WO2006112207A1 - 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置 - Google Patents

偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置 Download PDF

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WO2006112207A1
WO2006112207A1 PCT/JP2006/304741 JP2006304741W WO2006112207A1 WO 2006112207 A1 WO2006112207 A1 WO 2006112207A1 JP 2006304741 W JP2006304741 W JP 2006304741W WO 2006112207 A1 WO2006112207 A1 WO 2006112207A1
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WO
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protective film
polarizer
polarizing plate
stretching
polarizer protective
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/304741
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English (en)
French (fr)
Inventor
Shoji Ito
Ken-Ichi Ueda
Kuniaki Ishibashi
Youichirou Sugino
Naoki Tomoguchi
Tsuyoshi Chiba
Original Assignee
Nippon Shokubai Co., Ltd.
Nitto Denko Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Nippon Shokubai Co., Ltd., Nitto Denko Corporation filed Critical Nippon Shokubai Co., Ltd.
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G02B1/105—
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings

Definitions

  • Polarizer protective film polarizing plate, and image display device
  • the present invention relates to a polarizer protective film, a polarizing plate using the same, and an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP including at least one polarizing plate. .
  • polarizers are coated with a polyvinyl alcohol adhesive on both sides of a polarizer made of polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine, using a polyvinyl alcohol adhesive. A combination is used.
  • triacetyl cellulose has insufficient heat and humidity resistance.
  • a polarizing plate using a film of triacetyl cell as a polarizer protective film is used at high temperature or high humidity, the degree of polarization, hue, etc.
  • the triacetylcellulose film produces a phase difference with respect to incident light in an oblique direction. Such a phase difference significantly affects the viewing angle characteristics as the size of liquid crystal displays increases in recent years.
  • (meth) acrylic resin is brittle and has problems such as cracking and breakage during film transportation, and poor productivity. Another problem is that the film breaks during rework. For this reason, it has been difficult to use (meth) acrylic resin as it is for a polarizer protective film.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 9 197128
  • Patent Document 2 JP-A-9 281333
  • the present invention has been made in order to solve the above-described conventional problems.
  • the object of the present invention is to (1) have excellent optical characteristics, excellent mechanical strength, and productivity. Providing a polarizer protective film with improved sealing properties, (2) Less appearance defects using such a polarizer protective film and a polarizer formed from a polyvinyl alcohol-based resin It is to provide a polarizing plate, and (3) to provide a high-quality image display device using such a polarizing plate.
  • the polarizer protective film of the present invention is a polarizer protective film containing (meth) acrylic resin as a main component, and is stretched by longitudinal stretching and Z or lateral stretching.
  • the (meth) acrylic resin is a (meth) acrylic resin having a rataton ring structure.
  • the stretching is sequential stretching or simultaneous biaxial stretching with a longitudinal stretching ratio of 1.1 to 3.0 times and a transverse stretching ratio of 1.1 to 3.0 times.
  • the in-plane retardation And is 3. Onm or less
  • the thickness direction retardation Rth is 10. Onm or less
  • the tear strength is 2. ONZ mm or more.
  • a polarizing plate is provided.
  • the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizer formed from polybulal alcohol-based resin and the polarizer protective film of the present invention, and the polarizer is bonded to the polarizer via an adhesive layer. Bonded to a protective film.
  • the adhesive layer is a layer formed from a polyvinyl alcohol-based adhesive.
  • an adhesive layer is further provided as at least one of the outermost layers.
  • an image display device is provided.
  • the image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention.
  • a polarizer protective film having excellent optical characteristics, excellent mechanical strength, and improved productivity and reworkability.
  • a polarizer formed from such a polarizer protective film and a polyvinyl alcohol-based resin is used.
  • the used polarizing plate with few appearance defects can be provided. Furthermore, a high-quality image display device using such a polarizing plate can be provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention.
  • the polarizer protective film of the present invention contains (meth) acrylic resin as a main component.
  • the (meth) acrylic resin preferably has a Tg (glass transition temperature) of 115 ° C or higher, more preferably 120 ° C or higher, more preferably 125 ° C or higher, particularly The temperature is preferably 130 ° C or higher.
  • Tg glass transition temperature
  • the upper limit of Tg of the (meth) acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or less from the viewpoint of moldability and the like.
  • the (meth) acrylic resin is not particularly limited.
  • poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (Meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin etc.), alicyclic hydrocarbon group (For example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid norbornyl copolymer, etc.) and the like.
  • poly (meth) acrylic acid C alkyl such as poly (meth) acrylic acid methyl, particularly preferably methyl methacrylate.
  • Examples thereof include a methyl methacrylate resin as a component (50 to 100% by weight, preferably 70 to: LOO% by weight).
  • (meth) acrylic resin examples include, for example, a ring structure in a molecule described in Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Atarivet VH, Ataripet VRL20A, and JP-A-2004-70296.
  • the (meth) acrylic resin having a rataton ring structure is used as the (meth) acrylic resin because it has high heat resistance, high transparency, and high mechanical strength. Particularly preferred.
  • a (meth) acrylic resin having a rataton ring structure is disclosed in JP-A-2000-230016.
  • the (meth) acrylic resin having a rataton ring structure preferably has a rataton ring structure represented by the following general formula (1).
  • IT and R 3 each independently represents a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms.
  • the organic residue may contain an oxygen atom.
  • the content of the rataton ring structure represented by the general formula (1) in the structure of the (meth) acrylic resin having a rataton ring structure is preferably 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, particularly preferably 10 to 50% by weight. If the content of the Rataton ring structure represented by the general formula (1) in the structure of the (meth) acrylic resin having a Rataton ring structure is less than 5% by weight, heat resistance, solvent resistance, surface hardness May be insufficient. If the content ratio of the rataton ring structure represented by the general formula (1) in the structure of the (meth) acrylic resin having a rataton ring structure is more than 90% by weight, the moldability may be poor.
  • the (meth) acrylic resin having a rataton ring structure has a mass average molecular weight (sometimes referred to as a weight average molecular weight) force, preferably 1000-2000000, more preferably 5000-1000 000, and more preferably Mas ⁇ or 10000 to 500000, Specially ⁇ Favorite ⁇ or 50000 to 50000
  • the (meth) acrylic resin having a rataton ring structure has a Tg (glass transition temperature) of preferably 115 ° C or higher, more preferably 125 ° C or higher, still more preferably 130 ° C or higher, particularly preferably. It is preferably 135 ° C, most preferably 140 ° C or higher.
