KR20200119802A - 점착 시트, 광학 부재, 및 표시 장치 - Google Patents

Abstract

탄력이 약한 기재와, 만곡부나 요철부에 대해 추종하기 쉬운 점착제층을 조합함으로써, 피착체인 만곡부나 요철부를 갖는 광학 부재나 표시 장치, 표시 장치를 구성하는 디스플레이 등의 제조·가공 시, 반송 시, 출하 검사 시, 수송 시 등에 피착체에 추종할 수 있어, 충분히 보호하는 것이 가능한 점착 시트(표면 보호 필름)를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 점착 시트는, 기재 필름의 편면 또는 양면에 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖는 점착 시트에 있어서, 상기 기재 필름이, 비폴리올레핀계 필름이며, 상기 점착 시트를 폭 50㎜, 길이 100㎜로 절단하고, 길이 방향으로 50㎜ 밀려 나오도록, 수평한 받침대에 고정하였을 때의, 수직 처짐 거리 L이, 30㎜ 이상이고, 상기 점착제층 표면을 유리에 접합하고, 90도 방향으로 박리 속도 1㎜/min으로 인장하였을 때의 박리력이, 3.0gf/50㎜ 이상인 것을 특징으로 한다.

Description

점착 시트, 광학 부재, 및 표시 장치

본 발명은, 점착 시트, 특히 표면 보호 필름에 관한 것이다. 표면 보호 필름은, 광학 부재나 표시 장치의 표면에 접착하여 당해 표면을 보호하는 용도 등으로 바람직하게 사용된다. 광학 부재로서는, ITO 필름, 편광판, 확산판, 휘도 향상 필름, 커버 유리, 이들이 적층되어 이루어지는 유기 EL 패널, 액정 패널 등을 들 수 있다. 표시 장치로서는, 모니터, 텔레비전, 스마트폰 등을 들 수 있다.

일반적으로, 표면 보호 필름은, 필름상의 기재 필름(지지체) 상에 점착제층이 마련된 구성을 갖는다. 이러한 표면 보호 필름은, 상기 점착제층을 통해 피착체인 광학 부재나 광학 부재를 포함하는 표시 장치 등에 접합되고, 광학 부재나 표시 장치를 구성하는 전자 부재 등을 제조·가공 시, 반송 시, 출하 검사 시, 수송 시 등에 있어서, 광학 부재 등의 표면을 흠집이나 오염으로부터 보호할 목적으로 사용된다. 그 후, 실제로 표면 보호 필름의 점착제층 표면이 광학 부재나 표시 장치 등에 첩부되어 사용된 후, 이 표면 보호 필름은, 불필요하게 된 단계에서 박리되어 제거된다.

또한, 표면 보호 필름을 광학 부재나 광학 부재를 포함하는 표시 장치, 표시 장치를 구성하는 디스플레이(화면)에 첩부하는 경우, 제조·가공 시의 핸들링성이나, 디스플레이 등에 표면 보호 필름을 접합하는 관점에서, 두툼한 기재(예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등)를 사용하는 경우가 있었다.

그러나 만곡부나 요철부를 갖는 표시 장치를 구성하는 디스플레이 등에 두툼한 기재를 사용한 표면 보호 필름을 접합한 경우, 기재의 탄력이 강하기 때문에, 만곡부나 요철부에 표면 보호 필름을 추종할 수 없는 문제가 발생하고 있었다.

한편, 특허문헌 1 및 2와 같이, 탄력이 약한 무연신 폴리프로필렌(CPP)이나 폴리에틸렌(PE) 등을 표면 보호 필름의 기재로서 사용한 경우, 피시 아이라고 불리는 외관 특성에 있어서의 불량이 발생하여, 출하 검사 시에 결점을 확인하지 못하는 등의 문제를 발생하는 경우가 있었다.

또한, 근년, 만곡부나 요철부를 갖는 광학 부재나 표시 장치, 표시 장치를 구성하는 디스플레이 등이 증가하고 있어, 디스플레이 등의 제조 공정이나 출하 공정에 있어서, 상기 만곡부나 요철부에 대해 추종하여, 보호할 수 있는 표면 보호 필름이 필요해지고 있다.

일본 특허 제5326469호 일본 특허 제3936922호

그래서 본 발명자들은, 상기 사정에 비추어 예의 연구한 결과, 탄력이 약한 기재와, 만곡부나 요철부와 같은 곡면에 대해 추종하기 쉬운 점착제층을 조합함으로써, 피착체인 만곡부나 요철부를 갖는 광학 부재나 표시 장치, 표시 장치를 구성하는 디스플레이 등의 제조·가공 시, 반송 시, 출하 검사 시, 수송 시 등에 피착체에 추종할 수 있어, 충분히 표면 보호하는 것이 가능한 점착 시트(표면 보호 필름)를 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명의 점착 시트는, 기재 필름의 편면 또는 양면에 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖는 점착 시트에 있어서, 상기 기재 필름이, 비폴리올레핀계 필름이고, 상기 점착 시트를 폭 50㎜, 길이 100㎜로 절단하고, 길이 방향으로 50㎜ 밀려 나오도록, 수평한 받침대에 고정하였을 때의, 수직 처짐 거리 L이 30㎜ 이상이고, 상기 점착제층 표면을 유리에 접합하고, 90도 방향으로 박리 속도 1㎜/min으로 인장하였을 때의 박리력이, 3.0gf/50㎜ 이상인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층이, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 및 실리콘계 점착제에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 것이 바람직하다.

본 발명의 점착 시트는, 상기 비폴리올레핀계 필름의 인장 탄성률이, 1.5×10⁹㎩ 미만인 것이 바람직하다.

본 발명의 점착 시트는, 상기 비폴리올레핀계 필름이, 폴리에스테르 필름인 것이 바람직하다.

본 발명의 광학 부재는, 상기 점착 시트에 의해 보호되는 것이 바람직하다.

본 발명의 표시 장치는, 상기 점착 시트에 의해 보호되는 것이 바람직하다.

본 발명의 점착 시트는, 탄력이 약하고, 만곡부나 요철부와 같은 곡면에 추종 가능한 기재 필름과, 만곡부나 요철부와 같은 곡면에 대한 점착 특성이 양호한 점착제층을 조합함으로써, 만곡부나 요철부의 광학 부재나 표시 장치, 표시 장치를 구성하는 디스플레이 등의 제조·가공 시, 반송 시, 출하 검사 시, 수송 시 등에 있어서, 점착 시트가 추종할 수 있어, 보호 성능이 우수한 점착 시트(표면 보호 필름)를 얻을 수 있어, 유용하다.

도 1은 점착 시트의 수직 처짐 거리 L을 측정할 때의 개략도.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해 상세하게 설명한다.

<점착 시트(표면 보호 필름)의 전체 구조>

여기에 개시되는 점착 시트(표면 보호 필름)는, 일반적으로, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라고 칭해지는 형태의 점착제층 표면을, 광학 부재나 표시 장치(를 구성하는 디스플레이) 등, 특히 만곡부나 요철부를 갖는 디스플레이의 제조·가공 시, 반송 시, 출하 검사 시, 수송 시 등에 디스플레이의 표면을 보호하는 표면 보호 필름으로서 적합하다. 상기 점착 시트에 있어서의 점착제층은, 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 점상, 스트라이프상 등의 규칙적 혹은 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다. 또한, 여기에 개시되는 점착 시트는, 롤상이어도 되고, 매엽상이어도 된다.

