JP2002127632A - 平版印刷用版下シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】印刷機の版胴上における平版印刷版の版伸び、
位置ずれを確実に防止でき、金属以外の材料を支持体と
する平版印刷版を、多色、多数枚の印刷にも適用可能と
し、かつ厳しい使用条件下での印刷性能および耐久性を
満足できる平版印刷版用版下シートを提供する。 【解決手段】 初期弾性率が３５０ｋｇｆ／ｍｍ²以上
の支持体の少なくとも片面に凹凸形状を有する平版印刷
用版下シートにおいて、該凹凸形状が、粒径１〜１００
μｍの粒子と結着樹脂からなる凹凸面とその上に設けら
れたデュロ硬度（Ｈ_ＤＤ）６０以下のオーバーコート層
からなる平版印刷用版下シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷機の版胴上に
おける平版印刷版の版伸び及び位置ずれを防止するため
の平板印刷用版下シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、平板印刷用印刷機においては、
平版印刷版を版胴に巻き付けて機械的に固定し、印刷を
行う。従来、平版印刷版の支持体としては、金属、プラ
スチックフィルム、紙等の材料からなるものが用いられ
ている。金属以外の材料を支持体とする平版印刷版は、
金属を支持体とする平版印刷版に比較して、取り扱い適
性に優れる反面、寸法安定性に欠ける。平版印刷では一
般に、版胴とブランケット胴の周速が異なり、版を引き
伸ばすような力が印刷中にかかり続ける。そのために、
金属以外の材料を支持体とする平版印刷版では、印刷
中、版が伸びたり、位置ずれを起こし、精密な位置制度
が要求されるフルカラー印刷には困難とされていた。

【０００３】そこで、解決手段として、版を版胴上にス
プレー糊を用いて固定する方法（特開昭５６−１１２５
８号）や粘着材を用いて固定する方法（特公平７−４２
５号、特開昭６１−１０４８５３号等）が提案されてい
るが、一度版胴に固定してしまうと、後に必要になる位
置合わせの微調整が困難になり、実際にこのような方法
は有効ではない。

【０００４】さらに、金属以外の材料を支持体とする平
版印刷版では、支持体が軟らかいために版胴の先端での
位置合わせ、くわえの固定が難しいという問題も生じ
る。その解決策として、位置合わせを容易にする、多点
ピンを設けた位置合わせ方法（特開平１０−２４５５５
号）が提案されているが、版が軟らかいことに起因する
問題には、本質的に対応できない。

【０００５】初期弾性率が３００ｋｇｆ／ｍｍ²以下の
シート材を用いることによって高速印刷時の位置精度や
寸法精度を改良し、更に化学的又は物理的に表面処理し
たり、微粒子をシート状素材の表面に固着して微細な凹
凸面（マット面）を設けることによって版胴と刷版の間
の摩擦抵抗を減少させて刷版の自在な滑動を確保し、見
当調節の実行を円滑にする版掛け方法（特開平１１−２
０１３０号）が提案されている。しかし、この技術によ
り位置合わせやくわえの固定が可能になっても、版伸び
や位置ずれを充分に抑制することは出来ないことがわか
った。

【０００６】一方、シート状基体の表面に特定の微小突
起を分布形成した、凹凸表面を有する版下シート（特開
平１１−５９０１２号）が提案されている。この版下シ
ートは平版印刷版裏面に食い込むことで平版印刷版の版
伸びを抑制し、さらには、表面の凹凸の効果で、微妙な
位置合わせが可能になるが、この版下シートであって
も、高い印圧で印刷した場合に、版下シート表面の凹凸
が破壊されやすく、厳しい使用条件下での耐久性に問題
を有している。特に粒子の脱着物が印刷後の脱着時に飛
びちり、周囲を汚染して印刷機や印刷性能に支障をきた
すため、この問題は大きい。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このように、金属以外
の材料を支持体とする平版印刷版でフルカラー印刷を行
う場合、版のび防止、版の位置合わせ、繰り返し使用で
の耐久性等をすべて満足する技術がなく、このような平
版印刷版でのフルカラー印刷は極少部数印刷に限られる
という問題があった。

【０００８】従って本発明の目的は、印刷機の版胴上に
おける平版印刷版の版伸び、位置ずれを確実に防止する
ことができ、これにより例えば金属以外の材料を支持体
とする平版印刷版を、多色、多数枚の印刷にも適用可能
とするとともに、厳しい使用条件下での印刷性能および
耐久性を満足することができる平版印刷版用版下シート
を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の
（１）〜（２）の構成により達成されることが見出され
た。

【００１０】（１）初期弾性率が３５０ｋｇｆ／ｍｍ²
以上の支持体の少なくとも片面に凹凸形状を有する平版
印刷用版下シートにおいて、該凹凸形状が、粒径１〜１
００μｍの粒子と結着樹脂からなる凹凸面とその上に設
けられたデュロ硬度（Ｈ_DＤ）６０以下のオーバーコー
ト層からなることを特徴とする平版印刷用版下シート。

【００１１】（２）前記支持体の凹凸形状の中心線平均
粗さＲａが２μｍ未満である上記（１）記載の平版印刷
用版下シート。

【００１２】本発明では、初期弾性率が３５０ｋｇｆ／
ｍｍ²以上の支持体の少なくとも片面に、特定の微粒子
を結着樹脂に分散させて凹凸面（この微粒子と結着樹脂
から形成される凹凸を特に凹凸面と称する）を形成した
後、その上にデュロ硬度（Ｈ _DＤ）６０以下のオーバー
コート層を設けることによって凹凸形状（このオーバー
コート層を設けて得られた凹凸を特に凹凸形状と称す
る）を得るものである。オーバーコート層を設けること
により、版伸び、版ずれ（位置ずれ）を生じることな
く、かつ微粒子の脱落を有効に防止することができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の版下シートにつ
いて詳しく説明する。