  • Tg glass transition temperature
  • the upper limit value of Tg of the (meth) acrylic resin having the laton ring structure is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or less from the viewpoint of moldability and the like.
  • a (meth) acrylic resin having a rataton ring structure is preferably the higher the total light transmittance of a molded article obtained by injection molding, as measured by a method according to ASTM-D-1003. Preferably, it is 85% or more, more preferably 88% or more, and still more preferably 90% or more.
  • the total light transmittance is a measure of transparency. If the total light transmittance is less than 85%, the transparency is lowered and there is a possibility that it cannot be used for the intended purpose.
  • the (meth) acrylic resin preferably has a high light transmittance, a low in-plane retardation ⁇ nd and a low thickness direction retardation Rth.
  • the content of the (meth) acrylic ⁇ of the polarizer protective film of the present invention is preferably 50 to 99 weight 0/0, more preferably 60 to 98 weight 0/0, more preferably 70 97 is a weight 0/0.
  • the content of the (meth) acrylic resin in the polarizer protective film of the present invention is less than 50% by weight, the high heat resistance and high transparency inherent in the (meth) acrylic resin are sufficient. There is a possibility that it cannot be reflected. If it exceeds 99% by weight, the mechanical strength may be inferior.
  • the polarizer protective film of the present invention is a polarizer protective film containing (meth) acrylic resin as a main component, and is stretched by longitudinal stretching and Z or lateral stretching.
  • the above stretching may be stretching by only longitudinal stretching (free end uniaxial stretching) or stretching by only lateral stretching (fixed end uniaxial stretching), but the longitudinal stretching ratio is 1.1 to 3.0 times. Further, it is preferable that the transverse stretching ratio is 1.1 to 3.0 times, sequential stretching or simultaneous biaxial stretching.
  • stretching by only longitudinal stretching (uniaxial stretching at the free end) and stretching by only lateral stretching (uniaxial stretching at the fixed end) the film strength increases only in the stretching direction, and the strength does not increase in the direction perpendicular to the stretching direction.
  • the film as a whole may not have sufficient film strength.
  • the longitudinal draw ratio is more preferably 1.2 to 2.5 times, and still more preferably 1.3 to 2.0 times.
  • the transverse stretching ratio is more preferably 1.2 to 2.5 times, and still more preferably 1.4 to 2.0 times.
  • the draw ratio may be too low and there may be little effect of stretching. If the longitudinal draw ratio and transverse draw ratio exceed 3.0, Due to the problem of the smoothness of the end face of the rumm, the stretch breakage is likely to occur.
  • the stretching temperature is preferably Tg to (Tg + 30 ° C) of the film to be stretched! If the stretching temperature is lower than Tg, the film may be broken. If the stretching temperature exceeds (Tg + 30 ° C), the film may start to melt, making it difficult to pass the paper.
  • the polarizer protective film of the present invention is stretched by longitudinal stretching and Z or lateral stretching, it has excellent optical properties, excellent mechanical strength, and productivity and reworkability. improves.
  • the polarizer protective film of the present invention preferably has an in-plane retardation And of 3. Onm or less, a thickness direction retardation Rth of 10. Onm or less, and a tear strength of 2. ONZmm or more. In-plane retardation And, thickness direction retardation Rth, tear strength force By being in these ranges, it is possible to achieve both excellent optical properties and excellent mechanical strength.
  • the in-plane retardation And is preferably 2. Onm or less, more preferably 1.5 nm or less, and further preferably 1. Onm or less. If the in-plane phase difference And exceeds 3. Onm, the effects of the present invention, in particular, excellent optical characteristics may not be exhibited.
  • the thickness direction retardation Rth is preferably 7. Onm or less, more preferably 5. Onm or less, and further preferably 3. Onm or less. When the thickness direction retardation Rth exceeds 10 Onm, the effects of the present invention, in particular, excellent optical characteristics may not be exhibited.
  • the polarizer protective film of the present invention preferably has excellent mechanical strength.
  • the tear strength is preferably 2. INZ mm or more, more preferably 2.2 NZ mm or more, even more preferably 2.3 NZ mm or more, particularly preferably 2.4 NZ mm or more, and most preferably 2.5 NZ mm or more. If the tear strength is out of the above range, the excellent mechanical strength may not be exhibited.
  • the moisture permeability is preferably 100 gZm 2 ′ 24 hr or less, more preferably 60 gZm 2 ′ 24 hr or less. If the moisture permeability exceeds 100 gZm 2 '24 hr, the moisture resistance may be poor.
  • the polarizer protective film of the present invention has a low haze indicating optical transparency when it is low! More preferably, it is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 1.5%. The following Preferably, it is 1% or less.
  • the haze is 5% or less, a good tally feeling can be visually imparted to the film, and when the haze is 1.5% or less, the visibility and the daylighting property can be obtained even when used as a lighting member such as a window. Both can be obtained, and even when used as a front plate of a display device, the display contents can be visually recognized well, and thus the industrial utility value is high.
  • the thickness of the polarizer protective film of the present invention is preferably 20 to 200 / zm, more preferably 25 to 180 m, still more preferably 30 to 140 m, and particularly preferably 40. ⁇ 140 m.
  • the thickness of the polarizer protective film is 20 m or more, it has appropriate strength and rigidity, and handling properties are good at the time of secondary care such as laminating and printing.
  • the phase difference caused by the stress at the time of take-up can be easily controlled, and the film can be manufactured stably and easily.
  • the thickness of the polarizer protective film is 200 m or less, the film can be easily wound, and the line speed, productivity, and controllability are facilitated.
  • the polarizer protective film of the present invention may be produced by any method, but a resin composition for forming a film before stretching is extruded (a solution such as a T-die method or an inflation method). A method of stretching a film produced by melt extrusion method), cast molding (melt casting method, etc.), or calendar molding is preferred.
  • Extrusion molding is a solvent drying method that does not require drying and scattering of the solvent in the adhesive used during processing, for example, the organic solvent in the adhesive for dry lamination, as in the dry lamination method. No process is required and productivity is excellent.
