JPH09316060A - ビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物 - Google Patents
ビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物Info
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- JPH09316060A JPH09316060A JP9056190A JP5619097A JPH09316060A JP H09316060 A JPH09316060 A JP H09316060A JP 9056190 A JP9056190 A JP 9056190A JP 5619097 A JP5619097 A JP 5619097A JP H09316060 A JPH09316060 A JP H09316060A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、紫外線吸収効果を有する新規なビ
スベンゾトリアゾリルフェノール化合物を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 本発明のビスベンゾトリアゾリルフェノ
ール化合物は、一般式 【化１】 ［式中Ａは直接結合するか或いは炭素数１〜６個のアル
キレン基、−Ｃ（ＣＨ3）2−基、−Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ
3）−基、−Ｏ−基又は−ＮＨ−基を示す。Ｒ1及びＲ3
は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、アリール基、炭素数１〜４のアルコキシ基又は
ハロゲン原子を示す。Ｒ2及びＲ4は、同一又は異なっ
て、水酸基又は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖
状のヒドロキシアルキル基を示す。］で表される。
スベンゾトリアゾリルフェノール化合物を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 本発明のビスベンゾトリアゾリルフェノ
ール化合物は、一般式 【化１】 ［式中Ａは直接結合するか或いは炭素数１〜６個のアル
キレン基、−Ｃ（ＣＨ3）2−基、−Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ
3）−基、−Ｏ−基又は−ＮＨ−基を示す。Ｒ1及びＲ3
は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、アリール基、炭素数１〜４のアルコキシ基又は
ハロゲン原子を示す。Ｒ2及びＲ4は、同一又は異なっ
て、水酸基又は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖
状のヒドロキシアルキル基を示す。］で表される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なビスベンゾ
トリアゾリルフェノール化合物及び該化合物を共重合成
分として含有するコポリマーに関する。
トリアゾリルフェノール化合物及び該化合物を共重合成
分として含有するコポリマーに関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】２−ヒドロキシフェニ
ルベンゾトリアゾール化合物はプラスチックを紫外線か
ら保護するのに有用な、いわゆる紫外線吸収剤として知
られている。しかしながら従来公知の紫外線吸収剤の大
部分は低分子化合物であり、そのため多くの問題点を抱
えていた。例えば従来のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤は低分子化合物であるが故に蒸気圧が高く、樹脂に
ブレンドして成形加工する際、蒸散して作業環境を汚染
したり、金型を汚す等の問題が生じることが知られてい
る。更には、従来の紫外線吸収剤は添加型であり、ベー
ス樹脂と単に混ぜ合わせて使用するため、一旦得られた
成形体や塗膜の表面から経時的にブリードアウトした
り、使用環境において雨や洗剤を含む水等により流れ出
して、製品に長期間光安定性を付与することができなか
った。
ルベンゾトリアゾール化合物はプラスチックを紫外線か
ら保護するのに有用な、いわゆる紫外線吸収剤として知
られている。しかしながら従来公知の紫外線吸収剤の大
部分は低分子化合物であり、そのため多くの問題点を抱
えていた。例えば従来のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤は低分子化合物であるが故に蒸気圧が高く、樹脂に
ブレンドして成形加工する際、蒸散して作業環境を汚染
したり、金型を汚す等の問題が生じることが知られてい
る。更には、従来の紫外線吸収剤は添加型であり、ベー
ス樹脂と単に混ぜ合わせて使用するため、一旦得られた
成形体や塗膜の表面から経時的にブリードアウトした
り、使用環境において雨や洗剤を含む水等により流れ出
して、製品に長期間光安定性を付与することができなか
った。
【０００３】そこで上記した従来の低分子紫外線吸収剤
の抱える問題点を、上記低分子化合物を高分子化するこ
とで解決する方法がいくつか提案されている。
の抱える問題点を、上記低分子化合物を高分子化するこ
とで解決する方法がいくつか提案されている。
【０００４】例えば特開昭３８−２５０３６号公報、特
開昭６０−５１１８１号公報、特開昭６１−１１２０６
２号公報等には、重合性ベンゾトリアゾール化合物から
得られる高分子紫外線吸収剤が開示されている。しかし
ながら、これらの化合物は付加重合性モノマーとの共重
合に利用できるのみで、重縮合反応によって製造するポ
リマーには適用することができない。
開昭６０−５１１８１号公報、特開昭６１−１１２０６
２号公報等には、重合性ベンゾトリアゾール化合物から
得られる高分子紫外線吸収剤が開示されている。しかし
ながら、これらの化合物は付加重合性モノマーとの共重
合に利用できるのみで、重縮合反応によって製造するポ
リマーには適用することができない。
【０００５】特開平２−１８８５８１号公報、特開平３
−２００７８８号公報等では分子内に複数のカルボキシ
ル基を有する縮重合性のベンゾトリアゾール化合物が開
示されている。しかしながら、これらの化合物は、その
構造からも明らかなようにポリエステルやポリアミドの
製造には使用可能であっても、とりわけ紫外線による劣
化が顕著で問題があるポリカーボネートやポリウレタン
の製造には使用できない。
−２００７８８号公報等では分子内に複数のカルボキシ
ル基を有する縮重合性のベンゾトリアゾール化合物が開
示されている。しかしながら、これらの化合物は、その
構造からも明らかなようにポリエステルやポリアミドの
製造には使用可能であっても、とりわけ紫外線による劣
化が顕著で問題があるポリカーボネートやポリウレタン
の製造には使用できない。
【０００６】また、特公平４−２０９１３号公報には複
数のヒドロキシアルキル基を有するベンゾトリアゾール
化合物及びビスベンゾトリアゾール化合物が開示されて
いる。しかしながらこれらの化合物はヒドロキシアルキ
ル基がエステル結合により導入されており、該化合物を
縮重合反応のコモノマーとして利用した場合、加水分解
反応もしくはエステル交換反応を引き起こす。これはア
ルカリ条件下で重合する場合や高温で重合させることが
求められるポリエステル製造においてとりわけ問題とな
る。加えて副生するカルボキシル基やエステル基を有す
るベンゾトリアゾール化合物が停止剤として作用するた
め、重合度を高めようとする際にしばしば障害となる。
数のヒドロキシアルキル基を有するベンゾトリアゾール
化合物及びビスベンゾトリアゾール化合物が開示されて
いる。しかしながらこれらの化合物はヒドロキシアルキ
ル基がエステル結合により導入されており、該化合物を
縮重合反応のコモノマーとして利用した場合、加水分解
反応もしくはエステル交換反応を引き起こす。これはア
ルカリ条件下で重合する場合や高温で重合させることが
求められるポリエステル製造においてとりわけ問題とな
る。加えて副生するカルボキシル基やエステル基を有す
るベンゾトリアゾール化合物が停止剤として作用するた
め、重合度を高めようとする際にしばしば障害となる。
【０００７】更に、特公昭５５−３９１８０号公報には
二量化されたベンゾトリアゾール化合物が、特開平３−
３９３２６号公報には該二量化化合物をポリカーボネー
ト製造の共重合モノマーとして使用した耐候性を有する
ポリカーボネートがそれぞれ開示されている。しかしな
がら上記二量化化合物をポリカーボネートの共重合モノ
マーとして使用した場合、共重合反応の際に紫外線吸収
機能を発現する上で必要不可欠な官能基であるフェノー
ル性水酸基が重合反応に関与して失われるのが避けられ
ない。その結果、当然のことながら得られるポリカーボ
ネートに満足な耐光性を付与することができない。
二量化されたベンゾトリアゾール化合物が、特開平３−
３９３２６号公報には該二量化化合物をポリカーボネー
ト製造の共重合モノマーとして使用した耐候性を有する
ポリカーボネートがそれぞれ開示されている。しかしな
がら上記二量化化合物をポリカーボネートの共重合モノ
マーとして使用した場合、共重合反応の際に紫外線吸収
機能を発現する上で必要不可欠な官能基であるフェノー
ル性水酸基が重合反応に関与して失われるのが避けられ
ない。その結果、当然のことながら得られるポリカーボ
ネートに満足な耐光性を付与することができない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、紫外線吸収効果を有
する新規な化合物を得ることに成功し、ここに本発明を
完成するに至った。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、紫外線吸収効果を有
する新規な化合物を得ることに成功し、ここに本発明を
完成するに至った。
【０００９】即ち本発明のビスベンゾトリアゾリルフェ
ノール化合物は、文献未記載の新規化合物であって、下
記一般式（１）で表される。
ノール化合物は、文献未記載の新規化合物であって、下
記一般式（１）で表される。
【００１０】
【化２】
【００１１】［式中Ａは直接結合するか或いは炭素数１
〜６個のアルキレン基、−Ｃ（ＣＨ3）2−基、−Ｃ（Ｃ
2Ｈ5）（ＣＨ3）−基、−Ｏ−基又は−ＮＨ−基を示
す。Ｒ1及びＲ3は、同一又は異なって、水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基、アリール基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基又はハロゲン原子を示す。Ｒ2及びＲ4は、同
一又は異なって、水酸基又は炭素数１〜１２の直鎖状も
しくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基を示す。］ 本発明の上記一般式（１）で表されるビスベンゾトリア
ゾリルフェノール化合物は、例えば、紫外線吸収剤とし
て有用である。即ち、本発明のビスベンゾトリアゾール
フェノール化合物は、紫外線吸収性能が良好であり、蒸
気圧が極めて低く、且つ熱安定性が高いことから添加型
紫外線吸収剤として有用である。
〜６個のアルキレン基、−Ｃ（ＣＨ3）2−基、−Ｃ（Ｃ
2Ｈ5）（ＣＨ3）−基、−Ｏ−基又は−ＮＨ−基を示
す。Ｒ1及びＲ3は、同一又は異なって、水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基、アリール基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基又はハロゲン原子を示す。Ｒ2及びＲ4は、同
一又は異なって、水酸基又は炭素数１〜１２の直鎖状も
しくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基を示す。］ 本発明の上記一般式（１）で表されるビスベンゾトリア
ゾリルフェノール化合物は、例えば、紫外線吸収剤とし
て有用である。即ち、本発明のビスベンゾトリアゾール
フェノール化合物は、紫外線吸収性能が良好であり、蒸
気圧が極めて低く、且つ熱安定性が高いことから添加型
紫外線吸収剤として有用である。
【００１２】本発明のビスベンゾトリアゾリルフェノー
ル化合物は、エンジニアリングプラスチックスのように
成形時に高温を必要とする樹脂にブレンドして溶融成形
しても蒸散することがない。
ル化合物は、エンジニアリングプラスチックスのように
成形時に高温を必要とする樹脂にブレンドして溶融成形
しても蒸散することがない。
【００１３】更に本発明のビスベンゾトリアゾリルフェ
ノール化合物のうち、分子内に２個のヒドロキシアルキ
ル基を有する化合物は、ホスゲンと反応するためポリカ
ーボネート主鎖中に導入することができ、ジカルボン酸
又はジカルボン酸エステルと反応するためにポリエステ
ル主鎖中に導入することができ、イソシアネートと反応
するが故にウレタン樹脂主鎖中に導入できる等従来の紫
外線吸収剤にはない数多くの優れた特徴を有している。
ノール化合物のうち、分子内に２個のヒドロキシアルキ
ル基を有する化合物は、ホスゲンと反応するためポリカ
ーボネート主鎖中に導入することができ、ジカルボン酸
又はジカルボン酸エステルと反応するためにポリエステ
ル主鎖中に導入することができ、イソシアネートと反応
するが故にウレタン樹脂主鎖中に導入できる等従来の紫
外線吸収剤にはない数多くの優れた特徴を有している。
【００１４】本発明のビスベンゾトリアゾリルフェノー
ル化合物は、重縮合性モノマーと共重合し得るので、紫
外線吸収剤ユニットを重縮合反応で得られるポリマー
（例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレ
タン等）の主鎖中又は側鎖に化学結合でほぼ任意の割合
で導入することができる。その結果得られる紫外線吸収
性のコポリマーは、成形加工時の加熱によって紫外線吸
収性能を失うことがなく、また蒸散することもない。更
に、これを含む成形体から紫外線吸収剤がブリードアウ
トすることもないので、製品に長期間、充分な耐候性を
付与することができる。
ル化合物は、重縮合性モノマーと共重合し得るので、紫
外線吸収剤ユニットを重縮合反応で得られるポリマー
（例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレ
タン等）の主鎖中又は側鎖に化学結合でほぼ任意の割合
で導入することができる。その結果得られる紫外線吸収
性のコポリマーは、成形加工時の加熱によって紫外線吸
収性能を失うことがなく、また蒸散することもない。更
に、これを含む成形体から紫外線吸収剤がブリードアウ
トすることもないので、製品に長期間、充分な耐候性を
付与することができる。
【００１５】反応性の高いヒドロキシアルキル基を分子
内に複数個有する本発明のビスベンゾトリアゾールフェ
ノール化合物の場合には、該化合物とこれと共重合可能
なコモノマーを反応させてコポリマーを得る際、フェノ
ール性水酸基を失うことなく且つ紫外線吸収ユニットを
ポリマーの主鎖内部に任意の共重合組成で導入すること
ができる。従って、得られたコポリマーは、ベンゾトリ
アゾールフェノール化合物の優れた紫外線吸収能を１０
０％保持し得る。
内に複数個有する本発明のビスベンゾトリアゾールフェ
ノール化合物の場合には、該化合物とこれと共重合可能
なコモノマーを反応させてコポリマーを得る際、フェノ
ール性水酸基を失うことなく且つ紫外線吸収ユニットを
ポリマーの主鎖内部に任意の共重合組成で導入すること
ができる。従って、得られたコポリマーは、ベンゾトリ
アゾールフェノール化合物の優れた紫外線吸収能を１０
０％保持し得る。
【００１６】更に、本発明のビスベンゾトリアゾールフ
ェノール化合物は蒸気圧が極めて低く、また分解温度も
３５０℃以上と著しく高いので、これを高温で縮重合に
供する場合でも反応時に蒸散、分解等を引き起こすこと
がなく、極めて収率よく耐候性重縮合ポリマーを任意の
分子量で製造することができる。
ェノール化合物は蒸気圧が極めて低く、また分解温度も
３５０℃以上と著しく高いので、これを高温で縮重合に
供する場合でも反応時に蒸散、分解等を引き起こすこと
がなく、極めて収率よく耐候性重縮合ポリマーを任意の
分子量で製造することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】上記一般式（１）に示される各基
はより具体的にはそれぞれ次の通りである。
はより具体的にはそれぞれ次の通りである。
【００１８】炭素数１〜６のアルキレン基としては、例
えばメチレン、エチレン、トリメチレン、２−メチルト
リメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、１−メチ
ルトリメチレン、メチルメチレン、エチルメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン基等を
挙げることができる。
えばメチレン、エチレン、トリメチレン、２−メチルト
リメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、１−メチ
ルトリメチレン、メチルメチレン、エチルメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン基等を
挙げることができる。
【００１９】炭素数１〜４のアルキル基としては、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等を挙げることができ
る。
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等を挙げることができ
る。
【００２０】アリール基としては、フェニル環上に炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、
ハロゲン原子等を有することのあるフェニル、ナフチル
基等を挙げることができる。
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、
ハロゲン原子等を有することのあるフェニル、ナフチル
基等を挙げることができる。
【００２１】炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等を挙げることがで
きる。
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等を挙げることがで
きる。
【００２２】ハロゲン原子としては、例えば弗素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子等を挙げることができ
る。
塩素原子、臭素原子、沃素原子等を挙げることができ
る。
【００２３】炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状
のヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメ
チル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシエチル、
３−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピ
ル、４−ヒドロキシブチル、１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル、５，５，４−トリヒドロキシペンチ
ル、５−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシ
ル、１−ヒドロキシイソプロピル、２−メチル−３−ヒ
ドロキシプロピル、７−ヒドロキシヘプチル、８−ヒド
ロキシオクチル、９−ヒドロキシノニル、１０−ヒドロ
キシデシル、１１−ヒドロキシウンデシル、１２−ヒド
ロキシドデシル基等の水酸基を１〜３個有する炭素数１
〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を挙げる
ことができる。
のヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメ
チル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシエチル、
３−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピ
ル、４−ヒドロキシブチル、１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル、５，５，４−トリヒドロキシペンチ
ル、５−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシ
ル、１−ヒドロキシイソプロピル、２−メチル−３−ヒ
ドロキシプロピル、７−ヒドロキシヘプチル、８−ヒド
ロキシオクチル、９−ヒドロキシノニル、１０−ヒドロ
キシデシル、１１−ヒドロキシウンデシル、１２−ヒド
ロキシドデシル基等の水酸基を１〜３個有する炭素数１
〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を挙げる