【００１４】版下シートの支持体は、３５０ｋｇｆ／ｍ
ｍ²以上の初期弾性率を有するシート状のものであれば
よく、例えば金属板、樹脂シート、金属−樹脂複合シー
ト等が用いられ、好ましくはアルミニウム板、亜鉛板、
チタン板、ステンレス等の金属板、銅−アルミニウム
板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等のパイメタル
板、クロム−銅−アルミニウム、クロム−鉛−鉄板、ク
ロム−銅−ステンレス板等のトライメタル板、ＰＥＴシ
ート、ＰＥシート、ＰＰシート、ポリエステルシート、
ポリイミドシート、ポリアミドシート、アクリル樹脂シ
ート等の樹脂シート、アルミニウム−ＰＥＴシート、ア
ルミニウム−ＰＥシート、アルミニウム−ポリエステル
シート、チタン−ＰＥＴシート、チタン−ＰＥシート等
の金属−樹脂複合シートで、より好ましくはアルミニウ
ム板、ステンレス等の金属板、ＰＥＴシート、ＰＥシー
ト等の樹脂シート、アルミニウム−ＰＥＴシート、アル
ミニウム−ポリエステルシート等の金属−樹脂複合シー
トが挙げられる。支持体の厚さは５０〜２５０μｍ程度
が適当である。初期弾性率の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２
７に従って行うことができる。

【００１５】本発明の版下シート表面に凹凸面を形成す
るのに用いる粒子は、粒径１〜１００μｍの粒子であ
る。好ましくは平均粒径１〜８０μｍであり、より好ま
しくは平均粒径１〜５０μｍである。本発明の粒子の素
材は特に限定されず、無機材料、有機材料、有機無機複
合材料等よりなる粒子である。平版印刷版の支持体の裏
面より硬度の大きな粒子が好ましく用いられる。

【００１６】無機粒子としては、例えば金属粉体、金属
酸化物、金属窒化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属
炭化物及びこれらの複合金属化合物等が挙げられ、好ま
しくはガラス、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、
ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂等の酸化物及びＺｎＳ、ＣｕＳ等の硫
化物である。

【００１７】有機粒子としては、例えば合成樹脂粒子、
天然高分子粒子等が挙げられ、好ましくはアクリル樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンオキ
サイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレンイミ
ン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリイミド、カルボキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、デンプン、キチン、キトサン等で
あり、より好ましくはアクリル樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン等の合成樹脂粒子である。

【００１８】有機無機複合粒子としては、例えば、上記
の無機粒子及び有機粒子を形成する材料の少なくとも２
種以上の複合物等が挙げられ、好ましくは、ガラス、Ｓ
ｉＯ ₂、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂
等の酸化物及び／又はＺｎＳ、ＣｕＳ等の硫化物とアク
リル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレ
ンイミン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、デンプン、キチン、キトサ
ン等の複合物等であり、より好ましくは、ＳｉＯ₂、Ｔ
ｉＯ₂、ＺｎＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂等の酸化
物と水素結合性の官能基を有するアクリル樹脂、ポリエ
チレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエ
チレンイミン、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、デンプン、キチン、キトサン等の複合
物等である。

【００１９】本発明では、このような凹凸面を形成する
粒子を分散、結着する結着樹脂として、一般的に用いら
れる有機樹脂（親油性樹脂、水溶性樹脂等）、有機樹脂
エマルジョン、無機樹脂、有機無機ハイブリッド樹脂
等、天然、半合成、合成樹脂の全てが利用でき、必要に
応じて硬化して用いることができる。

【００２０】親油性有機樹脂としては、アクリル樹脂
（ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポ
リメタクリル酸エチル、各種アルキル、アラルキルまた
はアリールアクリレート共重合体、各種アルキル、アラ
ルキルまたはアリールメタクリレート共重合体等）、ア
ルキッド樹脂（メラミン樹脂、フェノール樹脂等）、ポ
リスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリアルキレン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン
等）、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げら
れる。

【００２１】水溶性有機樹脂としては、セルロース、セ
ルロース誘導体（セルロースエステル類；硝酸セルロー
ス、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロース、コハク酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸
コハク酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、酢酸フタル
酸セルロース等、セルロースエーテル類；メチルセルロ
ース、エチルセルロース、シアノエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
等）、デンプン、デンプン誘導体（酸化デンプン、エス
テル化デンプン類；硝酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、コハク酸等のエステル化体、エーテル化
デンプン類；メチル化、エチル化、シアノエチル化、ヒ
ドロキシアルキル化、カルボキシメチル化等のエーテル
化体）、アルギン酸、ペクチン、カラギーナン、タマリ
ンドガム、天然ガム類（アラビアガム、グアーガム、ロ
ーカストビーンガム、トラガカントガム、キサンタンガ
ム等）、プルラン、デキストラン、カゼイン、ゼラチ
ン、キチン、キトサン、ポリビニルアルコール、ポリア
ルキレングリコール〔ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、（エチレン／プロピレングリコー
ル）共重合体等〕、アリルアルコール共重合体、アクリ
ル酸共重合体、メタクリル酸共重合体、ポリアミノ酸、
ポリアミド（アクリルアミドもしくはメタクリルアミド
のＮ−置換体の重合体又は共重合体〔Ｎ−置換基とし
て、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、フェニル、モノメチロール、２−ヒドロキシエ
チル、３−ヒドロキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロ
キシメチル）エチル、２，３，４，５，６−ペンタヒド
ロキシペンチル基等〕等）、ポリアミン（ポリエチレン
イミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン等）、ポ
リウレア（尿素樹脂等）等が挙げられる。

【００２２】有機樹脂エマルジョンとしては、アクリル
樹脂（ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチ
ル、ポリメタクリル酸エチル、各種アルキル、アラルキ
ルまたはアリールアクリレート共重合体、各種アルキ
ル、アラルキルまたはアリールメタクリレート共重合体
等）エマルジョン、アルキッド樹脂（メラミン樹脂、フ
ェノール樹脂等）エマルジョン、スチレン樹脂エマルジ
ョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂エマ
ルジョン、アルキレン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピ
レン等）エマルジョン、エステル樹脂エマルジョン、ウ
レタン樹脂エマルジョン等が挙げられる。

