（A： [CL] / ( [CL] + [S A] ) =0. 15) は、 Mw20. 2万、酸価は 1. 4mgKOH/g、融点は 101°Cであった。

機械強度は、引張強度が 600 kg f /cm²、引張伸度が 740%であった。

[製造実施例 2 ]

製造実施例 1で使用したものと同じ予備重合槽に、 1, 4一ブタンジオール (分子量： 90. 12) 29. 86 kg (331. 3モル）、コハク酸（分子量 : 1 18. 09) 38. 00 kg (321. 8モル) 、 ε一力プロラクトン (分子量： 114. 14) 12. 24kg (107. 2モル）を一括仕込みした。ここで、 1， 4一ブタンジオール（BG) とコハク酸（SA) の仕込みモル比 ( [BG] / [S A] ) は 1. 03、 ε—力プロラクトン（CL) とコハク酸 (SA) の仕込みモル比 { [Cし] / ( [CL] + [S Α] ) } は 0. 25である。

常圧下、 145〜225での温度にて攙拌し、エステル化反応を行った。留出液の量が 10. 4 kgを超えたところで予備重合工程を終了し、反応液を本重合槽に移した。さらに本重合槽にチタン酸テトライソプロピルエステル 18. 29 gを加え、反応液を 210〜220°Cの温度に保ち攪拌し、最終的に 1. OTo r r (133 P a) にまで減圧し、 3時間攪拌して脱グリコール反応（エステル交換反応）を行った。得られた低分子量ポリエステルの重量平均分子量は 93, 000、酸価は 4. 2mg- KOHZgであった。

脱グリコール反応終了後、低分子量ポリエステルを 190^で溶融状態にして、 2, 2 ' —m—フエ二レンビス（2—才キサゾリン） 1353 gを加え、攪拌すると、粘度は急速に増大したがゲル化はしなかった。得られた脂肪族ポリエステル共重合体（B ： [CL] / ( [CL] + [SA] ) =0. 25) は、 Mwl 7. 2万、酸価は 2. Img-KOH/g, 融点は 88°Cであり、フィルム成形可能であった。

機械強度は、引張強度が 530 kg f/cm²、引張伸度が 800%であった。 [製造実施例 3 ]

攪拌機、分留コンデンサ一、温度調節装置を備えた予備重合槽に、エチレングリコール（分子量： 62. 07) 2. 10 kg (33. 83モル）、コハク酸 3.

80 kg (32. 18モル）、 ε—力プロラクトン 0. 50 kg (4. 39モル）およびチタン酸テトライソプロピルエステル 4. 57 g、第二リン酸マグネシゥム三水和物 0. 93 gを一括仕込みした。ここで、エチレングリコール (E G) とコハク酸（SA) の仕込みモル比 ( [EG] / [SA] ) は 1. 05、 ε 一力プロラクトン (CL) とコハク酸（SA) の仕込みモル比 { [CL] /

( [CL] + [SA] ) } は 0. 12である。

常圧下、 145〜235 の温度にて攪拌し、エステル化反応を行った。留出液の量が 1. 15 k gを超えたところで予備重合工程を終了し、反応液を本重合槽に移した。反応液を 220〜240°Cに保ちながら攪拌して、最終的に 0. 6 To r rにまで減圧し、攪拌下に 9時間エチレングリコールを留出させて、即ち、脱グリコール反応によりエステル交換反応を行つた。得られたポリエステルの重量平均分子量は 221, 000、酸価は 0. 6 Omg- KOHZg、融点は 90°C、丁はー 13°Cであり、 NMRで求めたポリマー中の全ユニット量に対するカプロラクトンュニット量の割合は 10. 5mo 1 %であった。

得られたポリマーの機械強度は、引張強度が 380 kg iZcm²、引張伸度が

940%であり、マルチフィルムに適した力学特性を有していた。また、 100 m以下の厚みのフィルムに成形することが可能であった。 [製造実施例 4]

