JP2001049097A - 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及び成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂
組成物であって、２３０℃で５分加熱溶融後の分子量保
持率が、加熱溶融前の分子量に対し、９０〜１００％で
あることを特徴とする熱安定性に優れた脂肪族ポリエス
テル樹脂組成物。 【効果】 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物
は、加熱溶融時の熱安定性に優れ、種々の成形加工時の
樹脂劣化が実質上なく、安定で成形加工性に優れた、樹
脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族ポリエステ
ル樹脂組成物に関する。詳しくは、自然環境下で分解性
を有し、優れた柔軟性と耐熱性、更には密着性に優れた
脂肪族ポリエステル樹脂成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、プラスチックの廃棄物問題がクロ
ーズアップされている。包装材料のようなプラスチック
廃棄物は、使用者が使い終わった後、廃棄され、焼却処
理されるか、又は埋め立て等により処分されていた。し
かし、このようなプラスチック廃棄物は焼却処理した場
合、燃焼熱が高く、焼却炉の耐久性の問題や、ポリ塩化
ビニルのようなものでは有害なガスを発生し、公害問題
を引き起こしていた。さらに、埋め立てた場合には、プ
ラスチック成形物がそのまま分解せずに、原形のままゴ
ミとして半永久的に残り、自然環境への影響が問題とな
っていた。このような状況の中、自然環境下で微生物に
より完全に消費され、自然的副産物である炭酸ガスや水
に分解する種々の生分解性プラスチックが発明されてい
る。例えば、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレン
サクシネート、ポリカプロラクトン、ポリグリコール
酸、ポリ乳酸、などが挙げられ、特に各分野への用途開
発が急速に進められている。

【０００３】しかしながら、脂肪族ポリエステルは種々
の成形加工に適用できるものの、ポリプロピレンやポリ
エチレン、芳香族ポリエステル等に比べ成形加工時の熱
安定性に劣り、以下に示すような種々の問題点がある。
例えば、特にフィルム、不織布、繊維、紙やアルミとの
積層体等の成形方法のように、比較的高温で成形するよ
うな成形方法では、溶融成形時に分子量が低下し、成形
機内での樹脂の溶融粘度が変化する。その結果、 得られる成形物の寸法精度が低下したり、 外観変化を引き起こし商品価値を低下させたり、 糸切れや膜切れが発生したり、あるいは、長時間生
産が安定にできない、等の問題がある。また、例えば、
射出成形や押出し成形時において、スプルやランナー、
フィルムの耳等を再利用したり繰り返し使用する際に、
熱履歴の程度によって分子量が低下し、その結果、 溶融粘度が変化するため成形条件を設定し直した
り、 場合によっては成形条件幅が狭くなり安定に成形で
きなくなったり、 得られた成形物の強度が低下したりする 場合がある。

【０００４】このような問題に対し、加熱溶融時の安定
性を改善する目的で、一般的に良く知られている方法と
しては熱安定剤を添加する方法があり、この方法を脂肪
族ポリエステルに応用した方法が既に開示されている。
例えば、ポリ乳酸に熱安定剤を少なくとも０．０５％添
加させる方法が特開平９−１１０９６７号公報に開示さ
れている。この場合の熱安定剤は、ポリエステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、あるいは、ポリオレフィン樹脂
などに一般的に用いられる化合物と同様で、ヒンダート
フェノール系化合物、ヒンダートアミン系化合物、アリ
ールアミン系化合物、ホスファイト系化合物、チオエス
テル系化合物が例示されている。

【０００５】しかしながら、該公報には、これら熱安定
剤に関し通常の公知技術から容易に推測される効果が記
載しているに過ぎなく、実施例や発明の効果が不明確で
ある。本発明者等は、該公報の実施例で用いられている
熱安定剤を使用しその効果を調査したが、満足ゆく熱安
定性向上結果は得られないばかりか、更には、得られた
成形物の保存安定性（耐湿熱性）が、熱安定剤を添加す
ることによって逆に悪くなることが判った。

【０００６】このように、従来の技術では本発明者等が
望むような加熱溶融時の熱安定性に優れ安定に成形加工
できる組成物はなく、さらには、通常の温度（０〜６０
℃）／湿度（３０〜９０％ＲＨ、ＲＨは、相対湿度を意
味する。）に保存しても脂肪族ポリエステル本来の保存
安定性を維持する樹脂組成物はないのが実情であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の解決課題は、
脂肪族ポリエステル樹脂と熱安定剤との樹脂組成物に関
し、該組成物を成形加工する際に、成形加工中に実質上
劣化することなく、安定な成形性と高い生産性を有する
樹脂組成物であって、更には得られた成形物の保存安定
性（耐湿熱性）が脂肪族ポリエステル樹脂と同等以上に
維持する脂肪族ポリエステル樹脂組成物を提供すること
を課題とした。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決するために鋭意検討をおこなった結果、脂肪族
ポリエステル樹脂にある特定の化合物を添加することに
よって、成形加工中の樹脂劣化を抑制し得ることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本出願に係る発明は、以下の
［１］〜［１４］に記載した事項により特定される。

【００１０】［１］ 脂肪族ポリエステルを主成分とす
る樹脂組成物であって、２３０℃で５分加熱溶融後の分
子量保持率が、加熱溶融前の分子量に対し、９０〜１０
０％であることを特徴とする熱安定性に優れた脂肪族ポ
リエステル樹脂組成物。

【００１１】［２］ 脂肪族ポリエステル樹脂組成物
が、脂肪族ポリエステル１００重量部とホスファイト系
有機化合物０．００５〜５重量部を混合してなるもので
ある［１］に記載した樹脂組成物。

【００１２】［３］ ホスファイト系有機化合物が、フ
ェノール系ホスファイト化合物である［１］又は［２］
に記載した樹脂組成物。

【００１３】［４］ 脂肪族ポリエステルが、乳酸系樹
脂である、［１］乃至［３］の何れかに記載した樹脂組
成物。

【００１４】［５］ ［１］乃至［４］の何れかに記載
した樹脂組成物を含んでなる成形体。

【００１５】［６］ ［１］乃至［４］の何れかに記載
した樹脂組成物を含んでなり、少なくとも一軸方向に
１．５〜１５倍延伸され、かつ、結晶化度が１０〜６０
％である成形体

【００１６】［７］ ［１］乃至［４］の何れかに記載
した樹脂組成物を含んでなる、平均厚み１０〜２０００
μｍであるフィルム又はシート。

【００１７】［８］ ［１］乃至［４］の何れかに記載
した樹脂組成物を含んでなり、少なくとも一軸方向に
１．５〜１５倍延伸され、かつ、結晶化度が１０〜６０
％である、平均厚み１０〜２０００μｍであるフィルム
又はシート。

【００１８】［９］ ［７］又は［８］に記載したフィ
ルム又はシートと紙との積層体。

【００１９】［１０］ ［７］又は［８］に記載したフ
ィルム又はシートとアルミ箔との積層体。

【００２０】［１１］ ［１］乃至［４］の何れかに記
載した樹脂組成物を含んでなる、平均直径１０〜１００
０μｍのフィラメント。

【００２１】［１２］ ［１］乃至［４］の何れかに記
載した樹脂組成物を含んでなり、少なくとも一軸方向に
１．５〜１５倍延伸され、かつ、結晶化度が１０〜６０
％である、平均直径１０〜１０００μｍのフィラメン
ト。

