JPS61231080A - 有機物質用安定剤組成物 - Google Patents
有機物質用安定剤組成物Info
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- JPS61231080A JPS61231080A JP60069895A JP6989585A JPS61231080A JP S61231080 A JPS61231080 A JP S61231080A JP 60069895 A JP60069895 A JP 60069895A JP 6989585 A JP6989585 A JP 6989585A JP S61231080 A JPS61231080 A JP S61231080A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱、光、酸化作用などによシ変化を受ける有際
物質の安定剤にかんする。
物質の安定剤にかんする。
有機物質、特に合成樹脂例えばポリオレフィン樹脂は優
れ次物理的、化学的、電気的性質を有しているため、各
種成形品に加工され広い分野で利用されている。然しな
からポリオレフィン樹脂単独では加工時及び使用時に熱
、酸素、光等の作用によりその特性が著しく劣化してそ
の価値が失われる。
れ次物理的、化学的、電気的性質を有しているため、各
種成形品に加工され広い分野で利用されている。然しな
からポリオレフィン樹脂単独では加工時及び使用時に熱
、酸素、光等の作用によりその特性が著しく劣化してそ
の価値が失われる。
この様な現象を防止する九め、従来から各種のフェノー
ル系、イオウ系又はフん系等の酸化防止剤が単独或いは
複合的に添加されている。
ル系、イオウ系又はフん系等の酸化防止剤が単独或いは
複合的に添加されている。
例えば、フェノール系酸化防止剤としてシキ、２゜６−
ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデ
シル−β−（３，５−ノーｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、テトラキス〔メチレン−３
−（３，５−ノーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロピオネート）、１，３゜５ − ト リ
メ チ ル −２，４，６−ト リ ス （３，
５−う２− ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、１゜１．３− トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等が、又こ
れらト複合的に使用されるイオウ系酸化防止剤としては
、ジラウリルチオジグロピオネート、ジミリステルチオ
ジプロビオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス
（β−ドデシルチオプロピオネート）等が、りん系酸化
防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニ
ル（イン）デシルホスファイト、フェニル（イソ）デシ
ホスファイト、トリ（イソ）デシルホスファイト、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、ジ（イン）デシルペ
ンタエリスリトールジホスファイト等が、ツレぞれ例示
される。
ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデ
シル−β−（３，５−ノーｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、テトラキス〔メチレン−３
−（３，５−ノーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロピオネート）、１，３゜５ − ト リ
メ チ ル −２，４，６−ト リ ス （３，
５−う２− ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、１゜１．３− トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等が、又こ
