TWI310344B - - Google Patents

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TWI310344B
TWI310344B TW91135738A TW91135738A TWI310344B TW I310344 B TWI310344 B TW I310344B TW 91135738 A TW91135738 A TW 91135738A TW 91135738 A TW91135738 A TW 91135738A TW I310344 B TWI310344 B TW I310344B
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Koji Kubo
Shinji Yano
Tetsuo Ichihashi
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Teijin Dupont Films Japan Ltd
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Description

1310344 A7 B7 五、發明説明(1 ) 發明所屬的技術領域 本發明係關於光學用黏著性聚酯薄膜。更詳細而言, 本發明係關於聚酯薄膜的至少一面形成黏著性塗膜之具有 優良黏著性、透明性之優良耐氣候性之光學用黏著性聚酯 薄膜。 先前技術 經濟部智葸財產局員工消費合作社印製 聚酯薄膜’特別爲聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二羧酸 乙二醋的雙軸延伸薄膜,因具有優良的機械性性質、耐熱 性、耐藥性,故可廣泛使用於磁性帶、強磁性薄膜帶、照 片、包裝用薄膜、電子元件用薄膜、電絕緣薄膜、金屬板 分層用薄膜'玻璃顯示器等貼於表面之薄膜,各種器材的 保護用薄膜等原料上。近年來,特別爲多數使用於各種光 學用薄膜上,例如液晶顯示裝製的器材之稜鏡薄膜'接觸 配電盤、背照光等基本薄膜或防止反射用薄膜之基本薄膜 或顯示器的防爆用基本薄膜等用途。如此使用於光學用薄 膜之基本薄膜,對於優良透明性的稜鏡、硬敷層、黏著劑 '反射防止劑等被要求具有優良黏著性。 且’對於如筆記型電腦或PDA等於室外亦可使用的 用途上’其薄膜的耐氣候性皆劣,故會有降低薄膜強度、 降低透明度等,無法長時間使用。另一·方面,以彩色電視 機爲代表的影像器中,因表現於影像的高微細化與大畫面 化之市場要求下,除使用過去的CRT之直視型電視之外 ,使用電漿顯示器的的發光型配電盤方式、液晶顯示器等 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公漦) 經濟部智慧財產局B(工消費合作社印製 1310344 A7 B7 五、發明説明(2 ) 之非發光型配電盤方式、內藏影像投影顯示器之背面投影 方式等電視機。其中,發光型配電盤方式的電漿顯影器, 因構成光源或放電部之各種畫素部分之構造要件,故經由 可見光區至紅外光區,可發出彩色影像的3原色(紅、綠 、藍)波長帶之外的光線,例如測定出波長爲820nm、 880nm、9 80nm附近等之較強近紅外線放射。因此,藉由 該近紅外線放射會產生周邊機器的錯誤操作等問題。此與 例如使用於,電視、錄影機或空氣調節器的遙控器,行動 通訊、個人電腦等近紅外線通訊機器等之近紅外線的波長 一致。 特開平1 0- 1 5699 1號公報中提出,具有如上述的近紅 外線之周邊機器錯誤操作的防止功能,同時具有防止外光 反射功能,適用於影像機器顯示裝置的前面配電盤上之外 光反射防止性薄膜。該外光反射防止性薄膜欲防止因近紅 外光所引起的周邊機器之錯誤操作,必須賦予含有近紅外 線吸收劑之層’因該近紅外線吸收劑的性質對於紫外線爲 較弱’故更必須另外賦予含有紫外線吸收劑的層,成爲製 造成本上的問題。 如上述的問題’可望開發出具有紫外線吸收作用之光 學用聚酯薄膜。 發明內容 本發明以提供一種與使用於種種光學用途之層的接著 性、透明性優良,且耐氣候性優良之聚酯薄膜爲目的。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐〉 ^~6~^ ' " ~~~
1310344 A7 B7 五、發明説明(4 ) 有關芳香族的聚酯,具有0.45〜0.80爲佳,較佳爲 0·5〇〜0.75,更佳爲0.55〜0.70的固有粘度(鄰氯酚中, 35。。)。 前述芳香族聚酯中,欲使製膜時的薄膜捲取性、或塗 佈硬敷層或黏著劑等時的薄膜運送性能良好,若必要可含 有有機或無機惰性微粒子作爲滑劑。作爲相關的微粒子, 可舉例出碳酸鉀、氧化鉀' 氧化鋁、陶土、氧化矽、氧化 鋅、交聯丙烯基樹脂粒子 '交聯聚苯乙烯樹脂粒子、尿素 樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、交聯聚矽氧樹脂粒子。 有關惰性微粒子以平均粒徑爲0.01〜2.0 y m爲佳, 較佳爲0 · 1〜1.0 // m。又,有關惰性微粒子的含有量,於 聚酯薄膜層(A )中,以0.03〜0.5重量%爲佳,較佳爲 0.005 〜0.1 重量 %。 聚酯薄膜層(A)的表面粗糙度Ra較佳爲3〜30nm, 較佳爲5〜20 nm。Ra若未達3 nm時,薄膜表面的摩擦係 數會提高而降低操作性及耐擦傷性,另若Ra超過30 nm 時’薄膜表面會較粗糙而表面反射增大,降低全光透過率 〇 聚酯薄膜層(A)的厚度,較佳爲50〜200//ΙΠ,更佳 爲75〜175#m。該厚度若未達50//m時韋刃性較爲弱,力口 工時會有失去平面性或較易產生傷痕,另厚度若超過2〇〇 私m時’因韌性過於強使加工性較容易變差或透明性降低 〇 聚酯層(A )中,除惰性微粒子之外,以不損傷其他 本紙張尺度適用中國國家標準(CN'S ) A4規格(210X297公釐) -8 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財4局"'貝工消负合作社4製 1310344 A7 B7 R1 (I) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(5 樹脂的透明性範圍內可任意含有著色劑、靜電防止劑、抗 氧化劑 '潤滑劑、觸媒、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-聚 合物、烯烴系離子鍵聚合物等。 紫外線吸收劑 聚酯薄膜(A )含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑爲 至少一種選自下述式(I)所表示之環狀亞胺酯、及下述 式(II)所表示之環狀亞胺酯所成群的化合物,
X1 X V0 0 式(I)中,X1表示由上式所表示的X1之2個鍵結爲 第1位、第2位的位置關係之2價芳香族殘基;η表示1 ' 2或3 ; R1表示η價的烴基殘基,此可更含有雜原子, 或R1表示η = 2時爲直接鍵結,所表示的環狀亞胺酯及下 述式(Π) 式
式 述 下 示 表 A 中 基 的 示 表 所 -9- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1310344
五、 發明説明(6 ^Νγ R3 (II)- a 或下述式(II ) -b所表示的基; Λ 0 * (ID -b 經濟部智惩財產局g(工消費合作社印製 R2及R3可爲相同或相異的1價之烴基殘基;x2表示 4價的芳香族殘基,此可更含有雜原子; 所表示的環狀亞胺酯之化合物,使用未反應的型態爲 佳。 有關環狀亞胺酯爲可作爲紫外線吸收劑之公知化合物 ’例如記載於特開昭59- 1 2952號公報。 前述式(I)中,X1表示由上式所表示的X1之2個鍵 結爲第1位、第2位的位置關係之2價芳香族殘基;n表 示1、2或3 ; R1表示η價的烴基殘基,此可更含有雜原 子,或R1表示η = 2時爲直接鍵結。 作爲X1較佳爲例如1,2-伸苯基、1,2-伸萘基、2,3-伸 萘基、下述式 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ΙΟ'〆297公釐) -10- 1310344 經濟部智慈財產局g工消骨合作社印製 A7 B7 五、發明説明(7 ) • · · (a)主亡过 •••(b) 式中 ’ R 表示- 0·、-CO-、-S-、-S〇2-、-CH2-、-(CH2)-、或-C(CH3) 2 -所表示的基。其中特別以1,2 -伸苯基爲 佳。 X1所舉例的上述芳香族殘基,例如可舉出碳數1〜1〇 的烷基,例如甲基、乙基、丙基、己基、癸基等;碳數6 〜12的芳基,例如苯基、萘基等;碳數5〜12的環烷基 ’例如環戊基、環己基等;碳數8〜2 0的芳烷基,例如苯 基乙基等;碳數1〜10的烷氧基,例如甲氧基 '乙氧基、 癸氧基等;硝基;鹵素例如氯、漠等;碳數2〜1〇的醯基 ’例如乙醯基、丙醯基、苯醯基 '癸醯基等;可由上述取 代基取代亦可。 R1可爲η價(惟,n表示丨、2或3)的烴殘基,或n 僅表示2時直接鍵結。 作爲1價的烴殘基(11=丨時),第一,例如可舉出碳 數1〜10的未取代脂肪族基、碳數6〜12的未取代芳香族 基、碳數5〜1 2的未取代脂環族基。 作爲碳數1〜1 〇的未取代脂肪族基,例如可舉出甲基 、乙基、丙基 '己基、癸基等,作爲碳數6〜12的未取代 芳香族基’例如可舉出苯基、蔡基、雙酸等,作爲碳數5 本紙張尺度適用中國國家標準(cns ---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1310344 A7 B7 五、發明説明(8 ) 〜1 2的未取代脂環族基,例如可舉出環戊基、環己基等 〇 又,作爲上述1價的烴殘基,第二,例如可舉出下述 式(c) CC。、 N-R4- (c) 式中,R4表示碳數2〜10的伸烷基、伸苯基或伸萘基 所表示的基,下述式(d )
γΤ^Γ^0, CO • O · (d) 式中,R5表示碳數1〜10的烷基、苯基或萘基 所表示的基,下述式(e ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製
R5 -CON \R' (e) 式中,R4及R5的定義與上述相同,R6表示氫原子或R5所 定義的任意基, 所表示基,下述式(f) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -12- 1310344 經濟部智葸財產局資工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(9 ) /R9
-FT-CON \R7 式中,R4及R6的定義與上述相同,R7表示氫原子或 R5所定義的任意基, 所表示之經取代之脂肪族殘基或芳香族殘基。 又,作爲上述1價的烴基殘基,第三,上述未取代的 芳香族殘基爲,例如由與作爲上述X1所表示的芳香族殘 基之取代基所舉例者相同之取代基進行取代者。故作爲以 相關取代基取代時的例子,例如可舉出甲苯基、甲萘基、 硝基苯基、硝基萘基、氯苯基' 苯甲醯苯醯基、乙醯苯基 或乙醯萘基等。 作爲1價的烴殘基,以上述式(C ) 、( d ) 、( e ) 或(f )所表示的基,即經取代的脂肪族殘基或芳香族殘 基’特別爲其中經取代的芳香族殘基爲佳。 作爲2價的烴殘基(n = 2時),第一,例如2價的碳 數爲2〜10的未取代之脂肪族殘基、碳數爲6〜12的未取 代之方香族殘基、碳數爲5〜1 2的未取代的脂環族殘基。 作爲2價的碳數爲2〜1 〇的未取代之脂肪族基,例如 可舉出伸乙基、三伸甲基、四伸甲基 '環癸烷等,作爲2 價的碳數爲6〜12的未取代的芳香族殘基,例如可舉出伸 苯基、伸萘基、P,P’-雙伸苯基等;作貞2價的碳數爲5〜 12的未取代之脂環族烷基,例如可舉出環伸戊基 '環伸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A^^210><297公羞^------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1310344 A7 B7 五、發明説明(10 ) 己基等。 又,作爲上述2價的烴殘基 ) 例如下述式(g O:c。、 M-R8 (g) 式中,R8表示R4所定義的任意基,或下述式(h ) r8-con /R9- \Ri〇 • · · (h) 請 閲 讀 背 面 之 注 意 事 寫 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式中,R8表示與上述同義,R9表示R4所定義的任意 基’而R1。表示R6所定義的任意基,所表示之經取代的脂 肪族殘基或芳香族殘基。 又’作爲上述2價的烴殘基,第三,上述未取代的2 價電子之芳香族殘基,例如,與作爲上述X1所表示的芳 香族基之取代基所舉例者相同之取代基所取代者。 當π表示2時,作爲R1以其中的直接鍵結或上述第 一至第三群之未取代或經取代之2價芳香族烴殘基爲佳, 特別爲來自2根鍵結手分開最遠位置所出來的第一或第三 群的未取代或經取代之芳香族烴殘基爲佳,其中伸苯 基、P,P’-雙伸苯基或2,6-伸萘基爲佳。 作爲3價的烴基殘基(11 = 3時),例如可舉出3價的 碳數爲6〜12之芳香族殘基。 作爲相關的芳香族殘基,例如可舉出 本纸張尺度適用中國國家標举(CNS ) A4規格 (210X297公釐) -14- 1310344 A7 B7 五、發明説明(11