【００２２】［１３］ ［１１］又は［１２］に記載し
たフィラメントからなる繊維。

【００２３】［１４］ ［１１］又は［１２］に記載し
たフィラメントからなる不織布。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００２５】［脂肪族ポリエステル］本発明で示す脂肪
族ポリエステルとは、脂肪族ヒドロキシカルボン酸、脂
肪族多価アルコール、脂肪族多塩基酸、からなる郡より
選択された一種又は二種以上のモノマーを主成分とする
ホモポリマーやコポリマー、及びこれらの混合物であ
る。コポリマーは、ランダムコポリマー、ブロックコポ
リマーのいずれも良く、何ら制限はない。又、例えば、
一部多価イソシアネートや、セルロース、硝酸セルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロイ
ド、ビスコースレーヨン、再生セルロース、セロハン、
キュプラ、銅アンモニアレーヨン、キュプロファン、ベ
ンベルグ、ヘミセルロール、デンプン、アクロペクチ
ン、デキストリン、デキストラン、グリコーゲン、ペク
チン、キチン、キトサン、アラビアガム、グァーガム、
ローカストビーンガム、アカシアガム等、及びこれらの
混合物、及びこれらの誘導体多官能多糖類の架橋剤や結
合剤があっても良い。

【００２６】［乳酸系樹脂］本発明で示す乳酸系樹脂と
は、モノマー換算で少なくととも乳酸成分を５０重量％
以上含むホモポリマー、コポリマー、及び他の脂肪族ポ
リエステルや可塑剤との混合物を示す。コポリマーは、
上記に記載したようないずれのコポリマー形態でも良
く、又、一部上記に示したような架橋剤や結合剤があっ
ても良く、何ら制限はない。

【００２７】［脂肪族ヒドロキシカルボン酸］本発明で
示す脂肪族ヒドロキシカルボン酸は、特に制限はない
が、例えば、グリコール酸、（Ｄ，Ｌ，ＤＬ）乳酸、３
−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキ
シ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプ
ロン酸等が挙げられる。

【００２８】［脂肪族多価アルコール］本発明で示す脂
肪族多価アルコールとしては、特に制限はないが、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ
る。

【００２９】［脂肪族多塩基酸］本発明で示す脂肪族多
塩基酸としては、特に制限はないが、例えば、シュウ
酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二
酸、ドデカン二酸等、及びこれらの無水物が挙げられ
る。これらは、酸無水物との混合物であってもよい。

【００３０】［脂肪族ポリエステルの製造方法］本発明
に用いる脂肪族ポリエステルの製造方法として、例え
ば、ポリ乳酸の例で見られる乳酸を直接脱水縮合する方
法、これら各乳酸の環状２量体であるラクチドを開環重
合する方法等が挙げられる。開環重合は、高級アルコー
ル、ヒドロキシカルボン酸等の水酸基を有する化合物の
存在下で行ってもよく、何れの方法によって製造された
ものでもよい。乳酸−他のヒドロキシカルボン酸コポリ
マーの製造方法として、上記各乳酸と上記ヒドロキシカ
ルボン酸を脱水重縮合する方法、上記各乳酸の環状２量
体であるラクチドと上記ヒドロキシカルボン酸の環状体
を開環共重合する方法等が挙げられる。何れの方法によ
って製造されたものでもよい。

【００３１】［脂肪族ポリエステルの分子量］脂肪族ポ
リエステルの分子量（ここで、『分子量』は、『重量平
均分子量（Ｍｗ）』を意味する。以下同様。）は、フィ
ルムの加工性、得られるフィルムの強度及び分解性に影
響を及ぼす。分子量が低いと得られるフィルムの強度が
低下し、使用する際に張力で破断することがある。ま
た、分解速度が速くなる。逆に分子量が高いと加工性が
低下し、フィルム製膜が困難となる。かかる点を考慮す
ると、本発明に使用する乳酸系ポリマーの分子量は、約
１万〜約１００万程度の範囲が好ましい。さらに好まし
い範囲は１０万〜３０万である。

【００３２】［ホスファイト系有機化合物］本発明で示
すホスファイト系有機化合物は、その融点が３００℃以
下、より好ましくは２５０℃以下の化合物、あるいは液
状の化合物である。ホスファイト系有機化合物として
は、例えば、旭電化工業（株）製のアデカスタブ ＰＥ
Ｐ−４Ｃ、ＰＥＰ−８、ＰＥＰ−８Ｗ、ＰＥＰ−１１
Ｃ、ＰＥＰ−２４Ｇ、ＰＥＰ−３６、ＰＥＰ−３６Ｚ、
ＨＰ−１０、２１１２、２６０、５２２Ａ、３２９Ｋ、
１１７Ｂ、１５００、Ｃ，１３５Ａ，３０１０、ＴＰ
Ｐ、日本チバガイギー（株）製のイルガフォス Ｐ−Ｅ
ＰＱＦＦ、ＰＨＯＳＰＨＩＴＯ １６８、共同薬品
（株）製のスミライザー Ｐ−１６等が挙げられる。特
に、フェノール系ホスファイト化合物が加熱時の熱安定
性を向上する効果が有るばかりでなく、得られた成形物
を通常の条件に保存した場合の保存安定性に優れ好まし
い。この様な、フェノール系ホスファイト化合物として
は、アデカスタブ ＰＥＰ−４Ｃ、ＰＥＰ−２４Ｇ、Ｐ
ＥＰ−３６、ＨＰ−１０、２１１２、２６０、５２２
Ａ、３２９Ｋ、１１７Ｂ、１５００、Ｃ，１３５Ａ，３
０１０、ＴＰＰ、が挙げられる。これらは、一種又は二
種以上の混合物でもよく、何ら制限はない。

【００３３】［ホスファイト系有機化合物の添加量］本
発明で示すホスファイト系有機化合物の添加量として
は、脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．
００５〜５重量％である。好ましくは、０．０１〜３重
量部、より好ましくは０．０５〜１重量部、更に好まし
くは、０．１〜０．５重量部である。０．００５重量部
より少ないと熱安定剤の効果が発現しなくなり、逆に５
重量部より多いと、加熱溶融時の粘度が極端に低くなり
成形し難くなったり、成形物の強度が低下したり、保存
安定性が低下したり、経済的に不利になる場合があるの
で好ましくない。

【００３４】［添加剤］本発明の脂肪族ポリエステル樹
脂組成物には、用途に応じて、本発明の目的を損なわな
い範囲で、アンチブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、有機充填剤、無機充填剤、着
色防止剤、顔料等の他の添加剤を添加してもよい。

【００３５】［可塑剤］本発明では、脂肪族ポリエステ
ルを更に軟質化するために可塑剤を添加しても良い。本
発明で使用される可塑剤としては、例えば、脂肪族多価
カルボン酸エステル、脂肪族多価アルコールエステル、
オキシ酸エステル、等が挙げられる。特に、トリアセチ
ン、アセチルトリブチルクエン酸、ジブチルセバケー
ト、トリエチレングリコールジアセテート、グリセリン
エステル類が、更により好ましくはグリセリンエステル
類が、脂肪族ポリエスエルとの相溶性に優れ好適に用い
ることができる。これらは、一種又は二種以上の混合物
でもよく、何ら制限はない。

【００３６】［脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方
法］本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法
について説明する。脂肪族ポリエステル、熱安定剤、場
合によっては可塑剤や他の添加剤を、高速攪拌機又は低
速攪拌機などを用いて均一に混合した後、十分な混練能
力を有する一軸あるいは多軸の押出機を用いて溶融混練
する方法等を採用することができる。本発明に係る樹脂
組成物の形状は、通常、ペレット、棒状、粉末等が好ま
しい。

【００３７】［脂肪族ポリエステル樹脂組成物の用途］
本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、本出願
前に公知・公用であった医療用途、食料品包装用途や汎
用に使用されている樹脂の代替物として好適に使用する
ことができる。

【００３８】［本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組
成物の成形加工法］本発明で示す樹脂組成物は、通常の
成形法、例えばインフレ成形法、異形押出し成形、押出
しＴダイ成形法、紡糸成形法、射出成形法、紙やアルミ
とのラミネーション成形法、発泡成形法、圧縮成形法、
等により、フィルム、シート、中空管、（モノ、マル
チ）フィラメント、積層体、発泡体、容器、等の成形体
に成形加工することができる。