ことができる。
【００２４】上記一般式（１）で表される本発明の化合
物の中でも、Ｒ2及びＲ4が共に炭素数１〜１２の直鎖状
もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基である化合物
が好ましく、その中でもＡがメチレン基である化合物が
特に好ましい。
物の中でも、Ｒ2及びＲ4が共に炭素数１〜１２の直鎖状
もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基である化合物
が好ましく、その中でもＡがメチレン基である化合物が
特に好ましい。
【００２５】本発明のビスベンゾトリアゾリルフェノー
ル化合物の具体例を以下に示す。
ル化合物の具体例を以下に示す。
【００２６】２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−２，４−ジヒドロキシ
ベンゼン］ ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（ヒドロキシメチル）フェノー
ル］ ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェ
ノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシ
エチル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシ
エチル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フ
ェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシ
プロピル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシ
プロピル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシプロピル）フ
ェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシ
プロピル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシ
プロピル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェ
ノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４−ヒドロキシ
ブチル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４−ヒドロキシ
ブチル）フェノール］ ３，３−{２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−１−ヒドロキシ−４−（２−ヒド
ロキシエチル）フェニル］}プロパン ２，２−{２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−１−ヒドロキシ−４−（２−ヒド
ロキシエチル）フェニル］}ブタン ２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
エーテル ２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
アミン ２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
スルフィド ２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
スルホキシド ２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
スルホン。
ンゾトリアゾール−２−イル）−２，４−ジヒドロキシ
ベンゼン］ ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（ヒドロキシメチル）フェノー
ル］ ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェ
ノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシ
エチル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシ
エチル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フ
ェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシ
プロピル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシ
プロピル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシプロピル）フ
ェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシ
プロピル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシ
プロピル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェ
ノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４−ヒドロキシ
ブチル）フェノール］ ２，２’−メチレンビス［６−（５−ブロモ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４−ヒドロキシ
ブチル）フェノール］ ３，３−{２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−１−ヒドロキシ−４−（２−ヒド
ロキシエチル）フェニル］}プロパン ２，２−{２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−１−ヒドロキシ−４−（２−ヒド
ロキシエチル）フェニル］}ブタン ２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
エーテル ２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
アミン ２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
スルフィド ２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
スルホキシド ２，２’−ビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
スルホン。
【００２７】上記一般式（１）で表される本発明のビス
ベンゾトリアゾリルフェノール化合物は、種々の方法に
より製造され得るが、好ましい一例を示すと、例えば、
一般式
ベンゾトリアゾリルフェノール化合物は、種々の方法に
より製造され得るが、好ましい一例を示すと、例えば、
一般式
【００２８】
【化３】
【００２９】［式中Ｒ1及びＲ2は上記に同じ。］で表さ
れるベンゾトリアゾリルフェノール化合物を、溶媒中で
アミン化合物及びホルムアルデヒド類と反応させて、一
般式
れるベンゾトリアゾリルフェノール化合物を、溶媒中で
アミン化合物及びホルムアルデヒド類と反応させて、一
般式
【００３０】
【化４】
【００３１】［式中Ｒ1及びＲ2は上記に同じ。Ｒ5及び
Ｒ6は同一又は異なって、水素原子又は炭素数が１〜８
のアルキル基を示す。或いは、Ｒ5及びＲ6は互いに結合
していてもよい。］で表されるマンニッヒベース化合物
とし、更にこのマンニッヒベース化合物と上記一般式
（２）のベンゾトリアゾリルフェノール化合物とを反応
させることにより製造できる。
Ｒ6は同一又は異なって、水素原子又は炭素数が１〜８
のアルキル基を示す。或いは、Ｒ5及びＲ6は互いに結合
していてもよい。］で表されるマンニッヒベース化合物
とし、更にこのマンニッヒベース化合物と上記一般式
（２）のベンゾトリアゾリルフェノール化合物とを反応
させることにより製造できる。
【００３２】出発原料として用いられる一般式（２）で
表されるベンゾトリアゾリルフェノール化合物は、公知
の化合物であり、例えば、特公平６ー５３７３３号公報
記載の方法に従い製造できる。即ち、ｏ−ニトロアニリ
ン化合物と亜硝酸ナトリウムを反応させて調製した一般
式
表されるベンゾトリアゾリルフェノール化合物は、公知
の化合物であり、例えば、特公平６ー５３７３３号公報
記載の方法に従い製造できる。即ち、ｏ−ニトロアニリ
ン化合物と亜硝酸ナトリウムを反応させて調製した一般
式
【００３３】
【化５】
【００３４】［式中Ｒ1は上記に同じ。］で表されるジ
アゾニウム塩と一般式
アゾニウム塩と一般式
【００３５】
【化６】
【００３６】［式中Ｒ2は上記に同じ。］で表されるフ
ェノールとを塩基性条件下でアゾカップリングさせて、
一般式
ェノールとを塩基性条件下でアゾカップリングさせて、
一般式
【００３７】
【化７】
【００３８】［式中Ｒ1及びＲ2は上記に同じ。］で表さ
れる２−［（２−ニトロフェニル）アゾ］フェノール化
合物を得、引き続きこの化合物を塩基性条件下で還元す
ることにより、一般式（２）で表されるベンゾトリアゾ
リルフェノール化合物が容易に製造できる。
れる２−［（２−ニトロフェニル）アゾ］フェノール化
合物を得、引き続きこの化合物を塩基性条件下で還元す
ることにより、一般式（２）で表されるベンゾトリアゾ
リルフェノール化合物が容易に製造できる。
【００３９】一般式（２）のベンゾトリアゾリルフェノ
ール化合物を、溶媒中でアミン化合物及びホルムアルデ
ヒド類と反応させて、一般式（３）のマンニッヒベース
化合物を得る反応につき、以下に説明する。
ール化合物を、溶媒中でアミン化合物及びホルムアルデ
ヒド類と反応させて、一般式（３）のマンニッヒベース
化合物を得る反応につき、以下に説明する。
【００４０】一般式（３）のマンニッヒベース化合物
は、一般式（２）のベンゾトリアゾリルフェノール化合
物を溶媒中でそれぞれ１．０〜３．０当量のアミン化合
物及びホルムアルデヒド類の存在下で１〜３０時間反応
させることにより製造される。
は、一般式（２）のベンゾトリアゾリルフェノール化合
物を溶媒中でそれぞれ１．０〜３．０当量のアミン化合
物及びホルムアルデヒド類の存在下で１〜３０時間反応
させることにより製造される。
【００４１】ここでアミン化合物としては、特に限定が
なく、従来公知のものを広く使用できる。具体的には、
モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルア
ミン、モノブチルアミン、モノアミルアミン、モノヘキ
シルアミン等の第一級アミン、及びジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシル
アミン、エチルメチルアミン、メチルイソプロピルアミ
ン、エチルイソプロピルアミン等の第二級アミン、更に
はモルホリン、ピペリジン、ピロリジン誘導体等の環状
アミンが好ましく用いられる。
なく、従来公知のものを広く使用できる。具体的には、
モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルア
ミン、モノブチルアミン、モノアミルアミン、モノヘキ
シルアミン等の第一級アミン、及びジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシル
アミン、エチルメチルアミン、メチルイソプロピルアミ
ン、エチルイソプロピルアミン等の第二級アミン、更に
はモルホリン、ピペリジン、ピロリジン誘導体等の環状
アミンが好ましく用いられる。
【００４２】また、ホルムアルデヒド類としては、特に
限定がなく、従来公知のものを広く使用できる。具体的
には、ホルムアルデヒド及びその水溶液、パラホルムア
ルデヒド等の直鎖状オリゴマーあるいはトリオキサン、
テトラオキシメチレン等の環状オリゴマー等が好ましく
使用できる。
限定がなく、従来公知のものを広く使用できる。具体的
には、ホルムアルデヒド及びその水溶液、パラホルムア
ルデヒド等の直鎖状オリゴマーあるいはトリオキサン、
テトラオキシメチレン等の環状オリゴマー等が好ましく
使用できる。
【００４３】溶媒としては、反応に影響を与えない公知
のものをいずれも使用でき、例えば、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブ
タノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の
低級アルコール類、石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン
等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステ
ル類が挙げられる。これらは単独で使用するか、もしく
は目的に応じて２種類以上混合して使用することができ
る。溶媒の使用量は特に制限されるものではなく、撹拌
の容易さ、反応温度、基質の溶解度に応じて広い範囲内
から適宜選定できるが、通常一般式（２）のベンゾトリ
アゾリルフェノール化合物に対して５０〜５００重量％
が好ましい。
のものをいずれも使用でき、例えば、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブ
タノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の
低級アルコール類、石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン
等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステ
ル類が挙げられる。これらは単独で使用するか、もしく
は目的に応じて２種類以上混合して使用することができ
る。溶媒の使用量は特に制限されるものではなく、撹拌
の容易さ、反応温度、基質の溶解度に応じて広い範囲内
から適宜選定できるが、通常一般式（２）のベンゾトリ
アゾリルフェノール化合物に対して５０〜５００重量％
が好ましい。
【００４４】反応温度は２０〜２００℃、好ましくは３
０〜１５０℃の範囲で溶媒の種類に応じて適宜選択され
る。
０〜１５０℃の範囲で溶媒の種類に応じて適宜選択され
る。
【００４５】本発明の一般式（１）で表されるビスベン
ゾトリアゾリルフェノール化合物は、上記で得られる一
般式（３）のマンニッヒベース化合物と、これとほぼ当
モル量の上記一般式（２）のベンゾトリアゾリルフェノ
ール化合物とを、アルカリ触媒の存在下、溶媒中で１〜
１００時間反応させることにより製造できる。
ゾトリアゾリルフェノール化合物は、上記で得られる一
般式（３）のマンニッヒベース化合物と、これとほぼ当
モル量の上記一般式（２）のベンゾトリアゾリルフェノ
ール化合物とを、アルカリ触媒の存在下、溶媒中で１〜
１００時間反応させることにより製造できる。
【００４６】ここで使用されるアルカリ触媒としては、
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリ
ウム−ｎ−プロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド
等のアルカリ金属アルコキシド、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機
塩基等が好ましく、これらは１種もしくは２種以上混合
して使用してもよい。斯かるアルカリ触媒の使用量は特
に限定されるものではないが、一般式（３）のマンニッ
ヒベース化合物に対して０．０１〜１０重量％用いるの
が好ましい。
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリ
ウム−ｎ−プロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド
等のアルカリ金属アルコキシド、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機
塩基等が好ましく、これらは１種もしくは２種以上混合
して使用してもよい。斯かるアルカリ触媒の使用量は特
に限定されるものではないが、一般式（３）のマンニッ
ヒベース化合物に対して０．０１〜１０重量％用いるの
が好ましい。
【００４７】溶媒としては特に制限されず、反応に影響
を与えない公知のものを使用でき、例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール等の低級アルコール類、石油エーテル、ヘキサ
ン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル等のエステル類を挙げることができる。これらは単
独で使用するか又は目的に応じて２種類以上混合して使
用してもよい。溶媒の使用量は特に制限されるものでは
なく、撹拌の容易さ、反応温度、基質の溶解度に応じて
選定できるが、通常一般式（３）のマンニッヒベース化
合物に対して５０〜５００重量％が好ましい。
を与えない公知のものを使用でき、例えば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール等の低級アルコール類、石油エーテル、ヘキサ
ン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル等のエステル類を挙げることができる。これらは単
独で使用するか又は目的に応じて２種類以上混合して使
用してもよい。溶媒の使用量は特に制限されるものでは
なく、撹拌の容易さ、反応温度、基質の溶解度に応じて
選定できるが、通常一般式（３）のマンニッヒベース化
合物に対して５０〜５００重量％が好ましい。
【００４８】反応温度は２０〜２００℃、好ましくは３
０〜１５０℃の範囲で溶媒の種類に応じて適時選択され
る。
０〜１５０℃の範囲で溶媒の種類に応じて適時選択され
る。
【００４９】上記一般式（１）で表される本発明のビス
ベンゾトリアゾリルフェノール化合物は、紫外線吸収性
能が良好であり、蒸気圧が極めて低く、且つ熱安定性が
高いことから、とりわけ高温で成形することが求められ
るエンジニアリングプラスチックスを含めて様々な樹脂
に対して紫外線吸収剤として極めて有効である。エンジ
ニアリングプラスチックとしては特に制限されず、公知
のものを使用できるが、例えば、ポリプロピレン、環状
ポリオレフィン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、スチレン
マレイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフ
ェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエ
ステル、液晶ポリマー、非晶性エンジニアリングプラス
チック、ポリイミド、ポリケトン、ポリウレタン等を挙
げることができる。これらの中でも特に重縮合性ポリマ
ー、例えばポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレ
タン等に対して好ましく使用できる。
ベンゾトリアゾリルフェノール化合物は、紫外線吸収性
能が良好であり、蒸気圧が極めて低く、且つ熱安定性が
高いことから、とりわけ高温で成形することが求められ
るエンジニアリングプラスチックスを含めて様々な樹脂
に対して紫外線吸収剤として極めて有効である。エンジ
ニアリングプラスチックとしては特に制限されず、公知
のものを使用できるが、例えば、ポリプロピレン、環状
ポリオレフィン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、スチレン
マレイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフ
ェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリアセター
ル、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエ
ステル、液晶ポリマー、非晶性エンジニアリングプラス
チック、ポリイミド、ポリケトン、ポリウレタン等を挙
げることができる。これらの中でも特に重縮合性ポリマ
ー、例えばポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレ
タン等に対して好ましく使用できる。
【００５０】本発明のビスベンゾトリアゾリルフェノー
ル化合物を上記樹脂に配合する場合、該化合物と樹脂と
の合計量に対して通常０．０１〜３０重量％、好ましく
は０．１〜２０重量％の範囲となるように該化合物を樹
脂に含有させるのがよい。含有量が０．０１重量％未満
の場合は樹脂の耐候性が不十分となる恐れがあり、また
３０重量％を越える場合は樹脂の機械的物性を損なう恐
れがある。
ル化合物を上記樹脂に配合する場合、該化合物と樹脂と
の合計量に対して通常０．０１〜３０重量％、好ましく
は０．１〜２０重量％の範囲となるように該化合物を樹