等 相關的芳香族殘基可由,與作爲上述1丨胃@ % 基的取代基所舉例者相同之取代基進行取代^ 上述式(I )中,R2及R3可表示相同或相異的i= 烴基殘基,X2表示4價的芳香族烴基殘基。 作爲R2及R3,可舉出於上述式(I)的說明中,當 n= 1時之對R1所舉例出的相同基做爲例子。 作爲4價的芳香族烴基殘基,例如可舉出 請 閱 背 面
事 本 頁 I 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X25»7公漦) -15- 經濟部智慧財產局®工消費合作社印製 1310344 A7 B7 ——----- ' __________ 五、發明説明(12) 其中’ R的定亦與式(a )相同,所表示的基。 上述4價的芳香族殘基’可舉出於與上述式(1)的 說明中’作爲R1表不1價的方香族殘基之取代基所舉例 者相同的取代基進行取代亦可。 上述式(I )的化合物 n=l時的化合物 2 -甲基- 3,1-苯并卩f嗪·4_酮、2 -丁基-3,1·苯并噚嗪- 4-酮、2-苯基-3,1-苯并卩f嗪-4-酮、2- ( :!_或2-萘基)_3,1_苯 并nf嗪-4-酮、2- ( 4-聯苯基)-3,1·苯并腭嗦_4_酮、2-p-硝 基苯基- 3,1-苯并聘曝-4 -酮、2-m -硝基苯基_3,ι_苯并噚嗪_ 4_酮、2-p -苯醯基苯基- 3,1-苯并π琴嗓·4_酮、2-p -甲氧基苯 基- 3,1-苯并卩f嗪-4-酮、2-0 -甲氧基苯基-3,1·苯并曙嗪_4_ 酮、2 -環己基-3,1-苯并Π号嗪-4-酮、2-p (或m·)苯二甲醯 亞胺- 3,1-苯幷曙曉_4 -酮、N -苯基-4- ( 3,1-苯并鳴曉-4-酮_ 2 -基)苯二甲驢亞胺、N -苯醯基-4- ( 3,1-苯并嘴嗪-4-酮_ 2-基)苯胺、N -苯醯基-N -甲基-4- ( 3,1_苯并聘曉-4 -酮_2_ 基)苯胺、2-(p-(N -甲基羰基)苯基)·3,;μ苯并曙嗪- 4-酮。 η = 2時的化合物 2,2 -雙(3,1-本并吗曉-4-酮)、2,2’ -伸乙基雙(3,1· 苯并喟嗪酮)、2,2’-四伸乙基雙(3,卜苯并nf嗪_4_酮 )、2,2-十伸乙基雙(3,1-苯并卩号嗓-4-酮)、2,2,-ρ-伸苯 本纸張尺度適用中國國家標準(cns ) a4規格(2]ox 297公釐)〜-— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1310344 A7 B7 五、發明説明(13) 基雙(3,1-苯并nf嗪-4-酮)、2,2’-m-伸苯基雙(3,卜苯并 啤嗪-4-酮)、2,2’- ( 4,4’-雙伸苯基)雙(3,1-苯并哼嗪-4-酮)、2,2^ ( 2,6-或1,5-伸萘基)雙(3,1-苯并卩f嗪-4-酮)、2,2^ ( 2-甲基-P-伸苯基)雙(3,1-苯并噚嗪-4-酮) 、2,2’- ( 2-硝基-P-伸苯基)雙(3,1-苯并鳄嗪-4-酮)、 2,2'-(2-氯基-?-伸苯基)雙(3,卜苯并哼嗪-4-酮)'1,1'-(1,4-環伸己基)雙(3,1-苯并 af 嗪-4-酮)、:N-p- ( 3,1-苯并腭嗪-4-酮-2-基)苯基、4-(3,1-苯并腭嗪-4-酮-2-基 )苯二甲醯亞胺、N-p-(3,l-苯并噚嗪_4_酮_2_基)苯醯 基、4- ( 3,1-苯并Df嗪-4-酮-2-基)苯胺。 η = 3時的化合物 1,3,5-三(3,1-苯并噚嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三( 3,1-苯并噚嗪-4-酮-2-基)萘、2,4,6-三(3,1-苯并噚嗪-4- 酮-2-基)萘。 上述式(II )的化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2,8-二甲基-411,611-苯并(1,2-(1;5,4-(1’)雙(1,3)-哼 嗪-4,6-二酮、2,7-二甲基-411,911-苯并(1,2-(1;4,5-〇雙( 1,3)-喟嗪-4,9-二酮、2,8-二苯基-4Η,8Η-苯并(l,2-d;5,4-d’)雙(1,3)-腭嗪-4,6-二酮、2,7-二苯基-4H,9H-苯并( l,2-d;4,5-d')雙(1,3 )-曙嗪-4,6-二酮、6,6、雙(2-甲基-411,3,1-苯并喟嗪-4-酮)'6,6、雙(2-乙基-4比3,1-苯并噚 嗪-4-酮)、6,6'-雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、 -17 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X 297公釐) 1310344 A7 B7 五、發明説明(14 請 先 閲 讀 背 & 冬 意 事 項 再 填 寫 本 頁 經齊部智慧財4局員工消費合作社印製 6,6’-伸甲基雙(2-甲基-4比3,1-苯并腭嗪-4-酮)、6,6’-伸 甲基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并卩f嗪-4-酮)、6,6’-伸乙基雙 (2-甲基-41!,3,1-苯并鳄嗪-4-酮)、6,6’-伸乙基雙(2-苯 基-4H,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、6,6’-伸丁基雙(2-甲基-411,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、6,6’-伸丁基雙(2-苯基-411,3,1-苯并nf嗪-4-酮)、6,6’-氧基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并腭嗪· 4-酮)、6,6^氧基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、 6,6’-磺醯基雙(2-甲基-4比3,:1-苯并哼嗪-4-酮)、6,6、磺 醯基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、6/-羰基雙( 2-甲基-4H,3,1-苯并卩f嗪-4-嗣)、6,6’-羰基雙(2-苯基-4比3,1-苯并卩萼嗪-4-酮)、7,7’-伸甲基雙(2-甲基-411,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、7,7M申甲基雙(2-苯基-4H,3,1-苯并鳄 嗪-4-酮)、7,7’-雙(2-甲基-4H,3,1-苯并腭嗪-4-酮)、 7,7'-伸乙基雙(2-甲基- 4H,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、7,7’-氧 基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、7,7’-磺醯基雙( 2-甲基- 4H,3,1-苯并哼嗪-4-酮)、7,7’-羰基雙(2-甲基-4H,3,卜苯并卩琴嗪-4-酮)、6,7’-雙(2-甲基- 4H,3,1-苯并鸣 嗪-4-酮)、6,7’-雙(2-苯基-4H,3,1-苯并噚嗪-4-酮)、 6,7’-伸甲基雙(2-甲基- 4H,3,1-苯并卩萼嗪-4-酮)、6,7’-伸 甲基雙(2-甲基-4H,3,1-苯并哼嗪-4-酮)。 上述例示化合物中,上述式(I )化合物,較佳爲 n = 2時之上述式(I)化合物,特佳爲下述式(I) -1 -18- 本纸張尺度適用中國國家禕準(CNS〉A4規格(2】OX 297公釐) 1310344 A7 B7 五、發明説明(*15
0 0 Ο 請 先 閱 讀 背 之 i 事 項 再 填 寫 本 頁 • . · ( I) -1 式中,R11表示2價的芳香族烴殘基, 所表示的化合物可利用。 作爲式(I ) -1的化合物,其中2,2’-P-伸苯基雙( 3,1-苯并 _ 嗪-4-酮)、2,2’-(4,4,-二伸苯基)雙(3,1-苯 并噚嗪_4·酮)及2,2^(2,6-萘基)雙(3,1-苯并卩f嗪- 4-酮)爲佳。 這些環狀亞胺酯的紫外線吸收特性,例如其代表性化 合物已記載於特開昭59-12952號公報中。 經濟部智毡財產局肖工消費合作社印製 前述環狀亞胺酯具有對聚酯優良的相溶性,如前述特 開昭5 9- 1 295 2號公報或美國專利第4291 1 52號說明書中 所記載,具有與聚酯末端羥基進行反應的能力。因此,欲 使環狀亞胺酯實質上以未反應狀態下含有,著重於環狀亞 胺酯與聚酯之混合上。惟,作爲聚酯,使用末端基主要爲 羧基之聚酯、或由末端羥基與該環狀亞胺酯無反應性之末 端封鎖劑進行封鎖的聚酯時,製造環狀亞胺酯以未反應的 狀態下含有之組成物無須特別留意。使用末端基主要爲羥 基之聚酯時,熔融混合時間可滿足下述式
Log t ^ -0.008T + 4. 及 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) 1310344 A7 B7 五、發明説明(16 )
Tm < T < 320 式中’ t表不溶融混合時間(秒)、τ表示熔融混合溫度 (°C )及Tm表示聚酯的熔融溫度(勺),於短時間內完 成爲佳。此時,環狀亞胺酯與聚酯會有少比率下反應的可 能’經由該反應會使聚酯的分子量增大,故於該比率下可 防止因可見光吸收劑所產生的聚酯劣化而使分子量降低。 且,環狀亞胺酯與聚酯進行反應時,顯示紫外線吸收波長 區’一般會由未反應狀態之紫外線吸收波長區向低波長移 動之傾向,故具有透過局波長的紫外線的傾向。 添加前述環狀亞胺酯之適當量時,因幾乎無昇華物, 製膜時較不會弄髒模周圍,因會吸收由紫外線至3 80nm 附近的光線’故薄膜無著色’具有可防止可見光吸收劑或 薄膜的劣化之優良特性。 前述紫外線吸收劑之添加量,對聚酯而言爲0. 1〜5 重量%爲佳,0.2〜3重量%爲更佳。該量未達〇.1重量% 時紫外線劣化防止效果較小,另一方面若超過5重量%時 聚酯的製膜特性會下降而不佳。 前述紫外線吸收劑之添加量,例如經由聚酯聚合步驟 '薄膜製膜前的熔融步驟下之聚合物中的混煉、二軸延伸 薄膜之浸漬而進行,特別爲防止聚酯聚合度下降時,薄膜 製膜前的熔融步驟下之聚合物中的混煉爲佳。此時,可由 紫外線吸收劑的混煉、化合物粉體的直接添加法、母煉膠 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、" 經濟部智^財產局資工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -20 · 1310344 經濟部智慈財產局資工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明(17 ) 法等進行。 皮膜(B ) 本發明的光學用黏著性聚酯薄膜係含聚酯層(A )的 至少一面上具有皮膜(B)。皮膜(B)爲至少一種玻璃 轉移點爲40〜1 00°C範圍之皮膜用聚酯、及玻璃轉移點爲 20〜80 °C範圍之丙烯基聚合物。 皮膜用聚酯中玻璃轉移點爲40〜1 00°C範圍’較佳爲 60〜90°C。玻璃轉移點若未達40°C時,薄膜彼此間會產 生阻塞,若10(TC時皮膜變脆弱容易擦傷,皮膜表面容易 產生乾斑而使透明性降低。 具有相關玻璃轉移點之聚酯樹脂,可由如下述多元酸 或酯形成衍生物與多元醇或其酯形成衍生物得到。 作爲多元酸成分,例如可舉出對苯二甲酸、間苯二甲 酸' 苯二酸、苯二酸酐、2,6-萘二羧酸、1,4-環己基二羧 酸 '己二酸、癸二酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、二聚物酸 、5-鈉磺基間苯二甲酸。使用2種以上之這些酸成分合成 共聚物聚酯。又,可使用少量的不飽和多元酸成分之馬來 酸、衣康酸等及p-羥基安息香酸等羥基羧酸。又,可舉 出乙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、丨,6-己二 醇、1,4-環己二甲醇、二甲苯二醇、二羥甲基丙烷、聚( 環氧乙院)乙二醇、聚(四環氧甲烷)乙二醇等。又可舉 出這些單體。 上述聚酯以可溶解或分散於水之聚酯爲佳。欲提高於 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2 ] 〇 X 297公楚) .21 - ~ ~"