【００３９】本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物よ
りなる成形体は、フィルムの場合には、ショッピングバ
ッグ、ゴミ袋、コンポストバッグ、食品・菓子包装フィ
ルム、食品包装用ラップフィルム、化粧品・香粧品用ラ
ップフィルム、医薬品用ラップフィルム、生薬用ラップ
フィルム、肩こりや捻挫等に適用される外科用貼付薬用
ラップフィルム、農業用・園芸用フィルム、農薬品用ラ
ップフィルム、温室用フィルム、肥料用袋、ビデオやオ
ーディオ等の磁気テープカセット製品包装用フィルム、
フロッピーディスク包装用フィルム、製版用フィルム、
粘着テープ、防水シート、土嚢用袋、土建・建築用フィ
ルムなど、食品、電子、医療、薬品、化粧品等の各種包
装用フィルム、農業用フィルム、等の広範囲における資
材として好適に使用し得る。厚みは用途に応じて適宜替
え得るが、通常、５〜１０００μｍの範囲である。本発
明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物の成形加工法は
特に制限されないが、具体的には、射出成形、押出成
形、インフレーション成形、押出中空成形、発泡成形、
カレンダー成形、ブロー成形、バルーン成形、紡糸等が
好ましく、中でも、インフレーション成形、ブロー成
形、押出中空成形、発泡成形、紡糸が特に好ましい。ま
た、該脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、適当な成形加
工法により、例えば、ボールペン・シャープペン・鉛筆
等の筆記用具の部材、ステーショナリーの部材、ゴルフ
用ティー、始球式用発煙ゴルフボール用部材、経口医薬
品用カプセル、肛門・膣用座薬用担体、皮膚・粘膜用張
付剤用担体、農薬用カプセル、肥料用カプセル、種苗用
カプセル、コンポスト、釣り糸用糸巻き、釣り用浮き、
漁業用擬餌、ルアー、漁業用ブイ、狩猟用デコイ、狩猟
用散弾カプセル、食器等のキャンプ用品、釘、杭、結束
材、ぬかるみ・雪道用滑り止め材、ブロック等としても
好適に使用することができる。

【００４０】本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成
物は、適当な成形加工法により、例えば、弁当箱、食
器、コンビニエンスストアで販売されるような弁当や惣
菜の容器、箸、割り箸、フォーク、スプーン、串、つま
ようじ、カップラーメンのカップ、飲料の自動販売機で
使用されるようなカップ、鮮魚、精肉、青果、豆腐、惣
菜等の食料品用の容器やトレイ、鮮魚市場で使用される
ようなトロバコ、牛乳・ヨーグルト・乳酸菌飲料等の乳
製品用のボトル、炭酸飲料・清涼飲料等のソフトドリン
ク用のボトル、ビール・ウイスキー等の酒類ドリンク用
のボトル、シャンプーや液状石鹸用のポンプ付き又はポ
ンプなしのボトル、歯磨き粉用チューブ、化粧品容器、
洗剤容器、漂白剤容器、保冷箱、植木鉢、浄水器カート
リッジのケーシング、人工腎臓や人工肝臓等のケーシン
グ、注射筒の部材、テレビやステレオ等の家庭電化製品
の輸送時に使用するための緩衝材、コンピューター・プ
リンター・時計等の精密機械の輸送時に使用するための
緩衝材、ガラス・陶磁器等の窯業製品の輸送時に使用す
るための緩衝材としても好適に使用することができる。

【００４１】［フィルムやシートの製造、製膜］本発明
に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、ブロー成形、
発泡成形、押出成形等の溶融した重合体の強度を要する
加工に適している。例えば、押出成形によるシートの場
合に、溶融されたシートの垂れ下がりやネックインによ
るシート巾の減少が少ないという特徴がある。

【００４２】 製造技術 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含むフィ
ルムやシートは、公知・公用の押出法、共押出法、カレ
ンダー法、ホットプレス法、溶媒キャスティング法、イ
ンフレーション法、バルーン法、テンター法等の技術に
より製造できる。製造に供する脂肪族ポリエステル樹脂
組成物の熱的特性、分子構造、結晶性等を考慮して製造
条件を設定する。

【００４３】 添加剤 添加剤（酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定剤、滑剤、
充填剤、付着防止剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼
却補助剤、滑り防止剤、顔料等）、押出条件、延伸条件
等を目的に応じて、適宜、選択することにより、所望の
物性、ガスバリア性、光学特性、透過光波長スペクト
ル、遮光性、耐油性等の特性を有する、本発明に係る脂
肪族ポリエステル樹脂組成物を含むフィルムやシートを
製造することができる。

【００４４】 工程設計 製造工程においては、一軸延伸倍率、二軸延伸倍率、延
伸段数、熱処理温度、熱処理温度の変化速度、冷却ロー
ラーの数、冷却ローラーの配置形式、冷却ローラーへの
巻き付け形式、冷却ローラー温度、冷却ローラー表面の
鏡面仕上度等の条件を目的に応じて、適宜、設定するこ
とができる。

【００４５】 品質管理の方法論 製造工程において、放射線、電磁波、光、超音波等を用
いた、公知・公用の計測光学的方法を採用することによ
り、製品の厚さのデータを検出し、該データを製造工程
にフィードバックすることにより、製品の厚さのバラツ
キを、手動により又は自動制御により品質管理をするこ
とができる。放射線を用いた計測光学的方法としては、
例えば、透過型（吸収型）又は散乱型のアルファ線厚さ
計、ベータ線厚さ計、ガンマ線厚さ計を用いる方法が包
含され、線源としては、公知・公用の放射性同位元素が
用いられる。

【００４６】 後処理工程及び仕上工程の方法論 後処理工程又は仕上工程においては、ウェルディング、
ヒートシール、ミシン目付与、プライマー塗布、粘着剤
塗布、薬剤塗布、パーカライジング、蒸着、スパッタリ
ング、ＣＶＤ、コーティング、エッチング、噴き付け、
染色、塗装、静電塗装、エアブラッシング、ラミネー
ト、サンドイッチ、エンボス賦与、立体模様賦与、型押
し、波付け、印刷、転写、サンディング、サンドプラス
ト、シャーリング、パンチング、打ち抜き、ハニカム構
造化、段ボール構造化、積層体形成等の後処理や仕上の
加工を行なうこともできる。後処理工程又は仕上工程に
は、目的に応じ、カレンダー法、押出法、スクリーン印
刷法、グラビア印刷法、凸版法、凹版法、ドクターブレ
ード法、浸漬法、スプレー法、エアブラシ法、静電塗装
法等の公知・公用の方法を採用することができる。本発
明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含むフィルム
又はシートは、紙や他の重合体等の他の材質のシート
と、ラミネートや貼り合わせ等により、多層構造の積層
体とすることもできる。

【００４７】 押出法又は共押出法の方法論 押出法又は共押出法において、Ｔダイ、インフレーショ
ンダイ（円形ダイ）、フラットダイ、フィードブロック
／シングルマニホールドダイやいくつかのフィードブロ
ックを組み合わせたシングルマニホールドダイ等の公知
・公用のダイを用いることができる。共押出法において
は、性質の異なる複数の該重合体及び／又は他種重合体
を用いて、多層フィルムを製造することができる。イン
フレーション法又はバルーン法を採用すると、二軸同時
延伸ができるために、低伸び率・高弾性率・高強靭性を
有する丈夫な製品を、高い生産性で、相対的に安価に製
造することができ、かつ、形状が袋状（シームレス状）
であるため、スーパーマーケット用持ち帰りバッグ、冷
凍食品や精肉等の低温の食品パックに結露する水が周囲
を濡らすことを防ぐための袋、コンポストバッグ等の袋
やバッグの生産に好適である。共押出法と組み合わせる
ことにより、性質の異なる複数の本発明に係る脂肪族ポ
リエステル樹脂組成物及び／又は他種重合体を用いて多
層フィルムを、高い生産性で製造することができる。イ
ンフレーション法又はバルーン法と共押出法と組み合わ
せることもできる。本発明に係る脂肪族ポリエステル樹
脂組成物を含むフィルム又はシートは、目的に応じて工
程条件を設定することにより、ロール状、テープ状、カ
ットシート状、板状、袋状（シームレス状）に製造する
ことができる。

