WO2005116120A1

WO2005116120A1 - 積層ポリエステルフィルムおよびその製造法

Info

Publication number: WO2005116120A1
Application number: PCT/JP2005/010006
Authority: WO
Inventors: Shinji Yano; Atsushi Oyamatsu
Original assignee: Teijin Dupont Films Japan Limited
Priority date: 2004-05-28
Filing date: 2005-05-25
Publication date: 2005-12-08
Also published as: CN1961032A; US20070184262A1; TW200603992A; CN1961032B; JPWO2005116120A1; EP1767567A4; US7659006B2; TWI363688B; JP4597127B2; EP1767567A1; EP1767567B1

Abstract

ポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗布層が設けられ、該塗布層は高分子バインダーと平均粒子径が200～2,000nmの範囲にある無機有機複合粒子を含有する積層ポリエステルフィルム。このフィルムは優れた耐傷性、接着性、透明性および易滑性を有し光学用易接着性フィルムとして有用である。

Description

積層ポリエステルフィルムおよびその製造法

技術分野

本発明は、積層ポリエステルフィルムおよびその製造法に関する。さらに詳しくは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗膜を形成した積層ポリエステルフィルムに関する。

明背景技術 '

書

ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレ一トゃポリエチレンナフタレ一卜の二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスデイスプレイ等の表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。

ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く用いられ、液晶表示装置の部材であるプリズムレンズシート、夕ツチパネル、バックライト等のベースフィルム、反射防止用フィルムのベースフィルム、プラズマディスプレィの電磁波シールドフィルム、有機 E Lディスプレイのベースフィルム、デイスプレイの防爆用ベースフィルム等の用途に用いられている。このような光学用フィルムに用いられるベースフィルムは優れた透明性が要求される。さらにプリズムレンズ層、ハードコート、粘着剤、反射防止処理、スパッ夕層等に対する優れた易接着性が要求される。

光学用基材フィルムには、透明性が要求されるため、通常添加するフイラ一の量を最小限に抑える必要がある。また、易接着層の接着力を向上させるために、易接着層にガラス転移点の低い樹脂が用いられる。このように光学用フィルムでは最小限の量のフィラーを含有するかもしくは全くフィラ一を含有しないのでフィルム表面が平坦になっており、更にガラス転移点の低い樹脂が易接着層に用いられているので、フィルムを巻いたり、重ね合わせた時に、フィルム同士の貼付きが発生して、フィルム同士が滑らないので八ンドリング性が悪ィ匕したり、滑りにくいために製膜や加工工程で表面に傷が入り易くなる問題等がある。これらを解決するために易接着層に微粒子を添加して滑性や耐傷性を向上させることはできるが、易接着層のヘーズが高くなり、透明性が低下することがある。更には、ベースフィルムが高透明であると易接着層の多少の塗布層膜厚変化でも塗布欠点となり、外観不良になる場合がある。耐傷性や滑性を向上させるために 2 0 O n mを超える粒子径を持つ微粒子を用いることが提案されている（特開 2 0 0 1 - 9 6 6 9 6号公報および特開 2 0 0 0— 2 2 9 3 9 5号公報参照）。しかし、これら技術では微粒子が欠落するか、フィルムの耐傷性が劣るため金属ロール等の硬度の高い物との接触によりフィルムに傷が付くという問題がある。

また、二軸配向ポリエステルフィルムは一般的に他の材料、例えばアクリル系樹脂を主成分とするプリズムレンズ層やハードコートとの接着性が悪いため、ポリエステルフィルムの表面に、ポリエステル樹脂ゃァクリル樹脂ゃゥレタン樹脂等の易接着層を積層して用いることが提案されている（特開平 1 0—1 1 9 2 1 5号公報および特開 2 0 0 0 - 2 4 6 8 5 5号公報参照）。し力し、これら樹脂からなる易接着層を形成したものでは、接着力が不足する場合があり、例えば、 C R T用のフィルムではハードコート層への接着は良好だが反対面の粘着層への接着が不十分であり、汎用性に乏しくなる。発明の開示

本発明の目的は、かかる従来技術の問題点を解消し、透明性、易滑性および特に耐傷性に優れ、しかも種々の光学用途に用いられる層との接着力に優れ、塗布欠点の少ない積層ポリエステルフィルムを提供することにある。

本発明の他の目的は、本発明の積層ポリエステルフィルムを製造するためのェ業的に有利な製造法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 1に、

(A) ポリエステルフィルムおよび

(B ) ポリエステルフィルム（A) の少なくとも片面上に設けられた塗布層、この塗布層は高分子バインダーおよび平均粒子径 2 0 0〜2， 0 0 0 nmの無機有機複合粒子を含有する塗布組成物からなる、

からなることを特徴とする積層ポリエステルフィルムによって達成される。本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 2に、

結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、高分子バインダ一および平均粒径 2 0 0〜 2 , 0 0 0 nmの無機有機複合粒子を含有する水性塗布液を塗布し、次いで少なくとも一方向に延伸し且つ熱固定して延伸されたポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗布層を形成する、