<기재 필름>

본 발명의 점착 시트는, 기재 필름을 갖고, 상기 기재 필름이, 비폴리올레핀계 필름인 것을 특징으로 한다. 폴리올레핀계 필름은, 비폴리올레핀계 필름보다 탄력이 약한데, 탄력이 약한 이유로서, 불포화 결합이 적고, 탄소쇄의 회전이 제한되어 있지 않은 것으로 추측된다. 단, 폴리올레핀계 필름을, 표면 보호 필름을 구성하는 기재 필름에 사용한 경우, 피시 아이라고 불리는 외관 특성에 있어서의 불량이 발생하여, 출하 검사 시에 결점을 확인하지 못하는 등의 문제를 발생하는 경우가 있어, 바람직하지 않다. 또한, 피시 아이란, 기재 필름의 성막 공정에 있어서, 투명 혹은 반투명이며 물고기의 눈과 같은 입자가, 기재 필름 중에 남는 것을 가리키는 것으로, 수지의 겔물이나 미용융물 등이 원인이 되는 것이다. 기재 필름에 폴리올레핀계 필름을 사용하면, 수지의 용융 점도가 높아, 성막 공정 시에 고정밀도의 필터에 통과시킬 수 없으므로, 미용융물을 제거하지 못하여, 피시 아이를 많이 포함하는 경향이 있어, 바람직하지 않다. 특히 폴리에틸렌의 경우, 수지의 용융 시에, 분자 중에 라디칼이 발생하면 폴리에틸렌 분자끼리가 반응하여, 겔화되기 쉽기 때문에, 특히 피시 아이가 많이 발생하여, 광학 용도에의 적용이 곤란해져, 바람직하지 않다. 한편, 비폴리올레핀계 필름은, 용융 점도가 낮으므로, 성막 시에 고정밀도의 필터에 통과시킬 수 있고, 피시 아이의 원인이 되는 미용융물 등을 제거할 수 있으므로, 외관 특성이 우수한 필름을 얻을 수 있어, 광학 용도에 적용할 수 있다.

상기 기재 필름(기재, 지지체)은, 비폴리올레핀계 필름이며, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머; 폴리카르보네이트계 폴리머; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머; 등을 주된 수지 성분(수지 성분 중의 주성분, 전형적으로는 50중량％ 이상을 차지하는 성분)으로 하는 수지 재료로 구성된 플라스틱 필름을, 상기 기재 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 그 중에서도, 상기 비폴리올레핀계 필름으로서, 폴리에스테르계 폴리머를 사용한 폴리에스테르 필름인 것이 바람직하고, 그 중에서도, 광학 특성(투명성 등), 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 등방성, 가요성, 치수 안정성 등의 특성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 기재 필름으로서, 탄력이 지나치게 강하지 않은 폴리에스테르 필름은, 가요성을 가짐으로써, 롤 코터 등에 의해 점착제 조성물을 도포할 수 있고, 롤상으로 권취할 수 있어, 유용하다. 또한, 폴리에스테르 필름으로서는, 2종류 이상의 에스테르 결합을 갖는 필름을 사용할 수도 있고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이트가 조합된 것을 바람직하게 사용할 수 있다.

상기 수지 재료의 다른 예로서는, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의, 스티렌계 폴리머; 염화비닐계 폴리머; 나일론6, 나일론6,6, 방향족 폴리아미드 등의, 아미드계 폴리머; 등을 수지 재료로 하는 것을 들 수 있다. 상기 수지 재료의 또 다른 예로서, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술피드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머 등을 들 수 있다. 상술한 폴리머의 2종 이상의 블렌드물로 이루어지는 기재 필름이어도 된다.

본 발명의 점착 시트는, 상기 비폴리올레핀계 필름의 인장 탄성률이, 1.5×10⁹㎩ 미만인 것이 바람직하고, 1.3×10⁹㎩ 이하가 보다 바람직하고, 1.0×10⁷ 내지 1.3×10⁹㎩가 더욱 바람직하고, 1.0×10⁸ 내지 1.3×10⁹㎩가 특히 바람직하다. 상기 인장 탄성률이, 1.5×10⁹㎩ 미만임으로써, 어느 정도 탄력이 약한 기재 필름을 사용하게 되어, 디스플레이 등의 만곡부나 요철부에 대해 추종하기 쉽게 하기 때문에, 바람직한 양태가 된다. 또한, 상기 비폴리올레핀계 필름의 인장 탄성률이, 1.5×10⁹㎩ 이상이면, 기재 필름의 탄력이 지나치게 강해져, 디스플레이 등의 만곡부나 요철부에 대해 추종하지 못할 우려가 있어, 바람직하지 않다.

상기 기재 필름을 구성하는 수지 재료에는, 필요에 따라서, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제의 도포 등의, 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이러한 표면 처리는, 예를 들어 기재 필름과 점착제층의 밀착성(점착제층의 투묘성)을 높이기 위한 처리일 수 있다.

상기 기재 필름으로서, 대전 방지 처리가 이루어지는 폴리에스테르 필름을 사용하는 것도 가능하다. 대전 방지 처리는, 기재 필름의 점착제층과 접하는 면, 또는 기재 필름의 점착제층과 접하지 않는 면 중 어느 쪽의 면에 실시되어 있어도 된다. 상기 기재 필름을 사용함으로써, 박리하였을 때의 점착 시트(표면 보호 필름) 자체의 대전이 억제되므로, 바람직하다. 또한, 기재 필름이 폴리에스테르 필름이며, 상기 폴리에스테르 필름에 대전 방지 처리를 실시함으로써, 점착 시트(표면 보호 필름) 자체의 대전을 저감시키고, 또한 피착체에의 대전 방지능이 우수한 것이 얻어진다. 또한, 대전 방지 기능을 부여하는 방법으로서는, 특별히 제한은 없으며, 종래 공지의 방법을 사용할 수 있고, 예를 들어 대전 방지제와 수지 성분으로 이루어지는 대전 방지성 수지나 도전성 폴리머, 도전성 물질을 함유하는 도전성 수지를 도포하는 방법이나 도전성 물질을 증착 혹은 도금하는 방법, 또한 대전 방지제 등을 이겨 넣는 방법 등을 들 수 있다.

상기 기재 필름의 두께로서는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 8 내지 150㎛ 정도, 보다 바람직하게는 10 내지 100㎛, 더욱 바람직하게는 13 내지 100㎛ 정도이다. 상기 기재 필름의 두께가, 상기 범위 내에 있으면, 피착체에의 접합 작업성과 피착체로부터의 박리성이나 작업성이 우수하므로, 바람직하다.

<점착제층>

본 발명의 점착 시트는, 기재 필름의 편면 또는 양면에 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖는 것을 특징으로 한다. 본 발명에서 사용되는 점착제층은, 점착성을 갖는 점착성 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 것이면, 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 상기 점착제 조성물로서는, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 합성 고무계 점착제, 천연 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제 및 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 사용(함유)하는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는, 상기 점착성 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머를 사용하는 아크릴계 점착제를 사용하는 것이다.

<아크릴계 점착제>

상기 점착제층이 아크릴계 점착제를 사용하는 경우, 상기 아크릴계 점착제를 구성하는 점착성 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머는, 이것을 구성하는 원료 모노머로서, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를, 주 모노머로서 사용할 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 모노머로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 피착체(피보호체)에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이해져, 경박리성이나 재박리성이 우수한 점착 시트(표면 보호 필름)가 얻어진다. 또한, 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 폴리머란, 아크릴계 폴리머 및/또는 메타크릴계 폴리머를 말하며, 또한 (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.

상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 본 발명의 점착 시트를 표면 보호 필름으로서 사용하는 경우는, 특히 n-부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 적합한 것으로서 들 수 있다. 특히, 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 피착체에의 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이해져, 재박리성이 우수한 것이 된다.

