CN106398562B - 偏振片用表面保护膜、偏振片、以及偏振片的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够增强剪切力，并且降低动摩擦力，谋求兼顾卷曲调节性及光滑性的偏振片用表面保护膜。本发明的偏振片用表面保护膜的特征在于，所述偏振片用表面保护膜是在支撑膜的一面或两面具有由粘合剂组合物形成的粘合剂层的偏振片用表面保护膜，所述粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物和下述式所示的硅酮化合物，剪切力为15N/cm2以上，动摩擦力为1N以下。[化学式1]

Description

偏振片用表面保护膜、偏振片、以及偏振片的制造方法
技术领域
本发明涉及偏振片用表面保护膜、通过所述表面保护膜保护的偏振片、以及偏振片的制造方法。具体而言，涉及用于通过粘贴于液晶显示器所使用的偏振片来保护偏振片的表面的偏振片用表面保护膜。例如，偏振片用表面保护膜用于偏振片的制造商在偏振片出厂时的保护、液晶显示器的制造商在显示装置(液晶模块)制造工序时的偏振片保护用途等、各种工序中偏振片的保护用途。此外，本发明涉及通过偏振片用表面保护膜进行保护的偏振片，还涉及将硅酮化合物转印到偏振片表面的硅酮化合物转印型偏振片的制造方法。
背景技术
在运输或向印刷基板安装光学零件/电子零件时，通过用规定的片包装好的状态、粘贴有粘合带的状态来对各个零件进行移送。其中，表面保护膜尤其被广泛用于光学/电子零件领域。
表面保护膜通常介由涂布于支撑膜侧的粘合剂贴合于被粘附体，以防止被粘附体在加工、运送时产生的损伤、污染为目的而使用(专利文献1)。例如，液晶显示器(LCD)面板通过介由粘合剂使偏振片、波阻片等光学构件贴合于液晶单元而形成。这些偏振片等光学构件介由粘合剂贴合有表面保护膜，以防止加工、运送时产生的损伤、污染。
近年来，对用于LCD面板的偏振片而言，伴随着LCD面板的薄型化，偏振片也被薄型化，由此，在组装LCD面板时，亮度增强膜与偏振片的距离(间隔)也伴随着薄型化而变窄，进而由于薄型化后的LCD面板或偏振片弯曲，亮度增强膜与偏振片接触，造成偏振片产生损伤等问题。
此外，对于偏振片本身而言，为了不产生不必要的卷曲(curl)、不想要的卷曲(所谓卷曲是指翘曲的现象，例如是指平板状的物体整体地向任一方的面的一侧翘曲的现象、平板状的物体整体地翘曲成波状的现象等)而要求卷曲调节性。当不必要的卷曲、不想要的卷曲产生时，处理性劣化，例如在将偏振片等粘贴于液晶单元时，有时产生夹入气泡等不良状况。
另一方面，通过在表面保护膜的粘合剂层中配合起抗静电剂作用的聚醚改性硅酮，聚醚改性硅酮微量转印到被粘附体(例如，偏振片)表面，由此能够对被粘附体赋予抗静电性，进而，在被粘附体与构件接触这样的情况下，能够降低被粘附体的动摩擦力，能够谋求光滑性的提高、抑制被粘附体损伤的产生。另一方面，由于存在微量转印到被粘附体表面的聚醚改性硅酮，被粘附体的剪切力降低，产生被粘附体的卷曲调节性劣化的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-165460号公报
发明内容
发明所要解决的问题
因此，本发明的目的在于提供一种偏振片用表面保护膜，为了消除以往的表面保护膜的问题点，所述偏振片用表面保护膜能够增强粘合剂层的剪切力，并且降低作为粘贴了表面保护膜后、剥离时的被粘附体的偏振片的动摩擦力，谋求兼顾偏振片的卷曲调节性及偏振片的光滑性。
用于解决问题的方案
即，本发明的偏振片用表面保护膜的特征在于，所述偏振片用表面保护膜是在支撑膜的一面或两面具有由粘合剂组合物形成的粘合剂层的偏振片用表面保护膜，所述粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物和下述式所示的硅酮化合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体50～99.9质量％作为单体成分，相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，含有所述硅酮化合物0.01质量份以上且小于1质量份，使所述粘合剂层以1cm2的粘合面积贴合于TAC偏振片，在23℃下粘贴上30分钟后，在剪切方向以拉伸速度0.06mm/min进行拉伸时的剪切力为15N/cm2以上，使所述粘合剂层表面贴合于TAC偏振片，在23℃下粘贴上30分钟后，从所述TAC偏振片剥离所述偏振片用表面保护膜，使亮度增强膜与所述TAC偏振片的曾粘贴有所述粘合剂层表面的面接触，在施加了200g的载荷的状态下，在与接触面平行方向以拉伸速度100mm/min进行拉伸时的动摩擦力为1N以下。
[化学式1]
Figure BDA0001059111810000031
(式中，R及R’为甲基或苯基，R及R’可以相同，也可以不同。此外，m为0～3000，n为1～3000。)
关于本发明的偏振片用表面保护膜，优选所述粘合剂组合物含有具有烯化氧基的表面活性剂。
关于本发明的偏振片用表面保护膜，优选所述粘合剂组合物含有离子性化合物。
关于本发明的偏振片用表面保护膜，优选所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体作为单体成分。
关于本发明的偏振片用表面保护膜，优选所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体作为单体成分。
本发明的偏振片优选通过所述偏振片用表面保护膜进行保护。
本发明的硅酮化合物转印型偏振片的制造方法优选包括：使所述偏振片用表面保护膜的粘合剂层表面贴合于偏振片表面的工序；和从所述偏振片表面剥离所述偏振片用表面保护膜，从而将所述偏振片用表面保护膜的粘合剂层中所含有的所述硅酮化合物转印到所述偏振片表面的工序。
发明效果
由于本发明的偏振片用表面保护膜能够谋求剪切力的提高，因此在使偏振片用表面保护膜贴合于薄型化后的偏振片时，能够抑制偏振片的卷曲的产生，能够获得卷曲调节性优异的偏振片，因而有用。此外，在将本发明的偏振片用表面保护膜在偏振片上粘贴剥离后组装液晶显示器面板时，由于即使在所述偏振片与亮度增强膜等接触的情况下也可以将偏振片的动摩擦力抑制得较低，因此偏振片难以产生损伤，光滑性优异，因而有用。
附图说明
图1是本发明的优选实施方式的带有偏振片用表面保护膜的偏振片的概略剖面图。
图2是表示剥离带电压的测定方法的说明图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细的说明。
＜偏振片用表面保护膜(表面保护膜)的整体结构＞
本发明的偏振片用表面保护膜(以下，有时仅称为“表面保护膜”。)通常是被称为表面保护膜、粘合带、粘合标签、粘合膜等的形态的物体，尤其适于作为在光学零件(例如，偏振片、波阻片等作为液晶显示器面板构成元件而使用的光学零件)的加工时、运送时对光学零件的表面进行保护的表面保护膜。虽然所述表面保护膜的粘合剂层通常连续地形成，但并不限定于这样的方式，例如也可以是形成点状、条纹状等规则的或随机的图案的粘合剂层。此外，此处公开的表面保护膜可以是卷状，也可以是片状。
