CN103630961A - 偏振片保护膜、偏振板及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种偏振片保护膜,其光学特性(相位差、浊度)优异,且偏振片与保护膜的密合性(尤其是高温、高湿下的密合性)优异。本发明的偏振片保护膜具有(甲基)丙烯酸系树脂膜、以及配置于该膜的至少单侧的易粘接层,该易粘接层由水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体形成。
Description
本申请是申请号为200880125874.2的分案申请,母案申请日为2008年11月28日,优先权日为2008年1月31日,母案的发明名称与上述相同。
技术领域
本发明涉及一种偏振片保护膜、使用其的偏振板及图像显示装置。
背景技术
作为代表性的图像显示装置的液晶显示装置,因为其图像形成方式而在液晶单元的两侧配置偏振板是必不可少的。对于偏振板而言,通常在偏振片的两面使用胶粘剂来贴合偏振片保护膜而形成。
作为上述偏振片保护膜的形成材料,已提出有耐热性及透明性优异的(甲基)丙烯酸系树脂。已提出如下方案:为了提高偏振片与由(甲基)丙烯酸系树脂所形成的偏振片保护膜的粘接性,而在偏振片与偏振片保护膜之间,利用聚酯系树脂、聚氨酯树脂形成易粘接层(例如,专利文献1)。但是,存在以下问题:偏振片与偏振片保护膜的粘接性(尤其是高温、高湿下的粘接性)不充分,或者会产生相位差。
专利文献1:日本专利特开2007—127893号公报
发明内容
本发明是为解决上述以往的课题而开发的,其主要目的在于,提供一种光学特性(相位差、浊度)优异,并且偏振片与保护膜的粘接性(尤其是高温、高湿下的粘接性)优异的偏振片保护膜及偏振板。
本发明的偏振片保护膜具有(甲基)丙烯酸系树脂膜、以及配置在该膜的至少单侧的易粘接层,该易粘接层由水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体形成。
在优选的实施方式中,上述易粘接层的玻璃化温度为20℃以上。在优选的实施方式中,上述(甲基)丙烯酸系树脂膜所含的(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化温度为100℃以上。
在优选的实施方式中,上述水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体含有选自聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、(甲基)丙烯酰吗啉及羟基烷基(甲基)丙烯酰胺中的至少1种水溶性单体。
在优选的实施方式中,上述易粘接层通过以下方法形成:在上述(甲基)丙烯酸系树脂膜上涂布上述水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体而形成涂布层,并将形成有该涂布层的(甲基)丙烯酸系树脂膜沿至少单轴方向拉伸,再进行热处理。
在优选的实施方式中,面内相位差Δnd为1.0nm以下、厚度方向相位差Rth为3.0nm以下、浊度为1.0%以下。
根据本发明的另一实施方式,提供一种偏振板。该偏振板具有偏振片、以及配置在该偏振片的至少单侧的上述偏振片保护膜,且以该偏振片保护膜的易粘接层成为该偏振片侧的方式进行配置。在优选的实施方式中,上述偏振板还具有粘合剂层。
根据本发明的另一实施方式,可提供图像显示装置。该图像显示装置具有上述偏振板。
根据本发明,通过利用水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体在(甲基)丙烯酸系树脂膜上形成易粘接层,可提供光学特性(相位差、浊度)优异,且偏振片与偏振片保护膜的粘接性(尤其是高温、高湿下的粘接性)优异的偏振片保护膜及偏振板。这样的发现,实际上是将含有利用水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体形成的易粘接层的偏振板提供于高温、高湿下而首次获得的结果,是预料的外的优异效果。
附图说明
图1是本发明的一个优选实施方式的偏振片保护膜的示意剖面图。
图2是本发明的一优选实施方式的偏振板的示意剖面图。
符号说明
10 偏振片保护膜
11 (甲基)丙烯酸系树脂膜
12 易粘接层
13 偏振片
14 胶粘剂层
100 偏振板
具体实施方式
以下,对本发明的优选实施方式进行说明,但本发明并不限定于这些实施方式。
(术语及符号的定义)
本说明书的术语及符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内折射率达到最大的方向(即,慢轴方向)的折射率,“ny”是在面内与慢轴正交的方向的折射率,“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Δnd)
面内相位差(Δnd)是将层(膜)的厚度设为d(nm)时,根据Δnd=(nx-ny)×d而求得的。
(3)厚度方向相位差(Rth)
厚度方向相位差(Rth)是将层(膜)的厚度设为d(nm)时,根据Rth=(nx-nz)×d而求得的。
A.偏振片保护膜
图1是本发明的优选实施方式的偏振片保护膜的示意剖面图。偏振片保护膜10具有(甲基)丙烯酸系树脂膜11以及易粘接层12。在本实施方式中,易粘接层仅配置于(甲基)丙烯酸系树脂膜的单侧,但是也可分别配置于两侧。
A-1.(甲基)丙烯酸系树脂膜
上述(甲基)丙烯酸系树脂膜11由含有(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分的树脂组合物来形成。作为(甲基)丙烯酸系树脂,其玻璃化温度(Tg)优选为100℃以上,更优选为105℃以上,进一步优选为110℃以上。通过含有Tg为100℃以上的(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分,例如可制成在最终装入偏振板时的耐久性优异的膜。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,可使用任意适当的(甲基)丙烯酸系树脂。例如可列举:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更优选地可列举以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50~100重量%、优选为70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂的具体例,例如可列举:三菱丽阳(MITSUBISHI RAYON)公司制造的ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A,日本专利特开2007-063541号公报、日本专利特开2004-70296号公报所记载的分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,通过分子内交联或分子内环化反应而获得的高Tg(甲基)丙烯酸系树脂。