ことを特徴とする積層ポリエステルフィルムの製造法によって達成される。本発明の積層ポリエステルフィルムは光学用接着性フィルムとして好適に使用される。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳細に説明する。

[ポリエステルフィルム]

本発明の積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例としては例えば、ポリエチレンテレフ夕レー卜、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフ夕レート、ポリ（1 , 4ーシクロへキシレンジメチレンテレフ夕レート）、ポリエチレン一 2， 6—ナフタレートを挙げることができる。なかでも、ポリエチレンテレフタレ一トまたはポリエチレン一 2， 6—ナフタレートは力学的物性や光学物性等のパランスが良いので好ましく用いられる。

ポリエステルは、上記各ポリエステルの繰返し同士からなる共重合体であってもよく、上記ポリエステル例えば 8 0モル％以上と他の種類の樹脂例えば 2 0モル％以下とのブレンドであってもよい。

かかるポリエステルは、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒を含有してもよい。フィラ一を含有しない方が透明性の点で好ましい。

ポリエステルフィルムは、例えば上記のポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フイルムを T g〜（T g + 6 0 ) °Cで長手方向に 1 HIもしくは 2回以上合計の倍率が 3倍〜 6倍になるように延伸し、必要により T g〜（T g + 6 0 ) °Cで幅方向に倍率が 3〜 5倍になるように延伸し、必要に応じて更に 1 8 0〜2 3 0 °Cで 1 〜6 0秒間熱処理を行い、好ましくは熱処理温度より 1 0〜2 0 °C低い温度で幅方向に 0〜2 0 %収縮させながら再熱処理を行う、ことにより得ることができる。なお、ガラス転移温度を T gと略記する。

ポリエステルフィルムの厚みは、液晶、ハードコート、夕ツチパネル、防眩処理、 P D P用電磁波シールドフィルム、有機 E L等の支持体として使用する場合に必要な強度を得るために 2 5〜3 0 0 i mであることが好ましく、特に 5 0〜 2 5 0 mであることが好ましい。

[塗布層]

本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗布層を備える。この塗布層は、高分子バインダーおよび平均粒子径 2 0 0〜 2 , 0 0 0 nmの無機有機複合粒子を含有する塗布組成物からなる。

[高分子バインダー]

高分子バインダーとしては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂およびこれらの樹脂同士のブレンド等が挙げられる。

ポリエステル樹脂としては、下記の多塩基酸成分とジォ一ル成分から得られるポリエステルを用いることができる。多価塩基成分としては、例えば、テレフ夕ル酸、イソフ夕ル酸、フ夕ル酸、無水フタル酸、 2 , 6—ナフタレンジカルボン酸、 1， 4ーシクロへキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、 5—ナトリウムスルホイソフ夕ル酸を挙げることができる。ポリエステル樹脂としては、 2種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステル樹脂には、若干量例えば全ジカルボン酸成分に対し l〜5 m o 1 %のマレイン酸、ィタコン酸の如き不飽和多塩基酸成分、或いは p—ヒドロキシ安息香酸の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。

ジオール成分としては、例えばエチレングリコ一ル、 1 , 4一ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、 1 , 6一へキサンジオール、 1 , 4ーシク口へキサンジメタノ一ル、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ (エチレンォキシド) ダリコール、ポリ (テ卜ラメチレンォキシド）グリコールを挙げることができる。

アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、以下に例示するようなアクリルモノマーが挙げられる。このアクリルモノマ一としては、アルキルァクリレート、アルキルメタクリレート (アルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n _ブチル基、イソブチル基、 t—ブチル基、 2—ェチルへキシル基、シクロへキシル基等) ； 2—ヒドロキシェチルァクリレート、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、 2—ヒドロキシプロピルァクリレート、 2—ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルァクリレート、グリシジルメ夕クリレート、ァリルグリシジルエーテル等のェポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メ夕クリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリゥム塩、アンモニゥム塩、第三級ァミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を含有するモノマ一；アクリルアミド、メタクリルアミド、 N—アルキルアクリルアミド、 N—アルキルメ夕クリルアミド、 N、 N—ジアルキルアクリルアミド、 N、 N—ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 t一ブチル基、 2—ェチルへキシル基、シクロへキシル基等）、 N—アルコキシアクリルアミド、

N—アルコキシメタクリルアミド、 N、 N—ジアルコキシアクリルアミド、 N、 N—ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、ェ卜キシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、ァクリロイルモルホリン、 N—メチロールアクリルアミド、 N—メチロールメタクリルアミド、 N—フエニルァクリルアミド、 N—フエニルメタクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水ィタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシァネ一ト、ァリルイソシァネート、スチレン、 α—メチルスチレン、ビエルメチルエーテル、ビニルェチルェ一テル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルィタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等のモノマーが挙げられる。また、これらモノマ一が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

