WO2007010788A1 - 偏光板、および画像表示装置 - Google Patents

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WO2007010788A1
WO2007010788A1 PCT/JP2006/313835 JP2006313835W WO2007010788A1 WO 2007010788 A1 WO2007010788 A1 WO 2007010788A1 JP 2006313835 W JP2006313835 W JP 2006313835W WO 2007010788 A1 WO2007010788 A1 WO 2007010788A1
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polarizing plate
film
layer
polarizer
protective film
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PCT/JP2006/313835
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Inventor
Youichirou Sugino
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Nitto Denko Corporation
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    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP that includes at least one polarizing plate.
  • polarizers are coated with a polyvinyl alcohol adhesive on both sides of a polarizer made of polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine, using a polyvinyl alcohol adhesive. A combination is used.
  • thermoplastic resin has been studied as a material for a polarizer protective film that replaces triacetylcellulose, which is a conventional force.
  • (meth) acrylic resins such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters have been studied because they are excellent in optical transparency and relatively excellent in heat resistance and moisture resistance.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 7-134212
  • the present invention has been made in order to solve the above-described conventional problems.
  • the purpose of the present invention is as follows. (1) Adhesiveness between a polarizer and a polarizer protective film in an environment of high temperature or high humidity. It is extremely excellent in optical properties and can be applied with conventional general-purpose adhesive layers, providing a polarizing plate with few appearance defects, (2) High-quality image display using such a polarizing plate To provide the device.
  • the polarizing plate according to the present invention includes a polarizer formed from a polyvinyl alcohol-based resin, an adhesive layer, a metal salt layer, and a polarizer protective film in this order.
  • the adhesive layer is a layer formed from a polybutyl alcohol adhesive.
  • the metal salt layer is a layer formed with at least one kind of force selected from a zinc salt and a cobalt salt force.
  • the polarizer protective film includes a (meth) acrylic resin layer.
  • an adhesive layer is further provided as at least one of the outermost layers.
  • an image display apparatus is provided.
  • the image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention. The invention's effect
  • the adhesive property between the polarizer and the polarizer protective film in an environment of high temperature or high humidity is extremely excellent, the optical property is excellent, and a conventionally used adhesive layer can be applied.
  • a polarizing plate with few appearance defects can be provided.
  • a high-quality image display device using such a polarizing plate can be provided.
  • the polarizing plate and the image display device of the present invention are excellent in optical properties, heat resistance, and moisture resistance. Therefore, the polarizing plate and image display device of the present invention can be used not only for normal use but also in outdoor or high-temperature or high-humidity environments such as mobile terminals and car navigation systems. Also suitable for use below. Brief Description of Drawings
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention.
  • the polarizer protective film in this invention is not specifically limited, What is necessary is just a film containing the resin layer with high optical transparency.
  • a film containing a layer formed from a cellulose-based resin (cellulose-based resin layer) or a film formed from a (meth) acrylic-based resin ((meth) acrylic resin layer) Is mentioned.
  • the polarizer protective film in the present invention may be a single layer film or a film composed of two or more layers.
  • the polarizer protective film in the present invention preferably includes a (meth) acrylic resin layer.
  • the cellulose-based resin is not particularly limited, but triacetyl cellulose is preferable in terms of transparency and adhesiveness.
  • the (meth) acrylic resin is not particularly limited.
  • poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (Meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin etc.), alicyclic hydrocarbon group (For example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid norbornyl copolymer, etc.) and the like.
  • poly (meth) acrylic acid C alkyl such as poly (meth) acrylic acid methyl, particularly preferably methyl methacrylate.
  • Examples thereof include a methyl methacrylate resin as a component (50 to 100% by weight, preferably 70 to: LOO% by weight).
  • the (meth) acrylic resin preferably has a Tg (glass transition temperature) of 120 ° C or higher, more preferably 125 ° C or higher, and further preferably 130 ° C or higher.
  • Tg (glass transition temperature) of 120 ° C or higher contains (meth) acrylic resin as the main component.
  • the upper limit of Tg of the above (meth) acrylic resin is not particularly limited, but is preferable from the viewpoint of moldability. It is preferably 300 ° C or lower, more preferably 290 ° C or lower, and further preferably 285 ° C or lower.
  • (meth) acrylic resin examples include, for example, a ring structure in a molecule described in Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Atarivet VH and Ataripet VRL20A, and JP-A-2004-70296.
  • JP-A-2002-120326 and (meth) acrylic resin having a rataton ring structure described in JP-A-2002-254544 can be mentioned.
  • the (meth) acrylic resin preferably has high light transmittance, low in-plane retardation ⁇ nd, and low thickness direction retardation Rth.
  • the thickness of the polarizer protective film in the present invention is preferably 20 to 200 / zm, more preferably 25 to 180 ⁇ m, and further preferably 30 to 140 ⁇ m.
  • the thickness of the polarizer protective film is 20 m or more, it has appropriate strength and rigidity, and handling properties are good during secondary processing such as lamination and printing.
  • the phase difference generated by the stress at the time of take-up can be easily controlled, and the film can be manufactured stably and easily.
  • the thickness of the polarizer protective film is 200 m or less, the film can be easily wound, the line speed, the productivity, and the controllability are facilitated.
  • the content of the (meth) acrylic resin in the polarizer protective film is preferably 50 to 99% by weight. Preferably it is 60 to 98% by weight, more preferably 70 to 97% by weight. If the content of (meth) acrylic resin in the polarizer protective film is less than 50% by weight, the high heat resistance and high transparency inherent in (meth) acrylic resin may not be fully reflected. If it exceeds 99% by weight, the mechanical strength may be inferior.
  • an ultraviolet absorber such as a stabilizer, a lubricant, a processing aid, a plasticizer, an impact aid, a retardation reducing agent, Detergents, antibacterial agents, fungicides, etc. may be included.
  • a general compounding agent such as a stabilizer, a lubricant, a processing aid, a plasticizer, an impact aid, a retardation reducing agent, Detergents, antibacterial agents, fungicides, etc.
  • YI at a thickness of 80 m of the polarizer protective film in the present invention is preferably 1.3 or less, more preferably 1.27 or less, further preferably 1.25 or less, more preferably 1.23 or less, particularly Preferably 1.20 or less.
  • YI at thickness 80 / zm exceeds 1.3, There is a possibility that excellent optical transparency may not be exhibited.
  • YI is calculated from the tristimulus values ( ⁇ , ⁇ , ⁇ ) of the color obtained by measurement using, for example, a high-speed integrating sphere type spectral transmittance measuring device (trade name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory). The following equation can be used.
  • the b value (hue scale according to Notter's color system) at a thickness of 80 ⁇ m of the polarizer protective film in the present invention is preferably less than 1.5, more preferably 1.0 or less. . If the b value is 1.5 or more, the film may be colored and may not exhibit excellent optical transparency.
  • a polarizer protective film sample is cut into a 3 cm square, and the hue is measured using a high-speed integrating sphere type spectral transmittance measuring device (trade name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory). be able to.
  • the hue can be evaluated by the b value according to the Notter color system.
  • the in-plane retardation And is preferably 3. Onm or less, more preferably 1. Onm or less. If the in-plane phase difference And exceeds 3. Onm, the effects of the present invention, in particular, excellent optical characteristics may not be exhibited.
  • the thickness direction retardation Rth is preferably 5. Onm or less, more preferably 3. Onm or less. When the thickness direction retardation Rth exceeds 5. Onm, the effects of the present invention, in particular, excellent optical characteristics may not be exhibited.
  • the moisture permeability is preferably lOOgZm 2 • 24 hr or less, more preferably 60 gZm 2 '24 hr or less. If the moisture permeability exceeds 100 gZm 2 '24 hours, the moisture resistance may be inferior.
  • the polarizer protective film in the present invention preferably also has excellent mechanical strength.
  • Tensile strength, in the MD direction preferably 65NZmm 2 or more, more preferably 70N ZMM 2 or more, more preferably 75NZmm 2 or more, particularly preferably 80NZmm 2 or more, in the TD direction, preferably 45NZmm 2 or more, more preferably it is on 50NZmm 2 or more, more preferably 55NZmm 2 or more, and particularly preferably 60NZmm 2 or more.
  • the tensile elongation is preferably 6.5% or more, more preferably 7.0% or more, further preferably 7.5% or more, particularly preferably 8.0% or more in the MD direction, and preferably in the TD direction.
  • the polarizer protective film of the present invention has a lower haze that represents optical transparency, and it is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, even more preferably 1.5% or less, particularly preferably. Preferably it is 1% or less.
  • the haze is 5% or less, a good clear feeling can be visually imparted to the film.
  • the haze is 1.5% or less, even when used as a daylighting member such as a window, visibility is improved. Since both daylighting can be obtained and the display contents can be seen well even when used as a front plate of a display device, the industrial utility value is high.
  • the polarizer protective film in the present invention may be produced by any method, but the resin composition forming the film is extruded (melt extrusion method such as T-die method or inflation method). It is preferable to use a casting method (such as a melt casting method) or a calendering method.
  • Extrusion molding is a solvent drying method that does not require drying and scattering of a solvent in an adhesive used in processing, for example, an organic solvent in an adhesive for dry lamination, as in the dry lamination method. No process is required and productivity is excellent.
  • an example is a method in which a resin composition as a raw material is supplied to an extruder connected to a T die, melted and kneaded, extruded, cooled with water, and taken to form a film.
  • the screw type of the extruder may be single-screw or twin-screw, or additives such as plasticizers or anti-oxidation agents may be added.
  • the extrusion molding temperature can be set as appropriate, when the glass transition temperature of the raw resin composition is Tg (° C), (Tg + 80) ° C to (Tg + 180) ° C is preferred. (Tg + 100) ° C to (Tg + 150) ° C is more preferable. If the extrusion molding temperature is too low, molding may be impossible due to the poor fluidity of the resin. If the extrusion molding temperature is too high, the viscosity of the resin becomes low, which may cause problems in production stability such as uneven thickness of the molded product.
  • an ultraviolet absorber In the resin composition forming the polarizer protective film in the present invention, an ultraviolet absorber, a general compounding agent such as a stabilizer, a lubricant, a processing aid, a plasticizer, an impact resistance aid, It may contain a phase difference reducing agent, a matting agent, an antibacterial agent, an antifungal agent and the like.
  • phase difference reducing agent is contained in the resin composition that forms the polarizer protective film in the present invention.
  • the retardation reducing agent for example, styrene-containing polymers such as acrylonitrile-styrene block copolymer and acrylonitrile-styrene block copolymer copolymer are preferable.
  • the addition amount of the phase difference reducing agent is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, and still more preferably 20% by weight or less with respect to the (meth) acrylic resin. It is. If added beyond this range, visible light is scattered and the transparency is impaired, so the properties as a polarizer protective film may be lacking.
  • the polarizer protective film of the present invention can be used by being laminated on another substrate.
  • a glass, polyolefin resin, ethylene, vinylidene copolymer that forms a rear layer, polyester, and other substrates are subjected to multilayer extrusion molding including an adhesive resin layer and multilayer inflation molding. Lamination molding is also possible.
  • the adhesive layer may be omitted when the heat-fusibility is high.
  • the polarizer protective film in the present invention is not limited to the use for protecting the polarizer, for example, a daylighting member for buildings such as windows and carport roof materials, a daylighting member for vehicles such as windows, and a daylighting for agriculture such as greenhouses. It can be used by being laminated on display members such as members, lighting members, front filters, etc., and has been conventionally used for home appliance casings, vehicle interior members, interiors that have been coated with (meth) acrylic resin films. It can also be used as a laminate for building materials, wallpaper, decorative boards, entrance doors, window frames, baseboards, etc.