  • an example is a method in which a resin composition as a raw material is supplied to an extruder connected to a T die, melted and kneaded, extruded, cooled with water, and taken to form a film.
  • the screw type of the extruder may be single-screw or twin-screw, or additives such as plasticizers or anti-oxidation agents may be added.
  • the extrusion molding temperature can be set as appropriate, when the glass transition temperature of the raw resin composition is Tg (° C), (Tg + 80) ° C to (Tg + 180) ° C is preferred. (Tg + 100) ° C to (Tg + 150) ° C is more preferable. If the extrusion molding temperature is too low, molding may be impossible due to the poor fluidity of the resin. If the extrusion molding temperature is too high, the viscosity of the resin becomes low, which may cause problems in production stability such as uneven thickness of the molded product.
  • a general compounding agent such as an ultraviolet absorber, a stabilizer, Lubricant, additive It may contain engineering aids, plasticizers, impact aids, phase difference reducing agents, anti-fogging agents, antibacterial agents, fungicides, and foam inhibitors.
  • the resin composition for forming the film before stretching includes an ultraviolet absorber. It is preferable to speak.
  • the melting point of the UV absorber is preferably 110 ° C or higher, more preferably 120 ° C or higher. If the melting point of the UV absorber is 130 ° C or higher, roll contamination during film production with less volatilization during heat-melting processing is unlikely to occur.
  • the type of the UV absorber is not particularly limited, but a benzotriazole UV absorber having a molecular weight of 400 or more and a triazine UV absorber having a molecular weight of 400 or more are particularly preferable.
  • Examples of commercially available products include “Tinubin 1577” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), “Adeka Stub LA-31” (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), and the like.
  • phase difference reducing agent is contained in the resin composition that forms the film before stretching.
  • a phase difference reducing agent for example, a styrene-containing polymer such as an acrylonitrile-styrene copolymer is preferable.
  • the addition amount of the phase difference reducing agent is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, and still more preferably 20% by weight or less with respect to the (meth) acrylic resin. It is. If added beyond this range, visible light is scattered and the transparency is impaired, so the properties as a polarizer protective film may be lacking.
  • the polarizer protective film of the present invention can be used by being laminated on another substrate.
  • multilayer extrusion molding including adhesive resin layer or multilayer inflation molding on substrates such as glass, polyolefin resin, ethylene vinylidene copolymer, polyester, etc., which will be the rear layer. It can also be laminated. If the heat-fusibility is high, the adhesive layer may be omitted.
  • the polarizer protective film of the present invention is not limited to the use for protecting the polarizer, for example, a daylighting member for buildings such as a window and a car roof, a daylighting member for vehicles such as a window, and a daylighting for agriculture such as a greenhouse. It can be used by being laminated on a display member such as a member, a lighting member, a front filter, etc., and has been conventionally used for a housing of a home appliance or vehicle that has been coated with a (meth) acrylic resin film. It can also be used for interior materials, interior building materials, wallpaper, decorative panels, entrance doors, window frames, baseboards, etc.
  • the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate comprising a polarizer formed from a polyvinyl alcohol-based resin and the polarizer protective film of the present invention, and the polarizer is bonded to the polarizer via an adhesive layer. Bonded to a protective film.
  • One preferred embodiment of the polarizing plate of the present invention is that, as shown in FIG. 1, one surface of a polarizer 31 is bonded to the polarizer protective film 34 of the present invention via an adhesive layer 32 and an easy adhesion layer 33. The other surface force of the polarizer 31 is adhered to the polarizer protective film 36 via the adhesive layer 35.
  • the polarizer protective film 36 may be the polarizer protective film of the present invention, or any other appropriate polarizer protective film.
  • a polarizer formed from the polybulal alcohol-based resin is obtained by dyeing a polybulal alcohol-based resin film with a dichroic substance (typically iodine, a dichroic dye). A stretched one is used.
  • the degree of polymerization of the polybula alcoholic resin constituting the polybulal alcoholic resin film is preferably 100 to 5000, more preferably 1400 to 4000.
  • the polybulualcohol-based resin film constituting the polarizer can be formed by any appropriate method (for example, casting method, casting method, extrusion method in which a solution in which the resin is dissolved in water or an organic solvent is cast). Can be molded.
  • the thickness of the polarizer can be appropriately set according to the purpose and application of the LCD in which the polarizing plate is used, but is typically 5 to 80 / zm.
  • any appropriate method can be adopted depending on the purpose, materials used, conditions, and the like.
  • a method is employed in which the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to a series of production steps including swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing, and drying.
  • the treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a bath containing the solution used in each step.
  • the order, number of times, and the presence / absence of each treatment of swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water, and drying can be appropriately set according to the purpose, materials used, conditions and the like.
  • the stretching process may be performed before the dyeing process, which may be performed after the dyeing process. It may be carried out simultaneously with the swelling treatment, dyeing treatment and crosslinking treatment. Further, for example, it can be suitably employed to perform the crosslinking treatment before and after the stretching treatment. Further, for example, the water washing process may be performed only after a specific process that may be performed after all the processes.
  • the swelling step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath (swelling bath) filled with water. This treatment cleans the surface of the poly (vinyl alcohol) resin film and the anti-blocking agent, and swells the polyvinyl alcohol resin film to prevent unevenness such as uneven dyeing.
  • Glycerin, potassium iodide, or the like can be appropriately added to the swelling bath.
  • the temperature of the swelling bath is typically about 20-60 ° C, and the immersion time in the swelling bath is typically about 0.1-10 minutes.
  • the dyeing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath (dye bath) containing a dichroic substance such as iodine.
  • a dichroic substance such as iodine.
  • water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent compatible with water may be added.
  • the dichroic substance is typically used at a ratio of 0.1 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent.
  • the dye bath solution preferably further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because the dyeing efficiency is improved.
  • the auxiliary is used in a proportion of preferably 0.02 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solvent.
  • iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, An example is titanium iodide.
  • the temperature of the dyeing bath is typically about 20 to 70 ° C, and the immersion time in the dyeing bath is typically about 1 to 20 minutes.
  • the crosslinking step is typically performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in a treatment bath (crosslinking bath) containing a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent can be adopted as the crosslinking agent.