アクリル樹脂のモノマ一成分としては、上記の如きモノマーの単独あるいは 2 種以上の組合せであることができる。

また、アクリル榭脂としてはォキサゾリン基とポリアルキレンォキシド鎖とを有するアクリル樹脂を好ましく用いることができる。

かかるァクリル樹脂として、例えば以下に示すようなォキサゾリン基を有するモノマーと、ポリアルキレンォキシド鎖を有するモノマ一からなるアクリル樹脂を挙げることができる。

ォキサゾリン基を有するモノマーとしては、例えば 2—ビニルー 2一才キサゾリン、 2—ビニルー 4一メチル—2—ォキサゾリン、 2—ビニルー 5—メチルー 2—ォキサゾリン、 2—イソプロぺニル—2—ォキサゾリン、 2—イソプロぺニル—4ーメチルー 2—ォキサゾリン、 2—イソプロぺニル—5—メチル一 2—ォキサゾリンを挙げることができる。これらの 1種または 2種以上の混合物を使用することができる。これらの中、 2—イソプロぺニル一 2—ォキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。ォキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより塗布層の凝集力が向上し、ハードコートゃ粘着層等との密着性がより強固になる。更に、フィルム製膜工程内やハードコートの加工工程内の金属ロールに対する耐擦過性を付与することができる。

ポリアルキレンォキシド鎖を有するモノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンォキシドを付加させたものを挙げることができる。ポリアルキレンォキシド鎖はポリメチレンォキシド、ポリエチレンォキシド、ポリプロピレンォキシド、ポリブチレンォキシドを挙げることができる。ポリアルキレンォキシド鎖の繰り返し単位は 3〜1 0 0であることが好ましい。ポリアルキレンォキシド鎖が有するアクリル樹脂を用いることで、塗布層の高分子バインダ一のポリエステル樹脂とァクリル樹脂の相溶性が、ポリアルキレンォキシド連鎖を含有しないアクリル樹脂と比較し良くなり、塗布層の透明性を向上させることができる。ポリアルキレンォキシド鎖の繰り返し単位が 3未満であるとポリエステル樹脂とァクリル樹脂との相溶性が悪く塗布層の透明性が悪くなり、 1 0 0を超えると塗布層の耐湿熱性が下がり、高湿度、高温下でハードコ ―ト等との密着性が悪化して好ましくない。

ウレタン樹脂は、ポリオール、ポリイソシァネート、鎖長延長剤、架橋剤等で構成される。ポリオ一ルの例としては、ポリォキシェチレングリコ一ル、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテ卜ラメチレングリコールの如きポリエ —テル類、両末端水酸基のポリェチレンアジべ一ト、ポリエチレン一ブチレンァジペート、ポリ力プロラクトンの如きグリコールとジカルボン酸との脱水反応により製造される両末端水酸基のポリエステル類、両末端水酸基のポリカ—ポネ一ト類、アクリル系ポリオール、ひまし油等がある。ポリイソシァネートの例としては、トリレンジイソシァネー卜、フエ二レンジイソシァネート、 4， 4 ' —ジフエニルメタンジイソシァネート、へキサメチレンジィソシァネ一ト、キシリレンジイソシァネート、 4， 4 ' ージシクロへキシルメタンジイソシァネート、ィソホロンジイソシァネート等が挙げられる。鎖延長剤あるいは架橋剤の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコ一ル、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジァミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、 4， 4 ' —ジアミノジフェニ^/メタン、 4， 4 ' —ジアミノジシクロへキシルメタン、水等が挙げられる。

これらのうち、良好な接着性を付与する観点から、ポリエステル樹脂とァクリル樹脂の混合物が好ましく、とりわけポリエステル樹脂およびォキサゾリン基とポリアルキレンォキシド鎖とを有するアクリル樹脂の混合物であることが好ましい。高分子バインダーは、水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶性のものも好ましく用いることができる。

高分子バインダーのポリエステル樹脂のガラス転移点は、好ましくは 4 0〜1 0 0 °C、更に好ましくは 6 0〜8 0 °Cである。この範囲であれば、優れた接着性と優れた耐傷性を得ることができる。他方、ガラス転移温度が 4 0 °C未満であるとフィルム同士でプロッキングが発生しゃすくなり、 1 0 0 °cを超えると塗膜が硬くて脆くなり、耐傷性が悪ィ匕することや造膜性が悪くなり塗布外観が悪化し好ましくない。

塗布層の高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂の、塗布層中での含有割合は好ましくは 5〜9 5重量％、さらに好ましくは 5 0〜9 0重量％である。塗布層の高分子バインダーを構成するォキサゾリン基とポリアルキレンォキシド鎖とを有するアクリル樹脂の、塗布層中での含有割合は好ましくは 5〜 9 5重量％、さらに好ましくは 5〜9 0重量％、特に好ましくは 1 0〜5 0重量％である。

ポリエステル樹脂が 9 5重量％を超えるかォキサゾリン基とポリアルキレンォキシド鎖とを有するァクリル樹脂が 5重量％未満であると、塗布層の凝集力が低下しハ一ドコートゃ粘着剤への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。ポリエステル樹脂が 5重量％未満であるかァクリル樹脂が 9 5重量％を超えると、ポリエステルフィルムとの密着性が低下しハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。