攪拌機、分留コンデンサー、温度調節装置を備えた予備重合槽に、 1， 4ーブタンジオール 36. 25 kg (402. 2モル）、コハク酸 43. 18 k (3 65. 7モル）、 ε—力プロラクトン 10. 32 kg (90. 4モル）を一括仕込みした。ここで、 1， 4—ブタンジオール（BG) とコハク酸（SA) の仕込みモル比（ [BG] / [SA] ；) は 1. 10、 ε—力プロラクトン（CL) とコハク酸（SA) の仕込みモル比 { [CL] Ζ ( [CL] + [SA] ) } は 0. 2 0である。

さらにチタン酸テトライソプロピルエステル 52. 01 g、および第二リン酸マグネシウム三水和物 10. 46 gを加え、常圧下、 145〜 225°Cの温度にて攪拌し、エステル化反応を行った。留出液の量が 10. 0 kgを超えたところで予備重合工程を終了し、反応液を本重合槽に移した。反応液をほぼ 230°Cに保ち攪拌し、最終的に 1. OmmHg (133 P a) にまで減圧し、 4時間攪拌して脱グリコール反応（エステル交換反応）を行った。得られた低分子量ポリエステル（D) の重量平均分子量は 56， 000、酸価は 1. 6mgKOH/gであった。

脱グリコール反応終了後、ポリエステル（D) の 19 Otにおける溶融状態で、へキサメチレンジイソシァネート 600 gを加え、攪拌すると、粘度は急速に増大したがゲル化はしなかった。得られた本発明の高分子量脂肪族ポリエステル共重合体は、 Mwl 8. 2万、酸価は 1. 6mgKOHZgであった。 DSCでは製造実施例 1と同様に単一の融解ピークが現れ、融点は 96 であり、フィルム成形可能であった。

フィルムの機械的強度は、引張強度が 310 kg f Zcm²、引張伸度が 660 %であった。 (試験土壌、農業用マルチフィルムの展張、苗の植え付け）

葉タバコ栽培用地を、農耕機械で耕作し、畝立てし、厚さ 3 0 mの農業用マルチフィルムを機械的に連続して展張しながらクロルピクリンを 2 0 k g /ァールで注入して与えた後、 2 8日放置して、自動移植機により連続して植え付け用の孔を開けながら苗を植え付けた。

(実施例卜 1〜 1 -13)

製造実施例 1で製造した脂肪族ポリエステル系共重合体 1 0 0重量部に、表 1 に示す種類と量の添加剤（A) を加えて、厚さ 2 0 z mの農業用マルチフィルムを成形し、農薬の与えられた葉タバコ栽培用地に機械的に、連続して展張した。機械展張は順調に行われた。

展張後、 14日後に畝の最上部付近のフィルムの分子量変化を測定した他はフィルムを放置し、 28日後のフィルムの状態を確認した。結果を表 1に示す。

(比較例 1-1)

添加剤（A) を何も加えなかった以外は、実施例卜 1と同様に行った。結果を表 1に示す。

(比較例卜 2)

添加剤（A) として、 SANOL LS770 (三共株式会社製）を 1重量部加えた以外は、実施例 1-1と同様に行った。結果を表 1に示す。

(比較例卜 3)

添加剤（A) として、 CHIMASSORB 81 (チバ ·スペシャルティケミカルズ社製）を 0 . 1重量部加えた以外は、実施例 1-1と同様に行った。結果を表 1に示す。なお、厚さ 20 mのフィルムの波長 λ (単位： nm) の光における吸光度（ abs) を測定し、光線透過率（単位％) を求めた。

abs (λ)

(1。（λ) / I (λ) )

(波長 λの光につき、 I。（λ) は入射光強度、 I (λ) は透過光強度を示す。）上式より、光線透過率は I (λ) X 100/1。（λ) である。

比較例卜 1の未展張のフィルム（添加剤なし）では、 abs (250) は 0. 5、光線透過率は 32%であり、 abs (360) は 0. 25、光線透過率は 56 %であり、波長 400nmから 250nmに向けて、なだらかに透過率が減少し、特異な吸収はない。実施例卜 1の未展張のフィルム（紫外線吸収剤 CHIMASSORB 81を 1重量部含む）では、 abs (極大値 324) は 1. 141、光線透過率は 7%であり、 abs (極大値 2 89) は 1. 520、光線透過率は 3%であり、 abs (360) は 0. 615、光線透過率は 24%である。