れらト複合的に使用されるイオウ系酸化防止剤としては
、ジラウリルチオジグロピオネート、ジミリステルチオ
ジプロビオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス
（β−ドデシルチオプロピオネート）等が、りん系酸化
防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニ
ル（イン）デシルホスファイト、フェニル（イソ）デシ
ホスファイト、トリ（イソ）デシルホスファイト、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、ジ（イン）デシルペ
ンタエリスリトールジホスファイト等が、ツレぞれ例示
される。
然しなからこれらの酸化防止剤は単独使用及び併合使用
においても熱及び酸化等に対する基材の安定化効果にお
いて未だ十分満足すべき程度には至っていない。
においても熱及び酸化等に対する基材の安定化効果にお
いて未だ十分満足すべき程度には至っていない。
本発明者はかかる問題を解決する九め種々検討を加えた
結果、特定の有機環状りん化合物が、基材本来の各種特
性を損うことなく熱及び酸化等に対し優れた安定化効果
を発揮することを見出し、本発明を完成した。
結果、特定の有機環状りん化合物が、基材本来の各種特
性を損うことなく熱及び酸化等に対し優れた安定化効果
を発揮することを見出し、本発明を完成した。
本発明の特徴は一般式Ｉ
（式中Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
又はアラールキル基でありｍ及びｎはそれぞれ１〜４の
整数であり、Ｒ１−Ｒ３はそれぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基又はアラールキル基
である）で表わされる有機環状リン化合物からなる有機
物質用安定剤及び該有機リン化合物と７エノール系酸化
防止剤及び／又はイオウ系酸化防止剤との組合わせから
なる有機物質用安定剤である。
アシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
又はアラールキル基でありｍ及びｎはそれぞれ１〜４の
整数であり、Ｒ１−Ｒ３はそれぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基又はアラールキル基
である）で表わされる有機環状リン化合物からなる有機
物質用安定剤及び該有機リン化合物と７エノール系酸化
防止剤及び／又はイオウ系酸化防止剤との組合わせから
なる有機物質用安定剤である。
前記一般式（Ｉ）で示される有機環状りん化合物を有機
物質の製造中あるいは成形加工の各工程中等で添加混合
することにより、該有機物質の製造、加工工程中は勿論
長期間にわたる保存、使用においても熱及び酸化等によ
る劣化に対し優れた安定化効果を保持する。
物質の製造中あるいは成形加工の各工程中等で添加混合
することにより、該有機物質の製造、加工工程中は勿論
長期間にわたる保存、使用においても熱及び酸化等によ
る劣化に対し優れた安定化効果を保持する。
一般式（Ｉ）で示される化合物は、一般式Ｇｌ）で示さ
れる化合物と一般式唾で示される化合換金、不活性溶媒
中で加熱反応させて得られる、。
れる化合物と一般式唾で示される化合換金、不活性溶媒
中で加熱反応させて得られる、。
１− ｍ
（式中Ｘ ＊ Ｘ’ｓ ｍｅ ｎ ＋ Ｒ１−Ｒ３は前
記のとおり）。
記のとおり）。
本反応の一般的実施態様例の概要を次に説明する。
一般式（ｎ）の化合物と不活性溶媒との混合物を常温〜
１００Ｃ（通常５０°〜８０℃）に保ち、溶解したら一
般式（至）の化合物を一般式（ＩＤの化合物と等モル−
０，８モル比相当量（好ましくは０．８５〜０．９５モ
ル比）を徐々に添加する。添加終了後混合物を７０°〜
１５０℃で０．５〜５時間（通常１０００〜１３０℃で
１．５〜３時間）反応させる。冷却又は一般式（Ｉ）の
化合物を余り溶解せず使用した不溶性溶媒と混合する溶
媒を添加するか、濃縮するなどにより一般式（１）の化
合物を析出させて、濾過、洗浄、乾燥する。不活性溶媒