  • Specific examples of the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid and borax, darioxal, dartalaldehyde and the like. These can be used alone or in combination.
  • a solvent used for the solution of the crosslinking bath water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added. Yes.
  • the crosslinking agent is typically used at a ratio of 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the solvent.
  • the solution of the crosslinking bath preferably further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because uniform characteristics are easily obtained in the surface.
  • the concentration of the auxiliaries is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight. Specific examples of iodide are the same as those in the dyeing process.
  • the temperature of the crosslinking bath is typically about 20 to 70 ° C, preferably 40 to 60 ° C.
  • the immersion time in the crosslinking bath is typically about 1 second to 15 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes.
  • the stretching step may be performed at any stage as described above. Specifically, it may be carried out after the crosslinking treatment, which may be carried out after the dyeing treatment or before the dyeing treatment, or may be carried out simultaneously with the swelling treatment, the dyeing treatment and the crosslinking treatment.
  • the cumulative draw ratio of the polybulal alcohol-based resin film needs to be 5 times or more, preferably 5 to 7 times, more preferably 5 to 6.5 times. If the cumulative draw ratio is less than 5 times, it may be difficult to obtain a polarizing plate with a high degree of polarization. When the cumulative draw ratio exceeds 7 times, the polyvinyl alcohol-based resin film (polarizer) may be easily broken. Arbitrary appropriate methods may be employ
  • the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched at a predetermined magnification in a treatment bath (stretching bath).
  • a solution obtained by adding various metal salts, iodine, boron or zinc compounds in a solvent such as water or an organic solvent (for example, ethanol) is preferably used.
  • the washing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film that has been subjected to the above-described various treatments in a treatment bath (water washing bath).
  • a treatment bath water washing bath
  • the washing bath may be an aqueous solution of iodide (eg, potassium iodide or sodium iodide) which may be pure water.
  • concentration of the aqueous iodide solution is preferably 0.1 to 10% by mass.
  • An auxiliary agent such as zinc sulfate or zinc chloride may be added to the iodide aqueous solution.
  • the temperature of the washing bath is preferably 10 to 60 ° C, more preferably 30 to 40 ° C.
  • the immersion time is typically 1 second to 1 minute.
  • the water washing process may be performed only once or multiple times as necessary. In the case of carrying out a plurality of times, the kind and concentration of the additive contained in the washing bath used for each treatment can be appropriately adjusted.
  • the water washing step includes a step of immersing the polymer film in a potassium iodide aqueous solution (0.1 to 10% by mass, 10 to 60 ° C.) for 1 second to 1 minute, and a step of rinsing with pure water.
  • any appropriate drying method for example, natural drying, air drying, heat drying
  • the drying temperature is typically 20 to 80 ° C.
  • the drying time is typically 1 to: LO minutes.
  • a polarizer is obtained.
  • the polarizer is bonded to the polarizer protective film of the present invention via an adhesive layer.
  • the polarizer protective film and the polarizer are bonded via an adhesive layer formed of an adhesive.
  • This adhesive layer is preferably a layer formed from a polyhydric alcohol-based adhesive in order to develop stronger adhesiveness.
  • the polybulualcohol-based adhesive contains a polybulualcohol-based resin and a crosslinking agent.
  • the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but for example, polybulal alcohol obtained by saponification of polyvinyl acetate; a derivative thereof; and a single copolymer having a co-polymerization property with vinyl acetate. Saponified products of copolymers with monomers; modified polyvinyl alcohols obtained by acetalization, urethanization, etherification, grafting, phosphoric esterification, etc.
  • polyvinyl alcohol examples include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid, and esters thereof; a -olefins such as ethylene and propylene; Examples include (meth) aryl sulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkyl malate), disulfonic acid soda alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt, N-bulylpyrrolidone, N-bulurpyrrolidone derivatives, etc. It is done.
  • These polybulal alcoholic resins can be used for only one type, or two or more types can be used in combination.
  • the polyvinyl alcohol-based resin preferably has an average degree of polymerization of 100 to 3000, more preferably 500 to 3000, and an average strength of S, preferably 85 to LO 0 mole 0/0, more preferably 90: A LOO mol 0/0.
  • polyvalol-based resin having a acetoacetyl group As the polybulal alcohol-based resin, a polyvalol-based resin having a acetoacetyl group can be used.
  • the polybutyl alcohol-based resin having a acetoacetyl group is a highly reactive polyvinyl alcohol-based adhesive having a functional group, and is preferable in terms of improving the durability of the polarizing plate.
  • the polybulal alcohol-based resin containing a acetoacetyl group is obtained by reacting a polybulal alcohol-based resin with diketene by a known method.
  • a polyvinyl alcohol-based resin is dispersed in a solvent such as acetic acid, and diketene is added thereto, and a polybutyl alcohol-based resin is dissolved in a solvent such as dimethylformamide or dioxane in advance.
  • a method of adding diketene to this is also mentioned.
  • the method of making diketene gas or liquid diketene contact directly to polyvinyl alcohol is mentioned.
  • the degree of modification of the acetoacetyl group of the polyvinyl alcohol-based resin having a acetoacetyl group is not particularly limited as long as it is 0.1 mol% or more. If it is less than 1 mol%, the adhesive layer has insufficient water resistance, which is inappropriate.
  • Asetasechiru group modification degree is preferably from 0.1 to 40 mole 0/0, more preferably 1 to 20 mol%.
  • the degree of modification of the acetoacetyl group is a value measured by NMR.
  • crosslinking agent those used for polyvinyl alcohol adhesives can be used without particular limitation.
  • cross-linking agent a compound having at least two functional groups having reactivity with the polybulal alcohol-based resin can be used. For example, ethylenediamine, triethyleneamine, hexamethylenediamine, etc.
  • alkylene diamines having two amino groups and an amino group hexamethylene diamine is particularly preferred
  • isocyanate block such as ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di or triglycidyl ether, 1, 6 monohexanediol diglycidyl ether, trimethyl Lumpur propane triglycidyl Agent
  • Epoxys such as ter, diglycidyl dilin and diglycidylamine; monoaldehydes such as formaldehyde, cetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde; gly
  • the blending amount of the crosslinking agent is preferably 0.1 to 35 parts by weight, more preferably 10 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin.