특히, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량％에 대해, 탄소수 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를, 40중량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 45중량％ 이상, 더욱 바람직하게는, 45 내지 99중량％, 가장 바람직하게는 50 내지 98중량％이다. 상기 범위를 벗어나면, 점착제 조성물의 적당한 습윤성이나, 점착제층의 응집력이 떨어지게 되어, 바람직하지 않다.

또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 원료 모노머로서, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용할 수 있다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 점착제 조성물의 가교 등을 제어하기 쉬워지고, 나아가서는 유동에 의한 습윤성의 개선과 박리에 있어서의 박리력(점착력)의 저감의 밸런스를 제어하기 쉬워진다.

상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량％에 대해, 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를, 20중량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 0.1 내지 15중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 내지 10중량％이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지므로, 바람직하다.

또한, 기타 중합성 모노머 성분으로서, 점착 성능의 밸런스를 취하기 쉽다는 이유로부터, Tg가 0℃ 이하(통상 -100℃ 이상)가 되도록 하여, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도나 박리성을 조정하기 위한 중합성 모노머 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다.

또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 원료 모노머로서, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용할 수 있다. 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 점착제층(점착 시트, 표면 보호 필름)의 경시에 의한 점착력의 상승을 억제할 수 있어, 재박리성, 점착력 상승 방지성, 및 작업성이 우수하다. 또한, 점착제층의 응집력과 함께, 전단력도 우수해, 바람직하다.

상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복실에틸(메트)아크릴레이트, 카르복실펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 특히, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서, 아크릴산을 함유함으로써, 유리 전이 온도(Tg)가 높아져, 응집력을 높일 수 있어, 예를 들어 요철면이나 만곡부와 같은 곡면에 접합한 경우, 기재에 탄성이 있기 때문에 반발하지만, 응집력이 높은 점착제는 변형되기 어렵고, 내반발성이 우수하기 때문에, 바람직하다.

상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량％에 대해, 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를, 20중량％ 이하인 것이 바람직하고, 1 내지 15중량％인 것이 보다 바람직하고, 2 내지 12중량％인 것이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지므로, 바람직하다.

또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 상기 원료 모노머 이외의 기타 중합성 모노머를, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위 내이면, 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 기타 중합성 모노머로서, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르 모노머, 방향족 비닐 모노머 등의 응집력·내열성 향상 성분이나, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 모노머 등의 박리력(점착력)의 향상이나 가교화 기점으로서 작용하는 관능기를 갖는 성분을 적절하게 사용할 수 있다. 그 중에서도, 시아노기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 N-아크릴로일모르폴린 등의 질소 함유 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 질소 함유 모노머를 사용함으로써, 들뜸이나 박리 등이 발생하지 않는 적당한 박리력(점착력)을 확보할 수 있고, 또한 전단력이 우수한 점착 시트(표면 보호 필름)를 얻을 수 있으므로, 유용하다. 이들 중합성 모노머는, 1종 또한 2종 이상을 사용할 수 있다.

상기 시아노기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들 수 있다.

상기 아미드기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.

상기 이미드기 함유 모노머로서는, 예를 들어 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.

상기 아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 비닐에스테르 모노머로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다.

상기 방향족 비닐 모노머로서는, 예를 들어 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 그 밖의 치환 스티렌 등을 들 수 있다.

상기 에폭시기 함유 모노머로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.

상기 비닐에테르 모노머로서는, 예를 들어 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 기타 중합성 모노머는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량％에 대해, 0 내지 30중량％인 것이 바람직하고, 0 내지 10중량％인 것이 보다 바람직하다. 상기 기타 중합성 모노머는 원하는 특성을 얻기 위해, 적절하게 조절할 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 성분으로서 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머를 더 함유해도 된다.

또한, 상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머의 옥시알킬렌 단위의 평균 부가 몰수로서는, 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상용성의 관점에서, 1 내지 40인 것이 바람직하고, 3 내지 40인 것이 보다 바람직하고, 4 내지 35인 것이 더욱 바람직하고, 5 내지 30인 것이 특히 바람직하다. 상기 평균 부가 몰수가 1 이상인 경우, 피착체(피보호체)의 오염 저감 효과가 효율적으로 얻어지는 경향이 있다. 또한, 상기 평균 부가 몰수가 40보다 큰 경우, 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상호 작용이 커, 점착제 조성물의 점도가 상승하여 도공이 곤란해지는 경향이 있으므로 바람직하지 않다. 또한, 옥시알킬렌쇄의 말단은, 수산기 상태 그대로이거나, 다른 관능기 등으로 치환되어 있어도 된다.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 모노머 성분 전량 중, 0 내지 20중량％인 것이 바람직하고, 0 내지 10중량％인 것이 보다 바람직하다. 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머의 함유량이 20중량％를 초과하면, 피착체에의 오염성이 악화되기 때문에, 바람직하지 않다.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머의 옥시알킬렌 단위로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기를 갖는 것을 들 수 있고, 예를 들어 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기 등을 들 수 있다. 옥시알킬렌쇄의 탄화수소기는 직쇄여도 되고, 분지되어 있어도 된다.

또한, 상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머가 에틸렌옥시드기를 갖는 반응성 모노머인 것이 보다 바람직하다. 에틸렌옥시드기를 갖는 반응성 모노머 함유 (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 사용함으로써, 베이스 폴리머와 옥시알킬렌기 함유 화합물의 상용성이 향상되고, 피착체에의 블리드가 적합하게 억제되어, 저오염성의 점착제 조성물이 얻어진다.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산알킬렌옥시드 부가물이나, 분자 중에 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 알릴기 등의 반응성 치환기를 갖는 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

상기 (메트)아크릴산알킬렌옥시드 부가물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 라우록시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

또한, 상기 반응성 계면 활성제의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴로일기 또는 알릴기를 갖는 음이온형 반응성 계면 활성제, 비이온형 반응성 계면 활성제, 양이온형 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 중량 평균 분자량(Mw)이 10만 내지 200만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20만 내지 150만, 더욱 바람직하게는 30만 내지 120만, 특히 바람직하게는 30만 내지 100만이고, 가장 바람직하게는 40만 내지 80만이다. 중량 평균 분자량이 10만보다 작은 경우는, 점착제층의 응집력이 작아짐으로써 점착제 잔류를 발생시키는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 200만을 초과하는 경우는, 폴리머의 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광판)에의 습윤이 불충분해져, 피착체와 점착 시트(표면 보호 필름)의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하여 얻어진 것을 말한다.

또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는, -60 내지 0℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -50 내지 -10℃이다. 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 경우, 폴리머가 유동하기 어려워, 예를 들어 광학 부재인 편광판에의 습윤이 불충분해져, 편광판과 점착 시트(표면 보호 필름)의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 유리 전이 온도(Tg)가 -60℃보다 낮은 경우, 점착제의 응집력이 낮아져, 예를 들어 만곡이나 요철면과 같은 곡면에 접합한 경우, 기재의 반발력보다 약해, 점착제층이 들뜨는 경향이 있다. 상기 유리 전이 온도(Tg)를 상기 범위로 조정함으로써, 습윤성과 응집력의 밸런스가 취해진 점착제층이 얻어지기 쉬워진다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도는, 사용하는 모노머 성분이나 조성비를 적절하게 바꿈으로써 상기 범위 내로 조정할 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 폴리머의 중합 방법은, 특별히 제한되는 것은 아니며, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지의 방법에 의해 중합할 수 있지만, 특히 작업성의 관점이나, 피착체(피보호체)에의 저오염성 등 특성면에서, 용액 중합이 보다 바람직한 양태이다. 또한, 얻어지는 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교호 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.