作为此处公开的偏振片用表面保护膜(表面保护膜)的典型的构成例子，可以举出在支撑膜(基材)的一面或两面具有粘合剂层的表面保护膜、具备设置于支撑膜的一面的抗静电层和设置于支撑膜的与抗静电层相反一侧的表面的粘合剂层的表面保护膜。表面保护膜通过将该粘合剂层粘贴于被粘附体(作为保护对象的偏振片)并进行使用。使用前(即，向被粘附体粘贴前)的表面保护膜可以是粘合剂层的表面(向被粘附体粘贴的面)至少通过粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫进行保护的形态。或者，也可以是通过表面保护膜卷绕成卷状，粘合剂层与支撑膜的背面(抗静电层的表面)抵接，从而保护其表面的形态。
＜支撑膜＞
本发明的偏振片用表面保护膜(表面保护膜)的特征在于，在支撑膜的一面或两面具有由粘合剂组合物形成的粘合剂层。虽然构成所述支撑膜的树脂材料可以没有特别限制地使用，但例如优选使用透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性、可挠性、尺寸稳定性等特性优异的材料。特别是，通过支撑膜具有可挠性，能够用辊涂机等涂布粘合剂组合物，能够卷绕成卷状，因而有用。
作为所述支撑膜(基材)，例如可以优选使用塑料膜作为所述支撑膜，其中，所述塑料膜由以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系聚合物；二醋酸纤维素、三醋酸纤维素等纤维素系聚合物；聚碳酸酯系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物等为主要树脂成分(树脂成分中的主成分、通常是占50质量％以上的成分)的树脂材料构成。作为所述树脂材料的其它例子，可以举出以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系聚合物；聚乙烯、聚丙烯、具有环状乃至降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等烯烃系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龙6、尼龙6，6、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物等为树脂材料的例子。进一步地，作为所述树脂材料的其它例子，可以举出酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇缩丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚氧甲烯系聚合物、环氧系聚合物等。也可以是由上述聚合物的2种以上的混合物构成的支撑膜。
作为所述支撑膜，可以优选采用由透明的热塑性树脂材料构成的塑料膜。在所述塑料膜中，更优选的方式是使用聚酯膜。此处，所谓聚酯膜是指以聚合物材料(聚酯树脂)为主要树脂成分的膜，其中，所述聚合物材料具有以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的酯键为基础的主骨架。这样的聚酯膜具有光学特性、尺寸稳定性优异等作为表面保护膜的支撑膜的优选特性，另一方面，其本身具有容易带电的性质。
根据需要，也可以在所述构成支撑膜的树脂材料中配合抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、着色剂(颜料、染料等)等各种添加剂。也可以在所述支撑膜的一面(设置有粘合剂层的一侧的表面)实施例如电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、涂布底涂剂等公知或惯用的表面处理。这样的表面处理可以是例如用于提高支撑膜与粘合剂层的密合性(粘合剂层的锚固性)的处理。可以优选采用在支撑膜的表面导入羟基等极性基团这样的表面处理。
此外，虽然本发明的表面保护膜也能够在与支撑膜的粘合剂层相反的一侧具有抗静电层，但在具有抗静电功能的情况下，还能够使用经过抗静电处理的塑料膜作为所述支撑膜。由于通过使用所述支撑膜能够抑制剥离时表面保护膜本身的带电，因此优选。此外，支撑膜为塑料膜，通过对所述塑料膜实施抗静电处理来减少表面保护膜本身的带电，并且能够获得对被粘附体的抗静电功能优异的塑料膜。需要说明的是，作为赋予抗静电功能的方法，没有特别限制，可以使用以往公知的方法，例如可以举出涂布含有由抗静电剂和树脂成分构成的抗静电性树脂、导电性聚合物、导电性物质的导电性树脂的方法、蒸镀或电镀导电性物质的方法、或者混入抗静电剂等的方法等。
作为所述支撑膜的厚度，通常为1～200μm，优选为5～100μm左右。当所述支撑膜的厚度在所述范围内时，由于对作为被粘附体的偏振片的贴合操作性和从被粘附体的剥离操作性优异，因此优选。
＜粘合剂组合物＞
本发明的偏振片用表面保护膜(表面保护膜)具有所述粘合剂层，所述粘合剂层是由粘合剂组合物形成的粘合剂层，作为所述粘合剂组合物，是含有(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物。
本发明中使用的所述粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物，所述(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体50～99.9质量％作为单体成分，虽然只要是具有粘合性的(甲基)丙烯酸系聚合物就没有特别限定，但其是使用具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体作为单体成分的(甲基)丙烯酸系聚合物，优选为具有碳原子数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体。作为所述(甲基)丙烯酸系单体，可以使用1种或2种以上作为主成分。需要说明的是，所谓本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物及/或甲基丙烯酸系聚合物，此外，所谓(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。此外，所谓主成分是指在成分中配合最多的成分。
本发明的表面保护膜相对于构成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分总量，含有所述具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体50～99.9质量％，优选为60～99质量％，更优选为70～98质量％，最优选为80～97质量％。通过在所述范围内，粘合剂组合物具有适度的润湿性，粘合剂(层)的凝聚力也优异，因此优选。
作为所述具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体的具体例，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中，在作为本发明的表面保护膜使用的情况下，作为优选的(甲基)丙烯酸系单体，可以举出(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子数6～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯。通过使用具有碳原子数6～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯，从而容易将对被粘附体的粘合力控制得较低，成为再剥离性优异的表面保护膜。