  • a crosslinking agent can be blended in a range of more than 30 parts by weight and 46 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polybulal alcohol-based resin.
  • the polybutyl alcohol adhesive further includes coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, various tackifiers, UV absorbers, antioxidants, heat stabilizers, and water resistances. Stabilizers such as decomposition stabilizers can also be blended.
  • the polarizer protective film of the present invention can be subjected to an easy adhesion treatment to improve the adhesion to the surface in contact with the polarizer.
  • the easy adhesion treatment include surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, low-pressure UV treatment, saponification treatment, and a method of forming an anchor layer, and these can be used in combination.
  • a corona treatment, a method of forming an anchor layer, and a method of using these in combination are preferable.
  • Examples of the anchor layer include a silicone layer having a reactive functional group.
  • the material of the silicone layer having a reactive functional group is not particularly limited.
  • the adhesive strength can be strengthened by adding a titanium-based catalyst or a tin-based catalyst for efficiently reacting the silanol.
  • other additives may be added to the silicone having the reactive functional group. More specifically, terpene resin, phenol resin, terpene-phenol resin, rosin resin, xylene resin, and other tackifiers, UV absorbers, antioxidants, heat stabilizers, and other stabilizers, etc. May be used.
  • the silicone layer having a reactive functional group is formed by coating and drying by a known technique.
  • the thickness of the silicone layer is preferably 1 to: LOOnm, more preferably 10 to 50 nm after drying.
  • silicone having a reactive functional group may be diluted with a solvent.
  • the dilution solvent is not particularly limited, and examples thereof include alcohols.
  • the dilution concentration is not particularly limited, but is preferably 1 to 5% by weight, more preferably 1 to 3% by weight.
  • the adhesive layer is formed by applying the adhesive to the side or both sides of the polarizer protective film, or to either side or both sides of the polarizer. After laminating the polarizer protective film and the polarizer, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coated and dried layer. This can also be bonded after forming the adhesive layer. Bonding of the polarizer and the polarizer protective film can be performed with a roll laminator or the like. The heating and drying temperature and drying time are appropriately determined according to the type of adhesive.
  • the thickness of the adhesive layer becomes too thick after drying, it is not preferable from the viewpoint of the adhesive property of the polarizer protective film. Therefore, it is preferably 0.01 to 10 / ⁇ ⁇ , more preferably 0. 03 to 5 ⁇ m &).
  • the polarizer protective film can be bonded to the polarizer by adhering to both sides of the polarizer on one side of the polarizer protective film.
  • the polarizer protective film of the polarizer may be bonded by adhering to one side of the polarizer on one side of the polarizer protective film and bonding the cellulosic resin to the other side. I'll do it.
  • the cellulose-based resin is not particularly limited, but triacetyl cellulose is transparent. From the viewpoint of adhesiveness and adhesiveness.
  • the thickness of the cellulosic resin is preferably 30 to: LOO m, more preferably 40 to 80 ⁇ m. If the thickness is less than 30 ⁇ m, the film strength is lowered and the workability is inferior. If the thickness is more than 100 m, the light transmittance is significantly reduced in durability.
  • the polarizing plate according to the present invention may have an adhesive layer as at least one of the outermost layers! (Such a polarizing plate may be referred to as an adhesive polarizing plate). Particularly preferably, a pressure-sensitive adhesive layer for adhering to another member such as another optical film or a liquid crystal cell can be provided on the side of the polarizer protective film where the polarizer is not adhered.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is used as a base polymer.
  • those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and having excellent weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive made of an acrylic polymer having a carbon number of ⁇ 12 is preferred.
  • a liquid crystal display device that prevents foaming and peeling due to moisture absorption, prevents optical characteristics from being deteriorated due to a difference in thermal expansion, prevents warping of the liquid crystal cell, and has high quality and excellent durability. From the point of formability, etc., an adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a natural product or a synthetic resin, in particular, a tackifying resin, glass fiber, glass beads, metal powder, other fillers such as inorganic powder, It may contain additives that can be added to the adhesive layer, such as pigments, colorants, and antioxidants.
  • It may also be a pressure-sensitive adhesive layer containing fine particles and exhibiting light diffusibility!
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer can be attached by an appropriate method.
  • an adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a single solvent or a mixture of appropriate solvents such as toluene and ethyl acetate is prepared.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be provided on one side or both sides of the polarizing plate as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as adhesive layers with a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is preferably 1 to 40 ⁇ m, more preferably 5 to 30 ⁇ m, and particularly preferably 10 ⁇ 25 ⁇ m. If it is thinner than 1 ⁇ m, the durability will be poor, and if it is thicker than 40 m, it will be liable to float or peel off due to foaming, resulting in poor appearance.
  • an anchor layer may be provided between the layers.
  • an anchor layer selected from polyurethane, polyester, and a polymer having an amino group in the molecule is used, and a polymer having an amino group in the molecule is particularly preferably used. Is done. For polymers containing amino groups in the molecule, the amino group in the molecule reacts with the carboxyl group in the adhesive, the polar group in the conductive polymer, or interacts with the ionic interaction. Good adhesion is ensured.
  • Polymers containing an amino group in the molecule include, for example, polyethyleneimine, polyallylamine, polybulamine, polybulurpyridine, polybulurpyrrolidine, and dimethylaminoethyl represented by a copolymerization monomer of the aforementioned acrylic adhesive.
  • Examples thereof include a polymer of an amino group-containing monomer such as acrylate.
  • An antistatic agent may be added to impart antistatic properties to the anchor layer.
  • Antistatic agents for imparting antistatic properties include ionic surfactant systems, conductive polymer systems such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline, and metal acids such as tin oxide, antimony antimony, and indium oxide.
  • a conductive polymer system is preferably used.
  • water-soluble conductive polymers such as polyarlin and polythiophene, or water-dispersible conductive polymers are particularly preferably used.
  • each layer such as a polarizer, a polarizer protective film, and the like forming the polarizing plate described above, and a pressure-sensitive adhesive layer may include, for example, a salicylic acid ester-based compound or a benzophenol-based compound.
  • a compound, a benzotriazole-based compound, a cyanoacrylate-based compound, a nickel complex-based compound, or the like that has been provided with ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber.
  • the polarizing plate of the present invention is not limited to be provided on either the viewing side or the knocklight side of the liquid crystal cell, or on both sides.