としては熱時原料及び反応生成物全溶解し、冷時反応生
成物の溶解度の小さいものが好ましく、例えばエチレン
グリコールメチルエーテル、フロピレンゲリコールメチ
ルエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げら
れる。
１００Ｃ（通常５０°〜８０℃）に保ち、溶解したら一
般式（至）の化合物を一般式（ＩＤの化合物と等モル−
０，８モル比相当量（好ましくは０．８５〜０．９５モ
ル比）を徐々に添加する。添加終了後混合物を７０°〜
１５０℃で０．５〜５時間（通常１０００〜１３０℃で
１．５〜３時間）反応させる。冷却又は一般式（Ｉ）の
化合物を余り溶解せず使用した不溶性溶媒と混合する溶
媒を添加するか、濃縮するなどにより一般式（１）の化
合物を析出させて、濾過、洗浄、乾燥する。不活性溶媒
としては熱時原料及び反応生成物全溶解し、冷時反応生
成物の溶解度の小さいものが好ましく、例えばエチレン
グリコールメチルエーテル、フロピレンゲリコールメチ
ルエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げら
れる。
一般式（Ｉ）の化合物の具体的例としては、２−（９’
、１０’−ジヒドロ−９′−ホス７アー９′−オキシド
−１０’−オキサフェナンスレン−９７−イル）−１，
４−ノヒドロキシベンゼン（Ｉ−Ａ） ：以下上記（Ｉ
−Ａ）の化合物を原形として、その置換位置を次の通り
表示し、置換位置と置換基のみを示す； ゲ ４−メチル（ハイドロキノンの４位にメチル基を有し他
は置換基なしの意、以下同じ）、４−エチル、４−ｔ−
グチル、（１′−メチル）、（１’−ｔ−エチル）、（
１′−シクロヘキシル〕、（１１，３１−ツメチル）、
（１′−クロル）、（１／、３／−シクロ・ル）、（１
′−メチル）−４−メチル、（１’−ｔ−ブチル）−４
−メチル、（１′−シクロヘキシル）−４−メチル、（
１′−メチル）−４−ｔ−ブチル、（１′−ｔ−ブチル
）−４−ｔ−エチル、（１′−シクロヘキシル）−４−
ｔ−ブチル、（１′−クロル）−４−メチル、（１′−
クロル）−４−ｔ−ブチル、（１′。
、１０’−ジヒドロ−９′−ホス７アー９′−オキシド
−１０’−オキサフェナンスレン−９７−イル）−１，
４−ノヒドロキシベンゼン（Ｉ−Ａ） ：以下上記（Ｉ
−Ａ）の化合物を原形として、その置換位置を次の通り
表示し、置換位置と置換基のみを示す； ゲ ４−メチル（ハイドロキノンの４位にメチル基を有し他
は置換基なしの意、以下同じ）、４−エチル、４−ｔ−
グチル、（１′−メチル）、（１’−ｔ−エチル）、（
１′−シクロヘキシル〕、（１１，３１−ツメチル）、
（１′−クロル）、（１／、３／−シクロ・ル）、（１
′−メチル）−４−メチル、（１’−ｔ−ブチル）−４
−メチル、（１′−シクロヘキシル）−４−メチル、（
１′−メチル）−４−ｔ−ブチル、（１′−ｔ−ブチル
）−４−ｔ−エチル、（１′−シクロヘキシル）−４−
ｔ−ブチル、（１′−クロル）−４−メチル、（１′−
クロル）−４−ｔ−ブチル、（１′。
３′−ジメチル）−４−メチル、（１／、ａ／−ツメチ
ル）−４−ｔ−ブチル等。
ル）−４−ｔ−ブチル等。
本発明の安定剤の被安定化基材への添加量は基材の種類
や使用目的等により選択されるが、０．００１〜１０重
量％、通常０．０１〜５重ｆチ程度である。
や使用目的等により選択されるが、０．００１〜１０重
量％、通常０．０１〜５重ｆチ程度である。
さらに前記の７エノール系及び／又はイオウ系酸化防止
剤を併用すれば相乗的に優れた安定化効果が発揮される
。併用量は本発明の化合物の使用量の０．１〜５倍量で
、それらの合計量として被安定化基材の１０重量％程度
以下である。
剤を併用すれば相乗的に優れた安定化効果が発揮される
。併用量は本発明の化合物の使用量の０．１〜５倍量で
、それらの合計量として被安定化基材の１０重量％程度
以下である。
又さらにりん系酸化防止剤や他の添加剤例えば光安定剤
、金属不活性化剤、金属石けん類、造核剤、顔料、各種
充填剤等を添加してもよい。
、金属不活性化剤、金属石けん類、造核剤、顔料、各種
充填剤等を添加してもよい。
被安定化基材としては工業薬品、農薬、合成及び半合成
樹脂、エラストマー、合成及び天然ゴム、塗料、接着剤