1310344 Α7 Β7 五、發明説明(18 請 先 閏 讀 背 冬 意 筆 項 再 填 寫 本 頁 水的可溶性或分散性,例如導入具有0· 1〜1 5莫耳%的磺 酸鹼基之二羧酸爲佳。特別爲使用導入具有0.1〜5莫耳 %的磺酸鹼基之二羧酸之水分散性聚酯樹脂時,由耐水性 、耐濕性等層面來看爲佳。又,該聚酯的固有粘度以0.4 以上0.7以下爲佳,較佳爲0.5以上0.65以下。固有粘度 未達0.4時,皮膜耐熱性差,於加工步驟中加熱時容易產 生表面白化等問題。另一方面,固有粘度若超過0.7時, 難以得到漂亮的皮膜,表面容易生白斑且透明性降低。 聚酯爲皮膜而言爲50〜95重量%,較佳爲60〜90重 量%、更佳爲70〜85重量%。聚酯樹脂若超過90重量% 時,皮膜過於平坦使耐阻塞性惡化。聚酯樹脂若未達60 重量%時,硬敷層等接著性會下降。 又,丙烯基聚合物爲玻璃轉移點爲20〜80°C,較佳 爲25〜70°C,更佳爲30〜60°C。Tg若比20°C低時,塗膜 變軟而耐阻塞性會惡化。Tg若超過80°C時,造膜性會惡 化而塗膜表面因粗糙使薄膜透明度降低。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 丙烯基聚合物的成分由如下所例舉的丙烯基單體聚合 單位所成。作爲該丙烯基單體,例如可舉出烷基丙烯酸酯 、烷基甲基丙烯酸酯(作爲烷基可爲甲基、乙基、正丁基 、異丁基、第三丁基、2-乙基己基、環己基等);2-羥基 乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙 烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯等含有羥基的單體;如 環氧丙基丙烯酸酯、環氧丙基甲基丙烯酸酯、烯丙基環氧 丙基醚之含環氧基單體;如含有丙烯酸、甲基丙烯酸、衣 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) 1310344 Α7 Β7 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(19 ) 康酸、馬來酸 '福馬酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉 鹽、鉀鹽、銨鹽、第三級胺鹽等)之羧酸或其鹽的單體; 含有如丙烯基醯胺、甲基丙烯基醯胺、N-烷基丙烯基醯胺 ' N-烷基甲基丙烯醯胺、N,N-二烷基丙烯基醯胺、Ν,Ν-二 烷基甲基丙烯酸酯(作爲烷基,可舉出甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基己基、 環己基等);Ν-烷氧基丙烯基醯胺、Ν-烷氧基甲基丙烯基 醯胺、Ν,Ν-二烷氧基丙烯基醯胺、Ν,Ν-二烷氧基甲基丙烯 基醯胺(作爲烷氧基可舉出甲氧基、乙氧基、丁氧基、異 丁氧基等)、丙烯醯嗎啉、Ν-羥甲基丙烯基醯胺、Ν-羥甲 基甲基丙烯基醯胺' Ν-苯基丙烯基醯胺、Ν-苯基甲基丙烯 基醯胺等醯胺基之單體;含有馬來酸酐、衣康酸酐等酸酐 單體;乙稀基異氰酸i旨、稀丙基異氰酸酯、苯乙烧、 甲基苯乙烯、乙烯基甲醚 '乙烯基乙醚、乙烯基三甲氧基 矽烷 '烷基馬來酸單酯、烷基福馬酸單酯、烷基衣康酸單 酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯叉、伸乙基、伸丙基、氯 化乙烯基、乙酸乙烯、丁二烯等之單體。 其中含有羥基單體,例如含2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2·羥基丙基丙烯酸酯、2_羥基丙 基甲基丙烯酸酯、Ν -羥甲基丙烯基醯胺、Ν_羥甲基甲基 丙烯基醯胺等爲2〜20莫耳%,較佳爲4〜15莫耳%。含 有羥基的單體含有量若未達2莫耳%時,硬敷層等黏著性 會惡化’若超過20莫耳%時因副作用之故無法形成均勻 塗膜,使薄膜的透明度降低。 (請先閱讀背面之注意事\^填寫本頁)
、π
本紙張尺度適用中國國家標率(CNS) Α4規格(2]0χ 297公釐) 23 經濟部智葱財產局員工消f合作社印製 1310344 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 皮膜可含有塡充物。有關塡充物較佳爲粒徑爲〇 . 02 〜0.2/zm,而對皮膜而言爲含有〇.1〜2〇重量%。皮膜爲 皮膜用聚酯時,塡充物最佳爲含有1〜2〇重量%。塡充物 的粒徑若未達〇.〇2/zm或皮膜中的塡充物含有量叫〇.1重 量%少時薄膜較難平滑,操作性容易下降,耐阻塞性亦惡 劣。塡充物的粒徑若超過0.2# m或塡充物含量超過20重 量%時塗佈量之透明性會下降,難使用於顯示用途等上。 相關塡充物爲有機或無機微粒子,例如可舉例爲碳酸 鉀、氧化鉀、氧化鋁、陶土、氧化矽、氧化鋅、交聯丙烯 基樹脂粒子、交聯聚苯乙烯樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子 、交聯聚矽氧樹脂粒子。 皮膜用聚酯或丙烯基聚合物與塡充物的折射率皆以 1.50〜1.60範圍爲佳。折射率若未達1.50或超過1.60時 ,與硬敷層或底薄膜、又皮膜的樹脂與塡充物之界面反應 變強,有損透明性。 又,皮膜可含有交聯劑。 作爲交聯劑,例如可使用至少一種選自含哼唑啉之聚 合物、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧基樹脂所成群。 作爲交聯劑所使用的含腭唑啉之聚合物,可舉出特公 昭63-488 84號公報、特開平2-6094 1號公報、特開平2-99 5 3 7號公報等所記載的聚合物、或依據這些之聚合物。 具體而言下述式(III )所表示的加成聚合性含哼唑啉(a )、及若必要與其他單體(b )聚合所得之聚合物。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -24 -
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1310344 A7 ______B7 五、發明説明(21 ) R2 R3 R ---R* • . · (III) N 〇 丫 R 5 式中’ R1、R2、R3及R4分別表示選自氫原子、鹵素 原子、烷基、芳烷基、苯基及取代苯基的取代基, R5表示具有加成聚合性不飽和鍵結基之非環狀有機 基。 前述式(111 )所表示的加成聚合性nf唑啉(a )的具 體例子,例如可舉出2 -乙烯基-2-噚唑啉' 2 -乙烯基-4 -甲 基-2-喝唑啉' 2 -乙烧基-5-甲基-2 -卩琴哩琳、2 -異丙燃基-2-噚唑啉、2 -異丙烯基-4-甲基-2-噚唑咐、2 -異丙烯基-5-甲 基-2-nf唑啉。其中2_異丙烯基-2_—唑啉因較易由工業上 獲得而較佳。 其次,作爲加成聚合性啤唑啉以外的單體(b ),僅 爲加成聚合性鸣唑啉(a )與可共聚合的單體即可並無特 別限制。例如如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸丁酯的丙烯酸酯類、如丙烯酸、甲基丙烯 酸、衣康酸的不飽和羧酸類、如丙烯腈、甲基丙烯腈的不 飽和腈類、如丙烯基醯胺、甲基丙烯基醯胺、N-羥甲基 丙烯基醯胺、N-羥甲基甲基丙烯基醯胺的不飽和醯胺、 如乙酸乙烯基、丙酸乙烯基之乙烯基酯、甲基乙烯醚、乙 基乙烯醚等乙烯醚、如伸乙基、伸丙基的α -烯烴、如氯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -25 -
1310344 A7 B7 五、發明説明(22 ) 化乙烯、氯化乙烯叉、氟化乙烯之含鹵素- α,ρ-不飽和 單體、如苯乙稀、α-甲基苯乙燒的<2,不飽和芳香族 單體。可使用這些中1種,或2種以上的混合物使用。 欲使用前述加成聚合性噚唑啉(a )及若必要少量的 1種以上之其他單體(b)得到聚合物,可由過去已知的 聚合法進行聚合。例如,可採用乳化聚合法(聚合觸媒、 水、界面活性劑及單體等一齊混合聚合的方法)、單體滴 入法 '多段聚合法、預乳化法等各種方法。 作爲聚合觸媒,可使用過去公知的方法,例如可舉出 過氧化氫、過硫酸鉀、2,2’-偶氮雙(2-胺基二丙烷)2鹽 酸鹽等、一般可舉出自由基聚合啓始劑。 又,作爲界面活性劑,可舉出過去已知的陰離子系、 非離子系、陽離子系及兩性界面活性劑或反應性界面活性 劑。 聚合溫度一般爲0〜100°C,較佳爲50〜80°C。又, 聚合時間一般爲1〜1 0小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用加成聚合性哼唑啉(a )及至少一種以上的其他 單體(b )得到聚合物時,加成聚合性哼唑啉(a )的配合 量對全單體而言爲0.5重量%以上範圍爲佳。加成聚合性 腭唑啉(a)的配合量若未達0.5重量%時,因難達到本 發明的目的而不佳。 作爲交聯劑使用的環氧基樹脂,例如可舉出聚環氧基 化合物、二環氧基化合物、單環氧基化合物等。作爲該聚 環氧基化合物,例如可舉出山梨糖醇聚環氧丙基醚、二甘 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2]0X297公釐) -26- 」 1310344 A7 B7 五、發明説明(23 ) 請 先 閱 讀 背 if 之 意 事 項 再 填 寫 本 頁 油聚環氧丙基醚、三環氧丙基三(2-羥基乙基)異氰酸酯 、甘油聚環氧丙基醚、三羥甲基丙烷聚環氧丙基醚、 1^[,:^’,>1’-四環氧丙基甲基二甲苯二胺':^,^[3,,,-四環 氧丙基_4,4,-二胺基二苯基甲烷、N,N,N,,N’-四環氧丙基-L3 -雙胺基甲基環己院等。作爲二環氧基化合物,例如可 舉出新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、 間苯二酚二環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚 '聚乙二醇 二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚 '聚丙二醇二環氧丙 基醚、聚四甲二醇二環氧丙基醚等。又,作爲單環氧基化 合物,例如可舉出烯丙基環氧丙基醚、2 -乙基己基環氧丙 基醚、苯基環氧丙基醚。其中以N,N,N’,N’-四環氧丙基甲 基二甲苯二胺' N,N,N,,N,-四環氧丙基-4,4,-二胺基二苯 基甲烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-1,3-雙胺基甲基環己烷爲 佳。 使用尿素樹脂作爲交聯劑時,例如可舉出二羥甲基尿 素、二羥甲基伸乙基尿素、二羥甲基伸丙基尿素、四羥甲 基乙炔尿素、4-甲氧基-5-二甲基伸丙基尿素二羥甲基。 經濟部智慧財表局員工消費合作社印製 使用三聚氰胺作爲交聯劑時,例如可舉出縮合三聚氰 胺與甲醛所得之羥甲基三聚氰胺衍生物,與低級醇之甲醇 、乙醇、異丙醇等反應經醚化之化合物及彼等混合物。 又,使用經甲基三聚氰胺衍生物作爲交聯劑時,例如 可舉出單羥甲基三聚氰胺、二羥甲基三聚氰胺、三羥甲基 三聚氰胺、四羥甲基三聚氰胺、五羥甲基三聚氰胺、六羥 甲基三聚氰胺等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) -27 - 1310344 A7 B7 五、發明説明(24 這些交聯劑中’含有nf唑啉基的聚合物、環氧基化合 物爲佳’特別以聚環氧基聚合物爲佳。這些交聯劑可單獨 使用或2種以上合倂使用。 請 先 閱 讀 背 5: 意 事 項 再 填 % 本 頁 交聯劑的含有量對皮膜而言較佳爲1〜40重量%,更 佳爲3〜30重量%。交聯劑若未達1重量%時,塗膜凝集 力因較弱,使硬敷層等黏著性變差而不佳,若超過40% 則造膜性降低,有損透明幸而不佳。 皮膜(B )較佳爲, (i)對皮膜而言爲含有60〜90重量%的玻璃轉移點 爲40〜100°C、固有粘度爲0.4以上0.7以下的皮膜用聚 酯,及1〜20重量%的粒徑0.02〜0.2 v m之塡充物。 (ii )含有對皮膜而言爲50〜95重量%的玻璃轉移 點爲40〜100 °C之皮膜用聚酯 '對皮膜而言爲1〜40重量 %的交聯劑、及0.1〜20重量%的粒徑0.02〜0.2// m之塡 充物。 且,皮膜(B)可含有蠟。含有蠟可得到優良的滑性 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 作爲蠟的具體例,可舉出巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、米 糠蠟、木蠘、荷荷芭蠟、棕櫚蠟、松香變性蠟、Ouricury 蠟、甘蔗蠟、西班牙鱲、樹皮蠟等植物系蠟、蜜蠟、含水 羊毛脂、鯨蠟、蟲蠘等動物系蠟、褐煤蠟、地蠛、純地蠟 等礦物系蠟、石蠟、微晶蠟、軟蠟等石油系蠘、費-拖合 成蠟、氧化聚伸丙基蠟、氧化聚伸乙基蠛、聚伸丙基蠟、 氧化聚伸丙基蠟等之合成烴系蠟、Ν,Ν’-伸甲基雙硬脂酸 -28- 本纸張尺度適用中國國家標準(CMS ) Α4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1310344 A7 B7 五、發明説明(25) 醯胺、Ν,Ν’-伸乙基雙硬脂酸醯胺、N,N’-伸甲基雙月桂酸 醯胺、亞油酸醯胺 '癸醯酸醯胺、硬脂酸醯胺等脂肪酸的 醯胺或雙醯胺等。蠟由對於環境問題或較易處理的觀點來 看以水分散體爲佳。 蠟於皮膜中對於皮膜而言較佳爲含有0.5〜20重量% ,更佳爲含有1重量%〜10重量%。因含有該範圍,不 僅可得到具有薄膜表面之滑性,及聚酯基材的密著或對硬 敷層等易著性。 皮膜含有蠟時,較佳爲含有60〜90重量%的皮膜用 聚酯、含有1〜20重量%的塡充物、更佳爲含有1〜9重 量%,及含有0.5〜20重量%的蠟、更佳爲含有1〜9重 量%。 皮膜以該表面電阻係數爲lx 1014Ω /□以下者爲佳。 表面電阻係數若超過lx 1〇14Ω/□時,會較易產生加工步 驟等薄膜搬運時的帶電,薄膜的操作性變差。可舉出調整 皮膜表面電阻係數以添加已知的帶電防止劑之方法的較佳 例子。 又,皮膜的該表面能源未達5 OmN/m爲佳。該表面能 源爲5 OmN/m以上時,因對硬敷層或黏著性的黏著性會不 足。 作爲本發明中形成皮膜的成分,上述的成分以外,可 使用以不損害性能範圍之添加量的胺基甲酸乙酸樹脂、丙 烯基樹脂、環氧基樹脂、三聚氰胺樹脂等其他樹脂或、著 色劑、界面活性劑、紫外線吸收劑等。