上述(甲基)丙烯酸系树脂膜中的上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量,优选为50~99重量%,更优选为60~98重量%,进一步优选为70~97重量%。在(甲基)丙烯酸系树脂的含量不足50重量%时,有(甲基)丙烯酸系树脂本来所具有的高耐热性、高透明性无法充分反映之虞。在超过99重量%时,有机械强度变差之虞。
上述树脂组合物除上述(甲基)丙烯酸系树脂以外,也可含有任意适当的添加剂。作为添加剂,例如可列举:稳定剂、润滑剂、加工助剂、塑化剂、抗氧化剂、耐冲击助剂、相位差降低剂、紫外线吸收剂、消光剂、抗菌剂、防霉剂、防雾剂、抗静电剂等。
优选使用上述相位差降低剂。作为偏振片保护膜的光学特性,成为问题的是正面及厚度方向相位差的大小。因此,优选在上述树脂组合物中含有相位差降低剂。作为相位差降低剂,优选使用丙烯腈-苯乙烯嵌段共聚物、丙烯腈-苯乙烯嵌段共聚物共聚合物等含苯乙烯的聚合物。作为相位差降低剂的含量,相对于上述(甲基)丙烯酸系树脂100重量份,优选为30重量份以下,更优选为25重量份以下,更优选为20重量份以下。在添加超过30重量份时,有可见光线发生散射或透明性受损,而使作为偏振片保护膜的特性变差之虞。
优选使用上述紫外线吸收剂。就保护偏振片及液晶面板的观点而言,为了赋予耐候性,优选使上述树脂组合物中含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的熔点,优选为110℃以上,更优选为120℃以上。若紫外线吸收剂的熔点为110℃以上,则加热熔融时的挥发较少,并且可抑制膜制造时的辊污染。作为紫外线吸收剂,特别优选的是使用分子量为400以上的苯并三唑系紫外线吸收剂、分子量为400以上的三嗪系紫外线吸收剂。作为市售品,例如可列举:“TINUVIN1577”(汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公司制造)、“Adekastab LA-31”(旭电化工业公司制造)等。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂膜的成形方法,可采用任意适当的成形方法。优选地可列举:挤出成形法(T模法或吹塑法等熔融挤出法)、浇铸成形法(熔融流延法等)、压延成形法等。对于挤出成形法来说,无需如干式层压法那样使加工时所使用的溶剂(例如干式层压用胶粘剂中的有机溶剂)飞散的溶剂干燥工序,因而生产率优异。作为挤出成形法,可例示:将上述树脂组合物供给至与T模相连接的挤出机中,进行熔融混炼后,将其挤出,进行水浴冷却并将其取出而制成膜的方法。挤出机的螺旋类型可为单轴也可为双轴。
通过挤出成形法成形上述(甲基)丙烯酸系树脂膜时,优选为直接添加或进行使用母料法的双轴混炼。作为混炼方法,例如可列举:使用东芝机械公司制造的TEM等,优选以树脂温度在230~270℃的范围内的方式设定温度,进行混炼的方法。若温度上升过高,则有(甲基)丙烯酸系树脂的分解容易发生之虞。通过浇铸成形法(通过浇铸的成形)成形本发明的偏振片保护膜时,优选为在制备浇铸溶液时将上述树脂组合物溶解并掺合。另外,优选根据需要而进行加温。
上述挤出成形法的挤出成形温度可设定成任意适当的值。优选的是,将上述树脂组合物的玻璃化温度设为Tg(℃)时,优选为(Tg+80)℃~(Tg+180)℃,更优选为(Tg+100)℃~(Tg+150)℃。若挤出成形温度过低,则存在树脂无流动性而无法成形之虞。若挤出成形温度过高,则存在树脂粘度变低、成形物的厚度变得不均匀等在生产稳定性方面产生问题之虞。
上述(甲基)丙烯酸系树脂膜可为未拉伸膜也可为拉伸膜。为拉伸膜时,可为单轴拉伸膜也可为双轴拉伸膜。优选单轴拉伸膜(例如纵拉伸)。其详细内容在下文的A-3项进行说明。
上述拉伸膜的制作条件(拉伸温度、拉伸倍率)可设定成任意适当的值。拉伸温度优选为在上述树脂组合物的玻璃化温度(Tg)附近。具体而言,优选为(Tg-30)℃~(Tg+100)℃,更优选为(Tg-20)℃~(Tg+80)℃。若拉伸温度不足(Tg-30)℃,则有无法获得充分的拉伸倍率之虞。与此相对,若拉伸温度超过(Tg+100)℃,则有引起树脂组合物的流动(f10w)而无法进行稳定拉伸之虞。
以面积比定义的拉伸倍率优选为1.1~25倍,更优选为1.3~10倍,最优选2.0~5.0倍。若拉伸倍率不足1.1倍,则有无法使韧性随着拉伸而提高之虞。若拉伸倍率超过25倍,则有无法获得仅提高拉伸倍率所产生的效果之虞。
A-2.易粘接层
上述易粘接层12由水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体所形成。水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体代表性地可使用乳化剂,使单体组合物乳液聚合而获得。
上述单体组合物优选含有选自聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、(甲基)丙烯酰吗啉及羟基烷基(甲基)丙烯酰胺中的至少1种水溶性单体。通过使用此种水溶性单体,可获得偏振片与偏振片保护膜的粘接性(高温、高湿下也优异)更优异的偏振片保护膜。
作为上述聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯的具体例,可列举:聚乙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丁二醇单丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇单丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇单丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇单丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇单丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇单丙烯酸酯等。这些可单独使用,或将2种以上组合使用。其中优选使用烷基为乙基或丙基的物质。