、潤滑油、界面活性剤等熱及び酸化等たよフ劣化する有
機物質が例挙される。
樹脂、エラストマー、合成及び天然ゴム、塗料、接着剤
、潤滑油、界面活性剤等熱及び酸化等たよフ劣化する有
機物質が例挙される。
合成樹脂としては、ポリオレフィン、ポリスチレン、Ａ
ＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリアセタール、ポリカーブネー
ト、ポリエステルカーがネート、ポリアクリレート、ポ
リフェニレンエーテル、改質ポリフェニレンエーテル、
ポリスルホン、テリエステル、工ｆキシ樹脂、フェノー
ル・アルデヒド重縮合物等の各種樹脂、各種合成ゴム等
が例示される。
ＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリアセタール、ポリカーブネー
ト、ポリエステルカーがネート、ポリアクリレート、ポ
リフェニレンエーテル、改質ポリフェニレンエーテル、
ポリスルホン、テリエステル、工ｆキシ樹脂、フェノー
ル・アルデヒド重縮合物等の各種樹脂、各種合成ゴム等
が例示される。
次に本発明の安定剤の効果を示す実施例について説明す
る。
る。
実施例１−１〜１−８（比較例１−１〜１−４）ポリプ
ロピレン（安定剤未添加）に各種安定剤の所定量を添加
してトライブレンドした後加Ｍニーダで２００’Ｃで溶
融混線しペレット化し次。得られ九各ベレットヲプレス
成形（温度２００℃、圧力２００ ｋｇ７ｃｍ２ダージ
）して１８０Ｘ１８０Ｘ１０ａｍの平板を作成し、この
平板から５０Ｘ５０Ｘ１ｍの試験片を切り出し、１５０
℃ギヤオープンで加熱劣化試験を行ない脆化時間（試験
片が変色脆化して？ロデロになるまでの時間）を測定し
た。
ロピレン（安定剤未添加）に各種安定剤の所定量を添加
してトライブレンドした後加Ｍニーダで２００’Ｃで溶
融混線しペレット化し次。得られ九各ベレットヲプレス
成形（温度２００℃、圧力２００ ｋｇ７ｃｍ２ダージ
）して１８０Ｘ１８０Ｘ１０ａｍの平板を作成し、この
平板から５０Ｘ５０Ｘ１ｍの試験片を切り出し、１５０
℃ギヤオープンで加熱劣化試験を行ない脆化時間（試験
片が変色脆化して？ロデロになるまでの時間）を測定し
た。
使用した安定剤を次に示す。
本発明の安定剤二式（Ｉ−Ａ）及び式（１−Ｂ）で示さ
れる化合物。
れる化合物。
（をＡ−ＨＱと略記）
式（Ｉ−Ａ）の化合物は次のようにして得られた。
エチルセロセルグ１，０ＯＯＩＩに９，１０−ジヒドロ
−９−ホスファ−１０−オキサフェナンスレン−９−オ
キシド（ＨＣＡ ） ５４０．９ （２，５モル）を加
えて攪拌下７０℃に昇温し、ＨＣＡが完全に溶解してか
らこれに反応混合物の温度を７０〜９０Ｃに保ちながら
微粉末ｐ−ベンゾキノン（ｐ−ＢＱ）２４３．Ｆ（２，
２５モル）１Ｃ２時間かけて少量ずつ添加した。
−９−ホスファ−１０−オキサフェナンスレン−９−オ
キシド（ＨＣＡ ） ５４０．９ （２，５モル）を加
えて攪拌下７０℃に昇温し、ＨＣＡが完全に溶解してか
らこれに反応混合物の温度を７０〜９０Ｃに保ちながら
微粉末ｐ−ベンゾキノン（ｐ−ＢＱ）２４３．Ｆ（２，
２５モル）１Ｃ２時間かけて少量ずつ添加した。
添加終了後１２５°〜１３０℃に２時間保ったのち２０
℃に冷却し、析出物ｔ″濾過、−塊をエチルセロンルツ
１８０ｊｌｊ、次いでメタノール１８０ｍ ’で
洗浄し、９０℃で減圧乾燥し、白色結晶性粉末５４０．
９を得九。収率７４．１チ（対ｐ−ＢＱ ）。融点２５
０℃。このものをエチルセロンルプから再結晶精製した
ものの融点は２５０．５℃で、その元素分析値は次の通
りであり友。
℃に冷却し、析出物ｔ″濾過、−塊をエチルセロンルツ
１８０ｊｌｊ、次いでメタノール１８０ｍ ’で
洗浄し、９０℃で減圧乾燥し、白色結晶性粉末５４０．
９を得九。収率７４．１チ（対ｐ−ＢＱ ）。融点２５
０℃。このものをエチルセロンルプから再結晶精製した
ものの融点は２５０．５℃で、その元素分析値は次の通
りであり友。
ＣＨＰ
実測値＠ ６．６．８３ ３．９６ ９．３９
理論値（４） ６６．６７ ４．０１ ９．５７
（Ｃ１１３１１３０４Ｐとして） 式（Ｉ−Ｂ）の化合物は、式（１−Ａ）の場合における
ｐ−ＢＱ２４３．９の代りに２−ｔ−ブチル−１，４−