  • the image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention.
  • a liquid crystal display device will be described as an example, but it goes without saying that the present invention can be applied to any display device that requires a polarizing plate.
  • Specific examples of image display devices to which the polarizing plate of the present invention can be applied include self-luminous display such as an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED). Apparatus.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention. In the illustrated example, a transmissive liquid crystal display device will be described, but it goes without saying that the present invention is also applied to a reflective liquid crystal display device and the like!
  • the liquid crystal display device 100 includes a liquid crystal cell 10, a retardation film 20 and 20 'disposed between the liquid crystal cell 10, and a polarizing plate 30 disposed outside the retardation films 20 and 20'. 30 ′, a light guide plate 40, a light source 50, and a reflector 60.
  • the polarizing plates 30 and 30 ′ are arranged so that their polarization axes are orthogonal to each other.
  • the liquid crystal cell 10 includes a pair of glass substrates 11 and 11 ′ and a liquid crystal layer 12 as a display medium disposed between the substrates.
  • One substrate 11 is provided with switching elements (typically TFTs) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, and scanning lines for supplying gate signals to the active elements and signal lines for supplying source signals. (Neither shown).
  • the other glass substrate 11 ′ is provided with a color layer constituting a color filter and a light shielding layer (black matrix layer) (both not shown).
  • a space (cell gap) between the substrates 11 and 11 ′ is controlled by a spacer 13.
  • the polarizing plate of the present invention described above is employed as at least one of the polarizing plates 30 and 30 ′.
  • the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer 12 are arranged in a state in which the polarization axis is shifted by 90 degrees. In such a state, incident light that is transmitted through only one direction of light by the polarizing plate is twisted 90 degrees by the liquid crystal molecule. As described above, since the polarizing plates are arranged so that their polarization axes are orthogonal to each other, the light (polarized light) that has reached the other polarizing plate is transmitted through the polarizing plate. Therefore, when no voltage is applied, the liquid crystal display device 100 performs white display (normally white method).
  • Tg Glass transition temperature, sometimes referred to as TG
  • the polymer is dissolved in tetrahydrofuran, poured into excess hexane or toluene for reprecipitation, and the precipitate removed by filtration is evaporated under reduced pressure (ImmHg d. 33 hPa) for 3 hours or more).
  • the components were removed, and the obtained resin was measured using a DSC apparatus (manufactured by Rigaku Corporation, DSC8230).
  • the dealcoholization reaction rate is based on the weight loss that occurs when all hydroxyl groups are deallocated as methanol from the polymer composition obtained by polymerization, and the 150 ° C force before the weight loss starts in dynamic TG measurement It was calculated from the weight loss due to the dealcoholization reaction up to 300 ° C before the decomposition of the polymer began.
  • the melt flow rate was measured at a test temperature of 240 ° C and a load of 10 kg based on JIS-K6874.
  • Refractive indices nx , ny and nz of the sample film are measured with an automatic birefringence measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., automatic birefringence meter KOBRA21—ADH).
  • the phase difference Rth was calculated. Measurement temperature was 23 ° C, measurement wavelength was 590nm
  • the condition when the polarizing plate (100 mm X 100 mm) was twisted by hand and evaluated was evaluated according to the following criteria.
  • A The polarizer and the polarizer protective film are integrated with each other so that peeling does not occur.
  • the appearance of the obtained polarizing plate was evaluated.
  • the evaluation was performed visually on a 50 mm ⁇ 50 mm polarizing plate according to the following criteria.
  • Floating means that the polarizer and the polarizer protective film are not in close contact with each other, and streaks means that the polarizer protective film or the polarizer is adhered to itself although it is a very small area.
  • a 30-liter reactor equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe, and nitrogen introduction pipe is charged with 8000 g of methyl methacrylate (MMA), 2000 g of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MH MA), and lOOOOg of toluene.
  • MMA methyl methacrylate
  • MH MA 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate
  • lOOOOg toluene
  • the temperature was raised to 105 ° C while refluxing nitrogen, and the mixture was refluxed.
  • the initiator 10. Og of tertiary aminoleperoxy isononanoate (manufactured by Watofina Yoshitomi, trade name: rubazole 570) was added.
  • 20. Og initiator and 100g of toluene solution were added dropwise over 4 hours, solution polymerization was performed under reflux (about 105 ⁇ : L 10 ° C), and aging was performed for further 4 hours. .
  • Rataton ring-containing acrylic resin pellets (1A) have a Lataton cyclization rate of 97.0%, a weight average molecular weight of 147700, a melt flow rate of 11. OgZlO, and a Tg (glass transition temperature) of 130 ° C. It was.
  • Silane coupling agent APZ— 6601 manufactured by Toray 'Dowcoung' Silicone Co., Ltd. 1100 parts of the solution prepared by adding 66.7 parts of isopropyl alcohol to the corona-treated surface of the film obtained above on the wire bar Apply with # 5 to evaporate volatiles.
  • the thickness of the anchor layer after evaporation is lOOnm.
  • Polybutyl alcohol adhesive aqueous solution prepared by adjusting an aqueous solution containing 20 parts by weight of methylol melamine to 100 parts by weight of polyvinyl alcohol resin modified with acetoacetyl group (acetylene 13%) to a concentration of 0.5% by weight Adjusted.
  • the polarizer protective film was bonded to both sides of the polarizer by using a polybulal alcohol adhesive so that the easy-adhesion layer side of the polarizer protective film was in contact.
  • Polyvinyl Each alcohol adhesive was applied to the acrylic resin side and dried at 70 ° C. for 10 minutes to obtain a polarizing plate.
  • the base polymer contains an acrylic polymer with a weight average molecular weight of 2 million consisting of a copolymer of butyl acrylate: acrylic acid: 2-hydroxyethyl acrylate: 100: 5: 0.1 (weight ratio)
  • a solution (30% solids) was used.
  • a solvent for adjusting viscosity ethyl acetate
  • an adhesive solution solid content 12%.
  • a release film polyethylene terephthalate substrate: Diafoil MRF38, manufactured by Mitsubishi Polyester
  • Polyethyleneimine adduct of polyacrylic acid ester (trade name: Polymer NK380, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was diluted 50 times with methyl isobutyl ketone. This was coated and dried on the nylon resin side of the polarizing plate using a wire bar (# 5) so that the thickness after drying was 50 nm.