作为上述羟基烷基(甲基)丙烯酰胺的具体例,可列举:N-羟基乙基丙烯酰胺、N-羟基丙基丙烯酰胺、N-羟基异丙基丙烯酰胺、N-1-乙基-2-羟基乙基丙烯酰胺、N-羟基乙氧基乙基丙烯酰胺、N-甲基-N-羟基乙基丙烯酰胺、N-乙基-N-羟基乙基丙烯酰胺、N,N-二羟基乙基丙烯酰胺、1-丙烯酰基-4-羟基哌啶等。这些中优选为N-羟基乙基丙烯酰胺、N-羟基异丙基丙烯酰胺。
上述单体组合物中除了上述单体以外也可含有任意适当的其它单体。作为其它单体,例如可列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等具有羟基的单体;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸环十二烷酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸二环戊酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸4-羟甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸环己基甲酯等具有环烷基的单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸α-甲基缩水甘油酯、缩水甘油基烯丙基醚、(甲基)丙烯酸氧代环己基甲酯、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸α-甲基缩水甘油酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等具有环氧基的单体。另外,作为其它单体,例如可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、衣康酸、柠康酸、顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸单甲酯、顺丁烯二酸单丁酯、衣康酸单甲酯、衣康酸单丁酯、乙烯基苯甲酸、草酸单羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、顺丁烯二酸二甲酯、顺丁烯二酸二乙酯、顺丁烯二酸二丁酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二丁酯等具有羧基的单体;(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸2-氮丙啶基乙酯等具有氮丙啶基的单体;2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-2-噁唑啉等具有噁唑啉基的单体;(甲基)丙烯酰胺、N-单乙基(甲基)丙烯酰胺、N-单甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺衍生物类;苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物类;(甲基)丙烯腈等具有氰基的单体;(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、二甲胺基乙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮等。
作为上述乳化剂,可使用任意适当的乳化剂。优选地可列举:阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、高分子表面活性剂、分子中具有1个以上可聚合的碳-碳不饱和键的聚合性表面活性剂等。这些可单独使用,或将2种以上组合使用。
作为上述阴离子性表面活性剂,可使用任意适当的阴离子性表面活性剂。优选地可列举:十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾等碱金属烷基硫酸盐类;十二烷基硫酸铵等烷基硫酸铵类;十二烷基聚二醇醚硫酸钠、硫氰酸钠、磺化石蜡的碱金属盐类;磺化石蜡的铵盐等烷基磺酸盐类;月桂酸钠、三乙醇胺油酸盐、三乙醇胺松香酸盐等脂肪酸盐类;十二烷基苯磺酸钠、碱性酚羟基乙烯的碱金属硫酸盐等烷基芳基磺酸盐类;高级烷基萘磺酸盐、萘磺酸福尔马林缩合物、二烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基芳基硫酸盐等。
作为上述非离子性表面活性剂,可使用任意适当的非离子性表面活性剂。优选地可列举:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚,脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,甘油的单月桂酸酯等脂肪酸单甘油酯类;聚氧乙烯氧丙烯共聚物,环氧乙烷与脂肪酸胺、酰胺或酸的缩合产物等。
作为上述阳离子性表面活性剂,可使用任意适当的阳离子性表面活性剂。优选地可列举:烷基氯吡啶、烷基氯化铵等。
作为上述两性表面活性剂,可使用任意适当的两性表面活性剂。优选地可列举:月桂基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、月桂基二甲基氧化胺等。
作为上述高分子表面活性剂,可使用任意适当的高分子表面活性剂。优选地可列举:聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酸钠、聚(甲基)丙烯酸钾、聚(甲基)丙烯酸铵、聚(甲基)丙烯酸羟基乙酯、聚(甲基)丙烯酸羟基丙酯,这些聚合物的构成单位的聚合性单体的2种以上的共聚物或者它们与其它单体的共聚物、冠醚类的相间转移催化剂等。
作为上述聚合性表面活性剂,可使用任意适当的聚合性表面活性剂。优选地可列举:丙烯基-2-乙基己基苯磺基琥珀酸酯钠、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯的硫酸酯、聚氧乙烯烷基丙烯基醚硫酸铵盐、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯酯的磷酸酯等阴离子性聚合性表面活性剂;聚氧乙烯烷基苯醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯等非离子性聚合性表面活性剂等。