  • the polarizing plate of the present invention has a polarizer, an adhesive layer, a metal salt layer, and a polarizer protective film formed in this order from a polyvinyl alcohol-based resin.
  • One preferred embodiment of the polarizing plate of the present invention is that, as shown in FIG. 1, one surface of a polarizer 31 is bonded to a polarizer via an adhesive layer 32, an easy adhesion layer 33, and a metal salt layer 34.
  • the polarizer 31 is bonded to the protective film 35, and the other surface of the polarizer 31 is bonded to the polarizer protective film 37 through the adhesive layer 36.
  • An easy-adhesion layer may exist between the adhesive layer 36 and the polarizer protective film 37.
  • a polarizer formed from the polybulualcohol-based resin is polybulualcohol.
  • a film obtained by dyeing a resinous resin film with a dichroic substance (typically iodine or a dichroic dye) and extending the shaft is used.
  • the degree of polymerization of the polybula alcoholic resin constituting the polybulal alcoholic resin film is preferably 100 to 5000, more preferably 1400 to 4000.
  • the polybulualcohol-based resin film constituting the polarizer can be formed by any appropriate method (for example, casting method, casting method, extrusion method in which a solution in which the resin is dissolved in water or an organic solvent is cast). Can be molded.
  • the thickness of the polarizer can be appropriately set according to the purpose and application of the LCD in which the polarizing plate is used, but is typically 5 to 80 / zm.
  • any appropriate method can be adopted depending on the purpose, materials used, conditions, and the like.
  • a method is employed in which the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to a series of production steps including swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing, and drying.
  • the treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a bath containing the solution used in each step.
  • the order, number of times, and the presence / absence of each treatment of swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water, and drying can be appropriately set according to the purpose, materials used, conditions and the like.
  • the stretching process may be performed after the dyeing process or before the dyeing process, or may be performed simultaneously with the swelling process, the dyeing process, and the crosslinking process. Further, for example, it can be suitably employed to perform the crosslinking treatment before and after the stretching treatment. Further, for example, the water washing process may be performed only after a specific process that may be performed after all the processes.
  • the swelling step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath (swelling bath) filled with water. This treatment cleans the surface of the poly (vinyl alcohol) resin film and the anti-blocking agent, and swells the polyvinyl alcohol resin film to prevent unevenness such as uneven dyeing.
  • Glycerin, potassium iodide, or the like can be appropriately added to the swelling bath.
  • the temperature of the swelling bath is typically about 20-60 ° C, and the immersion time in the swelling bath is typically about 0.1-10 minutes.
  • the dyeing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath (dye bath) containing a dichroic substance such as iodine. Dissolution of dyeing bath
  • a dichroic substance such as iodine.
  • Dissolution of dyeing bath As the solvent used for the liquid, water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added.
  • the dichroic substance is typically used at a ratio of 0.1 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent.
  • the dye bath solution preferably further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because the dyeing efficiency is improved.
  • the auxiliary is used in a proportion of preferably 0.02 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solvent.
  • iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, An example is titanium iodide.
  • the temperature of the dyeing bath is typically about 20 to 70 ° C, and the immersion time in the dyeing bath is typically about 1 to 20 minutes.
  • the crosslinking step is typically performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in a treatment bath (crosslinking bath) containing a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent can be adopted as the crosslinking agent.
  • Specific examples of the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid and borax, darioxal, dartalaldehyde and the like. These can be used alone or in combination.
  • a solvent used for the solution of the crosslinking bath water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added.
  • the crosslinking agent is typically used at a ratio of 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the solvent.
  • the solution of the crosslinking bath preferably further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because uniform characteristics are easily obtained in the surface.
  • the concentration of the auxiliaries is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight. Specific examples of iodide are the same as those in the dyeing process.
  • the temperature of the crosslinking bath is typically about 20 to 70 ° C, preferably 40 to 60 ° C.
  • the immersion time in the crosslinking bath is typically about 1 second to 15 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes.
  • the stretching step may be performed at any stage as described above. Specifically, it may be carried out after the crosslinking treatment, which may be carried out after the dyeing treatment or before the dyeing treatment, or may be carried out simultaneously with the swelling treatment, the dyeing treatment and the crosslinking treatment.
  • Polybulu alcohol system The cumulative draw ratio of the resin film needs to be 5 times or more, preferably 5 to 7 times, and more preferably 5 to 6.5 times. If the cumulative draw ratio is less than 5 times, it may be difficult to obtain a polarizing plate with a high degree of polarization. When the cumulative draw ratio exceeds 7 times, the polyvinyl alcohol-based resin film (polarizer) may be easily broken. Arbitrary appropriate methods may be employ
  • the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched at a predetermined magnification in a treatment bath (stretching bath).
  • a solution obtained by adding various metal salts, iodine, boron or zinc compounds in a solvent such as water or an organic solvent (for example, ethanol) is preferably used.
  • the water washing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film that has been subjected to the above-described various treatments in a treatment bath (water washing bath).
  • a treatment bath water washing bath
  • the washing bath may be an aqueous solution of iodide (eg, potassium iodide or sodium iodide) which may be pure water.
  • concentration of the aqueous iodide solution is preferably 0.1 to 10% by mass.
  • An auxiliary agent such as zinc sulfate or zinc chloride may be added to the iodide aqueous solution.
  • the temperature of the washing bath is preferably 10 to 60 ° C, more preferably 30 to 40 ° C.
  • the immersion time is typically 1 second to 1 minute.
  • the water washing process may be performed only once or multiple times as necessary. In the case of carrying out a plurality of times, the kind and concentration of the additive contained in the washing bath used for each treatment can be appropriately adjusted.
  • the water washing step includes a step of immersing the polymer film in a potassium iodide aqueous solution (0.1 to 10% by mass, 10 to 60 ° C.) for 1 second to 1 minute, and a step of rinsing with pure water.
  • any appropriate drying method for example, natural drying, air drying, heat drying
  • the drying temperature is typically 20 to 80 ° C.
  • the drying time is typically 1 to: LO minutes.
  • a polarizer is obtained.
  • the polarizing plate of the present invention has an adhesive layer between the polarizer protective film and the polarizer.
  • the adhesive layer is a layer that also forms a polyvinyl alcohol adhesive force.
  • the polyvinyl alcohol-based adhesive contains a polybulal alcohol-based resin and a crosslinking agent.
  • the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but for example, polybulal alcohol obtained by saponification of polyvinyl acetate; a derivative thereof; and a single copolymer having a co-polymerization property with vinyl acetate. Saponified products of copolymers with monomers; modified polyvinyl alcohols obtained by acetalization, urethanization, etherification, grafting, phosphoric esterification, etc.
  • polyvinyl alcohol examples include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid, and esters thereof; a -olefins such as ethylene and propylene; Examples include (meth) aryl sulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkyl malate), disulfonic acid soda alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt, N-bulyl pyrrolidone, N bulyl pyrrolidone derivatives, etc. It is done.
  • These polybulal alcoholic resins can be used for only one type, or two or more types can be used in combination.
  • the polyvinyl alcohol-based resin preferably has an average degree of polymerization of 100 to 3000, more preferably 500 to 3000, and an average strength of S, preferably 85 to: LO 0 mole 0/0, more preferably 90: a LOO mol 0/0.
  • a polybulal alcohol-based resin having a acetoacetyl group can be used as the polybulal alcohol-based resin.
  • the polybutyl alcohol-based resin having a acetoacetyl group is a highly reactive polyvinyl alcohol-based adhesive having a functional group, and is preferable in terms of improving the durability of the polarizing plate.
  • the polybula alcohol-based resin containing a acetoacetyl group is obtained by reacting a polybulal alcohol-based resin with diketene by a known method.
  • a polyvinyl alcohol-based resin is dispersed in a solvent such as acetic acid, and diketene is added thereto, and a polybutyl alcohol-based resin is dissolved in a solvent such as dimethylformamide or dioxane in advance.
  • a method of adding diketene to this is also mentioned.
  • the method of making diketene gas or liquid diketene contact directly to polyvinyl alcohol is mentioned.
  • the degree of modification of the acetoacetyl group of the polyvinyl alcohol-based resin having a acetoacetyl group is not particularly limited as long as it is 0.1 mol% or more. 0. If it is less than 1 mol%, the adhesive layer Insufficient aqueousness and inappropriate. Asetasechiru group modification degree is preferably from 0.1 to 40 mole 0/0, more preferably 1 to 20 mol%. When the degree of modification of the acetoacetyl group exceeds 0 mol%, the number of reactive sites with the cross-linking agent decreases, and the effect of improving water resistance is small.
  • the degree of modification of the acetoacetyl group is a value measured by NMR.
  • crosslinking agent those used for polyvinyl alcohol adhesives can be used without particular limitation.
  • a compound having at least two functional groups having a reactivity with polybulal alcohol-based resin can be used.
  • ethylenediamine, triethyleneamine, hexamethylenediamine, etc., alkylenediamines having two amino groups and two amino groups hexamethylenediamine is preferred
  • tolylene diisocyanate, hydrogenated Tolylene diisocyanate, trimethylene propane tolylene diisocyanate adduct, trifluoro-methane triisocyanate, methylene bis (4-phenol methane triisocyanate, isophorone diisocyanate and their isocyanates such as ketoxime block or phenol block Class: Ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di or triglycidyl ether, 1,6 hexanediglycidyl ether, trimethylo Epoxys such as rupropane trigly
  • the amount of the crosslinking agent to be added is preferably 0.1 to 35 parts by weight, more preferably 10 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin.
  • 30 parts by weight of a cross-linking agent is added to 100 parts by weight of polybulal alcoholic resin. Over 46 parts by weight and below.
  • the polybutyl alcohol adhesive further includes coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, various tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, and water resistance. Stabilizers such as decomposition stabilizers can also be blended.
  • the metal salt layer of the polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it is a layer formed of at least one metal salt.
  • iron salt, cobalt salt, nickel salt, copper salt, zinc salt The force S, zinc salt, and condensate salt force are preferably selected.
  • Examples of the zinc salt include zinc chloride and zinc sulfate.
  • cobalt salt examples include cobalt chloride and cobalt sulfate.
  • the thickness of the metal salt layer is preferably 5 to 150 nm, more preferably 10 to: LOOnm, and still more preferably 30 to 70 nm.
  • the metal salt layer can be formed by any appropriate method.
  • one of the embodiments is a method in which an aqueous solution containing at least one metal salt is applied on a polarizer protective film and dried.
  • the surface on which the metal salt layer of the polarizer protective film is formed is easily adhered by corona treatment, plasma treatment, low-pressure UV treatment, saponification treatment, etc. Even though it is preferable to perform the treatment, it is more preferable to perform the corona treatment.
  • the polarizing plate of the present invention has a metal salt layer between the polarizer protective film and the adhesive layer.
  • an easy-adhesion layer can be formed on the surface side in contact with the polarizer in order to improve adhesion.
  • Field with metal salt layer on polarizer protective film In this case, an easy adhesion layer should be formed on the metal salt layer.
  • Examples of the easy-adhesion layer include a silicone layer having a reactive functional group.
  • the material of the silicone layer having a reactive functional group is not particularly limited.
  • Amino-based silanols are preferred. Furthermore, the adhesive strength can be strengthened by adding a titanium-based catalyst or a tin-based catalyst for efficiently reacting the silanol. Further, other additives may be added to the silicone having the reactive functional group. More specifically, terpene resin, phenol resin, terpene-phenol resin, rosin resin, xylene resin, and other tackifiers, UV absorbers, antioxidants, heat stabilizers, and other stabilizers, etc. May be used.
  • the silicone layer having a reactive functional group is formed by coating and drying by a known technique.
  • the thickness of the silicone layer is preferably 1 to: LOOnm, more preferably 10 to 50 nm after drying.
  • silicone having a reactive functional group may be diluted with a solvent.