关于本发明的表面保护膜，优选所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体作为单体成分。由于所述羟基能够容易地进行交联的控制，因此成为优选方式。此外，能够提高粘合剂(层)的剪切力，通过使所述粘合剂贴合于被粘附体，能够抑制基于被粘附体的卷曲，能够抑制粘合剂与被粘附体之间(界面)的滑动、偏移的产生，因此优选。
此外，所述(甲基)丙烯酸系聚合物通过使用所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体作为单体成分，变得容易控制粘合剂组合物的交联等，进而变得容易控制因流动而引起的润湿性的改善和粘合剂(层)的凝聚力、剪切力的平衡。进而，在向粘合剂中添加抗静电剂的情况下，通常与可以作为交联部位发挥作用的羧基、磺酸酯基等不同，由于羟基与作为抗静电剂的离子性化合物等具有适度的相互作用，因此即使从抗静电性方面考虑也优选使用。
本发明的表面保护膜相对于构成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分总量，优选含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体0.1～20质量％，更优选为1～15质量％，进一步优选为2～12质量％。当在所述范围内时，由于容易控制粘合剂组合物的润湿性和粘合剂(层)的凝聚力、剪切力的平衡，因此优选。
作为所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。
本发明的表面保护膜优选所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体作为单体成分。由于所述羧基能够提高剪切力或者能够防止经时的粘合力的增强，因此成为优选方式。特别是，由于粘合剂(层)的剪切力提高，因此通过使所述粘合剂贴合于被粘附体，能够抑制基于被粘附体的卷曲，能够抑制粘合剂与被粘附体之间(界面)的滑动、偏差的产生，因此优选。
此外，通过所述(甲基)丙烯酸系聚合物使用所述具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体作为单体成分，能够抑制表面保护膜(粘合剂层)的经时的粘合力的增强，再剥离性、粘合力增强抑制性、以及操作性优异，此外，粘合剂层的凝聚力和剪切力也优异，因此优选。
本发明的表面保护膜相对于构成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分总量，优选含有具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体小于2质量％，更优选为0.001～1.5质量％，进一步优选为0.005～1质量％，最优选为0.01～0.5质量％。当在所述范围内时，能够抑制经时的粘合力的增强，再剥离性、粘合力增强抑制性、以及操作性优异。此外，粘合剂层的凝聚力和剪切力也优异，因此优选。需要说明的是，当存在大量极性作用大的羧基这样的酸官能团时，在配合离子性化合物作为抗静电剂的情况下，通过羧基等酸官能团与离子性化合物相互作用，离子传导被阻碍，导电效率降低，有可能导致无法获得充分的抗静电性，因此不优选。
作为所述具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸等。
此外，作为其它聚合性单体成分，从易于取得粘合性能的平衡的理由考虑，使玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下(通常为-100℃以上)，在不损害本发明效果的范围内，可以使用用于调整(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度、剥离性的聚合性单体等。
作为所述(甲基)丙烯酸系聚合物中使用的除所述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体、具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体、以及具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体以外的其它聚合性单体，只要是在不损害本发明的特性的范围内，就可以没有特别限定地使用。例如，可以适当使用含有氰基的单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体等凝聚力/耐热性提高成分、含有酰胺基的单体、含有酰亚胺基的单体、含有氨基的单体、含有环氧基的单体、N-丙烯酰吗啉、乙烯基醚单体等具有粘合(粘接)力提高或作为交联化基点发挥作用的官能团的成分。这些聚合性单体可以单独使用，或者也可以混合使用2种以上。
作为所述含有氰基的单体，例如可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈。
作为所述乙烯基酯单体，例如可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为所述芳香族乙烯基单体，例如可以举出苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它的取代苯乙烯等。
作为所述含有酰胺基的单体，例如可以举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。
作为所述含有酰亚胺基的单体，例如可以举出环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
作为所述含有氨基的单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯等。
作为所述含有环氧基的单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。
作为所述乙烯基醚单体，例如可以举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
在本发明中，除所述具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体、具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体、以及具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体以外的其它聚合性单体在构成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分总量(总单体成分)中，优选为0～40质量％，更优选为0～30质量％。通过在所述范围内使用所述其它聚合性单体，可以适当地调节与能够作为抗静电剂使用的离子性化合物的良好的相互作用、以及良好的再剥离性。
所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量为10万～500万，优选为20万～400万，进一步优选为30万～300万。在重均分子量小于10万的情况下，由于所得到的粘合剂(层)的凝聚力变小而具有发生残胶的趋势。另一方面，在重均分子量超过500万的情况下，聚合物的流动性降低，对被粘附体(偏振片)的润湿不充分，具有成为在被粘附体与表面保护膜的粘合剂组合物层之间产生的起泡的原因的趋势。需要说明的是，重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定而得到的值。