ベンゾキノン３６９Ｉを用いて同様に操作して得られた
。精製品は融点２９５°〜３００℃の白色結晶性粉末で
、その元素分析値は次の通りであった。
理論値（４） ６６．６７ ４．０１ ９．５７
（Ｃ１１３１１３０４Ｐとして） 式（Ｉ−Ｂ）の化合物は、式（１−Ａ）の場合における
ｐ−ＢＱ２４３．９の代りに２−ｔ−ブチル−１，４−
ベンゾキノン３６９Ｉを用いて同様に操作して得られた
。精製品は融点２９５°〜３００℃の白色結晶性粉末で
、その元素分析値は次の通りであった。
ＣＨＰ
実測値（１） ６９．６８ ５．６１ ８．０９
計算値（イ） ６９．４７ ５．５３ ８．１６
（Ｃ２２Ｈ２１０４Ｐとして） 比較安定剤；式０１）〜式ωで示される化合物：（ＢＨ
Ｔと略記） （ＭＢＢＭＰと略記） Ｓ （ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ１２Ｈ２５） ２
剥（ＤＬＴＰと略記） その結果を第１表に示す。表中のＰＨＲは樹脂１００重
量部当りの添加重量部である（以下同じ）。
計算値（イ） ６９．４７ ５．５３ ８．１６
（Ｃ２２Ｈ２１０４Ｐとして） 比較安定剤；式０１）〜式ωで示される化合物：（ＢＨ
Ｔと略記） （ＭＢＢＭＰと略記） Ｓ （ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ１２Ｈ２５） ２
剥（ＤＬＴＰと略記） その結果を第１表に示す。表中のＰＨＲは樹脂１００重
量部当りの添加重量部である（以下同じ）。
実施例２−１〜２−２（比較例２−１〜２−３）メチル
へキサヒドロフタル酸無水物１００Ｆ。
へキサヒドロフタル酸無水物１００Ｆ。
ペンゾルメチルアミンエＩ及びＨＣＡ−ＨＱＴＢ ３
、ｆを１２０℃で混合攪拌して均一化し次硬化液を、
エポキシ樹脂（チパ・ｆイギ−社製：アラルダイトＧＹ
−２５０■）１００Ｊ’と均一に混合して得られた樹脂
液を、厚さ４鱈、＠１５鱈、長さ１５０ｓ１（４Ｘ１５
Ｘ１５０ｍ）の硬化樹脂が得られる金型に注入して、１
３０℃で３０分間加熱した。次いで金型から硬化樹脂を
取り出し、肉眼で着色、透明性の評価を行なり九。さら
に硬化樹脂ｔ−１００’ｃに１，０００時間放置後向様
の評価を行なり九。又比較の九め安定剤無添加及びＨＣ
Ａ−ＨＱＴＢの代りにトリフェニルホスファイ） （Ｔ
ＰＰと略記）又はＢＨＴを使用した場合についても同様
に操作し評価し次。
、ｆを１２０℃で混合攪拌して均一化し次硬化液を、
エポキシ樹脂（チパ・ｆイギ−社製：アラルダイトＧＹ
−２５０■）１００Ｊ’と均一に混合して得られた樹脂
液を、厚さ４鱈、＠１５鱈、長さ１５０ｓ１（４Ｘ１５
Ｘ１５０ｍ）の硬化樹脂が得られる金型に注入して、１
３０℃で３０分間加熱した。次いで金型から硬化樹脂を
取り出し、肉眼で着色、透明性の評価を行なり九。さら
に硬化樹脂ｔ−１００’ｃに１，０００時間放置後向様
の評価を行なり九。又比較の九め安定剤無添加及びＨＣ
Ａ−ＨＱＴＢの代りにトリフェニルホスファイ） （Ｔ
ＰＰと略記）又はＢＨＴを使用した場合についても同様
に操作し評価し次。
評価のランクは次の通り。
◎ 無色透明
Ｏ透明であるが僅か着色している。
Δ 透明であるがやや着色している
× 着色が強い
その結果を第２表に示す。
第 ２ 表
蒸留水２０１”を仕込んであるステンレス製反応機にス
チレンモノマー７．４０Ｃ１，アクリロニトリル２，６
００ｇ、過酸化ラウロイル１００＃及び安定剤を加え、
分散剤として第３燐酸カルシウム０． ＩＩ及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５１Ｉを用い、窒素雰
囲気下７０℃で懸濁重合を行なった。重合反応終了後、
３５％塩酸水を加えて中和し、重合体ビーズを水洗、脱
水し７０℃で乾燥した。これを押出機によりペレット化
し、射出成型機（５度２８０℃、滞留時間１５分）で２
Ｘ４０Ｘ１２０ｍの試験片に成型し色調及び透明度を測
定し次の基準に従って評価した。
チレンモノマー７．４０Ｃ１，アクリロニトリル２，６
００ｇ、過酸化ラウロイル１００＃及び安定剤を加え、
分散剤として第３燐酸カルシウム０． ＩＩ及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５１Ｉを用い、窒素雰