[無機有機複合粒子]

無機有機複合粒子は、無機物と有機物との複合物の粒子である。無機物としては、例えば、酸化ケィ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ケィ酸ソ一ダ、酸ィ匕アルミニウム、酸化鉄、酸ィ匕ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデンを用いることができる。これらのうち、酸化ゲイ素が特に好ましい。

有機物としては、塗膜固着力発現の点で高分子が好ましく、分子量、形状、組成、官能基の有無等については、特に限定はなく、任意の高分子を使用することができる。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フエノール樹脂、ナイロン樹脂を用いることができる。これらのうち、アクリル樹脂が特に好ましい。

有機無機複合粒子としては、非常に良好な固着力ゃ耐傷性が得られることからケィ素元素を含む微粒子が好ましい。この微粒子は、微粒子中に 1 0〜4 0重量％のケィ素元素を含むことが好ましい。微粒子中のケィ素元素が 1 0重量％未満であると良好な耐傷性が得難く、 4 0重量％を超えると良好な固着力が得難く好ましくない。

有機無機複合粒子は、例えば、無機物からなる微粒子の表面に有機樹脂をコ一ティングすることにより、有機物からなる微粒子の表面に無機物をコ一ティングすることにより、または無機物と有機物を混合することにより、得ることができる。混合とは、分子レベルで有機物と無機物が混合している状態や、細孔構造を持つ無機粒子中に有機物が入り込んだ状態、逆に有機物の絡み合い構造中に無機の微粒子が入り込んだ状態あるいは有機物と無機物が混合してなる微粒子に有機物もしくは無機物をコーティングした状態でも良い。

具体的な有機無機複合粒子は、酸化ケィ素 ·アクリル樹脂複合物、酸化ケィ素 ·シリコーン樹脂複合物が特に好ましい。

有機無機複合粒子の形状は、球状、針状、板状、鱗片状、破枠状等の任意の粒子形状でよく、特に限定されないが、球状または球状に近い形状が好ましい。本発明における有機無機複合粒子は、無機物と有機物同士が物理的、化学的にも固定されても良い。物理的に固定とは例えば細孔構造を持つ無機粒子中に高分子が架橋構造を形成して無機物と有機物が固定化されている状態等である。化学的に固定とは化学結合によって有機物と無機物が固定化されていることである。特に化学的に固定されている粒子が強度の点で好ましい。

いずれの場合も、水分散液中で沈殿するのを避けるため、比重が 3を超えない微粒子を選ぶことが好ましい。

無機有機複合粒子の平均粒子径は、 2 0 0〜2， 0 0 0 nmであり、好ましくは 3 0 0〜； L , 5 0 0 nmである。平均粒子径が 2 0 0 nmより小さいと傷の入り易い工程、例えば回転トルクが高い金属ロールに対して耐傷性が不十分となり、フィルム表面に傷が入る場合がある。平均粒子径が 2 , 0 0 0 n mより大きくなるとフィルム表面のヘーズが高くなり、光学特性が悪くなる。

塗布組成物の粒子が、無機物と有機物との複合粒子であることにより、塗布層と粒子の凝集力が高くなり、粒子が欠落することが防止される。つまり、本発明においては、塗布層厚みよりもはるかに大きな平均粒子径を持つ微粒子が塗布層に含有される場合においても、微粒子であると欠落することは無い。例えば、平均粒子径 2 0 0 nmを超える大きさの微粒子を、厚み 0 . 0 5 の塗布層の用いた場合にも微粒子が欠落することがない。これに対して、微粒子として単に無機物のみからなる微粒子を用いると、微粒子の硬度が高いため良好な耐傷性を備えるフィルムを得ることができるが、高分子バインダ一との相溶性が良くない場合あり微粒子が欠落しやすい。また、単に有機物のみからなる微粒子を用いると、高分子バインダーとの相溶性が良く、バインダーと微粒子の凝集力が高いため、微粒子の欠落は起き難いが、微粒子の硬度が低く十分な耐傷性を得られない場合がある。

塗布組成物中の、無機有機複合粒子の含有量は、塗布層の塗布組成物 1 0 0重量部あたり 0 . 0 1〜5重量部の範囲が好ましい。 0 . 0 1重量部未満であると十分な滑性、耐傷性が得られず、 5重量部を超えると塗膜の表面ヘーズが高くなり好ましくない。

[脂肪族ワックス]

塗布組成物は、脂肪族ワックスをさらに含有することができる。含有量は好ましくは 0 . 5〜3 0重量％、さらに好ましくは 1〜1 0重量％である。含有量が 0 . 5重量％未満ではフィルム表面の滑性が得られないことがあり好ましくない。 3 0重量％を超えるとポリエステルフィルム基材への密着やハードコートや粘着剤等に対する易接着性が不足する場合があり好ましくない。脂肪族ヮックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホパ、油、パームワックス、ロジン変性ワックス、ォゥリキュリーヮックス、サトウキビワックス、エスバルトワックス、バークワックス等の植物系ヮックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、ォゾケライト、セレシンヮックス等の鉱物系ヮックス、パラフィンワックス、マイクロクリス夕リンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンヮックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。就中、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフインワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱のし易さから水分散体として用いることが好ましい。