実施例 1-2の未展張のフィルム（紫外線吸収剤 TI丽 ΉΝ 1577を 1重量部含む）では、 abs (極大値 336) は 1. 253、光線透過率は 5%であり、 abs (極大値 28 0) は 1. 541、光線透過率は 3%であり、 abs (360) は 1. 1 15、光線透過率は 7 %である。

比較例卜 2の未展張のフィルム（ヒンダ一ドアミン系光安定剤 SANOL LS- 770を 1 重量部含む）では、 abs (250) は 1. 115、光線透過率は 8%であり、 abs (3 60) は 0. 654、光線透過率は 22 %であり、波長 400nmから 250 nmに向けて、なだらかに透過率が減少し、特異な吸収はない。

一方、例えばクロルピクリンの吸収範囲は 360 nm以下であり、吸収極大は 275 nmである。表 1

実施例比較例

1-1 1-2 u 1-3 1-4 1-1 1-2 1-3 樹脂 (P)

製造実施例 1 100 10 u0 u inn 100 100 100 100 u 添加剤（A)

UV

Chimasorb 81 1 1 0.1

TinuYin 1577 1 1

Tinuvin 327 1

Tinuvin 120

Tinuvin P

LS

Sanol LS-770 1

14日後の AMw(%) 30 34 32 50 58 70 70

28日後フィルムの破れ〇〇〇〇 Δ X X 表 1 (続き）

実施例

1-5 1-6 1-7 1-8 1-9 1-10 1-11 樹脂 (P)

製造実施例 1 100 100 100 100 100 100 100 添加剤（A)

UV

Chimasorb 81 1

Tinuvin 1577 1 1

Tinuvin 327 1 1 0.1

Tinuvin 120 1

Tinuvin P 1

LS

Sanol LS-770 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 1 0.1

14日後の AMw (%) 31 35 46 46 48 43 37

28日後フィルムの破れ〇〇〇〇〇〇〇表 1 (さらに続き）

CHIMASSORB 81： 2—ヒドロキシ _4_n—ォクトキシベンゾフエノン

TINUVIN 1577： 2 - (2—ヒドロキシー 4—へキシロキシフエニル) 一 4 6 ージフエニル一1, 3, 5 -卜リアジン

TINUVIN 120： 2, 4ージー tert—ブチルフエニル _ 3 5—ジ tert—プチルー 4—ヒドロキシベンゾエート

TINUVIN P： 2 - (2—ヒドロキシ一 5—メチルフエニル）ベンゾトリアゾール

TINUVIN 327： 2一 (2—ヒドロキシ— 3 5—ジ— tert—ブチルフエニル）一 5—クロ口べンゾトリアゾール

SANOL LS-770：ヒンダードアミン系光安定剤（三共株式会社製）

AP-1：ステアリン酸アミド（日本化成（株）製）

(参考実施例 1 4 , 参考例 1 2)

(以下の参考実施例 1 4及び参考例 1 2に係る製造実施例 1 ' は、前記脂肪族ポリエステル共重合体の合成の項の [製造実施例 1 ]において、へキサメチレンジイソシァネート 773. 7 gの代りに 600 gを加えた以外は同様に行った場合であり、得られた脂肪族ポリエステル共重合体（A： [CL] / ( [CL] + [SA] ) =0. 15) は、 Mw20. 2万である。）