【００２３】無機樹脂としては、金属原子が酸素原子ま
たは窒素原子を介して繋がった結合含有の樹脂（以下、
金属含有樹脂とも称する）が挙げられる。金属含有樹脂
は、「酸素原子（窒素原子）−金属原子−酸素原子（窒
素原子）」から成る結合を主として含有するポリマーを
示す。

【００２４】金属含有樹脂の中で、酸素原子−金属原子
−酸素原子の結合を有する樹脂は、下記一般式（Ｉ）で
示される金属化合物の加水分解重縮合によって得られる
ポリマーであることが好ましい。ここで、加水分解重縮
合とは、反応性基が酸性ないし塩基性条件下で加水分
解、縮合を繰り返し、重合していく反応である。

【００２５】一般式（Ｉ） （Ｒ⁰)_nＭ(Ｙ)_x-n 〔一般式（Ｉ）中、Ｒ⁰は水素原子、炭化水素基または
ヘテロ環基を表し、Ｙは反応性基を表し、Ｍは３〜６価
の金属を表し、ｘは金属Ｍの価数を表し、ｎは０、１、
２、３又は４を表す。但しｘ−ｎは２以上である。〕

【００２６】次に、一般式（Ｉ）で示される金属化合物
について詳しく説明する。一般式（Ｉ）中のＲ⁰は、好
ましくは、炭素数１〜１２の置換されてもよい直鎖状も
しくは分岐状のアルキル基｛例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基等；これらの基に置換され得る基としては、ハロゲ
ン原子（塩素原子、フッ素原子、臭素原子）、ヒドロキ
シ基、チオール基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ
基、エポキシ基、−ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素基、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、プロペニ
ル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、２−
ヒドロキシエチル基、３−クロロプロピル基、２−シア
ノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−ブ
ロモエチル基、２−（２−メトキシエチル）オキシエチ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、ベンジル基等を示す）、−ＯＣＯＲ′
基、−ＣＯＯＲ′基、−ＣＯＲ′基、−Ｎ（Ｒ″）
（Ｒ″）（Ｒ″は、水素原子又は前記Ｒ′と同一の内容
を表し、各々同じでも異なってもよい）、−ＮＨＣＯＮ
ＨＲ′基、−ＮＨＣＯＯＲ′基、−Ｓｉ（Ｒ′）₃基、
−ＣＯＮＨＲ″基、−ＮＨＣＯＲ′基等が挙げられる。
これらの置換基はアルキル基中に複数置換されてもよ
い）｝、

【００２７】炭素数２〜１２の置換されてもよい直鎖状
又は分岐状のアルケニル基（例えば、ビニル基、プロペ
ニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オ
クテニル基、デセニル基、ドデセニル基等、これらの基
に置換され得る基としては、前記アルキル基に置換され
得る基と同一の内容のものが挙げられ、また複数置換さ
れていてもよい）、炭素数７〜１４の置換されてもよい
アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３
−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチ
ルエチル基等；これらの基に置換され得る基としては、
前記アルキル基に置換され得る基と同一の内容のものが
挙げられ、また複数置換されてもよい）、炭素数５〜１
０の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル
基、２−シクロペンチルエチル基、ノルボニル基、アダ
マンチル基等、これらの基に置換され得る基としては、
前記アルキル基の置換基と同一の内容のものが挙げら
れ、また複数置換されてもよい）、炭素数６〜１２の置
換されてもよいアリール基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基で、置換基としては前記アルキル基に置換され得る
基と同一の内容のものが挙げられ、また複数置換されて
もよい）、

【００２８】又は、窒素原子、酸素原子及びイオウ原子
から選ばれる少なくとも１種の原子を合有する縮環して
もよいヘテロ環基（例えばヘテロ環としては、ピラン
環、フラン環、チオフェン環、モルホリン環、ピロール
環、チアゾール環、オキサゾール環、ピリジン環、ピペ
リジン環、ピロリドン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾ
オキサゾール環、キノリン環、テトラヒドロフラン環等
で、置換基を含有してもよい。置換基としては、前記ア
ルキル基中の置換基と同一の内容のものが挙げられ、又
複数置換されてもよい）を表す。

【００２９】反応性基Ｙは、好ましくは、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子又
はヨウ素原子を表す）、−ＯＲ¹基、−ＯＣＯＲ²基、−
ＣＨ（ＣＯＲ³）（ＣＯＲ⁴）基、−ＣＨ（ＣＯＲ³）
（ＣＯＯＲ⁴）基又は−Ｎ（Ｒ⁵）（Ｒ⁶）基を表す。

【００３０】−ＯＲ¹基において、Ｒ¹は炭素数１〜１０
の置換されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、プ
ロペニル基、ブテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル
基、オクテニル基、デセニル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル
基、２−（メトキシエチルオキシ）エチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、２−メトキシプ
ロピル基、２−シアノエチル基、３−メチルオキシプロ
ピル基、２−クロロエチル基、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、シクロオクチル基、クロロシクロヘキシ
ル基、メトキシシクロヘキシル基、ベンジル基、フェネ
チル基、ジメトキシベンジル基、メチルベンジル基、ブ
ロモベンジル基等が挙げられる）を表す。

【００３１】−ＯＣＯＲ²基において、好ましくはＲ
²は、Ｒ¹と同一の内容を表し、好ましくは脂肪族基又は
炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（芳香族基
としては、前記Ｒ⁰中のアリール基で例示したと同様の
ものが挙げられる）を表す。

【００３２】−ＣＨ（ＣＯＲ³）（ＣＯＲ⁴）基及び−Ｃ
Ｈ（ＣＯＲ³）（ＣＯＯＲ⁴）基において、Ｒ³は炭素数
１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等）又はアリール基（例えば、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基等）を表し、Ｒ⁴は炭素
数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等）、
炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル
基、メトキシベンジル基、カルボキシベンジル基、クロ
ロベンジル基等）又はアリール基（例えば、フェニル
基、トリル基、キシリル基、メシチル基、メトキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、カルボキシフェニル基、ジ
エトキシフェニル基等）を表す。