囲気下７０℃で懸濁重合を行なった。重合反応終了後、
３５％塩酸水を加えて中和し、重合体ビーズを水洗、脱
水し７０℃で乾燥した。これを押出機によりペレット化
し、射出成型機（５度２８０℃、滞留時間１５分）で２
Ｘ４０Ｘ１２０ｍの試験片に成型し色調及び透明度を測
定し次の基準に従って評価した。
色調の評価段階；
１ 水白色 １０ 濃黄色２ 白 色
１３ 暗黄色４ ごく淡い黄色 ２０
褐 色６ 淡黄色 ２０以上暗褐色 ８黄色 透明度の評価； ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準じ厚み２．０ｍのサングル
を作成し透明度をヘイズ（Ｈａｚｅ ）で表わした。
１３ 暗黄色４ ごく淡い黄色 ２０
褐 色６ 淡黄色 ２０以上暗褐色 ８黄色 透明度の評価； ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準じ厚み２．０ｍのサングル
を作成し透明度をヘイズ（Ｈａｚｅ ）で表わした。
比較例として安定剤無添加及び安定剤としてトリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト（ＴＮＰと略記）とＢＨＴ
を併用した場合についても試験し念。
ニルフェニル）ホスファイト（ＴＮＰと略記）とＢＨＴ
を併用した場合についても試験し念。
その結果を第３表に示す。
第 ３ 表
下記天然ゴム系糊ペース１００部（重量基準、以下同じ
）とポリイソシアナートＡＣ旭化成工業社製；デーラネ
ー） ＡＤ−５０■）５部及び安定剤１．０部を混合し
て接着剤組成物を得九。
）とポリイソシアナートＡＣ旭化成工業社製；デーラネ
ー） ＡＤ−５０■）５部及び安定剤１．０部を混合し
て接着剤組成物を得九。
天然ゴム系糊ベース；
（１）天然ゴム（Ｒ８Ｓ） ３００部
（２）炭酸マグネシウム ７５〃（３
）白艶化ＣＣ（白石カルシウム社品） ７５／（４
）亜鉛華 ２５Ｉ（５）ス
テアリン酸 ５Ｉ（６）イオウ
１５〃天然ゴムに、上記
の（２）〜（７）の材料を番号の順に添加しながら３イ
ンチ・ロールで混練して得られた混線物４００部を、ト
ルエン１，６００部に溶解混和し、不揮発分２０％の天
然コ９ム系糊ペース２，０００部を得る。
（２）炭酸マグネシウム ７５〃（３
）白艶化ＣＣ（白石カルシウム社品） ７５／（４
）亜鉛華 ２５Ｉ（５）ス
テアリン酸 ５Ｉ（６）イオウ
１５〃天然ゴムに、上記
の（２）〜（７）の材料を番号の順に添加しながら３イ
ンチ・ロールで混練して得られた混線物４００部を、ト
ルエン１，６００部に溶解混和し、不揮発分２０％の天
然コ９ム系糊ペース２，０００部を得る。
この接着剤組成物を、木綿布上に約２６０１Ｉｍ２の量
で塗布して、室温で約１５分間乾燥しｔ後熱風循環乾燥
機にて１４０℃で３０分間加熱し、接着剤組成物の着色
度を目視判定した。比較例として安定剤無添加及び安定
剤として２．５−ジー１−ブチルハイドロキノン（ＭＳ
−７と略記）ｔ−使用し次場合及びＴＮＰとＢＨＴ ｔ
−併用し几場合についても試験した。その結果を第４表
に示す。
で塗布して、室温で約１５分間乾燥しｔ後熱風循環乾燥
機にて１４０℃で３０分間加熱し、接着剤組成物の着色
度を目視判定した。比較例として安定剤無添加及び安定
剤として２．５−ジー１−ブチルハイドロキノン（ＭＳ
−７と略記）ｔ−使用し次場合及びＴＮＰとＢＨＴ ｔ
−併用し几場合についても試験した。その結果を第４表
に示す。
着色度評価；
◎ 白色度大
Ｏ少し着色
Δ やや着色
Ｘ 着色が強い
第 ４ 表
アニリン（色相、ハーゼン数２０〕に安定剤０．０１％
を添加したものをソックスレー７ラスコ（１００ゴ容）
に５０ゴ採り、１８５℃に保几れ穴油浴中で１００分間
加熱し次後色相（が−ドナー散）を測定し九。比較例と
して、安定剤としてＴＰＰ又は２，４−ツメチル−６−
ｔ−ブチルフェノール（ＤＭＢＰと略記）を同濃度添加
した場合及び無添加の場合についても同様に試験した。
を添加したものをソックスレー７ラスコ（１００ゴ容）
に５０ゴ採り、１８５℃に保几れ穴油浴中で１００分間
加熱し次後色相（が−ドナー散）を測定し九。比較例と
して、安定剤としてＴＰＰ又は２，４−ツメチル−６−