本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X 297公釐) -29- 1310344 A7 ____B7 五、發明説明(26 ) 光學用黏著性聚酯薄膜的製造 本發明中,至少一面的聚酯薄膜層(A )所成聚酯薄 膜上塗設使用前述成分之皮膜。例如塗佈含有可延伸的聚 酯薄膜上形成皮膜之成分的水性液後,可經乾燥、延伸、 若必要經熱處理後塗佈。該水性液的固體成分濃度一般爲 3〇重量%以下,較佳爲10重量%以下。 前述可延伸的聚酯薄膜係爲未延伸聚酯薄膜、一軸延 伸聚酯薄膜或二軸延伸聚酯薄膜。其中薄膜的壓出方向( 縱方向)上一軸延伸的縱延伸聚酯薄膜爲特佳。 水性塗液塗佈於薄膜時,作爲欲提升塗佈性之預處理 ,可實施薄膜表面的日冕表面處理、火焰處理、電漿處理 等之物理處理,或與組成物同時與化學性惰性界面活性劑 倂用爲佳。 ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有關界面活性劑爲可促進聚酯薄膜之水性塗液的濕潤 者’例如可舉出聚環氧乙烷烷基苯基醚、聚環氧乙烷_月旨 肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、環氧丙基脂肪酸酯、脂肪酸 金屬肥皂、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基磺酸琥珀酸鹽 等之陰離子型、非離子型界面活性劑。界面活性劑於形成 塗膜之組成物中含1〜1 0重量%爲佳。僅於該範圍中可使 4 0 mN/m以下,可防止塗佈層的撥水性。 對聚酯薄膜進行水性液塗佈時,以一般的塗佈步驟、 即二軸延伸熱固定之聚酯薄膜上與該薄膜的製造步驟分開 之步驟進行時,較易將垃圾、塵埃等捲入而不佳。由該觀 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇X 297公釐) 1310344 A7 _ B7 五、發明説明(27 ) 點可知,於乾淨環境下塗佈,即,薄膜製造步驟下塗佈爲 佳。因此,由該塗佈可提升皮膜(塗膜)的聚酯薄膜之密 著性。 作爲塗佈方法,使用公知的任意方法。例如輕塗佈法 、凹板塗佈法、輕刷塗佈法、噴霧塗佈法、氣刀塗佈法、 浸漬法及簾目塗佈法等可單獨或組合使用。塗佈量爲每 lm2的薄膜時爲0.5〜20g、且以1〜10g爲佳。水分散液 或乳化液使用水性液爲佳。且,塗膜若必要僅形成於薄膜 單面亦可或形成於兩面。 塗佈水性液的可延伸聚酯薄膜可導入乾燥、延伸處理 步驟上’該處理方法可由該業界累積下來的條件進行。作 爲較佳條件爲,例如乾燥條件爲9 0〜1 3 0 °C X 2〜I 〇秒下 ’延伸溫度爲90〜1 3 0°C,延伸倍率爲縱方向3〜5倍, 橫方向3〜5倍,若必要再縱方向爲1〜3倍,熱固定時爲 180 〜240 °Cx 2 〜20 秒。 經該處理後的二軸定向聚酯薄膜之厚度爲5 0〜2 5 〇 /im,且塗膜厚度爲〇.〇2〜i#m爲佳。 經濟部智慧財產局g〔工消費合作社印製 其次,說明聚酯薄膜層(A )爲所疊層的複數層所成 時的本發明光學用黏著性聚酯薄膜。 芳香族聚酯及聚酯薄膜層(A) 經疊層的複數層所成之聚酯薄膜層(A ),以下稱爲 疊層聚酯薄膜(A )或疊層聚酯薄膜(a )。且於此無記 載的事項爲有關聚酯薄膜層(A )爲單層的情況,但由於 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚) 1310344 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(28 ) 述事項斯業者可理解自行變更爲符合該情況。 構成疊層聚酯薄膜層的複數層,較佳爲至少3層的聚 酯薄膜層中’所有的層皆由噴嘴熔融壓出的共壓出法而壓 出延伸後,若必要進行熱固定者。以下對作爲疊層聚酯薄 膜的3層構造之薄膜做說明,但僅可達成目的,聚酯薄膜 並無限定於3層,2層或3層以上的多層亦可。因複數層 可容易同時得到透明性與耐擦傷兩者。 對於疊層聚酯薄膜(A),最外層爲由噴嘴壓出後馬 上曝露的構成2面之層,其他層稱爲內層(中間層)。構 成內層與最外層的芳香族聚酯之固有粘度IV (鄰氯酚, 35°C ),較佳爲0.45〜0.80,較佳爲0.50〜0.75,更佳爲 0.55〜0.70。IV値若未達0.45時,聚酯薄膜作爲薄膜時所 具有的優良特徵,耐熱性、機械強度等會有惡化之傾向。 又,IV値若超過0.80時,因有著聚酯薄膜製造時的壓出 步驟時負擔會過大之傾向,生產性恐怕會降低。 疊層聚酯薄膜(A)的厚度較佳爲50/zm以上200 /zm以下,更佳爲75//m以上175//m以下。該厚度若未 達50 // m時韌性較弱,失去加工時的平面性、或較易產 生傷痕。另一方面,厚度若超過200 # m時,因韌性過強 使加工作業性惡化,又透明性降低而不佳。疊層薄膜的最 外層厚度中,僅單片厚度較佳爲0.5〜30;zm,更佳爲1〜 20 μ m。該厚度若未達5 // m時,添加於內層的紫外線吸 收劑會透過而容易析出,會污染到生產線上故不佳。又該 厚度較3 0 // m厚時,因會提高薄膜的捲取性、耐擦傷性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
'1T ΆΓ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -32- 1310344 經濟部智慧財產局員工消贲合作社印製 A7 B7 五、發明説明(29) ’故使添加於最外層薄膜中的塡充粒子所引起的霧値提升 ’會有薄膜透明性惡化之傾向。內層中含有紫外線吸收劑 的至少一層之厚度,較佳爲30//m〜190"m,更佳爲20 〜170/zm。若未達到20//m時紫外線吸收性能會下降 ’若超過1 90 # m時因紫外線吸收劑的影響使得透明性降 低而不佳。 疊層聚酯薄膜(A )以中心線表面粗糙度Ra爲3〜 30nm爲佳,更佳爲5〜20nm。Ra若未達3nm時,薄膜表 面的摩擦係數增高,操作性、耐擦傷性惡化而不佳。另一 方面,Ra若超過30nm時,薄膜表面因粗糙使得表面反射 增大,減少全光線透過率而不佳。 作爲使粗糙度於該範圍的方法,使用於疊層聚酯薄膜 的最外層添加微細惰性粒子之方法爲佳。添加於最外層的 惰性粒子,平均粒徑爲0.0 1〜2.0 /z m的範圍爲佳,較佳 爲0.1〜1.0从m。且最外層中的粒子添加量爲〇·〇〇3〜〇.5 重量%,0.005〜0.1重量%範圍爲佳。 疊層聚酯薄膜內層之惰性粒子含有量’較最外層少時 爲佳,但由透明性來看0.1重量%以下更佳。惰性粒子的 種類可與含於最外層的粒子相同或相異皆可,又1種或2 種以上者皆可。平均粒徑爲2.0/zm以下爲佳,以Ι.Ομπι 以下更佳。平均粒徑若超過2 · 0 // m時恐怕透明性會降低 〇 疊層聚酯薄膜中的任意層,以不損透明性的範圍下可 任意含有惰性粒子以外的著色劑、靜電防止劑、抗氧化劑 ___________ ... - - - _ - 丨丨丨 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) -33 - 1----Γ (請先閲讀背面之注意事:填寫本頁) 填寫, 、y9 1310344 A7 B7 五、發明説明(3〇 ) 、潤滑劑、觸媒、聚伸乙基、聚伸丙基、乙烯-丙烯-聚合 物、烯烴系離子鍵聚合物之其他樹脂等。 疊層聚酯薄膜對於與連續製膜方法(縱方向)及連續 製膜方向垂直方向(橫方向)之任意方向,15(TC下的熱 收縮率必須皆爲2.0%以下,較佳爲1.5%以下。150°C下 的縱方向熱收縮率若超過2.0%時,當硬敷層處理步驟的 硬敷層劑乾燥時,薄膜與硬敷層的收縮特性會有相異結果 ,而降低與硬敷層的密著性。又,隨加工時的加熱通過流 程時,會產生縐折、捲曲,攪亂其平面性等而不佳。調整 聚酯薄膜的熱收縮率之方法雖無特別限定,可使用公知的 方法,例如特開昭5 7-57628號公報所示,以熱處理步驟 收縮之方法,或特開平1-275031號公報所示,薄膜於懸 垂狀態下鬆弛處理的方法。 疊層聚酯薄膜較佳爲霧値3 %以下,更佳爲2 %以下 。該霧値若超過3 %以上時,有損害各種顯示用途上的視 覺性,不適合使用於光學用途上。又全光線透過率以80 %以上爲佳,若未達80%時兩面的鮮明度會下降故不佳 〇 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 且,疊層聚酯薄膜中厚度方向的折射率較佳爲1.490 以上1.5〇5以下,更佳爲1.493以上1.5 02以下。該折射 率若未達1.49〇時,較易引起分層剝離,使用於光學用薄 膜時,與硬敷層的黏著性會不足。另一方面,折射率若超 過1 .5 0 5時,透明性較易降低。又,平面性變差,平坦性 惡化而不佳。又,縱方向的折射率以1.620〜K68〇時爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) · 34 · 1310344 A7 B7 五、發明説明(31 ) 佳,且1.630〜1.67〇時爲佳。又橫方向的折射率以1.640 〜].7 0 0爲佳,1 . 6 5 0〜1 . 6 9 0時更佳。若於該範圍以外時 ,較難控制厚度方向折射率於範圍內。 疊層聚酯薄膜層(A)中至少於中間層或內層中含有 紫外線吸收劑爲佳。 最外層中添加紫外線吸收劑時,較易產生所添加的紫 外線吸收劑湧出薄膜表面之抽取現象(bleed out )、及產 生昇華現象,經由此使薄膜製膜機較易污染,薄膜表層的 湧出物影響到加工步驟而不佳。 前述紫外線吸收劑於內層的添加量以〇. 1〜5重量% 爲佳,更佳爲0.2〜3重量%。該量於未達0.1%時紫外線 劣化防止效果較小,另一方面超過5重量%時,通過覆蓋 於內層的外層於薄膜表面上會析出極微量的吸收劑,較易 產生所謂之抽取(bleed out)現象故不佳。 經濟部智蒽財產局員工消費合作社印製 疊層聚酯薄膜可由過去已知的逐次二軸延伸法、同時 二軸延伸法 '吹塑法等所製造。對於逐次二軸延伸法或同 時二軸延伸法,首先充分乾燥所定組成之聚酯片後,使用 複數台的壓出機、複數層的多歧管塑模或feed block,疊 積各個聚酯薄膜由噴嘴壓出複數層的熔融薄片,預先設定 於20〜40°C的鑄造轉筒中使其急速固定而得到未延伸薄 膜。所得之未延伸薄膜厚度爲0.5 m m以上爲佳。未延伸 薄膜於其後雖可於一般所知條件下向二軸方向延伸,但與 使其熱收縮率與折射率於所望範圍內,故薄膜的連續製膜 方向(縱方向)延伸爲3.0〜4.5倍、與此成直角方向( -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2]〇Χ297公釐) 1310344 A7 B7 經濟部智站財產局自工消費合作社印製 五、發明説明(32 ) 橫方向)延伸爲3.0〜4.5倍、面積倍率延伸至9〜20倍爲 佳。延伸溫度以90°C〜140°C爲佳。又,二軸延伸後,若 必要可進行熱固定。熱固定溫度爲180〜25 0°C爲佳,較 佳爲210〜24 0°C。 具備疊層聚酯薄膜層(A )的本發明薄膜於37〇nm下 的光線透過率較佳爲3%以下,較佳爲2%以下。若超過 3 %時對紫外線的耐性則不足,例如作爲電漿顯示器前的 面板濾器使用時會引起紅外線吸收劑層的惡化。 本發明的光學用黏著性聚酯薄膜,若聚酯薄膜層(A )爲單層時,皮膜(B )的中心線表面粗糙度Ra爲i〜 10nm範圍爲佳,又聚酯薄膜層(A)爲疊層所成之複數層 所成時’皮膜(B )的中心線表面粗糙度Ra爲3〜30nm 範圍爲佳。 本發明的光學用黏著性聚酯薄膜可產生如上述的種種 特性’因配置於電漿顯示器前面故可由外部遮蔽紫外線, 即配置於電漿顯示器前面之含有近紅外線吸收劑之層,其 S亥近紅外線吸收劑會防止由外部紫外線所引起的劣化現象 ,可是用於配置於電漿顯示器前面,且含近紅外線吸收劑 之層的外側上來遮蔽由外部來的紫外線。 實施方式 實施例 以下依據實施例對本發明做更詳細說明。且,各特性 値由以下方法測定。 本紙5長尺度適國家標準(CNS) Λ4規格(210>( 297公釐)~~ —- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁)
、-口
1310344 A7 _____B7___ 五、發明説明(33 ) (1 )霧値 使用曰本電色工業公司製的霧値測定器(NDH-20) 測定薄膜的霧値。且,薄膜的霧値以下述做基準進行評估 〇 ◎:霧値客1.5% .....薄膜的霧値極佳 〇:1.5%客霧値$ 3.0% .....薄膜的霧値佳 X : 3·0% <霧値……薄膜的霧値不佳 (2 )薄膜製造時的擦傷耐性 製造後的薄膜,使用螢光燈及齒素光的反射光經目視 觀察面積4m2範圍下塗佈層是否有擦傷,若有時該處以油 性筆做記號’該擦傷以其恩司公司製的激光光學顯微鏡( VF-7 50 )測定長度、寬度及深度。求得長度imm以上、 寬度〇.5mm以下、深度0.5 # ^以上的擦傷個數。 ◎:無長度1 in m以上、寬度〇. 5 m m以上、深度〇. 2 # m以上的擦傷.....極佳 〇 ·無長度1 m m以上、寬度〇 · 5 m m以上 '深度〇. 5 # m以上的擦傷.....佳 x ··存在1個以上的長度lmm以上、寬度〇.5min以 上 '深度0.5 μ m以上的擦傷......不佳 (3 )黏著性 ~^~"^^"?¥國^^(〇^)六4规格(210>(297公釐)-37 - — (請先閱讀背面之注意事項 _填寫本頁) 訂