此外，所述(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下，更优选为-10℃以下，进一步优选为-20℃以下(通常为-100℃以上)。在玻璃化转变温度高于0℃的情况下，聚合物难以流动，例如，对被粘附体(偏振片)的润湿不充分，具有成为在被粘附体与表面保护膜的粘合剂组合物层之间产生的起泡的原因的趋势。特别是通过将玻璃化转变温度设为-61℃以下，可以容易地获得对被粘附体的润湿性和轻剥离性优异的粘合剂组合物。需要说明的是，(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度可以通过适当地改变所使用的单体成分、组成比而在所述范围内进行调整。
虽然本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合方法没有特别限制，可以通过溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等公知的方法进行聚合，但特别是从操作性的观点、对被粘附体(偏振片)的低污染性等特性方面考虑，更优选的方式是溶液聚合。此外，所得到的聚合物也可以是无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等的任一种。
＜硅酮化合物＞
本发明的表面保护膜的特征在于，所述粘合剂组合物含有下述式所示的硅酮化合物。虽然详细的原因还不清楚，但通过使用所述硅酮化合物，由于分子骨架中不含有醚基，因此能够抑制所得到的粘合剂(层)的弹性模量变低，由于不会引起凝聚力及剪切力的降低，因此在使所述表面保护膜贴合于薄型化后的偏振片时，能够抑制偏振片的卷曲的产生，能够获得卷曲调节性优异的偏振片。
[化学式2]
Figure BDA0001059111810000101
上述式中，R及R’为甲基或苯基，R及R’可以相同，也可以不同。此外，m为0～3000，n为1～3000。
此外，作为上述硅酮化合物制剂的市售品的具体例，例如可以举出KF-50-100cs(甲基苯基硅油)、KF-50-300cs(甲基苯基硅油)、KF-50-1000cs(甲基苯基硅油)、KF-50-3000cs(甲基苯基硅油)、KF-53(甲基苯基硅油)、KF-54(甲基苯基硅油)、KF-96-100cs(二甲基硅油)、KF-96-300cs(甲基苯基硅油)、KF-96-1000cs(二甲基硅油)、KF-96-3000cs(二甲基硅油)、KF-96-1万cs(二甲基硅油)(信越化学公司制)等。
本发明的表面保护膜的所述粘合剂组合物相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，含有所述硅酮化合物0.01质量份以上且小于1质量份，优选为0.02～0.98质量份，更优选为0.03～0.96质量份。当在所述范围内时，能够谋求剪切力与动摩擦力的并存，低污染性优异，因此优选。
＜具有烯化氧基的表面活性剂＞
关于本发明的表面保护膜，优选所述粘合剂组合物含有具有烯化氧基的表面活性剂。通过在所述粘合剂组合物中含有具有烯化氧基的表面活性剂，能够进一步地获得对作为被粘附体的偏振片的润湿性优异的粘合剂层，因此有用。
作为所述具有烯化氧基的表面活性剂的具体例，例如可以举出聚氧化烯烷基胺、聚氧化烯二胺、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基烯丙基醚、聚氧化烯烷基苯基烯丙基醚等非离子性表面活性剂；聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧化烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基醚磷酸酯盐等阴离子性表面活性剂；另外，具有聚氧化烯链(聚烯基氧化物链)的阳离子性表面活性剂、两离子性表面活性剂等。此外，所述具有烯化氧基的表面活性剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为优选的一种方式，上述具有烯化氧基的表面活性剂是至少一部分具有(聚)乙烯基氧化物链的化合物。除了基础聚合物以外，通过配合具有所述(聚)乙烯基氧化物链的化合物，在配合抗静电剂的情况下，与抗静电剂的相溶性得以提高，适当地抑制向作为被粘附体的偏振片的渗出，能够获得低污染性的粘合剂组合物。作为上述具有(聚)乙烯基氧化物链的化合物，所述化合物整体中所含的(聚)乙烯基氧化物链的质量优选为5～90质量％，更优选为5～85质量％，进一步优选为5～80质量％，最优选为5～75质量％。
作为上述具有烯化氧基的表面活性剂的数均分子量(Mn)，优选为50000以下的数均分子量，更优选为200～30000，进一步优选为200～10000，特别优选为200～5000的数均分子量。当数均分子量与50000相比过大时，则存在与丙烯酸系聚合物的相溶性降低、粘合剂层泛白的趋势。当数均分子量与200相比过小时，则可能会容易产生由所述聚氧化烯化合物造成的污染。需要说明的是，此处所谓的数均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)获得的聚苯乙烯换算的值。
此外，作为上述具有烯化氧基的表面活性剂的市售品的具体例，例如可以举出Aqualon KH-10、Aqualon HS-10、Noigen EA-137、Hitenol NF-08(第一工业公司制)、Latemul PD-420(花王公司制)等。
作为上述具有烯化氧基的表面活性剂的含量，相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，例如可以设为0～5质量份，优选为0.01～2质量份，更优选为0.05～1质量份。只要在所述范围内，在配合了抗静电剂的情况下，就能够获得防止抗静电剂的渗出的效果，因此优选。
而且，在所述粘合剂组合物中也可以含有丙烯酸低聚物。丙烯酸低聚物的重均分子量(Mw)优选为1000以上且小于30000，更优选为1500以上且小于20000，进一步优选为2000以上且小于10000。在用于本实施方式的表面保护用途(再剥离用)的丙烯酸系粘合剂组合物的情况下，作为增粘树脂发挥功能，提高粘合(粘接)性，具有抑制表面保护膜的翘起的效果。
在所述丙烯酸低聚物中可以使用(甲基)丙烯酸酯单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛脂、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯这样的(甲基)丙烯酸烷基酯；
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的(甲基)丙烯酸芳基酯；
由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。
此外，在所述丙烯酸低聚物中可以使用具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸系单体，例如可以举出甲基丙烯酸二环戊酯、丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸二环戊基氧基乙酯、丙烯酸二环戊基氧基乙酯、甲基丙烯酸三环戊酯、丙烯酸三环戊酯、1-金刚烷基甲基丙烯酸酯、1-金刚烷基丙烯酸酯、2-甲基-2-金刚烷基甲基丙烯酸酯、2-甲基-2-金刚烷基丙烯酸酯、2-乙基-2-金刚烷基甲基丙烯酸酯、2-乙基-2-金刚烷基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯等。这样的(甲基)丙烯酸系单体可以单独使用或组合使用2种以上。