[製造方法]

本発明において塗布層は、塗布組成物を水性塗布液の形態でポリエステルフィルムのうえに塗布することにより塗膜を形成し、これを固化させて形成することができる。水性塗布液としては、水溶液、水分散液あるいは乳化液の形態が好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、架橋剤を添加してもよい。塗膜の形成に用いる水性塗布液の塗布組成物濃度（固形分濃度）は、好ましくは 2 0重量％以下、より好ましくは 1〜1 0重量％である。この濃度が 1重量％未満であるとポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、 2 0重量％を超えると水性塗布液の安定性や塗布層の外観が悪化することがあり好ましくない。

水性塗布液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、延伸工程の途中、すなわち配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。

ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとしては、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向させた一軸配向フィルム、縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向させてフィルム（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了させる前の二軸延伸フイルム）を挙げることができる。なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向させた一軸延伸フィルムに、塗布組成物の水性塗布液を塗布し、そのまま縦延伸および Zまたは横延伸と熱固定とを施して塗布層を形成することが好ましい。水性塗布液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。

かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン一 J3旨肪酸ェステル、ソルビ夕ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹼、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のァ二オン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、水性塗布液の塗布組成物 1 0 0重量部あたり 1〜1 0重量部含まれていることが好ましい。

水性塗布液の塗布量は、塗膜の厚さが 0 . 0 4〜0 . 5 m、好ましくは 0 . 0 5〜0 . 4 mの範囲となるような量であることが好ましい。劃摸の厚さが薄過ぎると、接着力が不足したり微粒子が欠落することがあり好ましくない。厚過ぎるとブロッキングを起こしたりヘーズ値が高くなつたりする可能性があり好ましくない。

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコ一ト法、含浸法、カーテンコート法を単独または組合せて用いることができる。なお、塗布層は必要に応じフィルムの片面のみに形成してもよいし両面に形成してもよい。塗布層を両面に形成すると、片面を平坦な表面のハードコート等に加工されても巻取り性は変ィ匕せず良好であり、好ましい。

[物性]

本発明の積層ポリエステルフィルムは、全ヘーズ値が好ましくは 1 . 5 %以下である。塗布層の表面ヘーズ値が好ましくは 0. 60%以下、表面の摩擦係数 ( S) が好ましくは 0. 4以下である。このような積層ポリエステルフィルムは、上述の塗布組成物からなる塗布層をポリエステルフィルムのうえに形成することにより得ることができる。

本発明によれば、耐傷性、透明性、接着性および易滑性に優れ、高い塗布品質のフィルムを得ることができる。実施例

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

各種物性は下記の方法により評価した。

(1) 耐傷性

直径 6mmの硬質クロムメツキしたピンを固定し、長手方向に 20 cm、幅方向に 15mmにカットしたフィルムをピンに対して 90° で接触させ、一定速度 ( 20 mm/ s ) で一定長さ (20 cm) で 10往復、ピン上を滑らせて、フィルム表面に入る傷の度合を評価した。

5 ：まったく傷が入らない

4： 0 %<全体面積に対する傷の面積≤ 10%

3 : 10 %<全体面積に対する傷の面積≤ 25%

2 : 25 %く全体面積に対する傷の面積≤ 50%

1 : 50%<全体面積に対する傷の面積

(2) ヘーズ

• ] ^一タルへ一ズ

J I S K7136に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器 (NDH- 20 00) を使用してフィルムのヘーズ値を測定した。

·表面ヘーズ

J I S K7136に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器 (NDH- 20 00) を使用した。セーダ油で重ね合わせたフィルム面同士の表面ヘーズをキヤンセルさせた 2枚重ねたフィルムのヘーズ値を測定し、下記式より表面ヘーズを求めた。

(表面ヘーズ） = (トータルヘーズ） X 2— （2枚重ねたフィルムのへ一ズ値）

(3) 中心線平均表面粗さ（Ra)

J I S BO 601に準じ、（株）小坂研究所製の高精度表面粗さ計 S E_ 3FATを使用して、針の半径 2 m、荷重 3 Omgで拡大倍率 20万倍、カツトオフ 0. 08 mmの条件下にチャートを描かせ、表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さ Lの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線を X軸、縦倍率の方向と Y軸として、粗さ曲線を Y=f (x) で表わした時、次の式で与えられた値を nm単位で表わした。また、この測定は、基準長を 1. 25 mmとして 4 個測定し、平均値で表わした。

(4) 摩擦係数 [1 S)

ASTM D1894— 63に準じ、東洋テスタ一社製のスリッパリ一測定器を使用し、両面塗布の場合は塗膜形成面同士、片面塗布の場合は塗膜形成面と塗膜非形成面との静摩擦係数 s) を測定した。但し、スレツド板はガラス板とし、荷重は 1 kgとした。

(5) 接着性

•八一ドコ一卜

易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ 10 のハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット（1mm²のマス目を 100個）を施し、その上に 24mm幅のセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、 180° の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。