【００３３】また−Ｎ（Ｒ⁵）（Ｒ⁶）基において、Ｒ⁵
及びＲ⁶は、互いに同じでも異なってもよく、各々、好
ましくは水素原子又は炭素数１〜１０の置換されてもよ
い脂肪族基（例えば、前記の−ＯＲ¹基のＲ¹と同様の内
容のものが挙げられる）を表す。より好ましくは、Ｒ⁵
とＲ⁶の炭素数の総和が１２ヶ以内である。

【００３４】金属Ｍは、好ましくは、遷移金属、希土類
金属、周期表III〜Ｖ族の金属が挙げられる。より好ま
しくはＡｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｒ等が挙げら
れ、更に好ましくは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ等が挙げ
られる。特にＳｉが好ましい。

【００３５】一般式（Ｉ）で示される金属化合物の具体
例としては、以下のものが挙げられるが、これに限定さ
れるものではない。

【００３６】メチルトリクロルシラン、メチルトリブロ
ムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチル
トリｔ−ブトキシシラン、エチルトリクロルシラン、エ
チルトリブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシ
ラン、エチルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルト
リクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラン、ｎ−
プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ
−プロピルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリ
クロルシラン、ｎ−ヘキシルトリブロムシラン、ｎ−ヘ
キシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシ
シラン、ｎ−へキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−
ヘキシルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−デシルトリクロ
ルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デシルト
リメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ
−デシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ
−ブトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリクロルシラ
ン、ｎ−オクタデシルトリブロムシラン、ｎ−オクタデ
シルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキ
シシラン、ｎ−オクタデシルトリイソプロポキシシラ
ン、ｎ−オクタデシルトリｔ−ブトキシシラン、フェニ
ルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリ
ｔ−ブトキシシラン、

【００３７】テトラクロルシラン、テトラブロムシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、ジ
メトキシジエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、
ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジクロルシラ
ン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチル
ジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェ
ニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキ
シシラン、トリエトキシヒドロシラン、トリブロムヒド
ロシラン、トリメトキシヒドロシラン、イソプロポキシ
ヒドロシラン、トリｔ−ブトキシヒドロシラン、ビニル
トリクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ−ブトキシシ
ラン、トリフルオロプロピルトリクロルシラン、トリフ
ルオロプロピルトリブロムシラン、トリフルオロプロピ
ルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエト
キシシラン、トリフルオロプロピルトリイソプロポキシ
シラン、トリフルオロプロピルトリｔ−ブトキシシラ
ン、

【００３８】γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン、γ−
メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリｔ−ブトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリｔ−ブトキシンラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン、

【００３９】Ｔｉ（ＯＲ)₄（Ｒはメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等）、
ＴｉＣｌ₄、Ｚｎ（ＯＲ)₂、Ｚｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ₃) ₂、Ｓｎ（ＯＲ)₄、Ｓｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃)
₄、Ｓｎ（ＯＣＯＲ)₄、ＳｎＣｌ₄、Ｚｒ（ＯＲ)₄、Ｚｒ
（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃)₄、Ａｌ（ＯＲ)₃。上記金属
化合物は、単独乃至組み合わせて金属含有樹脂の製造に
用いられる。

【００４０】窒素原子−金属原子−窒素原子の結合を有
する金属含有樹脂は、例えばポリシラザンが挙げられ
る。

【００４１】本発明では更に、結着樹脂として、上記金
属含有樹脂と、該樹脂と水素結合を形成し得る基を含有
する有機ポリマーとの複合体を用いることが好ましい。
金属含有樹脂と有機ポリマーとの複合体とは、ゾル状物
質及びゲル状物質を含む意味に用いる。

【００４２】上記有機ポリマーは、金属含有樹脂と水素
結合を形成し得る基（以下、特定の結合基ともいう）を
含有する。特定の結合基としては、好ましくは、アミド
結合（カルボン酸アミド結合及びスルホンアミド結合を
含む）、ウレタン結合及びウレイド結合から選ばれる少
なくとも一種の結合及び水酸基を挙げることができる。

【００４３】有機ポリマーは、繰り返し単位成分とし
て、本発明の特定の結合基をポリマーの主鎖及び／又は
側鎖に含有するものが挙げられる。好ましくは、繰り返
し単位成分として、−Ｎ（Ｒ¹¹）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ¹¹）
ＳＯ₂−、−ＮＨＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯＯ−から選
ばれる少なくとも１種の結合がポリマーの主鎖及び／又
は側鎖に存在する成分、及び／又は−ＯＨ基を含有する
成分が挙げられる。上記アミド結合中のＲ¹¹は、水素原
子又は有機残基を表し、有機残基としては、一般式
（Ｉ）中のＲ⁰における炭化水素基及びヘテロ環基と同
一の内容のものが挙げられる。

【００４４】ポリマー主鎖に本発明の特定の結合基を含
有するポリマーとしては、−Ｎ（Ｒ ¹¹）ＣＯ−結合また
は−Ｎ（Ｒ¹¹）ＳＯ₂−結合を有するアミド樹脂、−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−結合を有するウレイド樹脂、−ＮＨＣＯＯ
−結合を含有するウレタン樹脂が挙げられる。

【００４５】アミド樹脂製造に供されるジアミン類とジ
カルボン酸類又はジスルホン酸類、ウレイド樹脂に用い
られるジイソシアナート類、ウレタン樹脂に用いられる
ジオール類としては、例えば高分子学会編「高分子デー
タハンドブック−基礎編−」第Ｉ章（株）培風舘刊（１
９８６年）、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年）等に記載されている化合物
を用いることができる。

【００４６】また、他のアミド結合を有するポリマーと
して、下記一般式（II）で示される繰り返し単位含有の
ポリマー、ポリアルキレンイミンのＮ−アシル化体また
はポリビニルピロリドンとその誘導体が挙げられる。

【００４７】

【化１】

【００４８】式（II）中、Ｚ¹は−ＣＯ−、−ＳＯ₂−又
は−ＣＳ−を表す。Ｒ²⁰は式（Ｉ）中のＲ⁰と同一の内
容のものを表す。ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜６のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基等）を表す。ｒ¹は同
じでも異なってもよい。ｐは２又は３の整数を表す。

【００４９】一般式(II)で示される繰り返し単位を含有
するポリマーのうち、Ｚ¹が−ＣＯ−結合を表し、ｐが
２を表すポリマーは、置換基を有していてもよいオキサ
ゾリンを触媒の存在下で開環重合することにより得られ
る。触媒としては、例えば、硫酸ジメチル、ｐ−トルエ
ンスルホン酸アルキルエステルなどの硫酸エステルやス
ルホン酸エステル；ヨウ化アルキル（例えばヨウ化メチ
ル）などのハロゲン化アルキル；フリーデルクラフツ触
媒のうち金属フッ素化物；硫酸、ヨウ化水素、ｐ−トル
エンスルホン酸などの酸や、これらの酸とオキサゾリン
との塩であるオキサゾリニウム塩などが使用できる。な
お、このポリマーは単独重合体であってもよく、共重合
体であってもよい。また、他のポリマーにこのポリマー
がグラフトした共重合体であってもよい。

【００５０】オキサゾリンの具体例としては、例えば、
２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、２
−エチル−２−オキサゾリン、２−プロピル−２−オキ
サゾリン、２−イソプロピル−２−オキサゾリン、２−
ブチル−２−オキサゾリン、２−ジクロロメチル−２−
オキサゾリン、２−トリクロロメチル−２−オキサゾリ
ン、２−ペンタフルオロエチル−２−オキサゾリン、２
−フェニル−２−オキサゾリン、２−メトキシカルボニ
ルエチル−２−オキサゾリン、２−（４−メチルフェニ
ル）−２−オキサゾリン、２−（４−クロロフェニル）
−２−オキサゾリンなどが挙げられる。好ましいオキサ
ゾリンには、２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキ
サゾリン、２−エチル−２−オキサゾリンなどが含まれ
る。このようなオキサゾリンのポリマーは一種又は二種
以上使用できる。

【００５１】一般式(II)で示される繰り返し単位を有す
る他のポリマーについても、オキサゾリンの代わりにチ
アゾリン、４，５−ジヒドロ−１，３−オキサジン又は
４，５−ジヒドロ−１，３−チアジンを用いて同様に得
ることができる。

【００５２】ポリアルキレンイミンのＮ−アシル化体と
しては、カルボン酸ハライド類との高分子反応で得られ
る−Ｎ（ＣＯ−Ｒ²⁰）−を含むカルボン酸アミド体、又
はスルホニルハライド類との高分子反応で得られる−Ｎ
（ＳＯ₂−Ｒ²⁰）−を含むスルホンアミド体（ここで、
Ｒ²⁰は上記式(II)におけるＲ²⁰と同義である）が挙げら
れる。

【００５３】また、ポリマーの側鎖に特定の結合基を含
有するポリマーとしては、少なくとも該特定の結合基か
ら選ばれた結合基の少なくとも１種を含有する成分を主
成分として含有するものが挙げられる。このような成分
としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、クロトンアミド、ビニル酢酸アミドあるいは以下の
化合物が挙げられる。但し、これらに限定されるもので
はない。

【００５４】

【化２】

【００５５】

【化３】

【００５６】一方、水酸基含有の有機ポリマーとして
は、天然水溶性高分子、半合成水溶性高分子、合成高分
子のいずれでもよく、具体的には小竹無二雄監修「大有
機化学１９、天然高分子化合物Ｉ」朝倉書店刊(１９６
０年)、経営開発センター出版部編「水溶性高分子・水
分散型樹脂総合技術資料集」経営開発センター出版部刊
（１９８１年）、長友新治「新・水溶性ポリマーの応用
と市場」（株）シーエムシー刊（１９８８年）、「機能
性セルロースの開発」（株）シーエムシー刊（１９８５
年）等に記載のものが挙げられる。

【００５７】例えば、天然及び半合成の高分子として
は、セルロース、セルロース誘導体（セルロースエステ
ル類；硝酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロー
ス、プロピオン酸セルロース、コハク酸セルロース、酪
酸セルロース、酢酸コハク酸セルロース、酢酸酪酸セル
ロース、酢酸フタル酸セルロース等、セルロースエーテ
ル類；メチルセルロース、エチルセルロース、シアノエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシ
エチルセルロース等）、デンプン、デンプン誘導体（酸
化デンプン、エステル化デンプン類；硝酸、硫酸、リン
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸等のエステル
化体、エーテル化デンプン類；メチル化、エチル化、シ
アノエチル化、ヒドロキシアルキル化、カルボキシメチ
ル化等の誘導体）、アルギン酸、ペクチン、カラギーナ
ン、タマリンドガム、天然ガム類（アラビアガム、グア
ーガム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、キ
サンタンガム等）、プルラン、デキストラン、カゼイ
ン、ゼラチン、キチン、キトサン等が挙げられる。

【００５８】合成高分子としては、例えばポリビニルア
ルコール、ポリアルキレングリコール（ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、（エチレングリ
コール／プロピレングリコール）共重合体等）、アリル
アルコール共重合体、水酸基を少なくとも１種含有のア
クリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルの重合
体もしくは共重合体（エステル置換基として、例えば２
−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
２，３−ジヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシ−２
−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピル基、３−ヒド
ロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）プロピル基、
ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、
等）、アクリルアミド又はメタクリルアミドのＮ−置換
体の重合体もしくは共重合体（Ｎ−置換基として、例え
ば、モノメチロール基、２−ヒドロキシエチル基、３−
ヒドロキシプロピル基、１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）エチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシ
ペンチル基、等）等が挙げられる。但し、合成高分子と
しては、繰り返し単位の側鎖置換基中に少なくとも１個
の水酸基を含有するものであれば、特に限定されるもの
ではない。

【００５９】本発明に供される有機ポリマーの重量平均
分子量は、好ましくは１０³〜１０⁶、より好ましくは５
×１０³〜４×１０⁵である。

【００６０】本発明の金属含有樹脂と有機ポリマーとの
複合体において、金属含有樹脂と有機ポリマーの割合は
広い範囲で選択できるが、金属含有樹脂／有機ポリマー
の質量比で１０／９０〜９０／１０、より好ましくは２
０／８０〜８０／２０である。

【００６１】上記複合体を含有する結着樹脂は、例え
ば、前記金属化合物の加水分解重縮合により生成した金
属含有樹脂の場合、そのヒドロキシル基と、有機ポリマ
ー中の前記特定の結合基とが水素結合作用により均一な
有機、無機ハイブリッドを形成し、相分離することなく
ミクロ的に均質となる。金属含有樹脂に炭化水素基が存
在する場合にはその炭化水素基に起因して、有機ポリマ
ーとの親和性がさらに向上するものと推定される。上記
複合体は、有機無機の両特性を有するため、無機系およ
び有機系粒子のいずれに対しても強い相互作用を有し、
結着樹脂が粒子に強く吸着する。また、この複合体は成
膜性に優れている。

【００６２】金属含有樹脂と有機ポリマーとの複合体
は、前記金属化合物を加水分解重縮合し、有機ポリマー
と混合することにより製造するか、または有機ポリマー
の存在下、前記金属化合物を加水分解重縮合することに
より製造される。好ましくは、有機ポリマーの存在下、
前記金属化合物をゾル−ゲル法により加水分解重縮合す
ることにより有機・無機ポリマー複合体を得ることがで
きる。生成した有機・無機ポリマー複合体において、有
機ポリマーは、金属化合物の加水分解重縮合により生成
したゲルのマトリックス（すなわち無機金属酸化物の三
次元微細ネットワーク構造体）中に均一に分散してい
る。

【００６３】上記好ましい方法としてのゾル−ゲル法
は、従来公知のゾル−ゲル法を用いて行なうことができ
る。具体的には、「ゾル−ゲル法による薄膜コーティン
グ技術」（株）技術情報協会（刊）（１９９５年）、作
花済夫「ゾル−ゲル法の科学」（株）アグネ承風社
（刊）（１９８８年）、平島碩「最新ゾル−ゲル法によ
る機能性薄膜作成技術」総合技術センター（刊）（１９
９２年）等の成書に詳細に記載の方法に従って実施でき
る。

【００６４】凹凸面を形成するために用いる溶媒は水、
有機溶媒等から適宜選択される。有機溶媒としては、ア
ルコール類（メタノール、エタノール、プロピルアルコ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、エチ
レングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコー
ルジメチルエーテル、テトラヒドロピラン、等）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセト
ン等）、エステル類（酢酸メチル、エチレングリコール
モノメチルモノアセテート等）、アミド類（ホルムアミ
ド、Ｎ−メチルホルムアミド、ピロリドン、Ｎ−メチル
ピロリドン等）等が挙げられる。溶媒は１種あるいは２
種以上を併用してもよい。

【００６５】更に上記複合体を用いる場合には、一般式
（Ｉ）で示される前記の金属化合物の加水分解及び重縮
合反応を促進するために、酸性触媒又は塩基性触媒を併
用することが好ましい。触媒は、酸または塩基性化合物
をそのままか、あるいは水またはアルコールなどの溶媒
に溶解させた状態のもの（以下、それぞれ酸性触媒、塩
基性触媒という）を用いる。そのときの濃度については
特に限定しないが、濃度が濃い場合は加水分解及び重縮
合速度が速くなる傾向がある。但し、濃度の濃い塩基性
触媒を用いると、ゾル溶液中で沈殿物が生成する場合が
あるため、塩基性触媒の濃度は１Ｎ（mol/L）（水溶液
での濃度換算）以下が望ましい。

【００６６】酸性触媒または塩基性触媒の種類は特に限
定されないが、濃度の濃い触媒を用いる必要がある場合
には、焼結後に触媒結晶粒中にほとんど残留しないよう
な元素から構成される触媒がよい。具体的には、酸性触
媒としては、塩酸などのハロゲン化水素、硝酸、硫酸、
亜硫酸、硫化水素、過塩素酸、過酸化水素、炭酸、蟻酸
や酢酸などのカルボン酸、構造式ＲＣＯＯＨのＲを他元
素または置換基によって置換した置換カルボン酸、ベン
ゼンスルホン酸などのスルホン酸など、塩基性触媒とし
ては、アンモニア水などのアンモニア性塩基、エチルア
ミンやアニリンなどのアミン類などが挙げられる。

【００６７】結着樹脂は、粒子１００重量部に対して、
一般に８〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部の
割合で用いられる。この範囲において、本発明の効果が
有効に発現する。

【００６８】また、架橋剤を添加してもよい。架橋剤と
しては、通常架橋剤として用いられる化合物を挙げるこ
とができる。具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋
剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）、高分子学会
編「高分子データハンドブック、基礎編」培風舘（１９
８６年）等に記載されている化合物を用いることができ
る。

【００６９】例えば、塩化アンモニウム、金属イオン、
有機過酸化物、ポリイソシアナート系化合物（例えばト
ルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポ
リメチレンフェニルイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート、高分子
ポリイソシアナート等）、ポリオール系化合物（例え
ば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシプロピレング
リコール、ポリオキシエチレングリコール、１，１，１
−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン系化合物
（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシプロピル
化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、変性脂肪
族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有化合物及びエ
ポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭
晃堂１９８５年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日
刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物
類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著
「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年
刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メタ）クリレー
ト系化合物（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編
「オリゴマー」講談社（１９７６年刊）、大森英三「機
能性アクリル系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）
等に記載された化合物類）が挙げられる。

【００７０】版下シートの支持体表面に凹凸面を形成す
るには、粒子を結着樹脂に分散させた分散物を塗布、乾
燥させる方法、結着樹脂膜を表面に形成した後、粒子を
機械的圧力で結着樹脂膜中に押し込む方法等が挙げられ
る。

【００７１】本発明のオーバーコート層は成膜性樹脂か
らなり、上記凹凸面を形成する結着樹脂に関して記載し
たものと同様のものが用いられる。好ましくは、凹凸面
との密着性が良好なように、親水性結着樹脂を含む凹凸
面には親水性オーバーコート層、疎水性結着樹脂を含む
凹凸面には疎水性オーバーコート層が用いられる。