此外，所述丙烯酸低聚物除了所述(甲基)丙烯酸系单体成分单元之外，也可以使所述(甲基)丙烯酸系单体与能够共聚的其它单体成分(共聚性单体)共聚来获得。
所述丙烯酸低聚物的重均分子量(Mw)为1000以上且小于30000，优选为1500以上且小于20000，进一步优选为2000以上且小于10000。当重均分子量为30000以上时，粘合(粘接)性降低。此外，当重均分子量小于1000时，由于为低分子量，因此引起表面保护膜的粘合力的降低。
关于本发明的表面保护膜，优选所述粘合剂组合物不含有具有聚氧化烯链的有机聚硅氧烷。虽然能够通过使用所述有机聚硅氧烷来将表面保护膜(粘合剂层)的轻剥离化、偏振片的动摩擦力抑制得较低，但另一方面，会导致剪切力的降低，因此成为不优选的方式。需要说明的是，虽然剪切力降低的详细原因不清楚，但可以推测为如下原因：由于在骨架中除了醚基之外还含有硅酮成分，因此获得的粘合剂(层)的弹性模量变低，导致凝聚力降低及剪切力的降低。
＜抗静电剂＞
本发明的表面保护膜的所述粘合剂组合物可以含有抗静电剂(抗静电成分)，作为所述抗静电剂，可以含有离子性化合物。作为所述离子性化合物，可以举出碱金属盐、及/或低熔点(熔点为150℃以下)的离子性化合物(离子液体等)。通过含有这些离子性化合物，能够赋予优异的抗静电性。
此外，相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，所述抗静电剂的含量优选为1质量份以下，更优选为0.001～0.9质量份，进一步优选为0.005～0.8质量份。当在所述范围内时，由于易于兼顾抗静电性与低污染性，因此优选。
＜交联剂＞
关于本发明的表面保护膜，优选所述粘合剂组合物含有交联剂。此外，在本发明中，使用所述粘合剂组合物作为粘合剂层。例如，在所述粘合剂组合物含有所述(甲基)丙烯酸系聚合物的情况下，通过适当地调节所述(甲基)丙烯酸系聚合物的构成单元、构成比率、交联剂的选择以及添加比率等进行交联，能够获得耐热性更优异的表面保护膜(粘合剂层)。
作为在本发明中使用的交联剂，可以使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺系树脂、氮丙啶衍生物、以及金属螯合化合物等，特别优选的方式是使用异氰酸酯化合物。此外，这些化合物可以单独使用，也可以混合使用2种以上。
作为所述异氰酸酯化合物，例如可以举出三亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯类、环亚戊基二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等脂环族异氰酸酯类、2，4-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)等芳香族异氰酸酯类、将所述异氰酸酯化合物通过脲基甲酸酯键、缩二脲键、异氰脲酸酯键、脲二酮键、脲键、碳化二亚胺键、脲酮亚胺键、恶二嗪三酮键等而改性了的多异氰酸酯改性体。例如，作为市售品，可以举出商品名Takenate 300S、Takenate 500、Takenate D165N、Takenate D178N(以上为三井化学公司制)、Sumidur T80、Sumidur L、Desmodur N3400(以上为住化拜耳聚氨酯公司制)、Millionate MR、Millionate MT、Coronate L、Coronate HL、Coronate HX(以上为日本聚氨酯工业公司制)等。这些异氰酸酯化合物可以单独使用，可以混合使用2种以上，也可以并用2官能的异氰酸酯化合物和3官能以上的异氰酸酯化合物。通过并用交联剂，能够兼顾粘合性和耐反弹性(对曲面的粘接性)，能够获得粘接可靠性更优异的表面保护膜(粘合剂层)。
作为所述环氧化合物，例如可以举出N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺(商品名TETRAD-X，三菱瓦斯化学公司制)、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名TETRAD-C，三菱瓦斯化学公司制)等。
作为所述三聚氰胺系树脂，可以举出六羟甲基三聚氰胺等。作为氮丙啶衍生物，例如可以举出作为市售品的商品名HDU、TAZM、TAZO(以上为相互药工公司制)等。
作为所述金属螯合化合物，作为金属成分可以举出铝、铁、锡、钛、镍等，作为螯合成分可以举出乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。
相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，本发明中使用的交联剂的含量例如优选含有0.01～10质量份，更优选含有0.5～8质量份，进一步优选含有1～5质量份。在所述含量小于0.01质量份的情况下，由交联剂引起的交联形成不充分，所得到的粘合剂层的凝聚力小，有时也无法获得充分的耐热性，此外具有成为残胶的原因的趋势。另一方面，在含量超过10质量份的情况下，聚合物的凝聚力大，流动性降低，对被粘附体(偏振片)的润湿不充分，具有成为在被粘附体与粘合剂层(粘合剂组合物层)间产生的起泡的原因的趋势。而且，当交联剂量多时，具有剥离带电特性降低的趋势。此外，这些交联剂可以单独使用，或者可以混合使用2种以上。
为了使上述任一交联反应更有效地进行，所述粘合剂组合物中还可以含有交联催化剂。作为这样的交联催化剂，例如可以使用二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等锡系催化剂、三(乙酰丙酮)铁、三(己烷-2，4-二酮)铁、三(庚烷-2，4-二酮)铁、三(庚烷-3，5-二酮)铁、三(5-甲基己烷-2，4-二酮)铁、三(辛烷-2，4-二酮)铁、三(6-甲基庚烷-2，4-二酮)铁、三(2，6-二甲基庚烷-3，5-二酮)铁、三(壬烷-2，4-二酮)铁、三(壬烷-4，6-二酮)铁、三(2，2，6，6-四甲基庚烷-3，5-二酮)铁、三(十三烷-6，8-二酮)铁、三(1-苯基丁烷-1，3-二酮)铁、三(六氟乙酰丙酮)铁、三(乙酰乙酸乙酯)铁、三(乙酰乙酸正丙酯)铁、三(乙酰乙酸异丙酯)铁、三(乙酰乙酸正丁酯)铁、三(乙酰乙酸仲丁酯)铁、三(乙酰乙酸叔丁酯)铁、三(丙酰乙酸甲酯)铁、三(丙酰乙酸乙酯)铁、三(丙酰乙酸正丙酯)铁、三(丙酰乙酸异丙酯)铁、三(丙酰乙酸正丁酯)铁、三(丙酰乙酸仲丁酯)铁、三(丙酰乙酸叔丁酯)铁、三(乙酰乙酸苄酯)铁、三(丙二酸二甲酯)铁、三(丙二酸二乙酯)铁、三甲氧基铁、三乙氧基铁、三异丙氧基铁、氯化铁等铁系催化剂。这些交联催化剂可以使用1种，也可以并用2种以上。
虽然所述交联催化剂的含量没有特别限制，但例如相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，优选约为0.0001～1质量份，更优选为0.001～0.5质量份。当在所述范围内时，形成粘合剂层时交联反应的速度快，粘合剂组合物的适用期也变长，因此成为优选方式。