作为上述乳液聚合的方法,可采用任意适当的方法。例如可列举:一并添加单体组合物、乳化剂、聚合引发剂、水性介质而进行聚合的方法,或者所谓单体滴加法、预制乳化液(pre-emulsion)法等。另外,可进行种子聚合、核-壳聚合、递变进料(power feed)聚合等多阶段聚合,而使乳液粒子异相结构化。
上述乳化剂的配合量(合计配合量)可设定成任意适当的值。乳化剂的配合量相对于上述单体组合物100重量份,优选为0.5~10重量份。作为上述水性介质,通常可使用水,视需要可并用低级醇或酮等亲水性溶剂。作为上述聚合引发剂,可使用任意适当的聚合引发剂。作为具体例,可列举:2,2′-偶氮双异丁腈、2,2′-偶氮双(2-脒基丙烷)·二盐酸盐、4,4′-偶氮双(4-氰基戊酸)等水溶性偶氮化合物;过硫酸钾等过硫酸盐类;过氧化氢、过乙酸、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基等过氧化物等。这些可单独使用,或将2种以上组合使用。聚合引发剂的配合量相对于单体组合物100重量份而优选为0.01~1重量份。
在进行上述乳液聚合时,为了加快聚合速度,或者在低温下进行聚合时,可使用亚硫酸氢钠、氯化亚铁、抗坏血酸盐、雕白粉(rongalite)等还原剂。另外,在进行上述乳液聚合时,可使用叔十二烷基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、巯基乙酸、巯基丙酸、2-巯基乙醇等链转移剂。
上述乳液聚合的聚合温度及聚合时间可设定成任意适当的值。聚合温度优选为0~100℃,更优选为50~90℃。聚合时间优选为1~15小时。
对于上述水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体而言,为了提高该分散体的稳定性,优选利用中和剂进行中和。水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体的pH值优选为5~10,更优选为6~9.5,进一步优选为7~9.5。若pH值不足5,则有该分散体的稳定性、机械稳定性降低之虞。若pH值得超过10,则有耐水性降低或产生臭气等在实用性方面产生问题之虞。
作为上述中和剂,可使用任意适当的中和剂。作为具体例,可列举:氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属化合物类;氢氧化钙、碳酸钙等碱土金属化合物类;氨;二甲基胺基乙醇、单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单丙基胺、二甲基丙基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺等水溶性有机胺类等。这些中和剂可单独使用,或将2种以上组合使用。其中,优选使用氨、或二甲基胺基乙醇、三乙醇胺、三甲基胺等叔胺类,更优选氨、或二甲基胺基乙醇、三甲基胺等低沸点胺类。通过使用这样的中和剂,可获得耐水性优异的易粘接层。
上述水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体可含有任意适当的添加剂。作为添加剂,例如可列举:交联剂、稳定剂、润滑剂、加工助剂、塑化剂、耐冲击助剂、相位差降低剂、紫外线吸收剂、消光剂、抗菌剂、防霉剂、防雾剂、抗静电剂等。
上述水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体的树脂固形物浓度,优选为2~35重量%,更优选为4~15重量%。这是因为,在形成易粘接层时,可使作业性变得优异。此外,易粘接层的形成方法在下文的A-3项进行说明。
由上述水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体所形成的易粘接层的玻璃化温度优选为20℃以上,更优选为25~100℃,进一步优选为30~80℃。通过使易粘接层的玻璃化温度为20℃以上,可防止对层叠有易粘接层的(甲基)丙烯酸系树脂膜进行辊加工时会发生结块。另外,可获得与基材(例如偏振片)的较高的粘接性。
A-3.制造方法
本发明的偏振片保护膜代表性地通过以下方式获得:在上述(甲基)丙烯酸系树脂膜的至少单面上涂布上述水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体,并将其干燥。水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体的涂布方法可使用任意适当的方法。例如可列举:反辊涂布法、凹板涂布法、吻合式涂布法、模涂布法、辊式刷涂法、喷涂法、气刀涂布法、线棒涂布法、PIPE DOCTOR法、含浸涂布法、帘涂法等。这些方法可单独使用,或组合使用。
上述水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体的涂布可在(甲基)丙烯酸系树脂膜的成形工序的任意适当阶段进行。例如,在未拉伸或拉伸后(优选为单轴拉伸)的(甲基)丙烯酸系树脂膜上,涂布水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体并将其干燥而形成涂布层。优选将形成有涂布层的(甲基)丙烯酸系树脂膜沿至少单轴方向进行拉伸,继而进行热处理而形成易粘接层。具体而言,将形成有涂布层的膜导入拉伸机(例如拉幅拉伸机),并进行拉伸及热处理。由此,通过预先形成涂布层并进行拉伸、热处理,利用拉伸时的热量等可以使分散在水性溶剂中的(甲基)丙烯酸系树脂的粒子彼此融合,从而可形成易粘接层较致密的(甲基)丙烯酸系树脂层。其结果可生产率良好地获得偏振片与偏振片保护膜的粘接性(高温、高湿下也优异)更优异、且光学特性也更优异的偏振片保护膜。另外,所获得的偏振片保护膜的机械强度也优异。相对于此,在拉伸(例如双轴拉伸)后的(甲基)丙烯酸系树脂膜上,简单地涂布水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体并将其干燥而形成易粘接层时,为了抑制因热处理所造成的(甲基)丙烯酸系树脂的透明性恶化或物性变动,有不得不抑制热量之虞。具体而言,若加热至(甲基)丙烯酸系树脂膜的Tg附近,则该膜可发生变形(收缩),因此必须抑制热量。其结果是,有可能在进行热交联反应时热量不足,而难以形成致密的(甲基)丙烯酸系树脂层。另外,通过预先形成涂布层并进行拉伸、热处理,无需大范围涂布水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体,因此可实现极为优异的生产率。