  • the dilution solvent is not particularly limited, and examples thereof include alcohols.
  • the dilution concentration is not particularly limited, but is preferably 1 to 5% by weight, more preferably 1 to 3% by weight.
  • the adhesive layer is formed by applying the adhesive on one side or both sides of the polarizer protective film and on either side or both sides of the polarizer. After laminating the polarizer protective film and the polarizer, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coated and dried layer. This can also be bonded after forming the adhesive layer. Bonding of the polarizer and the polarizer protective film can be performed with a roll laminator or the like. The heating and drying temperature and drying time are appropriately determined according to the type of adhesive.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 10 / ⁇ ⁇ , more preferably 0, because it is not preferable from the viewpoint of adhesiveness of the polarizer protective film if the thickness after drying becomes too thick. 03 to 5 ⁇ m &).
  • the polarizer protective film is bonded to the polarizer on both sides of the polarizer. Can be glued on one side of the protective film.
  • the polarizer protective film of the polarizer may be bonded by adhering to one side of the polarizer on one side of the polarizer protective film and bonding the cellulosic resin to the other side. I'll do it.
  • the cellulose-based resin is not particularly limited, but triacetyl cellulose is preferable in terms of transparency and adhesiveness.
  • the thickness of the cellulosic resin is preferably 30 to: L00 m, more preferably 40 to 80 ⁇ m. If the thickness is less than 30 ⁇ m, the film strength is lowered and the workability is inferior. If the thickness is more than 100 m, the light transmittance is significantly reduced in durability.
  • the polarizing plate of the present invention may have an adhesive layer as at least one of the outermost layers (such a polarizing plate may be referred to as an adhesive polarizing plate).
  • an adhesive polarizing plate As a particularly preferred embodiment, the polarizer of the polarizer protective film is adhered, and a pressure-sensitive adhesive layer for adhering to other members such as other optical films and liquid crystal cells can be provided on the side.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is used as a base polymer.
  • those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and having excellent weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive made of an acrylic polymer having a carbon number of ⁇ 12 is preferred.
  • a liquid crystal display device that prevents foaming and peeling due to moisture absorption, prevents optical characteristics from being deteriorated due to a difference in thermal expansion, prevents warping of the liquid crystal cell, and has high quality and excellent durability. From the point of formability, etc., an adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, a natural product or a synthetic resin, in particular, a tackified resin, a filler such as glass fiber, glass beads, metal powder, or other inorganic powder. It may contain additives that can be added to the adhesive layer, such as pigments, colorants, and antioxidants.
  • It may also be a pressure-sensitive adhesive layer containing fine particles and exhibiting light diffusion properties!
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer can be attached by an appropriate method.
  • toluene A pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as ethyl acetate or the like is prepared.
  • a method of attaching directly on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a construction method, or a method of forming an adhesive layer on a separator according to the above and transferring it to the surface of a polarizer protective film, etc. Is given.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be provided on one side or both sides of the polarizing plate as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as adhesive layers with a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive strength, and is preferably 1 to 40 ⁇ m, more preferably 5 to 30 ⁇ m, and particularly preferably 10 ⁇ 25 ⁇ m. If it is thinner than 1 ⁇ m, the durability will be poor, and if it is thicker than 40 m, it will be liable to float or peel off due to foaming, resulting in poor appearance.
  • an anchor layer may be provided between the layers.
  • an anchor layer selected from polyurethanes, polyesters, and polymers having amino groups in the molecule is used, and polymers having amino groups in the molecule are particularly preferably used. Is done. For polymers containing amino groups in the molecule, the amino group in the molecule reacts with the carboxyl group in the adhesive, the polar group in the conductive polymer, or interacts with the ionic interaction. Good adhesion is ensured.
  • polymers containing an amino group in the molecule include dimethylaminoethyl, polyallylamine, polybuluamine, polybulupyridine, polybulupyrrolidine, and dimethylaminoethyl represented by a copolymerization monomer of the aforementioned acrylic adhesive.
  • examples thereof include a polymer of an amino group-containing monomer such as acrylate.
  • An antistatic agent may be added to impart antistatic properties to the anchor layer.
  • Antistatic agents for imparting antistatic properties include ionic surfactant systems, conductive polymer systems such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline, and metal acids such as tin oxide, acid antimony, and indium oxide.
  • a conductive polymer system is preferably used.
  • water-soluble conductive polymers such as polyarlin and polythiophene, or water-dispersible conductive polymers are particularly preferably used. This is because when a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer is used as a material for forming the antistatic layer, it is possible to suppress deterioration of the optical film substrate due to the organic solvent during the coating process.
  • the polarizer, polarizer protective film, etc. forming the polarizing plate described above, and each layer such as the pressure-sensitive adhesive layer include, for example, salicylic acid ester compounds and benzophenol compounds.
  • a compound, a benzotriazole-based compound, a cyanoacrylate-based compound, a nickel complex-based compound, or the like having a UV-absorbing ability by a method such as a method of treating with a UV absorber may be used.
  • the polarizing plate of the present invention is not limited to be provided on either the viewing side or the knocklight side of the liquid crystal cell, or on both sides.
  • the image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention.
  • a liquid crystal display device will be described as an example, but it goes without saying that the present invention can be applied to any display device that requires a polarizing plate.
  • Specific examples of image display devices to which the polarizing plate of the present invention can be applied include self-luminous display such as an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED). Apparatus.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. In the illustrated example, a transmissive liquid crystal display device will be described, but it goes without saying that the present invention is also applied to a reflective liquid crystal display device and the like!
  • the liquid crystal display device 100 includes a liquid crystal cell 10, a retardation film 20 and 20 ′ disposed with the liquid crystal cell 10 interposed therebetween, and a polarizing plate 30 disposed on the outside of the retardation films 20 and 20 ′. 30 ′, a light guide plate 40, a light source 50, and a reflector 60.
  • the polarizing plates 30 and 30 ′ are arranged so that their polarization axes are orthogonal to each other.
  • the liquid crystal cell 10 includes a pair of glass substrates 11 and 11 ′ and a liquid crystal layer 12 as a display medium disposed between the substrates.
  • One substrate 11 is provided with a switching element (typically TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, and a scanning line for supplying a gate signal to the switching element and a signal line for supplying a source signal. (Both not shown).
  • the other glass substrate 11 ′ is provided with a color layer constituting a color filter and a light shielding layer (black matrix layer) (both not shown).
  • the polarizing plate of the present invention is employed as at least one of the polarizing plates 30 and 30 ′.
  • such a liquid crystal display device 100 is arranged such that the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer 12 are shifted by 90 degrees when the voltage is not applied. In such a state, incident light that is transmitted through only one direction of light by the polarizing plate is twisted 90 degrees by the liquid crystal molecule. As described above, since the polarizing plates are arranged so that their polarization axes are orthogonal to each other, the light (polarized light) that has reached the other polarizing plate is transmitted through the polarizing plate. Therefore, when no voltage is applied, the liquid crystal display device 100 performs white display (normally white method).
  • a sample obtained by cutting a polarizing plate into a 15-inch size was repeatedly and alternately held at 40 ° C for 30 minutes and at 85 ° C for 30 minutes, and the light transmittance change (%) after 240 hours ) And the color loss (mm) at the edge of the sample.
  • the light transmittance of the sample was measured using a high-speed integrating-sphere spectral transmittance measuring instrument (trade name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
  • a sample piece measuring 5cm in length and 5cm in width was cut out from the polarizing plates produced in Examples and Comparative Examples, and a high-speed integrating sphere type spectral transmittance measuring machine (trade name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory) was used. The single transmittance and degree of polarization were measured at 23 ° C.
  • An adhesive polarizing plate was prepared as described below, and a rework test was performed.
  • the base polymer contains an acrylic polymer with a weight average molecular weight of 2 million consisting of a copolymer of butyl acrylate: acrylic acid: 2-hydroxyethyl acrylate: 100: 5: 0.1 (weight ratio)
  • a solution (30% solids) was used.
  • To the above acrylic polymer solution add 4 parts of the polymer solids coronate L made by Nippon Polyurethane Co., Ltd., which is an isocyanate-based polyfunctional compound, and additives (trade name: KBM403, manufactured by Shin-Etsu Silicone).
  • 0.5 part of a solvent for adjusting viscosity (ethyl acetate) was added to prepare an adhesive solution (solid content 12%).
  • Polyethyleneimine adduct of polyacrylic acid ester (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Polymer NK380) was diluted 50-fold with methylisobutyl ketone. This was applied to the surface of the polarizing plate prepared in Example and Comparative Example on the polymethylmetatalylate layer side using wire bar # 5 and dried to a thickness of 50 nm after drying to form an anchor layer. did.
  • a release film on which the pressure-sensitive adhesive layer was formed was bonded to the anchor layer provided on the polarizing plate to prepare a pressure-sensitive adhesive polarizing plate.
  • Polybutyl alcohol adhesive aqueous solution prepared by adjusting an aqueous solution containing 20 parts by weight of methylol melamine to 100 parts by weight of polyvinyl alcohol resin modified with acetoacetyl group (acetylene degree 13%) to a concentration of 0.5% by weight was prepared.
  • Corona discharge treatment (irradiation amount: 50 wZ m 2 Zmin) was performed on a 40 ⁇ m-thick polymethylmethalate film. Subsequently, a salty zinc aqueous solution (10% by weight) was applied to the surface subjected to the corona discharge treatment and dried at 85 ° C. for 5 minutes. In addition, a silicon primer solution (3% by weight) was applied as an undercoat treatment and dried at 70 ° C for 10 minutes.
  • a polybulal alcohol film (trade name: VS75RS, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was swollen with hot water at 30 ° C, and subsequently dyed in an aqueous iodine solution at 30 ° C. Furthermore, crosslinking was performed with a 40 ° C boric acid aqueous solution (3 wt%), and uniaxial stretching was performed with a 60 ° C boric acid aqueous solution (5 wt%). Thereafter, the film hue was adjusted and the film surface was washed in a 30 ° C water washing step. After washing with water and drying at 40 ° C for 5 minutes, a polarizer film (1B) was produced.
  • the polarizer film (IB) prepared in (b) above has a triacetylcellulose film on one side and the silicon primer layer side of the laminated film (1A) prepared in (a) on the other side.
  • a polarizing plate (1C) was prepared by laminating with a vinyl alcohol adhesive and drying at 80 ° C for 10 minutes.
  • Table 1 shows the results of heat shock test and hot water immersion test for the polarizing plate (1C).
  • Table 2 shows the results of single transmittance measurement, polarization degree measurement, and rework test on the polarizing plate (1C).
  • Corona discharge treatment (irradiation amount: 50 wZ m 2 Zmin) was performed on a 40 ⁇ m-thick polymethylmethalate film. Subsequently, a salty zinc aqueous solution (10% by weight) was applied to the surface subjected to the corona discharge treatment and dried at 85 ° C. for 5 minutes. In addition, a silicon primer solution (3% by weight) was applied as an undercoat treatment and dried at 70 ° C for 10 minutes.
  • a polybulal alcohol film (trade name: VS75RS, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was swollen with hot water at 30 ° C, and subsequently dyed in an aqueous iodine solution at 30 ° C. Furthermore, crosslinking was performed with a 40 ° C boric acid aqueous solution (3 wt%), and uniaxial stretching was performed with a 60 ° C boric acid aqueous solution (5 wt%). Thereafter, the film hue was adjusted and the film surface was washed in a 30 ° C water washing step. After washing with water and drying at 40 ° C for 5 minutes, a polarizer film (2B) was produced.
  • the polarizer film (2B) produced in (b) above has a triacetylcellulose film on one side and the silicon primer layer side of the laminated film (2A) produced in (a) on the other side. Bonding was performed with a vinyl alcohol adhesive, followed by drying at 80 ° C for 10 minutes to produce a polarizing plate (2C).