5 ：剥離面積が 10 %未満 ……接着力極めて良好

4：剥離面積が 10 %以上 20 %未満 ……接着力良好 3 ：剥離面積が 20 %以上 30 %未満 ……接着力やや良好

2 ：剥離面積が 30 %以上 40 %未満 ……接着力不良

1 ：剥離面積が 40 %を超えるもの ……接着力極めて不良

'粘着剤（PSA)

易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ 20 imの粘着剤（PS A) 層を形成してフロートガラスに粘着剤層面を貼付、 23°C、 65%RHの雰囲気下で 1日経時させ、 90° の剥離角度にて剥離し、ガラス表面に粘着剤 (PSA) の残留状態を観察し、下記の基準で評価した。

なお、粘着剤（P S A： Pressure— Sensitive— Adhesive) には、ウレタン含有ァクリレート共重合体（ァクリル成分は n—ブチルァクリレ一ト (86モル％)、メチルァクリレート (14モル％)) を用いた。

5 ：粘着剤 (PSA) 残留面積が 10 %未満 ·' '…'接着力極めて良好

4 ：粘着剤 (PSA) 残留面積が 10 %以上 20 %未満 ·' …- '·接着力良好

3 ：粘着剤 (PSA) 残留面積が 20 %以上 30 %未満 ·' …"接着力やや良好

2 ：粘着剤（P S A) 残留面積が 30 %以上 40 %未満 ·' '····接着力不良

1 ：粘着剤 (PSA) 残留面積が 40%を超えるもの ·' '…'接着力極めて不良

(6) 耐ブロッキング性 '

2枚のフィルムを、塗膜形成面同士が接するように重ね合せ、これに、 60°C、 80%RHの雰囲気下で 17時間にわたって 0. 6 k g/ cm²の圧力をかけ、その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。

◎：剥離力 <98mN/5 cm ……耐ブロッキング性極めて良好

0: 98 mN/ 5 c m≤剥離力く 147 mN/ 5 c m……耐ブロッキング性良好 △ : 147mN/50111≤剥離カ<196mN/5 cm……耐ブロッキング性やや良好

X ： 196mN/5 cm≤剥離力 ……耐ブロッキング性不良

(7) ガラス転移温度

サンプル約 1 Omgを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製 · ν 4. ΟΒ 2000型 DSC) に装着し、 25°Cから 20°CZ分の速度で 300°Cまで昇温させ、 300°Cで 5分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度示差熱量計に装着し、 25°Cから 20°CZ 分の速度で昇温させてガラス転移温度（Tg :°C) を測定した。

(8) 固有粘度

固有粘度（[??] d 1/g) は、 25°Cの 0—クロ口フエノール溶液で測定した。

(9) 塗布層厚み

包埋樹脂でフィルムを固定し断面をミク口ト一ムで切断し、 2 %ォスミゥム酸で 60°C、 2時間染色して、透過型電子顕微鏡（日本電子製 J EM2010) を用いて、塗布層の厚みを測定した。

(10) 微粒子の粒径

微粒子の粒径はレーザ回折式粒度分布測定装置（ S A L D— 7000 (株）島津製作所製）で測定した。

(11) 総合評価

下記の基準で評価を実施した。

◎:耐傷性が 5、表面ヘーズが 0. 60以下、摩擦係数 s) が 0. 3以下、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも 5、表面粗さ（Ra) が 1 Onm以下、耐ブロッキング性が ©である評価は◎である（総合評価 ·極めて良好）

〇：耐傷性が 4、表面ヘーズが 0. 60以下、摩擦係数（ Li s) が 0. 4以下、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも 4以上、表面粗さ（Ra) が 10 nm以下、耐ブロッキング性が◎である評価は〇である（総合評価 ·良好）

△：耐傷性が 3、表面へ一ズが 0. 60以下、摩擦係数（ S) が 0. 4以下、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも 3以上、表面粗さ（Ra) が 1 Onm以下、耐ブロッキング性が厶である評価は△である（総合評価 ·やや良好） X ：耐傷性が 2以下、表面ヘーズが 0. 60以上、摩擦係数（ s) が 0. 4 以上、ハードコートおよび粘着剤に対する接着性が両方とも 2以下、表面粗さ

(R a) が 10nm以上、耐ブロッキング性が Xのいずれかである評価は Xである（総合評価 ·不良）

実施例 1、 2および比較例 1〜3

溶融ポリエチレンテレフタレート = 0. 6 1 d 1 g, T g= 7 8°C) をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に 3. 4倍に延伸した後、その両面に、表 1に示す成分からなる塗布組成物の水性塗布液（固形分濃度 5%) をロールコーターで均一に塗布した。比較例 3は塗布層を設けていない。

次いで、この塗布フィルムを引き続いて 95°Cで乾燥し、横方向に 130°Cで 3. 6倍に延伸し、 230°Cで幅方向に 3%収縮させ熱固定し、厚さ 100 m の積層フィルムを得た。なお、塗布層の厚さは 0. 15 mであった。