<우레탄계 점착제>

상기 점착제층에 우레탄계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 우레탄계 점착제를 채용할 수 있다. 이러한 우레탄계 점착제로서는, 바람직하게는 폴리올과 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻어지는 점착성 폴리머인 우레탄계 폴리머로 이루어지는 것을 들 수 있다. 폴리올로서는, 예를 들어 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

<실리콘계 점착제>

상기 점착제층에 실리콘계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 실리콘계 점착제를 채용할 수 있다. 이러한 실리콘계 점착제로서는, 바람직하게는 점착성 폴리머인 실리콘계 폴리머를 블렌드 또는 응집시킴으로써 얻어지는 것을 채용할 수 있다.

또한, 상기 실리콘계 점착제로서는, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제나 과산화물 경화형 실리콘계 점착제를 들 수 있다. 이들 실리콘계 점착제 중에서도, 과산화물(과산화 벤조일 등)을 사용하지 않고, 분해물이 발생하지 않는다는 점에서, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제가 바람직하다.

상기 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제의 경화 반응으로서는, 예를 들어 폴리알킬실리콘계 점착제를 얻는 경우, 일반적으로, 폴리알킬수소실록산 조성물을 백금 촉매에 의해 경화시키는 방법을 들 수 있다.

<옥시알킬렌기 함유 화합물>

본 발명에서 사용하는 점착제 조성물은, 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유하는 것도 가능하다. 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유함으로써, 경박리성을 더욱 발현시키는 것이 가능하다. 옥시알킬렌기 함유 화합물로서는, 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노폴리실록산이나 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 옥시알킬렌기 함유 화합물을 들 수 있다.

상기 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노폴리실록산의 구체예로서는, 주쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노폴리실록산의 구체예로서, 예를 들어 시판품으로서, 상품명이, X-22-4952, X-22-4272, X-22-6266, KF-6004, KF-889(이상, 신에쓰 가가쿠 고교사 제조), BY16-201, SF8427(이상, 도레이 다우코닝사 제조), IM22(아사히가세이 바커사 제조) 등을 들 수 있다. 또한, 측쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노실록산으로서는, 예를 들어 시판품으로서의 상품명 KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6022, X-22-6191, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017, X-22-2516(이상, 신에쓰 가가쿠 고교사 제조) SF8428, FZ-2162, SH3749, FZ-77, L-7001, FZ-2104, FZ-2110, L-7002, FZ-2122, FZ-2164, FZ-2203, FZ-7001, SH8400, SH8700, SF8410, SF8422(이상, 도레이 다우코닝사 제조), TSF-4440, TSF-4441, TSF-4445, TSF-4450, TSF-4446, TSF-4452, TSF-4460(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사 제조), BYK-333, BYK-307, BYK-377, BYK-UV3500, BYK-UV3570(빅 케미 재팬사 제조) 등을 들 수 있다. 이 화합물들은, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 옥시알킬렌기 함유 화합물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리옥시알킬렌알킬아민, 폴리옥시알킬렌디아민, 폴리옥시알킬렌 지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬알릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐알릴에테르 등의 비이온성 계면 활성제; 폴리옥시알킬렌알킬에테르 황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르 황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르 인산에스테르염 등의 음이온성 계면 활성제; 기타, 폴리옥시알킬렌쇄(폴리알킬렌옥시드쇄)를 갖는 양이온성 계면 활성제나 양성 이온 계면 활성제, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물(및 그의 유도체를 포함함), 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물(및 그의 유도체를 포함함) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 모노머를, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물로서 배합해도 된다. 이러한 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물(폴리에테르 성분)의 구체예로서는, 폴리프로필렌글리콜(PPG)-폴리에틸렌글리콜(PEG)의 블록 공중합체, PPG-PEG-PPG의 블록 공중합체, PEG-PPG-PEG의 블록 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물의 유도체로서는, 말단이 에테르화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(PPG 모노알킬에테르, PEG-PPG 모노알킬에테르 등), 말단이 아세틸화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(말단 아세틸화 PPG 등) 등을 들 수 있다.

또한, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물의 구체예로서는, 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체를 들 수 있다. 상기 옥시알킬렌기로서는, 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수가, 1 내지 50이 바람직하고, 2 내지 30이 보다 바람직하고, 2 내지 20이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 옥시알킬렌쇄의 말단은, 수산기 상태 그대로이거나, 알킬기, 페닐기 등으로 치환되어 있어도 된다.

상기 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체는, 모노머 성분으로서, (메트)아크릴산알킬렌옥시드를 포함하는 중합체인 것이 바람직하고, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥시드의 구체예로서는, 에틸렌글리콜기 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 메톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 에톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 에톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 부톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 부톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 페녹시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 페녹시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 2-에틸헥실-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 노닐페놀-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 메톡시-디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트형 등을 들 수 있다.

또한, 상기 모노머 성분으로서, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥시드 이외의 기타 모노머 성분도 사용할 수 있다. 기타 모노머 성분의 구체예로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 들 수 있다.

또한, 상기 (메트)아크릴산 알킬렌옥시드 이외의 기타 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 (메트)아크릴레이트, 인산기 함유 (메트)아크릴레이트, 시아노기 함유 (메트)아크릴레이트, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 산무수물기 함유 (메트)아크릴레이트, 히드록실기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미노기 함유 (메트)아크릴레이트, 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르류 등을 적절하게 사용하는 것도 가능하다.

<가교제>

본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제 조성물이, 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, 상기 점착제 조성물을 사용하여, 점착제층으로 할 수 있다. 예를 들어, 상기 점착제 조성물이, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 아크릴계 점착제인 경우, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 구성 단위, 구성 비율, 가교제의 선택 및 첨가 비율 등을 적절하게 조절하여 가교함으로써, 내열성 및 만곡부나 요철부와 같은 곡면에의 추종성이 보다 우수한 점착제층(점착 시트, 표면 보호 필름)을 얻을 수 있다.

본 발명에 사용되는 가교제로서는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체, 및 금속 킬레이트 화합물 등을 사용해도 되고, 특히 에폭시 화합물의 사용은, 점착제의 응집력이 높아져, 바람직한 양태가 된다. 또한, 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

상기 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 다이머산디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 방향족 이소시아네이트류, 상기 이소시아네이트 화합물을 알로파네이트 결합, 뷰렛 결합, 이소시아누레이트 결합, 우레트디온 결합, 우레아 결합, 카르보디이미드 결합, 우레톤이민 결합, 옥사디아진트리온 결합 등에 의해 변성된 폴리이소시아네이트 변성체를 들 수 있다. 예를 들어, 시판품으로서, 상품명 타케네이트 300S, 타케네이트 500, 타케네이트 600, 타케네이트 D165N, 타케네이트 D178N(이상, 미쓰이 가가쿠사 제조), 스미듀어 T80, 스미듀어 L, 데스모듀어 N3400(이상, 스미카 바이엘 우레탄사 제조), 밀리오네이트 MR, 밀리오네이트 MT, 코로네이트 L, 코로네이트 HL, 코로네이트 HX(이상, 도소사 제조) 등을 들 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 혼합하여 사용해도 되고, 2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 사용하는 것도 가능하다. 가교제를 병용하여 사용함으로써 점착성과 내반발성(만곡부나 요철부와 같은 곡면에 대한 점착성)을 양립하는 것이 가능해져, 보다 점착 신뢰성이 우수한 점착제층(점착 시트, 표면 보호 필름)을 얻을 수 있다.