1310344 A7 B7 五、發明説明(34 ) •硬敷層 黏著性聚酯薄膜的塗膜形成面上形成厚度爲丨Ο μ m 的硬敷層,切成格子狀(邊長1 mm2者1 00個),其上貼 上24mm寬的透明膠帶(Nitiban公司製)。以1 80。的剝 離角度做急速剝離後,觀察剝離面,以下述做基準進行評 估。 5 :剝離面積未達10% .....黏著力極佳 4 :剝離面積1 〇 %以上而未達2 0 %.....黏著力劑佳 3:剝離面積20%以上而未達30%.....黏著力稍佳 2 :剝離面積30%以上而未達40% .....黏著力不佳 1 :剝離面積超過40% .....黏著力極不佳 •黏著劑(PSA) 經濟部智慈財產局a (工泊费合作社印製 黏著性聚酯薄膜的塗膜形成面上形成厚度20 v m的 黏著劑(PSA )層,將黏著劑層面貼付於平板玻璃上,經 23 °C,65% RH的環境下1天,以90°的剝離角度進行剝 離,觀察玻璃表面上黏著劑(p S A )的殘留狀態,依據下 述基準進行評估。 5 :黏著劑(PSA)殘留面積爲未達10%….·黏著力極 佳 4 :黏著劑(PSA)殘留面積爲10%以上而未達2〇% .....黏著力佳 3 :黏著劑(PSA)殘留面積爲20%以上而未達30% .....黏著力稍佳 -38 - 本纸张尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】0X 297公釐) 1310344 A7 B7 五、發明説明(35 ) 2 :黏著劑(PSA)殘留面積爲30%以上而未達40% • _ _ ·黏著力不佳 1 :黏著劑(PSA)殘留面積面積超過40% .....黏著力 極不佳 (4 )耐阻礙性 將2片薄膜,使塗膜形成面與非形成面黏接而重疊, 將此於60°C,80% RH的環境下經17小時施予0.6kg/cm2 的壓力,其後經剝離,將該剝離力的耐阻礙性以下述爲基 準進行評估。 ◎:剝離力<98mN/5cm....耐阻礙性極佳 〇:9 8 m N / 5 c m S剝離力< 1 4 7 m N / 5 c m ·...耐阻礙性佳 △ : 147 mN/5cmS剝離力< 196 mN/5cm.…耐阻礙性 稍佳 X : 196mN/5cmS剝離力....耐阻礙性差 (5 )二次轉移點(Tg ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Dupon公司製的Thermal Analyst 2000型差示熱量計 以2〇°C Z分鐘之昇溫速度下測定。 (6 )固有粘度 鄰氯酚溶劑的溶液黏度於35°C下測定。 r. (7 )耐候性 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】0X 297公釐) 1310344 A7 ______B7 五、發明説明(36) 與黏著評估相同’黏著性聚酯薄膜的塗膜形成面上形 成厚度1 0 // m的硬敷層。該樣品使用曝光氣候測試儀( Suga試驗機(股)製’使用WEL_SUN_HCL型),依據 JIS-K- 67 8 3b ’經1〇〇〇小時(相當屋外曝露1年時間)照 射而進行屋外曝露促進試驗。處理後使用日本電色工業公 司製的霧値測定器(NDH-20 )測定薄膜之霧値。且,薄 膜的霧値以下述爲準進行評估。 ◎:霧値‘ 2.0 %.....薄膜的霧値極佳 〇:2.0 % S霧値g 3.5 %.....薄膜的霧値佳 X : 3.5 % <霧値......薄膜的霧値不佳 (8 )摩擦係數(// s ) 以ASTMD1894-63爲準,使用東洋Tester公司製的 滑性測定器,測定塗膜形成面與聚對苯二甲酸乙二酯薄膜 (塗膜非形成面)之靜摩擦係數(/z s )。惟,玻璃板作 爲螺紋板,負荷重量爲1 kg。且,薄膜的滑性以下述爲準 進行評估。 經濟部智慧財產局貞工消費合作社印製 ◎:摩擦係數(// s )各〇 _ 5.....滑性極佳 〇:0 · 5〈摩擦係數(// s )彡〇. 8.....滑性佳 X : 0 · 8 <摩擦係數(// s)......滑性不佳 (9 )表面固有電阻係數 使用武田理硏公司製·固有電阻係數測定器,於23 °C的測定溫度、60%的測定濕度條件下,外加電壓爲 -40- 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1310344 A7 B7 經濟部智慈財產局βνι消赀合作社印製 五、發明説明(37) 5 00V下經1分鐘後測定其表面固有電阻係數(Ω /□)。 (1 0 )耐熱性 薄膜經120°C * 60分鐘熱處理後,與上述(1 )相同 進行薄膜霧値的測定。且,薄膜的霧値以下述爲準進行評 估。 ◎:霧値S 2.0% .·.··薄膜的耐熱性極佳 〇:2.0% S霧値S 3.5% .....薄膜的耐熱性佳 X : 3.5 % <霧値……薄膜的耐熱性不佳 (11 )粒子的粒徑 將一小片試料薄膜固定於掃瞄型電子顯微鏡用試料台 上’使用滑性裝置(日本電子(股)製的商品名「]IS-1100型離子滑性裝置」)進行薄膜表面的離子蝕刻處理 ’於高分解能電場釋出掃瞄型電子顯微鏡下以1〜3萬倍 觀察,Nireco (股)製作RuzexFS下求得相50個粒子之 面積相當粒徑,作爲數平均値的平均粒徑。 (1 2 )折射率 使用阿貝折射儀以鈉D光線(5 8 9 n m )作爲光源求得 薄膜的折射率。 (1 3 )熱收縮率 溫度設定爲1 50°C之恆溫室中,將重新測定約30cm (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -41 - 10344 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(38) 長度、寬lcm的薄膜於無負荷下放入,經30分鐘處理後 取出,回到室溫後測定其尺寸的變化。經熱處理前的長度 (L0 )與熱處理厚的尺寸變化量(△ L )由, 熱收縮率(% )二(△ L/LO) X 100 的計算式求得熱收縮率。 (14 )表面粗糙度Ra 使用三次元粗糙測定機(kosaka硏究所製的商品名「 SE-3CK」,針徑2// mR、針壓30mg、測定長度imm、採 樣間距2 # m、切斷0.2 5 m m、縱方向放大率爲2萬倍、橫 方向放大率爲200倍,掃瞄線數爲1 00條的條件下測定, 測定出Ra。兩面設有被膜層時,求得兩面的平均値。 (1 5 ) 370nm光線透過率 以雙光束型分光光度計(島津製作所(股)製作的商 口口名「U V - 3 1 0 1 P C」)於隙縫寬度;2 0 n m、掃猫速度;中 速、採樣間距;1 nm條件下’以波長300〜500nm區域的 光線透過率下進行連續測定,於370nm波長下檢測光線 透過率,以下述爲基準進行評估。 ◎:未達3% 〇:3%以上,未達5% . X : 5%以上。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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本纸張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210 X 297公釐) -42 1310344 A7 B7 經濟部智葸財產局貨工消費合作社印製 五、發明説明(39 ) (1 6 )薄膜的疊層厚度 將小片的薄膜固定成形於環氧基樹脂後,以切薄片機 進行切片,薄膜的截面以透過電子顯微鏡(日本電子(股 )製的商品名「〗EM2001」)照相。該截面上觀察到與薄 膜表面幾乎平行之2條因明暗造成的界面。該2條的界面 至薄膜表面的距離由1 0張照片中測出,該平均値作爲疊 層厚度。 (1 7 )耐擦傷性 光學用接著性薄膜有寬度1 00mm的細縫者使用薄膜 行駛性試驗機,使其於直徑100mm、迴轉阻礙1 kg的硬鉻 電鍍處理之自由滾筒(表面粗度:Ra下爲lOOnm )上行 駛。此時的行駿條件爲,行駿速度爲:1 Om/min、纏接角 :90°行駛張力:20kg。經由該處理於薄膜表面所形成之 擦傷,經鉑蒸鍍後,顯微鏡下觀察,計算寬2 μ m以上且 長3 00 // m以上的擦傷於每0.4m2之條數,以下述爲基準 進行評估》 〇:未達10個 △ : 10個以上未達20個 X : 20個以上。 (1 8 )摩擦係數(// s ) 放置固定疊合2片薄膜底面之玻璃板’疊合薄膜之底 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
ITi 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS )六料見格(210X297公釐) -43- 1310344 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ Β7 五、發明説明(4〇 ) 面(與玻璃板銜接的薄膜)的薄膜以低速滾筒引開(約 lOcm/min )、上面薄膜的—端與下面薄膜之引開方向的相 反端)固定於檢測器上,檢測出薄膜/薄膜間的開始時之 拉伸力。且’此時使用的螺紋重量爲1.5kg,下面面積爲 7 5 c m2 者 ° 且,摩擦係數(//s)如下式求出。 =開始時的拉伸力(kg) /負荷重1kg 依據下述基準進行評估。 〇:未達0.4 △ : 0.4以上未達0.6 X : 0.6以上。 (19 )黏著性(α法) 於疊層聚酯薄膜的被膜形成面上使用硬敷層劑(大曰 精化公司製之商品名「SekbeamEXFOl ( Β )」)以# 8刮 板塗佈’經70°C下1分鐘乾燥將溶劑除去後,高壓水銀 燈下200m】/cm2,照射距離15cm,行駿速度5m/min之條 件下,形成厚度5 /z m的硬敷層。所得之薄膜依據如JIS-K 5 400之8 · 5.1所記載的試驗方法求得黏著性。具體而言 ,使用空隙間隔爲1 mm的切割機使切傷爲,貫通被膜層 達到基材薄膜之1 00個格子狀者。其次,以透明膠帶( Nitiban公司製405號;24mm寬)貝占於格子狀的切傷面上 ,以橡皮擦擦拭使其完全附著後,以1 80°的剝離角度進 行急速剝離後,觀察其剝離面,以下述爲基準進行評估。
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -44- 1310344 A7 B7___ 五、發明説明(41 ) 〇:剝離面積未達30% △:剝離面積爲30%以上未達50% X :剝離面積超過50%者。 (20)黏著性(石法) 形成硬敷層後,於50°C下90% RH的環境下保存5天 後以透明膠帶進行急速剝離試驗,其他與黏著性(α法) 相同進行評估。 (21 )耐候性-1 將0.1重量份的diimonium系近紅外線吸收劑(日本 化藥(股)製的商品名「IRG-022」)添加於50重量份的 聚酯黏合劑「Bir〇n20SS」(東洋紡(股)製),將以15 重量份的甲苯、35重量份的甲基乙基酮稀釋者塗佈於疊 層聚酯薄膜上,經乾燥形成厚度3 // m的近紅外線吸收層 。繼續將此樣品使用曝光氣候測試儀(Suga試驗機(股 )製,使用 WEL-SUN-HCL 型),依據 JIS-K-67 83 的 6.8 項,進變更其照射時間爲200小時,經照射後該樣品設置 於家庭用電視之遙控器受光部,離開2mm的位置上以遙 控器傳迭遙控訊息(訊息波長9 5 0 n m及8 5 0 n m )測試家庭 用電視機是否會反應。由PDP顯示器所發出的近紅外線 ’比由遙控器所發出的近紅外線弱,故該測試中若未反應 ’可防止遙控器障礙的產生。經遙控器無反應者爲「〇」 ,反應者爲「X」。 — ------ - — ... (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局g£;/i費合作社印製 -m tm tup m ms mf «m n^i 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -45 - 1310344 Α7 Β7 五、發明説明(42 ) (22)耐候性-2 與黏著性評估相同,疊層聚酯薄膜上形成厚度5 // m 的硬敷層。該樣品使用曝光氣候測試丨我(S u g a g式驗機( 股)製,使用 WEL-SUN-HCL 型)’依據 JIS-K-6783b,經 1 000小時(相當屋外曝露1年時間)照射而進行屋外曝 露促進試驗。處理後使用日本電色工業公司製的霧値測定 器(ND H- 20 )測定薄膜之霧値。且,薄膜的霧値以下述 爲準進行評估。 〇:未達1.0% △ : 1.0%以上未達2.0% X : 2.0% 以上。 實施例1〜4及比較例1〜6 將含有1重量%下述式(A )所示之紫外線吸收劑的 聚對苯二甲酸乙一酯(固有黏度:〇 · 6 2 )於維持於2 0 °C之 迴轉冷卻轉筒上熔融壓出做成未延伸薄膜。