  • Table 1 shows the results of the heat shock test and hot water immersion test for the polarizing plate (2C).
  • Table 2 shows the results of single transmittance measurement, polarization degree measurement, and rework test on the polarizing plate (2C).
  • Corona discharge treatment (irradiation amount: 50 wZ m 2 Zmin) was performed on a 40 ⁇ m-thick polymethylmethalate film. Subsequently, a salty cobalt aqueous solution (10 wt%) was applied to the surface subjected to the corona discharge treatment and dried at 85 ° C. for 5 minutes. In addition, a silicon primer solution (3% by weight) was applied as an undercoat treatment and dried at 70 ° C for 10 minutes.
  • a polybulal alcohol film (trade name: VS75RS, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was swollen with hot water at 30 ° C, and subsequently dyed in an aqueous iodine solution at 30 ° C. Furthermore, crosslinking was performed with a 40 ° C boric acid aqueous solution (3 wt%), and uniaxial stretching was performed with a 60 ° C boric acid aqueous solution (5 wt%). Thereafter, the film hue was adjusted and the film surface was washed in a 30 ° C water washing step. After washing with water and drying at 40 ° C for 5 minutes, a polarizer film (3B) was produced.
  • the polarizer film (3B) prepared in (b) above has a triacetylcellulose film on one side and the silicon primer layer side of the laminated film (3A) prepared in (a) on the other side.
  • a polarizing plate (3C) was prepared by laminating with a vinyl alcohol adhesive and drying at 80 ° C for 10 minutes.
  • Table 1 shows the results of the heat shock test and hot water immersion test for the polarizing plate (3C).
  • Table 2 shows the results of single transmittance measurement, polarization degree measurement, and rework test on the polarizing plate (3C).
  • Corona discharge treatment (irradiation amount: 50 wZ m 2 Zmin) was performed on a 40 ⁇ m-thick polymethylmethalate film. Subsequently, a silicon primer solution (3% by weight) was applied as an undercoat treatment to the surface subjected to the corona discharge treatment, and dried at 70 ° C. for 10 minutes.
  • a polybulal alcohol film (trade name: VS75RS, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was swollen with hot water at 30 ° C, and subsequently dyed in an aqueous iodine solution at 30 ° C. Furthermore, crosslinking was performed with a 40 ° C boric acid aqueous solution (3 wt%), and uniaxial stretching was performed with a 60 ° C boric acid aqueous solution (5 wt%). Thereafter, the film hue was adjusted and the film surface was washed in a 30 ° C water washing step. After washing with water and drying at 40 ° C for 5 minutes, a polarizer film (C1B) was produced.
  • a polarizer film (C1B) was produced.
  • the polarizer film (C1B) produced in the above (b) has triacetylcellulose phenolome on one side, and the silicon primer layer side of the laminated film (C1A) produced in ( a ) on the other side Bonding was performed with an adhesive, followed by drying at 80 ° C for 10 minutes to produce a polarizing plate (C1C).
  • Table 1 shows the results of the heat shock test and hot water immersion test for the polarizing plate (C1C).
  • Table 2 shows the results of single transmittance measurement, polarization degree measurement, and rework test for the polarizing plate (C1C).
  • Corona discharge treatment (irradiation amount: 50 wZ mVmin) was performed on a 40 ⁇ m-thick polymethylmethalate film to produce a film (C2A).
  • a polybulal alcohol film (trade name: VS75RS, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was swollen with hot water at 30 ° C, and subsequently dyed in an aqueous iodine solution at 30 ° C. Furthermore, crosslinking was performed with a 40 ° C boric acid aqueous solution (3 wt%), and uniaxial stretching was performed with a 60 ° C boric acid aqueous solution (5 wt%). Thereafter, the film hue was adjusted and the film surface was washed in a 30 ° C water washing step. After washing with water and drying at 40 ° C for 5 minutes, a polarizer film (C2B) was produced.
  • a polarizer film (C2B) was produced.
  • the polarizer film (C2B) prepared in (b) above has a triacetylcellulose film on one side, and the corona discharge treated side of the film (C2A) prepared in (a) on the other side is polyvinyl alcohol. Bonded with an adhesive, dried at 80 ° C for 10 minutes, and polarized A plate (C2C) was produced.
  • Table 1 shows the results of the heat shock test and hot water immersion test for the polarizing plate (C2C).
  • Table 2 shows the results of single transmittance measurement, polarization degree measurement, and rework test for the polarizing plate (C2C).
  • the polarizing plate of the present invention can be suitably used for various image display devices (liquid crystal display devices, organic EL display devices, PDPs, etc.).

Abstract

　高温または高湿下の環境における偏光子と偏光子保護フィルムとの接着性に極めて優れ、光学特性にも優れ、従来汎用の接着剤層を適用することができる、外観欠点が少ない偏光板を提供すること、そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供する。 　本発明に係る偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子、接着剤層、金属塩層、偏光子保護フィルムをこの順に有する。

Description

明 細 書
偏光板、および画像表示装置
技術分野
[0001] 本発明は、偏光板、および、その偏光板を少なくとも 1枚含む、液晶表示装置、有 機 EL表示装置、 PDP等の画像表示装置に関する。
背景技術
[0002] 液晶表示装置には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板 の両側に偏光板を配置することが必要不可欠である。偏光板は、一般的には、ポリビ -ルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性材料からなる偏光子の両面に、トリア セチルセルロースなどを用いた偏光子保護フィルムをポリビニルアルコール系接着 剤により貼り合せたものが用いられている。
[0003] 近年、液晶表示装置は、携帯端末やカーナビゲーシヨンシステムなど、室外におけ る高温または高湿下での使用機会が増えている。したがって、耐熱性および耐湿性 に優れた偏光板の開発が望まれている。
[0004] トリァセチルセルロースは耐熱性および耐湿性が十分でなぐトリァセチルセルロー スフイルムを偏光子保護フィルムとして用いた偏光板を高温または高湿下にお 、て 使用すると、偏光度や色相等の偏光板の性能が低下するという欠点がある。またトリ ァセチルセルロースフィルムは斜め方向の入射光に対して位相差を生じる。かかる位 相差は、近年、液晶ディスプレイの大型化が進むにしたがって、顕著に視野角特性 に影響を及ぼすようになって 、る。
[0005] そこで、従来力 のトリアセチルセルロースに代わる偏光子保護フィルムの材料とし て、透明性の熱可塑性榭脂が検討されている。特に、光学的透明性に優れ、耐熱性 および耐湿性にも比較的優れる点で、アクリル酸エステル類ゃメタクリル酸エステル 類などの (メタ)アクリル系榭脂が検討されて 、る。
[0006] しかし、従来の偏光板を高温または高湿下の環境にお!、た場合、偏光子と偏光子 保護フィルムとの接着性の低下が大きぐ互いに剥がれやすくなつたり、光学特性が 低下したりすると!/、う問題がある。 [0007] 高温または高湿下の環境における偏光子と偏光子保護フィルムとの接着性を改善 する方策の 1つとして、ダリオキザールと塩ィ匕亜鉛を含有するポリビニルアルコール系 接着剤を用いる技術が報告されている (特許文献 1参照)。しかし、高温または高湿 下の環境における偏光子と偏光子保護フィルムとの接着性は未だ十分なものではな い。また、従来力も汎用されてきたポリビニルアルコール系接着剤をそのまま用いるこ とができな 、ために製造効率が低下してしまう。
特許文献 1：特開平 7— 134212号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] 本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とすると ころは、 (1)高温または高湿下の環境における偏光子と偏光子保護フィルムとの接着 性に極めて優れ、光学特性にも優れ、従来汎用の接着剤層を適用することができる 、外観欠点が少ない偏光板を提供すること、（2)そのような偏光板を用いた高品位の 画像表示装置を提供すること、にある。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明に係る偏光板は、ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子、接着 剤層、金属塩層、偏光子保護フィルムをこの順に有する。