脂に含有させるのがよい。含有量が０．０１重量％未満
の場合は樹脂の耐候性が不十分となる恐れがあり、また
３０重量％を越える場合は樹脂の機械的物性を損なう恐
れがある。
【００５１】また、本発明のビスベンゾトリアゾリルフ
ェノール化合物が上記樹脂に配合されてなる紫外線吸収
剤には、必要に応じて他の添加剤、例えば光安定剤、酸
化防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、フィラー、顔
料、着色剤等を更に配合することができる。
ェノール化合物が上記樹脂に配合されてなる紫外線吸収
剤には、必要に応じて他の添加剤、例えば光安定剤、酸
化防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、フィラー、顔
料、着色剤等を更に配合することができる。
【００５２】本発明のビスベンゾトリアゾリルフェノー
ル化合物は、樹脂（ポリマー）の製造工程の任意の段階
でポリマーに含有させることができ、また常法に従いポ
リマーの成形前または成形中に含有させることもでき
る。
ル化合物は、樹脂（ポリマー）の製造工程の任意の段階
でポリマーに含有させることができ、また常法に従いポ
リマーの成形前または成形中に含有させることもでき
る。
【００５３】本発明のビスベンゾトリアゾリルフェノー
ル化合物は、それを必要とするポリマー中に単に溶解し
て含有させることができるが、該化合物をこれと共重合
可能なコモノマーと共重合させて炭酸エステル結合、エ
ステル結合、エーテル結合、ウレタン結合等々の化学結
合を形成することにより、ポリマーの主鎖中又は側鎖中
に導入することが好ましい。但しポリマーの主鎖に入る
のは、上記一般式（１）においてＲ2及びＲ4が共に炭素
数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアル
キル基である場合に限られる。斯くして、本発明のビス
ベンゾトリアゾリルフェノール化合物が共重合成分とし
て構成されてなる、溶出や蒸散によって紫外線吸収能を
失うことがない高度な耐光性を有するコポリマーを任意
の分子量で得ることができる。
ル化合物は、それを必要とするポリマー中に単に溶解し
て含有させることができるが、該化合物をこれと共重合
可能なコモノマーと共重合させて炭酸エステル結合、エ
ステル結合、エーテル結合、ウレタン結合等々の化学結
合を形成することにより、ポリマーの主鎖中又は側鎖中
に導入することが好ましい。但しポリマーの主鎖に入る
のは、上記一般式（１）においてＲ2及びＲ4が共に炭素
数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアル
キル基である場合に限られる。斯くして、本発明のビス
ベンゾトリアゾリルフェノール化合物が共重合成分とし
て構成されてなる、溶出や蒸散によって紫外線吸収能を
失うことがない高度な耐光性を有するコポリマーを任意
の分子量で得ることができる。
【００５４】本発明のビスベンゾトリアゾリルフェノー
ル化合物が共重合成分として含まれるコポリマーとして
はこれが共重合成分として含まれるコポリマーであれば
特に限定されないが、中でもコーポリカーボネート、コ
ーポリエステル、コーポリウレタン又はコーポリウレタ
ンウレアが重要である。
ル化合物が共重合成分として含まれるコポリマーとして
はこれが共重合成分として含まれるコポリマーであれば
特に限定されないが、中でもコーポリカーボネート、コ
ーポリエステル、コーポリウレタン又はコーポリウレタ
ンウレアが重要である。
【００５５】本発明におけるコーポリカーボネート、コ
ーポリエスエル、コーポリウレタン及びコーポリウレタ
ンウレアは、一般式（１）のビスベンゾトリアゾリルフ
ェノール化合物が共重合成分としてポリマー主鎖中に導
入されている以外は従来のポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリウレタン又はポリウレタンウレアと同様であ
り、またそれらのポリマーの製造方法も従来のポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリウレタン又はポリウレタ
ンウレアの製法に準じるものである。
ーポリエスエル、コーポリウレタン及びコーポリウレタ
ンウレアは、一般式（１）のビスベンゾトリアゾリルフ
ェノール化合物が共重合成分としてポリマー主鎖中に導
入されている以外は従来のポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリウレタン又はポリウレタンウレアと同様であ
り、またそれらのポリマーの製造方法も従来のポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリウレタン又はポリウレタ
ンウレアの製法に準じるものである。
【００５６】例えば、本発明のコーポリカーボネート
は、以下に示す方法、例えば界面重合法、ピリジンを用
いる方法等で製造される。
は、以下に示す方法、例えば界面重合法、ピリジンを用
いる方法等で製造される。
【００５７】即ち、界面重合法では、反応に不活性な有
機溶媒及びアルカリ水溶液の二相系において、適宣分子
量調節剤乃至末端停止剤の存在下、一般式（１）で表さ
れるビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物及び二価
フェノール系化合物をホスゲンと反応させた後、第三級
アミンもしくは第四級アミン等の重合触媒を添加して共
重合を行い、目的とするコーポリカーボネートを製造す
ることができる。この方法においては一般式（１）のビ
スベンゾトリアゾリルフェノール化合物をホスゲンと反
応させてジクロロホルメートとした後、二価フェノール
系化合物を添加して重合反応を行う方法、また逆に、先
に二価フェノール系化合物のジクロロホルメートを調製
した後に一般式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノ
ール化合物を添加して共重合を行う方法等も適宣使用で
きる。
機溶媒及びアルカリ水溶液の二相系において、適宣分子
量調節剤乃至末端停止剤の存在下、一般式（１）で表さ
れるビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物及び二価
フェノール系化合物をホスゲンと反応させた後、第三級
アミンもしくは第四級アミン等の重合触媒を添加して共
重合を行い、目的とするコーポリカーボネートを製造す
ることができる。この方法においては一般式（１）のビ
スベンゾトリアゾリルフェノール化合物をホスゲンと反
応させてジクロロホルメートとした後、二価フェノール
系化合物を添加して重合反応を行う方法、また逆に、先
に二価フェノール系化合物のジクロロホルメートを調製
した後に一般式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノ
ール化合物を添加して共重合を行う方法等も適宣使用で
きる。
【００５８】また、ピリジン法では、一般式（１）のビ
スベンゾトリアゾリルフェノール化合物、二価フェノー
ル系化合物及び適宣分子量調節剤乃至末端停止剤をピリ
ジンもしくはピリジンと反応に不活性な有機溶媒との混
合溶媒に溶解し、ホスゲンを吹き込んで直接コーポリカ
ーボネートを得ることができる。
スベンゾトリアゾリルフェノール化合物、二価フェノー
ル系化合物及び適宣分子量調節剤乃至末端停止剤をピリ
ジンもしくはピリジンと反応に不活性な有機溶媒との混
合溶媒に溶解し、ホスゲンを吹き込んで直接コーポリカ
ーボネートを得ることができる。
【００５９】コーポリカーボネートの製造の際に用いら
れる二価フェノール系化合物としては、従来公知のもの
を広く使用でき、例えばビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルヒド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン等が
挙げられる。これらは一種類あるいは二種以上の混合物
を共重合成分として使用してもよい。
れる二価フェノール系化合物としては、従来公知のもの
を広く使用でき、例えばビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルヒド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン等が
挙げられる。これらは一種類あるいは二種以上の混合物
を共重合成分として使用してもよい。
【００６０】重合触媒としては、従来公知のものを広く
使用でき、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキ
シルアミン、トリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシク
ロヘキシルアミン、ピリジン、キノリン、ジメチルアニ
リン等の第三級アミン類、トリメチルベンジルアンモニ
ウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、ト
リエチルベンジルアンモニウムクロリド等の第四級アン
モニウム塩等が挙げられる。
使用でき、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキ
シルアミン、トリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシク
ロヘキシルアミン、ピリジン、キノリン、ジメチルアニ
リン等の第三級アミン類、トリメチルベンジルアンモニ
ウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、ト
リエチルベンジルアンモニウムクロリド等の第四級アン
モニウム塩等が挙げられる。
【００６１】また、反応溶媒としては反応に不活性なも
のが好ましく、例えばジクロロメタン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロ
ロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、四塩化炭
素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジブチルエーテル等のエーテル類等が挙げられ、これら
の有機溶媒は単独でもしくは二種類以上を混合して使用
することができる。また、所望により前記以外のケトン
類、エステル類又はニトリル類等の水と親和性のある溶
媒を他の溶媒と混合して、混合溶媒が水と完全に相溶し
ない限度内で使用してもよい。
のが好ましく、例えばジクロロメタン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロ
ロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、四塩化炭
素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジブチルエーテル等のエーテル類等が挙げられ、これら
の有機溶媒は単独でもしくは二種類以上を混合して使用
することができる。また、所望により前記以外のケトン
類、エステル類又はニトリル類等の水と親和性のある溶
媒を他の溶媒と混合して、混合溶媒が水と完全に相溶し
ない限度内で使用してもよい。
【００６２】分子量調節剤乃至末端停止剤としては、通
常は一価のフェノール性水酸基を有する化合物、例えば
フェノール、ｐ−第三ブチルフェノール、トリブロモフ
ェノール、長鎖アルキルフェノール等であり、その使用
量は全ての縮重合モノマー（ビスベンゾトリアゾリルフ
ェノール化合物、二価フェノール系化合物及びホスゲ
ン）に対して０．５〜５０モル％、好ましくは１〜３０
モル％である。また、これらは単独で使用しても二種類
以上併用してもよい。
常は一価のフェノール性水酸基を有する化合物、例えば
フェノール、ｐ−第三ブチルフェノール、トリブロモフ
ェノール、長鎖アルキルフェノール等であり、その使用
量は全ての縮重合モノマー（ビスベンゾトリアゾリルフ
ェノール化合物、二価フェノール系化合物及びホスゲ
ン）に対して０．５〜５０モル％、好ましくは１〜３０
モル％である。また、これらは単独で使用しても二種類
以上併用してもよい。
【００６３】コーポリカーボネートの製造に使用する一
般式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物
の使用量は、コモノマー（二価フェノール系化合物）に
対して０．０１〜９９．９重量％、好ましくは０．１〜
７０重量％であり、一種類もしくは二種以上のコモノマ
ーの混合物を使用してもよい。
般式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物
の使用量は、コモノマー（二価フェノール系化合物）に
対して０．０１〜９９．９重量％、好ましくは０．１〜
７０重量％であり、一種類もしくは二種以上のコモノマ
ーの混合物を使用してもよい。
【００６４】本発明のコーポリカーボネート樹脂は上記
の各成分を必須として製造するものであるが、分岐化剤
を縮重合モノマーに対して０．０１〜３モル％、好まし
くは０．１〜１．０モル％の範囲で併用して分岐化コー
ポリカーボネートとすることもできる。
の各成分を必須として製造するものであるが、分岐化剤
を縮重合モノマーに対して０．０１〜３モル％、好まし
くは０．１〜１．０モル％の範囲で併用して分岐化コー
ポリカーボネートとすることもできる。
【００６５】分岐化剤としては、フロログリシン、２，
６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−ヘプテン、２，６−ジメチル−２，４，６
−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、
１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，６−ビス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、
１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフェノール等のポリヒドロキシ化合物及び
３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインド
ール、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチ
ン、５−ブロモイサチン等のイサチン類等を例示でき
る。
６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−ヘプテン、２，６−ジメチル−２，４，６
−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、
１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，６−ビス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、
１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）
−４−メチルフェノール等のポリヒドロキシ化合物及び
３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインド
ール、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチ
ン、５−ブロモイサチン等のイサチン類等を例示でき
る。
【００６６】本発明のコーポリエステルは、例えば以下
に示す方法で製造される。
に示す方法で製造される。
【００６７】即ち、ジオール及び一般式（１）のビスベ
ンゾトリアゾリルフェノール化合物の混合物をジカルボ
ン酸の低級アルキルエステルとのエステル交換反応を行
い、更にこれに続いて重縮合反応を行い、目的とするコ
ーポリエステルを得る方法、あるいは一般式（１）のビ
スベンゾトリアゾリルフェノール化合物及びジオールと
ジカルボン酸との脱水縮合による重縮合反応を行い、コ
ーポリエステルを得る方法等により、コーポリエステル
が製造される。
ンゾトリアゾリルフェノール化合物の混合物をジカルボ
ン酸の低級アルキルエステルとのエステル交換反応を行
い、更にこれに続いて重縮合反応を行い、目的とするコ
ーポリエステルを得る方法、あるいは一般式（１）のビ
スベンゾトリアゾリルフェノール化合物及びジオールと
ジカルボン酸との脱水縮合による重縮合反応を行い、コ
ーポリエステルを得る方法等により、コーポリエステル
が製造される。
【００６８】コーポリエステルの製造に使用される一般
式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物の
使用量は、コモノマー（ジオール及びジカルボン酸）に
対して０．０１〜５０モル％、好ましくは０．１〜３０
モル％である。配合量が０．０１モル％以下の場合は得
られるコーポリエステルに充分な耐候性を与えることが
困難になり、７０モル％を越えた場合は得られるコーポ
リエステルの物性を低下させる恐れがある。また、コモ
ノマーとして一種類もしくは二種以上の混合物を使用し
てもよい。
式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物の
使用量は、コモノマー（ジオール及びジカルボン酸）に
対して０．０１〜５０モル％、好ましくは０．１〜３０
モル％である。配合量が０．０１モル％以下の場合は得
られるコーポリエステルに充分な耐候性を与えることが
困難になり、７０モル％を越えた場合は得られるコーポ
リエステルの物性を低下させる恐れがある。また、コモ
ノマーとして一種類もしくは二種以上の混合物を使用し
てもよい。
【００６９】ジオールとしては、従来公知のものを広く
使用でき、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ノナメチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ジエチレングリコール等が挙げられる。こ
れらは一種類もしくは二種以上の混合物で使用してもよ
い。更には、三価以上の多官能化合物、例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスルトール、
トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等が溶
融成形が可能な範囲でコモノマーとして含まれていても
よい。
使用でき、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ノナメチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ジエチレングリコール等が挙げられる。こ
れらは一種類もしくは二種以上の混合物で使用してもよ
い。更には、三価以上の多官能化合物、例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスルトール、
トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等が溶
融成形が可能な範囲でコモノマーとして含まれていても
よい。
【００７０】また、ジカルボン酸としては、従来公知の
ものを広く使用でき、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂
肪族ジカルボン酸が挙げられる。ジカルボン酸の使用量
は特に限定されるものではないが、モノマー全量に対し
て５０モル％以上であることが好ましく、これらは一種
類もしくは二種以上の混合物で使用してもよい。
ものを広く使用でき、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂
肪族ジカルボン酸が挙げられる。ジカルボン酸の使用量
は特に限定されるものではないが、モノマー全量に対し
て５０モル％以上であることが好ましく、これらは一種
類もしくは二種以上の混合物で使用してもよい。
【００７１】本発明におけるコーポリウレタンは、例え
ば以下に示す方法で製造される。
ば以下に示す方法で製造される。
【００７２】即ち、ジイソシアネートとグリコール及び
一般式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合
物との重付加反応により目的とするコーポリウレタンを
製造する方法、脱塩化水素剤存在下で一般式（１）のビ
スベンゾトリアゾリルフェノール化合物のビスクロロギ
酸エステル及びグリコールのビスクロロギ酸エステルと
ジアミンとの反応によるコーポリウレタンを製造する方
法、あるいはビスカルバミン酸エステルとグリコール及
び一般式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化
合物とのエステル交換反応により製造する方法等が挙げ
られるが、特に工業的にはジイソシアネートを用いる方
法が好ましい。
一般式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合
物との重付加反応により目的とするコーポリウレタンを