形成上述涂布层后所进行的拉伸优选为横拉伸。作为形成涂布层后所进行的拉伸的拉伸条件,可设定成任意适当的条件。拉伸温度优选为上述树脂组合物的玻璃化温度(Tg)附近。具体而言,优选为(Tg-30)℃~(Tg+100)℃,更优选为(Tg-20)℃~(Tg+80)℃。若拉伸温度不足(Tg-30)℃,则有无法获得充分的拉伸倍率之虞。与此相对,若拉伸温度超过(Tg+100)℃,则有引起树脂组合物流动(now)而无法进行稳定的拉伸之虞。以面积比进行定义的拉伸倍率优选为1.1~25倍,更优选为1.3~10倍,最优选为2.0~5.0倍。若拉伸倍率不足1.1倍,则有无法使韧性随拉伸而提高之虞。若拉伸倍率超过25倍,则有可能无法获得仅提高拉伸倍率所产生的效果。
本发明的偏振片保护膜的厚度优选为20~200μm,更优选为30~180μm,进一步优选为40~140μm。若厚度为20μm以上,则具有适度的强度、刚性,并且进行层压、印刷等二次加工时的操作性会变得良好。另外,可容易地控制由恢复时的应力而引起的相位差,并稳定且容易地进行制造。若厚度为200μm以下,则变得容易卷取膜,并且生产工序(例如流水线速度)的控制变得容易。
易粘接层对(甲基)丙烯酸系树脂膜的附着量优选为0.02~0.5g/m2,更优选为0.1~2g/m2。若附着量不足0.02g/m2,则对粘接性几乎无效果,并且存在加热或加湿下的粘接耐久性会恶化的危险性。易粘接层的厚度优选为20nm~5μm,更优选为100nm~2μm。
A-4.光学特性
上述偏振片保护膜的面内相位差Δnd优选为1.0nm以下,更优选为0.9nm以下,进一步优选0.8nm以下。上述偏振片保护膜的厚度方向相位差Rth优选为3.0nm以下,更优选为2.7nm以下,进一步优选为2.5nm以下,特别优选2.3nm以下,最优选2.0nm以下。
上述偏振片保护膜的浊度优选为1.0%以下,更优选为0.9%以下,进一步优选为0.8%以下,特别优选0.7%以下。若上述浊度为1.0%以下,则赋予膜在视觉方面产生良好的清晰感,在用作窗等采光构件时也可同时获得视觉辨识性及采光性。另外,在用作显示装置的前面板时,也可良好地视觉辨识显示内容。因此,工业利用价值较高。
B.偏振板
图2是本发明的优选实施方式的偏振板的示意剖面图。偏振板100具有偏振片13、配置于偏振片13的单侧的本发明的偏振片保护膜10。偏振片保护膜10是以易粘接层12成为偏振片13侧的方式进行配置的。偏振片保护膜10经由胶粘剂层14而贴附在偏振片13上。
虽未作图示,但在一个实施方式中,偏振板100可在偏振片13的另一单侧配置第2偏振片保护膜。第2偏振片保护膜可为本发明的偏振片保护膜。在另一实施方式中,偏振板100可在偏振片13的另一单侧配置其它功能性赋予膜。
本发明的偏振板进而可具有粘合剂层(有时将此种偏振板称为“粘合型偏振板”)。粘合剂层代表性地以偏振板的最外层的形式进行配置。具体而言,粘合剂层配置于偏振片的未配置有上述偏振片保护膜10(第2偏振片保护膜)或其它功能性赋予膜的一侧。通过采用此种构成,可将本发明的偏振板粘接在其它光学膜或液晶单元等光学构件上。作为特别优选的实施方式,将粘合剂层配置在未配置有上述偏振片保护膜10的偏振片的侧。
B-1.偏振片
上述偏振片13代表性的是由聚乙烯醇系树脂所形成,代表性的是以二色性物质(代表性的是碘、二色性染料)对聚乙烯醇系树脂膜进行染色并进行单轴拉伸。聚乙烯醇系树脂的聚合度优选为100~5000,更优选为1400~4000。聚乙烯醇系树脂膜可通过任意适当的方法(例如,对将树脂溶解在水或有机溶剂中而得的溶液进行流延成膜的流延法、浇铸法、挤出法)来成形。偏振片的厚度可根据使用该偏振片的图像显示装置的目的或用途而适当设定。代表性的是5~80μm。
作为上述偏振片的制造方法,可根据目的、使用材料及条件等而采用任意适当的方法。代表性的是采用将上述聚乙烯醇系树脂膜供于包括溶胀、染色、交联、拉伸、水洗、及干燥工序的一系列制造工序的方法。除干燥工序外的各处理工序中,通过在含有各工序所用的溶液的浴中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行处理。溶胀、染色、交联、拉伸、水洗、及干燥的各处理的顺序、次数及是否实施,可根据目的、使用材料及条件等进行适当设定。例如可在一个工序中同时进行几个处理,也可省略特定处理。更详细而言,例如拉伸处理可在染色处理后进行,也可在染色处理前进行,也可与溶胀处理、染色处理及交联处理同时进行。另外,例如优选地可采用在拉伸处理的前后进行交联处理。另外,例如水洗处理可在全部的处理后都进行,也可仅在特定处理后进行。
上述溶胀工序代表性的是通过将上述聚乙烯醇系树脂膜浸渍在充满水的处理浴(溶胀浴)中而进行。通过该处理可清洗聚乙烯醇系树脂膜表面的污垢或抗结块剂,并且通过使聚乙烯醇系树脂膜溶胀,可防止染色不均等不均匀性。溶胀浴中可适当添加甘油或碘化钾等。溶胀浴的温度代表性地为20~60℃左右,浸渍在溶胀浴中的时间代表性地为0.1~10分钟左右。
上述染色工序代表性的是通过将上述聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有碘等二色性物质的处理浴(染色浴)中而进行。染色浴的溶液所用的溶剂,通常使用水,也可添加适量的与水具有相溶性的有机溶剂。二色性物质代表性的使用相对于溶剂100重量份为0.1~1.0重量份的比例。使用碘作为二色性物质时,染色浴的溶液优选还含有碘化物等助剂。其原因在于可改善染色效率。助剂相对于溶剂100重量份优选使用0.02~20重量份,更优选为2~10重量份的比例。作为碘化物的具体例,可列举:碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛。染色浴的温度的代表性的为20~70℃左右,浸渍在染色浴中的时间代表性的为1~20分钟左右。
上述交联工序代表性地通过将经上述染色处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有交联剂的处理浴(交联浴)中而进行。作为交联剂,可采用任意适当的交联剂。作为交联剂的具体例,可列举:硼酸、硼砂等硼化合物,乙二醛,戊二醛等。这些可单独使用,或组合而使用。交联浴的溶液所用的溶剂通常使用水,也可添加适量的与水具有相溶性的有机溶剂。交联剂代表性地使用相对于溶剂100重量份而为1~10重量份的比例。交联剂的浓度不足1重量份时,无法获得充分的光学特性的情况居多。在交联剂的浓度超过10重量份时,有时在拉伸时膜所产生的拉伸力会变大,而使所得的偏振板发生收缩。交联浴的溶液优选还含有碘化物等助剂。其原因在于容易获得面内均匀的特性。助剂的浓度优选为0.05~15重量%,更优选为0.5~8重量%。碘化物的具体例与染色工序的情况相同。交联浴的温度代表性地为20~70℃左右,更优选为40~60℃。浸渍在交联浴的时间代表性地为1秒~15分钟左右,更优选为5秒~10分钟。