  • a release film having the pressure-sensitive adhesive layer formed thereon was bonded to the anchor layer of the polarizing plate to prepare a pressure-sensitive adhesive-type polarizing plate.
  • the obtained polarizer protective film (each before and after stretching) was measured for tear strength, in-plane retardation And, thickness direction retardation Rth, and refractive index. The results are shown in Table 1.
  • the adhesion between the polarizer protective film and the polarizer was ⁇ (the polarizer and the polarizer protective film were integrated).
  • the appearance is ⁇ (if it floats, there are no streaks, etc.) Not).
  • Example 1 In preparation of the polarizer protective film of Example 1 (after stretching), a TAC film (triacetyl cellulose film) (Fuji Photo Film Co., Ltd., trade name: TD-TAC) was longitudinally extended at 150 ° C by 1.2 times After stretching, a 55 IX m thick polarizer protective film (after stretching) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched 1.3 times in the transverse direction at 150 ° C.
  • TAC film triacetyl cellulose film
  • TD-TAC trade name
  • Table 1 shows the evaluation results of the obtained polarizer protective film.
  • Example 1 For the production of the polarizer protective film of Example 1 (after stretching), a norbornene-based resin film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name: ZENOA) was stretched 1.2 times at 140 ° C in the longitudinal direction. Thereafter, a thick polarizer protective film (after stretching) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched 1.3 times in the transverse direction at 140 ° C.
  • ZENOA norbornene-based resin film
  • Table 1 shows the evaluation results of the obtained polarizer protective film.
  • the polarizer protective film and polarizing plate of the present invention can be suitably used for various image display devices (liquid crystal display devices, organic EL display devices, PDPs, etc.).

Abstract

　優れた光学的特性を有するとともに、機械的強度にも優れ、生産性やリワーク性が向上した、偏光子保護フィルムを提供すること、そのような偏光子保護フィルムとポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子とを用いた、外観欠点が少ない偏光板を提供すること、そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供すること。 　本発明の偏光子保護フィルムは、（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含む偏光子保護フィルムであって、縦延伸および／または横延伸によって延伸されてなる。

Description

明 細 書
偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
技術分野
[0001] 本発明は、偏光子保護フィルム、それを用いた偏光板、および、その偏光板を少な くとも 1枚含む、液晶表示装置、有機 EL表示装置、 PDP等の画像表示装置に関す る。
背景技術
[0002] 液晶表示装置には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板 の両側に偏光板を配置することが必要不可欠である。偏光板は、一般的には、ポリビ -ルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性材料からなる偏光子の両面に、トリア セチルセルロースなどを用いた偏光子保護フィルムをポリビニルアルコール系接着 剤により貼り合せたものが用いられている。
[0003] し力しながら、トリァセチルセルロースは耐湿熱性が十分でなぐトリァセチルセル口 一スフイルムを偏光子保護フィルムとして用いた偏光板を高温または高湿下にお ヽ て使用すると、偏光度や色相等の偏光板の性能が低下するという欠点がある。またト リアセチルセルロースフィルムは斜め方向の入射光に対して位相差を生じる。かかる 位相差は、近年、液晶ディスプレイの大型化が進むにしたがって、顕著に視野角特 性に影響を及ぼすようになって 、る。
[0004] 耐熱性と光学的透明性に優れた榭脂材料として、ポリメチルメタタリレート等の (メタ )アクリル系榭脂が良く知られている (特許文献 1、 2参照)。
[0005] しかし、（メタ)アクリル系榭脂は脆くて割れやすぐフィルム搬送時の破断等の搬送 性に問題があり、生産性に乏しいといった問題がある。また、リワーク時にフィルムが 割れてしまうという問題もある。このため、（メタ)アクリル系榭脂をそのままで偏光子保 護フィルムに用いることは困難であった。
特許文献 1：特開平 9 197128号公報
特許文献 2 :特開平 9 281333号公報
発明の開示 発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とすると ころは、（1)優れた光学的特性を有するとともに、機械的強度にも優れ、生産性ゃリヮ ーグ性が向上した、偏光子保護フィルムを提供すること、（2)そのような偏光子保護フ イルムとポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子とを用いた、外観欠点が 少ない偏光板を提供すること、（3)そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装 置を提供すること、にある。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明の偏光子保護フィルムは、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含む偏光子 保護フィルムであって、縦延伸および Zまたは横延伸によって延伸されてなる。
[0008] 好ましい実施形態においては、上記 (メタ)アクリル系榭脂が、ラタトン環構造を有す る (メタ)アクリル系榭脂である。
好ましい実施形態においては、上記延伸は、縦延伸倍率が 1. 1〜3. 0倍、横延伸 倍率が 1. 1〜3. 0倍の、逐次延伸または同時二軸延伸である。好ましい実施形態に おいては、面内位相差 Andが 3. Onm以下、厚み方向位相差 Rthが 10. Onm以下 、引裂き強度が 2. ONZmm以上である。
[0009] 本発明の別の局面によれば、偏光板が提供される。本発明の偏光板は、ポリビュル アルコール系榭脂から形成される偏光子と本発明の偏光子保護フィルムとを含む偏 光板であって、該偏光子が、接着剤層を介して、該偏光子保護フィルムに接着され てなる。好ましい実施形態においては、上記接着剤層が、ポリビニルアルコール系接 着剤から形成される層である。好ましい実施形態においては、最外層の少なくとも一 方として粘着剤層をさらに有する。
[0010] 本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。本発明の画像表示装 置は、本発明の偏光板を少なくとも 1枚含む。