[0010] 好ま 、実施形態にぉ ヽては、上記接着剤層が、ポリビュルアルコール系接着剤 カゝら形成される層である。
[0011] 好ましい実施形態においては、上記金属塩層が、亜鉛塩およびコバルト塩力 選 ばれる少なくとも 1種力 形成される層である。
[0012] 好ま 、実施形態にぉ 、ては、上記偏光子保護フィルムが、（メタ）アクリル系榭脂 層を含む。
[0013] 好ましい実施形態においては、最外層の少なくとも一方として粘着剤層をさらに有 する。
[0014] 本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。本発明の画像表示装 置は、本発明の偏光板を少なくとも 1枚含む。 発明の効果
[0015] 本発明によれば、高温または高湿下の環境における偏光子と偏光子保護フィルム との接着性に極めて優れ、光学特性にも優れ、従来汎用の接着剤層を適用すること ができる、外観欠点が少ない偏光板を提供することができる。また、そのような偏光板 を用いた高品位の画像表示装置を提供することができる。
本発明の偏光板および画像表示装置は、光学特性に優れるとともに、耐熱性、耐 湿性にも優れるので、通常の使用はもちろんのこと、携帯端末やカーナビゲーシヨン システムなど、室外における高温または高湿下での使用用途にも好適である。 図面の簡単な説明
[0016] [図 1]本発明の偏光板の一例を示す断面図である。
[図 2]本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。
符号の説明
10 揿晶 ル
11、 1 Γ ガラス基板
12 Ϊ仅晶眉
13 スぺーサー
20、 20' 位相差フィルム
30、 30' 偏光板
31 偏光子
32 接着剤層
33 易接着層
34 金属塩層
35 偏光子保護フィルム
36 接着剤層
37 偏光子保護フィルム
40 導光板
50 光源
60 リフレタター 100 液晶表示装置
発明を実施するための最良の形態
[0018] 以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形 態には限定されない。
[0019] 〔偏光子保護フィルム〕
本発明における偏光子保護フィルムは、特に限定されず、光学透明性の高い榭脂 層を含むフィルムであれば良い。例えば、セルロース系榭脂から形成される層（セル ロース系榭脂層）を含むフィルムや、（メタ）アクリル系榭脂から形成される層（ (メタ)ァ クリル系榭脂層）を含むフィルムが挙げられる。本発明における偏光子保護フィルム は、単層からなるフィルムでも良いし、 2層以上からなるフィルムでも良い。本発明に おける偏光子保護フィルムは、好ましくは、（メタ)アクリル系榭脂層を含む。
[0020] 上記セルロール系榭脂としては、特に限定されないが、トリァセチルセルロールが 透明性、接着性の点で好ましい。
[0021] 上記 (メタ）アクリル系榭脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリメタクリル酸 メチルなどのポリ（メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸共重 合体、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチルー アクリル酸エステル—（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル—スチレン 共重合体 (MS榭脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体 (例えば、メタクリル酸 メチルーメタクリル酸シクロへキシル共重合体、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸 ノルボルニル共重合体など)などが挙げられる。好ましくは、ポリ (メタ)アクリル酸メチ ルなどのポリ（メタ)アクリル酸 C アルキル、特に好ましくは、メタクリル酸メチルを主
1 -6
成分（50〜100重量％、好ましくは 70〜： LOO重量％)とするメタクリル酸メチル系榭 脂が挙げられる。
[0022] 上記 (メタ）アクリル系榭脂としては、 Tg (ガラス転移温度）が 120°C以上のものが好 ましぐより好ましくは 125°C以上、さらに好ましくは 130°C以上である。 Tg (ガラス転 移温度）が 120°C以上である (メタ)アクリル系榭脂を主成分として含むことにより、例 えば、最終的に偏光板に組み入れた場合に、耐久性に優れたものとなり易い。上記（ メタ)アクリル系榭脂の Tgの上限値は特に限定されないが、成形性等の点から、好ま しくは 300°C以下、より好ましくは 290°C以下、さらに好ましくは 285°C以下である。
[0023] 上記 (メタ）アクリル系榭脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアタリべ ット VHやアタリペット VRL20A、特開 2004— 70296号公報に記載の分子内に環構 造を有する (メタ)アクリル系榭脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高 T g (メタ)アクリル系榭脂が挙げられる。また、特開 2002— 120326号公報ゃ特開 200 2— 254544号公報に記載の、ラタトン環構造を有する (メタ）アクリル系榭脂が挙げら れる。
[0024] 上記 (メタ）アクリル系榭脂は、高光透過率、面内位相差 Δ ndや厚み方向位相差 R thが低いものが好ましい。
[0025] 本発明における偏光子保護フィルムの厚みは、好ましくは 20〜200 /z mであり、よ り好ましくは 25〜180 μ mであり、さらに好ましくは 30〜140 μ mである。偏光子保護 フィルムの厚みが 20 m以上であると、適度な強度、剛性を有し、ラミネートや印刷 等の二次加工時に取扱性が良好となる。また引取り時の応力により発生する位相差 も制御が容易で、安定かつ容易にフィルム製造を行うことが可能である。偏光子保護 フィルムの厚みが 200 m以下であると、フィルム巻き取りが容易になるほ力、ライン 速度、生産性、そしてコントロール性が容易になる。
[0026] 本発明における偏光子保護フィルムが (メタ)アクリル系榭脂を含む場合、偏光子保 護フィルム中の (メタ）アクリル系榭脂の含有量は、好ましくは 50〜99重量％、より好 ましくは 60〜98重量％、さらに好ましくは 70〜97重量％である。偏光子保護フィル ム中の (メタ)アクリル系榭脂の含有量が 50重量％未満の場合には、（メタ)アクリル系 榭脂が本来有する高耐熱性、高透明性が十分に反映できないおそれがあり、 99重 量％を超える場合には、機械的強度に劣るおそれがある。
[0027] 本発明における偏光子保護フィルム中には、紫外線吸収剤、一般的な配合剤、例 えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、位相差低減剤、艷消し剤、 抗菌剤、防かび等が含まれていても良い。
[0028] 本発明における偏光子保護フィルムの厚み 80 mにおける YIは、好ましくは 1. 3 以下、より好ましくは 1. 27以下、さらに好ましくは 1. 25以下、さらに好ましくは 1. 23 以下、特に好ましくは 1. 20以下である。厚み 80 /z mにおける YIが 1. 3を超えると、 優れた光学的透明性が発揮されないおそれがある。なお、 YIは、例えば、高速積分 球式分光透過率測定機 (商品名 DOT— 3C：村上色彩技術研究所製)を用い、測定 で得られる色の三刺激値 (Χ、 Υ、 Ζ)より、次式によって求めることができる。
YI= [ (1. 28X- 1. 06Z) /Y] X 100
[0029] 本発明における偏光子保護フィルムの厚み 80 μ mにおける b値 (ノヽンターの表色 系に準じた色相の尺度）は、好ましくは 1. 5未満、より好ましくは 1. 0以下である。 b値 が 1. 5以上の場合、フィルムの着色により、優れた光学的透明性が発揮されないお それがある。なお、 b値は、例えば、偏光子保護フィルムサンプルを 3cm角に裁断し、 高速積分球式分光透過率測定機 (商品名 DOT— 3C：村上色彩技術研究所製)を 用いて色相を測定することができる。また、色相をノヽンターの表色系に準じて b値に て評価することができる。
[0030] 本発明における偏光子保護フィルムにおいては、面内位相差 Andは、好ましくは 3 . Onm以下、より好ましくは 1. Onm以下である。上記面内位相差 Andが 3. Onmを 超えると、本発明の効果、特に、優れた光学的特性が発揮されないおそれがある。厚 み方向位相差 Rthは、好ましくは 5. Onm以下、より好ましくは 3. Onm以下である。 上記厚み方向位相差 Rthが 5. Onmを超えると、本発明の効果、特に、優れた光学 的特性が発揮されな 、おそれがある。
[0031] 本発明における偏光子保護フィルムにおいては、透湿度が、好ましくは lOOgZm2 •24hr以下、より好ましくは 60gZm2' 24hr以下である。上記透湿度が 100gZm2' 2 4hrを超えると、耐湿性に劣るおそれがある。
[0032] 本発明における偏光子保護フィルムは、好ましくは、優れた機械的強度をも有する 。引張強度は、 MD方向において、好ましくは 65NZmm2以上、より好ましくは 70N Zmm2以上、さらに好ましくは 75NZmm2以上、特に好ましくは 80NZmm2以上で あり、 TD方向において、好ましくは 45NZmm2以上、より好ましくは 50NZmm2以 上であり、さらに好ましくは 55NZmm2以上、特に好ましくは 60NZmm2以上である 。引張伸びは、 MD方向において、好ましくは 6. 5%以上、より好ましくは 7. 0%以上 、さらに好ましくは 7. 5%以上、特に好ましくは 8. 0%以上であり、 TD方向において 、好ましくは 5. 0%以上、より好ましくは 5. 5%以上、さらに好ましくは 6. 0%以上、特 に好ましくは 6. 5%以上である。引張強度あるいは引張伸びが上記範囲を外れる場 合は、優れた機械的強度が発揮されな!ヽおそれがある。
[0033] 本発明における偏光子保護フィルムは、光学的透明性を表すヘイズが、低ければ 低いほど良ぐ好ましくは 5%以下、より好ましくは 3%以下、さらに好ましくは 1. 5% 以下、特に好ましくは 1%以下である。ヘイズが 5%以下であると、フィルムに良好なク リヤー感を視覚的に与えることができ、さらに 1. 5%以下とすると、窓等の採光部材と して使用した時でも、視認性と採光性がともに得られるため、また、表示装置の前面 板として使用した時でも、表示内容が良好に視認できるため、工業的利用価値が高 い。
[0034] 本発明における偏光子保護フィルムは、どのような方法で製造しても良いが、当該 フィルムを形成する榭脂組成物を、押出し成形 (Tダイ法やインフレーション法などの 溶融押出法)、キャスト成形 (溶融流延法など）、カレンダー成形によって製造する方 法が好ましい。
[0035] 押出し成形は、ドライラミネーシヨン法のように、加工時に使用される接着剤中の溶 媒、例えば、ドライラミネーシヨン用の接着剤中の有機溶剤を乾燥、飛散させる必要 がなぐ溶媒乾燥工程が不要であり、生産性に優れる。具体的には、 Tダイに連結し た押出し機に原料となる榭脂組成物を供給し、溶融混練後、押出し、水冷して引き取 り、フィルムを成形する方法を例示できる。押出し機のスクリュータイプは単軸または 2 軸であってもよぐ可塑剤または酸ィ匕防止剤などの添加剤を添加してもよ 、。
[0036] 押出し成形温度は適宜設定できるが、原料となる榭脂組成物のガラス転移温度を Tg (°C)とした場合、（Tg + 80) °C〜(Tg+ 180) °Cが好ましぐ（Tg+ 100) °C〜(Tg + 150) °Cがより好ましい。押出し成形温度が低すぎると、榭脂の流動性がなぐ成形 できなくなるおそれがある。押出し成形温度が高すぎると、榭脂粘度が低くなり、成形 物の厚み不均一等の生産安定性に問題が生じるおそれがある。
[0037] 本発明における偏光子保護フィルムを形成する榭脂組成物中には、紫外線吸収剤 、一般的な配合剤、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、位相 差低減剤、艷消し剤、抗菌剤、防かび等が含まれていても良い。
[0038] 偏光子保護フィルムの光学特性として、正面および厚み方向の位相差の大きさが 問題となる。そのため、本発明における偏光子保護フィルムを形成する榭脂組成物 中には、位相差低減剤が含まれていることが好ましい。位相差低減剤としては、例え ば、アクリロニトリル—スチレンブロック共重合体、アクリロニトリル—スチレンブロック共 重合体コポリマーなど、スチレン含有ポリマーが好ましい。位相差低減剤の添加量と しては、（メタ)アクリル系榭脂に対し、 30重量％以下であることが好ましぐより好まし くは 25重量％以下、さらに好ましくは 20重量％以下である。この範囲を超えて添加し た場合、可視光線を散乱させたり、透明性を損なったりするため、偏光子保護フィル ムとしての特性に欠けてしまうおそれがある。
[0039] 本発明における偏光子保護フィルムは、他の基材に積層して用いることができる。
例えば、ガラス、ポリオレフイン榭脂、ノ、イノくリア層となるエチレンビ-リデン共重合体 、ポリエステル等の基材に対して、接着性榭脂層を含めた多層押出成型や多層イン フレーシヨン成型によって、積層成形することもできる。熱融着性が高い場合には、接 着層を省略することもある。
[0040] 本発明における偏光子保護フィルムは、偏光子保護の用途以外にも、例えば、窓 やカーポート屋根材等の建築用採光部材、窓等の車輛用採光部材、温室等の農業 用採光部材、照明部材、前面フィルタ一等のディスプレイ部材等に積層して用いるこ とができ、また、従来力も (メタ)アクリル系榭脂フィルムが被覆されていた家電の筐体 、車輛内装部材、内装用建築材料、壁紙、化粧板、玄関ドア、窓枠、巾木等にも積層 して用いることができる。
[0041] 〔偏光板〕
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子、接着剤 層、金属塩層、偏光子保護フィルムをこの順に有する。本発明の偏光板の好ましい 実施形態の 1つは、図 1に示すように、偏光子 31の一方の面が、接着剤層 32、易接 着層 33、金属塩層 34を介して偏光子保護フィルム 35に接着されてなり、偏光子 31 のもう一方の面が、接着剤層 36を介して偏光子保護フィルム 37に接着されてなる形 態である。接着剤層 36と偏光子保護フィルム 37の間に易接着層が存在していてもよ い。