【００４８】 二次的加工 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含むフィ
ルム又はシートは、ポリヒドロキシカルボン酸単独の場
合には満足することが困難な特性を発現することができ
る。例えば、ポリヒドロキシカルボン酸単独の場合に
は、ドローダウン性が大きいために、加工温度、成形サ
イクル等の成形加工条件の選択の幅が相対的に狭い。対
照的に、本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物の
場合には、ドローダウン性が小さいために、加工温度、
成形サイクル等の成形加工条件の選択の幅が相対的に広
い。それゆえ、本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組
成物を含むフィルム又はシートは、延伸加工、ブロー加
工、真空成形等の二次的、三次的又は高次的な形状を賦
与する、いわゆる二次加工にも好適な材料である。

【００４９】 用途の具体例 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含むフィ
ルム又はシートは、ショッピングバッグ、ゴミ袋、コン
ポストバッグ、セメント袋、肥料袋、食品・菓子包装用
フィルム、食品用ラップフィルム、農業用・園芸用フィ
ルム、温室用フィルム、ビデオやオーディオ等の磁気テ
ープカセット製品包装用フィルム、フロッピーディスク
包装用フィルム、フェンス、海洋用・河川用・湖沼用オ
イルフェンス、粘着テープ、テープ、結束材、防水シー
ト、かさ、テント、土嚢用袋、セメント袋、肥料用袋等
として好適に使用することができる。また、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、酸化チタン等の無機物を含む重合
体を押し出して作成したフィルムを、さらに延伸加工す
ることにより、通気性を持った多孔性フィルムを得るこ
ともでき、オムツカバーや特殊な包装材料等に使用する
ことができる。

【００５０】［シームレスパイプの製造］円形ダイによ
る押し出しにより、本発明に係る脂肪族ポリエステル樹
脂組成物を含むシームレスパイプを製造することができ
る。共押出法と組み合わせることにより、性質の異なる
複数の本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物及び
／又は他種重合体を用いて、多層シームレスパイプを製
造することもできる。

【００５１】［角材・丸材の製造］ダイによる押し出し
により、本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を
含む角材や丸材を製造することができる。共押出法と組
み合わせることにより、性質の異なる複数の本発明に係
る脂肪族ポリエステル樹脂組成物及び／又は他種重合体
を用いて、多層構造断面を有する角材や丸材を製造する
こともできる。このような共押出法との組み合わせによ
り、例えば、金太郎飴、鳴門巻、伊達巻のような、特定
の断面層構造と断面輪郭を有する角材や丸材を製造する
こともできる。

【００５２】［発泡体］ 「発泡体」なる語の概念 既に述べたように、本出願の特許請求の範囲及び明細書
において用いる「発泡体」なる語の概念には、樹脂の内
部に多くの空隙（気泡、ボイド、マイクロボイド、キャ
ビティーを含む）が存在する、見かけ密度の小さい、樹
脂の連続相中に、空隙相（空隙は連続のものも、独立の
ものも含む）が混在した、二相構造又は多相構造を有す
る樹脂構造体を包含し、例えば、細胞構造を有する高分
子、発泡高分子、膨張高分子、高分子発泡体、高分子フ
ォーム等の構造体と認識されるもの一般をも包含し、軟
質のものも硬質のものも包含する。

【００５３】 発泡体の製造 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含む発泡
体は、公知・公用の方法により製造することができる。
例えば、「ＭＡＲＵＺＥＮ高分子大辞典−Ｃｏｎｃｉｃ
ｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｋ
ｒｏｓｃｈｗｉｔｚ編、三田 達監訳、丸善、東京、１
９９４年）」・８１１〜８１５頁に記載されている発泡
剤や発泡技術を好適に用いることができる。また、いわ
ゆるオゾン層保護のためのフロン規制に関するモントリ
オール議定書の規制に従い、適宜、環境規制基準をクリ
アした新規の又は公知・公用の発泡剤や発泡技術を好適
に用いることができる。発泡体の空隙（気泡、ボイド、
マイクロボイド、キャビティーを含む）の、連続性、独
立性、大きさ、形状、分布、大きさの均一性等の特性
は、目的に応じ、適宜、発泡条件を設定することにより
制御することができる。

【００５４】 発泡剤 発泡剤には、不活性ガス、分解すると不活性ガスを発生
する化学的発泡剤、炭素数３〜５である炭化水素又は塩
素化炭化水素、フルオロカーボン類、フロン類、水、窒
素、ＬＰＧ、ＬＮＧ、低沸点有機液体、炭酸ガス、不活
性ガス等を包含する。化学的発泡剤の例としては、炭酸
水素ナトリウム、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、スルホニルヒドラジド、アゾジカルボンアミド、ｐ
−トルエンスルホニルセミカルバジド、５−フェニルテ
トラゾール、ジイソプロピルヒドラゾジカルボキシラー
ゼ、５−フェニル−３，６−ジヒドロ−１，３，４−オ
キサジアジン−２−オン、水酸化ホウ素ナトリウム等が
挙げられる。物理的発泡剤の例としては、ｎ−ペンタ
ン、２，２−ジメチルプロパン、１−ペンテン等のペン
タン類、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチ
ルペンタン、２，２−ジメチルブタン、シクロヘキサン
等のヘキサン類、ｎ−ヘプタン、２，２−ジメチルペン
タン、２，４−ジメチルペンタン、３−エチルペンタ
ン、１−ヘプテン等のヘプタン類、トルエン、トリクロ
ロメタン、テトラクロロメタン、トリクロロフルオロメ
タン、メタノール、２−プロパノール、イソプロピルエ
ーテル、メチルエチルケトン等が挙げられる。フルオロ
カーボン類の例としては、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１
２、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１４等のＣＦＣシリー
ズのフロンが挙げられる。

【００５５】 汎用用途 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含む発泡
体は、例えば、弁当箱、食器、コンビニエンスストアで
販売されるような弁当や惣菜の容器、カップラーメンの
カップ、飲料の自動販売機で使用されるようなカップ、
鮮魚・精肉・青果・豆腐・惣菜等の食料品用の容器やト
レイ、鮮魚市場で使用されるようなトロバコ、牛乳、ヨ
ーグルト・乳酸菌飲料等の乳製品用の容器、炭酸飲料・
清涼飲料等の容器、ビール・ウィスキー等の酒類ドリン
ク用の容器、化粧品容器、洗剤容器、漂白剤容器、保冷
箱、植木鉢、テープ、テレビやステレオ等の家庭電化製
品の輸送時に使用するための緩衝材、コンピューター・
プリンター・時計等の精密機械の輸送時に使用するため
の緩衝材、カメラ・眼鏡・顕微鏡・望遠鏡等の光学機械
の輸送時に使用するための緩衝材、ガラス・陶磁器等の
窯業製品の輸送時に使用するための緩衝材、遮光材、断
熱材、防音材としても好適に使用することができる。