ｔ−ブチルフェノール（ＤＭＢＰと略記）を同濃度添加
した場合及び無添加の場合についても同様に試験した。
その結果を第５表に示す。
第 ５ 表
〔発明の効果〕
以上の様に熱や酸化等により着色や劣化を起し易い有機
物質に対して、本発明の安定剤は著しい安定化効果を有
し、又フェノール系及び／又はイオウ系酸化防止剤と併
用した場合はさらに相乗的な安定化効果を発揮する。
物質に対して、本発明の安定剤は著しい安定化効果を有
し、又フェノール系及び／又はイオウ系酸化防止剤と併
用した場合はさらに相乗的な安定化効果を発揮する。
Claims (2)
- （１）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
又はアラールキル基を表わし、ｍ及びｎはそれぞれ１〜
４の整数を表わし、Ｒ＿１〜Ｒ＿３はそれぞれ水素原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラ
ールキル基を表わす）で示される有機環状リン化合物か
らなる有機物質用安定剤。 - （２）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基又はアラールキル基を表わし、ｍ及びｎはそれぞれ１
〜４の整数を表わし、Ｒ＿１〜Ｒ＿３はそれぞれ水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はア
ラールキル基を表わす）で示される有機環状リン化合物
とフェノール系酸化防止剤及び／又はイオウ系酸化防止
剤からなる有機物質用安定剤組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60069895A JPS61231080A (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | 有機物質用安定剤組成物 |
| JP4267913A JPH06104823B2 (ja) | 1985-04-04 | 1992-09-11 | 有機環状りん化合物系安定剤 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60069895A JPS61231080A (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | 有機物質用安定剤組成物 |
| JP4267913A JPH06104823B2 (ja) | 1985-04-04 | 1992-09-11 | 有機環状りん化合物系安定剤 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26791292A Division JPH0631276B2 (ja) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | 有機環状りん化合物及びその製造法 |
| JP4267913A Division JPH06104823B2 (ja) | 1985-04-04 | 1992-09-11 | 有機環状りん化合物系安定剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61231080A true JPS61231080A (ja) | 1986-10-15 |
| JPH0514753B2 JPH0514753B2 (ja) | 1993-02-25 |
Family
ID=26411072
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60069895A Granted JPS61231080A (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | 有機物質用安定剤組成物 |