상기 에폭시 화합물로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(상품명 TETRAD-X, 미쓰비시 가스 가가쿠사 제조)이나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(상품명 TETRAD-C, 미쓰비시 가스 가가쿠사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 멜라민계 수지로서는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로서는, 예를 들어 시판품으로서의 상품명 HDU, TAZM, TAZO(이상, 소고야코사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 금속 킬레이트 화합물로서는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 티타늄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산메틸, 락트산에틸 등을 들 수 있다.

본 발명에 사용되는 가교제의 함유량은, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 0.01 내지 20중량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 18중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.5 내지 15중량부인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 12중량부인 것이 가장 바람직하다. 상기 함유량이 0.01중량부보다 적은 경우, 가교제에 의한 가교 형성이 불충분해지고, 얻어지는 점착제층의 응집력이 작아져, 충분한 내열성이 얻어지지 않는 경우도 있고, 또한 점착제 잔류의 원인이 되고, 또한 만곡부나 요철부와 같은 곡면에의 접합 시의 내반발성이 떨어지는 경향이 있다. 한편, 함유량이 20중량부를 초과하는 경우, 폴리머의 응집력이 커, 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광판)에의 습윤이 불충분해져, 피착체와 점착제층(점착제 조성물층) 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 상기 범위 내에서 가교제를 사용함으로써, 습윤성과 내반발성의 밸런스가 취해져, 만곡부나 요철부에 대한 추종성이 우수한 점착제층을 얻어지기 쉬워져, 바람직한 양태가 된다. 이들 가교제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.

<가교 촉매>

상기 점착제 조성물에는 또한, 상술한 어느 가교 반응을 보다 효과적으로 진행시키기 위한 가교 촉매를 함유시킬 수 있다. 이러한 가교 촉매로서, 예를 들어 디라우르산디부틸주석, 디라우르산디옥틸주석 등의 주석계 촉매, 트리스(아세틸아세토나토)철, 트리스(헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(5-메틸헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(옥탄-2,4-디오나토)철, 트리스(6-메틸헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(2,6-디메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(노난-2,4-디오나토)철, 트리스(노난-4,6-디오나토)철, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(트리데칸-6,8-디오나토)철, 트리스(1-페닐부탄-1,3-디오나토)철, 트리스(헥사플루오로아세틸아세토나토)철, 트리스(아세토아세트산에틸)철, 트리스(아세토아세트산-n-프로필)철, 트리스(아세토아세트산이소프로필)철, 트리스(아세토아세트산-n-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-sec-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-tert-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산메틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산에틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산이소프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-sec-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-tert-부틸)철, 트리스(아세토아세트산벤질)철, 트리스(말론산디메틸)철, 트리스(말론산디에틸)철, 트리메톡시철, 트리에톡시철, 트리이소프로폭시철, 염화제2철 등의 철계 촉매를 사용할 수 있다. 이들 가교 촉매는, 1종이어도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

상기 가교 촉매의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 약 0.0001 내지 1중량부로 하는 것이 바람직하고, 0.001 내지 0.5중량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층을 형성하였을 때에 가교 반응의 속도가 빠르고, 점착제 조성물의 가용 시간도 길어져, 바람직한 양태가 된다.

또한, 상기 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 활제, 착색제, 안료 등의 분체, 가소제, 점착 부여제, 저분자량 폴리머, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 대전 방지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절하게 첨가할 수 있다.

<점착 시트(표면 보호 필름)>

본 발명의 점착 시트(표면 보호 필름)는, 기재 필름의 편면 또는 양면에 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 것인데, 그때, 점착제 조성물의 가교는, 점착제 조성물의 도포 후에 행하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 기재 필름 등에 전사하는 것도 가능하다.

또한, 기재 필름 상에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 상관 업지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물(용액)을 기재 필름에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 기재 필름 상에 형성함으로써 제작된다. 그 후, 점착제층의 성분 이행의 조정이나 가교 반응의 조정 등을 목적으로 하여 양생을 행해도 된다. 또한, 점착제 조성물을 기재 필름 상에 도포하여 점착 시트를 제작할 때에는, 기재 필름 상에 균일하게 도포할 수 있도록, 상기 점착제 조성물 중에 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.

또한, 본 발명의 점착 시트를 제조할 때의 점착제층 형성 방법으로서는, 점착 테이프류의 제조에 사용되는 공지의 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅법, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등을 들 수 있다.

본 발명의 점착 시트는, 통상, 상기 점착제층의 두께가 3 내지 100㎛, 바람직하게는 5 내지 30㎛ 정도가 되도록 제작한다. 점착제층의 두께가, 상기 범위 내에 있으면, 적당한 재박리성과 점착성의 밸런스를 얻기 쉬우므로, 바람직하다.

또한, 본 발명의 점착 시트는, 총 두께가, 8 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 10 내지 200㎛인 것이 보다 바람직하고, 20 내지 100㎛인 것이 가장 바람직하다. 상기 범위 내이면, 점착 특성(재박리성, 점착성 등), 작업성, 외관 특성이 우수해, 바람직한 양태가 된다. 또한, 상기 총 두께란, 기재 필름, 점착제층, 세퍼레이터, 및 그 밖의 층 등의 모든 층을 포함하는 두께의 합계를 의미한다.

<세퍼레이터>

여기에 개시되는 점착 시트는, 점착면을 보호할 목적으로 점착제층 표면에 세퍼레이터(박리 라이너)가 접합된 점착 제품의 형태를 취할 수 있다. 따라서, 이 명세서에 의해, 여기에 개시되는 어느 점착 시트와, 당해 점착 시트의 점착면을 보호하는 세퍼레이터를 포함하는 세퍼레이터를 구비한 점착 시트(점착 제품)가 제공될 수 있다.

세퍼레이터로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 수지 필름이나 종이(폴리에틸렌 등의 수지가 라미네이트된 종이일 수 있음.) 등의 기재의 표면에 박리층을 갖는 세퍼레이터나, 불소계 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌 등)나 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)와 같은 저접착성 재료에 의해 형성된 수지 필름으로 이루어지는 세퍼레이터 등을 사용할 수 있다. 표면 평활성이 우수하다는 점에서, 기재로서의 수지 필름의 표면에 박리층을 갖는 세퍼레이터나, 저접착성 재료에 의해 형성된 수지 필름으로 이루어지는 세퍼레이터를 바람직하게 채용할 수 있다. 수지 필름으로서는, 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에스테르 필름(PET 필름, PBT 필름 등), 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다. 상기 박리층의 형성에는, 예를 들어 실리콘계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제, 올레핀계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 지방산 아미드계 박리 처리제, 황화몰리브덴, 실리카 분말 등의, 공지의 박리 처리제를 사용할 수 있다. 실리콘계 박리 처리제의 사용이 특히 바람직하다. 박리 처리제의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 통상, 0.01 내지 1㎛ 정도가 적당하고, 0.1 내지 1㎛ 정도가 바람직하다.

세퍼레이터의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 5 내지 200㎛ 정도(예를 들어 10 내지 100㎛ 정도, 바람직하게는 20 내지 80㎛ 정도)가 적당하다. 세퍼레이터의 두께가 상기 범위 내에 있으면, 점착제층에의 접합 작업성과 점착제층으로부터의 박리 작업성이 우수하므로, 바람직하다.

상기 세퍼레이터용 기재에는, 필요에 따라서, 그 표면을 코로나 방전 처리 등의 각종 표면 처리를 실시하거나, 엠보스 가공 등의 각종 표면 가공을 실시하거나 할 수 있다. 또한, 필요에 따라서, 충전제(무기 충전제, 유기 충전제 등), 노화 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 활제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다.