【００５６】 医療用途及び衛生用途 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含む発泡
体は、医療用又は衛生用に好適に用いることができる。
例えば、包帯、皮膚・粘膜用貼付剤用担体、三角巾、絆
創膏、タオル、使い捨てタオル、使い捨て濡れタオル、
おしぼり、雑巾、ティッシュー、清浄用・消毒用ぬれテ
ィッシュー、あかちゃんのおしりふき用ぬれティッシュ
ー、使い捨ておむつ、生理用・おりもの用ナプキン、生
理用タンポン、手術用・出産用血液吸収用タンポン、衛
生用カバーストック材、滅菌バッグ等に好適に用いるこ
とができる。これら医療用又は衛生用の製品は、加熱や
蒸気による滅菌、エチレンオキサイドガスによる滅菌、
過酸化水素水やオゾンによる滅菌、紫外線や電磁波の照
射による滅菌、ガンマ線等の放射線の照射による滅菌、
エタノールや塩化ベンザルコニウム等の殺菌剤等を用い
た公知・公用の方法により滅菌、殺菌又は消毒のうえ、
無菌包装をすることができる。また、ＨＥＰＡフィルタ
ーにより超清浄空気を層流で供給できるクリーンベンチ
やクリーンルームの中に、工程を設置することにより、
無菌状態及び／又はエンドトキシン・フリーの状態で製
品を製造、包装することもできる。

【００５７】 一般産業用途及びレクリエーション用
途 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含む発泡
体は、農業、漁業、林業、工業、建設土木業、運輸交通
業を包含する一般産業用途及びレジャー、スポーツを包
含するレクリエーション用途に好適に用いることができ
る。例えば、農業用寒冷紗、オイル吸収材、軟弱地盤補
強材、人工皮革、フロッピーディスクの裏地、土嚢用
袋、断熱材、防音材、クッション材、ベッド、椅子等の
家具用クッション材、床用クッション材、包装材、結束
材、ぬかるみ・雪道用滑り止め材等として好適に用いる
ことができる。

【００５８】［紡糸］ 「糸」なる語の概念 既に述べたように、本出願の特許請求の範囲及び明細書
において用いる「糸」なる語の概念は、繊維便覧・加工
編（繊維学会編、丸善、東京、１９６９年）・３９３〜
４２１頁に記載されている「原糸」の概念をも包含し、
例えば、モノフィラメント、マルチフィラメント、ステ
ープルファイバー（スフ）、トウ、ハイバルクスフ、ハ
イバルクトウ、紡績糸、混紡糸、加工糸、仮撚糸、異形
断面糸、中空糸、コンジュゲート糸、ＰＯＹ（部分配向
糸）、ＤＴＹ（延伸加工糸）、ＰＯＹ−ＤＴＹ、スライ
バー等をも包含する。

【００５９】 糸の製造（紡糸、製糸） 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、溶融紡
糸及び乾式紡糸に好適な材料である。本発明に係る脂肪
族ポリエステル樹脂組成物は、製糸条件、紡績条件、編
織条件、後処理条件、染色条件、加工条件を、目的に応
じて、適宜設定することにより、所望の、太さ、断面形
状、繊度（テックス、デニール、番手等）、より、引っ
張り強さ及び伸び率、結束強さ、耐熱性、捲縮度、吸水
性、吸油性、嵩高さ、腰の強さ、風合い等の物性や特性
を有する糸やテキスタイルに加工することができる。

【００６０】 異形断面糸・多層構造糸・中空糸等の
製造 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、目的に
応じて、適宜、紡糸口金を設計することにより、木綿の
有するルーメン構造に類似した中空構造を有する繊維、
羊毛の有するキューティクル／コルテックス／メデュラ
同軸３層構造に類似したコア・シェル構造を有する繊
維、羊毛の有するバイラテラル構造に類似したコンジュ
ゲート構造を有する繊維、絹の有する三角形断面構造に
代表されるような異形又は多角形の断面を有する繊維に
も好適に紡糸することができる。多層の口金（ノズル、
オリフィス）で紡糸することにより、性質の異なる複数
の本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物及び／又
は他種重合体を用いて、多層構造断面を有する糸を製造
することもできる。このような共紡糸により、例えば、
金太郎飴、鳴門巻、伊達巻、バウム・クーヘン等のよう
な、特定の断面層構造と断面輪郭を有する糸を製造する
こともできる。

【００６１】中空の口金（ノズル、オリフィス）で紡糸
することにより、本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂
組成物を含む中空糸を製造することができる。共紡糸と
組み合わせることにより、性質の異なる複数の本発明に
係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物及び／又は他種重合
体を用いて、多層中空糸を製造することもできる。例え
ば、空隙に顔料を充填した中空糸を水に濡れても透けな
いテキスタイルに応用したり、空隙に液晶を充填した中
空糸を温度により色調が変化するテキスタイルに応用し
たり、空隙にセラミックスやカーボンブラックを充填し
た中空糸を遠赤外線吸収性の吸熱テキスタイルに応用し
たり、空隙に鉛を充填した中空糸を水に沈む漁網に応用
したりすることもできる。

【００６２】 工程設計 製糸工程においては、紡糸口金の形状・様式、延伸倍
率、延伸段数、熱処理温度、熱処理温度の変化速度、捲
縮賦与、油剤処理等の条件を目的に応じて、適宜、設定
することができる。

【００６３】 製品 エクセーヌ（登録商標、東レ）を構成する繊維又はそれ
より細い繊維に匹敵するような極微細繊維から、ファス
ナー用工繊の太さに匹敵するような超太手繊維又はそれ
より太い繊維まで、所望の繊度を有する本発明に係る脂
肪族ポリエステル樹脂組成物を含むフィラメントを好適
に製造することができる。

【００６４】［テキスタイルの製造］ 「テキスタイル」なる語の概念 既に述べたように、本出願の特許請求の範囲及び明細書
において用いる「テキスタイル」なる語の概念には、織
布、編物、不織布、紐や縄を含む組物、綿状ハイバルク
スフ、スライバー、多孔質スポンジ、フェルト、紙、網
等の繊維構造体と認識されるもの一般を包含する。

【００６５】 織物の製造 公知・公用の織機やシャットルレス織機（ウォータジェ
ットルーム、エアジェットルーム）を用いることによ
り、フィラメント糸織物、紡績糸織物、ストレッチ織
物、産業資材織物を製造することができる。

【００６６】 編物・組物・網物等の製造 公知・公用の編機を用いて、メリヤス、横編、丸編、縦
編、トリコット、丸編靴下、シームレス靴下、トリコッ
ト靴下、レース、組物、網物を製造することができる。

【００６７】 スフ（ステープルファイバー）の製造 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含むスフ
は、他の天然繊維、合成繊維及び／又は半合成繊維のス
フと任意の混合比、任意のステープルダイアグラムで混
紡することもできる。本発明に係る脂肪族ポリエステル
樹脂組成物を含むスフは、紙の原材料、複合材料用充填
材、複合材料用ウイスカー（ねこひげ）、ＦＲＰ充填用
繊維としても好適に使用することができる。

【００６８】 不織布の製造 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含む不織
布は、公知・公用の方法により製造することができる。
本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含む不織
布の製造には、例えば、「ＭＡＲＵＺＥＮ高分子大辞典
−Ｃｏｎｃｉｓｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ（Ｋｒｏｓｃｈｗｉｔｚ編、三田 達監訳、
丸善、東京、１９９４年）」・９０６〜９１０頁に記載
されている製造法を好適に採用することができる。本発
明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含む不織布の
製造には、例えば、乾式−カード法、熱接着法、エアア
レイ法、湿式法、スパンボンド法、メルトブロー法、ミ
クロファイバー法、流水交絡法、ニードルパンチ法、積
層法、ステッチボンド法、抄紙法等を好適に採用するこ
とができる。本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成
物を含む不織布は、シンサレート（登録商標、スリーエ
ム）やアイザック（登録商標、帝人）のような上市され
ている不織布と同様に、ゴアテックス（登録商標、潤工
社、延伸微多孔質ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ））やエスポアール（登録商標、三井東圧化学）のよ
うな上市されている蒸気は透過するが、水は透過させな
いような防水シートと組み合わせることにより、防寒・
防水服（登山用、スキー用等）に応用することができ
る。