製造する方法、脱塩化水素剤存在下で一般式（１）のビ
スベンゾトリアゾリルフェノール化合物のビスクロロギ
酸エステル及びグリコールのビスクロロギ酸エステルと
ジアミンとの反応によるコーポリウレタンを製造する方
法、あるいはビスカルバミン酸エステルとグリコール及
び一般式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化
合物とのエステル交換反応により製造する方法等が挙げ
られるが、特に工業的にはジイソシアネートを用いる方
法が好ましい。
【００７３】コーポリウレタンの製造に使用される一般
式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物の
使用量は、コポリマー（ビスベンゾトリアゾリルフェノ
ール化合物、ジイソシアネート及びグリコールからなる
コーポリウレタン）に対して０．１〜５０モル％、好ま
しくは１〜３０モル％である。配合量が０．１モル％以
下の場合は得られるコーポリウレタンに充分な耐候性を
与えることが困難になり、５０モル％を越えた場合は得
られるコーポリウレタンの物性を低下させる恐れがあ
る。また、これらは一種類もしくは二種以上の混合物で
使用してもよい。
式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物の
使用量は、コポリマー（ビスベンゾトリアゾリルフェノ
ール化合物、ジイソシアネート及びグリコールからなる
コーポリウレタン）に対して０．１〜５０モル％、好ま
しくは１〜３０モル％である。配合量が０．１モル％以
下の場合は得られるコーポリウレタンに充分な耐候性を
与えることが困難になり、５０モル％を越えた場合は得
られるコーポリウレタンの物性を低下させる恐れがあ
る。また、これらは一種類もしくは二種以上の混合物で
使用してもよい。
【００７４】ジイソシアネートは、従来公知のものを広
く使用でき、例えばプロピレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ナノメチレンジイソシアネート、シクロヘキ
サンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、
１，４−フェニレンジイソシアネート、１，３−フェニ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート、２，４−トリレンジイソシアネート等の芳香族ジ
イソシアネート等が挙げられる。ジイソシアネートの使
用量は特に限定されるものではないが、モノマー全量に
対して５０モル％以上であることが好ましく、これらは
一種類もしくは二種以上の混合物で使用してもよい。
く使用でき、例えばプロピレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ナノメチレンジイソシアネート、シクロヘキ
サンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、
１，４−フェニレンジイソシアネート、１，３−フェニ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート、２，４−トリレンジイソシアネート等の芳香族ジ
イソシアネート等が挙げられる。ジイソシアネートの使
用量は特に限定されるものではないが、モノマー全量に
対して５０モル％以上であることが好ましく、これらは
一種類もしくは二種以上の混合物で使用してもよい。
【００７５】グリコールとしては、従来公知のものを広
く使用でき、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘプタメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレ
ンジオール、ノナメチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、ジエチレングリコール等が挙げられ、こ
れらは一種類もしくは二種以上の混合物で使用してもよ
い。
く使用でき、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘプタメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレ
ンジオール、ノナメチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、ジエチレングリコール等が挙げられ、こ
れらは一種類もしくは二種以上の混合物で使用してもよ
い。
【００７６】また、グリコールとのエステル交換反応に
用いるビスカルバミン酸エステルとしてはプロピレンビ
スカルバミン酸エチル、テトラメチレンビスカルバミン
酸エチル、ヘキサメチレンビスカルバミン酸エチル、ナ
ノメチレンジビスカルバミン酸エチル、シクロヘキサン
ジビスカルバミン酸エチル、プロピレンビスカルバミン
酸ｎ−プロピル、テトラメチレンビスカルバミン酸ｎ−
プロピル、ヘキサメチレンビスカルバミン酸ｎ−プロピ
ル、プロピレンビスカルバミン酸ｎ−ブチル、テトラメ
チレンビスカルバミン酸ｎ−ブチル、ヘキサメチレンビ
スカルバミン酸ｎ−ブチル等の脂肪族ビスカルバミン酸
エステル、１，４−フェニレンビスカルバミン酸エチ
ル、１，３−フェニレンビスカルバミン酸エチル、２，
６−トリレンビスカルバミン酸エチル、２，４−トリレ
ンビスカルバミン酸エチル、１，４−フェニレンビスカ
ルバミン酸ｎ−プロピル、１，３−フェニレンビスカル
バミン酸ｎ−プロピル、２，６−トリレンビスカルバミ
ン酸ｎ−プロピル、２，４−トリレンビスカルバミン酸
ｎ−プロピル、１，４−フェニレンビスカルバミン酸ｎ
−ブチル、１，３−フェニレンビスカルバミン酸ｎ−ブ
チル、２，６−トリレンビスカルバミン酸ｎ−ブチル、
２，４−トリレンビスカルバミン酸 ｎ−ブチル等の芳
香族ビスカルバミン酸エステル等が挙げられる。ビスカ
ルバミン酸エステルの使用量は特に限定されるものでは
ないが、モノマー全量に対して５０モル％以上であるこ
とが好ましく、これらは一種類もしくは二種以上の混合
物で使用してもよい。
用いるビスカルバミン酸エステルとしてはプロピレンビ
スカルバミン酸エチル、テトラメチレンビスカルバミン
酸エチル、ヘキサメチレンビスカルバミン酸エチル、ナ
ノメチレンジビスカルバミン酸エチル、シクロヘキサン
ジビスカルバミン酸エチル、プロピレンビスカルバミン
酸ｎ−プロピル、テトラメチレンビスカルバミン酸ｎ−
プロピル、ヘキサメチレンビスカルバミン酸ｎ−プロピ
ル、プロピレンビスカルバミン酸ｎ−ブチル、テトラメ
チレンビスカルバミン酸ｎ−ブチル、ヘキサメチレンビ
スカルバミン酸ｎ−ブチル等の脂肪族ビスカルバミン酸
エステル、１，４−フェニレンビスカルバミン酸エチ
ル、１，３−フェニレンビスカルバミン酸エチル、２，
６−トリレンビスカルバミン酸エチル、２，４−トリレ
ンビスカルバミン酸エチル、１，４−フェニレンビスカ
ルバミン酸ｎ−プロピル、１，３−フェニレンビスカル
バミン酸ｎ−プロピル、２，６−トリレンビスカルバミ
ン酸ｎ−プロピル、２，４−トリレンビスカルバミン酸
ｎ−プロピル、１，４−フェニレンビスカルバミン酸ｎ
−ブチル、１，３−フェニレンビスカルバミン酸ｎ−ブ
チル、２，６−トリレンビスカルバミン酸ｎ−ブチル、
２，４−トリレンビスカルバミン酸 ｎ−ブチル等の芳
香族ビスカルバミン酸エステル等が挙げられる。ビスカ
ルバミン酸エステルの使用量は特に限定されるものでは
ないが、モノマー全量に対して５０モル％以上であるこ
とが好ましく、これらは一種類もしくは二種以上の混合
物で使用してもよい。
【００７７】尚、一般式（１）のビスベンゾトリアゾリ
ルフェノール化合物が主鎖又は側鎖中に化学結合で導入
されてなる紫外線吸収性コポリマーは、これを単独で使
用してもよいし、これを不揮発性の紫外線吸収剤として
樹脂組成物の製造の際に配合して使用してもよい。一般
式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物ユ
ニットが主鎖又は側鎖中に化学結合で導入されている紫
外線吸収性コポリマーをこれと相溶性のあるポリマーで
希釈して使用する場合、一般式（１）のビスベンゾトリ
アゾリルフェノール化合物ユニットは、通常希釈後のポ
リマー組成中における該ユニットの含有量が０．０１〜
３０重量％の範囲で使用するのが好ましい。
ルフェノール化合物が主鎖又は側鎖中に化学結合で導入
されてなる紫外線吸収性コポリマーは、これを単独で使
用してもよいし、これを不揮発性の紫外線吸収剤として
樹脂組成物の製造の際に配合して使用してもよい。一般
式（１）のビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物ユ
ニットが主鎖又は側鎖中に化学結合で導入されている紫
外線吸収性コポリマーをこれと相溶性のあるポリマーで
希釈して使用する場合、一般式（１）のビスベンゾトリ
アゾリルフェノール化合物ユニットは、通常希釈後のポ
リマー組成中における該ユニットの含有量が０．０１〜
３０重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００７８】また本発明のコポリマー及びコポリマーが
配合された組成物には、更に必要に応じて他の添加剤、
例えば光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、可
塑剤、フィラー、顔料及び着色剤等を配合することがで
きる。
配合された組成物には、更に必要に応じて他の添加剤、
例えば光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、可
塑剤、フィラー、顔料及び着色剤等を配合することがで
きる。
【００７９】本発明のコポリマー及びコポリマーが配合
された組成物は、優れた紫外線吸収能を有するので高度
の耐候性が求められる用途において特に性能を発揮す
る。
された組成物は、優れた紫外線吸収能を有するので高度
の耐候性が求められる用途において特に性能を発揮す
る。
【００８０】本発明のコポリマー及びコポリマーが配合
された組成物は通常のポリマーと同様に成形が可能であ
り、公知の成形方法、例えば射出成形、押し出し成形、
ブロー成形、二軸遠心ブロー成形、プレス成形、溶融紡
糸等で成形できるし、適当な溶媒や水系に溶解もしくは
分散させて塗料として使用することもできる。
された組成物は通常のポリマーと同様に成形が可能であ
り、公知の成形方法、例えば射出成形、押し出し成形、
ブロー成形、二軸遠心ブロー成形、プレス成形、溶融紡
糸等で成形できるし、適当な溶媒や水系に溶解もしくは
分散させて塗料として使用することもできる。
【００８１】本発明のコポリマー及びコポリマーが配合
された組成物から得られる成形体は、高度の耐候性を有
するので紫外線や太陽光に直接晒される使用場面、例え
ば建材、カーポート、防音壁、農工業用フィルムやシー
ト、耐候性塗料、耐候性繊維等において特に性能を発揮
する。
された組成物から得られる成形体は、高度の耐候性を有
するので紫外線や太陽光に直接晒される使用場面、例え
ば建材、カーポート、防音壁、農工業用フィルムやシー
ト、耐候性塗料、耐候性繊維等において特に性能を発揮
する。
【００８２】本発明のコポリマー及びコポリマーが配合
された組成物から得られる包装材、容器コーティング材
等の成形物は紫外線吸収能に優れており、紫外線を遮断
することにより内容物を保護することが求められる用途
に、好適に使用することができる。
された組成物から得られる包装材、容器コーティング材
等の成形物は紫外線吸収能に優れており、紫外線を遮断
することにより内容物を保護することが求められる用途
に、好適に使用することができる。
【００８３】
【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明
する。以下の実施例において、単に「部」とあるのは
「重量部」を意味する。
する。以下の実施例において、単に「部」とあるのは
「重量部」を意味する。
【００８４】実施例１ ｏ−ニトロアニリン１５．４ｇ（１１０ミリモル）を濃
塩酸４２ｍｌ中に加え、７０℃で約３０分撹拌した後氷
浴を用いて０℃まで冷却した。次に予め亜硝酸ナトリウ
ム７．９ｇ（１１０ミリモル）を水２８ｍｌに溶解して
調製しておいた水溶液を約１時間で滴下した。この時混
合物の温度は５℃以下に保った。更に５℃以下で１時間
撹拌しｏ−ニトロアニリンのジアゾニウム塩を調製し
た。
塩酸４２ｍｌ中に加え、７０℃で約３０分撹拌した後氷
浴を用いて０℃まで冷却した。次に予め亜硝酸ナトリウ
ム７．９ｇ（１１０ミリモル）を水２８ｍｌに溶解して
調製しておいた水溶液を約１時間で滴下した。この時混
合物の温度は５℃以下に保った。更に５℃以下で１時間
撹拌しｏ−ニトロアニリンのジアゾニウム塩を調製し
た。
【００８５】実施例２ ４−クロロ−２−ニトロアニリン１９．２ｇ（１１０ミ
リモル）を濃塩酸４２ｍｌ中に加え、７０℃で約３０分
撹拌した後氷浴を用いて０℃まで冷却した。次に予め亜
硝酸ナトリウム７．９ｇ（１１０ミリモル）を水２８ｍ
ｌに溶解して調製しておいた水溶液を約１時間で滴下し
た。この時混合物の温度は５℃以下に保った。更に５℃
以下で１時間撹拌し４−クロロ−２−ニトロアニリンの
ジアゾニウム塩を調製した。
リモル）を濃塩酸４２ｍｌ中に加え、７０℃で約３０分
撹拌した後氷浴を用いて０℃まで冷却した。次に予め亜
硝酸ナトリウム７．９ｇ（１１０ミリモル）を水２８ｍ
ｌに溶解して調製しておいた水溶液を約１時間で滴下し
た。この時混合物の温度は５℃以下に保った。更に５℃
以下で１時間撹拌し４−クロロ−２−ニトロアニリンの
ジアゾニウム塩を調製した。
【００８６】実施例３ ｐ−ヒドロキシフェネチルアルコール１３．８ｇ（１０
０ミリモル）、水酸化ナトリウム４．０ｇ（１００ミリ
モル）及び炭酸ナトリウム３０ｇ（０．３６ミリモル）
を１５０ｍｌ水に溶解し、実施例１で調製したｏ−ニト
ロアニリンのジアゾニウム塩塩酸溶液を約１時間で滴下
した。この時、混合物の温度は約１５℃に保った。滴下
後、室温で１２時間撹拌した後析出した結晶を濾別し減
圧乾燥すると４−（２−ヒドロキシエチル）−２−
［（２−ニトロフェニル）アゾ］フェノールが赤色結晶
として２７．６ｇ得られた（収率９４％、純度９７
％）。
０ミリモル）、水酸化ナトリウム４．０ｇ（１００ミリ
モル）及び炭酸ナトリウム３０ｇ（０．３６ミリモル）
を１５０ｍｌ水に溶解し、実施例１で調製したｏ−ニト
ロアニリンのジアゾニウム塩塩酸溶液を約１時間で滴下
した。この時、混合物の温度は約１５℃に保った。滴下
後、室温で１２時間撹拌した後析出した結晶を濾別し減
圧乾燥すると４−（２−ヒドロキシエチル）−２−
［（２−ニトロフェニル）アゾ］フェノールが赤色結晶
として２７．６ｇ得られた（収率９４％、純度９７
％）。
【００８７】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝２．９２
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．９２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．０３（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．３０（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．６０（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．７４（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８４
（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９６（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、８．１０（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１２．２２
（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．９２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．０３（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．３０（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．６０（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．７４（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８４
（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９６（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、８．１０（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１２．２２
（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
【００８８】実施例４ ｐ−ヒドロキシフェネチルアルコール １３．８ｇ（１
００ミリモル）、水酸化ナトリウム４．０ｇ（１００ミ
リモル）及び炭酸ナトリウム ３０ｇ（０．３６ミリモ
ル）を１５０ｍｌ水に溶解し、実施例２で調製した４−
クロロ−２−ニトロアニリンのジアゾニウム塩塩酸溶液
を約１時間で滴下した。以下実施例３と同様の操作を行
うと４−（２−ヒドロキシエチル）−２−［（４−クロ
ロ−２−ニトロフェニル）アゾ］フェノールが赤色結晶
として２３．７ｇ得られた（収率７２％ 、純度 ９８
％）。
００ミリモル）、水酸化ナトリウム４．０ｇ（１００ミ
リモル）及び炭酸ナトリウム ３０ｇ（０．３６ミリモ
ル）を１５０ｍｌ水に溶解し、実施例２で調製した４−
クロロ−２−ニトロアニリンのジアゾニウム塩塩酸溶液
を約１時間で滴下した。以下実施例３と同様の操作を行
うと４−（２−ヒドロキシエチル）−２−［（４−クロ
ロ−２−ニトロフェニル）アゾ］フェノールが赤色結晶
として２３．７ｇ得られた（収率７２％ 、純度 ９８
％）。
【００８９】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝２．９２
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．９２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．０３（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．３０（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．７０（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９６
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．０８（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、１２．１４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．９２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．０３（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．３０（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．７０（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９６
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．０８（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、１２．１４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
【００９０】実施例５ ４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノール １５．２
ｇ（１００ミリモル）、水酸化ナトリウム４．０ ｇ
（１００ミリモル）及び炭酸ナトリウム３０ｇ（０．３
６ミリモル）を１５０ｍｌ水に溶解し、実施例１で調製
したｏ−ニトロアニリンのジアゾニウム塩塩酸溶液を約
１時間で滴下した。以下実施例３と同様の操作を行うと
４−（３−ヒドロキシプロピル）−２−［（２−ニトロ
フェニル）アゾ］フェノールが赤色結晶として２９．１
ｇ得られた（収率 ９１％、純度９４％）。
ｇ（１００ミリモル）、水酸化ナトリウム４．０ ｇ
（１００ミリモル）及び炭酸ナトリウム３０ｇ（０．３
６ミリモル）を１５０ｍｌ水に溶解し、実施例１で調製
