TWI447483B - Reflector with white polyester film - Google Patents

Description

反射板用白色聚酯薄膜

本發明有關反射板用白色聚酯薄膜。

液晶顯示器，在其組裝時，可能誤摻垃圾或灰塵，而會發生亮度的低落或發光(floating)的出現等品質上的問題。為防止此種問題起見，反射板(reflector)所用之薄膜，需要具備難於沾附垃圾或灰塵之性質。

然而，近年來，為液晶顯示器上作為光源之設置方式而採用背光板(backlight)方式，惟最近如日本專利特開昭63-62104號公報、日本專利特公平8-16175號公報、日本專利特開2001-226501號公報以及日本專利特開2002-90515號公報所示開始廣泛採用側光板(sidelight)方式。該側光板方式具有能製得均勻的顯示面之優點，惟為此種用途所用之反射板，需要具備有高的反射性。

作為液晶顯示器的光源，一般在使用冷陰極管(cold cathode fluorescent tube)。惟由於此種冷陰極管會產生熱量之故，因冷陰極管的開‧關(on-off)而薄膜所曝露之熱量即變化，同時薄膜即發生熱膨脹或熱收縮，此時，即與熱膨脹係數相異的其他條件例如導光板(light guide plate)互相摩擦，以致可能發出不愉快的聲響。於進展至大畫面化之現今的液晶顯示器上，此種可能性特別多。又，在內照式電氣裝飾看板用的反射板方面，亦因光源的開 ‧關而會發生同樣問題。

本發明係以解決此種在來技術的問題作為課題，提供一種具備有實用上足夠的可視光區域的反射性能、能安定製膜、不易沾附灰塵或垃圾、經抑制與其他構件的摩擦聲音的發生之適合採用為液晶顯示器或內照式電氣裝飾看板用的反射板之反射板用白色聚酯薄膜作為目的者。

亦即，本發明之反射板用白色聚酯薄膜，係由白色聚酯薄膜層及經設置於其至少單面上之塗佈層所成，其特徵為：該塗佈層含有抗靜電劑及聚矽氧(silicone)化合物。

[發明之最佳實施形態]

以下，將詳細說明本發明。

[白色聚酯薄膜層]

本發明中，白色聚酯薄膜層，係由因含有顏料或空隙(void)形成物質而呈現白色之聚酯薄膜所成者。空隙形成物質而言，可採用無機粒子及/或有機粒子。

本發明中之白色聚酯薄膜層，係至少由2層所構成，較佳為2至49層、更佳為2至11層、特佳為2層或3層所構成。至少2層的全層並不一定需要白色，而作成白色聚酯薄膜層全體時為白色即可。例如，由2層所成之白色 聚酯薄膜層可為1層係白色層、而他層係透明層、或可由2層均由白色聚酯薄膜層所成。在後者的情形，較佳為由相對性少量之方式含有粒子之聚酯A層與相對性多量之方式含有粒子之聚酯B層所成。又，例如，由至少3層所成之白色聚酯薄膜層之特佳者而言，可例舉：將相對性少量之方式含有粒子之聚酯A層與相對性多量之方式含有聚酯B層，按A/B/A的順序加以層合之白色聚酯薄膜層。由至少2層所成之白色聚酯薄膜層係對紫外線之耐性強，而顯示良好的反射特性。

構成各層之聚酯，係由二元醇成分與二羧酸成分之縮聚合所得之聚合物。二羧酸而言，例如，可採用：對酞酸、間酞酸、2,6-萘二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、己二酸、癸二酸。二元醇而言，例如，可採用：乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,6-己二醇。

聚酯，可為同元聚酯(homopolyester)、共聚合聚酯(copolypolyester)。共聚合聚酯的情形的共聚合成分而言，可例舉：二乙二醇、新戊二醇、聚伸烷二醇等的二元醇成分，己二酸、癸二酸、間酞酸、2,6-萘二羧酸、5-鈉磺基間酞酸般的二羧酸成分。

聚酯而言，較佳為聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚乙烯2,6-萘二羧酸酯，由於即使高濃度方式添加無機粒子及/或有機粒子仍然能穩定製膜之故，較佳為共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯或共聚合聚乙烯2,6-萘二羧酸酯。聚酯的融點，較佳為250℃以下，更佳為245℃以下，特佳為240℃以 下。此種聚酯而言，可例舉：間酞酸共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯、環己烷二甲醇共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯。特別是，為獲得高的耐熱性、及製膜性起見，較佳為2,6-萘二羧酸共聚合聚對苯二甲酸乙二醇酯。

構成此種白色聚酯薄膜層之聚酯A層中，含有較佳為1至30重量%、更佳為1至15重量%之粒子。如在1重量%以下則滑動性低落而難於捲取之故不宜，如在30重量%以上則會成為容易破的薄膜，以致製膜性低落之故不宜。另一方面，B層中，含有較佳為31至60重量%、更佳為31至55重量%之粒子。如在31重量%以下，則反射率低落之故不宜，如在60重量%以上，則作為薄膜之製膜性非常降低，生產性極端降低之故不宜。

粒子的平均粒徑係較佳為0.3至3.0μm、更佳為0.4至2.5μm、特佳為0.5至2.0μm。如平均粒徑在0.3μm以下，則分散性極端惡化、以致引起粒子的凝聚之故容易發生生產過程上的故障，以致在薄膜上形成粗大突起而成為光澤劣差之薄膜，或有熔融擠壓時所用之過濾器被粗大粒子而引起堵塞之可能性之故不宜。另一方面，如平均粒徑在3.0μm以上，則薄膜表面變粗而不僅降低光澤，尚且將成為難於控制在適切的範圍之光澤(gloss)之故不宜。

粒子而言，可採用無機粒子及/或有機粒子。無機粒子而言，可例示：硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化矽、氧化鈦的粒子。有機粒子而言，可例示：聚矽氧、丙烯酸酯之粒子。粒子可以單獨使用，亦可併用2種以上。

粒子而言，由於能獲得高的反射性或耐熱性之故，較佳為採用無機粒子，其中，由於能使穩定分散於聚酯聚合物中，製膜率良好，且能獲得良好的反射率之故，特佳為採用硫酸鋇。

使粒子含有於聚酯中之方法而言，較佳為採取下述之任一方法，特佳為採取(c)或(d)之方法。

(a)於聚酯合成時的酯交換反應或酯化反應完成前添加，或者於聚酯反應開始前添加之方法。

(b)添加於聚酯中後，熔融混練之方法。

(c)於上述(a)或(b)之方法中，製造經多量添加粒子之主粒料(master pellet)，將此等與不含有添加劑之聚酯加以混練以含有既定量之粒子之方法。

(d)直接使用上述(c)的主粒料之方法。

本發明中，作為製膜時的過濾片而使用較佳為由線徑15 μm以下的不鏽鋼細線所成之平均篩目10至100 μm、更佳為平均篩目20至50 μm的不織布過濾片，較佳為過濾熔融聚合物。如實施此種過濾，則可抑制一般會凝聚後容易成為粗大凝聚粒子之粒子的凝聚，以製得粗大異物少的薄膜。

本發明中，可於白色聚酯薄膜層中調配螢光增白劑。如欲調配螢光增白劑時，對將調配之聚酯薄膜層的聚酯組成物100重量%，例如，為0.005至0.2重量%，較佳為0.01至0.1重量%。如螢光增白劑在0.005重量%以下時，則由於350 nm附近的波長區域的反射率不十分之故並無添 加之意義，如在0.2重量%時，則由於會顯現螢光增白劑所具有之特有的顏色之故不宜。

螢光增白劑而言，可採用例如OB-1(伊士曼公司製)、Uvitex-MD(奇巴凱其公司製)、JP-Conc(日本化學工業所(股)製)。

需要時，亦可添加氧化防止劑、紫外線吸收劑、潤滑劑等。

聚酯B層，係較聚酯A層為高濃度方式含有粒子之層，惟其厚度，係對聚酯A層和聚酯B層的合計厚度100%，較佳為40至90%、更佳為50至85%。如在40%以下時，則由於可能反射率劣差之故不宜，如在90%以上時，則由於拉伸性低落之故不宜。

[抗靜電劑]

本發明中，塗佈層含有抗靜電劑及聚矽氧化合物。

抗靜電劑，係賦予抗靜電性之劑，較佳為採用陽離子聚合物。此種陽離子聚合物，係較佳為所成者，於支鏈上具有陽離子性基，而其陽離子性基為四級銨鹽之化合物。四級銨鹽而言，可例示：四級銨磺酸酯、四級銨硫酸酯、四級銨硝酸鹽。具體而言，此種陽離子聚合物，較佳為主鏈中含有可以下述式(1)表示之單元之陽離子聚合物。

(式中，R¹ 、R² 為分別獨立之H或CH₃ 、R³ 為碳數2至10的伸烷基，R³ 、R⁴ 為分別獨立之碳數1至5的飽和烴基，R⁶ 為H或碳數2至10的羥基伸烷基，Y^- 為鹵素離子、或聚鹵化烷基離子、硝酸酯離子、硫酸酯離子、烷基硫酸酯離子、磺酸酯離子或烷基磺酸酯離子)。

如陽離子聚合物為乙烯基系聚合物時，則作為單體成分，較佳為具有反應性單體成本。此時，能提升膜凝聚性而能提升塗佈層的耐久性。

反應性單體成分而言，可例舉：2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯等的含有羥基之單體；縮水甘油基丙烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油基醚等的含有環氧之單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸以及其鹽(例如鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、三級胺鹽)等的羧基或含有其鹽之單體；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-烷基丙烯醯胺、N-烷基甲基丙烯醯胺、N,N-二烷基丙烯醯胺、N,N-二烷基甲基丙烯酸酯(烷基而言，可例舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基己基、環己基等)、N-烷氧丙烯醯胺、N-烷氧甲基丙烯醯胺、N,N-二烷氧丙烯醯胺、N,N-二烷氧甲基丙烯醯胺(烷氧基而言，例如，甲氧基、乙氧基、丁氧基、異丁氧基等)、丙烯醯嗎啉、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、N-苯基丙烯醯胺、N-苯基甲基丙烯醯胺等的含有醯胺基之單體；無水馬 來酸、無水衣康酸等的具有酸酐基之單體；乙烯基異氰酸酯、烯丙基異氰酸酯等的含有異氰酸酯之單體。

再者，如陽離子聚合物為乙烯基系聚合物時，則作為單體成分，較佳為具有非反應性單體成分。此時，可提升對聚酯薄膜上的密貼性或塗佈層的造膜性(tarnishing property)。

非反應性單體成分而言，可例舉：烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯(烷基而言，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基己基、環己基等)、苯乙烯、α-甲基苯乙烯。

抗靜電劑，係於塗佈層中所含有者，對塗佈層的組成物100重量%，含有較佳為20至80重量%、更佳為30至70重量%。如在20重量%以下時，則抗靜電性變成不足夠以致薄膜表面容易附著灰塵等之故不宜、如在80重量%以上時，則因潤滑劑成分減少及增加抗靜電成分，以致滑動性低落之故不宜。

[聚矽氧化合物]

本發明中，聚矽氧化合物係以有機矽氧烷作為骨架之化合物，可例舉：二甲基聚矽氧、甲基苯基聚矽氧、甲基氫二烯聚矽氧、氟聚矽氧、聚矽氧聚醚共聚物、烷基改性聚矽氧、高級脂肪酸改性聚矽氧。

聚矽氧化合物而言，較佳為採用具有反應性基之聚矽氧化合物。如採用不含有反應性基之聚矽氧化合物時，則 可能發生因塗佈層的脫落所引起之滑動性的低落、抗靜電劑的低落、因脫落成分所引起之對生產過程的污染之故不宜。

具有此種反應性基之聚矽氧化合物而言，較佳為具有與矽原子直接連結之反應性基者，可例舉：含有胺基之有機基、含有環氧基之有機基、含有羧酸之有機基、含有羥基或選自因水解而生成羥基(矽烷醇基)之有機基之至少一種反應性基者。含有胺基之有機基而言，可例舉：如3-胺基丙基、3-胺基-2-甲基-丙基、2-胺基乙基般的一級胺基烷基；如N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基、N-(2-胺基乙基)-2-胺基乙基般的共具有一級及二級胺基之有機基。

含有環氧基之有機基而言，可例舉：如γ-縮水甘油氧丙基、β-縮水甘油氧乙基、γ-縮水甘油氧-β-甲基-丙基般的縮水甘油氧烷基、2-縮水甘油氧羰基-乙基、2-縮水甘油氧羰基-丙基般的縮水甘油氧烷基。

因水解而生成羥基(矽烷醇基)之有機基而言，可例舉：如甲氧基、乙氧基、丁氧基、2-乙基己氧基般的烷氧基；如甲氧-β-乙氧基、乙氧-β-乙氧基、丁氧-β-乙氧基般的烷氧-β-乙氧基；如乙醯氧基、丙氧基般的醯氧基；如甲基胺基、乙基胺基、丁基胺基般的N-烷基胺基；二甲基胺基、二乙基胺基般的N,N-二烷基胺基；如咪唑基、吡咯基般的含有氮之雜環基。

聚矽氧化合物，可為具有種類相異之反應性基之聚矽氧化合物的混合物。聚矽氧化合物的分子量，較佳為例如 ，1,000至500,000。如在1,000以下時，則塗佈層的凝聚力降低之故不宜，如在500,000以上時，則黏性增高而難於操作處理之故不宜。

聚矽氧化合物，係塗佈層中所含有者，對塗佈層的組成物100重量%，含有較佳為5至50重量%，更佳為10至30重量%。如在5重量%以下時，則與其他相接觸之構件間的滑動性降低之故不宜，如在50重量%以上時，則抗靜電劑量減少之故，抗靜電性不佳，以致灰塵或垃圾的沾附增多之故不宜。

[交聯劑]

塗佈層中，如添加交聯劑，則可提升塗佈層的凝聚力之故較宜。交聯劑而言，可例舉：環氧化合物、唑啉(oxazaline)化合物、三聚氰胺(melamine)化合物、異氰酸酯化合物以及其他偶合劑(coupling agent)。由於操作處理容易或塗液的可使用期間(pot life)長之故，較佳為採用環氧化合物、唑啉化合物、如採用偶合劑亦合適。

更具體而言，可例示下列化合物。

環氧化合物而言，可例舉：聚環氧化合物、二環氧化合物、一環氧化合物、縮水甘油基胺化合物等。聚環氧化合物而言，可例舉：山梨糖醇(sorbitol)、聚縮水甘油基醚、聚甘油聚縮水甘油基醚、異戊四醇聚縮水甘油基醚、二甘油聚縮水甘油基醚、三縮水甘油基參(2-羥基乙基)異氰酸酯、甘油聚縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷聚縮水 甘油基醚。二環氧化合物而言，可例舉：新戊二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、間苯二酚(resorcin)二縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、聚四伸甲基二醇二縮水甘油基醚。一環氧化合物而言，可例舉：烯丙基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、苯基縮水甘油基醚。又，縮水甘油基胺化合物而言，可例舉：N,N,N',N'-四縮水甘油-間-伸茬基(xglylene)二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基)環己烷。

唑啉化合物而言，較佳為含有唑啉基之聚合物。此種聚合物，可藉由含有加成聚合性唑啉基之單體單獨方式或與其他單體的聚合而製造。含有加成聚合性唑啉基之單體而言，可例舉：2-乙烯基-2-唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-唑啉、2-異丙烯基-2-唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-唑啉等。此等可以1種或作成2種以上的混合物使用。此中，2-異丙烯基-2-唑啉因容易以工業規模方式取得之故很合適。其他單體，祗要是能與含有加成聚合性唑啉基基之單體進行共聚合之單體，則並不加以限制，可例舉：烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯(烷基而言，可例舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基己基、環己基)等的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆 酸、苯乙烯磺酸以及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、三級胺鹽等)等的不飽和羧酸；丙烯腈、甲基丙烯腈等的不飽和腈；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-烷基丙烯醯胺、N-烷基甲基丙烯醯胺、N,N-二烷基丙烯醯胺、N,N-二烷基甲基丙烯酸酯(烷基鹽而言，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基己基、環己基等)等的不飽和醯胺；醋酸乙烯、丙酸乙烯等的有機酸乙烯酯；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚等的乙烯醚；乙烯、丙烯等的α-烯烴；氯化乙烯、氯化亞乙烯、氟化乙烯等的含鹵素α,β-不飽和單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的α,β-不飽和芳香族單體。此等其他單體可以1種或2種以上之方式使用。

三聚氰胺化合物而言，例如對三聚氰胺與甲醛進行縮合所得之羥甲基三聚氰胺衍生物，使作為底級醇之甲醇、乙醇、異丙醇等進行反應後酯化之化合物以及此等混合物較宜。羥甲基三聚氰胺衍生物而言，可例舉：一羥甲基三聚氰胺、二羥甲基三聚氰胺、三羥甲基三聚氰胺、四羥甲基三聚氰胺、五羥甲基三聚氰胺、六羥甲基三聚氰胺。

異氰酸酯化合物而言，可例舉：甲伸苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、間伸茬基二異氰酸酯、六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、1,6-二異氰酸酯己烷、伸甲苯基二異氰酸酯與己三醇的加成物、伸甲苯基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、多醇改性二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、碳化二亞胺(carbodiimide)改性二苯基甲烷- 4,4'-二異氰酸酯、異佛爾酮(isophorone)二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、3,3'-雙伸甲苯基-4,4'-二異氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、間伸苯基二異氰酸酯。

偶合劑言，可例舉：有機矽烷偶合劑(silane coupling agent)。可例舉：可以式YRSiX₃ 表示之化合物。在此，Y為如乙烯基、環氧基、胺基、巰基般的有機官能機，R為如亞甲基、伸乙基、伸丙基般的伸烷基，X為如甲氧基、乙氧基般的水解基或烷基。Y部分特佳為環氧基。

較佳的有機矽烷偶合劑而言，可例舉：γ-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷、γ-縮水甘油氧丙基甲基二甲氧矽烷、γ-縮水甘油氧丙基甲基二乙氧矽烷。

又，偶合劑而言，其他尚可採用含有如鋯、鈦、鋁般的金屬之有機金屬化合物。例如，較佳為可分類為烷氧化物(alkoxide)、鉗合物(chelate)、醯化物(acylate)系者。具體而言，可例示：四乙醯丙酮酸鋯、醋酸鋯、乙醯丙酮酸鈦、三乙醇胺鈦酸酯、乳酸鈦。

如採用交聯劑時，交聯劑的添加量，係對塗佈層的組成物的重量100重量%，較佳為5至30重量%。如在5重量%以下時，則塗佈層的凝聚力降低以致耐久性可能惡化之故不宜，如在30重量%以上時，則塗佈層的造膜性惡化以致抗靜電性降低之故不宜。

本發明中，塗佈層係設置於白色聚酯薄膜層上者，惟 塗佈層亦可設置於白色聚酯薄膜層之單面上，亦可設置於兩面上。

塗佈層的厚度，係以乾燥後的厚度計，較佳為0.005至0.5 μm、更佳為0.005至0.2 μm。如在0.005 μm以下時，則抗靜電性變成不足夠之故不宜，如在0.5 μm以上時，則塗佈層變成顯眼以致塗工外觀惡化之故不宜。

[表面活性劑]

為形成塗佈層之用的塗佈液中，較佳為調配對塗佈層的組成物化學性質上為惰性的表面活性劑。如調配表面活性劑時，則對塗佈層的組成物100重量%，成為例如1至20重量%、較佳為1至10重量%、更佳為5至10重量%之量。如在此種範圍調配時，則可促進水性塗佈液對聚酯薄膜的潤濕(wetting)以促進塗佈液的安定性。表面活性劑而言，可例舉：聚氧化乙烯-脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸金屬皂、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽等的陰離子型、非離子型表面活性劑。

[製造方法]

以下，就製造本發明之反射板用白色聚酯薄膜之方法加以說明。

從擠出機口模(die)擠出經熔融之聚合物以作成未定向拉伸之片材。如欲製得層合薄膜時，則將形成A層之 聚合物的熔融物與形成B層之聚合物的熔融物，使用給料部件(feed block)而按能成為例如A層/B層/A層之方式加以層合，並擴展於口模後擠出，而作成未拉伸定向層合片材。此時經以給料部材所層合之聚合物，係維持有經層合之形態。此時，在此構成中，B層係較A層為以高濃度方式含有粒子。

從口模所擠出之未拉伸定向之片材，即被流延筒(casting drum)所冷卻固化而成為未拉伸定向薄膜。藉由輥式加熱(drum heating)、赤外線加熱(infrared heating)等而加熱該未拉伸定向薄膜並往縱方向加以拉伸定向以製得縱方向拉伸定向薄膜。此種拉伸作業，較佳為利用2個以上的輥子的圓周速率以實施。拉伸溫度，係較佳為作成酯的玻璃化溫度(Tg)以上的溫度，更佳為作成Tg至(Tg+70)℃的溫度。

延伸倍率，係視用途的要求特性而定，惟縱方向、與縱方向垂直相交之方向(以下，簡稱橫方向)均較佳為2.2至4.5倍，更佳為2.3至3.9倍。如作成2.2倍以下時，則薄膜的厚度不均度惡化以致不能製得良好的薄膜之故不宜，如作成4.5倍，則在製膜中容易發生破裂之故不宜。

縱向拉伸後的薄膜，係接著，順序實施橫向拉伸、熱固定(thermal fixation)、熱鬆弛(thermal relaxation)的處理以作成雙軸拉伸定向薄膜(biaxial orientation film)，惟此等處理係在使薄膜移動之下進行。橫向拉伸的處 理，係從較聚酯的玻璃化溫度(Tg)為高的溫度開始。並且在升溫至較Tg為高5至70℃高的溫度之下進行。橫向拉伸過程中的升溫，可為連續性亦可為階段式(逐次性)，惟通常按逐次方式升溫。例如，將拉幅機(tenter)的橫向拉伸區域(zone)，沿著薄膜移動方向分為複數個，並按每區域流動既定溫度的加熱介質之方式升溫。橫向拉伸的倍率，係視所需特性而定，惟較佳為2.2至4.5倍、更佳為2.8至3.9倍。如在2.2倍以下，則薄膜的厚度不均度惡化以致不能製得良好的薄膜之故不宜，如在4.5倍以上，則在製膜中容易破裂之故不宜。

在把持剛橫向拉伸後的薄膜之兩端之下，在(Tm(熔化溫度)-20)℃至(Tm-100)℃之下按既定寬度或10%以下的寬度減少之下實施熱處以降低熱收縮率為宜。如溫度較此為高時，則薄膜的平面性(planarity)將惡化以致厚度不均度增大之故不宜。又，如熱處理溫度較(Tm-100)℃為低時，則熱收縮率可能增大。又，在熱固定後恢復薄膜溫度為常溫之過程中，為調整(Tm-20)℃至(Tm-100)℃以下的區域的熱收縮量起見，可將所把持之薄膜兩端裁切，並調整薄膜縱方向的牽引速度而往縱方向鬆弛。使其鬆弛之手段而言，調整拉幅機出口側的輥子群的速度。使其鬆弛的比例而言，對拉幅機的薄膜系統速度實施輥子群的速度之降低，較佳為實施0.1至1.5%、更佳為0.2至1.2%、特佳為0.3至1.0%的速度降低以鬆弛薄膜(簡稱此值為「鬆弛率」)，並藉由鬆弛率之控制而調整縱 方向的熱收縮率。又，薄膜橫方向，則亦可在裁切兩端為止的過程中使寬度減少以製得所需要之熱收縮率。

又，亦可依往縱方向與橫方向同時拉伸之同時雙軸拉伸方法製造。

如此方式所得之白色聚酯薄膜，亦即白色聚酯薄膜層，可作成85℃的熱收縮率在垂直相交之兩方向均為0.5%以下、更佳為0.4%以下、最佳為0.3%以下。

雙軸拉伸後的白色聚酯薄膜層之厚度，係較佳為25至250 μm、更佳為40至250 μm、特佳為50至250 μm。如在25 μm以下則反射率會降低，如在250 μm以上則再加厚仍不能期待反射率的上升之故不宜。

本發明中，形成塗佈層之塗液，較佳為以水性塗佈液，例如水溶液、水分散液、乳化液的形態使用。為形成塗佈層起見，需要時，亦可添加前述組成物以外的其他樹脂，例如著色劑、表面活性劑、紫外線吸收劑等。

本發明中所用之水性塗佈液之固體成分濃度，較佳為20重量%以下、更佳為1至10重量%。如在1重量%以下，則對聚酯薄膜的潤濕性可能不足之故不宜，如在20重量%以上，則塗液的安定性或塗佈層的外觀可能惡化之故不宜。

水性塗佈液對聚酯薄膜之塗佈，可在任意階段實施，惟較佳為在聚酯薄膜的製造過程中實施，更佳為對定向結晶化結束前的聚酯薄膜上塗佈。

在此，結束結晶定向前的聚酯薄膜，係指包含：未拉 伸薄膜，使未拉伸薄膜往縱方向或橫方向之任一方向定向之單軸定向薄膜，以及使往縱方向或橫方向的兩方向低倍率拉伸定向者(最終方式使往縱方向或橫方向再拉伸以結束定向結晶化前的雙軸拉伸薄膜)等者。其中，較佳為於未拉伸薄膜或經一方向定向之單軸拉伸薄膜上塗膜上述組成物的水性塗佈液，然後直接實施縱拉伸及/或橫拉伸與熱固定。

對薄膜上塗佈水性塗佈液時，作為提升塗佈性之預備處理，較佳為於薄膜表面實施例如，電暈(corona)表面處理、火焰處理、電漿(plasma)處理般的物理式處理，或如不實施預備處理時，則塗佈液中調配本身為對塗佈層的組成物化學性惰性的表面活性劑。

塗佈方法而言，可適用周知的任意塗工法。例如，輥式塗佈法(roll coating)、凹輥塗佈法(gravure coating)、輥式刷佈法(roll brush)、噴塗法(sprag coating)、空氣刮刀塗佈法(air knife coating)、浸漬法(impregnation)、簾流塗佈法(curtain coating)。此等可以單獨或組合之方式採用。

如此所製得之本發明之白色聚酯薄膜層，係其至少單面的反射率，以波長400至700 nm的平均反射率計，較佳為90%以上、更佳為92%以上、特佳為94%以上。如在90%以下時，則由於不能獲得足夠的畫面的亮度之故不宜。

以下，藉由實施例而將本發明加以詳述。各特性值係依下列方法測定者。

(1)薄膜厚度

使用電氣測微計(electric micrometer)(安律茲(股)製K-402B)測定薄膜之10點厚度，將其平均值作為薄膜厚度。

(2)各層之厚度

將薄膜裁成三角形，並固定於包埋膠囊後，使用環氧樹脂加以包埋。然後，將經包埋之試樣使用切薄片機(microtome)(ULTRACUT-S)將往縱方向平行的剖面作成50 nm厚的薄膜切片後，使用透射式電子顯微鏡(transmission electron microscope)依加速電壓100 Kv觀察攝影，從照片測定各層的厚度以求出平均厚度。

(3)玻璃化溫度(Tg)、融點(Tm)

採用差示掃描熱量測定裝置(TA Instruments 2100DSC)，依升溫速度20℃/分鐘進行測定。

(4)反射率

於光譜分光計(spectrophotometer)(島津製作所(股)製UV-3101 PC)上裝附積分球(integrating sphere) ，將以BaSO₄ (硫酸鋇)白紙板(white board)作為100%時的反射率涵蓋400至700 nm之方式加以測定，從所得之圖表(chart)按2 nm間隔讀取反射率。如薄膜為層合薄膜時，則從粒子含量較多的層之側進行測定。在上述範圍內求出平均值，全測定區域中反射率在90%以上者為宜。

(5)聲響(sounding)

於薄膜上疊合丙烯酸板(亞克利萊特L N865)，再於上載置重錘並按一定速度(10公分/分鐘)拉伸，測定發出聲音時之重錘之重量。

○：在5 kg(公斤)的重錘時不會發生聲音。

△：在5 kg的重錘時會發出聲音。

×：在3 kg的重錘時，即發出聲音。

△：以上者，具有實用性能。

(6)表面電阻

將薄膜的塗佈層表面的表面電阻率，使用武田理研(股)製之電阻率測定器，依測定溫度23℃、測定濕度60%的條件調濕1天後，測定施加電壓100 V之下1分鐘後的表面電阻值(Ω/□)。在此，表面電阻值較佳為1×10¹² (Ω/□)以下、更佳為1×10¹¹ 以下。

(7)塗佈層強度

將薄膜的塗佈層表面利用學振式磨耗試驗機，在藉由重錘200g而施加荷重之下使用紗布擦過1來回。將所擦過之部分的表面電阻值，依上述(6)的測定方法加以測定。在此，如與初期的表面電阻值比較時，較佳為10² 為止之上升，如超過此值，則塗佈層強度會減弱之故不宜。更佳為10¹ 為止之上升。

(8)粒子之平均粒徑

使用島津製作所製CP-50型離心式粒徑分析計(Centrifugal Particle Size Analyzer)測定粒子之平均粒徑。從所得之離心沈降曲線作為基礎所算出之各粒徑的粒子與其存在量的累積曲線(cumulative curve)，讀取相當於50質量百分比(mass percent)之粒徑，並將此值作為上述平均粒徑(參考「粒度測定技術」)日刊工業新聞社發行，1975年出版，第242至247頁)。

(實施例1至6及比較例1至3)

將對酞酸二甲酯55重量份、2,6-萘二羧酸二甲酯8重量份、乙二醇37重量份、二乙二醇0.4重量份、醋酸錳0.05重量份、醋酸鋰0.012重量份飼給具備有精餾塔、餾出冷凝器之燒瓶中，在攪拌之下加熱為150至235℃以使甲醇餾出而實施酯交換反應(ester interchange reaction)。經餾出甲醇後，添加磷酸三甲酯0.03重量份、二氧化鍺0.04重量份，並將反應物移至反應器。接著，在攪拌 之下將反應器內徐徐減壓至0.5 mmHg(水銀柱)之同時，升溫至290℃以進行聚縮反應。所得共聚合聚酯的2,6-萘二羧酸成分量為10莫耳%、二乙二醇成分量為3莫耳%、玻璃化溫度為80℃、熔點為230℃。將此聚酯樹脂用為A層、B層，並將平均粒徑1.4 μm的硫酸鋇分別添加於A層中5重量%、B層中40重量%。分別供給於經加熱為285℃之2部擠出機，使用將A層聚合物、B層聚合物按A層及B層能成為A/B(=30/70、層比例)之方式之2層給料部件裝置而使其合流，在保持其層合狀態之下從擠出機口模成型為片材狀。再者，將經將該片材使用表面溫度20℃的冷卻筒(cooling drum)冷卻固化之未拉伸薄膜加熱為95℃並往長度方向(縱方向)拉伸，使用20℃的輥子群加以冷卻。藉由輥式塗佈器而於B層表面側，按表1所示塗佈液(2重量%)，條件均勻塗設。接著，將經縱向拉伸之薄膜兩端，以夾鉗(clip)把持之下導引至拉幅機，於經加熱為120℃之氣氛中往對長度成為垂直方向(橫方向)加以拉伸。然後，於拉幅機內在215℃的溫度下進行熱固定，然後，往縱方向實施0.5%鬆弛、往橫方向實施2.0%鬆弛，放冷至室溫後製得厚度175 μm的雙軸拉伸薄膜。所得薄膜係85℃，30分鐘的熱收縮率為長度方向0.1%、寬幅方向0.1%，反射率在全測定區域為96%。在此，塗佈層的組成係如表1所示，而所得白色聚酯薄膜的塗佈層的評價結果係如表1所示者。

抗靜電劑1：

下述式(1)-1所示構造係由80莫耳%/甲基丙烯酸酯10莫耳%/N-羥甲基丙烯醯胺10莫耳%所成之共聚物。

(在此，R¹ 、R² 分別為H，R³ 為碳數3的伸烷基，R⁴ 、R⁵ 分別為碳數1的飽和烴基，R⁶ 為碳數2的羥基伸烷基，Y^- 為甲基磺酸酯離子)。

抗靜電劑2：

由二甲基胺基乙基磺酸酯甲基丙烯酸酯80莫耳%/甲基丙烯酸酯10莫耳%/N-羥甲基丙烯醯胺10莫耳%所成之共聚物。

聚矽氧化合物1：

羧基改性聚矽氧(信越化學工業(股)製商品名X22-3701E)

聚矽氧化合物2：

環氧改性聚矽氧(信越化學工業(股)製商品名KF-101)

聚矽氧化合物3：

胺基改性聚矽氧(信越化學工業(股)製商品名KF-8012)

聚矽氧化合物4：

親水性特殊改性聚矽氧(信越化學工業(股)製商品名X22-904)

在此，聚矽氧化合物1至4而言，係預先與表面活性劑混合後，再添加於塗佈液中。

表面活性劑：

聚氧化乙烯(n=8.5)月桂基醚(三洋化成(股)製商品名拿羅阿克提N-85)

交聯劑：

唑啉(日本觸媒(股)製商品名埃波克洛斯WS-300)

(實施例7至9及比較例4至6)

將對酞酸二甲酯58重量份、間酞酸二甲酯5重量份、乙二醇37重量份、二乙二醇0.4重量份、醋酸錳0.05重量份以及醋酸鋰0.012重量份飼給具備有精餾塔、餾出冷凝器之燒瓶中，在攪拌之下加熱為150至235℃以使甲醇餾出而實施酯交換反應。經餾出甲醇後，添加磷酸三甲 酯0.03重量份及二氧化鍺0.04重量份，並將反應物移至反應器。接著，在攪拌之下將反應器內徐徐減壓至0.5 mmHg之同時，升溫至290℃以進行聚縮反應。所得共聚合聚酯的間酞酸成分量為8莫耳%、二乙二醇成分量為3莫耳%、玻璃化溫度為75℃、熔點為228℃。對此共聚合聚酯中調配平均粒徑1.4 μm的硫酸鋇5重量%而作為A層用之聚酯組成物。又對同樣共聚合聚酯中調配平均粒徑1.4 μm的硫酸鋇45重量%而作為B層用聚酯組成物。

將此等A層用聚酯及B層用聚酯，供給於經分別加熱為285℃之2部擠出機，使用A層及B層能成為A/B/A(=15/70/15，層厚度比例)之方式之3層給料部件裝置而使其合流，在保持其層合狀態之下從擠出機口模成型為片材狀。再者，將經將該片材使用表面溫度20℃的冷卻筒冷卻固化之未拉伸薄膜加熱為95℃並往長度方向(縱方向)拉伸，使用20℃的輥子群加以冷卻。藉由輥式塗佈器而將表1所示塗佈液(2重量%)均勻塗設於單面。接著，將經縱向拉伸之薄膜兩端，以夾鉗把持之下導引至拉幅機，於經加熱為120℃之氣氛中往對長度成為垂直方向(橫方向)加以拉伸。然後，於拉幅機內在210℃的溫度下進行熱固定，然後，往縱方向實施0.5%鬆弛、往橫方向實施2.0%鬆弛，放冷至室溫後製得厚度200 μm的雙軸拉伸之白色聚酯薄膜，所得薄膜係85℃，30分鐘的熱收縮率為長度方向0.3%、寬幅方向0.3%，反射率在全測定區域為95%。在此，塗佈層的組成係如表2所示，而所得白色聚酯薄膜 的塗佈層的評價結果係如表2所示者。

(實施例10)

將對酞酸二甲酯57重量份、2,6-萘二羧酸二甲酯6重量份、乙二醇36重量份、二乙二醇0.4重量份、醋酸錳0.05重量份以及醋酸鋰0.012重量份飼給具備有精餾塔、餾出冷凝器之燒瓶中，在攪拌之下加熱為150至235℃以使甲醇餾出而實施酯交換反應。經餾出甲醇後，添加磷酸三甲酯0.03重量份及二氧化鍺0.04重量份，並將反應物移至反應器。接著，在攪拌之下將反應器內徐徐減壓至0.5 mmHg之同時，升溫至290℃以進行聚縮反應。所得共聚物聚酯的二乙二醇成分量為3莫耳%、玻璃化溫度為80℃、熔點為230℃。

對此共聚合聚酯中調配平均粒徑1.4 μm的硫酸鋇5重量%作成A層用的聚酯組成物。對同樣共聚合聚酯中調配平均粒徑1.4 μm的硫酸鋇45重量%而作為B層用之聚酯組成物。

將此等A層用聚酯及B層用聚酯，供給於經分別加熱為285℃之2部擠出機，使用A層及B層能成為A/B/A(=15/70/15，層厚比例)之方式之3層給料部件裝置而使其合流，在保持其層合狀態之下從擠出機口模成型為片材狀。再者，將經將該片材使用表面溫度20℃的冷卻筒冷卻固化之未拉伸薄膜加熱為95℃並往長度方向(縱方向)拉伸，使用20℃的輥子群加以冷卻。藉由輥式塗佈器而將表1 所示塗佈液(2重量%)均勻塗設於單面。接著，將經縱向拉伸之薄膜兩端，以夾鉗把持之下導引至拉幅機，於經加熱為120℃之氣氛中往對長度成為垂直方向(橫方向)加以拉伸。然後，於拉幅機內在215℃的溫度下進行熱固定，然後，往縱方向實施0.5%鬆弛、往橫方向實施2.0%鬆弛，放冷至室溫後製得厚度175 μm的雙軸拉伸薄膜。所得薄膜係85℃，30分鐘的熱收縮率為長度方向0.1%、寬幅方向0.1%，反射率在全測定區域為95%。在此，塗佈層的組成係如表2所示，而所得白色聚酯薄膜的塗佈層的評價結果係如表2所示者。

抗靜電劑3：

前述式(1)-1所示構造係由90莫耳%/N-羥甲基丙烯醯胺10莫耳%所成之共聚物。

聚矽氧化合物5：

環氧改性聚矽氧(信越化學工業(股)製商品名KF-102)

聚矽氧化合物6：

胺基改性聚矽氧(GE東芝聚矽氧(股)製商品名KF-8003)

在此，聚矽氧化合物5、6而言，係預先與表面活性劑混合後，再添加於塗佈液中。

表面活性劑

聚氧化乙烯(n=7)月桂基醚(三洋化成(股)製商品名拿羅阿克提N-70)

交聯劑：

環氧(長瀨化學科技(股)製商品名得拿科爾EX-313)

如上所述，如採用本發明，則可提供一種具備有實用上足夠的可視光區域的反射性能、能安定製膜、不易沾附灰塵或垃圾、經抑制與其他構件的摩擦聲音的發生之適合採用為液晶顯示器或內照式電氣裝飾看板用的反射板之反射板用白色聚酯薄膜。

本發明之反射板用白色聚酯薄膜，可作為各種反射板，特別是最適合作為液晶顯示器的反射板，又太陽電池的背板(back sheet)使用。又，其他尚可作為替代紙、亦 即卡片(card)、標籤(label)、封籤、宅配傳票、錄音印刷機(video printer)用受像紙、噴墨(ink jet)、條碼印刷機(bar code printer)用受像紙、海報(poster)、地圖、拂塵紙、顯示板、白紙板、感應轉錄、膠版印刷(offset printing)、電話卡、IC(積體電路)卡等各種印刷記錄所用之受容片材的基材使用。

Claims (4)

1. 一種反射板用白色聚酯薄膜，係由白色聚酯薄膜層及設置於其至少單面上之塗佈層所成，其特徵為：該塗佈層含有抗靜電劑及聚矽氧化合物，其聚矽氧化合物具有選自下列中至少一種反應性基：包含胺基之有機基、包含環氧基之有機基、包含羧酸之有機基、羥基或因水解而生成羥基(矽烷醇基)之有機基。
2. 如申請專利範圍第1項之反射板用白色聚酯薄膜，其中白色聚酯薄膜層係由2層所構成。
3. 如申請專利範圍第1項之反射板用白色聚酯薄膜，其中白色聚酯薄膜層係至少由3層所構成。
4. 如申請專利範圍第1項或第3項之反射板用白色聚酯薄膜，其中白色聚酯薄膜層係由經將聚酯A層與聚酯B層按A層、B層以及A層的順序層合之層合薄膜所成，該聚酯A層及該聚酯B層均含有無機粒子及/或有機粒子，並且該聚酯B層係較聚酯A層為多量含有無機粒子及/或有機粒子。