製造実施例 4で製造した脂肪族ポリエステル系共重合体とポリ乳酸（三井化学株式会社製「レイシァ」、グレード： H— 100、 Mwl 6. 2万、融点 165 °C) とを下記表 2示す重量比で溶融混練し、得られたポリエステルブレンド樹脂組成物を厚さ 20 mのィンフレーシヨンフィルムに成形した。このフィルムをカツトして縦 15 cmX横 10 cmの孔の開いた非生分解性の型枠に貼り付けた。市販の園芸用土と腐葉土とを 1 ： 1の重量比で混合し、最大容水量の 50%となるよう水分を調整した後、作成したサンプルを埋設し、水分量を保持しながら 2 3°Cで 20日間放置した。サンプルを取り出し、フィルム表面を水で洗浄した後、乾燥し、フィルムに開いた孔の面積を T0Y0B0製 Image Analyzer V10を用いて画像処理し、ボイド面積を算出した。

また、上記と同様にして得たポリエステルブレンド樹脂組成物を、 150°Cで縦 5 cmX横 5 cmX厚さ 600 zmのプレス片に成形し、上記と同様に調整した土中に埋設し、水分量を保持しながら 30日間放置した。サンプルを取り出し、水で洗浄した後、乾燥し、重量を測定した。埋設前の試料からの重量減少率を表に示した。

参考例として、ポリ乳酸の代りにピオノーレ # 1001を用い、同様の試験を行った場合の結果を示した。表 2

以上より、製造実施例で得られる脂肪族ポリエステル系共重合体より生分解が遅いビオノ一レ # 1 0 0 1を混合しても生分解制御の効果はほとんど認められないが、ポリ乳酸を混合すると大幅な生分解制御の効果が認められる。

[参考実施例 5〜 9および参考例 3〜 5 ] 製造実施例 1 ' で得られた脂肪族ポリエステル共重合体 A又は製造実施例 2で得られた脂肪族ポリエステル共重合体 Bを使用して、後記表 3に示す処方にブレンドした樹脂を二軸押出機を用いて、コンパウンド化し、ペレット化した。樹脂原料は事前に乾燥（5(TC X 10時間以上）したものを用いた。またそれぞれのプレンドにはタンブラ一を用いた。

[フィルム化]

上記で得られたペレツトを使用して、を得た

フィルム引取速度： 1 7 . 0〜2 2 . i n

リップ幅： 2 . 0 mm フィルム幅： 1 350mm

フィルム厚み： 20 m

このようにして得られた樹脂べレット及びフィルム状成形物を使用し、以下に示す各種評価を行い、その結果を表 3に示した。

[手裂性]

現在汎用フィルムとして広く使用されているポリエチレンフィルム（インフレ一シヨン成形）に切り込みを入れたものを、手で裂いた時の感覚を基準（10点満点）とし、上記で得られた各フィルムを手で裂いた時の感覚を 10点満点で評価した。

この場合の判断基準としては手で裂いた時の手に伝わる抵抗や、裂け方（直線性の有無）、裂け面の波打ちなど、単なる強度以外に全体的な引裂き性を官能的に評価した。官能評価の評価基準は次の通りである。

◎ :裂け面が波打ち、また斜めに裂け、引裂抵抗大のもの。

〇：裂け面が直線的で、波打ちも少ないが、引裂抵抗大のもの。

X ：裂け面が直線的で、引裂抵抗小のもの。

XX ： Xより引裂抵抗小で、裂けが伝播しやすいもの。

I裂強度]

サンプル：上記で得られた各フィルムを幅 50mm、長さ（MD方向） 1 00 mmにカットし、幅の一端に、真中から長さ方向に 30mmの切込みを入れたものを用いた。

サンプルは、 23°CX 50 %RHの恒温恒湿機にて 24時間調湿して、測定に供した。

<引裂強度測定条件 >

サンプル長さ： 30mm 使用機器： OL I ENTEC社製、商品名 RTA— 500

ロードセル： 5 k g f , 20%

クロスへッドスピ一ド： 500 mm/分

試験回数： n=3とし、結果をその平均値で示した。

官能評価の評価基準は次の通りである。

◎ :引裂強度強く、斜めに裂け、裂け面が波打つもの。

〇：引裂強度強く、裂け面が直線的で、裂け面が波打つもの。

X ：引裂強度弱く、裂け面が直線的のもの。

X X：引裂強度非常に弱く、裂け面が直線的で、裂け面の波打が殆ど無いもの。

I張試験]