【００７２】また、デュロ硬度６０以下のオーバーコー
ト層を作成するには、デュロ硬度６０以下の樹脂を単独
層として使用する場合の外、加硫ゴム（デュロ硬度４
０）、合成ゴム系（デュロ硬度５０以下）、スチレン−
ブタジエン（デュロ硬度５１）、顔料を分散した顔料配
合ゴム（例えば、カーボン４５部配合ゴム：デュロ硬度
５１）等をブレンドして作ることもできる。本発明で言
うデュロ硬度とは、米国ショアー社製造のスプリング式
硬さ試験器（デュロメーター）のＡタイプを使用して測
定した値（デュロメータ硬さ）である。

【００７３】本発明のオーバーコート層は、上記成膜性
樹脂及び溶媒を含む塗布液を上記凹凸面上に、従来公知
の塗布方法を用いて塗布、乾燥し、成膜することにより
得ることができる。溶媒としては、前記の溶媒を適宜使
用することができる。塗布方法としては、コータ塗布
（エアドクター、ブレード、ロッド、スクイズ、グラビ
ア等）、スプレー塗布（エアスプレイ、静電スプレイ
等）等が挙げられる。

【００７４】本発明の版下シートの凹凸形状を有する表
面は、その中心線平均粗さＲａが好ましくは２μｍ未
満、より好ましくは１．５μｍ未満である。これによ
り、印刷汚れが起こりにくくなる。

【００７５】本発明の版下シートを版胴に固定するに
は、従来公知の方法が用いられる。例えば、版下シート
の支持体の裏面に、スプレー糊、両面テープ等の接着剤
若しくは粘着剤を付与する方法、あるいは、版下シート
の先端及び後端を版胴に設けた爪部によって係止する方
法等が挙げられる。また、これらを組み合わせた方法を
用いることもできる。

【００７６】平版印刷用印刷機による印刷時、平版印刷
版は版胴上に本発明の版下シートを介して装着される。
この際、版下シート表面の凹凸が平版印刷版の裏面に圧
接されることにより、凸部が平版印刷版の裏面に食い込
むように作用する。これにより版下シートは、ブランケ
ット胴及び圧胴による印圧を調整するとともに、加圧に
伴う平版印刷版の版胴上における位置ずれを防止するこ
とができる。

【００７７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳述する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７８】比較例１ 厚さ１５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）上に、無機粒子Ａ＃３２０（株式会社フジミインコ
ーポレイテッド社製）１２０ｇ、結着剤としてアクリル
樹脂（富士写真フィルム社製、Ｔｇ＝３７℃、４０％ト
ルエン溶液）１００ｇをトルエン２００ｇと混合し、エ
クセル・オートホモジナイザー（日本精機社製）で１
２，０００ｒｐｍで１５分間分散した後、ワイヤーバー
にて乾燥塗布量１０ｇ／ｍ²になるように塗布して、１
２０℃で３分乾燥して印刷用版下シートNo.１を作成し
た（オーバーコート層なし）。この塗布面の中心線平均
粗さ（Ｒａ）は１５μｍであった。

【００７９】印刷時の印刷版の版伸びの測定は、オリバ
ー５２印刷機（桜井機械販売社製）を使用し、標準の印
刷条件で行った。平版印刷版は、厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を支持体とする銀塩
拡散転写感光材料であるスーパーマスタープラス（アグ
ファゲバルト社製、総厚さ１３０μｍ）を、専用プレー
トメーカーＳＰＭ４１５で製版したものを用いた。平版
印刷版は、印刷前に処理液Ｇ６７１をしみ込ませたスポ
ンジで表面を均一に処理した。印刷機上の湿し水として
は、前記処理液を水で１：１に希釈したものを用い、イ
ンキとしてはNew Champion Fグロス８５（大日本インキ
化学工業社製）を用いた。１３０μｍのスーパーマスタ
ープラス印刷版の下にここで作成した１５０μｍの版伸
び防止用版下材料を重ねて、先頭と尻部を印刷機の版胴
固定用のクランプで絞めた。

【００８０】使用インキと湿し水はこの系の標準材料を
使用した。２０００枚印刷後に、印刷スタート時点から
の版の伸びを印刷したコート紙上で実測した。測定は印
刷版に画像として版胴の回転方向に３０ｃｍの間隔に引
いた２本の罫線の間隔をスタートと２０００枚後の印刷
物上で実測し、その差を版伸びとした。また印刷に使用
した版下シートを取り外し、版下シート表面の粒子の剥
がれ具合を光学顕微鏡にて観察し、目視判定を行うこと
で評価した。その結果を表−１に示す。

【００８１】実施例１ 比較例１と全く同じ版伸び防止用版下シートNo.１を作
り、この上にデュロ硬度５１のアクリル樹脂ラテックス
ＡＥ６１０（ｃ）（日本合成ゴム（株）製）５ｇを水１
０ｇに撹拌した後、オーバーコート層としてワイヤーバ
ーにて乾燥塗布量３ｇ／ｍ²になるように塗布して、１
１０℃で５分間乾燥して平版印刷用版下シートNo.２を
得た。

【００８２】実施例１の版下シートNo.１の替わりに上
記版下シートNo.２を実施例１と同様に用いて２０００
枚印刷後、実施例１とまったく同様の方法で版の伸びを
測定した。その結果を表−１に示す。また、印刷後、使
用したスーパープレートプラスを取り外し、版下シート
の表面の粒子の剥がれ具合を実施例１と同様に観察し
た。その結果も、表−１に示す。

【００８３】比較例２ 比較例１で使用した平版印刷版スーパーマスタープラス
（アグファゲバルト社製）を、電子写真製版方法で得ら
れたＥＬＰ２Ｘ平版印刷用マスター（富士写真フィルム
社製）に変えた以外は比較例１と同様にして同じ印刷機
上にセットした。セットされたＥＬＰ２Ｘマスターの表
面を印刷前に、親水化処理液ＥＬＰ−Ｅ２（富士写真フ
ィルム社製）の原液をコットンにしみ込ませて表面を親
水化処理した。印刷機上の湿し水は、ＥＬＰ−Ｅ２を水
にて７倍に希釈した液を使用した。これ以外は比較例１
と全く同様に印刷し、同じ評価を行った。この結果も、
表−１に示した。