而且，所述粘合剂组合物中可以含有产生酮-烯醇互变异构性的化合物作为交联阻滞剂。例如，在含有交联剂的粘合剂组合物或配合交联剂而得到使用的粘合剂组合物中，可以优选采用含有所述产生酮-烯醇互变异构性的化合物的方式。由此，抑制交联剂配合后的粘合剂组合物的过度的粘度增强、凝胶化，可以实现延长粘合剂组合物的适用期的效果。在至少使用异氰酸酯化合物作为所述交联剂的情况下，含有产生酮-烯醇互变异构性的化合物尤其有意义。该技术例如在所述粘合剂组合物为有机溶剂溶液或无溶剂的形态的情况下可以优选适用。
作为所述产生酮-烯醇互变异构性的化合物，可以使用各种β-二羰基化合物。作为具体例，可以举出乙酰丙酮、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、2-甲基己烷-3，5-二酮、6-甲基庚烷-2，4-二酮、2，6-二甲基庚烷-3，5-二酮等β-二酮类；乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等乙酰乙酸酯类；丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸叔丁酯等丙酰乙酸酯类；异丁酰乙酸甲酯、异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸异丙酯、异丁酰乙酸叔丁酯等异丁酰乙酸酯类；丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯类等。其中，作为优选的化合物，可以举出乙酰丙酮及乙酰乙酸酯类。这样的产生酮-烯醇互变异构性的化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
所述产生酮-烯醇互变异构性的化合物的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，例如可以采用0.1～20质量份，通常采用0.5～15质量份(例如为1～10质量份)较为合适。当所述化合物的量过少时，有时难以发挥充分的使用效果。另一方面，当超过需要过多地使用所述化合物时，有时残留于粘合剂层，使凝聚力降低。
而且，在用于本发明的表面保护膜的粘合剂组合物中，也可以含有其它公知的添加剂，例如可以根据使用的用途适当添加着色剂、颜料等粉体、增塑剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、防腐剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状或箔状物等。
本发明的表面保护膜的特征在于，在所述支撑膜的一面或两面具有由所述粘合剂组合物形成(使粘合剂组合物交联而形成)的粘合剂层。虽然所述粘合剂组合物的交联通常在粘合剂组合物的涂布后进行，但也可以将由交联后的粘合剂组合物形成的粘合剂层转印到支撑膜等。此外，虽然在所述支撑膜上形成粘合剂层的方法并不特别重要，但例如可以通过将所述粘合剂组合物涂布于支撑膜、干燥去除聚合溶剂等从而在支撑膜上形成粘合剂层来制作。之后，也可以为了调整粘合剂层的成分转移、调整交联反应等进行养护。此外，在将粘合剂组合物涂布于支撑膜上来制作表面保护膜时，为了能够均匀地涂布在支撑膜上，也可以在所述粘合剂组合物中新添加聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
此外，作为制造本发明的表面保护膜时的粘合剂层的形成方法，可以使用粘合片(表面保护膜)类的制造中使用的公知的方法。具体而言，例如可以举出辊涂、凹版涂布、反向涂布(Reverse coating)、辊刷、喷涂、气刀涂布法、利用模涂布机等的挤出涂布法等。
通常，本发明的表面保护膜的上述粘合剂层的厚度优选制作为3～100μm，更优选制作为5～50μm左右。当粘合剂层的厚度在所述范围内时，由于容易获得适度的再剥离性与粘合(粘接)性的平衡，因此优选。
＜隔片＞
在本发明的表面保护膜中，根据需要以保护粘合剂层的粘合面为目的，可以使隔片贴合于粘合剂层表面。
虽然作为构成所述隔片的材料有纸、塑料膜，但从表面平滑性优异的观点考虑优选使用塑料膜。作为该膜，只要是能够保护所述粘合剂层的膜就没有特别限定，例如可以举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述隔片的厚度通常为5～200μm，优选为10～100μm左右。当在所述范围内时，由于对粘合剂层的贴合操作性和从粘合剂层的剥离操作性优异，因此优选。根据需要，也可以对所述隔片进行借助硅酮系、氟系、长链烷烃系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉末等进行的脱模及防污处理、或涂布型、混入型、蒸镀型等抗静电处理。
本发明的表面保护膜也可以通过除了支撑膜(基材)及粘合剂层之外还含有抗静电层等其它的层的方式实施获得。
＜偏振片＞
本发明的偏振片优选为通过所述偏振片用表面保护膜(表面保护膜)进行保护的偏振片。由于所述表面保护膜能够谋求剪切力的提高，因此在使偏振片用表面保护膜贴合于薄型化后的偏振片时，能够抑制偏振片的卷曲的产生，能够获得卷曲调节性优异的偏振片，因此有用。此外，在将所述表面保护膜在偏振片上粘贴剥离后组装液晶显示器面板时，由于即使在所述偏振片与亮度增强膜等接触的情况下，也可以将偏振片的动摩擦力抑制得较低，因此偏振片难以产生损伤，光滑性优异，因此有用。需要说明的是，如图1所示，所述偏振片(带有表面保护膜的偏振片5)通过将偏振片用表面保护膜1的粘合剂层3的表面粘贴于偏振片2的表面来保护偏振片表面以防止损伤、尘埃等。
＜硅酮化合物转印型偏振片的制造方法＞
本发明的硅酮化合物转印型偏振片的制造方法优选包括：使所述偏振片用表面保护膜的粘合剂层表面贴合于所述偏振片表面的工序；和从所述偏振片表面剥离所述偏振片用表面保护膜，从而使所述偏振片用表面保护膜的粘合剂层中含有的所述硅酮化合物转印到所述偏振片表面的工序。通过将所述粘合剂层表面粘贴到所述偏振片表面，从而在分子骨架中不含偏析于所述粘合剂层表面的醚基的硅酮化合物转印到所述偏振片表面，之后，由于即使剥离所述表面保护膜，也会在所述偏振片表面微量残留有所述硅酮化合物，因此获得的偏振片能够将动摩擦力抑制得较低，即使在偏振片与亮度增强膜等接触了的情况下偏振片本身也难以产生损伤，光滑性优异，因此有用。
作为使所述偏振片用表面保护膜的粘合剂层表面贴合于所述偏振片表面的工序，虽然其粘贴时间没有特别限制，但例如在23℃、50％RH的条件下，优选粘贴15分钟以上。只要在所述范围内，所述硅酮化合物就能够从粘合剂表面充分地向偏振片表面转印(转移)，因此成为优选方式。
实施例
以下，对具体地表示本发明的构成和效果的实施例等进行说明，但本发明并不限定于此。需要说明的是，对实施例等的配合内容及特性评价，以下述的方式进行测定。此外，在表1中，示出了粘合剂组合物的配合比例、及得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的物理性质，在表2中，示出了得到的偏振片用表面保护膜(表面保护膜)、及粘贴了所述表面保护膜后的偏振片的特性评价的结果。
＜评价＞
以下，记载了具体的测定/评价方法。
＜重均分子量(Mw)的测定＞
重均分子量(Mw)使用TOSOH株式会社制GPC装置(HLC-8220GPC)进行测定。测定条件如下所述。
样品浓度：0.2质量％(THF溶液)
样品注入量：10μl
洗脱液：THF
流速：0.6ml/min
测定温度：40℃
柱：
样品柱；TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)