【００６９】 テキスタイルの用途 本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成物を含むテキ
スタイルは、一般衣料用又は医療用衣料用の外衣、作業
衣、手術着、ねまき、下着、肌着、裏地、帽子、マス
ク、包帯、三角巾、ソックス、婦人用ストッキング、婦
人用ファウンデーション（ブラジャー、ショーツ等）、
パンスト、タイツ、靴下、軍足、手袋、軍手、タオル、
ガーゼ、手拭い、カーペット、マット、カーテン、壁
紙、衣服芯材、自動車用内装材、マットレス、袋、風呂
敷、寝具、布団綿、枕カバー、毛布、シーツ、防寒着用
断熱材、レース、テープ、合成又は人工の人造皮革、合
成又は人工の人造ファー、合成又は人工の人造スウェー
ド、合成又は人工の人造レザー、網状パイプ等に好適に
用いることができる。

【００７０】本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成
物を含むテキスタイルは、医療用又は衛生用に好適に用
いることができる。例えば、外科手術用縫合糸、包帯、
三角巾、絆創膏、タオル、使い捨てタオル、使い捨て濡
れタオル、営業用ロールタオル、おしぼり、雑巾、ティ
ッシュー、清浄用・消毒用ぬれティッシュー、あかちゃ
んのおしりふき用ぬれティッシュー、使い捨ておむつ、
消毒綿、生理用・おりもの用ナプキン、生理用タンポ
ン、アンダーパッド、手術用・出産用血液吸収用タンポ
ン、衛生用カバーストック材、滅菌バッグ、生ゴミ用ネ
ット、ゴミ袋等に好適に用いることができる。

【００７１】これら医療用又は衛生用の製品は、上記発
泡体の場合と同様の方法により、滅菌、殺菌又は消毒の
うえ、無菌包装をすることができる。また、上記発泡体
の場合と同様の方法により、無菌状態及び／又はエンド
トキシン・フリーの状態で製品を製造、包装することも
できる。

【００７２】本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組成
物を含むテキスタイルは、農業、漁業、林業、工業、建
設土木業、運輸交通業を包含する一般産業用途及びレジ
ャー、スポーツを包含するレクリエーション用途に好適
に用いることができる。例えば、農業用寒冷紗、防虫防
鳥網、ふるい、釣り糸、漁網、投網、延縄、オイル吸収
材、網、ロープ、ザイル、セイル（帆布）、幌、ターポ
リン、タイコン、コンテナバッグ、産業用通い袋、セメ
ント袋、肥料袋、濾過材、埋立工事用透水布、軟弱地盤
補強用布、人工皮革、製紙用フェルト、フロッピーディ
スクの裏地、テント、土嚢用袋、植林用ネット、断熱
材、防音材、遮光材、衝撃緩衝材、クッション材、結束
材、ぬかるみ・雪道用滑り止め材、ネット状パイプ、土
木建築用水抜きパイプ等として好適に用いることができ
る。

【００７３】上記衝撃緩衝材には、例えば、テレビやス
テレオ等の家庭電化製品の輸送時に使用するための緩衝
材、コンピューター・プリンター・時計等の精密機械の
輸送時に使用するための緩衝材、カメラ・眼鏡・顕微鏡
・望遠鏡等の光学機械の輸送時に使用するための緩衝
材、ガラス・陶磁器等の窯業製品の輸送時に使用するた
めの緩衝材をも包含する。

【００７４】

【実施例】以下、実施例を示して本発明についてさらに
詳細に説明する

【００７５】また、この実施例に示す分子量（ηｓｐ／
ｃ）及び熱安定性、保存安定性は、以下に示す方法で行
った。

【００７６】 分子量［比粘度（ηｓｐ／ｃ）］ 脂肪族ポリエステル樹脂組成物を約１００ｍｇを精秤
し、クロロホルム２０ｍｌに溶解した後、０．４５μｍ
のメンブランフィルターを用い濾過した。得られた溶液
の温度２５℃、ウベローデ粘度計Ａにて測定した落下時
間（Ｔ１）を、数式（１）に示す計算式にて算出した値
を比粘度ηとした。 ［式１］ 比粘度（ηｓｐ／ｃ）＝ｌｎ（Ｔ１／Ｔｏ）／Ｃ （１） （Ｔ１；２５℃における脂肪族ポリエステルのクロロホ
ルム溶液の落下時間（秒）） （Ｔｏ；２５℃におけるクロロホルム液の落下時間
（秒））

【００７７】 熱安定性 脂肪族ポリエステル樹脂組成物のペレット（比粘度 η
０ｓｐ／ｃ）を８０℃／１０ｈｒ乾燥した後、メルトフ
ローインデックス測定装置にて２３０℃／５ｍｉｎ加熱
溶融してストランドを得た。得られたストランドの比粘
度（η１ｓｐ／ｃ）を測定し、数式（２）に示す計算式
にて算出した値を分子量保持率（％）とした。 ［式２］ 分子量保持率（％）＝［（η１ｓｐ／ｃ）／（η０ｓｐ／ｃ）］＊１００ （２）

【００７８】 保存安定性 脂肪族ポリエステル樹脂組成物より１９０℃／５ｍｉｎ
／１０ＭＰａの条件下で厚み１００μｍのフィルムを作
製し、得られたフィルムを５０℃／８０％ＲＨの条件下
で５日間保存した。保存前後の分子量（比粘度 η０ｓ
ｐ／ｃ）を測定し、保持率をの式に準じて算出した。 ＡＳＴＭ物性 ＡＳＴＭ物性は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準じて測定し
た。

【００７９】［製造例１］〈ポリＬ−ラクタイドの製
造〉 Ｌ−ラタタイド１００重量部及びオクタン酸第一錫０．
０１部と、ラウリルアルコール０．０３部を、撹拌機を
備えた肉厚の円筒型ステンレス製重合容器へ封入し、真
空で２時間脱気した後窒素ガスで置換した。この混合物
を窒素雰囲気下で撹拌しつつ２００℃で３時間加熱し
た。温度をそのまま保ちながら、排気管及びガラス製受
器を介して真空ポンプにより徐々に脱気し反応容器内を
３ｍｍＨｇまで減圧にした。脱気開始からｌ時間後、モ
ノマーや低分子量揮発分の留出がなくなったので、容器
内を窒素置換し、容器下部からポリマーをストランド状
に抜き出してペレット化し、Ｌ−ラクタイドのホモポリ
マーを得た。収率は７８％、分子量は、比粘度（ηｓｐ
／ｃ）で１．６５であった。

【００８０】［製造例２］〈ポリＬ−乳酸の製造〉 Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した１００リット
ルの反応器に、９０％Ｌ−乳酸１０ｋｇを１５０℃／５
０ｍｍＨｇで３時間撹拌しながら水を留出させた後、錫
末６．２ｇを加え、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに２
時間撹拌してオリゴマー化した。このオリゴマーに錫末
２８．８ｇとジフェニルエーテル２１．１ｋｇを加え、
１５０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水反応を行い、留出した
水と溶媒を水分離器で分離して溶媒のみを反応器に戻し
た。２時間後、反応器に戻す有機溶媒を４６ｋｇのモレ
キュラシーブ３Ａを充填したカラムに通してから反応器
に戻るようにして、１５０℃／３５ｍｍＨｇで４０時間
反応を行い、重量平均分子量１４．６万のポリ乳酸の溶
液を得た。この溶液に脱水したジフェニルエーテル４４
ｋｇを加え、希釈した後４０℃まで冷却して、析出した
結晶を瀘過し、１０ｋｇのｎ−ヘキサンで３回洗浄して
６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を０．５Ｎ
−ＨＣｌ １２ｋｇとエタノールｌ２ｋｇを加え、３５
℃でｌ時間撹拌した後瀘過し、６０℃／５０ｍｍＨｇで
乾燥して、白色粉末のポリ乳酸６．ｌｋｇ（収率８５
％）を得た。このポリ乳酸の分子量は、比粘度（ηｓｐ
／ｃ）で１．６０であった。