したｏ−ニトロアニリンのジアゾニウム塩塩酸溶液を約
１時間で滴下した。以下実施例３と同様の操作を行うと
４−（３−ヒドロキシプロピル）−２−［（２−ニトロ
フェニル）アゾ］フェノールが赤色結晶として２９．１
ｇ得られた（収率 ９１％、純度９４％）。
【００９１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝１．８９
（ｑ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ2−）、２．６５（ｔ，２Ｈ，
ＣＨ2）、３．７０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．０３
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．３０（ｄｄ，１Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）、７．６０（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．７４
（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．９６（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１０
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１２．２２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
−ＯＨ）。
（ｑ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ2−）、２．６５（ｔ，２Ｈ，
ＣＨ2）、３．７０（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．０３
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．３０（ｄｄ，１Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）、７．６０（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．７４
（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．９６（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１０
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１２．２２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
−ＯＨ）。
【００９２】実施例６ 実施例３で合成した粗４−（２−ヒドロキシエチル）−
２−［（２−ニトロフェニル）アゾ］フェノール５．３
９ｇ（１８ミリモル）を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液
１８ｍｌに溶解した。次に予め調製しておいた２５％−
水酸化ナトリウム水溶液９ｍｌと亜鉛粉末５．４ｇ（８
３ミリモル）を同時に約３時間で加えた。反応混合物を
７０℃に昇温した後、約２時間撹拌した。次に反応混合
物を室温まで冷却した後、無機物を濾別した。ここで得
られた母液を濃塩酸を用いて酸性化した。この時析出し
た結晶を濾別した後トルエン中で再結晶すると２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒド
ロキシエチル）フェノールが３．７０ｇ淡黄色結晶とし
て得られた（収率７０％ 、純度８７％）。
２−［（２−ニトロフェニル）アゾ］フェノール５．３
９ｇ（１８ミリモル）を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液
１８ｍｌに溶解した。次に予め調製しておいた２５％−
水酸化ナトリウム水溶液９ｍｌと亜鉛粉末５．４ｇ（８
３ミリモル）を同時に約３時間で加えた。反応混合物を
７０℃に昇温した後、約２時間撹拌した。次に反応混合
物を室温まで冷却した後、無機物を濾別した。ここで得
られた母液を濃塩酸を用いて酸性化した。この時析出し
た結晶を濾別した後トルエン中で再結晶すると２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒド
ロキシエチル）フェノールが３．７０ｇ淡黄色結晶とし
て得られた（収率７０％ 、純度８７％）。
【００９３】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝２．９２
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．９３（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．１５（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．２３（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．４９（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．９４（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、 ８．２８
（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１１．２２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
−ＯＨ）。
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．９３（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．１５（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．２３（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．４９（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．９４（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、 ８．２８
（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１１．２２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
−ＯＨ）。
【００９４】実施例７ 実施例４で合成した粗４−（２−ヒドロキシエチル）−
２−［（４−クロロ−２−ニトロフェニル）アゾ］フェ
ノール５．９１ｇ（１８ミリモル）を２Ｎ−水酸化ナト
リウム水溶液１８ｍｌに溶解した。次に予め調製してお
いた２５％−水酸化ナトリウム水溶液９ｍｌと亜鉛粉末
５．４ｇ（８３ミリモル）を同時に約３時間で加えた。
以下実施例６と同様の操作を行うと２−（５−クロロ−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒ
ドロキシエチル）フェノールが４．０２ｇ淡黄色結晶と
して得られた（収率６８％、純度８８％）。
２−［（４−クロロ−２−ニトロフェニル）アゾ］フェ
ノール５．９１ｇ（１８ミリモル）を２Ｎ−水酸化ナト
リウム水溶液１８ｍｌに溶解した。次に予め調製してお
いた２５％−水酸化ナトリウム水溶液９ｍｌと亜鉛粉末
５．４ｇ（８３ミリモル）を同時に約３時間で加えた。
以下実施例６と同様の操作を行うと２−（５−クロロ−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒ
ドロキシエチル）フェノールが４．０２ｇ淡黄色結晶と
して得られた（収率６８％、純度８８％）。
【００９５】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝２．８５
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．８５（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．０５（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．１０（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．３７（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８４
（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１６（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、１０．８２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．８５（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．０５（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．１０（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．３７（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８４
（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１６（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、１０．８２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
【００９６】実施例８ 実施例５で合成した粗４−（３−ヒドロキシプロピル）
−２−［（２−ニトロフェニル）アゾ］フェノール５．
６０ｇ（１８ミリモル）を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶
液１８ｍｌに溶解した。次に予め調製しておいた２５％
−水酸化ナトリウム水溶液９ｍｌと亜鉛粉末５．４ｇ
（８３ミリモル）を同時に約３時間で加えた。以下実施
例６と同様の操作を行うと２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フ
ェノールが３．９２ｇ淡黄色結晶として得られた（収率
７２％ 、純度８９％）。
−２−［（２−ニトロフェニル）アゾ］フェノール５．
６０ｇ（１８ミリモル）を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶
液１８ｍｌに溶解した。次に予め調製しておいた２５％
−水酸化ナトリウム水溶液９ｍｌと亜鉛粉末５．４ｇ
（８３ミリモル）を同時に約３時間で加えた。以下実施
例６と同様の操作を行うと２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フ
ェノールが３．９２ｇ淡黄色結晶として得られた（収率
７２％ 、純度８９％）。
【００９７】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝１．８９
（ｑ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ2−）、２．６７（ｔ，２Ｈ，
ＣＨ2）、３．７８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．１５
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）、７．４９（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９４
（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．２８（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、１１．２２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
（ｑ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ2−）、２．６７（ｔ，２Ｈ，
ＣＨ2）、３．７８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．１５
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）、７．４９（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９４
（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．２８（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、１１．２２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
【００９８】実施例９ 実施例６で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール
の精製品２５．５ｇ（０．１モル）、８０％−パラフォ
ルムアルデヒド５．２ｇ及びジエチルアミン１１．０ｇ
（０．１５モル）をｎ−ブタノール２５ｍｌに溶解し、
１０５℃で２４時間加熱環流した。反応終了後、減圧下
で溶媒及び残存原料を回収すると目的物である２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒド
ロキシエチル）−６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチ
ル）フェノールが３４．７ｇ褐色オイルとして得られた
（収率 ９８．９％、純度 ９６．９％）。
２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール
の精製品２５．５ｇ（０．１モル）、８０％−パラフォ
ルムアルデヒド５．２ｇ及びジエチルアミン１１．０ｇ
（０．１５モル）をｎ−ブタノール２５ｍｌに溶解し、
１０５℃で２４時間加熱環流した。反応終了後、減圧下
で溶媒及び残存原料を回収すると目的物である２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒド
ロキシエチル）−６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチ
ル）フェノールが３４．７ｇ褐色オイルとして得られた
（収率 ９８．９％、純度 ９６．９％）。
【００９９】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝１．１０
（ｔ，６Ｈ，ＣＨ3）、２．６６（ｑ，４Ｈ，Ｎ−Ｃ
Ｈ2）、２．８５（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．８７（ｔ，
２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．０４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．４２（ｄｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．６２
（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９７（ｄｄ，２Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）。
（ｔ，６Ｈ，ＣＨ3）、２．６６（ｑ，４Ｈ，Ｎ−Ｃ
Ｈ2）、２．８５（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．８７（ｔ，
２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．０４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．４２（ｄｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．６２
（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９７（ｄｄ，２Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）。
【０１００】実施例１０ 実施例７で合成した２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチ
ル）フェノールの精製品２９．０ｇ（０．１モル）、８
０％パラフォルムアルデヒド５．２ｇ及びジエチルアミ
ン１１．０ｇ（０．１５モル）をｎ−ブタノール２５ｍ
ｌに溶解し、１０５℃で２４時間加熱環流した。反応終
了後、減圧下で溶媒及び残存原料を回収すると目的物で
ある２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）−６−（Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノメチル）フェノールが３７．０ ｇ
褐色オイルとして得られた（収率 ９３．９％、純度 ９
５．０％）。
リアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチ
ル）フェノールの精製品２９．０ｇ（０．１モル）、８
０％パラフォルムアルデヒド５．２ｇ及びジエチルアミ
ン１１．０ｇ（０．１５モル）をｎ−ブタノール２５ｍ
ｌに溶解し、１０５℃で２４時間加熱環流した。反応終
了後、減圧下で溶媒及び残存原料を回収すると目的物で
ある２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）−６−（Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノメチル）フェノールが３７．０ ｇ
褐色オイルとして得られた（収率 ９３．９％、純度 ９
５．０％）。
【０１０１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝１．１０
（ｔ，６Ｈ，ＣＨ3）、２．６６（ｑ，４Ｈ，Ｎ−Ｃ
Ｈ2）、２．８５（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．８７（ｔ，
２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．O４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、
７．３７（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．６２（ｓ，１
Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、
７．８４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）。
（ｔ，６Ｈ，ＣＨ3）、２．６６（ｑ，４Ｈ，Ｎ−Ｃ
Ｈ2）、２．８５（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．８７（ｔ，
２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．O４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、
７．３７（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．６２（ｓ，１
Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、
７．８４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）。
【０１０２】実施例１１ 実施例８で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノー
ルの精製品２６．９ｇ（０．１モル）、８０％パラフォ
ルムアルデヒド５．２ｇ及びジエチルアミン１１．０ｇ
（０．１５モル）をｎ−ブタノール２５ｍｌに溶解し、
１０５℃で２４時間加熱環流した。反応終了後、減圧下
で溶媒及び残存原料を回収すると目的物である２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−ヒド
ロキシプロピル）−６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチ
ル）フェノールが３５．９ ｇ褐色オイルとして得られ
た（収率 ９７．０％、純度 ９５．６％）。
２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノー
ルの精製品２６．９ｇ（０．１モル）、８０％パラフォ
ルムアルデヒド５．２ｇ及びジエチルアミン１１．０ｇ
（０．１５モル）をｎ−ブタノール２５ｍｌに溶解し、
１０５℃で２４時間加熱環流した。反応終了後、減圧下
で溶媒及び残存原料を回収すると目的物である２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−ヒド
ロキシプロピル）−６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチ
ル）フェノールが３５．９ ｇ褐色オイルとして得られ
た（収率 ９７．０％、純度 ９５．６％）。
【０１０３】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝１．１０
（ｔ，６Ｈ，ＣＨ3）、１．８９（ｑ，２Ｈ，Ａｒ−Ｃ
Ｈ2−）、２．６６（ｑ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ2）、２．７０
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．８１（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．０４（ｓ，１Ｈ， Ａｒ−Ｈ）、７．４２
（ｄｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．６２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ）、７．９７（ｄｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）。
（ｔ，６Ｈ，ＣＨ3）、１．８９（ｑ，２Ｈ，Ａｒ−Ｃ
Ｈ2−）、２．６６（ｑ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ2）、２．７０
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2）、３．８１（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．０４（ｓ，１Ｈ， Ａｒ−Ｈ）、７．４２
（ｄｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．６２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ）、７．９７（ｄｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）。
【０１０４】実施例１２ 実施例９で合成した粗２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）−６−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル）フェノール３４．７
ｇ及び実施例６で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェ
ノールの精製品２５．５ ｇ（０．１ モル）をキシレン
１００ｍｌに溶解し、２８％ナトリウムメチラート・メ
タノール溶液５ｍｌを加えた後、窒素気流下、１０時間
環流した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し
た。この時析出した黄色結晶を濾別した後、クロロホル
ム中で再結晶すると２，２’−メチレンビス［６−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒド
ロキシエチル）フェノール］が白色結晶として２８．５
ｇ得られた（収率 ５４％、純度 ９８．９％）。
−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）−６−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル）フェノール３４．７
ｇ及び実施例６で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェ
ノールの精製品２５．５ ｇ（０．１ モル）をキシレン
１００ｍｌに溶解し、２８％ナトリウムメチラート・メ
タノール溶液５ｍｌを加えた後、窒素気流下、１０時間
環流した。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却し
た。この時析出した黄色結晶を濾別した後、クロロホル
ム中で再結晶すると２，２’−メチレンビス［６−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒド
ロキシエチル）フェノール］が白色結晶として２８．５
ｇ得られた（収率 ５４％、純度 ９８．９％）。
【０１０５】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝２．８９
（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2，）、３．８９（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、４．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．２６（ｓ，
２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．４７（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．９２（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１８
（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１１．５９（ｓ，２Ｈ，Ａｒ
−ＯＨ）。
（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2，）、３．８９（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、４．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．２６（ｓ，
２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．４７（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．９２（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１８
（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１１．５９（ｓ，２Ｈ，Ａｒ
−ＯＨ）。
【０１０６】実施例１３ 実施例１０で合成した粗２−（５−クロロ−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエ
チル）−６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル）フェノ
ール３７．０ｇ（９３．９ ミリモル）及び実施例７で
合成した２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノー
ルの精製品２７．２ｇ（９３．９ミリモル）をキシレン
１００ｍｌに溶解し、２８％ナトリウムメチラート・メ
タノール溶液５ｍｌを加えた後、窒素気流下、１０時間
環流した。以下、実施例１２と同様の操作を行うと２，
２’−メチレンビス［６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチ
ル）フェノール］が淡黄色結晶として３０．８ｇ得られ
た（収率 ５５．０％、純度９９．０％）。
ゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエ
チル）−６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル）フェノ
ール３７．０ｇ（９３．９ ミリモル）及び実施例７で
合成した２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノー
ルの精製品２７．２ｇ（９３．９ミリモル）をキシレン
１００ｍｌに溶解し、２８％ナトリウムメチラート・メ
タノール溶液５ｍｌを加えた後、窒素気流下、１０時間
環流した。以下、実施例１２と同様の操作を行うと２，
２’−メチレンビス［６−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチ
ル）フェノール］が淡黄色結晶として３０．８ｇ得られ
た（収率 ５５．０％、純度９９．０％）。
【０１０７】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝２．８９
（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2）、３．８９（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、４．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．２６（ｓ，
２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．３７（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、
７．８２（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８４（ｓ，２
Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１８（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１
１．５９（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2）、３．８９（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、４．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．２６（ｓ，
２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．３７（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、
７．８２（ｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８４（ｓ，２
Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１８（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１
１．５９（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
【０１０８】実施例１４ 実施例１１で合成した粗２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）−６
−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル）フェノール３５．
９ｇ（９７．０ミリモル）及び実施例６で合成した２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−
ヒドロキシプロピル）フェノールの精製品２６．１ｇ
（９７．０ミリモル）をキシレン１００ｍｌに溶解し、
２８％ナトリウムメチラート・メタノール溶液５ｍｌを
加えた後、窒素気流下、１０時間環流した。以下、実施
例１２と同様の操作を行うと２，２’−メチレンビス
［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
（３−ヒドロキシプロピル）フェノール］が白色結晶と
して３３．０ｇ得られた（収率６１．２％、純度 ９
９．０％）。
ル−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）−６
−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル）フェノール３５．
９ｇ（９７．０ミリモル）及び実施例６で合成した２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−
ヒドロキシプロピル）フェノールの精製品２６．１ｇ
（９７．０ミリモル）をキシレン１００ｍｌに溶解し、
２８％ナトリウムメチラート・メタノール溶液５ｍｌを
加えた後、窒素気流下、１０時間環流した。以下、実施
例１２と同様の操作を行うと２，２’−メチレンビス
［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
（３−ヒドロキシプロピル）フェノール］が白色結晶と
して３３．０ｇ得られた（収率６１．２％、純度 ９
９．０％）。
【０１０９】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3）：δ＝１．８９
（ｑ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ2−）、２．８２（ｔ，４Ｈ，
ＣＨ2）、３．８１（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、４．２８
（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．２６（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．４７（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９２
（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１８（ｓ，２Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）、１１．５９（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
（ｑ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ2−）、２．８２（ｔ，４Ｈ，
ＣＨ2）、３．８１（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、４．２８
（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．２６（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．４７（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９２
（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１８（ｓ，２Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）、１１．５９（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
【０１１０】実施例１５ ４−（４−ヒドロキシブチル）フェノール１６．６ ｇ
（１００ミリモル）、水酸化ナトリウム４．０ｇ（１０
０ミリモル）及び炭酸ナトリウム３０ｇ（０．３６ミリ
モル）を１５０ｍｌ水に溶解し、実施例１で調製したｏ
−ニトロアニリンのジアゾニウム塩の塩酸溶液を約１時
間で滴下した。以下実施例３と同様の操作を行うと４−
（４−ヒドロキシブチル）−２−［（２−ニトロフェニ
ル）アゾ］フェノールが赤色結晶として３０．２ｇ得ら
れた（収率９０％、純度９４％）。
（１００ミリモル）、水酸化ナトリウム４．０ｇ（１０
０ミリモル）及び炭酸ナトリウム３０ｇ（０．３６ミリ
モル）を１５０ｍｌ水に溶解し、実施例１で調製したｏ
−ニトロアニリンのジアゾニウム塩の塩酸溶液を約１時
間で滴下した。以下実施例３と同様の操作を行うと４−
（４−ヒドロキシブチル）−２−［（２−ニトロフェニ
ル）アゾ］フェノールが赤色結晶として３０．２ｇ得ら
れた（収率９０％、純度９４％）。
【０１１１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝１．５５
（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2）、２．５２（ｔ，２Ｈ， Ａｒ−Ｃ
Ｈ2）、３．０２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．０３
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、 ７．３１（ｄｄ，１Ｈ，Ａ
ｒ−Ｈ）、７．６３（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．７５
（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．９６（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１０
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１２．２２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
−ＯＨ）。
（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2）、２．５２（ｔ，２Ｈ， Ａｒ−Ｃ
Ｈ2）、３．０２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．０３
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、 ７．３１（ｄｄ，１Ｈ，Ａ
ｒ−Ｈ）、７．６３（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．７５
（ｔ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．９６（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１０
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、１２．２２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
−ＯＨ）。
【０１１２】実施例１６ 実施例１５で合成した粗４−（４−ヒドロキシブチル）
−２−［（２−ニトロフェニル）アゾ］フェノール６．
０３ｇ（１８ミリモル）を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶
液１８ｍｌに溶解した。次に予め調製しておいた２５％
−水酸化ナトリウム水溶液９ｍｌと亜鉛粉末５．４ｇ
（８３ミリモル）を同時に約３時間で加えた。以下実施
例６と同様の操作を行うと２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェ
ノールが淡黄色結晶として４．４１ｇ得られた（収率７
８％、純度９０％）。
−２−［（２−ニトロフェニル）アゾ］フェノール６．
０３ｇ（１８ミリモル）を２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶
液１８ｍｌに溶解した。次に予め調製しておいた２５％
−水酸化ナトリウム水溶液９ｍｌと亜鉛粉末５．４ｇ
（８３ミリモル）を同時に約３時間で加えた。以下実施
例６と同様の操作を行うと２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェ
ノールが淡黄色結晶として４．４１ｇ得られた（収率７
８％、純度９０％）。
【０１１３】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝１．５５
（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2），２．５２（ｔ，２Ｈ， Ａｒ−Ｃ
Ｈ2）、３．０２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．１５
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、 ７．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ａ