上記で得られた各フィルムを、 J I S K- 71 1 3に基づいて、 2号ダンべル片に打抜いたものを用いて引張試験を行なった。なお、フィルムの打抜きは、 MD、 TD両方向について行なった。

サンプルは、 23^X 50%!^ Hの恒温恒湿機にて 24時間調湿して測定に供した。なお、測定条件は以下の通りである。

ぐ引張試験測定条件 >

サンプル長さ： 40 mm

使用機器： OL I ENTEC社製、商品名 RTA— 500

ロードセル： 10 k g f、 40%

クロスへッドスピード： 500 mm 分

試験回数： n = 3とし、結果をその平均値で示した。

[生分解性]

活性汚泥を用いた簡易分解度試験（J I S K- 6950) に従って生分解性評価を行なった。

姫路市標準活性汚泥を使用し、試験期間 28日後の生分解性（重量％) を測定した。また、上記試験で得られた生分解性の数値が 60%以下のものを X、 60 %以上のものを〇、 80%以上のものを◎と表示した。

[分解速度]

上記で得られた各フィルムを J I S K- 71 13に基づいて、 2号ダンベル片に打抜いたものを園芸用土に入れ、 28t x 99%RHの条件下で 60時間埋設し、埋設前と埋設後のフィルムについて上記引張試験を行い、 TD方向の伸度を比較した。なお、上記埋設後のフィルムを分解速度評価後のフィルムとも言う。表 3

参考例 3は # 100 1を 90重量％添加した系であるが、柔軟性の乏しい # 1 001を多く含んでいるせいか、成形加工性、フィルム初期物性ともに薄膜のフイルムには適さない結果となった。また生分解性に関しても # 1 0 0 1を 9 0重量％配合すると分解速度が非常に遅く、短期間で使用するマルチフィルム等の用途には適さない結果となった。

また、参考例 4と 5は # 1 0 0 1を 8 0重量％にまで減少させた系であるが、それでもそのフィルム性能は MD方向の破断伸度、更には T D方向の破断伸度が十分なものではなく、特にマルチフィルム等の用途として十分なものではなかつた。分解速度評価後の T D方向の引張破断伸度保持率は高かったが初期の伸度が不十分であったためこれも実用的なものではなかった。

これに対し、参考実施例 7と 8は # 1 0 0 1の添加量を 3 0重量部にした系である。成形加工性も問題なく、かつフィルム成形後の破断伸度、特に T D方向の破断伸度が大きく向上していた。 T D方向の破断伸度が 7 0 0 %を超えるくらいまで上昇すると実用性が出てくる。このときの分解速度評価後の T D方向の破断伸度も良く保持していた。

参考実施例 6および 9は、 # 3 0 0 1及び P H 7成分である柔軟なポリエステルを配合した系であるが、これによりその T D破断伸度は飛躍的に向上、更に引き裂き強度も飛躍的に向上した。得られたフィルムは、農業用マルチフィルム等の実用物性には十分な数値になっている。また分解速度評価後の T D方向の破断伸度も良く保持していた。

(参考実施例 1 0〜 1 4 )

次の表 4は、前記製造実施例 1 ' で得られた高分子量脂肪族ポリエステル共重合体 Aを用いてリップ幅、ブロー比、押出温度、冷却方法を適用して厚み 2 0 ^ mのインフレーションフィルムを製造して各種評価を行つた結果を示したものである。表 4

[製造実施例 5] 攪拌機、分留コンデンサ一、温度調節装置を備えた予備重合槽に、 1， 4ーブタンジオール 34. 60 kg (383. 9モル）、コハク酸 43. 18 kg (3 65. 7モル）、 ε—力プロラクトン 10. 32 kg (90. 4モル）を一括仕込みした。ここで、 1， 4—ブタンジオール（BG) とコハク酸（SA) の仕込みモル比 ( [BG] / [S A] ) は 1. 05、 ε一力プロラクトン (CL) とコ八ク酸（SA) の仕込みモル比 { [CL] / ( [CL] + [SA] ) } は 0. 2 0である。