【００８１】［製造例３］〈ポリブチレンサクシネート
とポリ乳酸とのコポリマーの製造〉 １，４−ブタンジオール５０．５ｇとコハク酸６６．５
ｇにジフェニルエーテル２９３．０ｇ）金属錫２．０２
ｇを加え、１３０℃／１４０ｍｍＨｇで７時間系外に水
を留出しながら加熱撹拌しオリゴマー化した。これに、
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐを取り付け、１４０℃
／３０ｍｍＨｇで８時間共沸脱水を行いその後、モレキ
ュラーシーブ３Ａを４０ｇ充填した管を取り付け、留出
した溶媒がモレキュラーシーブ管中を通って反応器に戻
るようにし、１３０℃／１７ｍｍＨｇで４９時間撹拌し
た。その反応マスを６００ｍｌのクロロホルムに溶か
し、４リットルのアセトンに加え再沈した後、ＨＣｌの
イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す）溶液（Ｈ
ＣＩ濃度０．７ｗｔ％）で０．５時間スラッジングし
（３回）、ＩＰＡで洗浄してから減圧下６０℃で６時間
乾燥し、ポリブチレンサクシネート（以下ＰＳＢと略
す）を得た。このポリマーの分子量は、比粘度（ηｓｐ
／ｃ）で１．１５であった。得られたポリブチレンサク
シネート６０．０ｇに、製造例２と同様な方法で得られ
たポリ乳酸１４０．０ｇ（分子量は、比粘度（ηｓｐ／
ｃ）で０．３）、ジフェニルエーテル８００ｇ）金属錫
０．７ｇを混合し、再び１３０℃／１７ｍｍＨｇで２０
時間脱水縮合反応を行った。反応終了後、製造例２と同
様に後処理を行い、ポリブチレンサクシネートとポリ乳
酸とのコポリマ−１８８ｇ（収率９４％）を得た。この
ポリブチレンサクシネートとポリ乳酸とのコポリマーの
分子量は、比粘度（ηｓｐ／ｃ）で１．５５であった。

【００８２】［製造例４］〈ポリカプロン酸とポリ乳酸
とのコポリマーの製造〉 乳酸のかわりに、６−ヒドロキシカプロン酸を用いた他
は製造例２と同様な方法で反応を行った結果、ポリカプ
ロン酸（重量平均分子量Ｍｗは１５．０万）を得た。次
に得られたポリカプロン酸２０．０ｇとポリ乳酸１８
０．０ｇ（重量平均分子量Ｍｗは１０．０万）を用い製
造例３と同様な方法で行い、ポリカプロン酸とポリ乳酸
とのコポリマーを得た。収率は９２％、分子量は、比粘
度（ηｓｐ／ｃ）で１．６２であった。

【００８３】［製造例５］〈ポリブチレンサクシネート
の製造〉 １，４−ブタンジオール５０．５ｇとコハク酸６６．５
ｇにジフェニルエーテル２９３．０ｇ）金属錫２．０２
ｇを加え、１３０℃／１４０ｍｍＨｇで７時間系外に水
を留出しながら加熱撹拌しオリゴマー化した。これに、
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐを取り付け、１４０℃
／３０ｍｍＨｇで８時間共沸脱水を行いその後、モレキ
ュラーシーブ３Ａを４０ｇ充填した管を取り付け、留出
した溶媒がモレキュラーシーブ管中を通って反応器に戻
るようにし、１３０℃／１７ｍｍＨｇで４９時間撹拌し
た。その反応マスを６００ｍｌのクロロホルムに溶か
し、４リットルのアセトンに加え再沈した後、ＨＣｌの
イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す）溶液（Ｈ
ＣＩ濃度０．７ｗｔ％）で０．５時間スラッジングし
（３回）、ＩＰＡで洗浄してから減圧下６０℃で６時間
乾燥し、ポリブチレンサクシネート（以下ＰＳＢと略
す）を得た。このポリマーの分子量は、比粘度（ηｓｐ
／ｃ）で１．５０であった。

【００８４】以下、実施例で使用したホスファイト系有
機化合物（熱安定剤）は、以下のとおりである。 Ａ；２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）オクチルホスファイト（アデカスタブＨＰ−１
０；商品名、旭電化工業（株）製）。 Ｂ；トリ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イト、（アデカスタブ２１１２ ；商品名、旭電化工業
（株）製）。 Ｃ；トリス（モノノニルフェエニル）ホスファイト、
（アデカスタブ１１７８；商品名、旭電化工業（株）
製）。 Ｄ；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスファイト、（アデカスタブＰＥ
Ｐ−２４；商品名、旭電化工業（株）製）。 Ｅ；アデカスタブ ＰＥＰ−４Ｃ（商品名、旭電化工業
（株）製）。 Ｆ；アデカスタブ ＰＥＰ−８（商品名、旭電化工業
（株）製）。 Ｇ；ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−
ジブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（イルガノックス １０１０；商品名、日本チバガイギ
ー（株） 製）。 Ｈ；トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］（イルガノックス ２４５；商品名、日本チバ
ガイギー（株）製）。 Ｉ；１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート（イルガノックス ２５９；商品名、日本チバガイ
ギー（株）製）。 Ｊ；Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）（イル
ガノックス １０９８；商品名、日本チバガイギー
（株）製）。 Ｋ；イルガノックス １４２５ＷＬ；商品名、日本チバ
ガイギー（株）製）。

【００８５】実施例１−１ 製造例１で得られたポリマー１００重量部に対し、熱安
定剤として２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト（アデカスタブＨ
Ｐ−１０；商品名、旭電化工業（株）製）０．１重量部
を混合し、二軸押出し機を用い、１９０℃にてペレット
化し、得られたペレットを８０℃／８時間乾燥した。こ
の時のペレットの分子量（ηｓｐ／ｃ）は１．６４、ペ
レット中の水分含有量は３００ｐｐｍ以下であった。こ
のペレットを、２３０℃に設定したメルトフローインデ
ックスに装入し５ｍｉｎ後のストランドを取り出した。
得られたストランドの分子量（ηｓｐ／ｃ）は１．６
３、分子量保持率は９９．４％であった。又、上記ペレ
ットの保存安定性を測定した結果、分子量保持率は９４
％であった。

【００８６】実施例１−２〜１−５ ポリマー及び熱安定剤の種類と量を変えた他は、実施例
１−１と同様な方法で行った。得られたペレットの熱安
定性（２３０℃／５ｍｉｎ後の分子量保持率（％））、
保存安定性（分子量保持率）を表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】比較例１−１〜１−５ ポリマー及び熱安定剤の種類と量を変えた他は、実施例
１−１と同様な方法で行った。得られたペレットの熱安
定性（２３０℃／５ｍｉｎ後の分子量保持率（％））、
保存安定性（分子量保持率）を表２〜表３に示す。