実施例 3

溶融ポリエチレン一 2， 6—ナフ夕レート ([ ] =0. 65 d lZg、 Tg =121°C) をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に 3. 4倍に延伸した後、その両面に表 1に示す成分からなる塗布組成物の水性塗布液（固形分濃度 5%) を口一ルコ一夕一で均一に塗布した。次いで、この塗布フィルムを引き続いて 105°Cで乾燥し、横方向に 14 0でで 3. 6倍に延伸し、 240°Cで幅方向に 3%収縮させ熱固定し、厚さ 10 0 mの易接着性フィルムを得た。なお、塗布層の厚さは 0. 15 mであった。実施例 4〜 10および比較例 4〜 6

表 2に示す成分からなる塗布組成物の水性塗布液（固形分濃度 5%) を用いる他は実施例 1と同様にして積層フィルムを得た。塗布層の厚さは 0. 15 mでめった。表 1

表 2

なお、表 1および表 2において用いた各成分の詳細は以下のとおりである。ポリエステル 1 ：

酸成分がテレフタル酸 9 0モル％/イソフタル酸 5モル％/ 5—ナトリウムスルホイソフ夕ル酸 5モル％、グリコール成分がエチレングリコール 9 0モル％Z ジエチレングリコール 1 0モル％で構成されている（T g = 7 0 °C、平均分子量 1 5 , 0 0 0 )。なお、ポリエステルは、特開平 0 6— 1 1 6 4 8 7号公報の実施例 1に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、テレフタル酸ジメチル 5 3部、イソフタル酸ジメチル 3部、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル 5部、エチレングリコール 3 6部、ジエチレングリコール 3部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン 0 . 0 5部を添加して窒素雰囲気下で温度を 2 3 0 °Cにコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に 2 5 5 °Cまで上昇させ系内を 1 mmH gの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステルを得た。

ポリエステル 2 ：

酸成分が 2， 6—ナフタレンジカルボン酸 6 5モル％ /イソフ夕ル酸 3 0モル％ 5—ナトリゥムスルホイソフタル酸 5モル％、ダリコール成分がエチレングリコール 9 0モル％Zジエチレングリコール 1 0モル％で構成されている（T g = 7 0 °C, 平均分子量 1 5， 0 0 0 )。なお、ポリエステル 1は、下記の通り製造した。すなわち、 2 , 6—ナフ夕レンジ力ルポン酸ジメチル 4 4部、イソフタル酸ジメチル 1 6部、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル 4部、ェチレングリコ一ル 3 3部、ジエチレングリコール 2部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン 0 . 0 5部を添加して窒素雰囲気下で温度を 2 3 0 °Cにコントロールして加熱し、生成するメ夕ノ一ルを留去させてエステル交換反応を行つた。次いで攪拌器のモータ一トルクの高い重合釜で反応系の温度を徐々に 2 5 5 まで上昇させ系内を 1 mmH gの減圧にして重縮合反応を行い、固有粘度が 0 . 5 3のポリエステル 1を得た。このポリエステル 2 5部をテトラヒドロフラン 7 5部に溶解させ、得られた溶液に 1 0， 0 0 0回転分の高速攪拌下で水 7 5部を滴下して乳白色の分散体を得、次いでこの分散体を 2 O mmH gの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。ポリエステル 2の水分散体を得た。アクリル 1 ：

メチルメタクリレート 30モル％/ 2—ィソプロべ二ルー 2一ォキサゾリン 3 0モル％/ポリエチレンォキシド (n= 10) メタクリレート 10モル％ /ァクリルアミド 30モル％で構成されている（Tg= 50°C、分子量 370, 00 0 )。なお、ァクリルは、特開昭 63— 37167号公報の製造例 1〜 3に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、四つ口フラスコに、イオン交換水 302部を仕込んで窒素気流中で 60°Cまで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニゥム 0. 5部、亜硝酸水素ナトリウム 0. 2部を添加し、更にモノマ一類である、メタクリル酸メチル 23. 3部、 2—イソプロぺニル一2— ォキサゾリン 22. 6部、ポリエチレンォキシド (n= 10) メタクリル酸 40. 7部、アクリルアミド 13. 3部の混合物を 3時間にわたり、液温が 60〜7 0 °Cになるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に 2時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が 25%のアクリルの水分散体を得た。

アクリル 2 ：

メチルメタクリレート 65モル％ブチルァクリレート 25モル％/2 _ヒドロキシェチルァクリレート 5モル％/N—メチロールァクリルアミド 5モル％で構成されている（Tg = 45°C)。なお、アクリルは、特開昭 63— 3716 7号公報の製造例 1〜3に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、四つ口フラスコに、イオン交換水 302部を仕込んで窒素気流中で 60°Cまで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニゥム 0. 5部、亜硫酸水素ナトリウム 0. 2部を添加し、更にモノマー類である、メチルメタクリレート 50. 5部、プチルァクリレ一ト 24. 9部、 2—ヒドロキシェチルァクリレート 4. 5部、 N—メチロールアクリルアミド 3. 4部の混合物を 3時間にわたり、液温が 60〜70でになるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に 2 時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が 25%のァクリル 2の水分散体を得た。ウレタン：