[0042] 上記ポリビュルアルコール系榭脂から形成される偏光子は、ポリビュルアルコール 系榭脂フィルムを二色性物質 (代表的には、ヨウ素、二色性染料)で染色してー軸延 伸したものが用いられる。ポリビュルアルコール系榭脂フィルムを構成するポリビュル アルコール系榭脂の重合度は、好ましくは 100〜5000、さらに好ましくは 1400〜40 00である。偏光子を構成するポリビュルアルコール系榭脂フィルムは、任意の適切な 方法 (例えば、榭脂を水または有機溶媒に溶解した溶液を流延成膜する流延法、キ ヤスト法、押出法)で成形され得る。偏光子の厚みは、偏光板が用いられる LCDの目 的や用途に応じて適宜設定され得るが、代表的には 5〜80 /z mである。
[0043] 偏光子の製造方法としては、目的、使用材料および条件等に応じて任意の適切な 方法が採用され得る。代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、膨 潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥工程力 なる一連の製造工程に供する方 法が採用される。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いら れる溶液を含む浴中にポリビニルアルコール系榭脂フィルムを浸漬することにより処 理を行う。膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥の各処理の順番、回数および 実施の有無は、目的、使用材料および条件等に応じて適宜設定され得る。例えば、 いくつかの処理を 1つの工程で同時に行ってもよぐ特定の処理を省略してもよい。よ り詳細には、例えば延伸処理は、染色処理の後に行ってもよぐ染色処理の前に行 つてもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよい。また例えば、 架橋処理を延伸処理の前後に行うことが、好適に採用され得る。また例えば、水洗処 理は、すべての処理の後に行ってもよぐ特定の処理の後のみに行ってもよい。
[0044] 膨潤工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを水で満たし た処理浴 (膨潤浴）中に浸漬することにより行われる。この処理により、ポリビュルアル コール系榭脂フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄するとともに、ポリビ- ルアルコール系榭脂フィルムを膨潤させることで染色ムラ等の不均一性を防止し得る
。膨潤浴には、グリセリンやヨウ化カリウム等が適宜添加され得る。膨潤浴の温度は、 代表的には 20〜60°C程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、代表的には 0. 1〜10 分程度である。
[0045] 染色工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、ヨウ素等 の二色性物質を含む処理浴 (染色浴）中に浸漬することにより行われる。染色浴の溶 液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒 が適量添加されていてもよい。二色性物質は、溶媒 100重量部に対して、代表的に は 0. 1〜1. 0重量部の割合で用いられる。二色性物質としてヨウ素を用いる場合に は、染色浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。染色効率 が改善されるからである。助剤は、溶媒 100重量部に対して、好ましくは 0. 02〜20 重量部、さらに好ましくは 2〜10重量部の割合で用いられる。ヨウ化物の具体例とし ては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニゥ ム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが 挙げられる。染色浴の温度は、代表的には 20〜70°C程度であり、染色浴への浸漬 時間は、代表的には 1〜20分程度である。
[0046] 架橋工程は、代表的には、上記染色処理されたポリビニルアルコール系榭脂フィル ムを、架橋剤を含む処理浴 (架橋浴）中に浸漬することにより行われる。架橋剤として は、任意の適切な架橋剤が採用され得る。架橋剤の具体例としては、ホウ酸、ホウ砂 等のホウ素化合物、ダリオキザール、ダルタルアルデヒド等が挙げられる。これらは、 単独で、または組み合わせて使用され得る。架橋浴の溶液に用いられる溶媒は、水 が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよ い。架橋剤は、溶媒 100重量部に対して、代表的には 1〜10重量部の割合で用いら れる。架橋剤の濃度が 1重量部未満の場合には、十分な光学特性を得ることができ ない場合が多い。架橋剤の濃度が 10重量部を超える場合には、延伸時にフィルムに 発生する延伸力が大きくなり、得られる偏光板が収縮してしまう場合がある。架橋浴 の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。面内に均一な特性が 得られやすいからである。助剤の濃度は、好ましくは 0. 05〜15重量％、さらに好ま しくは 0. 5〜8重量％である。ヨウ化物の具体例は、染色工程の場合と同様である。 架橋浴の温度は、代表的には 20〜70°C程度、好ましくは 40〜60°Cである。架橋浴 への浸漬時間は、代表的には 1秒〜 15分程度、好ましくは 5秒〜 10分である。
[0047] 延伸工程は、上記のように、いずれの段階で行ってもよい。具体的には、染色処理 の後に行ってもよぐ染色処理の前に行ってもよぐ膨潤処理、染色処理および架橋 処理と同時に行ってもよぐ架橋処理の後に行ってもよい。ポリビュルアルコール系 榭脂フィルムの累積延伸倍率は、 5倍以上にすることが必要であり、好ましくは 5〜7 倍、さらに好ましくは 5〜6. 5倍である。累積延伸倍率が 5倍未満である場合には、高 偏光度の偏光板を得ることが困難となる場合がある。累積延伸倍率が 7倍を超える場 合には、ポリビニルアルコール系榭脂フィルム (偏光子）が破断しやすくなる場合があ る。延伸の具体的な方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、湿式 延伸法を採用した場合には、ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、処理浴 (延伸 浴）中で所定の倍率に延伸する。延伸浴の溶液としては、水または有機溶媒 (例えば 、エタノール)などの溶媒中に、各種金属塩、ヨウ素、ホウ素または亜鉛の化合物を添 カロした溶液が好適に用いられる。
[0048] 水洗工程は、代表的には、上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系榭脂 フィルムを、処理浴 (水洗浴）中に浸漬することにより行われる。水洗工程により、ポリ ビュルアルコール系榭脂フィルムの不要残存物を洗 、流すことができる。水洗浴は、 純水であってもよぐヨウ化物（例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム）の水溶液であ つてもよい。ヨウ化物水溶液の濃度は、好ましくは 0. 1〜10質量％である。ヨウ化物 水溶液には、硫酸亜鉛、塩ィ匕亜鉛などの助剤を添加してもよい。水洗浴の温度は、 好ましくは 10〜60°C、さらに好ましくは 30〜40°Cである。浸漬時間は、代表的には 1秒〜 1分である。水洗工程は 1回だけ行ってもよぐ必要に応じて複数回行ってもよ い。複数回実施する場合、各処理に用いられる水洗浴に含まれる添加剤の種類や 濃度は適宜調整され得る。例えば、水洗工程は、ポリマーフィルムをヨウ化カリウム水 溶液 (0. 1〜10質量％、 10〜60°C)に 1秒〜 1分浸漬する工程と、純水ですすぐェ 程とを含む。
[0049] 乾燥工程としては、任意の適切な乾燥方法 (例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾 燥）が採用され得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には 20〜8 0°Cであり、乾燥時間は代表的には 1〜： LO分である。以上のようにして、偏光子が得 られる。
[0050] 本発明の偏光板においては、上記偏光子保護フィルムと上記偏光子との間に接着 剤層を有する。
[0051] 本発明において、接着剤層は、ポリビニルアルコール系接着剤力も形成される層が 好ましい。ポリビニルアルコール系接着剤は、ポリビュルアルコール系榭脂と架橋剤 を含有する。
[0052] 上記ポリビニルアルコール系榭脂は、特に限定されな 、が、例えば、ポリ酢酸ビ- ルをケン化して得られたポリビュルアルコール；その誘導体；更に酢酸ビニルと共重 合性を有する単量体との共重合体のケン化物；ポリビニルアルコールをァセタール化 、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコ ール;などが挙げられる。前記単量体としては、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロ トン酸、ィタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類；ェ チレン、プロピレン等の a—ォレフイン、 （メタ）ァリルスルホン酸（ソーダ）、スルホン酸 ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、 N—メチロー ルアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、 N—ビュルピロリドン、 N ビュルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらポリビュルアルコ一ル系榭脂は 1 種のみ用 ヽても良 、し 2種以上を併用しても良 、。
[0053] 上記ポリビニルアルコール系榭脂は、接着性の点からは、平均重合度が好ましくは 100〜3000、より好ましくは 500〜3000であり、平均ゲンィ匕度力 S好ましくは 85〜： LO 0モル0 /0、より好ましくは 90〜： LOOモル0 /0である。
[0054] 上記ポリビュルアルコール系榭脂としては、ァセトァセチル基を有するポリビュルァ ルコール系榭脂を用いることができる。ァセトァセチル基を有するポリビュルアルコー ル系榭脂は、反応性の高 、官能基を有するポリビニルアルコール系接着剤であり、 偏光板の耐久性が向上する点で好まし 、。
[0055] ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系榭脂は、ポリビュルアルコール 系榭脂とジケテンとを公知の方法で反応して得られる。例えば、ポリビニルアルコー ル系榭脂を酢酸等の溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加する方法、ポリ ビュルアルコール系榭脂をジメチルホルムアミドまたはジォキサン等の溶媒にあらか じめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法等が挙げられる。また、ポリビニル アルコールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法が挙げられる。
[0056] ァセトァセチル基を有するポリビニルアルコール系榭脂のァセトァセチル基変性度 は、 0. 1モル％以上であれば特に制限はない。 0. 1モル％未満では接着剤層の耐 水性が不十分であり不適当である。ァセトァセチル基変性度は、好ましくは 0. 1〜40 モル0 /0、さらに好ましくは 1〜20モル％である。ァセトァセチル基変性度力 0モル％ を超えると架橋剤との反応点が少なくなり、耐水性の向上効果が小さい。ァセトァセ チル基変性度は NMRにより測定した値である。
[0057] 上記架橋剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤に用いられているものを特に 制限なく使用できる。
架橋剤は、ポリビュルアルコール系榭脂と反応性を有する官能基を少なくとも 2つ 有する化合物を使用できる。例えば、エチレンジァミン、トリエチレンァミン、へキサメ チレンジァミン等のアルキレン基とアミノ基を 2個有するアルキレンジァミン類（なかで もへキサメチレンジァミンが好ましい）；トリレンジイソシァネート、水素化トリレンジイソ シァネート、トリメチレンプロパントリレンジイソシァネートァダクト、トリフエ-ノレメタントリ イソシァネート、メチレンビス（4 フエ-ノレメタントリイソシァネート、イソホロンジイソシ ァネートおよびこれらのケトォキシムブロック物またはフエノールブロック物等のイソシ ァネート類；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ シジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、 1, 6 へキサンジォー ルジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジル ァ-リン、ジグリシジルァミン等のエポキシ類；ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、プ ロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類；グリオキザール、マロン ジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フ タルジアルデヒド等のジアルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル 化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、ァセトグアナミン、ベンゾグアナ ミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のァミノ—ホルムアルデヒド榭脂；更にナトリウム、 カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は 三価金属の塩及びその酸ィ匕物;などが挙げられる。架橋剤としては、メラミン系架橋 剤が好ましぐ特にメチロールメラミンが好適である。