常圧下、 145〜225°Cの温度にて攪拌し、エステル化反応を行った。留出液の量が 9. 8 kgを超えたところで予備重合工程を終了し、反応液を本重合槽に移した。さらに本重合槽にチタン酸テトライソプロピルエステル 20. 79 g を加え、反応液を 210〜220°Cの温度に保ちながら攪拌して、最終的に 1. OTo r r (133 P a) にまで減圧し、 2時間攪拌下に、 1， 4—ブタンジォ —ルを留出させて、即ち、脱グリコール反応によりエステル交換反応を行った。得られた低分子量ポリエステルの重量平均分子量は 53, 000、酸価は 1. 6 mg- KOH/gであった。

脱グリコール反応終了後、得られた低分子量ポリエステルを 190°Cで溶融状態にして、へキサメチレンジイソシァネート 773. 7 gを加え、攪拌すると、粘度は急速に増大したがゲル化はしなかった。得られた脂肪族ポリエステル共重合体 (A： [CL] / ( [CL] + [SA] ) =0. 20) は、 Mw 23. 1万、酸価は 1. 2mgKOH/g, 融点は 93°Cであった。得られた脂肪族ポリエステル共重合体単独でもフィルム成形可能であり、フィルムの機械的強度は、引張強度が 410 k f /cm², 引張伸度が 760 %であった。

[実施例 2]

葉たばこ栽培用地を、土壌消毒機を備えたヤンマー社製のトラクターで、厚さ 20 mの下記生分解性農業用マルチフィルムを、畝立て、土壌消毒をしながら約 lKmZhの速さで展張した。土壌消毒はクロルピクリン（南海化学工業製

「南海クロールピクリン」）を 10 kg/10アールの濃度（畝方向には 30 c m毎に 2m lずつ）で注入した。 20日後、ヤンマー社製たばこ移植機により植え付け様の孔を空けながら苗を植え付けた。このとき使用した生分解性農業用マルチフィルムは、製造実施例 5で得られた脂肪族ポリエステル系共重合体 79部（以下重量部）、参考実施例で使用したポリ乳酸レイシァ H— 100を 10部、タルク（竹原化学製「ハイトロン A」） 10部、ステアリン酸アミド（日本化成製「AP— 1」） 0. 2部、 CHIMASSORB 81 (チバ •スペシャルティケミカルズ社製） 0. 8部（合計 100部）から成る生分解性樹脂を、押出温度 160°C、リップ開度 2. 5mm、ブロー比 4の条件でインフレ一シヨン成形して得たフィルムで、幅 1. 35m、厚さ 20 mである。使用前のフィルムのポリスチレン換算重量平均分子量（Mw) は 22. 0万であった。同じく使用前のフィルムの物性は、表 5の通りであった。

クロルピクリンを注入しながら機械展張して 20日経過後、フィルムを一部回収し、回収フィルムの Mwを測定したところ、畝の上部、下部、地中部の各位置においてそれぞれ、 18. 5万、 20. 1万、 22. 0万であり、分子量低下率（ΔΜ w) もそれぞれ、 16%、 8. 6%、 0%とすべて 50 %以下であった。フィルムの状態も表 5のように、十分な伸度が残っており、実用上問題の無い状態であったさらに、そのまま葉タバコ栽培を継続したところ、葉タバコは通常と同様に生育した。フィルムは葉タバコを収穫する時期には地中部分から分解が始まっている状態で、その後鋤き込み作業を行うと、作業は問題なく実施でき、翌年の耕作開始前までにフィルムは分解し、消失していた。表 5

[比較例 2]

実施例 2と同様の原料で構成されるが、 CHIMASSORB 81 (チバ

ミカルズ社製）は未添加のフィルム（使用前、 Mw22. 0万）を用いて同様にク口ルビクリンを注入しながらのフィルム展張作業を実施したところ、展張 10日後にはフィルムの Mw 9. 4万、 AMw57%となり、フィルムは手で触ると崩壊するような状態になった。従って、葉タバコの栽培作業を継続するには、この状態のフィルムでは不適当となった。