| JP4267913A Expired - Lifetime JPH06104823B2 (ja) | 1985-04-04 | 1992-09-11 | 有機環状りん化合物系安定剤 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4267913A Expired - Lifetime JPH06104823B2 (ja) | 1985-04-04 | 1992-09-11 | 有機環状りん化合物系安定剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS61231080A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000080251A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-21 | Matsushita Electric Works Ltd | リン変性難燃性エポキシ樹脂組成物およびその製造方法およびそのリン変性難燃性エポキシ樹脂組成物を用いた成形品および積層体 |
| JP2001040181A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-02-13 | Nitto Denko Corp | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物およびそれを用いた半導体装置 |
| JP2016176072A (ja) * | 2015-03-20 | 2016-10-06 | 旭化成株式会社 | 光反射部品及び自動車ランプ反射部品 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3320670B2 (ja) * | 1999-03-10 | 2002-09-03 | 松下電工株式会社 | エポキシ樹脂組成物、その製造方法、および樹脂付き金属箔、ならびにそれを用いた多層プリント配線板 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60126293A (ja) * | 1983-12-09 | 1985-07-05 | Sanko Kaihatsu Kagaku Kenkyusho:Kk | 環状有機りん化合物及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-04-04 JP JP60069895A patent/JPS61231080A/ja active Granted
-
1992
- 1992-09-11 JP JP4267913A patent/JPH06104823B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60126293A (ja) * | 1983-12-09 | 1985-07-05 | Sanko Kaihatsu Kagaku Kenkyusho:Kk | 環状有機りん化合物及びその製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000080251A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-21 | Matsushita Electric Works Ltd | リン変性難燃性エポキシ樹脂組成物およびその製造方法およびそのリン変性難燃性エポキシ樹脂組成物を用いた成形品および積層体 |
| JP2001040181A (ja) * | 1999-08-03 | 2001-02-13 | Nitto Denko Corp | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物およびそれを用いた半導体装置 |
| JP2016176072A (ja) * | 2015-03-20 | 2016-10-06 | 旭化成株式会社 | 光反射部品及び自動車ランプ反射部品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0625664A (ja) | 1994-02-01 |
| JPH0514753B2 (ja) | 1993-02-25 |
| JPH06104823B2 (ja) | 1994-12-21 |
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