[0058] 上記架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系榭脂 100重量部に対して、好まし くは 0. 1〜35重量部、より好ましくは 10〜25重量部である。一方、耐久性をより向上 させるには、ポリビュルアルコール系榭脂 100重量部に対して、架橋剤を 30重量部 を超え 46重量部以下の範囲で配合することができる。特に、ァセトァセチル基を含有 するポリビュルアルコール系榭脂を用いる場合には、架橋剤の使用量を 30重量部を 超えて用いるのが好ましい。架橋剤を 30重量部を超え 46重量部以下の範囲で配合 することにより、耐水性が向上する。
[0059] なお、上記ポリビュルアルコール系接着剤には、さらにシランカップリング剤、チタン カップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤 、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。
[0060] 本発明の偏光板が有する金属塩層は、少なくとも 1種の金属塩から形成される層で あれば特に限定されず、例えば、鉄塩、コバルト塩、ニッケル塩、銅塩、亜鉛塩など が挙げられる力 S、亜鉛塩およびコノ レト塩力 選ばれる少なくとも 1種力 形成される 層であることが好ましい。
[0061] 亜鉛塩としては、例えば、塩化亜鉛、硫酸亜鉛などが挙げられる。
[0062] コバルト塩としては、例えば、塩化コバルト、硫酸コバルトなどが挙げられる。
[0063] 金属塩層の厚みは、好ましくは 5〜150nm、より好ましくは 10〜： LOOnm、さらに好 ましくは 30〜70nmである。
[0064] 金属塩層は、任意の適切な方法によって形成することができる。好ま 、実施形態 の 1つは、少なくとも 1種の金属塩を含む水溶液を偏光子保護フィルム上に塗布して 乾燥する方法である。
[0065] 偏光子保護フィルム上に金属塩層を形成する際、偏光子保護フィルムの金属塩層 が形成される面には、コロナ処理、プラズマ処理、低圧 UV処理、ケン化処理等の易 接着処理を施しておくことが好ましぐ中でも、コロナ処理を施しておくことがより好ま しい。
[0066] 本発明の偏光板は、偏光子保護フィルムと接着剤層との間に金属塩層を有する。
このため、偏光子保護フィルムの有する官能基と金属との反応、および、接着剤層と 金属との反応が起こると考えられ、偏光子と偏光子保護フィルムとの非常に優れた接 着性が発現できる。
[0067] 本発明における偏光子保護フィルムは、偏光子と接する面側に接着性向上のため に易接着層を形成することができる。偏光子保護フィルム上に金属塩層を有する場 合には、その金属塩層上に易接着層を形成すればよ 、。
[0068] 上記易接着層としては、例えば、反応性官能基を有するシリコーン層が挙げられる 。反応性官能基を有するシリコーン層の材料は、特に制限されないが、例えば、イソ シァネート基含有のアルコキシシラノール類、アミノ基含有アルコキシシラノール類、 メルカプト基含有アルコキシシラノール類、カルボキシ含有アルコキシシラノール類、 エポキシ基含有アルコキシシラノール類、ビュル型不飽和基含有アルコキシシラノー ル類、ハロゲン基含有アルコキシラノール類、イソシァネート基含有アルコキシシラノ ール類が挙げられ、アミノ系シラノールが好ましい。さらに上記シラノールを効率よく 反応させるためのチタン系触媒や錫系触媒を添加することにより、接着力を強固にす ることができる。また上記反応性官能基を有するシリコーンに他の添加剤を加えても よい。具体的にはさらにはテルペン榭脂、フエノール榭脂、テルペン-フエノール榭脂 、ロジン榭脂、キシレン榭脂などの粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱 安定剤などの安定剤等を用いても良 、。
[0069] 上記反応性官能基を有するシリコーン層は公知の技術により塗工、乾燥して形成さ れる。シリコーン層の厚みは、乾燥後で、好ましくは 1〜： LOOnm、さらに好ましくは 10 〜50nmである。塗工の際、反応性官能基を有するシリコーンを溶剤で希釈してもよ い。希釈溶剤は特に制限はされないが、アルコール類があげられる。希釈濃度は特 に制限されないが、好ましくは 1〜5重量％、より好ましくは 1〜3重量％である。
[0070] 上記接着剤層の形成は、上記接着剤を偏光子保護フィルムの ヽずれかの側または 両側、偏光子のいずれかの側または両側に塗布することにより行う。偏光子保護フィ ルムと偏光子とを貼り合せた後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層 を形成する。接着剤層を形成した後にこれを貼り合わせることもできる。偏光子と偏光 子保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。加熱乾 燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。
[0071] 接着剤層の厚みは、乾燥後の厚みで厚くなりすぎると、偏光子保護フィルムの接着 性の点で好ましくないことから、好ましくは 0. 01〜10 /ζ πι、さらに好ましくは 0. 03〜 5 μ mで &)る。
[0072] 偏光子への偏光子保護フィルムの貼り合わせは、偏光子の両面に、前記偏光子保 護フィルムの一方の側で接着することができる。
[0073] また、偏光子の偏光子保護フィルムの貼り合わせは、偏光子の片面に前記偏光子 保護フィルムの一方の側で接着し、もう一方の片面にセルロース系榭脂を貼り合わせ ることがでさる。
[0074] 上記セルロール系榭脂は特には限定されないが、トリァセチルセルロールが透明 性、接着性の点で好ましい。セルロース系榭脂の厚さは、好ましくは 30〜： L00 m、 より好ましくは 40〜80 μ mである。厚さが 30 μ mより薄いとフィルム強度が低下し作 業性が劣り、 100 mより厚いと耐久性において光透過率の低下が著しくなる。
[0075] 本発明の偏光板は、最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有していても良い（こ のような偏光板を粘着型偏光板と称することがある)。特に好ましい形態として、偏光 子保護フィルムの偏光子が接着されて 、な 、側に、他の光学フィルムや液晶セル等 の他部材と接着するための粘着剤層を設けることができる。
[0076] 上記粘着剤層を形成する粘着剤は、特に限定されないが、例えばアクリル系重合 体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ 素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いること ができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集 性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用い 得る。特に、炭素数力 〜12のアクリル系ポリマーよりなるアクリル系粘着剤が好まし い。
[0077] また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による 光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひ 、ては高品質で耐久性に優れる液晶表 示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層が好ましい
[0078] 上記粘着剤層は、例えば天然物や合成物の榭脂類、特に、粘着性付与榭脂や、 ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等カゝらなる充填剤や顔料、着 色剤、酸化防止剤などの粘着剤層に添加されることの添加剤を含有して 、てもよ 、。
[0079] また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などであってもよ!/ヽ。
[0080] 上記粘着剤層の付設は、適宜な方式で行!、うる。その例としては、例えばトルエン や酢酸ェチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマー またはその組成物を溶解又は分散させた 10〜40重量％程度の粘着剤溶液を調製 し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィル ム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着剤層を形成して それを偏光子保護フィルム面に移着する方式などがあげられる。
[0081] 粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板の片面又は両面 に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板の表裏において異なる組成 や種類や厚さ等の粘着剤層とすることもできる。
[0082] 粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、好ましくは 1 〜40 μ mであり、より好ましくは 5〜30 μ mであり、特に好ましくは 10〜25 μ mである 。 1 μ mより薄いと耐久性が悪くなり、また、 40 mより厚くなると発泡などによる浮き や剥がれが生じやすく外観不良となる。
[0083] 上記偏光子保護フィルムと上記粘着剤層との間の密着性を向上させるために、そ の層間にアンカー層を設けることも可能である。
[0084] 上記アンカー層としては、好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、分子中にアミノ基 を含むポリマー類力 選ばれるアンカー層が用いられ、特に好ましくは分子中にアミ ノ基を含んだポリマー類が使用される。分子中にアミノ基を含んだポリマーは、分子 中のアミノ基が、粘着剤中のカルボキシル基や、導電性ポリマー中の極性基と反応も しくはイオン性相互作用などの相互作用を示すため、良好な密着性が確保される。
[0085] 分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、例えば、ポリエチレンィミン、ポリアリル ァミン、ポリビュルァミン、ポリビュルピリジン、ポリビュルピロリジン、前述アクリル系粘 着剤の共重合モノマーで示したジメチルアミノエチルアタリレート等の含ァミノ基含有 モノマーの重合体などを挙げることができる。
[0086] 上記アンカー層に帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を添加することもでき る。帯電防止性付与のための帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系、ポリア二 リン、ポリチォフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系、酸化スズ、 酸ィ匕アンチモン、酸化インジウム等の金属酸ィ匕物系などが挙げられるが、特に光学 特性、外観、帯電防止効果、および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という 観点から、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリア-リン、ポリチ オフヱンなどの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ま しく使用される。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分 散性導電性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム 基材の変質を抑える事が出来るためである。
[0087] なお本発明にお!/ヽて、上記した偏光板を形成する偏光子や偏光子保護フィルム等 、また粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフエノ ール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物ゃシァノアクリレート系化合物、ニッケル 錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能を もたせたものなどであってもよ 、。
[0088] 本発明の偏光板は、液晶セルの視認側、ノ ックライト側のどちらか片側に設けても、 両側に設けてもよぐ限定されない。
[0089] 次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は本発 明の偏光板を少なくとも 1枚含む。ここでは一例として液晶表示装置について説明す るが、本発明が偏光板を必要とするあらゆる表示装置に適用され得ることはいうまで もない。本発明の偏光板が適用可能な画像表示装置の具体例としては、エレクトロル ミネッセンス (EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ (PD)、電界放出ディスプレイ (F ED : Field Emission Display)のような自発光型表示装置が挙げられる。図 2は、 本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。図示例では 透過型液晶表示装置について説明するが、本発明が反射型液晶表示装置等にも適 用されることは 、うまでもな!/、。
[0090] 液晶表示装置 100は、液晶セル 10と、液晶セル 10を挟んで配された位相差フィル ム 20、 20'と、位相差フィルム 20、 20'の外側に配された偏光板 30、 30'と、導光板 40と、光源 50と、リフレタター 60とを備える。偏光板 30、 30'は、その偏光軸が互い に直交するようにして配置されている。液晶セル 10は、一対のガラス基板 11、 11 'と 、該基板間に配された表示媒体としての液晶層 12とを有する。一方の基板 11には、 液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子 (代表的には TFT)と、このスイツ チング素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を与える信号線とが設けら れている（いずれも図示せず)。他方のガラス基板 11 'には、カラーフィルターを構成 するカラー層と遮光層（ブラックマトリックス層）とが設けられている（いずれも図示せず
) o基板 11、 11，の間隔（セルギャップ）は、スぺーサー 13によって制御されている。 本発明の液晶表示装置においては、偏光板 30、 30'の少なくとも 1つとして、上記記 載の本発明の偏光板が採用される。
[0091] 例えば、 TN方式の場合には、このような液晶表示装置 100は、電圧無印加時には 液晶層 12の液晶分子が、偏光軸を 90度ずらすような状態で配列している。そのよう な状態においては、偏光板によって一方向の光のみが透過した入射光は、液晶分 子によって 90度ねじられる。上記のように、偏光板はその偏光軸が互いに直交するよ うにして配置されているので、他方の偏光板に到達した光 (偏光）は、当該偏光板を 透過する。したがって、電圧無印加時には、液晶表示装置 100は白表示を行う（ノー マリホワイト方式)。一方、このような液晶表示装置 100に電圧を印加すると、液晶層 1 2内の液晶分子の配列が変化する。その結果、他方の偏光板に到達した光 (偏光） は、当該偏光板を透過できず、黒表示となる。このような表示の切り替えを、ァクティ ブ素子を用いて画素ごとに行うことにより、画像が形成される。
実施例
[0092] 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限 定されない。なお、特に示さない限り、実施例中の部およびパーセントは重量基準で ある。
[0093] 〈ヒートショック試験〉
偏光板を 15インチサイズに切り出したサンプルを、— 40°Cで 30分保持と 85°Cで 3 0分保持とを交互に繰り返して実施し、 240時間後の、光透過率変化量（％)および サンプル端部の色抜け量 (mm)を測定した。なお、サンプルの光透過率は、高速積 分球式分光透過率測定機 (商品名 DOT— 3C：村上色彩技術研究所製)を用いて測
¾し 7こ。
[0094] 〈温水浸漬試験〉
偏光板を 25mm X 50mm (長辺と偏光子吸収軸は平行）に切り出したサンプルを、 60°Cの温水に浸漬させ、 10時間後、サンプル端部の剥がれ量 (mm)を測定した。 [0095] 〈単体透過率、偏光度〉
実施例、比較例で作製した偏光板から、縦 5cm X横 5cmの大きさのサンプル片を 切り出し、高速積分球式分光透過率測定機 (商品名 DOT— 3C：村上色彩技術研究 所製)を用いて、 23°Cで単体透過率、偏光度を測定した。
[0096] 〈リワーク試験〉
下記のようにして粘着型偏光板を作製し、リワーク試験を実施した。
(粘着剤層の形成）
ベースポリマーとして、ブチルアタリレート：アクリル酸： 2—ヒドロキシェチルアタリレ ート = 100 : 5 : 0. 1 (重量比）の共重合体からなる重量平均分子量 200万のアクリル 系ポリマーを含有する溶液（固形分 30%)を用いた。上記アクリル系ポリマー溶液に イソシァネート系多官能性ィ匕合物である日本ポリウレタン社製コロネート Lをポリマー 固形分 100部に対して 4部、および添加剤（商品名： KBM403、信越シリコーン社製 )を 0. 5部、粘度調整のための溶剤 (酢酸ェチル)を加え、粘着剤溶液（固形分 12% )を調製した。当該粘着剤溶液を、乾燥後の厚みが 25 mとなるように、離型フィル ム（ポリエチレンテレフタレート基材、商品名：ダイヤホイル MRF38、三菱化学ポリェ ステル社製)上に塗布した後、熱風循環式オーブンで乾燥して、粘着剤層を形成し た。
(偏光板アンカー層）
ポリアクリル酸エステルのポリエチレンィミン付加物（日本触媒社製、商品名：ポリメ ント NK380)をメチルイソプチルケトンで 50倍に希釈した。これを実施例、比較例で 作製した偏光板のポリメチルメタタリレート層側の表面に、ワイヤーバー # 5を用いて 、乾燥後の厚みが 50nmとなるように塗布乾燥し、アンカー層を形成した。
(粘着型偏光板の作製）
上記偏光板に設けたアンカー層に、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り 合わせ、粘着型偏光板を作製した。
(リワーク）
上記粘着型偏光板から、長辺方向に平行に偏光板の吸収軸が 0° となるように 15 Omm X 90mmの大きさのサンプル片を切り出し、離型フィルムを剥がして、粘着剤 層を無アルカリガラスに貼り付けた後、オートクレーブ中、 50°C、 5 X 105Pa (5atm) で 15分間処理した。こうして得られたガラス板に貼り付けた偏光板を、偏光板の短辺 カゝら長辺方向に平行にガラス板カゝら剥がした。実施例、比較例で作製した偏光板に ついて、それぞれ 3回ずつこの操作を実施し、偏光板の偏光子と保護フィルム (積層 フィルムまたはトリァセチルセルロースフィルム）の界面での剥がれの有無を観察した
。表 2に示したリワーク試験の結果は、上記 3回の操作中における剥がれがないもの のサンプル数（剥がれがな!、もののサンプル数 Z3)で示した。
[0097] 〈ポリビニルアルコール系接着剤水溶液の調製〉
ァセトァセチル基変性したポリビニルアルコール榭脂 100重量部（ァセチルイ匕度 13 %)に対してメチロールメラミン 20重量部を含む水溶液を、濃度 0. 5重量％になるよ うに調整したポリビュルアルコール系接着剤水溶液を調製した。
[0098] 〔実施例 1〕
(a)積層フィルム（1A)の作製
厚さ 40 μ mのポリメチルメタタリレートフィルムに、コロナ放電処理（照射量： 50wZ m2Zmin)を行った。続いて、コロナ放電処理を行った面に塩ィ匕亜鉛水溶液（10重 量％)を塗布し、 85°Cで 5分間乾燥した。さらに下塗り処理としてシリコンプライマ溶 液（3重量％)を塗布し、 70°Cで 10分間の乾燥を行った。
乾燥後の得られた積層フィルム（1A)の各層の厚みは、ポリメチルメタタリレート層 /塩化亜鉛層/シリコンプライマ層 =40 μ mZ50nmZ50nmであった。
(b)偏光子フィルムの作製
ポリビュルアルコールフィルム（クラレ製、商品名： VS75RS)を 30°Cの温水で膨潤 させ、続いて 30°Cのヨウ素水溶液中で染色させた。さらに 40°Cのホウ酸水溶液（3重 量％)にて架橋を実施し、 60°Cのホウ酸水溶液（5重量％)にて 1軸延伸を実施した。 その後、 30°Cの水洗工程にてフィルム色相の調整とフィルム表面の洗浄を実施した 。水洗後 40°Cで乾燥を 5分実施し、偏光子フィルム（1B)を作製した。
(c)偏光板 (1C)の作製
上記 (b)で作製した偏光子フィルム（IB)の一方の面にはトリアセチルセルロースフ イルムを、別の面には（a)で作製した積層フィルム（1A)のシリコンプライマ層面を、ポ リビニルアルコール系接着剤にて貼り合せを行い、 80°Cで 10分間の乾燥を行い、偏 光板 (1C)を作製した。
偏光板（1C)について、ヒートショック試験および温水浸漬試験を行った結果を表 1 に示す。また、偏光板（1C)について、単体透過率の測定、偏光度の測定、およびリ ワーク試験を行った結果を表 2に示す。
[0099] 〔実施例 2〕
(a)積層フィルム (2A)の作製
厚さ 40 μ mのポリメチルメタタリレートフィルムに、コロナ放電処理（照射量： 50wZ m2Zmin)を行った。続いて、コロナ放電処理を行った面に塩ィ匕亜鉛水溶液（10重 量％)を塗布し、 85°Cで 5分間乾燥した。さらに下塗り処理としてシリコンプライマ溶 液（3重量％)を塗布し、 70°Cで 10分間の乾燥を行った。
乾燥後の得られた積層フィルム（2A)の各層の厚みは、ポリメチルメタタリレート層 /塩化亜鉛層/シリコンプライマ層 =40 μ mZ50nmZlOOnmであった。
(b)偏光子フィルムの作製
ポリビュルアルコールフィルム（クラレ製、商品名： VS75RS)を 30°Cの温水で膨潤 させ、続いて 30°Cのヨウ素水溶液中で染色させた。さらに 40°Cのホウ酸水溶液（3重 量％)にて架橋を実施し、 60°Cのホウ酸水溶液（5重量％)にて 1軸延伸を実施した。 その後、 30°Cの水洗工程にてフィルム色相の調整とフィルム表面の洗浄を実施した 。水洗後 40°Cで乾燥を 5分実施し、偏光子フィルム（2B)を作製した。
(c)偏光板 (2C)の作製
上記 (b)で作製した偏光子フィルム（2B)の一方の面にはトリアセチルセルロースフ イルムを、別の面には（a)で作製した積層フィルム（2A)のシリコンプライマ層面を、ポ リビニルアルコール系接着剤にて貼り合せを行い、 80°Cで 10分間の乾燥を行い、偏 光板 (2C)を作製した。
偏光板（2C)について、ヒートショック試験および温水浸漬試験を行った結果を表 1 に示す。また、偏光板（2C)について、単体透過率の測定、偏光度の測定、およびリ ワーク試験を行った結果を表 2に示す。
[0100] 〔実施例 3〕 (a)積層フィルム (3A)の作製
厚さ 40 μ mのポリメチルメタタリレートフィルムに、コロナ放電処理（照射量： 50wZ m2Zmin)を行った。続いて、コロナ放電処理を行った面に塩ィ匕コバルト水溶液（10 重量％)を塗布し、 85°Cで 5分間乾燥した。さらに下塗り処理としてシリコンプライマ 溶液（3重量％)を塗布し、 70°Cで 10分間の乾燥を行った。
乾燥後の得られた積層フィルム（3A)の各層の厚みは、ポリメチルメタタリレート層 Z塩化コバルト層 Zシリコンプライマ層 =40 μ mZ50nmZ50nmであった。
(b)偏光子フィルムの作製
ポリビュルアルコールフィルム（クラレ製、商品名： VS75RS)を 30°Cの温水で膨潤 させ、続いて 30°Cのヨウ素水溶液中で染色させた。さらに 40°Cのホウ酸水溶液（3重 量％)にて架橋を実施し、 60°Cのホウ酸水溶液（5重量％)にて 1軸延伸を実施した。 その後、 30°Cの水洗工程にてフィルム色相の調整とフィルム表面の洗浄を実施した 。水洗後 40°Cで乾燥を 5分実施し、偏光子フィルム（3B)を作製した。
(c)偏光板 (3C)の作製
上記 (b)で作製した偏光子フィルム（3B)の一方の面にはトリアセチルセルロースフ イルムを、別の面には（a)で作製した積層フィルム（3A)のシリコンプライマ層面を、ポ リビニルアルコール系接着剤にて貼り合せを行い、 80°Cで 10分間の乾燥を行い、偏 光板 (3C)を作製した。
偏光板（3C)について、ヒートショック試験および温水浸漬試験を行った結果を表 1 に示す。また、偏光板（3C)について、単体透過率の測定、偏光度の測定、およびリ ワーク試験を行った結果を表 2に示す。
〔比較例 1〕
(a)積層フィルム (C1A)の作製
厚さ 40 μ mのポリメチルメタタリレートフィルムに、コロナ放電処理（照射量： 50wZ m2Zmin)を行った。続いて、コロナ放電処理を行った面に下塗り処理としてシリコン プライマ溶液（3重量％)を塗布し、 70°Cで 10分間の乾燥を行った。
乾燥後の得られた積層フィルム (C1A)の各層の厚みは、ポリメチルメタタリレート層 Zシリコンプライマ層 =40 μ mZ50nmであった。 (b)偏光子フィルムの作製
ポリビュルアルコールフィルム（クラレ製、商品名： VS75RS)を 30°Cの温水で膨潤 させ、続いて 30°Cのヨウ素水溶液中で染色させた。さらに 40°Cのホウ酸水溶液（3重 量％)にて架橋を実施し、 60°Cのホウ酸水溶液（5重量％)にて 1軸延伸を実施した。 その後、 30°Cの水洗工程にてフィルム色相の調整とフィルム表面の洗浄を実施した 。水洗後 40°Cで乾燥を 5分実施し、偏光子フィルム (C1B)を作製した。
(c)偏光板 (C1C)の作製
上記 (b)で作製した偏光子フィルム（C1B)の一方の面にはトリアセチルセルロース フイノレムを、別の面には（a)で作製した積層フィルム（C1A)のシリコンプライマ層面を 、ポリビニルアルコール系接着剤にて貼り合せを行い、 80°Cで 10分間の乾燥を行い 、偏光板 (C1C)を作製した。
偏光板 (C1C)について、ヒートショック試験および温水浸漬試験を行った結果を表 1に示す。また、偏光板 (C1C)について、単体透過率の測定、偏光度の測定、およ びリワーク試験を行った結果を表 2に示す。
〔比較例 2〕
(a)フィルム（C2A)の作製
厚さ 40 μ mのポリメチルメタタリレートフィルムに、コロナ放電処理（照射量： 50wZ mVmin)を行 、、フィルム（C2A)を作製した。
(b)偏光子フィルムの作製
ポリビュルアルコールフィルム（クラレ製、商品名： VS75RS)を 30°Cの温水で膨潤 させ、続いて 30°Cのヨウ素水溶液中で染色させた。さらに 40°Cのホウ酸水溶液（3重 量％)にて架橋を実施し、 60°Cのホウ酸水溶液（5重量％)にて 1軸延伸を実施した。 その後、 30°Cの水洗工程にてフィルム色相の調整とフィルム表面の洗浄を実施した 。水洗後 40°Cで乾燥を 5分実施し、偏光子フィルム (C2B)を作製した。
(c)偏光板 (C2C)の作製
上記 (b)で作製した偏光子フィルム（C2B)の一方の面にはトリアセチルセルロース フィルムを、別の面には（a)で作製したフィルム（C2A)のコロナ放電処理面を、ポリビ ニルアルコール系接着剤にて貼り合せを行い、 80°Cで 10分間の乾燥を行い、偏光 板 (C2C)を作製した。
偏光板 (C2C)について、ヒートショック試験および温水浸漬試験を行った結果を表 1に示す。また、偏光板 (C2C)について、単体透過率の測定、偏光度の測定、およ びリワーク試験を行った結果を表 2に示す。
[0103] [表 1]
Figure imgf000027_0001
[0104] [表 2]
Figure imgf000027_0002
[0105] 実施例 1〜3においては、比較例 1〜2に比べて、ヒートショック試験における光透 過率変化量および端部色抜け量がいずれも小さぐまた、温水浸漬試験における剥 がれ量も小さぐリワーク試験による偏光子と保護フィルムの剥がれも認められなかつ た。
産業上の利用可能性
[0106] 本発明の偏光板は、各種画像表示装置 (液晶表示装置、有機 EL表示装置、 PDP 等）に好適に用いることができる。

Claims

請求の範囲
[1] ポリビュルアルコール系榭脂から形成される偏光子、接着剤層、金属塩層、偏光子 保護フィルムをこの順に有する、偏光板。
[2] 前記接着剤層が、ポリビニルアルコール系接着剤力も形成される層である、請求項 1に記載の偏光板。
[3] 前記金属塩層が、亜鉛塩およびコバルト塩力 選ばれる少なくとも 1種力 形成され る層である、請求項 1または 2に記載の偏光板。
[4] 前記偏光子保護フィルムが、（メタ)アクリル系榭脂層を含む、請求項 1から 3までの いずれかに記載の偏光板。
[5] 最外層の少なくとも一方として粘着剤層をさらに有する、請求項 1から 4までのいず れかに記載の偏光板。
[6] 請求項 1から 5までのいずれかに記載の偏光板を少なくとも 1枚含む、画像表示装 置。
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