經濟部智慧財產局员工消費合作社印製 其次往縱方向作3_4倍延伸後,其兩面以輥塗佈機均 一塗上下述塗膜用組成物(表1 )之摟度8 %的水性塗液 本紙浪尺度中國國家標準(CNS ) A4規格(210χ297公楚) '^'7^--- 1310344 A7 B7 五、發明説明(45 ) 拉伸3.7倍,以220°C下橫方向收縮3%進行熱固定’得 到厚度188# m之疊層薄膜。且’塗膜的厚度爲0.15# m 。這些評估結果如表2所不。 比較例7 未塗佈水性液以外,其他與實施例1相同。所得之二 軸定向聚酯薄膜之特性如表2所示。 實施例5、6及比較例8 含於聚酯的紫外線吸收劑與其配合比率變更爲,於實 施例5中含有1重量%的下述構造式(B )之紫外線吸收 劑,實施例6中含有1重量%的下述構造式(C)的紫外 線吸收劑,於比較例8中未含紫外線吸收劑之聚酯以外皆 與實施例1相同得到疊層薄膜。所得之疊層薄膜之特性表 示於表2。
本纸张尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】Ox297公發) -49- 1310344 A7 B7 五、發明説明(46 )表 2
\ 霧値 擦傷耐性 黏著性 耐阻礙性 耐候性 總合評價 α β 實施例1 ◎ ◎ 5 5 ◎ ◎ ◎ 比較例1 ◎ X 5 5 ◎ ◎ X 實施例2 〇 〇 5 4 〇 〇 〇 比較例2 ◎ X 4 3 〇 ◎ X 實施例3 〇 ◎ 4 4 ◎ 〇 〇 實施例4 ◎ 〇 4 4 ◎ ◎ 〇 比較例3 ◎ 〇 5 5 X ◎ X 比較例4 ◎ X 5 4 ◎ ◎ X 比較例5 〇 X 5 5 〇 〇 X 比較例6 X ◎ 5 5 ◎ X X 比較例7 ◎ 〇 1 1 一 — X 實施例5 ◎ ◎ 5 5 ◎ ◎ ◎ 實施例6 ◎ ◎ 5 5 ◎ ◎ ◎ 比較例8 ◎ ◎ 5 5 ◎ X X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表2所示結果,本發明的光學用黏著性聚酯薄膜具 有優良的耐候性、且黏著性、透明性、耐擦傷性,可使用 於光學用黏著性聚酯薄膜上。 實施例7〜1 1及比較例9〜1 8 將含有1重量%下述式(A )所示之紫外線吸收劑的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -50- 1310344 A7 B7 五、發明説明(47 聚對苯二甲酸乙二酯(固有黏度:0.62 )於維持於2(TC之 迴轉冷卻轉筒上熔融壓出做成未延伸薄膜。 其次彳主縱方向作3·4倍延伸後’其兩面以輥塗佈機均 ϋ:下述塗膜用組成物β 3)之濃度8%的水性塗液 表 聚 酯 塡充物 種類 重量% 種類 實施例7 實施例 比較例 實施例9 比較例10 實施例10 實施例11 比較例11 Α-5 Α-5 Α-5 Α-6 Α-6 Α-7 Α-6 Α-8 75 65 55 80 92 70 75 75 C-1 C-1 C-1 C-2 C-2 C-3 C-1 C-1 J0 添加劑D 重量% 添加劑E 重量% 15 ---- 20 '---. 5 _3_ 8 2
15 經濟部智慧財產局8工消费合作社印製 比較例12 比較例13 比較例14 比較例15 比較例16 比較例17 比較例18 Α-9 Α-6 Α-5 Α-5 Α-5 Α-10 Α-11 75 65 85 65 82 75 75 C-1 C-4 10
3 25 ~— 10 C-5 C-3 C-2 C-1 C-1 0.5 10 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) /\4規格(210Χ 297公黎 _3_ 15 2 3 10 10 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-51 - 1310344 A7 _ B7__ _一 —- 五、發明説明(5〇 ) 到厚度125 // m之疊層薄膜。且,塗膜的厚度爲0.08 μ 111 〇 這些評估結果如表4所示。 比較例1 9 未塗佈水性液以外,其他與實施例7相同。所得之一 軸定向聚酯薄膜之特性如表4所示。 實施例12、13及比較例20 含於聚酯的紫外線吸收劑如下變更外,與實施例7相 同得到二軸拉伸聚酯薄膜。 實施例1 2 ·…含有1重量%之上述式(Β )的紫外線 吸收劑 實施例13.…含有1重量%之上述式(C )的紫外線 吸收劑 比較例20.·.·使用未含紫外線吸收劑之聚酯 所得二軸定向聚酯薄膜之特性如表4所示。 經濟部智慧財產局®工消f合作社印製 -54 - 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1310344 A7 B7 五、發明説明(51 ) 表 4 \ 霧値 硬敷層黏 合性(〇:) 耐阻礙性 耐熱性 耐候性-1 表面固有 電阻値 Ω/Π 總合評 價 實施例7 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 6.6 氺 1012 ◎ 實施例8 ◎ 4 ◎ ◎ ◎ 1.2 氺 1013 ◎ 比較例9 〇 2 ◎ 〇 〇 3.1 氺 1011 X 實施例9 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 7.3 氺 1012 ◎ 比較例10 ◎ 5 X ◎ ◎ 2.3* 1016 X 實施例10 〇 5 〇 〇 〇 7.7 氺 1012 〇 實施例11 ◎ 5 〇 ◎ ◎ 6.7 氺 1012 〇 比較例Π X 5 ◎ 一 — 9.2 氺 1012 X 比較例12 ◎ 5 X ~~δ~ ◎ 1,1 氺 1013 X 比較例13 〇 4 X 〇 〇 2.2 氺 1013 X 比較例14 X 5 〇 一 2_2 氺 1016 X 比較例15 X 4 ◎ 一 一 3.3* 1013 X 比較例16 ◎ 5 X ◎ 8.5 氺 1012 X 比較例17 ◎ 5 ◎ X 〇 Μ 氺 1012 X 比較例18 X 5 ◎ — —— 9.2 氺 1012 X 比較例19 ◎ 1 — — — 7.4 氺 1015 X 實施例12 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 6.2 氺 1012 ◎ 實施例13 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 8.7 氺 1012 ◎ 比較例20 ◎ 5 ◎ ◎ X 1.5 氺 1013 X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *表中、-表示未評估。
V 訂 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 由表4所示結果可知’本發明的光學用黏著性聚酯薄 膜具有優良的耐候性、且黏著性' 透明性、耐擦傷性,可 使用於光學用黏著性聚酯薄膜上。 實施例1 4〜2 2及比較例2 1、2 2 本發明將含有1重量%下述式(A )所示之紫外線吸 收劑的聚對苯二甲酸乙二酯(固有黏度:0.62 )於維持於 2 0 °C之迴轉冷卻轉筒上溶融壓出做成未延伸薄膜。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -55- 1310344 A7 B7 五 蛵濟部智慈財產局肖工消費合作社印製 .、發明説明(52 ) 其次往縱方向作3.4倍延伸後’其兩面以輥塗佈機均 一塗上如表5所示塗膜用組成物之濃度4 %的水性塗液。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次,該塗佈薄膜繼續以95 °C下乾燥,橫方向於120 °c下拉伸3.7倍,寬方向於22(TC下收縮3%進行熱固定 ’得到厚度1 25 // m之光學用黏著性聚酯薄膜。且塗膜的 厚度爲0.04// m。 丙烯基樹脂 交聯劑 塡充物 濕潤劑 \ 種類 重量% 種類 重量% 重量% 重量% 比較例21 A-12 90 _ _ — 10 實施例14 A-13 90 _ _ — 10 實施例1 5 A-14 80 B-5 5 5 10 實施例1 6 A-15 75 B-5 10 5 10 實施例1 7 A-16 80 B-5 10 — 10 實施例1 8 A-17 80 B-5 10 10 實施例1 9 A-18 65 B-6 25 — 10 實施例20 A-16 80 B-3 10 — 10 實施例2 1 A-16 80 B-4 10 — 10 實施例22 A-19 87 B-5 3 — 10 比較例22 A-20 90 — — — 10 *表中、一表示未評估。 表5中各成分如以下。 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1310344 A7 B7 ~ " 1 ' -------- 五、發明説明(53 ) 〈丙烯基樹脂〉 A-12: 50莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/5 0莫耳%之丙稀 酸乙酯所構成之丙烯基樹脂(Tg=18°C ) A-13: 55莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/43莫耳%之丙嫌 酸乙酯/2莫耳%之N-羥甲基丙烯基醯胺所構成之丙稀基 樹脂(Tg = 25°C ) A-14:55莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/40莫耳%之丙烧 酸乙酯/3莫耳%之N-羥甲基丙烯基醯胺/2莫耳%之經基 乙基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂(Tg = 2?t:) A_15: 65莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/30莫耳%之丙嫌 酸乙醋/3莫耳%之N_羥甲基丙烯基醯胺/2莫耳%之經基 乙基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂(Tg = 4〇t ) A-16:70莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/25莫耳%之丙烧 酸乙醒/3莫耳%之N-羥甲基丙烯基醯胺/2莫耳%之羥基 乙基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂(Tg = 47t ) A-17: 80莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/15莫耳%之丙稀 酸乙酯/3莫耳%之N-羥甲基丙烯基醯胺/2莫耳%之羥基 乙基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂(Tg = 6(rc ) A-18:63莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/25莫耳%之丙烯 !§:乙S曰/ 5旲耳%之N -經甲基丙稀基醯胺/7莫耳%;之經基 乙基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂(Tg = 42t ) A-19:92莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/5莫耳%之丙烯酸 乙酉曰/ 3莫耳%之N_羥甲基丙烯基醯胺/3莫耳%之羥基乙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1· ——..丁 、-=6 經濟部智祛財產局負工消費合作"印奴 « HH — nn nn ms n^— mu n 本紙張尺度適用巾麵家標车(CNS ) A4規格(21()>< 297讀)_ 57 - 1310344 A7 B7 五、發明説明(54 ) 基甲基丙烯酸酯所構成之丙烯基樹脂(Tg = 74°C ) A-20:96莫耳%之甲基丙烯酸甲酯/4莫耳%之丙烯酸 乙酯所構成之丙烯基樹脂(Tg = 81°C ) 〈交聯劑〉 B-5 :環氧基樹脂;Νπ,Ν’,Ν’-四環氧丙基甲基二甲 苯二胺 B-6 :具有腭唑啉基之聚合物;2-丙烯基-Df唑啉基( 莫耳%)及甲基丙烯酸甲酯(40莫耳%)之共聚物 〈塡充物〉 交聯丙烯基塡充物(平均粒徑:〇. 03 # m ) 〈濕潤劑〉 聚環氧乙烷(n = 7 )月桂基醚 評估結果如表6所示。 比較例2 3 除未塗佈水性液以外,與實施例1 7相同進行。所得 之光學用黏著性聚酯薄膜之特性如表6所示。 實施例23、24及比較例24 含於聚酯的紫外線吸收劑如下述變更之外’其他與實 施例1 7相同得到光學用黏著性聚酯薄膜。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慈財產局Μ工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297'公釐) -58- 1310344 A7 B7 五、發明説明(55 ) 實施例2 3.....含有1重量%的上述式(B )之紫外線 吸收劑 實施例24 .....含有1重量%的上述式(C )之紫外線 吸收劑 比較例24 .....使用未含紫外線吸收劑的聚酯 所得之二軸定向聚酯薄膜的特性如表6所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁
經濟部智慈財i局員工消費合作社印製 表 6
霧値 硬敷層黏著性α 耐阻礙性 耐候性-2 總合評價 比 較 例 2 1 ◎ 3 X — X 實 施 例 14 ◎ 4 〇 ◎ 〇 實 施 例 15 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 實 施 例 16 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 實 施 例 17 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 實 施 例 18 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 實 施 例 19 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 實 施 例 2 0 ◎ 4 ◎ ◎ 〇 實 施 例 2 1 ◎ 4 ◎ ◎ 〇 實 施 例 22 〇 5 ◎ 〇 〇 比 較 例 22 X — — — X 比 較 例 23 ◎ 1 — — X 實 施 例 2 3 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 實 施 例 2 4 ◎ 5 ◎ ◎ ◎ 比 較 例 24 ◎ 5 ◎ X X *表中、-表示未評估。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -59- 1310344 經濟部智慧財產局PH工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(57 ) 至乾燥後的厚度分別爲0 04 # m,且於i 1(rc的溫度下橫 方向延伸至3.6倍,於230t下進行5秒的熱固定,且於 190 C的溫度下往橫方向作〇 5%鬆弛,得到厚度爲1〇〇 //m的疊層聚酯薄膜。表層B層厚度爲5ym,內層八層 的厚度爲90 /z m。所得之薄膜特性如表7所示。 實施例26、27及比較例25 含於聚對苯二甲酸乙二酯片A的紫外線吸收劑如下 述變更外’其他與實施例2 5相同得到疊層聚酯薄膜。實 施例2 6中,使含有1 · 1重量%的上述(B )的紫外線吸收 劑。實施例27中’使含有〇·8重量%的上述式(匚)的紫 外線吸收劑。比較例25中未含紫外線吸收劑。所得之薄 膜特性如表7所示。 實施例2 8 薄膜厚度爲188/zm’其中外層厚度爲,內層 厚度爲1 6 8 # m以外其他與實施例2 5相同得到疊層聚醋 薄膜。所得之薄膜特性如表7所示。 實施例29 橫方向的鬆弛率爲0 %以外其他與實施例2 5相同得 到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表7所示。 實施例30 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本纸張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X 297公f ) - 61 - 經濟部智狢財產局8工消費合作杜印製 l3l〇344 A7 B7
外層厚度爲1 2 // m、內層厚度爲7 6 // m以外其他與實 施例25相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表7 所示。 實施例3 1 與含於聚對苯二甲酸乙二酯片B者相同種類之多孔 質一氧化矽含有量爲〇.〇4重量%以外,其他與實施例25 相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表7所示。 實施例32 與含於聚對苯二甲酸乙二酯片B者相同種類之多孔 質二氧化矽、亦以0.003重量%含於聚對苯二甲酸乙二酯 片A以外,其他與實施例2 5相同得到疊層聚酯薄膜。所 得之薄膜特性如表7所示。 比較例26 熟固定後,更以200°C的溫度向橫方向延伸1.5%以 外其他與實施例25相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜 特性如表7所示。 比較例27 聚對苯二甲酸乙二酯片A中加上紫外線吸收劑,力口 入0· 1重量%的平均粒徑爲0· 1 2 // m之球狀二氧化矽以外 其他與實施例2 5相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特 本纸^ίίίϋ國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公p - 62 - · (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1310344 A7 ----- -B7_ 五、發明説明(59 ) 丨生如表7所示。 比較例2 8 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含於聚對苯二甲酸乙二酯片B的多孔質二氧化砂含 有堇爲〇·〇8重量%,外層厚度爲20/zm,內層的厚度爲 6〇 # m以外其他與實施例25相同得到疊層聚酯薄膜。所 得之薄膜特性如表7所示。 比較例29 縱方向的延伸倍率爲3 · 7倍,橫方向的延伸倍率爲 3·9倍,熱固定溫度爲2051以外其他與實施例25相同得 到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表7所示。 比較例3 Ο 經濟部智慧財產局S工消費合作社印m 與實施例1相同,準備含有1 · 0重量%的紫外線吸收 劑、0.003重量%的平均粒徑爲1.5 // m之多孔質二氧化石夕 (一次粒徑爲0.004 // in,細孔容量爲1.2ml/g )之聚對苯 二甲酸乙二酯片(固有黏度爲0.63 )。將此於160°C下乾 燥3小時後供給於壓出機,以290°C下熔融壓出,其他與 實施例25相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表 7所示。 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準(C+NS ) A4規格(210X297公釐) 1310344 A7 B7 五、發明説明(6〇 ) 經濟部智总財1局員工消f合作社印製 擊V 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 職迪 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X iH 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 X 〇 ¢3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 1義 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X If m -e 1¾ 0 1 1 H o f < O 寸. 1—1 1—^ 0 琴 1 1 0 1 I o 寸· o H 0 乂 1 1 CO OO OO Os CO t '< s co 0 1 -H cd ^ a CO v〇 vd csi OO \〇 CO OO OO wS ON MD CO MD v〇 C<j 1 ( CO OO MD o jm m ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 〇 〇 ◎ ◎ X X ◎ ◎ Mf I s VD \o o p r ( v〇 o MD v〇 CO 〇j VD MD OO 1—1 MD oq OO c5 OO 〇 OO o oq OO CO OO o OO o v~^ OO OO 寸· OO i顆冢 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 •E1 ϋ鬯 e癡 諒忒 <ra 1¾) f~~1 OO i—1 鞋 1 '( 騷 t?m;l P s_✓ g 5. m lft 鹦 it ii <Ti o on ί〇 擊 i5 醑 _ e OO T—K 8 s M: 〇 ” t OO OO t "—1 o »—H 8 / cs OO CN 85 » < CO CO cn (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -64- 蛵濟部智毪坷產局員工消費合作社印製 1310344 A7 _____ 五、發明説明(62 ) 有0.7重量%的上述式(C)白勺紫外線吸收劑。比較例31 中未含紫外線吸收劑。 實施例3 6 薄膜厚度爲1 8 8 # m以外,其他與實施例3 3相同得 到聚酯薄膜。 實施例37 橫方向的鬆弛率爲〇%,熱固定薄膜厚度爲188/zm 以外’其他與實施例3 3相同得到聚醋薄膜。 比較例32 熱固定後’更於200 °C溫度下往橫方向延伸1.5 %以 外,其他與實施例3 3相同得到聚酯薄膜。 比較例33 變更含於聚酯的惰性粒子爲平均粒徑〇. 1 2 // m之球狀 二氧化矽,且含有量爲0.1重量%以外,其他與實施例3 3 相同得到聚酯薄膜。 比較例34 變更含於聚酯的情性粒子爲平均粒徑(K 3 0 a m之球狀 二氧化矽含有量爲0.2重量%以外,,其他與實施例33 相同得到聚酯薄膜。
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210 X 297公釐) 66 - 1310344 B7 五、發明説明(63 ) 比較例3 5 變更使用未含惰性粒子的聚酯,含於塗劑的塡充物爲 粒徑爲8 n m的球狀二氧化砂’乾燥後的被膜層之厚度爲 〇. 〇〇4 μ m以外,其他與實施例3 3相同得到聚酯薄膜。 比較例3 6 縱方向的延伸倍率爲3.7倍、橫方向的延伸倍率爲 3.9倍,熱固定溫度爲205°C以外,,其他與實施例33相 同得到聚酯薄膜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智¾財產局工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家榇準( CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) -67 - 1310344 A7 B7 五、發明説明(64 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 擊 起 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X m u 礙 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 某制[ 転a; 8 r—1 〇 1 < 0 寸· 1 1 ί o t—f 〇 i H 8 »—H cn 1—i cn ψ· < oo < H 1—H 0 1 '< o oo cn cd它 Ξ, oo cn o OO CO > < 寸’ OO CO oi iS cs r-; oo CO ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ X X ◎ ◎ 躍 5S; Q ® Η枳 v〇 VO o VD p 1 " ^ r<i (N o MD CO r 1 Q俚 oo c5 OO o oo o OO o OO o oo o oo c5 oo 〇 OO o r—H S骄 〇 S! ^ 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 骧 概IH r—1 r-· f H 薜 ψ < 騷 Oml] P c PQ 〇 < < lit ^ 議Μ o OO oo . 1 o f _< o t—1 / CO CO CO CO , 1 ro CO CO CO m \〇 CO 1¾習冕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —φιφ· 、tTi 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -68 - 1310344 A7 ___ B7 五、發明説明(66 ) 疊層聚酯薄膜。表層B層厚度凫% ^ = Λ s ^ 子;又场D V m,內層Λ層的厚度 爲90 // m。所得之薄膜特性如表9所示。 實施例39 ' 40及比較例37 含於聚對苯二甲酸乙二醋片A、B的紫外線吸收劑如 下述變更外’其他與實施例3 8相同得到疊層聚酯薄膜。 實施例39中’使聚對苯二甲酸乙二酯片a、b含有1 .〇重 量%的上述(B )紫外線吸收劑。