상기 세퍼레이터의 박리 처리제면, 혹은 박리 처리제가 실시되어 있지 않은 면에, 대전 방지 처리가 실시되어 있어도 된다.

여기에 개시되는 점착 시트(표면 보호 필름)는, 기재 필름, 점착제층, 및 세퍼레이터 외에도, 다른 층을 더 포함하는 양태로도 실시될 수 있다. 상기 다른 층으로서는, 대전 방지층이나 점착제층의 투묘성을 높이는 하도층(앵커층) 등을 들 수 있다.

본 발명의 점착 시트는, 상기 점착 시트를 폭 50㎜, 길이 100㎜로 절단하고, 길이 방향으로 50㎜ 밀려 나오도록 수평한 받침대에 고정하였을 때의 수직 처짐 거리 L이, 30㎜ 이상이고, 상기 점착제층 표면을 유리에 접합하고, 90도 방향으로 박리 속도 1㎜/min으로 인장하였을 때의 박리력(저속 박리력)이 3.0gf/50㎜ 이상인 것을 특징으로 한다. 상기 수직 처짐 거리 L을, 30㎜ 이상으로 함으로써, 기재 필름으로서 탄력이 약한 것을 사용하게 되므로, 만곡부나 요철부와 같은 곡면에 접합하였을 때, 기재 필름의 반발이 약해, 추종성이 양호해져 바람직하다. 또한, 저속 박리력이 클수록, 점착제의 응집력이 높기 때문에, 만곡부나 요철부와 같은 곡면에 접합하였을 때의 내반발성이 우수하여, 곡면에의 점착성이 우수하다. 특히, 상기 저속 박리력을 3.0gf/50㎜ 이상으로 함으로써, 만곡부나 요철부와 같은 곡면에 접합해도, 들뜸이 발생하지 않고 밀착할 수 있는 양태가 되어, 바람직하다. 또한, 상기 수직 처짐 거리 L이, 32㎜ 이상인 것이 바람직하고, 32 내지 50㎜인 것이 보다 바람직하고, 34 내지 49㎜인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 박리력으로서는, 4gf/50㎜ 이상인 것이 바람직하고, 6 내지 30gf/50㎜인 것이 보다 바람직하고, 8 내지 15gf/50㎜인 것이 더욱 바람직하다. 상기 박리력의 상한값이 30gf/50㎜ 이하임으로써, 박리력(점착력)이 지나치게 높아지지 않고 재박리성이 우수하여, 바람직한 양태가 된다.

<광학 부재>

본 발명의 광학 부재는, 상기 점착 시트에 의해 보호되는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서, 상기 점착 시트(표면 보호 필름)의 점착제층의 표면을 광학 부재에 첩부하여, 광학 부재를 보호할 수 있다. 또한, 만곡부나 요철부에의 추종성이 양호하므로, 만곡부나 요철부를 갖는 광학 부재의 표면을 보호하기 위해, 유용하다.

<표시 장치>

본 발명의 표시 장치는, 상기 점착 시트에 의해 보호되는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서, 상기 점착 시트(표면 보호 필름)의 점착제층의 표면을, 표시 장치나 표시 장치를 구성하는 디스플레이(화면)의 표면에 첩부하여, 표시 장치나 디스플레이를 보호할 수 있다. 또한, 만곡부나 요철부에의 추종성이 양호하므로, 만곡부나 요철부를 갖는 표시 장치나 디스플레이의 표면을 보호하기 위해, 유용하다.

실시예

이하, 본 발명에 관련된 몇 가지의 실시예를 설명하는데, 본 발명을 이러한 구체예로 나타내는 것으로 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중의 「부」 및 「％」는, 특별히 정함이 없는 한 중량 기준이다. 또한, 표 중의 배합량(첨가량)을 나타냈다. 또한, 측정(평가)에 있어서, 특히 측정 조건(온도, 습도, 시간)을 명기하고 있지 않은 경우는, 23℃×50％RH에서 30분간 정치한 후에 측정(평가)하였다.

또한, 이하의 설명 중의 각 특성은, 각각 다음과 같이 하여, 측정 및 평가하였다.

<(메트)아크릴계 폴리머 유리 전이 온도(Tg)의 측정>

유리 전이 온도(Tg)(℃)는, 각 모노머에 의한 호모폴리머의 유리 전이 온도 Tgn(℃)으로서, 하기의 문헌값을 사용하여, 하기의 식에 의해 구하였다.

식: 1/(Tg＋273)＝Σ[Wn/(Tgn＋273)]

(식 중, Tg(℃)는 공중합체의 유리 전이 온도, Wn(-)은 각 모노머의 중량 분율, Tgn(℃)은 각 모노머에 의한 호모폴리머의 유리 전이 온도, n은 각 모노머의 종류를 나타냄.)

문헌값:

2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): -70℃

부틸아크릴레이트(BA): -55℃

아세트산비닐(VAc): 32℃

2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA): -15℃

아크릴산(AA): 106℃

또한, 문헌값으로서 「아크릴 수지의 합성·설계와 새로운 용도 개발」(중앙 경영 개발 센터 출판부 발행)을 참조하였다.

<(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)의 측정>

사용하는 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, 도소 가부시키가이샤 제조 GPC 장치(HLC-8220GPC)를 사용하여 측정을 행하였다. 측정 조건은 하기와 같다.

샘플 농도: 0.2중량％(THF 용액)

샘플 주입량: 10μl

용리액: THF

유속: 0.6ml/min

측정 온도: 40℃

칼럼:

샘플 칼럼; TSKguardcolumn SuperHZ-H(1개)＋TSKgel SuperHZM-H(2개)

레퍼런스 칼럼; TSKgel SuperH-RC(1개)

검출기: 시차 굴절계(RI)

또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산값으로 구하였다.

<기재 필름의 인장 탄성률>

각종 기재 필름을, 폭 15㎜, 길이 50㎜로 잘라내어 샘플로 하고, 이 샘플에 대해, 23℃×50％RH의 환경하에서, 척간 거리 20㎜, 인장 속도 100㎜/min으로 인장 시험(시마즈 세이사쿠쇼 제조, 인장 시험기 오토그래프 AG-20kNX)을 행하여, 당해 샘플이 신장된 것에 의한 그 변화량(㎜)을 측정하였다. 이에 의해, 얻어진 S-S(Strain-Strength) 곡선에 있어서, 그 초기의 상승 부분에 접선을 긋고, 그 접선이 100％의 연신율에 상당할 때의 인장 강도를 각 기재 필름의 단면적으로 나누어, 얻어진 값을 인장 탄성률(㎩)로 하였다.

<점착 시트의 굽힘 응력>

각종 점착 시트를, 폭 6㎜, 길이 50㎜로 잘라내어 샘플로 하고, 이 샘플을 지지점간 거리 25㎜의 3점 굽힘 지그 상에 두고, 23℃×50％RH의 환경하에서, 압입 속도 0.5㎜/sec로 압입 시험(TA Instruments사 제조, 동적 점탄성 계측 장치 RSA-III)을 행하여, 당해 샘플을 5㎜ 압입하였을 때의 하중(g)을 점착 시트의 굽힘 응력으로서 측정(평가)하였다.

본 발명의 점착 시트는, 상기 점착 시트의 굽힘 응력(하중)으로서는, 바람직하게는 0.01 내지 0.20g이고, 보다 바람직하게는, 0.03 내지 0.18g이고, 더욱 바람직하게는, 0.05 내지 0.15g이다. 상기 점착 시트의 굽힘 응력(하중)이 상기 범위 내임으로써, 점착 시트의 탄력이 지나치게 강하지 않아, 추종성이 양호해져, 바람직한 양태가 된다. 또한, 굽힘 응력(하중)이 0.20g을 초과하면, 탄력이 지나치게 강해져, 추종성의 저하로 이어지므로, 바람직하지 않다.