ｒ−Ｈ）、７．４９（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９４
（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．２８（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、１１．２２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2），２．５２（ｔ，２Ｈ， Ａｒ−Ｃ
Ｈ2）、３．０２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、７．１５
（ｄ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、 ７．２３（ｄｄ，１Ｈ，Ａ
ｒ−Ｈ）、７．４９（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９４
（ｍ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．２８（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、１１．２２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
【０１１４】実施例１７ 実施例１６で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェノー
ルの精製品２８．３ｇ（０．１モル）、８０％−パラフ
ォルムアルデヒド５．２ｇ及びジエチルアミン１１．０
ｇ（０．１５モル）をｎ−ブタノール２５ｍｌに溶解
し、１０５℃で２４時間加熱環流した。反応終了後、減
圧下で溶媒及び残存原料を回収すると目的物である２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４−
ヒドロキシブチル）−６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメ
チル）フェノールが褐色オイルとして３７．４ｇ得られ
た（収率９７．０％、純度９５．６％）。
−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）フェノー
ルの精製品２８．３ｇ（０．１モル）、８０％−パラフ
ォルムアルデヒド５．２ｇ及びジエチルアミン１１．０
ｇ（０．１５モル）をｎ−ブタノール２５ｍｌに溶解
し、１０５℃で２４時間加熱環流した。反応終了後、減
圧下で溶媒及び残存原料を回収すると目的物である２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４−
ヒドロキシブチル）−６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメ
チル）フェノールが褐色オイルとして３７．４ｇ得られ
た（収率９７．０％、純度９５．６％）。
【０１１５】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝１．１０
（ｔ，６Ｈ，ＣＨ3），１．５５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2）、
２．６６（ｑ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ2）、２．５２（ｔ，２
Ｈ，Ａｒ−ＣＨ2）、３．０２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．０４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．４２（ｄ
ｄ，２Ｈ， Ａｒ−Ｈ）、７．６２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．９７（ｄｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）。
（ｔ，６Ｈ，ＣＨ3），１．５５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2）、
２．６６（ｑ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ2）、２．５２（ｔ，２
Ｈ，Ａｒ−ＣＨ2）、３．０２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、７．０４（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．４２（ｄ
ｄ，２Ｈ， Ａｒ−Ｈ）、７．６２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．９７（ｄｄ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）。
【０１１６】実施例１８ 実施例１７で合成した粗２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）−６−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル）フェノール３７．３
ｇ（９７．０ ミリモル）及び実施例１６で合成した２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４
−ヒドロキシブチル）フェノールの精製品２６．１ｇ
（９７．０ミリモル）をキシレン１００ｍｌに溶解し、
２８％−ナトリウムメチラート・メタノール溶液５ｍｌ
を加えた後、窒素気流下、１０時間環流した。以下、実
施例１２と同様の操作を行うと２，２'−メチレンビス
［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
（４−ヒドロキシブチル）フェノール］が白色結晶とし
て３７．０ｇ得られた（収率６５．３％、純度９９．０
％）。
ル−２−イル）−４−（４−ヒドロキシブチル）−６−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル）フェノール３７．３
ｇ（９７．０ ミリモル）及び実施例１６で合成した２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４
−ヒドロキシブチル）フェノールの精製品２６．１ｇ
（９７．０ミリモル）をキシレン１００ｍｌに溶解し、
２８％−ナトリウムメチラート・メタノール溶液５ｍｌ
を加えた後、窒素気流下、１０時間環流した。以下、実
施例１２と同様の操作を行うと２，２'−メチレンビス
［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
（４−ヒドロキシブチル）フェノール］が白色結晶とし
て３７．０ｇ得られた（収率６５．３％、純度９９．０
％）。
【０１１７】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ＝１．５５
（ｍ，８Ｈ，ＣＨ2）、２．５２（ｔ，２Ｈ， Ａｒ−Ｃ
Ｈ2）、３．０２（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、４．２８
（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．２６（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．４７（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９２
（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１８（ｓ，２Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）、１１．５９（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
（ｍ，８Ｈ，ＣＨ2）、２．５２（ｔ，２Ｈ， Ａｒ−Ｃ
Ｈ2）、３．０２（ｔ，４Ｈ，ＣＨ2ＯＨ）、４．２８
（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2）、７．２６（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−
Ｈ）、７．４７（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．９２
（ｄｄ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、８．１８（ｓ，２Ｈ，Ａｒ
−Ｈ）、１１．５９（ｓ，２Ｈ，Ａｒ−ＯＨ）。
【０１１８】実施例１９ 実施例１２で合成した２，２’−メチレンビス［６−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−
ヒドロキシエチル）フェノール］０．１５４ｇ（０．２
９５ミリモル）及びビスフェノール−Ａ１．７２ｇ
（７．１６ミリモル）をピリジン６０ｍｌに溶解した。
これを窒素気流下、撹拌しながらトリホスゲン２．０８
ｇ（６．８７ミリモル）を徐々に添加した。更に１時間
室温で撹拌した後、メタノール２５０ｍｌを加えてポリ
マーを析出させた。次にポリマーを濾別した後、減圧乾
燥すると２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチ
ル）フェノール］を５．１重量％含有したポリカーボネ
ート（コーポリカーボネート）が白色ポリマーとして
２．２３ｇ得られた（収率８５．３％）。
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２−
ヒドロキシエチル）フェノール］０．１５４ｇ（０．２
９５ミリモル）及びビスフェノール−Ａ１．７２ｇ
（７．１６ミリモル）をピリジン６０ｍｌに溶解した。
これを窒素気流下、撹拌しながらトリホスゲン２．０８
ｇ（６．８７ミリモル）を徐々に添加した。更に１時間
室温で撹拌した後、メタノール２５０ｍｌを加えてポリ
マーを析出させた。次にポリマーを濾別した後、減圧乾
燥すると２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチ
ル）フェノール］を５．１重量％含有したポリカーボネ
ート（コーポリカーボネート）が白色ポリマーとして
２．２３ｇ得られた（収率８５．３％）。
【０１１９】尚、ベンゾトリアゾール含量は、２，２’
−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
とポリマーのＵＶスペクトルを測定した後、両者の吸光
係数の比により算出した。
−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］
とポリマーのＵＶスペクトルを測定した後、両者の吸光
係数の比により算出した。
【０１２０】試験例１ 実施例１９で合成したコーポリカーボネート１０５部を
１，１，２，２−テトラクロロエタン６３０部に溶解
し、この溶液をスピナーを用いて直径３００ｍｍの円形
石英板上にコートした。
１，１，２，２−テトラクロロエタン６３０部に溶解
し、この溶液をスピナーを用いて直径３００ｍｍの円形
石英板上にコートした。
【０１２１】得られた塗膜を１時間風乾後、６０℃で１
２時間減圧乾燥して、円形石英板上に膜厚約１μｍの均
一薄膜を調製した。次にこれをデューサイクルサンシャ
インウエザーメータＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ（スガ試験機
（株）製、１２０分毎に１８分間降雨）により１２００
時間促進耐候性試験にかけた後、ポリカーボネート薄膜
の黄変度（△ＹＩ）を測定した（試験例１）。一方、紫
外線吸収剤を含まない市販ポリカーボネート樹脂（商品
名：Ｅ−２０００、三菱瓦斯化学（株）製）１００部を
１，１，２，２−テトラクロロエタン６３０部に溶解
し、下記に示す紫外線吸収剤Ａを５部（比較Ａ）、又は
紫外線吸収剤Ｂを５部（比較Ｂ）を配合して得た組成物
溶液を、試験例１と同様にして製膜と促進試験に供して
樹脂膜の黄変度（△ＹＩ）を測定した。配合処方（部＝
重量部）及び樹脂膜の黄変度（△ＹＩ）の測定結果を表
１に併記した。紫外線吸収剤Ａ又はＢを配合した樹脂膜
は明らかに黄変したのに対し、実施例１９で得たコーポ
リカーボネートは事実上黄変せず極めて高い耐候性示す
ことが判った。
２時間減圧乾燥して、円形石英板上に膜厚約１μｍの均
一薄膜を調製した。次にこれをデューサイクルサンシャ
インウエザーメータＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ（スガ試験機
（株）製、１２０分毎に１８分間降雨）により１２００
時間促進耐候性試験にかけた後、ポリカーボネート薄膜
の黄変度（△ＹＩ）を測定した（試験例１）。一方、紫
外線吸収剤を含まない市販ポリカーボネート樹脂（商品
名：Ｅ−２０００、三菱瓦斯化学（株）製）１００部を
１，１，２，２−テトラクロロエタン６３０部に溶解
し、下記に示す紫外線吸収剤Ａを５部（比較Ａ）、又は
紫外線吸収剤Ｂを５部（比較Ｂ）を配合して得た組成物
溶液を、試験例１と同様にして製膜と促進試験に供して
樹脂膜の黄変度（△ＹＩ）を測定した。配合処方（部＝
重量部）及び樹脂膜の黄変度（△ＹＩ）の測定結果を表
１に併記した。紫外線吸収剤Ａ又はＢを配合した樹脂膜
は明らかに黄変したのに対し、実施例１９で得たコーポ
リカーボネートは事実上黄変せず極めて高い耐候性示す
ことが判った。
【０１２２】
【化８】
【０１２３】
【表１】
【０１２４】実施例２０ ジメチルテレフタレート１００ｇ（０．５２モル）、エ
チレングリコール７２ｇ（１．１６モル）及び酢酸マン
ガン・四水和物３０ｍｇを混合した後１４０℃まで昇温
し、更に撹拌しながら約３時間で２４０℃まで昇温して
約１５ｇのメタノールを留去した。続いて亜リン酸１０
ｍｇ、二酸化ゲルマニウム ５０ｍｇ及び実施例１２で
合成した２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチ
ル）フェノール］８．５３ｇ（１．６ ミリモル）を添
加し、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで約２時間重縮合して
目的とするコーポリエステルを１４８．３ｇ淡褐色の固
体として得た。ポリエステルの極限粘度［η］は０．８
２であり、コーポリエステル中の紫外線吸収剤含量は
５．０２重量％であった。尚、ベンゾトリアゾール含量
は、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）
フェノール］とコーポリエステルのＵＶスペクトルを測
定した後、両者の吸光係数の比により算出した。
チレングリコール７２ｇ（１．１６モル）及び酢酸マン
ガン・四水和物３０ｍｇを混合した後１４０℃まで昇温
し、更に撹拌しながら約３時間で２４０℃まで昇温して
約１５ｇのメタノールを留去した。続いて亜リン酸１０
ｍｇ、二酸化ゲルマニウム ５０ｍｇ及び実施例１２で
合成した２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチ
ル）フェノール］８．５３ｇ（１．６ ミリモル）を添
加し、２８０℃、０．５ｍｍＨｇで約２時間重縮合して
目的とするコーポリエステルを１４８．３ｇ淡褐色の固
体として得た。ポリエステルの極限粘度［η］は０．８
２であり、コーポリエステル中の紫外線吸収剤含量は
５．０２重量％であった。尚、ベンゾトリアゾール含量
は、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４−（２−ヒドロキシエチル）
フェノール］とコーポリエステルのＵＶスペクトルを測
定した後、両者の吸光係数の比により算出した。
【０１２５】また、極限粘度はフェノールー１，１，
２，２−テトラクロロエタン混合溶媒（重量比１：１）
を用い、濃度１０ｇ／ｌ、３０℃で測定した。
２，２−テトラクロロエタン混合溶媒（重量比１：１）
を用い、濃度１０ｇ／ｌ、３０℃で測定した。
【０１２６】試験例２ 実施例２０で合成したコーポリエステルを溶融して膜厚
約１００μｍのフィルムを成形し、これを試験例２のフ
ィルムとした。
約１００μｍのフィルムを成形し、これを試験例２のフ
ィルムとした。
【０１２７】一方紫外線吸収剤を含まない市販ポリエチ
レンテレフタレート樹脂（商品名：ＭＡ−２１０３、ユ
ニチカ（株）製）９５部に下記に示す紫外線吸収剤Ｃ、
Ｄをそれぞれ５部ドライブレンドし、溶融して試験例２
と同様に膜厚約１００μｍのフィルムをそれぞれ得た
（比較Ｃ、Ｄ）。とりわけ紫外線吸収剤Ｃを含む組成物
は、溶融成形時に紫外線吸収剤Ｃが黄白色昇華物として
飛散した。次にこれらをデューサイクルサンシャインウ
エザーメータＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ（スガ試験機（株）
製、１２０分毎に１８分間降雨）により１２００時間の
促進耐候性試験にかけた後、それぞれのポリエステル樹
脂の黄変度（△ＹＩ）を測定した。フィルム調製の仕込
み配合（部＝重量部）及び促進試験後の黄変度を表２に
併記した。実施例２０で得たコーポリエステルが極めて
優れた耐候性を有することが判った。
レンテレフタレート樹脂（商品名：ＭＡ−２１０３、ユ
ニチカ（株）製）９５部に下記に示す紫外線吸収剤Ｃ、
Ｄをそれぞれ５部ドライブレンドし、溶融して試験例２
と同様に膜厚約１００μｍのフィルムをそれぞれ得た
（比較Ｃ、Ｄ）。とりわけ紫外線吸収剤Ｃを含む組成物
は、溶融成形時に紫外線吸収剤Ｃが黄白色昇華物として
飛散した。次にこれらをデューサイクルサンシャインウ
エザーメータＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ（スガ試験機（株）
製、１２０分毎に１８分間降雨）により１２００時間の
促進耐候性試験にかけた後、それぞれのポリエステル樹
脂の黄変度（△ＹＩ）を測定した。フィルム調製の仕込
み配合（部＝重量部）及び促進試験後の黄変度を表２に
併記した。実施例２０で得たコーポリエステルが極めて
優れた耐候性を有することが判った。
【０１２８】
【化９】
【０１２９】
【表２】
【０１３０】実施例２１ ４−メチルペンタン−２−オン４０ｍｌ中にジフェニル
メタン−４，４’−ジイソシアネート２５．０２ｇ
（０．１モル）を加え、窒素雰囲気下激しく撹拌した。
次にこの懸濁液にエチレングリコール６．０２ｇ（９７
ミリモル）及び実施例１４で合成した２，２’−メチレ
ンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノール］１．６
ｇ（２．９ミリモル）をジメチルスルホキシド４０ｍｌ
に溶解して調製した溶液を加えた。この反応混合物をゆ
っくり撹拌しながら１１５℃まで昇温し、約２時間反応
を行った。反応終了後、反応混合物を２００ｍｌの脱イ
オン水に投入してコーポリウレタンを析出させた。得た
白色のコーポリウレタンを水に分散させて３回洗浄した
後真空乾燥すると目的とするコーポリウレタンがほぼ定
量的に白色ポリマーとして得られた（固有粘度１．０１
ｄｌ／ｇ、ｍｐ２５５℃）。
メタン−４，４’−ジイソシアネート２５．０２ｇ
（０．１モル）を加え、窒素雰囲気下激しく撹拌した。
次にこの懸濁液にエチレングリコール６．０２ｇ（９７
ミリモル）及び実施例１４で合成した２，２’−メチレ
ンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノール］１．６
ｇ（２．９ミリモル）をジメチルスルホキシド４０ｍｌ
に溶解して調製した溶液を加えた。この反応混合物をゆ
っくり撹拌しながら１１５℃まで昇温し、約２時間反応
を行った。反応終了後、反応混合物を２００ｍｌの脱イ
オン水に投入してコーポリウレタンを析出させた。得た
白色のコーポリウレタンを水に分散させて３回洗浄した
後真空乾燥すると目的とするコーポリウレタンがほぼ定
量的に白色ポリマーとして得られた（固有粘度１．０１
ｄｌ／ｇ、ｍｐ２５５℃）。
【０１３１】コーポリウレタン中の紫外線吸収剤含量は
５重量％であった。尚、ベンゾトリアゾール含量は、
２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フ
ェノール］とコーポリウレタンのＵＶスペクトルを測定
した後、両者の吸光係数の比により算出した。
５重量％であった。尚、ベンゾトリアゾール含量は、
２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フ
ェノール］とコーポリウレタンのＵＶスペクトルを測定
した後、両者の吸光係数の比により算出した。
【０１３２】試験例３ 実施例２１で合成したコーポリウレタン１００部をジメ
チルホルムアミド６３０部に溶解し、この溶液をスピナ
ーを用いて直径３００ｍｍの円形石英板上にコートし
た。得られた塗膜１時間風乾後及び６０℃で１２時間減
圧乾燥して、円形石英板上に膜厚約１μｍの均一薄膜を
調製した。