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】実施例２−１（射出成形） 製造例１で得られたポリマー１００重量部に対し、熱安
定剤としてＡを０．１重量部を混合し、二軸押出し機を
用い、１９０℃にてペレット化した。得られたペレット
を８０℃／８時間乾燥した。この時のペレットの分子量
（η）は、１．６３、ペレット中の水分含有量は、３０
０ｐｐｍ以下であった。このペレットを除湿乾燥機を付
した射出成形機にて温度１９０℃において射出成形し成
形物ａを得た。成形物ａの分子量（ηｓｐ／ｃ）は１．
５９、分子量保持率は９７．５％であった。又、得られ
た成形物ａのＡＳＴＭ物性は、曲げ強度＝１００ＭＰ
ａ、曲げ弾性率は３７００ＭＰａであった。次に、得ら
れた成形物を粉砕機にて粉砕し、得られた粉砕物を乾燥
機にて乾燥した後、再びペレット化、乾燥した。このペ
レットを再び除湿乾燥機を付した射出成形機にて温度１
９０℃において射出成形し成形物を得た。この操作を２
回繰り返し成形物ｂを得た。得られた成形物ｂの分子量
（ηｓｐ／ｃ）は１．５２であった。又、得られた成形
物ｂのＡＳＴＭ物性は、曲げ強度＝９８ＭＰａ、曲げ弾
性率は３７００ＭＰａであった。結果を表４に示す。

【００９２】

【表４】

【００９３】実施例２−２〜２−３及び比較例２−１、
２（射出成形） ポリマー及び熱安定剤の種類と量を変えた他は、実施例
２−１と同様な方法で行った。得られたペレットの分子
量（ηｓｐ／ｃ）と分子量保持率（％）、成形物ａ，ｂ
の分子量（ηｓｐ／ｃ）と分子量保持率（％）、成形物
ａ，ｂのＡＳＴＭ物性を表４に示す。

【００９４】実施例３（紡糸（マルチフィラメント）成
形） 製造例２で得られたポリマー１００重量部に対し、熱安
定剤としてＢ０．１重量部を混合し、二軸押出し機を用
い、１９０℃にてペレット化し。得られたペレットを８
０℃／８時間乾燥した。この時のペレットの分子量（η
ｓｐ／ｃ）は、１．５８、ペレット中の水分含有量は、
３００ｐｐｍ以下であった。このペレットを除湿乾燥機
を付した乾式紡糸機を用い、孔径０．２ｍｍ、孔数２０
個を有するダイスにて温度２３０℃にて紡糸し半延伸糸
を得た。成形中の成形性は、糸切れすることもなく良好
に紡糸できた。得られた糸を７０〜８０℃の温度で延伸
し、１３０〜１４０℃の温度で熱固定した。得られた繊
維は、糸径 ５ｄ、強度 ４．９ｇ／ｄ、分子量（ηｓｐ
／ｃ）は１．５６、分子量保持率は９８．７％であっ
た。

【００９５】比較例３（紡糸（マルチフィラメント）成
形） 熱安定剤を添加しなかった他は、実施例３と同様な方法
で行いペレットを得、ダイス温度２３０℃にて紡糸し
た。成形中の紡糸性は、時々糸切れを発生し、良好には
紡糸できなかった。得られた繊維は、糸径 ５ｄ、強度
４．６ｇ／ｄ、分子量（ηｓｐ／ｃ）は１．４１、分子
量保持率は８９．２％であった。

【００９６】実施例４（紙ラミネーション成形） 調整例２で得られたポリマー１００重量部に対し、熱安
定剤Ｃ０．１重量部を混合し、二軸押出し機を用い、１
９０℃にてペレット化し、８０℃／８時間乾燥した。こ
の時のペレットの分子量（ηｓｐ／ｃ）は１．５９、ペ
レット中の水分含有量は、３００ｐｐｍ以下であった。
このペレットを用い、除湿乾燥機を付し、幅１３００ｍ
ｍ、リップ幅０．８ｍｍのＴダイが装着された押出機を
用いて２３５℃において、混練、溶融し、巻取り速度８
０ｍ／ｍｉｎでクラフト紙（目付け ７５ｇ／ｍ²）上へ
押出した。この時の製膜性は、膜切れすることなく、良
好であった。得られた成形物の樹脂層の厚みは２０μｍ
であった。得られた紙ラミ品の樹脂成分の分子量（ηｓ
ｐ／ｃ）は１．５４、分子量保持率は９７．９％であっ
た。

【００９７】比較例４（紙ラミネーション成形） 熱安定剤を用いない他は、実施例４と同様な方法で行な
いペレットを得、ダイス温度２３５℃にて押出した。こ
の時の製膜性は、時々膜切れを起こし、良好には成形で
きなかった。得られた紙ラミ品の樹脂成分の分子量（η
ｓｐ／ｃ）は１．３７、分子量保持率は８６．２％であ
った。

【００９８】

【発明の効果】本発明に係る脂肪族ポリエステル樹脂組
成物は、加熱溶融時の熱安定性に優れ、種々の成形加工
時の樹脂劣化が実質上なく、安定で成形加工性に優れ
た、樹脂組成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｄ０１Ｆ 6/62 ３０５ Ｄ０１Ｆ 6/62 ３０５ Ｄ０４Ｈ 1/54 Ｄ０４Ｈ 1/54 (72)発明者 北原 泰広 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AA81 AA89 AC15 AF45 BB07 BC01 BC02 BC07 4F100 AB10B AB33B AH01A AK41A AL05A BA02 DG10B EJ37A JA07A JA11A JC00 JJ03 JJ10A JK06 JK13 JK17 JL01 JL11 YY00A 4J002 CF031 CF181 EW066 FD020 GG00 4L035 AA02 BB31 BB89 CC02 DD14 EE01 EE08 EE20 FF05 HH01 JJ25 KK05 4L047 AA21 AA26 AA29 AB03 CA06 CA07 CB01 CB04 CC01

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪族ポリエステルを主成分とする樹脂
   組成物であって、２３０℃で５分加熱溶融後の分子量保
   持率が、加熱溶融前の分子量に対し、９０〜１００％で
   あることを特徴とする熱安定性に優れた脂肪族ポリエス
   テル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 脂肪族ポリエステル樹脂組成物が、脂肪
   族ポリエステル１００重量部とホスファイト系有機化合
   物０．００５〜５重量部を混合してなるものである請求
   項１記載に記載した樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ホスファイト系有機化合物が、フェノー
   ル系ホスファイト化合物である請求項１又は２に記載し
   た樹脂組成物。
4. 【請求項４】 脂肪族ポリエステルが、乳酸系樹脂であ
   る、請求項１乃至３の何れかに記載した樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４の何れかに記載した樹脂
   組成物を含んでなる成形体。
6. 【請求項６】 請求項１乃至４の何れかに記載した樹脂
   組成物を含んでなり、少なくとも一軸方向に１．５〜１
   ５倍延伸され、かつ、結晶化度が１０〜６０％である成
   形体
7. 【請求項７】 請求項１乃至４の何れかに記載した樹脂
   組成物を含んでなる、平均厚み１０〜２０００μｍであ
   るフィルム又はシート。
8. 【請求項８】 請求項１乃至４の何れかに記載した樹脂
   組成物を含んでなり、少なくとも一軸方向に１．５〜１
   ５倍延伸され、かつ、結晶化度が１０〜６０％である、
   平均厚み１０〜２０００μｍであるフィルム又はシー
   ト。
9. 【請求項９】 請求項７又は８に記載したフィルム又は
   シートと紙との積層体。
10. 【請求項１０】 請求項７又は８に記載したフィルム又
    はシートとアルミ箔との積層体。
11. 【請求項１１】 請求項１乃至４の何れかに記載した樹
    脂組成物を含んでなる、平均直径１０〜１０００μｍの
    フィラメント。
12. 【請求項１２】 請求項１乃至４の何れかに記載した樹
    脂組成物を含んでなり、少なくとも一軸方向に１．５〜
    １５倍延伸され、かつ、結晶化度が１０〜６０％であ
    る、平均直径１０〜１０００μｍのフィラメント。
13. 【請求項１３】 請求項１１又は１２に記載したフィラ
    メントからなる繊維。
14. 【請求項１４】 請求項１１又は１２に記載したフィラ
    メントからなる不織布。