【００８４】実施例２ 実施例１で使用した平版印刷版スーパーマスタープラス
（アクファゲバルト社製）を、電子写真製版方法で得ら
れたＥＬＰ２Ｘ平版印刷用マスター（富士写真フィルム
社製）に変えた以外は実施例１と全く同様にして同じ印
刷機上にセットした。印刷前処理、印刷および評価は比
較例１と全く同様に行った。この結果も、表−１に示し
た。

【００８５】比較例３ 比較例１で作成した版下シートNo.１に用いたポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの厚さを１５０
μｍから７５μｍに変更した以外は比較例１と同様にし
て版下シートNo.３を作成した。この版下シートNo.３
を、処理液で処理されたスーパーマスタープラス（アグ
ファゲバルト社製）の裏面と７５μｍの版下フィルム
（富士フイルム社製版下用ＰＴフィルム）を重ね合わ
せ、版の頭部分を版胴固定用のクランプで絞めた。７５
μｍの版下フィルムと１３０μｍのスーパーマスタープ
ラス印刷版との間に、ここで作成した７５μｍの版下シ
ートNo.３で長さが４ｃｍ短いサンプルを挿入して、７
５μｍのフィルムと１３０μｍのスーパーマスタープラ
ス印刷版の尻部をクランプで絞め上げた。使用インキと
湿し水は比較例１と同じ材料を使用した。この結果も表
−１に示した。

【００８６】実施例３ 実施例１で作成した版下シートNo.２に用いたポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの厚さを１５０
μｍから７５μｍに変更した以外は実施例１と同様にし
て版下シートNo.４を作成した。比較例３の版下シート
の替わりに該版下シートNo.４を用いて２０００枚印刷
後、比較例１と全く同様の方法で版伸びを測定した。そ
の結果を表−１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】〈評価基準〉 版伸び：２０μｍ以下；○、２０〜５０μｍ；△、５０
μｍ以上；× 粒子剥がれ：なし；○、少ない；△、多い；×

【００８９】実施例４〜９及び比較例４〜１０ 実施例１における版下シートNo.２で使用したオーバー
コート用のアクリル樹脂ラテックスの替わりに表−２の
実施例４〜９及び比較例４〜１０に示した材料を用いた
以外は実施例１と同様にして版下シートNo.５〜１７を
作成した。これらを用いて比較例１と同様に印刷と評価
を行った結果を表−３に示した。

【００９０】実施例１０及び比較例１１〜１２ 比較例１における版下シートNo.１と全く同様にして版
下シートを作成し、この上に表−２の実施例１０及び比
較例１１〜１２に示す各樹脂を、ペレットの状態から通
常の溶融混練したからの押出法により、７μｍの厚みに
ラミネートして均一な被覆層を形成して各版下シートN
o.１８〜２０を作成した。これらの版下シートを用いて
比較例１と全く同様に印刷と評価を行った。この結果も
表−３に示した。

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】比較例１３ アクリルエマルジョンＡＥ３２２（日本合成ゴム社製）
２０ｇを水５０ｇに撹拌しながら加え、さらに、平均粒
径３０μｍのガラス粒子ＧＢ７３１（東芝ガラス社製）
を加え、ガラスビーズとともに、ペイントシェーカー
（東洋精機社製）に入れ、１０分間分散後ガラスビーズ
を濾過し、分散物を得た。この分散液を厚さ１５０μｍ
のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体上に、
ワイヤーバーにて４ｇ／ｍ²になるように塗布し、１１
０℃で３分間乾燥して印刷用版下シートNo.２１を作成
した（オーバーコートなし）。この塗布面の中心線平均
粗さ（Ｒａ）は１２μｍであった。

【００９４】印刷時の印刷版の版伸びの測定は、比較例
１と同じように、オリバー５２印刷機（桜井機械販売社
製）を使用し、標準の印刷条件で行った。平版印刷版
も、銀塩拡散転写感光材料であるスーパーマスタープラ
ス（アグファゲバルト社製、総厚さ１３０μｍ）を使用
し、版伸び、版下シート表面の粒子の剥がれも比較例１
と同様に測定した。この結果を表−４に示した。

【００９５】実施例１１〜１８及び比較例１４〜２２ 比較例１３で作成した版下シートNo.２１上に、実施例
１で作成した版下シートNo.２で用いたオーバーコート
材料、デュロメータ硬度５１のアクリル樹脂ラテックス
ＡＥ１６１０（ｃ）（日本合成ゴム（株）製）、および
実施例４〜１０及び比較例４〜１２で作成した版下シー
トNo.５〜２０で用いたオーバーコート材料をそれぞれ
全く同じようにオーバーコートした。印刷、および版伸
び測定、粒子の剥がれも実施例１と全く同じように行っ
た。得られた結果を表−４に示した。

【００９６】

【表４】

【００９７】

【発明の効果】本発明に従い、初期弾性率が３５０ｋｇ
ｆ／ｍｍ²以上の支持体の少なくとも片面に、粒径１〜
１００μｍの粒子と結着樹脂とからなる凹凸面と、その
上に設けられたデュロ硬度（Ｈ_DＤ）６０以下のオーバ
ーコート層を有する版下シートを用いることにより、オ
ーバーコート層のない場合に比べて、版伸びが低減でき
ると同時に、粒子の剥がれも抑えることができ、版ずれ
を有効に防止することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AB24 BA02 CA01 4J002 AA001 AB032 AB042 AB052 AD012 BB032 BB122 BC032 BG002 CF002 CF061 CH012 CH022 CK012 CK022 CL002 CM042 DE096 DE106 DE116 DE136 DG026 DJ016 DL006 GT00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 初期弾性率が３５０ｋｇｆ／ｍｍ²以上
   の支持体の少なくとも片面に凹凸形状を有する平版印刷
   用版下シートにおいて、該凹凸形状が、粒径１〜１００
   μｍの粒子と結着樹脂からなる凹凸面とその上に設けら
   れたデュロ硬度（Ｈ_DＤ）６０以下のオーバーコート層
   からなることを特徴とする平版印刷用版下シート。
2. 【請求項２】 前記支持体の凹凸形状の中心線平均粗さ
   Ｒａが２μｍ未満である請求項１記載の平版印刷用版下
   シート。