上述拉伸工序如上所述可在任一阶段进行。具体而言,可在染色处理后进行,也可在染色处理前进行,可与溶胀处理、染色处理及交联处理同时进行,也可在交联处理后进行。聚乙烯醇系树脂膜的累计拉伸倍率必须达到5倍以上,优选为5~7倍,更优选为5~6.5倍。在累计拉伸倍率不足5倍时,有时难以获得高偏振度的偏振板。在累计拉伸倍率超过7倍时,存在聚乙烯醇系树脂膜(偏振片)容易破裂的情况。作为拉伸的具体方法,可采用任意适当的方法。例如在采用湿式拉伸法时,将聚乙烯醇系树脂膜在处理浴(拉伸浴)中拉伸至所定倍率。作为拉伸浴的溶液,优选使用在水或有机溶剂(例如乙醇)等溶剂中添加各种金属盐、碘、硼或锌的化合物而成的溶液。
上述水洗工序代表性的是通过将实施过上述各种处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在处理浴(水洗浴)中而进行。通过水洗工序,可将聚乙烯醇系树脂膜所不需要的残留物冲洗掉。水洗浴可为纯水,也可为碘化物(例如碘化钾、碘化钠)的水溶液。碘化物水溶液的浓度优选为0.1~10重量%。在碘化物水溶液中可添加硫酸锌、氯化锌等助剂。水洗浴的温度优选为10~60℃,更优选为30~40℃。浸渍时间的代表例为1秒~1分钟。水洗工序可仅进行1次,也可视需要而进行多次。在实施多次时,用于各处理的水洗浴中所含的添加剂的种类或浓度可适当调整。例如水洗工序包括:将聚合物膜在碘化钾水溶液(0.1~10重量%、10~60℃)中浸渍1秒~1分钟的工序,以及用纯水进行洗涤的工序。
作为上述干燥工序,可采用任意适当的干燥方法(例如自然干燥、吹风干燥、加热干燥)。例如在加热干燥时,干燥温度代表性地为20~80℃,干燥时间的代表例为1~10分钟。如此可获得偏振片。
B-2.胶粘剂层
作为形成上述胶粘剂层14的胶粘剂,可采用任意适当的胶粘剂。优选为胶粘剂层14是由含有聚乙烯醇系树脂以及交联剂的胶粘剂组合物形成的。
作为上述聚乙烯醇系树脂,可使用任意适当的聚乙烯醇系树脂。例如可列举:聚乙酸乙烯酯的皂化物、该皂化物的衍生物;乙酸乙烯酯与具有共聚合性的单体的共聚物的皂化物;将聚乙烯醇进行缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而成的改性聚乙烯醇。作为上述单体,例如可列举:顺丁烯二酸(酐)、反丁烯二酸、丁烯酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类;乙烯、丙烯等α-烯烃;(甲基)烯丙基磺酸(钠)、顺丁烯二酸单烷基酯磺酸钠、顺丁烯二酸烷基酯二磺酸钠、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。这些树脂可单独使用或将2种以上组合使用。
从粘接性的观点出发,上述聚乙烯醇系树脂的平均聚合度,优选为100~3000,更优选为500~3000。从粘接性的观点出发,平均皂化度优选为85~100摩尔%,更优选为90~100摩尔%。
作为上述聚乙烯醇系树脂,优选为含乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂。这是因为,含乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂具有反应性较高的官能基,可进一步提高偏振片与保护膜的密合性,并且可提高偏振板的耐久性。
上述含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂,例如可通过利用任意方法使聚乙烯醇系树脂与双乙烯酮反应而获得。作为具体例可列举:向在乙酸等溶剂中分散聚乙烯醇系树脂而成的分散体中,添加双乙烯酮的方法;向在二甲基甲酰胺或二噁烷等溶剂中溶解聚乙烯醇系树脂而成的溶液中,添加双乙烯酮的方法;使双乙烯酮气体或液状双乙烯酮与聚乙烯醇系树脂直接接触的方法。
上述含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的乙酰乙酰基改性度代表性地为0.1摩尔%以上,优选为0.1~40摩尔%左右,更优选为1~20%。若不足0.1摩尔%,则有胶粘剂层的耐水性变得不充分之虞。若超过40摩尔%,则与下述交联剂的反应点变少,从而耐水性提高效果较小。再者,乙酰乙酰基改性度通过NMR所测得的值。
作为上述交联剂,可使用任意适当的交联剂。优选具有至少2个与上述聚乙烯醇系树脂具有反应性的官能基的化合物。例如可列举:乙二胺、三亚乙基二胺、己二胺等具有亚烷基及2个胺基的亚烷基二胺类(其中优选己二胺);甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加合物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲双(4-苯基甲烷)三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及这些的酮肟嵌段物或酚嵌段物等异氰酸酯类;乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚或甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等环氧类;甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等单醛类;乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、顺丁烯二醛、邻苯二甲醛等二醛类;羟甲基脲、羟甲基三聚氰胺、烷基化羟甲基脲、烷基化羟甲基化三聚氰胺、乙酰胍胺、苯并胍胺与甲醛的缩合物等氨基-甲醛树脂;钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属、或三价金属的盐及其氧化物等。其中,优选三聚氰胺系交联剂,特别优选羟甲基三聚氰胺。
上述交联剂的含量相对于上述聚乙烯醇系树脂100重量份,优选为0.1~35重量份,更优选为10~25重量份。另一方面,为了进一步提高耐久性,可相对于聚乙烯醇系树脂100重量份含有超过30重量份且46重量份以下的范围的交联剂。尤其是在使用含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂时,优选含有超过30重量份的交联剂。通过含有超过30重量份且46重量份以下的范围的交联剂,可提高耐水性。