チルホルムアミド６３０部に溶解し、この溶液をスピナ
ーを用いて直径３００ｍｍの円形石英板上にコートし
た。得られた塗膜１時間風乾後及び６０℃で１２時間減
圧乾燥して、円形石英板上に膜厚約１μｍの均一薄膜を
調製した。
【０１３３】次にこの円形石英板を７０℃の脱イオン水
中に４０時間放置した後ＵＶスペクトルを測定し、試験
前の膜の吸光度（波長３４５ｎｍ）と比較した（試験例
３）。そして次式に従い吸光度保持率を求めた。
中に４０時間放置した後ＵＶスペクトルを測定し、試験
前の膜の吸光度（波長３４５ｎｍ）と比較した（試験例
３）。そして次式に従い吸光度保持率を求めた。
【０１３４】
【数１】
【０１３５】一方、紫外線吸収剤を含まない市販ポリウ
レタン樹脂（商品名：エラストランＣ９０Ａ５０、武田
バーディシェウレタン工業（株）製）９５部をジメチル
ホルムアミド６３０部に溶解し、紫外線吸収剤Ａを５部
（比較Ｅ）、又は紫外線吸収剤Ｂを５部（比較Ｆ）を配
合して得た組成物溶液を試験例３と同様にして製膜と耐
水性試験に供して樹脂膜の吸光度（波長３４５ｎｍ）の
経時変化を測定した。
レタン樹脂（商品名：エラストランＣ９０Ａ５０、武田
バーディシェウレタン工業（株）製）９５部をジメチル
ホルムアミド６３０部に溶解し、紫外線吸収剤Ａを５部
（比較Ｅ）、又は紫外線吸収剤Ｂを５部（比較Ｆ）を配
合して得た組成物溶液を試験例３と同様にして製膜と耐
水性試験に供して樹脂膜の吸光度（波長３４５ｎｍ）の
経時変化を測定した。
【０１３６】配合処方（部＝重量部）及び結果を表３に
併記する。
併記する。
【０１３７】市販品Ａ又はＢを含んでいる樹脂膜からは
温水中で紫外線吸収剤が経時的に溶出し４０時間後には
紫外線吸収能力が半減したのに対し、実施例２１で合成
したコーポリウレタンの吸光度は殆ど変化がなく、極め
て高い耐水性を示すことが判った。
温水中で紫外線吸収剤が経時的に溶出し４０時間後には
紫外線吸収能力が半減したのに対し、実施例２１で合成
したコーポリウレタンの吸光度は殆ど変化がなく、極め
て高い耐水性を示すことが判った。
【０１３８】
【表３】
【０１３９】実施例２２ 実施例１４で合成した２，２'−メチレンビス［６−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−
ヒドロキシプロピル）フェノール］０．１６２ｇ（０．
２９５ミリモル）、ビスフェノール−Ａ １．７２ｇ
（７．１６ミリモル）をピリジン６０ｍｌに溶解した。
これを窒素気流下、撹拌しながらトリホスゲン２．０８
ｇ（６．８７ミリモル）を徐々に添加した。更に１時間
室温で撹拌した後、メタノール２５０ｍｌを加えてポリ
マーを析出させた。次にポリマーを濾別した後、減圧乾
燥すると２，２'−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロ
ピル）フェノール］を４．９重量％含有したポリカーボ
ネート（コーポリカーボネート）が白色ポリマーとして
２．２０ｇ得られた。
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−
ヒドロキシプロピル）フェノール］０．１６２ｇ（０．
２９５ミリモル）、ビスフェノール−Ａ １．７２ｇ
（７．１６ミリモル）をピリジン６０ｍｌに溶解した。
これを窒素気流下、撹拌しながらトリホスゲン２．０８
ｇ（６．８７ミリモル）を徐々に添加した。更に１時間
室温で撹拌した後、メタノール２５０ｍｌを加えてポリ
マーを析出させた。次にポリマーを濾別した後、減圧乾
燥すると２，２'−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−（３−ヒドロキシプロ
ピル）フェノール］を４．９重量％含有したポリカーボ
ネート（コーポリカーボネート）が白色ポリマーとして
２．２０ｇ得られた。
【０１４０】尚、ベンゾトリアゾール含量は、２，２’
−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノー
ル］とコーポリカーボネートのＵＶスペクトルを測定し
た後、両者の吸光係数の比により算出した。
−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−（３−ヒドロキシプロピル）フェノー
ル］とコーポリカーボネートのＵＶスペクトルを測定し
た後、両者の吸光係数の比により算出した。
【０１４１】試験例４及び５ 実施例１９又は実施例２２で合成したコーポリカーボネ
ート１０５部を１，１，２，２−テトラクロロエタン６
３０部に溶解し、この溶液をスピナーを用いて直径３０
０ｍｍの円形石英板上にコートした。
ート１０５部を１，１，２，２−テトラクロロエタン６
３０部に溶解し、この溶液をスピナーを用いて直径３０
０ｍｍの円形石英板上にコートした。
【０１４２】得られた塗膜を１時間風乾後６０℃で１２
時間減圧乾燥して、円形石英板上に膜厚約１μｍの均一
薄膜を調製した。次にこれらの円形石英版を７０℃の脱
イオン水中で４０時間放置した後、試験例３と同様の方
法で耐水性試験後の吸光度保持率（波長３４５ｎｍ）を
求めた。結果を表４に示す。
時間減圧乾燥して、円形石英板上に膜厚約１μｍの均一
薄膜を調製した。次にこれらの円形石英版を７０℃の脱
イオン水中で４０時間放置した後、試験例３と同様の方
法で耐水性試験後の吸光度保持率（波長３４５ｎｍ）を
求めた。結果を表４に示す。
【０１４３】一方、紫外線吸収剤を含まない市販ポリカ
ーボネート樹脂（商品名：Ｅ−２０００、三菱瓦斯化学
（株）製）１００部を１，１，２，２−テトラクロロエ
タン６３０部に溶解し、紫外線吸収剤Ａを５部（比較
Ｇ）、または紫外線吸収剤Ｂを５部（比較Ｈ）を配合し
て得た組成物溶液を試験例４、５と同様にして製膜し、
これらを耐水性試験を供して、吸光度保持率を測定し
た。配合処方（部＝重量部）及び結果を表４に併記す
る。温水中において市販品Ａ又はＢを配合した樹脂膜か
らは、紫外線吸収剤が経時的に溶出し、４０時間後には
紫外線吸収能力が殆どなくなったのに対して、実施例１
９及び実施例２２で得たコーポリカーボネートの吸光度
は殆ど変化がなく、極めて高い耐候性を示すことが判っ
た。
ーボネート樹脂（商品名：Ｅ−２０００、三菱瓦斯化学
（株）製）１００部を１，１，２，２−テトラクロロエ
タン６３０部に溶解し、紫外線吸収剤Ａを５部（比較
Ｇ）、または紫外線吸収剤Ｂを５部（比較Ｈ）を配合し
て得た組成物溶液を試験例４、５と同様にして製膜し、
これらを耐水性試験を供して、吸光度保持率を測定し
た。配合処方（部＝重量部）及び結果を表４に併記す
る。温水中において市販品Ａ又はＢを配合した樹脂膜か
らは、紫外線吸収剤が経時的に溶出し、４０時間後には
紫外線吸収能力が殆どなくなったのに対して、実施例１
９及び実施例２２で得たコーポリカーボネートの吸光度
は殆ど変化がなく、極めて高い耐候性を示すことが判っ
た。
【０１４４】
【表４】
【０１４５】実施例２３ 数平均分子量２０００のテトラメチレングリコール９０
ｇ、実施例１２で合成した２，２’−メチレンビス［６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２
−ヒドロキシエチル）フェノール］１０ｇ及び４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート２５ｇを混合し、
窒素雰囲気下、８５℃で３時間撹拌して両末端にイソシ
アネート基を有するポリウレタンオリゴマーを定量的に
得た。次にこの反応混合物中へ乾燥ジメチルアセトアミ
ド１２０ｇを加えた後、室温で撹拌し、オリゴマーのジ
メチルアセトアミド溶液を調製した。次にこの溶液を激
しく撹拌し、予めエチレンジアミン２．４ｇとジエチル
アミン０．６ｇをジメチルアセトアミド１２０ｇに溶解
して調製したアミン溶液を滴下した後、３時間撹拌して
粘度９３０ポイズ（３０℃）の変成ポリウレタンウレア
のジメチルアセトアミド溶液を得た。更に、この溶液を
ジャケット温度が２２０℃の乾式紡糸機に供給して繊度
４０デニールの弾性繊維を得た。得た弾性繊維の物性
は、破断強度６７．５ｇ／ｄ、破断伸度５６０％であっ
た。
ｇ、実施例１２で合成した２，２’−メチレンビス［６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（２
−ヒドロキシエチル）フェノール］１０ｇ及び４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート２５ｇを混合し、
窒素雰囲気下、８５℃で３時間撹拌して両末端にイソシ
アネート基を有するポリウレタンオリゴマーを定量的に
得た。次にこの反応混合物中へ乾燥ジメチルアセトアミ
ド１２０ｇを加えた後、室温で撹拌し、オリゴマーのジ
メチルアセトアミド溶液を調製した。次にこの溶液を激
しく撹拌し、予めエチレンジアミン２．４ｇとジエチル
アミン０．６ｇをジメチルアセトアミド１２０ｇに溶解
して調製したアミン溶液を滴下した後、３時間撹拌して
粘度９３０ポイズ（３０℃）の変成ポリウレタンウレア
のジメチルアセトアミド溶液を得た。更に、この溶液を
ジャケット温度が２２０℃の乾式紡糸機に供給して繊度
４０デニールの弾性繊維を得た。得た弾性繊維の物性
は、破断強度６７．５ｇ／ｄ、破断伸度５６０％であっ
た。
【０１４６】破断強度及び破断伸度の測定は以下の方法
で行った。
で行った。
【０１４７】測定温度２０℃、掴み間隔５０ｍｍに調製
されたインストロン型引張試験機（商品名：オートグラ
フＤＣＳ−２０００、（株）島津製作所製）に試験糸を
セットし、変形速度 １０００％／分で破断するまで引
っ張り、破断時の応力（強度）及び伸度を測定した。
尚、破断強度は原糸のデニール当たりのグラム数、破断
伸度は原長に対する伸び率（％）で表した。
されたインストロン型引張試験機（商品名：オートグラ
フＤＣＳ−２０００、（株）島津製作所製）に試験糸を
セットし、変形速度 １０００％／分で破断するまで引
っ張り、破断時の応力（強度）及び伸度を測定した。
尚、破断強度は原糸のデニール当たりのグラム数、破断
伸度は原長に対する伸び率（％）で表した。
【０１４８】実施例２４ 数平均分子量２０００のテトラメチレングリコール９０
ｇ、実施例１３で合成した２，２’−メチレンビス［６
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］１０
ｇ及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２
５ｇを用いて実施例２３と同様の方法で繊度４０デニー
ル変成ポリウレタンウレア弾性繊維を得た。得られた弾
性繊維の物性を実施例２３と同様にして測定したとこ
ろ、破断強度６８．２ｇ／ｄ、破断伸度５６６％であっ
た。
ｇ、実施例１３で合成した２，２’−メチレンビス［６
−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノール］１０
ｇ及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２
５ｇを用いて実施例２３と同様の方法で繊度４０デニー
ル変成ポリウレタンウレア弾性繊維を得た。得られた弾
性繊維の物性を実施例２３と同様にして測定したとこ
ろ、破断強度６８．２ｇ／ｄ、破断伸度５６６％であっ
た。
【０１４９】実施例２５ 数平均分子量２０００のテトラメチレングリコール９０
ｇ、実施例１４で合成した２，２’−メチレンビス［６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３
−ヒドロキシプロピル）フェノール］１０ｇ及び４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２５ｇを用い
て実施例２３と同様の方法で繊度４０デニール変成ポリ
ウレタンウレア弾性繊維を得た。得られた弾性繊維の物
性を実施例２３と同様にして測定したところ、破断強度
６７．２ｇ／ｄ、破断伸度５６２％であった。
ｇ、実施例１４で合成した２，２’−メチレンビス［６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３
−ヒドロキシプロピル）フェノール］１０ｇ及び４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２５ｇを用い
て実施例２３と同様の方法で繊度４０デニール変成ポリ
ウレタンウレア弾性繊維を得た。得られた弾性繊維の物
性を実施例２３と同様にして測定したところ、破断強度
６７．２ｇ／ｄ、破断伸度５６２％であった。
【０１５０】実施例２６ 数平均分子量２０００のテトラメチレングリコール９０
ｇ、実施例１８で合成した２，２’−メチレンビス［６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４
−ヒドロキシブチル）フェノール］１０ｇ及び４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート２５ ｇを用いて
実施例２３と同様の方法で繊度４０デニール変成ポリウ
レタンウレア弾性繊維を得た。得られた弾性繊維の物性
を実施例２３と同様にして測定したところ、破断強度６
５．９ｇ／ｄ、破断伸度５６２％であった。
ｇ、実施例１８で合成した２，２’−メチレンビス［６
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（４
−ヒドロキシブチル）フェノール］１０ｇ及び４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート２５ ｇを用いて
実施例２３と同様の方法で繊度４０デニール変成ポリウ
レタンウレア弾性繊維を得た。得られた弾性繊維の物性
を実施例２３と同様にして測定したところ、破断強度６
５．９ｇ／ｄ、破断伸度５６２％であった。
【０１５１】比較例１ 数平均分子量２０００のテトラメチレングリコール１０
０ｇ及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
２５ｇを混合し、窒素雰囲気下、８５℃で３時間撹拌し
て両末端にイソシアネート基を有するポリウレタンオリ
ゴマーを得た。次にこの反応混合物中へ乾燥ジメチルア
セトアミド１２０ｇを加えた後、室温で撹拌し、オリゴ
マーのジメチルアセトアミド溶液を調製した。次にこの
溶液を激しく撹拌し、予めエチレンジアミン１．９ｇと
ジエチルアミン０．５ｇをジメチルアセトアミド１２０
ｇに溶解して調製したアミン溶液を滴下した後、３時間
撹拌して粘度７８０ポイズ（３０℃）のポリウレタンウ
レアのジメチルアセトアミド溶液を得た。この溶液に紫
外線吸収剤Ｂを１０ｇ溶解して紡糸用組成液とした。さ
らに、この溶液をジャケット温度が２２０℃の乾式紡糸
機に供給して繊度４０デニールの弾性繊維を得た。得ら
れた弾性繊維の物性を実施例２３と同様にして測定した
ところ、破断強度５８．７ｇ／ｄ、破断伸度４７２％で
あった。
０ｇ及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
２５ｇを混合し、窒素雰囲気下、８５℃で３時間撹拌し
て両末端にイソシアネート基を有するポリウレタンオリ
ゴマーを得た。次にこの反応混合物中へ乾燥ジメチルア
セトアミド１２０ｇを加えた後、室温で撹拌し、オリゴ
マーのジメチルアセトアミド溶液を調製した。次にこの
溶液を激しく撹拌し、予めエチレンジアミン１．９ｇと
ジエチルアミン０．５ｇをジメチルアセトアミド１２０
ｇに溶解して調製したアミン溶液を滴下した後、３時間
撹拌して粘度７８０ポイズ（３０℃）のポリウレタンウ
レアのジメチルアセトアミド溶液を得た。この溶液に紫
外線吸収剤Ｂを１０ｇ溶解して紡糸用組成液とした。さ
らに、この溶液をジャケット温度が２２０℃の乾式紡糸
機に供給して繊度４０デニールの弾性繊維を得た。得ら
れた弾性繊維の物性を実施例２３と同様にして測定した
ところ、破断強度５８．７ｇ／ｄ、破断伸度４７２％で
あった。
【０１５２】試験例６〜９ 実施例２３、実施例２４、実施例２５又は実施例２６で
得たポリウレタンウレア弾性繊維をデューサイクルサン
シャインウェザーメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ（スガ
試験器（株）製、１２０分毎に１８分間降雨）により５
００時間促進耐候性試験にかけた後、実施例２３と同様
にして破断強度を測定し、耐候性試験前の破断強度と比
較した。そして次の式に従い破断強度の保持率を算出し
た（試験例６、試験例７、試験例８及び試験例９）。
得たポリウレタンウレア弾性繊維をデューサイクルサン
シャインウェザーメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ（スガ
試験器（株）製、１２０分毎に１８分間降雨）により５
００時間促進耐候性試験にかけた後、実施例２３と同様
にして破断強度を測定し、耐候性試験前の破断強度と比
較した。そして次の式に従い破断強度の保持率を算出し
た（試験例６、試験例７、試験例８及び試験例９）。
【０１５３】
【数２】
【０１５４】一方比較例１で合成した市販紫外線吸収剤
Ｂを含有したポリウレタンウレア弾性繊維も試験例６と
同様に促進耐候性試験に供して破断強度を測定し、その
保持率を算出した（比較Ｉ）。結果を表５に示す。
Ｂを含有したポリウレタンウレア弾性繊維も試験例６と
同様に促進耐候性試験に供して破断強度を測定し、その
保持率を算出した（比較Ｉ）。結果を表５に示す。
【０１５５】
【表５】
【０１５６】その結果、比較例１で製造したポリウレタ
ンウレア弾性繊維が黄変すると共に保持率２５％までそ
の破断強度が低下したのに対し、実施例２３、２４、２
５及び２６で製造した変成ポリウレタンウレア弾性繊維
は促進耐候性試験後も外観及びその破断強度に殆ど変化
がないことが判明した。
ンウレア弾性繊維が黄変すると共に保持率２５％までそ
の破断強度が低下したのに対し、実施例２３、２４、２
５及び２６で製造した変成ポリウレタンウレア弾性繊維
は促進耐候性試験後も外観及びその破断強度に殆ど変化
がないことが判明した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｃ (72)発明者 中野 真司 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島研究所内 (72)発明者 小川 貴志 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島研究所内 (72)発明者 河野 和浩 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島研究所内 (72)発明者 赤田 充生 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中Ａは直接結合するか或いは炭素数１〜６個のアル
キレン基、−Ｃ（ＣＨ3）2−基、−Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ
3）−基、−Ｏ−基又は−ＮＨ−基を示す。Ｒ1及びＲ3
は、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、アリール基、炭素数１〜４のアルコキシ基又は
ハロゲン原子を示す。Ｒ2及びＲ4は、同一又は異なっ
て、水酸基又は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖
状のヒドロキシアルキル基を示す。］で表されるビスベ
ンゾトリアゾリルフェノール化合物。 - 【請求項２】 請求項１に記載のビスベンゾトリアゾリ
ルフェノール化合物を共重合成分として０．０１〜７０
重量％含有してなるコポリマー。 - 【請求項３】 コポリマーがコーポリカーボネート、コ
ーポリエステル、コーポリウレタン又はコーポリウレタ
ンウレアである請求項２に記載のコポリマー。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9056190A JP2961307B2 (ja) | 1996-03-28 | 1997-03-11 | ビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物 |
| US08/973,222 US5922882A (en) | 1996-03-28 | 1997-03-19 | Bisbenzotriazolylphenol compound |
| DE69714697T DE69714697T2 (de) | 1996-03-28 | 1997-03-19 | Bisbenzotrialzolylphenole |
| EP97907419A EP0855393B1 (en) | 1996-03-28 | 1997-03-19 | Bisbenzotriazolylphenols |
| PCT/JP1997/000940 WO1997035847A1 (fr) | 1996-03-28 | 1997-03-19 | Bisbenzotriazolylphenols |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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