参比柱；TSKgel SuperH-RC(1根)
检测器：差示折射计(RI)
需要说明的是，重均分子量通过聚苯乙烯换算值求得。
＜玻璃化转变温度(Tg)的理论值＞
玻璃化转变温度Tg(℃)使用下述文献值作为利用各单体形成的均聚物的玻璃化转变温度Tgn(℃)，通过下述式求得。
式：1/(Tg+273)＝Σ[Wn/(Tgn+273)]
(式中，Tg(℃)表示共聚物的玻璃化转变温度，Wn(-)表示各单体的质量分数，Tgn(℃)表示利用各单体形成的均聚物的玻璃化转变温度，n表示各单体的种类。〕
文献值：
丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)：-70℃
丙烯酸(AA)：106℃
丙烯酸2-羟乙酯(HEA)：-15℃
丙烯酸4-羟丁酯(4HBA)：-32℃
需要说明的是，文献值参照了“丙烯酸树脂的合成/设计和新用途开发”(中央经营开发中心出版部发行)及“Polymer Handbook(聚合物手册)”(John Wiley&Sons)。
＜剪切力的测定＞
将表面保护膜切割成宽度10mm、长度100mm的大小，剥离了粘贴到表面保护膜的粘合剂层表面的隔片后，以所述表面保护膜的粘合剂层的粘合(粘接)面积为1cm2的方式使其贴合于TAC(三醋酸纤维素)偏振片(日东电工公司制、SEG1423DU偏振片、宽度：25mm、长度：100mm)，在室温(23℃×50％RH)下静置30分钟后，以拉伸速度0.06mm/min在剪切方向进行拉伸，将此时的最大载荷(N/cm2)作为剪切力。
需要说明的是，所述剪切力(N/cm2)为15以上，优选为15～50，更优选为20～40。只要所述剪切力在所述范围内，粘贴了表面保护膜的作为被粘附体的偏振片就能够承受将要卷曲时产生的剪切方向的力，由于不会产生表面保护膜的滑动、偏移，能够抑制被粘附体的卷曲，因此优选。
＜动摩擦力(光滑性)的测定＞
在切割成宽度5cm、长度15cm的大小的TAC偏振片(日东电工公司制，SEG1423DU偏振片)的TAC面的整个面粘贴表面保护膜的粘合剂层表面，在23℃×50％RH下放置30分钟后，从TAC面剥离表面保护膜。
接着，使TAC偏振片的曾粘贴有粘合剂层表面的面(TAC面)与亮度增强膜(住友3M公司制、DBEF-D2-280)接触作为试验片。在该试验片上，承载载荷200g。使用没有伸缩性的线将所述承载了载荷的试验片安装到拉伸试验机上，在测定温度25℃下，以拉伸速度100mm/min、拉伸距离50mm的条件在TAC面与亮度增强膜的接触面的平行方向(水平方向)进行拉伸，求得施加到试验片的动摩擦力(N)的平均值(n＝3)。
需要说明的是，所述动摩擦力(N)为1以下，优选为0.9以下，更优选为0.8以下。当在所述范围内时，能够使偏振片的动摩擦力降低，能够谋求抑制偏振片表面产生的损伤，能够谋求光滑性的提高，因而有利。
＜损伤的有无＞
通过目测观察测定了所述动摩擦力后的TAC偏振片表面(TAC面)的损伤的产生情况。
没有损伤的情况：○、产生损伤的情况：×
＜剥离带电压的测定＞
将偏振片用表面保护膜(表面保护膜)切割成宽度70mm、长度130mm的大小，剥离粘贴于表面保护膜的粘合剂层表面的隔片后，在贴合于经预先除电的丙烯酸板(厚度：2mm、宽度：70mm、长度：100mm)的TAC偏振片(日东电工公司制、SEG1423DU偏振片、宽度：70mm、长度：100mm)表面(TAC面)，以一方的端部突出30mm的方式通过手压辊进行压接。在23℃×50％RH下放置一天后，如图2所示，将样品设置于规定的位置。将突出30mm的一方的端部固定于自动卷绕机，以剥离角度150°、剥离速度30m/min的方式进行剥离。通过固定于偏振片中央位置的电位测定器(春日电机公司制、KSD-0103)测定此时产生的偏振片表面的电位(剥离带电压：绝对值、kV)。测定在23℃×50％RH的环境下进行。
＜污染性＞
将表面保护膜切割成宽度50mm、长度80mm的大小，剥离粘贴于表面保护膜的粘合剂层表面的隔片后，粘贴于切割成宽度70mm、长度100mm的TAC偏振片(日东电工公司制、SEG1423DU偏振片)表面(TAC面)，在23℃×50％RH下放置1天后，剥离表面保护膜，通过目测进行污染性的确认。
没有污染的情况：○、有污染的情况：×
＜制备方法＞
以下，记载了具体的(甲基)丙烯酸系聚合物、粘合剂组合物等的制备方法。需要说明的是，表1中的配合量(份数)表示固体成分量。
＜实施例1＞
＜(甲基)丙烯酸系聚合物的制备＞
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中加入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)100质量份、丙烯酸4-羟丁酯(4HBA)10质量份、丙烯酸(AA)0.02质量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯157质量份，一边缓慢搅拌一边导入氮气，将烧瓶内的液温保持在65℃左右，进行聚合反应6小时，制备出(甲基)丙烯酸系聚合物溶液(40质量％)。所述丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)为54万，玻璃化转变温度(Tg)为-67℃。
＜粘合剂组合物的制备＞
用乙酸乙酯将上述(甲基)丙烯酸系聚合物溶液(40质量％)稀释至20质量％，向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中加入作为非硅酮系的聚醚的聚氧化乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸铵(第一工业制药公司制、Aqualon KH-10)0.3质量份(固体成分0.3质量份)、作为不含醚基的硅酮化合物的甲基苯基硅油(信越化学公司制、KF-50-100cs)0.1质量份(固体成分0.1质量份)、作为抗静电剂的离子性化合物的双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂(东京化成工业公司制、LiTFSI)0.15质量份(固体成分0.15质量份)、以及作为交联剂的为脂肪族系异氰酸酯化合物的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(TOSOH公司制、CoronateHX：C/HX)3质量份(固体成分3质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量％乙酸乙酯溶液)2质量份(固体成分0.02质量份)，进行混合搅拌，制备出粘合剂组合物(溶液)。
＜抗静电处理膜的制作＞
通过将抗静电剂(Solvex公司制、Microsolver RMd-142、以氧化锡和聚酯树脂为主成分)10重量份用由水30重量份和甲醇70重量份构成的混合溶剂进行稀释，制备出抗静电剂溶液。
使用迈耶棒(Mayer Bar)将得到的抗静电剂溶液涂布到作为支撑膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度：38μm)上，通过在130℃下干燥1分钟来去除溶剂，形成抗静电层(厚度：0.2μm)，制作出抗静电处理膜。
＜偏振片用表面保护膜的制作＞