上述胶粘剂组合物进而可含有硅烷偶联剂、钛偶联剂等偶联剂,各种增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。
上述胶粘剂层代表性的是通过在涂布上述胶粘剂组合物后,将偏振片与偏振片保护膜相贴合并进行干燥而形成。作为胶粘剂组合物的涂布方法,例如可列举辊涂法、喷雾涂布法、浸渍涂布法等。干燥温度代表性地为5~150℃,优选为30~120℃。干燥时间代表性地为120秒以上,优选为300秒以上。由上述胶粘剂组合物所形成的胶粘剂层的厚度(干燥后的厚度)若过厚,则在偏振片保护膜的粘接性方面欠佳,因此优选为0.01~10μm,更优选为0.03~5μm。
B-3.其它
作为上述其它功能性赋予膜,例如可列举:环烯烃系膜、聚酰亚胺系膜、聚烯烃系膜、三乙酰纤维素膜等。其它功能性赋予膜的厚度优选为20~100μm,更优选为30~80μm。若厚度小于20μm,则膜强度降低而使操作性变差;若厚度大于100μm,则有透光率显著降低之虞。
作为形成上述粘合剂层的粘合剂,可使用任意适当的粘合剂。例如可列举:以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等的聚合物为基础聚合物的粘合剂。优选使用如丙烯酸系粘合剂那样光学透明性优异且表现出适度的粘合特性(润湿性、凝聚性及粘接性),并且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。特别优选使用含有碳原子数为4~12的丙烯酸系聚合物的丙烯酸系粘合剂。
除上述以外,从防止因吸湿而引起的发泡现象或剥离现象、防止因热膨胀差等而引起的光学特性降低或液晶单元翘曲、以及高质量且耐久性优异的液晶显示装置的形成性等方面考虑,优选粘合剂层的吸湿率低且耐热性优异。
上述粘合剂层可含有添加剂。作为添加剂,例如可列举:包含天然物、合成物的树脂类(尤其是增粘性树脂)、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它无机粉末等的填充剂或颜料、着色剂、抗氧化剂等。另外,可为含有微粒而表现出光扩散性的粘合剂层。
上述粘合剂层的形成方法可采用任意适当的方法。例如可列举:在溶剂中溶解或分散上述基础聚合物、添加剂等得到粘合剂溶液,再将所得的粘合剂溶液以任意适当的展开方式(例如流延方式、涂布方式等)直接附设在偏振板上或光学构件上的方式;另外,利用上述粘合剂溶液在间隔件上形成粘合剂层,将该粘合剂层从间隔件移至偏振板上或光学构件上的方式等。作为上述溶剂的具体例,可列举甲苯或乙酸乙酯等溶剂的单独物或混合物。上述粘合剂溶液中的基础聚合物浓度代表性地为10~40重量%。
上述粘合剂层可为由不同组成所构成的重叠层。另外,在偏振板的两侧配置粘合剂层时,各粘合剂层的组成、构成、厚度等可不同。粘合剂层的厚度可根据使用目的或粘接力等而设定成任意适当的值。优选为1~40μm,更优选为5~30μm,特别优选10~25μm。若厚度小于1μm,则耐久性恶化;若厚度大于40μm,则可能容易产生由发泡等所引起的凸起或剥离,而导致且外观不良。
在本发明中,构成偏振板的偏振片、偏振片保护膜、胶粘剂层、粘合剂层等各层可具有紫外线吸收能力。例如可利用水杨酸酯系化合物、苯并苯酚系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等紫外线吸收剂进行处理,由此赋予紫外线吸收能力。
C.图像显示装置
本发明的图像显示装置具有本发明的偏振板。作为图像显示装置的具体例,可列举:电致发光(EL)显示器、等离子显示器(PD)、场发射显示器(FED:Field Emission Display)之类的自发光型显示装置、液晶显示装置。液晶显示装置具有液晶单元、以及配置于该液晶单元的至少单侧的本发明的偏振板。在将本发明的偏振板配置于液晶单元的单侧时,可配置于液晶单元的视觉辨识侧,也可配置于背光侧。
实施例
以下,通过实施例具体说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是,只要没有特别说明,实施例中的份及百分率为重量基准。各评价以如下方式进行。
<玻璃化温度>
依据JIS K7121,使用示差扫描热量计(日本精工精密(SeikoInstruments)股份有限公司制造,DSC6220),在25~300℃的温度范围内以20℃/min的速度进行升温,将由DSC曲线所得的外推玻璃转变开始温度作为玻璃化温度。
<相位差>
使用王子计测机器(股)制造的自动双折射计“KOBRA-21ADH”,测定面内相位差Δnd、厚度方向相位差Rth。
<浊度>
依据JIS-K6714,使用村上色彩技术研究所(股)制造的“HAZEMETERHM-150”进行测定。
<偏振片保护膜与偏振片的粘接性>
根据以下基准,对用手将偏振板(100mm×100mm)拧断时的状态进行评价。
○:偏振片与偏振片保护膜形成一体而不发生剥离。
Δ:在偏振板的端部,在偏振片与偏振片保护膜之间可见剥离。
×:在整个偏振板上,在偏振片与偏振片保护膜之间可见剥离。
<耐湿热性>
将偏振板(100mm×100mm)在高温高湿槽中(60℃、95RH%的环境下)放置500小时后,取出偏振板,在室温下放置12小时。其后,以与上述相同的方法对偏振片保护膜与偏振片的粘接性进行评价。
[实施例1]
(水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体的制备)
向具备滴液漏斗、搅拌机、氮气导入管、温度计及回流冷却机的烧瓶中投入离子交换水400份,一边缓慢吹入氮气一边在搅拌下升温至70℃。在该烧瓶中添加含有下述所示的单体的预制乳化液中的5%,充分进行氮气置换后,添加过硫酸钾的5%水溶液0.8份,而引发聚合。将反应系内在70℃下保持10分钟后,在180分钟内均匀地滴加剩余的预制乳化液与过硫酸钾的5%水溶液7.2份。在滴加过程中将反应系内保持在70℃,进而滴加结束后在70℃下搅拌60分钟,并使其熟化而结束聚合。然后,将反应系内冷却,在60℃以下,添加作为中和剂的25%氨水直至pH值达到7.6,从而制备水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体(树脂固形物浓度18.9%)。
[预制乳化液含有单体]
甲基丙烯酸甲酯:50份
苯乙烯:10份
甲基丙烯酸环己酯:17份
甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(平均分子量496):22份