<점착 시트의 수직 처짐 거리 L>

도 1에 도시하는 바와 같이, 23℃×50％RH의 환경하에 30분간 방치한 후, 얻어진 점착 시트(1)를 폭 50㎜, 길이 100㎜로 절단하고, 길이 방향으로 50㎜ 밀려 나오도록 수평한 고정대(3)에 점착 시트를 구성하는 점착제층 표면을 첩부하고, 점착 시트 상에 100g의 추(2)를 두고 움직이지 않도록 고정하였다. 그 후, 점착 시트의 두께 방향으로부터 점착 시트의 높이에 눈높이를 맞추고, 자를 사용하여 수직 처짐 거리 L(㎜)을 측정하였다. 측정은, 23℃×50％RH의 환경하에서 행하였다. 상기 수직 처짐 거리 L이, 30㎜ 이상임으로써, 기재 필름으로서 탄력이 약한 것을 사용하게 되어, 만곡부나 요철부와 같은 곡면에 접합하였을 때, 기재 필름의 반발이 약해, 추종성이 양호해져 바람직하다.

<저속 박리력의 측정>

얻어진 점착 시트를 폭 50㎜, 길이 100㎜로 커트하고, 피착체인 유리(마츠나미 가라스 고교사 제조, 청판 연마품(OF1))에 0.25㎫, 0.3m/min의 속도로 점착 시트를 구성하는 점착제층 표면을 접합하여, 평가 샘플을 제작하였다. 접합 후, 23℃×50％RH의 환경하에 30분간 방치한 후, 인장 시험기(미네베아사 제조 인장 압축 시험기 TCM-1kNB)로 인장 속도 1㎜/min(저속), 박리 각도 90도에서 박리력(gf/50㎜)을 측정하였다. 측정은, 23℃×50％RH의 환경하에서 행하였다. 상기 저속 점착력이 3.0gf/50㎜ 이상임으로써, 만곡부나 요철부와 같은 곡면에 접합해도 들뜸이 발생하지 않고, 밀착되는 양태가 된다.

<만곡부에의 추종성>

긴 변 120㎜, 짧은 변 65㎜, 두께 0.55㎜이고, 단부가 곡률 반경 R＝5㎜로 높이 방향으로 2㎜ 만곡(하향)되어 있는 만곡 유리(니혼 이타가라스사 제조)를 사용하여, 만곡부에의 추종성의 평가를 행하였다.

먼저, 얻어진 점착 시트를 만곡 유리와 동일한 크기로 잘라내어 샘플로 한 후, 23℃×50％RH의 환경하에서, 당해 샘플을 핸드 롤러로 부착하여, 만곡 유리의 만곡 부분까지 밀착되는지 육안으로 관찰하여, 이하의 기준으로 평가하였다.

(평가 기준)

○: 만곡부에서 들뜸이 발생하지 않고 접합된 경우.

×: 만곡부에서 들뜸이 발생한 경우.

<외관(파임·겔물의 유무)>

얻어진 점착 시트를 구성하는 기재 필름의 표면을 육안으로 관찰하기 위해, 얻어진 점착 시트의 세로 10㎝×가로 10㎝의 관찰 범위 내의 결점(파임 및 겔물)의 개수를 측정하고, 이하의 기준으로 평가하였다.

결점 개수가 0 내지 50개: 외관이 양호하다(○).

결점 개수가 51개 이상: 외관이 나쁘다(×).

<(메트)아크릴계 폴리머 (A)의 조정>

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 54중량부, 아세트산비닐(VAc) 43중량부, 아크릴산(AA) 3중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2중량부, 톨루엔 186중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 63℃ 부근으로 유지하고 약 4시간 중합 반응을 행하여, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 용액(약 35중량％)을 조제하였다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량(Mw)은 47만이고, 유리 전이 온도(Tg)는 -21℃였다.

<(메트)아크릴계 폴리머 (B)의 조제>

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트(BA) 95중량부, 아크릴산(AA) 5중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부, 아세트산에틸 234중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근으로 유지하고 6시간 중합 반응을 행하여, (메트)아크릴계 폴리머 (B) 용액(약 30중량％)을 조제하였다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (B)의 중량 평균 분자량(Mw)은 60만이고, 유리 전이 온도(Tg)는 -47℃였다.

<(메트)아크릴계 폴리머 (C)의 조정>

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트(BA) 90중량부, 아크릴산(AA) 10중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부, 아세트산에틸 234중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근으로 유지하고 6시간 중합 반응을 행하여, (메트)아크릴계 폴리머 (C) 용액(약 30중량％)을 조제하였다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (C)의 중량 평균 분자량(Mw)은 61만이고, 유리 전이 온도(Tg)는 -40℃였다.

<(메트)아크릴계 폴리머 (D)의 조제>

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 96중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2중량부, 아세트산에틸 205중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 63℃ 부근으로 유지하고 약 4시간 중합 반응을 행하여, (메트)아크릴계 폴리머 (D) 용액(약 35중량％)을 조제하였다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (D)의 중량 평균 분자량(Mw)은 65만이고, 유리 전이 온도(Tg)는 -68℃였다.

〔아크릴계 점착제 (1) 용액의 조제〕

상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 용액(약 35중량％)의 고형분 100중량부에, 가교제로서, 에폭시계 가교제(1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 에폭시 당량: 110, 관능기 수: 4, 상품명 「TETRAD-C」: T/C, 미츠비시 가스 가가쿠사 제조) 2중량부를 첨가하여, 25℃ 부근으로 유지하고 약 1분간 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 (1) 용액을 조제하였다.

〔아크릴계 점착제 (2) 용액의 조제〕

상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 용액(35중량％)의 고형분 100중량부에, 가교제로서, 에폭시계 가교제(1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 에폭시 당량: 110, 관능기 수: 4, 상품명 「TETRAD-C」: T/C, 미츠비시 가스 가가쿠사 제조) 10중량부를 첨가하여, 25℃ 부근으로 유지하고 약 1분간 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 (2) 용액을 조제하였다.

〔아크릴계 점착제 (3) 용액의 조제〕

상기 (메트)아크릴계 폴리머 (B) 용액(30중량％)의 고형분 100중량부에, 가교제로서, 에폭시계 가교제(1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 에폭시 당량: 110, 관능기 수: 4, 상품명 「TETRAD-C」: T/C, 미츠비시 가스 가가쿠사 제조) 6중량부를 첨가하여, 25℃ 부근으로 유지하고 약 1분간 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 (3) 용액을 조제하였다.

〔아크릴계 점착제 (4) 용액의 조제〕

상기 (메트)아크릴계 폴리머 (C) 용액(30중량％)의 고형분 100중량부에, 가교제로서, 에폭시계 가교제(1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 에폭시 당량: 110, 관능기 수: 4, 상품명 「TETRAD-C」: T/C, 미츠비시 가스 가가쿠사 제조) 11중량부를 첨가하여, 25℃ 부근으로 유지하고 약 1분간 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 (4) 용액을 조제하였다.

〔아크릴계 점착제 (5) 용액의 조제〕

상기 (메트)아크릴계 폴리머 (D) 용액(30중량％)의 고형분 100중량부에, 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제(트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물, 상품명 「코로네이트 L」: C/L, 도소사 제조) 4중량부, 가교 촉매로서, 디라우르산디부틸주석(도쿄 파인케미컬사 제조, 상품명: 엔빌라이저 OL-1, 표 3 중의 「Sn」, 0.5중량％ 아세트산에틸 용액): 0.015중량부를 첨가하여, 25℃ 부근으로 유지하고 약 1분간 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 (5) 용액을 조제하였다.

〔우레탄계 점착제 (6) 용액의 조제〕

폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사 제조, Mn＝10000) 100중량부, 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 어덕트체(코로네이트 HL: C/HL, 도소사 제조) 7.4중량부, 촉매로서, 철(III)아세틸아세토나토(트리스(아세틸아세토나토)철, 표 4 중의 「Fe」, 도쿄 가세이 고교사 제조) 0.12중량부, 산화 방지제로서 Irganox1010(BASF사 제조) 0.5중량부, 희석 용제로서 아세트산에틸 210중량부를 첨가하여, 25℃ 부근으로 유지하고 약 1분간 혼합 교반을 행하여, 우레탄계 점착제 (6) 용액을 얻었다.

〔실리콘계 점착제 (7) 용액의 조제〕

실리콘계 점착제로서, 실리콘계 폴리머인 SD4587L PSA(고형분 40중량％, 도레이 다우코닝사 제조)를 고형분으로 100중량부, 촉매로서, NX-35 Catalyst(도레이 다우코닝사 제조) 0.5중량부, 희석 용제로서 톨루엔 100중량부를 첨가하여, 25℃ 부근으로 유지하고 약 1분간 혼합 교반을 행하여, 실리콘계 점착제 (7) 용액을 얻었다.

<실시예 1>

상기 아크릴계 점착제 용액 (1)을, 기재 필름 I(폴리에틸렌테레프탈레이트, 두께; 19㎛, 인장 탄성률: 1.2×10⁹㎩, 상품명: 다이아 포일 T100-19B: 미쓰비시 케미컬사 제조)에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여, 두께 10㎛의 점착제층을 형성하고, 점착 시트를 제작하였다.

<실시예 2 내지 4>

표 6에 나타내는 바와 같이, 실시예 1에서 사용한 아크릴계 점착제 (1) 용액 대신에, 아크릴계 점착제 (2) 내지 (4) 용액을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 점착 시트를 제작하였다.

<실시예 5>

표 6에 나타내는 바와 같이, 실시예 1에서 사용한 기재 필름 대신에, 기재 필름 II(폴리에틸렌테레프탈레이트, 두께; 12㎛, 인장 탄성률: 1.0×10⁹㎩, 상품명: 루미러#12S10: 도레이사 제조)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 가열 조건 등이나 얻어지는 점착제층의 두께를 조정한 점착 시트를 제작하였다.

<실시예 6>

표 6에 나타내는 바와 같이, 실시예 1에서 사용한 기재 필름 대신에, 기재 필름 III(폴리에틸렌테레프탈레이트, 두께; 25㎛, 인장 탄성률: 7.0×10⁸㎩, 상품명: ESR: 오쿠라 고교사 제조)을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 가열 조건 등이나 얻어지는 점착제층의 두께를 조정한 점착 시트를 제작하였다.

<실시예 7 및 8>

표 6에 나타내는 바와 같이, 실시예 1에서 사용한 아크릴계 점착제 (1) 용액 대신에, 우레탄계 점착제 (6) 용액, 또는 실리콘계 점착제 (7) 용액을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 가열 조건 등이나 얻어지는 점착제층의 두께를 조정한 점착 시트를 제작하였다.

<비교예 1>

표 6에 나타내는 바와 같이, 실시예 1에서 사용한 기재 필름 대신에, 기재 필름 IV(폴리에틸렌테레프탈레이트, 두께; 38㎛, 인장 탄성률: 2.0×10⁹㎩, 상품명: 다이아 포일 T100C-38: 미쓰비시 케미컬사 제조)를 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 가열 조건 등이나 얻어지는 점착제층의 두께를 조정한 점착 시트를 제작하였다.

<비교예 2>

실리콘계 이형 처리가 도포된 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에, 아크릴계 점착제 (1) 용액을 도포하고, 130℃에서 2분간 건조시켜, 점착제층을 얻었다. 그 후, 기재 필름 V(무연신 폴리프로필렌, 두께; 40㎛, 인장 탄성률: 4.5×10⁸㎩, 상품명: MK-12: 선톡스사 제조)에 얻어진 점착제층을 접합하여(전사하여), 점착 시트를 얻었다.

<비교예 3>

표 6에 나타내는 바와 같이, 실시예 1에서 사용한 아크릴계 점착제 (1) 용액 대신에, 아크릴계 점착제 (5) 용액을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로, 가열 조건 등이나 얻어지는 점착제층의 두께를 조정한 점착 시트를 제작하였다.

실시예 및 비교예에 관한 점착 시트에 대해, 상술한 배합 내용, 각종 측정 및 평가를 행한 결과를, 표 1 내지 표 6에 나타냈다. 또한, 표 중의 배합량은 유효 성분을 나타낸다. 또한, 점착제층의 두께는, 실시예 1과 마찬가지로, 실시예 및 비교예 모두, 10㎛가 되도록 조제하였다.

상기 표 6으로부터, 모든 실시예에 있어서, 점착 시트의 수직 처짐 거리 L은 30㎜ 이상이고, 저속 박리력도 원하는 범위에 포함되며, 점착 시트의 굽힘 응력이나 만곡부(곡면)에의 추종성도 양호한 것을 확인할 수 있었다. 아울러 기재 필름의 외관도 양호하였다.

한편, 비교예 1에서는, 수직 처짐 거리 L이 30㎜ 미만이 되고, 점착 시트의 굽힘 응력도 떨어져, 만곡부에의 추종성이 악화되었다. 비교예 2에서는, 폴리올레핀계 필름인 무연신 폴리프로필렌 필름을 사용하였기 때문에, 외관 불량이 확인되었다. 비교예 3에서는, 수직 처짐 거리 L은 30㎜ 이상이었지만, 저속 박리력이 3.0gf/50㎜ 미만이며, 만곡부에의 추종성이 불량인 것이 확인되었다.

여기에 개시되는 점착 시트는, 액정 디스플레이 패널, 플라스마 디스플레이 패널(PDP), 유기 일렉트로루미네선스(EL) 디스플레이 등의 구성 요소로서 사용되는 광학 부재, 광학 부재를 포함하는 표시 장치 등의 제조 시, 반송 시 등에 당해 광학 부재를 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 적합하다.

1: 점착 시트(표면 보호 필름)
2: 추
3: 고정대
L: 수직 처짐 거리

Claims (6)

1. 기재 필름의 편면 또는 양면에 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖는 점착 시트에 있어서,
   상기 기재 필름이, 비폴리올레핀계 필름이고,
   상기 점착 시트를 폭 50㎜, 길이 100㎜로 절단하고, 길이 방향으로 50㎜ 밀려 나오도록, 수평한 받침대에 고정하였을 때의, 수직 처짐 거리 L이 30㎜ 이상이고,
   상기 점착제층 표면을 유리에 접합하고, 90도 방향으로 박리 속도 1㎜/min으로 인장하였을 때의 박리력이, 3.0gf/50㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
2. 제1항에 있어서,
   상기 점착제층이, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 및 실리콘계 점착제에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 비폴리올레핀계 필름의 인장 탄성률이, 1.5×10⁹㎩ 미만인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 비폴리올레핀계 필름이, 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트에 의해 보호되는 것을 특징으로 하는 광학 부재.
6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트에 의해 보호되는 것을 특징으로 하는 표시 장치.

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