ポリオ一ル成分としてネオペンチルダリコール 70重量％Zポリエチレングリコール 30重量％、ポリイソシァネート成分としてへキサメチレンジイソシァネ一ト 20重量％、プロック剤としてブ夕ノンォキシム 5重量％、親水性付与成分としてジメチロールプロピオン酸 3重量％、中和成分としてトリェチルァミン 3重量％で構成され、水分散化後、 2—ェチルへキシルメタクリレートを前記の成分に対して 30重量％とし、乳化重合しウレタン樹脂を作成した。そのウレタン樹脂を固形分重量で 90重量％、濡れ剤としてポリオキシエチレンラウリルェ —テルを固形分重量で 10重量％である。

微粒子 1 ：

シリカ ·アクリル複合微粒子（平均粒径： 1, 20 Onm) (日本触媒株式会社製商品名ソリオス夕一 12)

微粒子 2 ：

アクリルフイラ一（平均粒径： 140nm) (日本ペイント株式会社製商品名ニッペイマイクロジェル E— 6000)

微粒子 3 ：

特開平 10— 237348号公報の製造例 A 1〜A 6に準じて、任意の有機無機複合粒子を作成した。酸化ゲイ素のコア粒子にメタクリレート主体のァクリル樹脂がコーティングされた有機無機複合粒子（平均粒径： 40 Onm, コア粒径： 200議）

微粒子 4：

特開平 10— 237348号公報の製造例 A 1〜A 6に準じて、任意の有機無機複合粒子を作成した。メタクリレート及びジビニルベンゼン主体のコア粒子に酸化ケィ素がコ一ティングされた有機無機複合粒子（平均粒径： 300 nm、コァ粒径： 150腹）

微粒子 5 ：

特開平 10— 237348号公報の製造例 A 1〜A 6に準じて、コア粒子に細孔構造を持つ酸ィヒジルコニウム主体の粒子を用いて任意の有機無機複合粒子を作成した。酸ィ匕ジルコニウム主体の細孔構造を持つ粒子にメ夕クリレート主体のアクリル樹脂が入り込み、化学的に固定された有機無機複合粒子（平均粒径： 3 5 0 nm)

微粒子 6 ：

特開平 1 0— 2 3 7 3 4 8号公報の製造例 A 1〜A 6に準じて、コア粒子に細孔構造を持つ酸化チタン主体の粒子を用いて任意の有機無機複合粒子を作成した。酸化チタン主体の細孔構造を持つ粒子にメタクリレート主体のァクリル樹脂が入り込み、化学的に固定された有機無機複合粒子（平均粒径 : 3 5 0 nm) 微粒子 7 ：

メタクリレート主体の有機粒子 MX— 2 0 0 W (平均粒径： 2 0 0 n m) 日本触媒製

微粒子 8 ：

酸化ケィ素主体の無機粒子 MP - 4 5 4 0 M (平均粒径 : 4 5 0 nm) 日産化学工業製

脂肪族ワックス：

ポリエチレンワックス (中京油脂株式会社製商品名ポロリン H— 4 8 1 ) 濡れ剤：

ポリオキシエチレン（n = 7 ) ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製商品名ナロアクティー N— 7 0 ) 産業上の利用可能性

本発明のフィルムは、各種光学用途の特にプリズムレンズシート、夕ツチパネル、バックライト、プラズマディスプレイ、有機 E Lディスプレイ等のベースフィルムゃ反射防止用フィルムのベースフィルムゃディスプレイの防爆用ベースフイルムに有用である。

Claims

請求の範囲

1 . (A) ポリエステルフィルムおよび

(B ) ポリエステルフィルム（A) の少なくとも片面上に設けられた塗布層、この塗布層は高分子バインダーおよび平均粒子径 2 0 0〜2 , 0

0 0 nmの無機有機複合粒子を含有する塗布組成物からなる、

からなることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。

2 . 無機有機複合粒子の無機物が酸化物である請求項 1に記載の積層ポリエステルフィルム。

3 . 無機有機複合粒子の有機物が高分子である請求項 1に記載の積層ポリエステルフィルム。

4. 無機有機複合粒子がケィ素を含む請求項 1に記載の積層ポリエステルフィルム。

5 . 高分子バインダ一が、（a) ポリエステル樹脂および

( b ) ォキサゾリン基とポリアルキレンォキシド鎖を有するァクリル樹脂の混合物である請求項 1に記載の積層ポリエステルフィルム。

6 . 結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、高分子バインダ一および平均粒径 2 0 0〜 2 , 0 0 0 nmの無機有機複合粒子を含有する水性塗布液を塗布し、次いで少なくとも一方向に延伸し且つ熱固定して延伸されたポリエステルフィルムの少なくとも片面上に塗布層を形成する、ことを特徴とする積層ポリエステルフィルムの製造法。

7 . 請求項 1に記載の積層ポリエステルフィルムの光学用接着性フイルムとしての使用。