實施例4 〇中,使聚對 本一甲酸乙一酯片A中含有1.2重量%的上述式(c)的 紫外線吸收劑,聚對苯二甲酸乙二酯片B中含有〇.4重量 %。比較例37中聚對苯二甲酸乙二酯片a、B皆未含紫 外線吸收劑。所得之薄膜特性如表9所示。 實施例4 1 博膜厚度爲1 8 8 // in ^其中外層厚度爲1 0 // m,內層 厚度爲168 // m以外其他與實施例38相同得到疊層聚酯 薄膜。所得之薄膜特性如表9所示。 經濟部智慧財產局ΰ;+工消費合作社印製 實施例42 外層厚度爲1 2 // 1Ώ、內層厚度爲7 6 // m以外其他與實 施例38相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表9 所示。 實施例43 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公楚) 1310344 A7 B7 五、發明説明(67) 與含於聚對苯二甲酸乙二酯片B者相同種類之多孔 質一氧化砂含有量爲〇.〇4重量%以外,其他與實施例38 相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表9所示。 實施例44 與含於聚對苯二甲酸乙二酯片B者相同種類之多孔 質二氧化矽、亦以0.003重量%含於聚對苯二甲酸乙二酯 片A以外,其他與實施例3 8相同得到疊層聚酯薄膜。所 得之薄膜特性如表9所示。 比較例38 聚對苯二甲酸乙二酯片A中加上紫外線吸收劑,加 入〇. 1重量%的平均粒徑爲0.1 2 μ m之球狀二氧化矽以外 其他與實施例3 8相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特 性如表9所示。 比較例3 9 經濟部暫慧財產局員工消費合作社印製 含於聚對苯二甲酸乙二酯片B的多孔質二氧化矽含 有量爲0.08重量%,外層厚度爲20 #m,內層的厚度爲 60弘m以外其他與實施例38相同得到疊層聚酯薄膜。所 得之薄膜特性如表9所示。 比較例40 縱方向的延伸倍率爲3.7倍,橫方向的延伸倍率爲 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -71 · 1310344 A7 B7 五、發明説明(68) 3·9倍,熱固定溫度爲205 °C以外其他與實施例38相同得 到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如表9所示。 比較例4 1 與實施例38相同,準備含有1.0重量%的紫外線吸 收劑、0 · 003重量%的平均粒徑爲1.5 /z m之多孔質二氧化 砂(〜次粒徑爲0.004 // m,細孔容量爲l.2ml/g )之聚對 苯二甲酸乙二酯片(固有黏度爲0.63 )。將此於160°C下 乾燥3小時後供給於壓出機,以290°C下熔融壓出,其他 與實施例38相同得到疊層聚酯薄膜。所得之薄膜特性如 表9所示。 實施例45及比較例42、43 變更含於聚對苯二甲酸乙二酯片A、B的紫外線吸收 含有量如下所示之外,其他與實施例38相同得到疊層聚 酯薄膜。實施例45的聚對苯二甲酸乙二酯片A中含有 〇.5重量%、聚對苯二甲酸乙二酯片B中含有1.5重量% ,比較例42的聚對苯二甲酸乙二酯片A中含有1 · 1重量 % '聚對苯二甲酸乙二酯片B中未含,比較例43的聚對 苯二甲酸乙二酯片A中含有0.5重量%、聚對苯二甲酸乙 二酯片B中含有3.0重量%。所得之薄膜特性如表9所示 (請先間讀背面之注意事項#,填寫本頁) 、-=s 經濟部智葸財產局員工消費合作社印製 • ...... m HI m ^^^1 m 1-1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】OX 297公釐) -72- 1310344 A7 五、發明説明(69 ) 經濟部智慧財產局貞工消費合作社印製 m ^ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 X X _ 鹚赳 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 黏著性i a 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 _線 it 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 折射率: 厚度方i 向 | 1.400 I 〇 〇 ψ Η 1 1.400 r—H 0 1 _< o 0 1 1 | 1.400 ] | 1.400」 1.400 I o t—H CO ON cn * 4 00 On CO 1 1 OO ON CO r 1.400 1.400 1.400 03 ^ CO CNl oo CO OO OO lO r-H On CO VD CO MD CNj iS CO OO MD o c〇 VD CO 螂 ◎ ◎ ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 ◎ X X ◎ 〇 〇 〇 370nm 透過率 (%) 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 < 紫外線吸收劑 CA/CB' _1 P 1 '< Ρ 1 1 < cn p 1 < p T—W CZ; r—H p » i o CO 1 o ·—( p i—H 〇 i 1 <3 r 1 1 < 〇 § 外層(B層) 含有量 CB (重量 %) p 〇 1 1 o ^ 1 c=> ' 1 p p-H p i i V〇 i' 1 璀 o p 1 〇 r—H p i 1 〇 駿 〇Π7ΐ| Ρ Β < /-—\ < g ^ < v._^ —\ < N 內層(A層) 含有量 CA (重量 %) 〇 1 1 < 〇 r—Η CNl i 1 CD 1 0 1 " mi o r i p t—H o 壊 p I 1 o T—( o 产 1 p 1 < T— ι··Η wn o 驟 ^mil W g < < /-—N < ,—-\ < -\ < < < X--N < 薄膜厚度 (ym) 11 〇 链 OO _ e 8 g g 00 \o 1 4 v〇 冢 § § s 8 s 冢 凾 omL DmT 8 1¾ 〇 ! Ο Ο o o oo oo 〇 o o o 〇 o o o ο o o o o o O 〇 o o o o >" 1 / 實施例38 實施例39 實施例40 實施例41 丨實施例42] 實施例43 1 實施例44 丨實施例45 1比較例37 1 |比較例38 | |比較例39 1 比較例40 比較例41 比較例42 1比較例43 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦ 、-° 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -73-

Claims (1)

1310344 Α8 BS C8 D8 申請專利範圍
第9 1 1 3 573 8號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國98年2月24日修正 1. 一種光學用黏著性聚酯薄膜,其特徵爲係由’ (A)含有芳香族聚酯及紫外線吸收劑所成之聚酯薄 膜層,及其中該芳香族聚酯爲選自對苯二甲酸、間苯二甲 酸、2,6-萘二羧酸及4,4’-二苯基二羧酸所成群的芳香族 二羧酸成分、與選自乙二醇、1,4-丁二醇、1,4 -環己烷二 甲醇、1,6-己二醇所成群的甘醇成分所構成之芳香族聚酯 或芳香族共聚物聚酯,而該紫外線吸收劑爲至少一種選自 下述式(I)所表示之環狀亞胺酯、及下述式(II)所表 示之環狀亞胺酯所成群的至少1種化合物, 'Mr1(1 χιν° 0 Jn (I) (請先閲讀背面之注意事項 丨 寫本頁
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式(I)中’ X1表τκ由該式所表不的X1之2個鍵結處爲 第1位、第2位的位置關係之2價芳香族殘基;η表示】 、2或3; R1表示η價的烴基殘基,此可更含有雜原子, 或R1於η = 2時可爲直接鍵結, 本紙張尺度逋用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1310344 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍
(II) 式(II )中,A表示下述式(II ) -a所表示的基、或下 '敢 式(II ) -b所表示的基;R2及R3可爲相同或相異的}價 之烴基殘基;X2表示4價的芳香族殘基,此可更含有雜 原子 N R3 (II) -a 0 0 N 人'R3 (II) -b 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以及 (B )該聚酯薄膜的至少一面上所設之皮膜所成,其 中該皮膜含有對皮膜而言爲50〜95重量%的至少一種選 自含有玻璃轉移點爲40〜10(TC範圍之皮膜用聚酯、及玻 璃轉移點爲20〜8(TC範圍之烷基丙烯酸酯成分以及烷基 甲基丙烯酸酯成分的丙烯基聚合物所成群的至少1種聚合 物。 本紙張尺度適用中國國家棵準(CNS )八4規格(210X297公釐)
-2- 1310344 8 8 8 8 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 2.如申請專利範圍第1項之薄膜’其中皮膜更含有對 皮膜而言爲0.1〜20重量%的粒徑0.02〜0.2/im的塡充 物。 3 ·如申請專利範圍第1項或第2項之薄膜’其中皮膜 用聚酯具有0.4以上未達0.7的固有黏度。 4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之薄膜, 其中皮膜更含有對皮膜而言爲1〜4〇重量%的交聯劑。 5. 如申請專利範圍第1項之薄膜,其中皮膜中含有對 皮膜而言爲60〜90重量%的玻璃轉移點爲40〜100 °C、 固有黏度爲0.4以上未達0.7的皮膜用聚酯’及1〜20重 量%的粒徑〇.〇2〜0.2 a m之塡充物。 6. 如申請專利範圍第1項之薄膜,其中皮膜中含有對 皮膜而言爲50〜95重量%的玻璃轉移點爲40〜l〇〇°C之 皮膜用聚酯,對皮膜而言爲1〜40重量%的交聯劑、及 0.1〜20重量%的粒徑0.02〜0.2/zm之塡充物。 7. 如申請專利範圍第1項之薄膜,其中皮膜之丙烯基 聚合物係含有2〜20莫耳%的具有羥基之丙烯基單體單位 〇 8. 如申請專利範圍第4項之薄膜,其中交聯劑爲至少 一種選自含Df唑啉基之聚合物、尿素、樹脂、三聚氰胺樹 脂及環氧樹脂所成群。 9. 如申請專利範圍第1項之薄膜,其中皮膜更含有對 皮膜而言爲0.5〜20重量%的蠟。 10. 如申請專利範圍第5項之薄膜,其中皮膜用聚酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I (請先閲讀背面之注意事項 — 寫本頁) 言
-h I L— · -3- 1310344 鉍 C8 D8 六、申請專利範圍 與塡充物的折射率皆爲1.50〜1.60範圍。 1 1 _如申請專利範圍第5項或第1 〇項之薄膜,其中皮 膜的表面固有電阻係數爲1χ1〇14Ω/□以下者。 12.如申請專利範圍第1項之薄膜,其中聚酯薄膜層 (Α)爲單層。 1 3 .如申請專利範圍第1項之薄膜,其中聚酯薄膜層 (A)爲2層最外層、及至少1層的中間層等至少3層所 成。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之薄膜,其中至少中間層 含有紫外線吸收劑。 1 5 _如申請專利範圍第1、1 2或1 3項之薄膜,其中波 長3 70nm的光透過率爲3%以下,霧値爲3%以下而厚度 方向的折射率爲1.490〜1.505。 16. 如申請專利範圍第15項之薄膜,其中15(TC下的 熱收縮率爲2 %以下。 17. 如申請專利範圍第1項之薄膜,其中聚酯薄膜層 (A )爲單層,而皮膜(B )的中心線表面粗糙度Ra爲1 〜1 Onm範圍。 18. 如申請專利範圍第1項之薄膜,其中聚酯薄膜層 (A)至少由3層所成,而皮膜(B )的中心線表面粗糙 度Ra爲3〜30nm範圍。 19. 如申請專利範圍第1項之薄膜,其中聚酯薄膜層 (A)係由聚對苯二甲酸乙二酯或聚2,6-萘二羧酸乙二酯 所成。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項 — 寫本頁
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 8 8 8 8 ABCD 1310344 六、申請專利範圍 20.如申請專利範圍第1項之薄膜,其係裝置於電發 顯示器前面以遮蔽來自外面之紫外線者。 (請先閱讀背面之注意事項
本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -5-
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