丙烯酸:1份
(偏振片保护膜的制作)
将具有下述通式(1)中R1为氢原子、R2及R3为甲基的内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂{共聚单体重量比=甲基丙烯酸甲酯/2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯=8/2;内酯环化率约为100%}90重量份、与丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂{Toyo AS AS20、东洋苯乙烯(Toyo Styrene)公司制造}10重量份的混合物(Tg123℃)的颗粒物供于双轴挤出机,在约280℃下将其熔融挤出为片状,从而获得厚度为110μm的含内酯环的甲基丙烯酸甲酯的片材。将该未拉伸片材加热至160℃,沿长度方向拉伸2.2倍而获得单轴拉伸膜。
接下来,通过反辊法将上述水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体涂布在膜的单面上,使干燥后的膜厚达到700nm,然后通过拉幅拉伸机在150℃下将其沿宽度方向拉伸至2.4倍。由此而获得在厚度40μm的(甲基)丙烯酸系树脂膜的单面上具有膜厚为300nm、玻璃化温度(Tg)为48℃的易粘接层的双轴拉伸膜。
(偏振片的制作)
将厚度80μm的聚乙烯醇膜在5重量%(重量比:碘/碘化钾=1/10)的碘水溶液中进行染色。接着,浸渍在含有3重量%的硼酸及2重量%的碘化钾的水溶液中,进而在含有4重量%的硼酸及3重量%的碘化钾的水溶液中拉伸至5.5倍,然后浸渍在5重量%的碘化钾水溶液中。然后,利用40℃的烘箱干燥3分钟,而获得厚度为30μm的偏振片。
(胶粘剂组合物的制备)
将相对于经乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇树脂100重量份(乙酰化度13%)含有羟甲基三聚氰胺20重量份的水溶液调配成浓度调整为0.5重量%的聚乙烯醇系胶粘剂水溶液。
(偏振板的制作)
在上述偏振片的两面上涂布上述聚乙烯醇系胶粘剂水溶液,分别贴合上述偏振片保护膜,并在70℃下干燥10分钟。在此,以偏振片保护膜的易粘接层成为偏振片侧的方式进行贴合。由此获得偏振板。
[实施例2]
(粘合剂层的形成)
作为基础聚合物使用含有包含丙烯酸丁酯:丙烯酸:丙烯酸-2-羟基乙酯=100:5:0.1(重量比)的共聚物的重均分子量为200万的丙烯酸系聚合物的溶液(固形物30%)。在该丙烯酸系聚合物溶液中,相对于聚合物固形物100份,而添加异氰酸酯系多官能性化合物(日本聚胺酯公司制造,商品名:Coronate L)4份、添加剂(KBM403、信越硅油Shin-Etsu Silicones制造)0.5份,进而添加用于调整粘度的溶剂(乙酸乙酯),从而制备粘合剂溶液(固形物12%)。
以干燥后的厚度达到25μm的方式,将该粘合剂溶液涂布在间隔件(聚对苯二甲酸乙二酯膜:Diafoil MRF38,三菱化学聚酯制造)上后,利用热风循环式烘箱进行干燥而形成粘合剂层。
(粘合型偏振板的制作)
在实施例1中所得的偏振板的偏振片保护膜侧,贴合上述粘合剂层而制作粘合型偏振板。
(比较例1)
除了在形成易粘接层时,使用聚酯水分散体(高松油脂公司制造、“PESRESIN A-520”)代替水性丙烯酸系树脂分散体以外,以与实施例1相同的方式制作偏振片保护膜及偏振板。所得的易粘接层的玻璃化温度(Tg)为40℃。
对各实施例及比较例中所得的偏振板进行评价,评价结果示于表1。
[表1]
根据表1可明确,实施例1及2不仅粘接性优异,而且耐湿热性也优异。另一方面,比较例1的粘接性以及耐湿热性均较差。因此可认为,通过利用水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体形成易粘接层,偏振片与偏振片保护膜的粘接性(尤其是在高温、高湿下)是优异的。
另外,实施例1及2的偏振片保护膜的光学特性也优异。因此可认为,通过利用水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体形成易粘接层,可获得优异的光学特性以及优异的粘接性。
产业上的可利用性
本发明的偏振片保护膜及偏振板可适用于液晶显示装置或自发光型显示装置等图像显示装置。
Claims (7)
1.一种偏振板,其具有偏振片、和配置于该偏振片的至少单侧的偏振片保护膜,
所述偏振片是用二色性物质染色并经过了单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜,
所述偏振片保护膜含有(甲基)丙烯酸系树脂膜、以及配置于该膜的至少单侧的易粘接层,
所述易粘接层由水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体形成,
所述易粘接层通过下述方式形成:至少沿长度方向将所述(甲基)丙烯酸系树脂膜拉伸之后,在该膜上涂布所述水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体而形成涂布层,并将形成有该涂布层的(甲基)丙烯酸系树脂膜至少沿宽度方向进行拉伸,进行热处理,
所述偏振板以所述偏振片保护膜的易粘接层成为所述偏振片侧的方式进行配置,所述偏振片保护膜的易粘接层侧经由胶粘剂层贴附在偏振片上。
2.如权利要求1所述的偏振板,其中,所述易粘接层的玻璃化温度为20℃以上。
3.如权利要求1或2所述的偏振板,其中,所述水性(甲基)丙烯酸系树脂分散体含有选自聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、(甲基)丙烯酰吗啉及羟基烷基(甲基)丙烯酰胺中的至少1种水溶性单体。
4.如权利要求1所述的偏振板,其中,所述(甲基)丙烯酸系树脂膜所含的(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化温度为100℃以上。
5.如权利要求1所述的偏振板,其中,偏振片保护膜的面内相位差Δnd为1.0nm以下、厚度方向相位差Rth为3.0nm以下、浊度为1.0%以下。
6.如权利要求1所述的偏振板,其还具有粘合剂层,所述粘合剂层作为最外层配置。
7.一种图像显示装置,其含有权利要求1~6中任一项所述的偏振板。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140312 |
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |