KR102404970B1 - 표면 보호 필름 - Google Patents

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다카히로 노나카
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Abstract

본 발명은, 광학 부재 표면에, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 자동 접합기를 사용하여, 위치 조정하고, 세퍼레이터 박리 후의 광학 부재용 표면 보호 필름을 접합할 때, 세퍼레이터에 기초하는 위치 조정성이 우수하고, 광학 부재 표면에 정확한 위치에서 광학용 표면 보호 필름의 첩부가 가능한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 제공한다. 본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층을 갖는 광학용 표면 보호 필름 및 상기 기재 필름의 점착제층과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터를 갖는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름이며, 상기 세퍼레이터가, 이형층과 기재를 갖고, 상기 세퍼레이터의 헤이즈가 90% 이상, 전체 광선 투과율이 50% 이하인 것을 특징으로 한다.

Description

표면 보호 필름
본 발명은, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름에 관한 것이다. 특히, 광학 부재(예를 들어, 액정 디스플레이 등에 사용되는 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 반사 시트, 휘도 향상 필름 등) 표면의 보호에 사용되는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을, 상기 광학 부재 표면에 대하여 정확하게 위치 조정할 수 있고, 위치 조정 후, 세퍼레이터를 박리함으로써, 정확한 위치에서 광학 부재 표면에, 광학용 표면 보호 필름을 접합할 수 있어, 유용하다.
표면 보호 필름은, 일반적으로, 필름형의 기재 필름(지지체) 상에 점착제층이 마련된 구성을 갖는다. 이러한 표면 보호 필름은, 상기 점착제층을 통해 피착체인 광학 부재에 접합되고, 이에 의해 광학 부재를 가공, 반송, 검사 시 등의 경우에 표면의 흠집이나 오염으로부터 보호할 목적으로 사용된다. 예를 들어, 액정 디스플레이의 패널은, 액정 셀에 점착제층을 개재하여, 편광판이나 파장판 등의 광학 부재를 접합함으로써 형성되어 있다. 이러한 점착제층은 실제로 광학 부재에 첩부되기 전까지, 건조 등으로부터 보호할 필요성으로부터, 이형 처리된 세퍼레이터 등에 의해 보호되고, 보관된다(특허문헌 1).
그 후, 실제로 상기 표면 보호 필름의 점착제층 표면이 광학 부재에 첩부되어 사용된 후, 이 표면 보호 필름은 불필요해진 단계에서 박리되어 제거된다.
일본 특허 공개 제2012-224811
또한, 광학 부재 표면에, 세퍼레이터 부착 표면 보호 필름을 접합할 때, 정확한 위치에서의 접합을 행하기 위해, 세퍼레이터를 절단하지 않도록, 표면 보호 필름만을 원하는 크기로 커트하고, 세퍼레이터의 외측 에지에 구멍을 뚫고, 그 천공 부분을 센서로 감지하고, 자동 접합기를 사용하여 위치 조정하고, 이어서, 세퍼레이터를 박리한 후에, 광학 부재 표면에 접합된다.
그러나, 통상 사용되는 투명한 세퍼레이터 부착 표면 보호 필름을 사용하여, 광학 부재 상에, 정확하게 위치 조정하려고 해도, 천공 부분을 정확하게 감지할 수 없어, 어긋남이 발생하고, 세퍼레이터가 부착된 표면 보호 필름의 세퍼레이터를 박리하여, 광학 부재로의 첩부 시에, 정확한 위치에서 첩부할 수 없는 등의 문제가 발생하여, 문제로 된다.
그래서, 본 발명자들은 상기 사정을 감안하여, 예의 연구한 결과, 광학 부재에, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 자동 접합기를 사용하여, 위치 조정하고, 세퍼레이터 박리 후, 광학 부재 표면에 접합할 때, 세퍼레이터에 기초하는 위치 조정성이 우수해, 광학 부재 표면에 정확한 위치에서의 첩부가 가능한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
즉, 본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층을 갖는 광학용 표면 보호 필름, 및 상기 점착제층의 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터를 갖는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름이며, 상기 세퍼레이터가, 이형층과 기재를 갖고, 상기 세퍼레이터의 헤이즈가 90% 이상, 전체 광선 투과율이 50% 이하인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 상기 기재 필름이 폴리에스테르 필름인 것이 바람직하다.
본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 상기 점착제층이, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 및 실리콘계 점착제에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 것이 바람직하다.
본 발명은, 특정한 광학 특성을 갖는 세퍼레이터를 사용함으로써, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 자동 접합기를 사용하여, 광학 부재 표면에 대하여, 위치 조정하고, 세퍼레이터 박리 후, 광학 부재 표면에 접합할 때, 세퍼레이터에 기초하는 위치 조정성이 우수하고, 광학 부재 표면에 정확한 위치에서의 첩부가 가능한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 얻을 수 있어, 유용하다.
도 1은 본 발명에 관한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 일 구성예를 도시하는 모식적 단면도이다.
도 2는 본 발명에 관한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 광학 부재 상에 있어서 위치 조정했을 때의 일 구성예를 도시하는 모식적 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다.
<세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 전체 구조>
여기에 개시되는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름(이하, 단순히 「표면 보호 필름」이라고 하는 경우가 있음)은, 일반적으로, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라고 칭해지는 형태의 점착제층 표면이 세퍼레이터에 의해 보호되는 것이고, 특히 광학 부품(예를 들어, 편광판, 파장판 등의 액정 디스플레이 패널 구성 요소로서 사용되는 광학 부품)의 가공, 검사, 반송 시에 광학 부품의 표면을 보호하는 표면 보호 필름으로서 적합하다. 상기 표면 보호 필름에 있어서의 점착제층은, 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 점형, 스트라이프형 등의 규칙적 혹은 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다. 또한, 여기에 개시되는 표면 보호 필름은, 롤형이어도 되고, 매엽형이어도 된다.
<기재 필름>
본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은 기재 필름을 갖는 것을 특징으로 한다. 여기에 개시되는 기술에 있어서, 기재 필름을 구성하는 수지 재료는, 특별히 제한없이 사용할 수 있지만, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 등방성, 가요성, 치수 안정성 등의 특성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 기재 필름이 가요성을 가짐으로써, 롤 코터 등에 의해 점착제 조성물을 도포할 수 있고, 롤형으로 권취할 수 있어, 유용하다.
상기 기재 필름(지지체)으로서, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머; 폴리카르보네이트계 폴리머; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머; 등을 주된 수지 성분(수지 성분 중의 주성분, 전형적으로는 50중량% 이상을 차지하는 성분)으로 하는 수지 재료로 구성된 플라스틱 필름을, 상기 기재 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 수지 재료의 다른 예로서는, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의, 스티렌계 폴리머; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 환형 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의, 올레핀계 폴리머; 염화비닐계 폴리머; 나일론6, 나일론6,6, 방향족 폴리아미드 등의, 아미드계 폴리머; 등을 수지 재료로 하는 것을 들 수 있다. 상기 수지 재료의 또 다른 예로서, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술피드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머 등을 들 수 있다. 상술한 폴리머의 2종 이상의 블렌드물로 이루어지는 기재 필름이어도 된다.
상기 기재 필름으로서는, 투명한 열가소성 수지 재료로 이루어지는 플라스틱 필름을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 플라스틱 필름 중에서도, 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 보다 바람직한 양태이다. 여기서, 폴리에스테르 필름이란, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 에스테르 결합을 기본으로 하는 주골격을 갖는 폴리에스테르계 폴리머 재료(폴리에스테르 수지)를 주된 수지 성분으로 하는 것을 말한다. 이러한 폴리에스테르 필름은, 광학 특성이나 치수 안정성이 우수한 등, 표면 보호 필름의 기재 필름으로서, 바람직한 특성을 갖는다.
상기 기재 필름을 구성하는 수지 재료에는, 필요에 따라, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제의 도포 등의, 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 표면 처리는, 예를 들어 기재 필름과 점착제층의 밀착성(점착제층의 투묘성)을 높이기 위한 처리일 수 있다.
상기 기재 필름으로서, 대전 방지 처리가 되어 이루어지는 플라스틱 필름을 사용하는 것도 가능하다. 상기 기재 필름을 사용함으로써, 박리했을 때의 표면 보호 필름 자체의 대전이 억제되기 때문에, 바람직하다. 또한, 기재 필름이 플라스틱 필름이고, 상기 플라스틱 필름에 대전 방지 처리를 실시함으로써, 표면 보호 필름 자체의 대전을 저감시키고, 또한 피착체에 대한 대전 방지능이 우수한 것이 얻어진다. 또한, 대전 방지 기능을 부여하는 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 방법을 사용할 수 있고, 예를 들어 대전 방지제와 수지 성분으로 이루어지는 대전 방지성 수지나 도전성 폴리머, 도전성 물질을 함유하는 도전성 수지를 도포하는 방법이나 도전성 물질을 증착 혹은 도금하는 방법, 또한 대전 방지제 등을 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 기재 필름의 두께로서는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 100㎛ 정도이다. 상기 기재 필름의 두께가, 상기 범위 내에 있으면, 피착체에 대한 접합 작업성과 피착체로부터의 박리성이나 작업성이 우수하기 때문에, 바람직하다.
여기에 개시되는 표면 보호 필름은 기재 필름, 점착제층, 및 세퍼레이터에 더하여, 또 다른 층을 포함하는 양태로도 실시될 수 있다. 상기 다른 층으로서는, 대전 방지층이나 점착제층의 투묘성을 높이는 하도층(앵커층) 등을 들 수 있다.
<점착제층>
본 발명에서 사용되는 점착제층은, 점착성을 갖는 점착성 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 것이라면, 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 상기 점착제 조성물로서는, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 합성 고무계 점착제, 천연 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 및 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 사용(함유)하는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는, 상기 점착성 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머를 사용하는 아크릴계 점착제를 사용하는 것이다.
상기 점착제층이 아크릴계 점착제를 사용하는 경우, 상기 아크릴계 점착제를 구성하는 점착성 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머는, 이것을 구성하는 원료 모노머로서, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를, 주모노머로서 사용할 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 모노머로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 피착체(피보호체)에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이해져, 경박리성이나 재박리성이 우수한 표면 보호 필름이 얻어진다. 또한, 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 폴리머란, 아크릴계 폴리머 및/또는 메타크릴계 폴리머를 말하고, 또한 (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.
상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서는, 특히, n-부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 적합한 것으로서 들 수 있다. 특히, 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 피착체에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이해져, 재박리성이 우수한 것으로 된다.
특히, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량%에 대하여, 탄소수 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를, 65중량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 75중량% 이상, 더 바람직하게는 85 내지 99.9중량%, 가장 바람직하게는 90 내지 99중량%이다. 65중량% 미만으로 되면, 점착제 조성물의 적당한 습윤성이나, 점착제층의 응집력이 떨어지게 되어, 바람직하지 않다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 원료 모노머로서, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용할 수 있다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 점착제 조성물의 가교 등을 제어하기 쉬워지고, 나아가서는 유동에 의한 습윤성의 개선과 박리에 있어서의 박리력(점착력)의 저감의 밸런스를 제어하기 쉬워진다.
상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량%에 대하여, 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를, 25중량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15중량% 이하, 더 바람직하게는 0.1 내지 10중량%이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에, 바람직하다.
또한, 그 밖의 중합성 모노머 성분으로서, 점착 성능의 밸런스를 취하기 쉽다는 이유에서, Tg가 0℃ 이하(통상 -100℃ 이상)로 되도록 하고, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도나 박리성을 조정하기 위한 중합성 모노머 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 원료 모노머로서, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용할 수 있다. 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 점착제층(표면 보호 필름)의 경시에서의 점착력의 상승을 억제할 수 있고, 재박리성, 점착력 상승 방지성, 및 작업성이 우수하다. 또한, 점착제층의 응집력과 함께, 전단력도 우수해, 바람직하다.
상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복실에틸(메트)아크릴레이트, 카르복실펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량%에 대하여, 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를, 10중량% 이하인 것이 바람직하고, 0 내지 8중량%인 것이 보다 바람직하고, 0 내지 6중량%인 것이 더 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에, 바람직하다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 상기 원료 모노머 이외의 그 밖의 중합성 모노머를, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위 내이면, 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 그 밖의 중합성 모노머로서, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르 모노머, 방향족 비닐 모노머 등의 응집력·내열성 향상 성분이나, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 모노머 등의 박리력(점착력)의 향상이나 가교화 기점으로서 작용하는 관능기를 갖는 성분을 적절히 사용할 수 있다. 그 중에서도, 시아노기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 N-아크릴로일모르폴린 등의 질소 함유 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 질소 함유 모노머를 사용함으로써, 들뜸이나 박리 등이 발생하지 않는 적당한 박리력(점착력)을 확보할 수 있고, 더 전단력이 우수한 표면 보호 필름을 얻을 수 있기 때문에, 유용하다. 이들 중합성 모노머는 1종 또한 2종 이상을 사용할 수 있다.
상기 시아노기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들 수 있다.
상기 아미드기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.
상기 이미드기 함유 모노머로서는, 예를 들어 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.
상기 아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 비닐에스테르 모노머로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다.
상기 방향족 비닐 모노머로서는, 예를 들어 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 그 밖의 치환 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 에폭시기 함유 모노머로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
상기 비닐에테르 모노머로서는, 예를 들어 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 그 밖의 중합성 모노머는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량%에 대하여, 0 내지 30중량%인 것이 바람직하고, 0 내지 10중량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 그 밖의 중합성 모노머는 원하는 특성을 얻기 위해, 적절히 조절할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 성분으로서 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머를 더 함유해도 된다.
또한, 상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머의 옥시알킬렌 단위의 평균 부가 몰수로서는, 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상용성의 관점에서, 1 내지 40인 것이 바람직하고, 3 내지 40인 것이 보다 바람직하고, 4 내지 35인 것이 더 바람직하고, 5 내지 30인 것이 특히 바람직하다. 상기 평균 부가 몰수가 1 이상인 경우, 피착체(피보호체)의 오염 저감 효과가 효율적으로 얻어지는 경향이 있다. 또한, 상기 평균 부가 몰수가 40보다 큰 경우, 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상호 작용이 크고, 점착제 조성물의 점도가 상승하여 도포 시공이 곤란해지는 경향이 있기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 옥시알킬렌쇄의 말단은, 수산기 그대로나, 다른 관능기 등으로 치환되어 있어도 된다.
상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 모노머 성분 전량 중, 0 내지 20중량%인 것이 바람직하고, 0 내지 10중량%인 것이 보다 바람직하다. 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머의 함유량이 20중량%를 초과하면, 피착체에 대한 오염성이 악화되기 때문에, 바람직하지 않다.
상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머의 옥시알킬렌 단위로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기를 갖는 것을 들 수 있고, 예를 들어 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기 등을 들 수 있다. 옥시알킬렌쇄의 탄화수소기는 직쇄여도 되고, 분지되어 있어도 된다.
또한, 상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머가 에틸렌옥시드기를 갖는 반응성 모노머인 것이 보다 바람직하다. 에틸렌옥시드기를 갖는 반응성 모노머 함유 (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 사용함으로써, 베이스 폴리머와 옥시알킬렌기 함유 화합물의 상용성이 향상되고, 피착체에 대한 블리드가 적합하게 억제되어, 저오염성의 점착제 조성물이 얻어진다.
상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산알킬렌옥시드 부가물이나, 분자 중에 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 알릴기 등의 반응성 치환기를 갖는 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산알킬렌옥시드 부가물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 라우록시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한, 상기 반응성 계면 활성제의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴로일기 또는 알릴기를 갖는 음이온형 반응성 계면 활성제, 비이온형 반응성 계면 활성제, 양이온형 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 중량 평균 분자량(Mw)이 10만 내지 500만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20만 내지 400만, 더 바람직하게는 30만 내지 300만, 가장 바람직하게는 30만 내지 120만이다. 중량 평균 분자량이 10만보다 작은 경우는, 점착제층의 응집력이 작아짐으로써 점착제 잔류를 발생시키는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 500만을 초과하는 경우는, 폴리머의 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광판)에 대한 습윤이 불충분해져, 피착체와 표면 보호 필름의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인으로 되는 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은 GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하여 얻어진 것을 말한다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는, 0℃ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -10℃ 이하이다(통상 -100℃ 이상). 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 경우, 폴리머가 유동하기 어렵고, 예를 들어 광학 부재인 편광판에 대한 습윤이 불충분해져, 편광판과 표면 보호 필름의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인으로 되는 경향이 있다. 특히 유리 전이 온도를 -40℃ 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -70℃ 이하로 함으로써, 편광판에 대한 습윤성과 경박리성이 우수한 점착제층이 얻어지기 쉬워진다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도는, 사용하는 모노머 성분이나 조성비를 적절히 바꿈으로써 상기 범위 내로 조정할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머의 중합 방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 중합할 수 있지만, 특히 작업성의 관점이나, 피착체(피보호체)에 대한 저오염성 등의 특성면에서, 용액 중합이 보다 바람직한 양태이다. 또한, 얻어지는 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교호 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.
상기 점착제층에 우레탄계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 우레탄계 점착제를 채용할 수 있다. 이와 같은 우레탄계 점착제로서는, 바람직하게는 폴리올과 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻어지는 점착성 폴리머인 우레탄계 폴리머로 이루어지는 것을 들 수 있다. 폴리올로서는, 예를 들어 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 폴리카프로락톤폴리올 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 점착제층에 실리콘계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 실리콘계 점착제를 채용할 수 있다. 이와 같은 실리콘계 점착제로서는, 바람직하게는 점착성 폴리머인 실리콘계 폴리머를 블렌드 또는 응집시킴으로써 얻어지는 것을 채용할 수 있다.
또한, 상기 실리콘계 점착제로서는, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제나 과산화물 경화형 실리콘계 점착제를 들 수 있다. 이들 실리콘계 점착제 중에서도, 과산화물(과산화벤조일 등)을 사용하지 않고, 분해물이 발생하지 않는 점에서, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제가 바람직하다.
상기 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제의 경화 반응으로서는, 예를 들어 폴리알킬실리콘계 점착제를 얻는 경우, 일반적으로, 폴리알킬수소실록산 조성물을 백금 촉매에 의해 경화시키는 방법을 들 수 있다.
<옥시알킬렌기 함유 화합물>
본 발명에서 사용하는 점착제 조성물은 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유하는 것도 가능하다. 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유함으로써, 더 경박리성을 발현시키는 것이 가능하다. 옥시알킬렌기 함유 화합물로서는, 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노폴리실록산이나 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 옥시알킬렌기 함유 화합물을 들 수 있다.
상기 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노폴리실록산의 구체예로서는, 주쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노폴리실록산의 구체예로서, 예를 들어 시판품으로서, 상품명이, X-22-4952, X-22-4272, X-22-6266, KF-6004, KF-889(이상, 신에쯔 가가쿠 고교사제), BY16-201, SF8427(이상, 도레이·다우코닝사제), IM22(아사히 가세이 바커사제) 등을 들 수 있다. 또한, 측쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노실록산으로서는, 예를 들어 시판품으로서의 상품명 KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6022, X-22-6191, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017, X-22-2516(이상, 신에쯔 가가쿠 고교사제) SF8428, FZ-2162, SH3749, FZ-77, L-7001, FZ-2104, FZ-2110, L-7002, FZ-2122, FZ-2164, FZ-2203, FZ-7001, SH8400, SH8700, SF8410, SF8422(이상, 도레이·다우코닝사제), TSF-4440, TSF-4441, TSF-4445, TSF-4450, TSF-4446, TSF-4452, TSF-4460(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사제), BYK-333, BYK-307, BYK-377, BYK-UV3500, BYK-UV3570(빅 케미·재팬사제) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 옥시알킬렌기 함유 화합물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리옥시알킬렌알킬아민, 폴리옥시알킬렌디아민, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬알릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐알릴에테르 등의 비이온성 계면 활성제; 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르인산에스테르염 등의 음이온성 계면 활성제; 기타, 폴리옥시알킬렌쇄(폴리알킬렌옥시드쇄)를 갖는 양이온성 계면 활성제나 양(兩) 이온성 계면 활성제, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물(및 그의 유도체를 포함함), 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물(및 그의 유도체를 포함함) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 모노머를, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물로서 배합해도 된다. 이러한 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물(폴리에테르 성분)의 구체예로서는, 폴리프로필렌글리콜(PPG)-폴리에틸렌글리콜(PEG)의 블록 공중합체, PPG-PEG-PPG의 블록 공중합체, PEG-PPG-PEG의 블록 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물의 유도체로서는, 말단이 에테르화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(PPG 모노알킬에테르, PEG-PPG 모노알킬에테르 등), 말단이 아세틸화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(말단 아세틸화 PPG 등) 등을 들 수 있다.
또한, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물의 구체예로서는, 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체를 들 수 있다. 상기 옥시알킬렌기로서는, 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수가 1 내지 50이 바람직하고, 2 내지 30이 보다 바람직하고, 2 내지 20이 더 바람직하다. 또한, 상기 옥시알킬렌쇄의 말단은 수산기 그대로나, 알킬기, 페닐기 등으로 치환되어 있어도 된다.
상기 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체는, 모노머 성분으로서, (메트)아크릴산알킬렌옥사이드를 포함하는 중합체인 것이 바람직하고, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드의 구체예로서는, 에틸렌글리콜기 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 메톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 에톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 에톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 부톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 부톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 페녹시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 페녹시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 2-에틸헥실-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 노닐페놀-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 메톡시-디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트형 등을 들 수 있다.
또한, 상기 모노머 성분으로서, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드 이외의 기타 모노머 성분도 사용할 수 있다. 기타 모노머 성분의 구체예로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드 이외의 기타 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 (메트)아크릴레이트, 인산기 함유 (메트)아크릴레이트, 시아노기 함유 (메트)아크릴레이트, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 산 무수물기 함유 (메트)아크릴레이트, 히드록실기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미노기 함유 (메트)아크릴레이트, 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르류 등을 적절히 사용하는 것도 가능하다.
보다 바람직한 일 형태로서는, 상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물이, 적어도 일부에 (폴리)에틸렌옥시드쇄를 갖는 화합물이다. 상기 (폴리)에틸렌옥시드쇄 함유 화합물을 배합함으로써, 베이스 폴리머와의 상용성이 향상되고, 피착체로의 블리드가 적합하게 억제되어, 저오염성의 점착제 조성물이 얻어진다. 그 중에서도 특히 PPG-PEG-PPG의 블록 공중합체를 사용한 경우에는 저오염성이 우수한 점착제가 얻어진다. 상기 폴리에틸렌옥시드쇄 함유 화합물로서는, 상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물 전체에 차지하는 (폴리)에틸렌옥시드쇄의 중량이 5 내지 90중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 85중량%, 더 바람직하게는 5 내지 80중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 75중량%이다.
또한, 상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물의 시판품으로서, 예를 들어 아데카 플루로닉 17R-4, 아데카 플루로닉 25R-2(이상, 모두 ADEKA사제), 라테믈 PD-420, 라테믈 PD-420, 라테믈 PD-450, 에멀겐 120(가오사제), 아쿠아론 HS-10, KH-10, 노이겐 EA-87, EA-137, EA-157, EA-167, EA-177(이상, 다이이치 고교 세야쿠사제) 등을 들 수 있다.
상기 옥시알킬렌기 함유 화합물의 함유량으로서는, 상기 점착제 조성물을 구성하는 점착성 폴리머(주폴리머이고, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 실리콘계 폴리머 등) 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 2중량부이고, 더 바람직하게는 0.03 내지 1.6중량부, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.8중량부이다. 상기 범위 내에 있으면, 본 발명에서 사용하는 점착제층(표면 보호 필름)의 경박리성(재박리성)을 발현하기 쉬워져, 바람직하다.
<가교제>
본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 점착제 조성물이, 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, 상기 점착제 조성물을 사용하여, 점착제층으로 할 수 있다. 예를 들어, 상기 점착제 조성물이, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 아크릴계 점착제인 경우, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 구성 단위, 구성 비율, 가교제의 선택 및 첨가 비율 등을 적절히 조절하여 가교함으로써, 더 내열성이 우수한 점착제층(표면 보호 필름)을 얻을 수 있다.
본 발명에 사용되는 가교제로서는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체 및 금속 킬레이트 화합물 등을 사용해도 되고, 특히 이소시아네이트 화합물이나 에폭시 화합물의 사용은 바람직한 양태로 된다. 또한, 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
상기 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 다이머산디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 1,3-비스(이소시아나토 메틸)시클로헥산 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 방향족 이소시아네이트류, 상기 이소시아네이트 화합물을 알로파네이트 결합, 뷰렛 결합, 이소시아누레이트 결합, 우레트디온 결합, 우레아 결합, 카르보디이미드 결합, 우레톤이민 결합, 옥사디아진트리온 결합 등에 의해 변성된 폴리이소시네이트 변성체를 들 수 있다. 예를 들어, 시판품으로서, 상품명 타케네이트 300S, 타케네이트 500, 타케네이트 600, 타케네이트 D165N, 타케네이트 D178N(이상, 다케다 야쿠힌 고교사제), 스미듈 T80, 스미듈 L, 데스모듈 N3400(이상, 스미카 바이엘 우레탄사제), 밀리오네이트 MR, 밀리오네이트 MT, 코로네이트 L, 코로네이트 HL, 코로네이트 HX(이상, 닛폰 폴리우레탄 고교사제) 등을 들 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 혼합하여 사용해도 되고, 2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 사용하는 것도 가능하다. 가교제를 병용하여 사용함으로써 점착성과 내반발성(곡면에 대한 접착성)을 양립하는 것이 가능해져, 더 접착 신뢰성이 우수한 점착제층(표면 보호 필름)을 얻을 수 있다.
상기 에폭시 화합물로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(상품명 TETRAD-X, 미츠비시 가스 가가쿠사제)이나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(상품명 TETRAD-C, 미츠비시 가스 가가쿠사제) 등을 들 수 있다.
상기 멜라민계 수지로서는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로서는, 예를 들어 시판품으로서의 상품명 HDU, TAZM, TAZO(이상, 소고 야쿠고샤제) 등을 들 수 있다.
상기 금속 킬레이트 화합물로서는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 티타늄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산메틸, 락트산에틸 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 가교제의 함유량은, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 0.01 내지 20중량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 15중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.5 내지 10중량부인 것이 더 바람직하고, 1 내지 8중량부인 것이 가장 바람직하다. 상기 함유량이 0.01중량부보다도 적은 경우, 가교제에 의한 가교 형성이 불충분해지고, 얻어지는 점착제층의 응집력이 작아져, 충분한 내열성이 얻어지지 않는 경우도 있고, 또한 점착제 잔류의 원인이 되는 경향이 있다. 한편, 함유량이 20중량부를 초과하는 경우, 폴리머의 응집력이 크고, 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광판)에 대한 습윤이 불충분해져, 피착체와 점착제층(점착제 조성물층) 사이에 발생하는 팽창의 원인으로 되는 경향이 있다. 또한, 이들 가교제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
<가교 촉매>
상기 점착제 조성물에는, 또한, 상술한 어느 가교 반응을 더 효과적으로 진행시키기 위한 가교 촉매를 함유시킬 수 있다. 이러한 가교 촉매로서, 예를 들어 디라우르산디부틸주석, 디라우르산디옥틸주석 등의 주석계 촉매, 트리스(아세틸아세토나토)철, 트리스(헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(5-메틸헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(옥탄-2,4-디오나토)철, 트리스(6-메틸헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(2,6-디메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(노난-2,4-디오나토)철, 트리스(노난-4,6-디오나토)철, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(트리데칸-6,8-디오나토)철, 트리스(1-페닐부탄-1,3-디오나토)철, 트리스(헥사플루오로아세틸아세토나토)철, 트리스(아세토아세트산에틸)철, 트리스(아세토아세트산-n-프로필)철, 트리스(아세토아세트산이소프로필)철, 트리스(아세토아세트산-n-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-sec-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-tert-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산메틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산에틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산이소프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-sec-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-tert-부틸)철, 트리스(아세토아세트산벤질)철, 트리스(말론산디메틸)철, 트리스(말론산디에틸)철, 트리메톡시철, 트리에톡시철, 트리이소프로폭시철, 염화제이철 등의 철계 촉매를 사용할 수 있다. 이들 가교 촉매는 1종이어도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 가교 촉매의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 약 0.0001 내지 1중량부로 하는 것이 바람직하고, 0.001 내지 0.5중량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층을 형성했을 때 가교 반응의 속도가 빠르고, 점착제 조성물의 가용 시간도 길어져, 바람직한 양태로 된다.
또한, 상기 점착제 조성물에는 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 활제, 착색제, 안료 등의 분체, 가소제, 점착 부여제, 저분자량 폴리머, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 대전 방지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다.
<세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름>
본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름(표면 보호 필름)은 상기 점착제층을 기재 필름의 적어도 편면에 형성하여 이루어지는 것이지만, 그 때, 점착제 조성물의 가교는 점착제 조성물의 도포 후에 행하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 기재 필름 등에 전사하는 것도 가능하다.
또한, 기재 필름 상에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 따지지 않지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물(용액)을 기재 필름에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 기재 필름 상에 형성함으로써 제작된다. 그 후, 점착제층의 성분 이행의 조정이나 가교 반응의 조정 등을 목적으로 하여 양생을 행해도 된다. 또한, 점착제 조성물을 기재 필름 상에 도포하여 표면 보호 필름을 제작할 때는, 기재 필름 상에 균일하게 도포할 수 있도록, 상기 점착제 조성물 중에 중합 용제 이외의 일종 이상의 용제를 새롭게 더해도 된다.
또한, 본 발명의 표면 보호 필름을 제조할 때의 점착제층의 형성 방법으로서는, 점착 테이프류의 제조에 사용되는 공지의 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 에어 나이프 코트법, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등을 들 수 있다.
본 발명의 표면 보호 필름은, 통상, 상기 점착제층의 두께가 3 내지 100㎛, 바람직하게는 5 내지 50㎛ 정도로 되도록 제작한다. 점착제층의 두께가 상기 범위 내에 있으면, 적당한 재박리성과 접착성의 밸런스를 얻기 쉽기 때문에, 바람직하다.
또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 총 두께가 8 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 10 내지 200㎛인 것이 보다 바람직하고, 20 내지 100㎛인 것이 가장 바람직하다. 상기 범위 내이면, 점착 특성(재박리성, 접착성 등), 작업성, 외관 특성이 우수해, 바람직한 양태로 된다. 또한, 상기 총 두께란, 기재 필름, 점착제층, 세퍼레이터, 및 그 밖의 층 등의 모든 층을 포함하는 두께의 합계를 의미한다.
<세퍼레이터>
본 발명의 표면 보호 필름은, 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층을 갖고, 상기 점착제층의 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터를 갖는 것이며, 상기 세퍼레이터가, 이형층과 기재를 갖고, 상기 세퍼레이터의 헤이즈가 90% 이상, 전체 광선 투과율이 50% 이하인 것을 특징으로 한다. 상기 세퍼레이터는, 점착제층의 점착면을 보호할 목적으로, 점착제층 표면에 세퍼레이터를 접합하는 것이고, 특히 세퍼레이터가 특정한 헤이즈나 전체 광선 투과율과 같은 광학 특성을 가짐으로써, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 광학 부재 상에, 정확하게 위치 조정하고, 위치 조정 후, 세퍼레이터를 박리한 광학용 표면 보호 필름을 광학 부재 표면에 첩부(적층)할 수 있어, 바람직한 양태로 된다.
상기 세퍼레이터의 헤이즈는 90% 이상, 전체 광선 투과율은 50% 이하(0 내지 50%)이고, 바람직하게는 헤이즈는 92% 이상, 전체 광선 투과율은 5 내지 50%이고, 보다 바람직하게는 헤이즈는 94% 이상, 전체 광선 투과율은 8 내지 48%이고, 더 바람직하게는, 헤이즈는 96% 이상, 전체 광선 투과율은 10 내지 45%이다. 상기 세퍼레이터의 헤이즈가 90% 이상, 전체 광선 투과율이 50% 이하인 것에 의해, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 광학 부재 표면에 대한 위치 조정성이 우수하고, 위치 조정 후, 세퍼레이터를 박리함으로써, 정확한 위치에서 광학 부재 표면에 접합할 수 있기 때문에, 바람직한 양태로 된다. 특히, 전체 광선 투과율로서는, 50% 이하(0 내지 50%)이고, 바람직하게는 48% 이하이고, 보다 바람직하게는 45% 이하이고, 더 바람직하게는 40% 이하이고, 특히 바람직하게는 30% 이하이다. 전체 광선 투과율이 낮음으로써, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 광학 부재 표면에 대하여, 위치 조정하는 것이 용이해져, 위치 조정성이나 작업성이 우수해, 바람직하다.
<기재>
상기 기재로서는, 종이나 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다. 그 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있고, 특히, 폴리에스테르계 필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름 등의 사용이 바람직한 양태이다.
상기 세퍼레이터의 헤이즈를 90% 이상, 전체 광선 투과율을 50% 이하로 조제하는 방법으로서는, 특별히 제한없이, 공지의 방법을 사용할 수 있지만, 예를 들어 세퍼레이터를 구성하는 기재에 공동을 마련하거나, 착색재의 첨가, 기재 표면의 조화 등에 의해 조제할 수 있다. 구체적으로는, 일본 특허 공개 평9-12759에 기재된 방법 등을 들 수 있다.
상기 기재의 두께는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 100㎛ 정도이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층에 대한 접합 작업성이나, 점착제층에 대한 세퍼레이터의 박리성이나 작업성이 우수하기 때문에, 바람직하다.
상기 기재에는, 필요에 따라, 그 표면을 코로나 방전 처리 등의 각종 표면 처리를 실시하거나, 엠보스 가공 등의 각종 표면 가공을 실시하거나 할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 충전제(무기 충전제, 유기 충전제 등), 노화 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 활제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다.
상기 기재의 시판품으로서, 예를 들어 다이어포일 W100, 다이어포일 W400(이상, 미츠비시 쥬시사제), 루미러 #50-EA3S(도레이사제), CQ952(KOLON사제) 등을 들 수 있다.
<이형층>
상기 이형층은, 상기 기재에 밀착성을 갖고, 또한 상기 점착제층에 대하여 박리성을 갖고, 이형제 조성물로 형성할 수 있다. 상기 이형제 조성물로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 디메틸실록산이나 디페닐실록산 등의 실리콘 화합물, 실리콘 수지, 불소 수지, 아시오레진 등의 장쇄 알킬계 화합물 등을 사용할 수 있다.
또한, 상기 이형제 조성물에는, 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 대전 방지제, 착색제, 안료 등의 분체, 계면 활성제, 가소제, 점착 부여제, 저분자량 폴리머, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다.
<세퍼레이터의 제작>
상기 세퍼레이터는, 상기 기재 상에, 상기 이형제 조성물을 사용하여 형성하여 이루어지는 것이다.
기재 상에 이형층을 형성하는 방법은 특별히 상관없지만, 예를 들어 상기 이형제 조성물의 용액을, 기재에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 이형층을 기재 상에 형성함으로써 제작된다. 그 후, 이형층의 성분 이행의 조정 등을 목적으로 하여 양생을 행해도 된다. 또한, 이형제 조성물을 기재 상에 도포하여 이형층을 제작할 때는, 기재 상에 균일하게 도포할 수 있도록, 상기 이형제 조성물 중에 중합 용제 이외의 일종 이상의 용제를 새롭게 더해도 된다.
또한, 상기 이형층의 형성 방법으로서는, 이형층의 제조에 사용되는 공지의 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 에어 나이프 코트법, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등을 들 수 있다.
상기 이형층의 두께는, 전형적으로는 1 내지 200㎚이고, 바람직하게는 5 내지 100㎚, 보다 바람직하게는 10 내지 50㎚이다. 이형층의 두께가 지나치게 얇으면, 세퍼레이터를 박리하는 것이 곤란해지고, 이 때문에, 광학용 표면 보호 필름을 접합하는 작업이 곤란해질 수 있다. 한편, 지나치게 두꺼우면, 광학용 표면 보호 필름의 점착제층의 오염성에 영향을 미치는 경우가 있다.
상기 세퍼레이터의 시판품으로서, 예를 들어 크리스파 K7211-50㎛, 크리스파 K7211-38㎛, 크리스파 K7011-50㎛, 크리스파 K7011-38㎛(이상, 도요보사제) 등을 들 수 있다.
<광학용 표면 보호 필름과 세퍼레이터의 접합(세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 제작)>
본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 광학용 표면 보호 필름의 점착제층과, 세퍼레이터의 이형층을 접합하여 이루어지는 형태이다. 접합은 공지의 방법이 사용되지만, 예를 들어 라미네이터(MCK(주)사제, MRK-600)를 사용하여, 광학용 표면 보호 필름과 세퍼레이터를 접합하는 방식을 들 수 있다.
<광학 부재>
본 발명에 있어서, 상기 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 점착제층의 표면으로부터 상기 세퍼레이터를 박리한 광학용 표면 보호 필름을 광학 부재에 첩부하여, 광학 부재를 보호할 수 있다. 상기 세퍼레이터는 쿠션성이 우수하기 때문에, 타흔이 발생하기 어렵고, 또한 상기 광학용 표면 보호 필름은 외관 품위(외관성)가 우수하기 때문에, 가공, 반송, 출하 시 등의 표면 보호 용도(표면 보호 필름)에 사용할 수 있기 때문에, 상기 광학 부재(편광판 등)의 표면을 보호하기 위해, 유용한 것으로 된다.
실시예
이하, 본 발명에 관련되는 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것에 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중의 「부」 및 「%」는 특별히 언급이 없는 한 중량 기준이다. 또한, 표 중의 배합량(첨가량)을 나타냈다.
또한, 이하의 설명 중의 각 특성은, 각각 다음과 같이 하여 측정 또는 평가했다.
<헤이즈의 측정>
헤이즈의 측정은 JIS K7136 「플라스틱-투명 재료의 헤이즈를 구하는 방법」에 규정된 방법에 준하여, 헤이즈 미터(무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, HM-150형)를 사용하여 행하였다.
<전체 광선 투과율의 측정>
전체 광선 투과율의 측정은, JIS K7361 「플라스틱-투명 재료의 전체 광선 투과율의 시험 방법」에 규정된 방법에 준하여, 헤이즈 미터(무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제, HM-150형)를 사용하여 행하였다.
<(메트)아크릴계 폴리머 유리 전이 온도(Tg)의 측정>
유리 전이 온도(Tg)(℃)는 각 모노머에 의한 호모 폴리머의 유리 전이 온도Tgn(℃)으로서, 하기의 문헌값을 사용하여, 하기의 식에 의해 구했다.
식: 1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]
(식 중, Tg(℃)는 공중합체의 유리 전이 온도, Wn(-)은 각 모노머의 중량 분율, Tgn(℃)은 각 모노머에 의한 호모 폴리머의 유리 전이 온도, n은 각 모노머의 종류를 나타낸다.)
문헌값:
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): -70℃
부틸아크릴레이트(BA): -55℃
2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA): -15℃
아크릴산(AA): 106℃
또한, 문헌값으로서 「아크릴 수지의 합성·설계와 신 용도 개발」(중앙 경영 개발 센터 출판부 발행)을 참조했다.
<(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)의 측정>
사용하는 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 도소 가부시키가이샤제 GPC 장치(HLC-8220GPC)를 사용하여 측정을 행하였다. 측정 조건은 하기와 같다.
샘플 농도: 0.2중량%(THF 용액)
샘플 주입량: 10μl
용리액: THF
유속: 0.6ml/min
측정 온도: 40℃
칼럼:
샘플 칼럼; TSKguardcolumn SuperHZ-H(1개)+TSKgel SuperHZM-H(2개)
레퍼런스 칼럼; TSKgel SuperH-RC(1개)
검출기: 시차 굴절계(RI)
또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산값으로 구했다. 또한, 수 평균 분자량(Mn)을 측정할 때도, 중량 평균 분자량(Mw)과 마찬가지로 측정했다.
<자동 접합의 가부>
세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 세퍼레이터를 절단하지 않도록, 표면 보호 필름만을 100㎜×110㎜로 커트했다. 계속해서, 커트한 표면 보호 필름 네 구석의 각각의 코너에 접하도록, 세퍼레이터에 직경 5㎜의 구멍을 뚫었다.
정밀 매엽 접합기(클라임 프로덕트(주)사제, SE650naa)의 한쪽 흡착판(이하, 흡착판 1이라고 표기)에, 상기 방법에 의해, 구멍을 뚫은 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 세퍼레이터측이 위가 되도록 설치하고, 다른 한쪽 흡착판(이하, 흡착판 2라고 표기)에, 100㎜×110㎜의 유리를 설치했다. 흡착판 1을 회전시켜 흡착판 2에 겹치고, 정밀 매엽 접합기 부착 띠의 CCD 카메라에 의해, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 구멍과 유리가 겹치지 않도록, 흡착판 2의 위치를 조정했다. 위치 조정 후(도 2 참조), 흡착판 2로부터 흡착판 1을 일단 띄우고, 세퍼레이터를 박리하고, 다시 흡착판 1을 흡착판 2 위로 이동시키고, 광학용 표면 보호 필름을 롤 압력 8kgf/㎠, 롤 속도 5㎜/초로 유리 표면에 접합했다.
자동 접합의 가부(평가)는 광학용 표면 보호 필름을 자동으로 정확하게 위치 조정하여, 접합할 수 있던 경우를 ○, 광학용 표면 보호 필름을 자동으로 정확하게 위치 조정할 수 없었던 경우를 ×라고 했다.
<(메트)아크릴계 폴리머(A)의 조제>
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 100중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2중량부, 아세트산에틸 205중량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 63℃ 부근으로 유지하여 약 4시간 중합 반응을 행하여, (메트)아크릴계 폴리머(A) 용액(약 35중량%)을 조제했다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량(Mw)은 65만이고, 유리 전이 온도(Tg)는 -68℃였다.
<(메트)아크릴계 폴리머(B)의 조제>
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트(BA) 95중량부, 아크릴산(AA) 5중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부, 아세트산에틸 234중량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근으로 유지하여 6시간 중합 반응을 행하여, (메트)아크릴계 폴리머(B) 용액(30중량%)을 조제했다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량(Mw)은 110만이고, 유리 전이 온도(Tg)는 -47℃였다.
〔아크릴계 점착제(1) 용액의 조제〕
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 용액(35중량%)을 아세트산에틸로 29중량%로 희석하고, 이 용액 500중량부(고형분 100중량부)에, 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(코로네이트HX: C/HX, 닛폰 폴리우레탄사제) 4중량부(고형분 4중량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(표 2 중의 「Sn」, 1중량% 아세트산에틸 용액) 1.5중량부(고형분 0.015중량부)를 더하고, 25℃ 부근으로 유지하여 약 1분간 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제(1) 용액을 조제했다.
〔아크릴계 점착제(2) 용액의 조제〕
상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 용액(35중량%)을 아세트산에틸로 29중량%로 희석하고, 이 용액 500중량부(고형분 100중량부)에, 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제(헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(상품명 「코로네이트 HX」: C/HX, 닛폰 폴리우레탄사제) 5중량부(고형분 5중량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1중량% 아세트산에틸 용액) 3중량부(고형분 0.03중량부), 첨가제인 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물(아쿠아론 HS-10, 다이이치 고교 세야쿠사제) 0.3중량부(고형분 0.3량부)를 더하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제(2) 용액을 조제했다.
〔아크릴계 점착제(3) 용액의 조제〕
상기 (메트)아크릴계 폴리머(B) 용액(30중량%)을 아세트산에틸로 29중량%로 희석하고, 이 용액 500중량부(고형분 100중량부)에, 가교제로서, 에폭시계 가교제(1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 에폭시 당량: 110, 관능기수: 4, 상품명 「TETRAD-C」: T/C, 미츠비시 가스 가가쿠사제) 6중량부(고형분 6중량부)를 더하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제(3) 용액을 조제했다.
〔우레탄계 점착제(4) 용액의 조제〕
폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 글래스사제, Mn=10000) 85중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 13중량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP1000(산요 가세이사제, Mn=1000) 2중량부, 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(코로네이트HX: C/HX, 닛폰 폴리우레탄사제) 18중량부, 촉매로서, 철(III)아세틸아세토나토(트리스(아세틸아세토나토)철, 표 3 중의 「Fe」, 도쿄 가세이 고교사제) 0.04중량부, 습윤성 향상제로서, 미르스틴산이소프로필(엑세펄 IPM, 가오사제) 30중량부, 산화 방지제로서 Irganox1010(BASF사제) 0.5중량부, 희석 용제로서 아세트산에틸 210중량부를 배합하여, 우레탄계 점착제(4) 용액을 얻었다.
〔실리콘계 점착제(5) 용액의 조제〕
실리콘계 점착제로서, 「X-40-3229](고형분 60중량%, 신에쯔 가가쿠 고교사제)를 고형분으로 100중량부, 백금 촉매로서, 「CAT-PL-50T」(신에쯔 가가쿠 고교사제) 0.5중량부, 용제로서 톨루엔 100중량부를 배합하여, 실리콘계 점착제(5) 용액을 얻었다.
[세퍼레이터 I, II 및 VII]
표 5에 나타낸 바와 같이, 기재(PET 필름)에 이형층이 마련된 이형층을 구비한 기재를 세퍼레이터로 한 시판품을 사용했다.
[세퍼레이터 III의 제작]
실리콘 이형제(신에쯔 가가쿠 고교제, KS-847H)를 100중량부, 실리콘 경화 촉매(신에쯔 가가쿠 고교제, CAT-PL-50T)를 3.3중량부 넣고, 톨루엔(이데미츠 세키유 가가쿠제), 헥산(마루젠 세키유 가가쿠제, 노르말헥산), 메틸에틸케톤(이데미츠 고산제, MEK)이 1:2:1의 중량비로 되는 용제를 0.3중량%로 희석하여, 이형제 조성물을 얻었다. 이 이형제 조성물을 두께 50㎛의 기재인 PET 필름(미츠비시 쥬시제, 다이어포일 W100)에 도포하고, 130℃에서 1분간 건조시켜, 세퍼레이터 III을 제작했다. 이형층의 건조 후의 두께는 20㎚였다.
[세퍼레이터 IV 내지 VI 및 VIII의 제작]
표 5에 나타낸 바와 같이, 세퍼레이터 III에서 사용한 PET 필름 대신에, 표 5에 기재된 상품명의 PET 필름을 사용한 것 이외는, 세퍼레이터 III의 제작과 동일한 방법으로 제작했다.
<실시예 1>
〔대전 방지 처리 필름의 제작〕
대전 방지제(솔벡스사제, 마이크로 솔버 RMd-142, 산화주석과 폴리에스테르 수지를 주성분으로 함) 10중량부를, 물 30중량부와 메탄올 70중량부로 이루어지는 혼합 용매로 희석함으로써 대전 방지제 용액을 조제했다.
얻어진 대전 방지제 용액을, 기재 필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께: 38㎛) 상에 메이어 바를 사용하여 도포하고, 130℃에서 1분간 건조시킴으로써 용제를 제거하여 대전 방지층(두께: 0.2㎛)을 형성하여, 대전 방지 처리 필름을 제작했다.
〔세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 제작〕
상기 아크릴계 점착제(1) 용액을, 상기한 대전 방지 처리 필름의 대전 방지 처리면과는 반대의 면에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여, 두께 15㎛의 점착제층을 형성했다. 이어서, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리를 실시한 세퍼레이터인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보사제, 상품명: 크리스파 K7211-38㎛, 헤이즈: 99.3%, 전체 광선 투과율: 13.6%, 두께 50㎛)의 실리콘 처리면을 접합하여, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 제작했다.
<실시예 2 및 3>
표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1에서 사용한 아크릴계 점착제(1) 용액 대신에, 아크릴계 점착제(2) 용액 또는 아크릴계 점착제(3) 용액을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법으로, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 제작했다.
<실시예 4 및 5>
표 3 및 표 4에 나타낸 바와 같이, 실시예 1에서 사용한 아크릴계 점착제(1) 용액 대신에, 우레탄계 점착제(4) 용액, 또는 실리콘계 점착제(5) 용액을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법으로, 가열 조건 등이나 얻어지는 점착제층의 두께를 조정한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 제작했다.
<실시예 6 내지 10, 비교예 1 및 2>
표 6에 나타낸 바와 같이, 실시예 1에서 사용한 세퍼레이터 I 대신에, 세퍼레이터 II 내지 VIII을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법으로, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 제작했다.
실시예 및 비교예에 관한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름에 대하여, 상술한 배합 내용, 각종 측정 및 평가를 행한 결과를, 표 1 내지 표 6에 나타냈다. 또한, 표 중의 배합량은 유효 성분을 나타낸다.
Figure 112019075844585-pct00001
Figure 112019075844585-pct00002
Figure 112019075844585-pct00003
Figure 112019075844585-pct00004
Figure 112019075844585-pct00005
Figure 112019075844585-pct00006
상기 표 6으로부터, 모든 실시예에 있어서, 자동 접합을 정확한 위치에서 행할 수 있음이 확인되었다. 비교예 1 및 비교예 2에서는, 세퍼레이터의 헤이즈 및 전체 광선 투과율이 원하는 범위를 벗어났기 때문에, 광학 부재 표면에 대하여, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 자동으로 위치 조정하지 못하고, 세퍼레이터 박리 후, 광학 부재 표면에 광학용 표면 보호 필름을 정확한 위치에서 첩부할 수 없음이 확인되었다.
여기에 개시되는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 액정 디스플레이 패널, 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 유기 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이 등의 구성 요소로서 사용되는 광학 부재의 제조 시, 반송 시 등에 해당 광학 부재를 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 적합하다. 특히, 액정 디스플레이 패널용 편광판(편광 필름), 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 광 확산 시트, 반사 시트 등의 광학 부재에 적용되는 광학용 표면 보호 필름으로서 유용하다.
1 : 세퍼레이터
2 : 광학용 표면 보호 필름
3 : 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름
10 : 광학 부재
11 : 기재
12 : 이형층
21 : 점착제층
22 : 기재 필름

Claims (3)

  1. 기재 필름, 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층, 및 상기 점착제층의 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에 설치되어 있는 세퍼레이터를 갖고,
    상기 세퍼레이터가 이형층과 기재를 갖는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름에 있어서,
    상기 세퍼레이터의 헤이즈가 90% 이상, 전체 광선 투과율이 50% 이하인 것을 특징으로 하는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 기재 필름이 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착제층이, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 및 실리콘계 점착제에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 것을 특징으로 하는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름.
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