産業上の利用可能性

本発明によれば、ハロゲン系農薬が与えられた土壌の上に展張後、日光により破損することが抑制された脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルムが得られる。

従って、葉タバコ等の栽培用地を、農耕機械で耕作し、畝立てし、農業用マルチフィルムを機械的に連続して展張し、農薬を与えた後、フィルムが破れることなく植え付け用の孔を開け、苗を植え付けることができる。また、上記の通り日光により破損することが抑制される結果、土壌消毒時の有効揮発成分の蒸発を防止することもできる。

Claims

請求の範囲

1. 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P) 、並びに、

紫外線吸収剤（UA) 、光安定剤（LS) 、酸化防止剤（AO) 及び捕捉剤（RHC) からなる群から選ばれる 1種以上の添加剤（A)

からなる脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

2. 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P) が、下記ユニット構造を有する樹脂（P1) 〜（P4) のいずれか 1種以上である請求項 1に記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

樹脂（P1) ： - (0RC0) .- (OR' CO) (OR" CO) _k- · · (1)

(式中、 R、 ' 及び R は各々炭素数 1〜9の直鎖状、分岐鎖状または環状の二価脂肪族基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい。 i， j, kは各ユニットのモル分率 0〜1を示し、 i, j，kの合計は 1である。各ユニットの結合の順番はいずれでもよい。）

樹脂 (P2) ： - (0^0- C0R²C0) _m- (0R³0-C0R⁴C0) _n - · · (2)

(式中、 R¹および R³は各々炭素数 2〜10の直鎖状、分岐鎖状または環状の二価脂肪族基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい。 R²と R⁴は各々炭素数 0〜 10の直鎖状、分岐鎖状または環状の二価脂肪族基（但し、炭素数 0の場合は単結合を示す。）を示し、互いに同じでも異なっていてもよい。 m, nは各ユニットのモル分率 0〜1を示し、 m， nの合計は 1である。各ユニットの結合の順番はいずれでもよい。）

樹脂 (P3) ： - (0RC0) に (OR'O-COR^O) _m - (OR' CO) 广 (0R³0-C0R⁴C0) _n -

• . (3)

(式中、 Rおよび R' は上式（1) におけるものと同じであり、互いに同じでも異なっていてもよい。！^¹〜^は上式（2) におけるものと同じであり、互いに同じでも異なっていてもよい。 i， j,m, nは各ユニットのモル分率 0〜1を示し、 i， j，m， nの合計は 1である。各ユニットの結合の順番はいずれでもよい。）樹脂（P4) ：上記樹脂（P1) 〜（P3) の低分子量の樹脂が、連結剤により結合されて高分子量化された樹脂。

3 . 式（1 ) 〜（3 ) において、

R' 及び R"が、メチレン基、メチル置換メチレン基、エチレン基、メチル置換エチレン基、プロピレン基、 1一または 2—メチル置換プロゼレン基、プチレン基、 1 _または 2—メチル置換プチレン基、ペンチレン基、 1一、 2 _または 3 一メチル置換ペンチレン基、へキシレン基、 1一、 2—または 3—メチル置換へキシレン基、又は 1， 1一または 2， 2—ジメチル置換プチレン基、 3 , 3， 5 —または 3， 5 , 5一トリメチルペンチレン基；

R¹と R³が、エチレン基、メチル置換エチレン基、プロピレン基、 1一または 2 _ メチル置換プロピレン基、プチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、ォクチレン基、又はデシレン基；及び

R²と R⁴が、メチレン基、エチレン基、メチル置換エチレン基、プロピレン基、 1 —または 2—メチル置換プロピレン基、プチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、ォクチレン基、デシレン基、又はドデシレン基

である請求項 2に記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

4. 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P ) が、ポリ乳酸、ポリダリコール酸、ポリ力プロラクトン、ポリ一 3—ヒドロキシプロピオネー卜、ポリ一 3—ヒドロキシプチレート、ポリ一 3—ヒドロキシバリレート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリエチレンサクシネート/ポリ力プロラクトン

(ランダム及び/又はプロック) 共重合体、ポリプチレンサクシネート/ポリ力プロラクトン（ランダム及び Z又はブロック）共重合体、ポリエチレンサクシネ —トアジペート Zポリ力プロラクトン（ランダム及び/又はブロック）共重合体、

-トアジペート/ポリ力プロラクトン (ランダム及び /又はブロック) 共重合体、ポリブチレンアジペート/ポリプチレンテレフタレート（ランダム及び/又はブロック）共重合体、及びこれらの樹脂の低分子量の樹脂が連結剤により結合された樹脂、並びにこれらの混合物である請求項 2に記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

5. 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂（P) が、

•上記樹脂（a) とポリ乳酸（PLA) との混合物（b) 、

•上記樹脂（a) に対する力プロラクトンの開環付加共重合体（d) 、 •上記樹脂（a) を構成するモノマーと力プロラクトンのランダム共重合体

(e) 、

(f ) 、

•上記混合物（f) とポリ力プロラクトン（PCL) との混合物（g) 、及び又は '上記（a) 〜（g) の少なくともいずれか一つの樹脂の低分子量のものが、連結剤により結合されて高分子量化された樹脂（h) 、

6. 紫外線吸収剤 (UA) がべンゾフエノン系、 1、リアジン系、フエノールカルポン酸エステル系、又はこれらの混合物；

光安定剤 (LS) がヒンダ一ドアミン系；

酸化防止剤 (AO) がヒンダードフエノール系、チォエーテル系、リン系、又はこれらの混合物；及び

捕捉剤（RHC) がエポキシ化合物、ホスファイト化合物、スズ系化合物、含硫黄化合物、金属石鹼、ゼォライト、ハイド口タルサイト、又はこれらの混合物である請求項 1〜 5のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

7. 紫外線吸収剤（UA) が 2—ヒドロキシ— 4— n—ォクトキシベンゾフエ. および/または 2 _ (2—ヒドロキシ— 4一へキシロキシフエニル） —4, 6— ジフエ二ルー 1, 3, 5—トリアジンである請求項 1〜 6のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

8. 紫外線吸収剤（M) を 0. 3重量％以上 2. 3重量％以下含む請求項 1〜7 のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

9. 添加剤（A) の添加量が、樹脂（P) 100重量部に対して 0. 3〜5重量部である請求項 1〜 8のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

10. マルチフィルム用である請求項 1〜9のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

11. ハロゲン系農薬の与えられた土壌に使用される請求項 10に記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

12. ハロゲン系農薬が、トリクロロニトロメタン（クロルピクリン）、臭化メチル、 1, 3—ジクロ口プロペン（D— D) 、ペンタクロロニトロベンゼン（P CNB) 、 5—エトキシ _3_トリクロロメチルー 1， 2, 4ーチアジアゾール

(ェクロメゾール）、 1， 4ージクロ口一 2， 5—ジメトキシベンゼン（クロ口ネブ）、 (RS) 一 N— （1一ブトキシー 2, 2, 2一トリクロロェチル) サリチルアミド（トリクラミド）、へキサクロ口アセトン又はこれらの混合物ある請求項 11に記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

13. ハロゲン系農薬が与えられた土壌の上に展張後、日光に 28日間以上暴露された状態で、土壌上の展張部分が風により破損することのない請求項 11又は 12のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

14. ハロゲン系農薬が与えられ、日光が当たる土壌の上に展張される部分のフイルムの、展張前に対する展張 14日後の、重量平均分子量の低下が 50%以下である請求項 1 1〜13のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

15. 添加剤（A) が、ハロゲン系農薬の光分^解を生じる波長の光を吸収するものである請求項 1〜 14のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

16. 添加剤（A) の吸収極大波長が 360 nm以下である請求項 1〜15のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。

17. 360 nm以下の光線透過率が 40 %以下である請求項 1〜 16のいずれかに記載の脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂製農業用フィルム。