将上述粘合剂组合物(溶液)涂布于与上述抗静电处理膜的抗静电层相反的一面，在130℃下加热2分钟，形成厚度15μm的粘合剂层。接着，使作为一面实施了硅酮处理的隔片的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度25μm)的硅酮处理面贴合于所述粘合剂层的表面，制作出偏振片用表面保护膜。
＜实施例2～8及比较例1～3＞
基于表1的配合比例，与实施例1相同地制作出偏振片用表面保护膜。需要说明的是，表1中的配合量表示固体成分。
根据上述评价方法，做出了获得的偏振片用表面保护膜(表面保护膜)、及粘贴了所述表面保护膜后的偏振片的特性评价的结果。在表2中示出了获得的结果。
[表1]
Figure BDA0001059111810000231
以下，对表1中的简称进行说明。
＜构成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分＞
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
AA：丙烯酸(具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体)
HEA：丙烯酸2-羟乙酯(具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体)
4HBA：丙烯酸4-羟丁酯(具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体)
＜交联剂＞
C/L：芳香族系异氰酸酯化合物、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物，TOSOH公司制，商品名：Coronate L
C/HX：脂肪族系异氰酸酯化合物、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体，TOSOH公司制，商品名：Coronate HX
＜聚醚＞
KH-10：聚氧化乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸铵、第一工业制药公司制、商品名：Aqualon KH-10
HS-10：聚氧化乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、第一工业制药公司制、商品名：Aqualon HS-10
NF-08：聚氧化乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸铵、第一工业制药公司制、商品名：Hitenol NF-08
EA-137：聚氧化乙烯苯乙烯化苯基醚、第一工业制药公司制、商品名：Noigen EA-137
KF353：聚醚改性硅酮、信越化学公司制、商品名：KF-353
＜硅酮化合物＞
KF-50-100cs：甲基苯基硅油、信越化学公司制、商品名：KF-50-100cs
KF-50-1000cs：甲基苯基硅油、信越化学公司制、商品名：KF-50-1000cs
KF-50-3000cs：甲基苯基硅油、信越化学公司制、商品名：KF-50-3000cs
KF-96-100cs：二甲基硅油、信越化学公司制、商品名：KF-96-100cs
KF-96-1000cs：二甲基硅油、信越化学公司制、商品名：KF-96-1000cs
KF-96-3000cs：二甲基硅油、信越化学公司制、商品名：KF-96-3000cs
＜抗静电剂(离子性化合物)＞
LiTFSI：双(三氟甲烷磺酰)亚胺锂、东京化成工业公司制
[表2]
Figure BDA0001059111810000251
从上述表2的评价结果可以确认，在所有的实施例中，通过使用具有配合了分子骨架中不含醚基的硅酮化合物的粘合剂层的偏振片用表面保护膜，从而具有所需的剪切力和动摩擦力，能够谋求兼顾卷曲调节性及光滑性，能够抑制对偏振片的污染、损伤的产生。
另一方面，从上述表2的结果来看，在比较例1中，由于没有配合所述硅酮化合物，因此不能将动摩擦力抑制得较低。在比较例2中确认了，由于没有配合所述硅酮化合物而配合了聚醚改性硅酮，因此剪切力变低。此外，在比较例3中确认了，虽然使用了所述硅酮化合物，但是由于配合超过规定量，因此观察到了污染，在实用性上存在问题。
附图标记说明
1 偏振片用表面保护膜(表面保护膜)
2 偏振片
3 粘合剂层
4 支撑膜
5 带有偏振片用表面保护膜的偏振片(偏振片)
10 丙烯酸板
20 TAC偏振片
30 样品固定台
40 电位测定器

Claims (6)

1.一种偏振片用表面保护膜，其特征在于，
所述偏振片用表面保护膜是在支撑膜的一面或两面具有由粘合剂组合物形成的粘合剂层的偏振片用表面保护膜，
所述粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物和下述式所示的硅酮化合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系聚合物至少含有具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸系单体50～99.9质量％和具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体0.001质量％以上且小于2质量％作为单体成分，
相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，含有所述硅酮化合物0.01质量份以上且小于1质量份，
所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量为10万以上且54万以下，
使所述粘合剂层以1cm2的粘合面积贴合于TAC偏振片，在23℃下粘贴上30分钟后，在剪切方向以拉伸速度0.06mm/min进行拉伸时的剪切力为15N/cm2以上，
使所述粘合剂层表面贴合于TAC偏振片，在23℃下粘贴上30分钟后，从所述TAC偏振片剥离所述偏振片用表面保护膜，使亮度增强膜与所述TAC偏振片的曾粘贴有所述粘合剂层表面的面接触，在施加了200g的载荷的状态下，在与接触面平行方向以拉伸速度100mm/min进行拉伸时的动摩擦力为1N以下，
[化学式1]
Figure FDA0002830616180000011
式中，R及R’为甲基或苯基，R及R’可以相同，也可以不同，此外，m为0～3000，n为1～3000。
2.根据权利要求1所述的偏振片用表面保护膜，其特征在于，
所述粘合剂组合物含有具有烯化氧基的表面活性剂。
3.根据权利要求1所述的偏振片用表面保护膜，其特征在于，
所述粘合剂组合物含有离子性化合物。
4.根据权利要求1所述的偏振片用表面保护膜，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸系聚合物含有具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体作为单体成分。
5.一种偏振片，其特征在于，
通过权利要求1～4中任一项所述的偏振片用表面保护膜进行保护。
6.一种硅酮化合物转印型偏振片的制造方法，其特征在于，
包括：
使权利要求1～4中任一项所述的偏振片用表面保护膜的粘合剂层表面贴合于偏振片表面的工序；和
从所述偏振片表面剥离所述偏振片用表面保护膜，从而将所述偏振片用表面保护膜的粘合剂层中所含有的所述硅酮化合物转印到所述偏振片表面的工序。
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