JP4597127B2 - 積層ポリエステルフィルムおよびその製造法 - Google Patents
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Description
ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く用いられ、液晶表示装置の部材であるプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルム、反射防止用フィルムのベースフィルム、プラズマディスプレイの電磁波シールドフィルム、有機ELディスプレイのベースフィルム、ディスプレイの防爆用ベースフィルム等の用途に用いられている。このような光学用フィルムに用いられるベースフィルムは優れた透明性が要求される。さらにプリズムレンズ層、ハードコート、粘着剤、反射防止処理、スパッタ層等に対する優れた易接着性が要求される。
また、二軸配向ポリエステルフィルムは一般的に他の材料、例えばアクリル系樹脂を主成分とするプリズムレンズ層やハードコートとの接着性が悪いため、ポリエステルフィルムの表面に、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂やウレタン樹脂等の易接着層を積層して用いることが提案されている(特許文献3および特許文献4参照)。しかし、これら樹脂からなる易接着層を形成したものでは、接着力が不足する場合があり、例えば、CRT用のフィルムではハードコート層への接着は良好だが反対面の粘着層への接着が不十分であり、汎用性に乏しくなる。
本発明の他の目的は、本発明の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルムを製造するための工業的に有利な製造法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。
(A)ポリエステルフィルムおよび
(B)ポリエステルフィルム(A)の少なくとも片面上に設けられた塗布層、この塗布層は高分子バインダーおよび平均粒子径200〜2,000nmの無機有機複合粒子を含有する塗布組成物からなり、
上記高分子バインダーは、(a)ポリエステル樹脂および
(b)オキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂の混合物でありそして上記無機有機複合粒子の含有量は上記塗布組成物100重量部当り0.01〜5重量部である、
からなることを特徴とする光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルムによって達成される。
結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、高分子バインダーおよび平均粒径200〜2,000nmの無機有機複合粒子を含有する水性塗布液を塗布し、次いで少なくとも一方向に延伸し且つ熱固定して延伸されたポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗布層を形成する、
ことを特徴とする本発明の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルムの製造法によって達成される。
本発明の積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例としては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン−2,6−ナフタレートを挙げることができる。なかでも、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−2,6−ナフタレートは力学的物性や光学物性等のバランスが良いので好ましく用いられる。
ポリエステルは、上記各ポリエステルの繰返し同士からなる共重合体であってもよく、上記ポリエステル例えば80モル%以上と他の種類の樹脂例えば20モル%以下とのブレンドであってもよい。
ポリエステルフィルムは、例えば上記のポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをTg〜(Tg+60)℃で長手方向に1回もしくは2回以上合計の倍率が3倍〜6倍になるように延伸し、必要によりTg〜(Tg+60)℃で幅方向に倍率が3〜5倍になるように延伸し、必要に応じて更に180〜230℃で1〜60秒間熱処理を行い、好ましくは熱処理温度より10〜20℃低い温度で幅方向に0〜20%収縮させながら再熱処理を行う、ことにより得ることができる。なお、ガラス転移温度をTgと略記する。
ポリエステルフィルムの厚みは、液晶、ハードコート、タッチパネル、防眩処理、PDP用電磁波シールドフィルム、有機EL等の支持体として使用する場合に必要な強度を得るために25〜300μmであることが好ましく、特に50〜250μmであることが好ましい。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗布層を備える。この塗布層は、高分子バインダーおよび平均粒子径200〜2,000nmの無機有機複合粒子を含有する塗布組成物からなる。
高分子バインダーとしては、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂の混合物が用いられる。
ポリエステル樹脂としては、下記の多塩基酸成分とジオール成分から得られるポリエステルを用いることができる。多価塩基成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸を挙げることができる。ポリエステル樹脂としては、2種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステル樹脂には、若干量例えば全ジカルボン酸成分に対し1〜5mol%のマレイン酸、イタコン酸の如き不飽和多塩基酸成分、或いはp−ヒドロキシ安息香酸の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
ジオール成分としては、例えばエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールを挙げることができる。
アクリル樹脂としてはオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂が用いられる。
オキサゾリン基を有するモノマーとしては、例えば2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−メチル−2−オキサゾリンを挙げることができる。これらの1種または2種以上の混合物を使用することができる。これらの中、2−イソプロペニル−2−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。オキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより塗布層の凝集力が向上し、ハードコートや粘着層等との密着性がより強固になる。更に、フィルム製膜工程内やハードコートの加工工程内の金属ロールに対する耐擦過性を付与することができる。
ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖はポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシドを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位は3〜100であることが好ましい。ポリアルキレンオキシド鎖が有するアクリル樹脂を用いることで、塗布層の高分子バインダーのポリエステル樹脂とアクリル樹脂の相溶性が、ポリアルキレンオキシド連鎖を含有しないアクリル樹脂と比較し良くなり、塗布層の透明性を向上させることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位が3未満であるとポリエステル樹脂とアクリル樹脂との相溶性が悪く塗布層の透明性が悪くなり、100を超えると塗布層の耐湿熱性が下がり、高湿度、高温下でハードコート等との密着性が悪化して好ましくない。
高分子バインダーは、水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶性のものも好ましく用いることができる。
高分子バインダーのポリエステル樹脂のガラス転移点は、好ましくは40〜100℃、更に好ましくは60〜80℃である。この範囲であれば、優れた接着性と優れた耐傷性を得ることができる。他方、ガラス転移温度が40℃未満であるとフィルム同士でブロッキングが発生しやすくなり、100℃を超えると塗膜が硬くて脆くなり、耐傷性が悪化することや造膜性が悪くなり塗布外観が悪化し好ましくない。
塗布層の高分子バインダーを構成するオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂の、塗布層中での含有割合は好ましくは5〜95重量%、さらに好ましくは5〜90重量%、特に好ましくは10〜50重量%である。
ポリエステル樹脂が95重量%を超えるかオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂が5重量%未満であると、塗布層の凝集力が低下しハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。ポリエステル樹脂が5重量%未満であるかアクリル樹脂が95重量%を超えると、ポリエステルフィルムとの密着性が低下しハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。
無機有機複合粒子は、無機物と有機物との複合物の粒子である。無機物としては、例えば、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ケイ酸ソーダ、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデンを用いることができる。これらのうち、酸化ケイ素が特に好ましい。
有機物としては、塗膜固着力発現の点で高分子が好ましく、分子量、形状、組成、官能基の有無等については、特に限定はなく、任意の高分子を使用することができる。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂を用いることができる。これらのうち、アクリル樹脂が特に好ましい。
有機無機複合粒子としては、非常に良好な固着力や耐傷性が得られることからケイ素元素を含む微粒子が好ましい。この微粒子は、微粒子中に10〜40重量%のケイ素元素を含むことが好ましい。微粒子中のケイ素元素が10重量%未満であると良好な耐傷性が得難く、40重量%を超えると良好な固着力が得難く好ましくない。
具体的な有機無機複合粒子は、酸化ケイ素・アクリル樹脂複合物、酸化ケイ素・シリコーン樹脂複合物が特に好ましい。
有機無機複合粒子の形状は、球状、針状、板状、鱗片状、破砕状等の任意の粒子形状でよく、特に限定されないが、球状または球状に近い形状が好ましい。
いずれの場合も、水分散液中で沈殿するのを避けるため、比重が3を超えない微粒子を選ぶことが好ましい。
塗布組成物の粒子が、無機物と有機物との複合粒子であることにより、塗布層と粒子の凝集力が高くなり、粒子が欠落することが防止される。つまり、本発明においては、塗布層厚みよりもはるかに大きな平均粒子径を持つ微粒子が塗布層に含有される場合においても、微粒子であると欠落することは無い。例えば、平均粒子径200nmを超える大きさの微粒子を、厚み0.05μの塗布層の用いた場合にも微粒子が欠落することがない。これに対して、微粒子として単に無機物のみからなる微粒子を用いると、微粒子の硬度が高いため良好な耐傷性を備えるフィルムを得ることができるが、高分子バインダーとの相溶性が良くない場合あり微粒子が欠落しやすい。また、単に有機物のみからなる微粒子を用いると、高分子バインダーとの相溶性が良く、バインダーと微粒子の凝集力が高いため、微粒子の欠落は起き難いが、微粒子の硬度が低く十分な耐傷性を得られない場合がある。
塗布組成物中の、無機有機複合粒子の含有量は、塗布層の塗布組成物100重量部あたり0.01〜5重量部の範囲が好ましい。0.01重量部未満であると十分な滑性、耐傷性が得られず、5重量部を超えると塗膜の表面ヘーズが高くなり好ましくない。
塗布組成物は、脂肪族ワックスをさらに含有することができる。含有量は好ましくは0.5〜30重量%、さらに好ましくは1〜10重量%である。含有量が0.5重量%未満ではフィルム表面の滑性が得られないことがあり好ましくない。30重量%を超えるとポリエステルフィルム基材への密着やハードコートや粘着剤等に対する易接着性が不足する場合があり好ましくない。脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。就中、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱のし易さから水分散体として用いることが好ましい。
本発明において塗布層は、塗布組成物を水性塗布液の形態でポリエステルフィルムのうえに塗布することにより塗膜を形成し、これを固化させて形成することができる。水性塗布液としては、水溶液、水分散液あるいは乳化液の形態が好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、架橋剤を添加してもよい。
塗膜の形成に用いる水性塗布液の塗布組成物濃度(固形分濃度)は、好ましくは20重量%以下、より好ましくは1〜10重量%である。この濃度が1重量%未満であるとポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、20重量%を超えると水性塗布液の安定性や塗布層の外観が悪化することがあり好ましくない。
水性塗布液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、延伸工程の途中、すなわち配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
水性塗布液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、水性塗布液の塗布組成物100重量部あたり1〜10重量部含まれていることが好ましい。
水性塗布液の塗布量は、塗膜の厚さが0.04〜0.5μm、好ましくは0.05〜0.4μmの範囲となるような量であることが好ましい。塗膜の厚さが薄過ぎると、接着力が不足したり微粒子が欠落することがあり好ましくない。厚過ぎるとブロッキングを起こしたりヘーズ値が高くなったりする可能性があり好ましくない。
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法を単独または組合せて用いることができる。なお、塗布層は必要に応じフィルムの片面のみに形成してもよいし両面に形成してもよい。塗布層を両面に形成すると、片面を平坦な表面のハードコート等に加工されても巻取り性は変化せず良好であり、好ましい。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、全ヘーズ値が好ましくは1.5%以下である。塗布層の表面ヘーズ値が好ましくは0.60%以下、表面の摩擦係数(μs)が好ましくは0.4以下である。このような積層ポリエステルフィルムは、上述の塗布組成物からなる塗布層をポリエステルフィルムのうえに形成することにより得ることができる。
本発明によれば、耐傷性、透明性、接着性および易滑性に優れ、高い塗布品質のフィルムを得ることができる。
各種物性は下記の方法により評価した。
直径6mmの硬質クロムメッキしたピンを固定し、長手方向に20cm、幅方向に15mmにカットしたフィルムをピンに対して90°で接触させ、一定速度(20mm/s)で一定長さ(20cm)で10往復、ピン上を滑らせて、フィルム表面に入る傷の度合を評価した。
5:まったく傷が入らない
4:0%<全体面積に対する傷の面積≦10%
3:10%<全体面積に対する傷の面積≦25%
2:25%<全体面積に対する傷の面積≦50%
1:50%<全体面積に対する傷の面積
・トータルへーズ
JIS K7136に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器(NDH−2000)を使用してフィルムのヘーズ値を測定した。
・表面ヘーズ
JIS K7136に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器(NDH−2000)を使用した。セーダ油で重ね合わせたフィルム面同士の表面ヘーズをキャンセルさせた2枚重ねたフィルムのヘーズ値を測定し、下記式より表面ヘーズを求めた。
(表面ヘーズ)=(トータルヘーズ)×2−(2枚重ねたフィルムのヘーズ値)
JIS B0601に準じ、(株)小坂研究所製の高精度表面粗さ計 SE−3FATを使用して、針の半径2μm、荷重30mgで拡大倍率20万倍、カットオフ0.08mmの条件下にチャートを描かせ、表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向とY軸として、粗さ曲線をY=f(x)で表わした時、次の式で与えられた値をnm単位で表わした。また、この測定は、基準長を1.25mmとして4個測定し、平均値で表わした。
ASTM D1894−63に準じ、東洋テスター社製のスリッパリー測定器を使用し、両面塗布の場合は塗膜形成面同士、片面塗布の場合は塗膜形成面と塗膜非形成面との静摩擦係数(μs)を測定した。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は1kgとした。
・ハードコート
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ10μmのハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット(1mm2のマス目を100個)を施し、その上に24mm幅のセロハンテープ(ニチバン社製)を貼り付け、180°の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。
5:剥離面積が10%未満 ……接着力極めて良好
4:剥離面積が10%以上20%未満 ……接着力良好
3:剥離面積が20%以上30%未満 ……接着力やや良好
2:剥離面積が30%以上40%未満 ……接着力不良
1:剥離面積が40%を超えるもの ……接着力極めて不良
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ20μmの粘着剤(PSA)層を形成してフロートガラスに粘着剤層面を貼付、23℃、65%RHの雰囲気下で1日経時させ、90°の剥離角度にて剥離し、ガラス表面に粘着剤(PSA)の残留状態を観察し、下記の基準で評価した。
なお、粘着剤(PSA:Pressure−Sensitive−Adhesive)には、ウレタン含有アクリレート共重合体(アクリル成分はn−ブチルアクリレート(86モル%)、メチルアクリレート(14モル%))を用いた。
5:粘着剤(PSA)残留面積が10%未満 ……接着力極めて良好
4:粘着剤(PSA)残留面積が10%以上20%未満 ……接着力良好
3:粘着剤(PSA)残留面積が20%以上30%未満 ……接着力やや良好
2:粘着剤(PSA)残留面積が30%以上40%未満 ……接着力不良
1:粘着剤(PSA)残留面積が40%を超えるもの ……接着力極めて不良
枚のフィルムを、塗膜形成面同士が接するように重ね合せ、これに、60℃、80%RHの雰囲気下で17時間にわたって0.6kg/cm2の圧力をかけ、その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。
◎:剥離力<98mN/5cm ……耐ブロッキング性極めて良好
○:98mN/5cm≦剥離力<147mN/5cm……耐ブロッキング性良好
△:147mN/5cm≦剥離力<196mN/5cm……耐ブロッキング性やや良好
×:196mN/5cm≦剥離力 ……耐ブロッキング性不良
サンプル約10mgを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計(デュポン社製・V4.OB2000型DSC)に装着し、25℃から20℃/分の速度で300℃まで昇温させ、300℃で5分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度示差熱量計に装着し、25℃から20℃/分の速度で昇温させてガラス転移温度(Tg:℃)を測定した。
固有粘度([η]dl/g)は、25℃のo−クロロフェノール溶液で測定した。
包埋樹脂でフィルムを固定し断面をミクロトームで切断し、2%オスミウム酸で60℃、2時間染色して、透過型電子顕微鏡(日本電子製JEM2010)を用いて、塗布層の厚みを測定した。
微粒子の粒径はレーザ回折式粒度分布測定装置(SALD−7000 (株)島津製作所製)で測定した。
下記の基準で評価を実施した。
◎:耐傷性が5、表面ヘーズが0.60以下、摩擦係数(μs)が0.3以下、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも5、表面粗さ(Ra)が10nm以下、耐ブロッキング性が◎である評価は◎である(総合評価・極めて良好)
○:耐傷性が4、表面ヘーズが0.60以下、摩擦係数(μs)が0.4以下、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも4以上、表面粗さ(Ra)が10nm以下、耐ブロッキング性が◎である評価は○である(総合評価・良好)
△:耐傷性が3、表面ヘーズが0.60以下、摩擦係数(μs)が0.4以下、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも3以上、表面粗さ(Ra)が10nm以下、耐ブロッキング性が△である評価は△である(総合評価・やや良好)
×:耐傷性が2以下、表面ヘーズが0.60以上、摩擦係数(μs)が0.4以上、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも2以下、表面粗さ(Ra)が10nm以上、耐ブロッキング性が×のいずれかである評価は×である(総合評価・不良)
溶融ポリエチレンテレフタレート([η]=0.61dl/g、Tg=78℃)をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に3.4倍に延伸した後、その両面に、表1に示す成分からなる塗布組成物の水性塗布液(固形分濃度5%)をロールコーターで均一に塗布した。比較例3は塗布層を設けていない。
次いで、この塗布フィルムを引き続いて95℃で乾燥し、横方向に130℃で3.6倍に延伸し、230℃で幅方向に3%収縮させ熱固定し、厚さ100μmの積層フィルムを得た。なお、塗布層の厚さは0.15μmであった。
溶融ポリエチレン−2,6−ナフタレート([η]=0.65dl/g、Tg=121℃)をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に3.4倍に延伸した後、その両面に表1に示す成分からなる塗布組成物の水性塗布液(固形分濃度5%)をロールコーターで均一に塗布した。次いで、この塗布フィルムを引き続いて105℃で乾燥し、横方向に140℃で3.6倍に延伸し、240℃で幅方向に3%収縮させ熱固定し、厚さ100μmの易接着性フィルムを得た。なお、塗布層の厚さは0.15μmであった。
表2に示す成分からなる塗布組成物の水性塗布液(固形分濃度5%)を用いる他は実施例1と同様にして積層フィルムを得た。塗布層の厚さは0.15μmであった。
酸成分がテレフタル酸90モル%/イソフタル酸5モル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸5モル%、グリコール成分がエチレングリコール90モル%/ジエチレングリコール10モル%で構成されている(Tg=70℃、平均分子量15,000)。なお、ポリエステルは、特開平06−116487号公報の実施例1に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、テレフタル酸ジメチル53部、イソフタル酸ジメチル3部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル5部、エチレングリコール36部、ジエチレングリコール3部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン0.05部を添加して窒素雰囲気下で温度を230℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に255℃まで上昇させ系内を1mmHgの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステルを得た。
酸成分が2,6−ナフタレンジカルボン酸65モル%/イソフタル酸30モル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸5モル%、グリコール成分がエチレングリコール90モル%/ジエチレングリコール10モル%で構成されている(Tg=70℃、平均分子量15,000)。なお、ポリエステル1は、下記の通り製造した。すなわち、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル44部、イソフタル酸ジメチル16部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル4部、エチレングリコール33部、ジエチレングリコール2部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン0.05部を添加して窒素雰囲気下で温度を230℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで攪拌器のモータートルクの高い重合釜で反応系の温度を徐々に255℃まで上昇させ系内を1mmHgの減圧にして重縮合反応を行い、固有粘度が0.53のポリエステル1を得た。このポリエステル25部をテトラヒドロフラン75部に溶解させ、得られた溶液に10,000回転/分の高速攪拌下で水75部を滴下して乳白色の分散体を得、次いでこの分散体を20mmHgの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。ポリエステル2の水分散体を得た。
メチルメタクリレート30モル%/2−イソプロペニル−2−オキサゾリン30モル%/ポリエチレンオキシド(n=10)メタクリレート10モル%/アクリルアミド30モル%で構成されている(Tg=50℃、分子量370,000)。なお、アクリルは、特開昭63−37167号公報の製造例1〜3に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、四つ口フラスコに、イオン交換水302部を仕込んで窒素気流中で60℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.5部、亜硝酸水素ナトリウム0.2部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル23.3部、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン22.6部、ポリエチレンオキシド(n=10)メタクリル酸40.7部、アクリルアミド13.3部の混合物を3時間にわたり、液温が60〜70℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に2時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が25%のアクリルの水分散体を得た。
メチルメタクリレート65モル%/ブチルアクリレート25モル%/2−ヒドロキシエチルアクリレート5モル%/N−メチロールアクリルアミド5モル%で構成されている(Tg=45℃)。なお、アクリルは、特開昭63−37167号公報の製造例1〜3に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、四つ口フラスコに、イオン交換水302部を仕込んで窒素気流中で60℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.5部、亜硫酸水素ナトリウム0.2部を添加し、更にモノマー類である、メチルメタクリレート50.5部、ブチルアクリレート24.9部、2−ヒドロキシエチルアクリレート4.5部、N−メチロールアクリルアミド3.4部の混合物を3時間にわたり、液温が60〜70℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に2時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が25%のアクリル2の水分散体を得た。
ポリオール成分としてネオペンチルグリコール70重量%/ポリエチレングリコール30重量%、ポリイソシアネート成分としてヘキサメチレンジイソシアネート20重量%、ブロック剤としてブタノンオキシム5重量%、親水性付与成分としてジメチロールプロピオン酸3重量%、中和成分としてトリエチルアミン3重量%で構成され、水分散化後、2−エチルヘキシルメタクリレートを前記の成分に対して30重量%とし、乳化重合しウレタン樹脂を作成した。そのウレタン樹脂を固形分重量で90重量%、濡れ剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルを固形分重量で10重量%である。
シリカ・アクリル複合微粒子(平均粒径:1,200nm)(日本触媒株式会社製 商品名ソリオスター12)
アクリルフィラー(平均粒径:140nm)(日本ペイント株式会社製 商品名ニッペイマイクロジェルE−6000)
特開平10−237348号公報の製造例A1〜A6に準じて、任意の有機無機複合粒子を作成した。酸化ケイ素のコア粒子にメタクリレート主体のアクリル樹脂がコーティングされた有機無機複合粒子(平均粒径:400nm、コア粒径:200nm)
特開平10−237348号公報の製造例A1〜A6に準じて、任意の有機無機複合粒子を作成した。メタクリレート及びジビニルベンゼン主体のコア粒子に酸化ケイ素がコーティングされた有機無機複合粒子(平均粒径:300nm、コア粒径:150nm)
特開平10−237348号公報の製造例A1〜A6に準じて、コア粒子に細孔構造を持つ酸化ジルコニウム主体の粒子を用いて任意の有機無機複合粒子を作成した。酸化ジルコニウム主体の細孔構造を持つ粒子にメタクリレート主体のアクリル樹脂が入り込み、化学的に固定された有機無機複合粒子(平均粒径:350nm)
特開平10−237348号公報の製造例A1〜A6に準じて、コア粒子に細孔構造を持つ酸化チタン主体の粒子を用いて任意の有機無機複合粒子を作成した。酸化チタン主体の細孔構造を持つ粒子にメタクリレート主体のアクリル樹脂が入り込み、化学的に固定された有機無機複合粒子(平均粒径:350nm)
メタクリレート主体の有機粒子 MX−200W(平均粒径:200nm) 日本触媒製
酸化ケイ素主体の無機粒子 MP−4540M(平均粒径:450nm) 日産化学工業製
ポリエチレンワックス(中京油脂株式会社製 商品名ポロリンH−481)
ポリオキシエチレン(n=7)ラウリルエーテル(三洋化成株式会社製 商品名ナロアクティーN−70)
Claims (7)
- (A)ポリエステルフィルムおよび
(B)ポリエステルフィルム(A)の少なくとも片面上に設けられた塗布層、この塗布層は高分子バインダーおよび平均粒子径200〜2,000nmの無機有機複合粒子を含有する塗布組成物からなり、
上記高分子バインダーは、(a)ポリエステル樹脂および
(b)オキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂の混合物でありそして上記無機有機複合粒子の含有量は上記塗布組成物100重量部当り0.01〜5重量部である、
からなることを特徴とする光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。 - 無機有機複合粒子の無機物が酸化物である請求項1に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。
- 無機有機複合粒子の有機物が高分子である請求項1に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。
- 無機有機複合粒子がケイ素を含む請求項1に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。
- 塗布層が脂肪族ワックスをさらに含有する請求項1に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。
- 高分子バインダーのポリエステル樹脂のガラス転移点が40〜100℃である請求項1に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルム。
- 結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、高分子バインダーおよび平均粒径200〜2,000nmの無機有機複合粒子を含有する水性塗布液を塗布し、次いで少なくとも一方向に延伸し且つ熱固定して延伸されたポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗布層を形成する、
ことを特徴とする、請求項1に記載の光学用接着性フィルム用積層ポリエステルフィルムの製造法。
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JP5697461B2 (ja) * | 2011-01-17 | 2015-04-08 | ユニチカ株式会社 | ポリエステルフィルム、および感光性樹脂構造体 |
KR101557346B1 (ko) * | 2011-03-09 | 2015-10-05 | 후지필름 가부시키가이샤 | 폴리에스테르 필름의 제조 방법, 폴리에스테르 필름 및 태양전지용 백시트 |
JP5536697B2 (ja) * | 2011-03-15 | 2014-07-02 | 三菱樹脂株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
US20140242372A1 (en) * | 2011-10-22 | 2014-08-28 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Coated film |
JP5934533B2 (ja) * | 2012-03-23 | 2016-06-15 | 富士フイルム株式会社 | 複層フィルム及び光学シート |
US10252009B2 (en) * | 2013-04-08 | 2019-04-09 | Syracuse University | Heat-curling polymeric needle for safe disposal |
CN105555849B (zh) * | 2013-09-20 | 2018-11-20 | 东丽株式会社 | 层合膜及其制造方法 |
JP6578639B2 (ja) * | 2014-09-19 | 2019-09-25 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 活性エネルギー線重合性樹脂組成物、及びそれを用いてなる積層体 |
WO2018062550A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 株式会社日本触媒 | 塗料用水性樹脂組成物 |
CN106633444A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-05-10 | 安徽长庚光学科技有限公司 | 一种树脂型镜头镜片抗震防碎添加剂 |
KR102181892B1 (ko) * | 2019-02-20 | 2020-11-24 | 도레이첨단소재 주식회사 | 광학용 폴리에스테르 필름 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62232646A (ja) * | 1986-04-03 | 1987-10-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真用支持体 |
JPH01156337A (ja) * | 1987-12-14 | 1989-06-19 | Diafoil Co Ltd | 塗布層を有するポリエステルフイルム |
JP2004054161A (ja) * | 2002-07-24 | 2004-02-19 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 光学用易接着性ポリエステルフィルム |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2637955B2 (ja) | 1986-07-31 | 1997-08-06 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性被覆用組成物 |
FR2640983B1 (ja) * | 1988-12-28 | 1992-09-25 | Rhone Poulenc Films | |
DE69219371T3 (de) | 1991-01-22 | 2003-04-17 | Toray Industries | Reflektor für flächenartige Lichtquelle |
JP2856993B2 (ja) | 1992-10-02 | 1999-02-10 | 帝人株式会社 | ポリエステル水分散体及びこれを塗布した易接着性ポリエステルフイルム |
JPH10119215A (ja) | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Diafoil Co Ltd | 陰極線管用ポリエステルフィルム |
JP3961604B2 (ja) | 1997-02-26 | 2007-08-22 | 株式会社日本触媒 | 複合シリカ微粒子の製造方法 |
JP2000229395A (ja) | 1999-02-12 | 2000-08-22 | Toyobo Co Ltd | 光学用易接着フィルム |
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US6686031B2 (en) * | 2000-02-23 | 2004-02-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Hard coat film and display device having same |
JP2001323087A (ja) | 2000-03-10 | 2001-11-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハードコートフイルム |
JP2002127632A (ja) * | 2000-10-23 | 2002-05-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷用版下シート |
TWI225511B (en) | 2001-01-15 | 2004-12-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Coating composition, coating film thereof, antireflection coating, antireflection film, image display, and intermediate product |
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Patent Citations (3)
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---|---|---|---|---|
JPS62232646A (ja) * | 1986-04-03 | 1987-10-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真用支持体 |
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