発明の効果
[0011] 本発明によれば、優れた光学的特性を有するとともに、機械的強度にも優れ、生産 性ゃリワーク性が向上した、偏光子保護フィルムを提供することができる。また、その ような偏光子保護フィルムとポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子とを
O
用いた、外観欠点が少ない偏光板を提供することができる。さらに、そのような偏光板 を 〇用いた高品位の画像表示装置を提供することができる。
従来の (メタ)アクリル系榭脂を主成分として含む偏光子保護フィルムは、脆くて割 れやすぐフィルム搬送時の破断等の搬送性や生産性に乏しいといった問題や、リヮ ーク時にフィルムが割れてしまうという問題がある力 本発明の偏光子保護フィルムは
、これらの問題を全て解決することができる。
図面の簡単な説明
012] [図 1]本発明の偏光板の一例を示す断面図である。
[図 2]本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。
符号の説明
揿晶セル
11、 1 Γ ガラス基板
12 Ϊ仅晶眉
13 スぺーサー
20、 20' 位相差フィルム
30、 30' 偏光板
31 偏光子
32 接着剤層
33 易接着層
34 偏光子保護フィルム
35 接着剤層
36 偏光子保護フィルム
40 導光板
50 光源
60 リフレタター
100 液晶表示装置
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形 態には限定されない。
[0015] 〔偏光子保護フィルム〕
本発明の偏光子保護フィルムは、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含むことが重 要である。
[0016] 上記 (メタ）アクリル系榭脂としては、例えば、 Tg (ガラス転移温度）が 115°C以上の ものが好ましぐより好ましくは 120°C以上、さらに好ましくは 125°C以上、特に好まし くは 130°C以上である。 Tg (ガラス転移温度）が 115°C以上である (メタ）アクリル系榭 脂を主成分として含むことにより、例えば、最終的に偏光板に組み入れた場合に、耐 久性に優れたものとなり易 、。上記 (メタ)アクリル系榭脂の Tgの上限値は特に限定さ れないが、成形性等の観点から、好ましくは 170°C以下である。
[0017] 上記 (メタ）アクリル系榭脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリメタクリル酸 メチルなどのポリ（メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸共重 合体、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチルー アクリル酸エステル—（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル—スチレン 共重合体 (MS榭脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体 (例えば、メタクリル酸 メチルーメタクリル酸シクロへキシル共重合体、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸 ノルボルニル共重合体など)などが挙げられる。好ましくは、ポリ (メタ)アクリル酸メチ ルなどのポリ（メタ)アクリル酸 C アルキル、特に好ましくは、メタクリル酸メチルを主
1 -6
成分（50〜100重量％、好ましくは 70〜： LOO重量％)とするメタクリル酸メチル系榭 脂が挙げられる。
[0018] 上記 (メタ）アクリル系榭脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアタリべ ット VHやアタリペット VRL20A、特開 2004— 70296号公報に記載の分子内に環構 造を有する (メタ)アクリル系榭脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高 T g (メタ)アクリル系榭脂が挙げられる。
[0019] 本発明においては、高い耐熱性、高い透明性、高い機械的強度を有する点で、上 記 (メタ)アクリル系榭脂としては、ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂が特に 好ましい。
[0020] ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂としては、特開 2000— 230016号公 報、特開 2001— 151814号公報、特開 2002— 120326号公報、特開 2002— 254 544号公報、特開 2005— 146084号公報などに記載の、ラタトン環構造を有する (メ タ)アクリル系榭脂が挙げられる。
[0021] ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂は、好ましくは、下記一般式（1)で表さ れるラタトン環構造を有する。
[化 1]
Figure imgf000007_0001
(一般式（1)中、
Figure imgf000007_0002
ITおよび R3は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数 1〜2 0の有機残基を表す。なお、有機残基は酸素原子を含んでいても良い。 )
[0022] ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂の構造中の一般式（1)で表されるラタ トン環構造の含有割合は、好ましくは 5〜90重量％、より好ましくは 10〜70重量％、 さらに好ましくは 10〜60重量％、特に好ましくは 10〜50重量％である。ラタトン環構 造を有する (メタ)アクリル系榭脂の構造中の一般式（1)で表されるラタトン環構造の 含有割合が 5重量％よりも少ないと、耐熱性、耐溶剤性、表面硬度が不十分になるお それがある。ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂の構造中の一般式（1)で表 されるラタトン環構造の含有割合が 90重量％よりも多いと、成形加工性に乏しくなる おそれがある。
[0023] ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂は、質量平均分子量 (重量平均分子 量と称することもある）力 好ましくは 1000〜2000000、より好ましくは 5000〜1000 000、さら【こ好まし <ίま 10000〜500000、特【こ好まし <ίま 50000〜500000である
。質量平均分子量が上記範囲から外れると、本発明の効果が十分に発揮できないお それがある。
[0024] ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂は、 Tg (ガラス転移温度）が、好ましく は 115°C以上、より好ましくは 125°C以上、さらに好ましくは 130°C以上、特に好まし くは 135°C、最も好ましくは 140°C以上である。 Tgが 115°C以上であることにより、例 えば、最終的に偏光板に組み入れた場合に、耐久性に優れたものとなり易い。上記 ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂の Tgの上限値は特に限定されな 、が、 成形性等の観点から、好ましくは 170°C以下である。
[0025] ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂は、射出成形により得られる成形品の 、 ASTM— D— 1003に準じた方法で測定される全光線透過率力 高ければ高いほ ど好ましく、好ましくは 85%以上、より好ましくは 88%以上、さらに好ましくは 90%以 上である。全光線透過率は透明性の目安であり、全光線透過率が 85%未満であると 、透明性が低下し、本来目的とする用途に使用できないおそれがある。
[0026] 上記 (メタ）アクリル系榭脂は、高光透過率、面内位相差 Δ ndや厚み方向位相差 R thが低いものが好ましい。
[0027] 本発明の偏光子保護フィルム中の上記 (メタ)アクリル系榭脂の含有量は、好ましく は 50〜99重量0 /0、より好ましくは 60〜98重量0 /0、さらに好ましくは 70〜97重量0 /0 である。本発明の偏光子保護フィルム中の上記 (メタ)アクリル系榭脂の含有量が 50 重量％未満の場合には、（メタ)アクリル系榭脂が本来有する高耐熱性、高透明性が 十分に反映できないおそれがあり、 99重量％を超える場合には、機械的強度に劣る おそれがある。
[0028] 本発明の偏光子保護フィルムは、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含む偏光子 保護フィルムであって、縦延伸および Zまたは横延伸によって延伸されてなる。
[0029] 上記延伸は、縦延伸のみによる延伸（自由端一軸延伸）でも良いし、横延伸のみに よる延伸（固定端一軸延伸）でも良いが、縦延伸倍率が 1. 1〜3. 0倍、横延伸倍率 が 1. 1〜3. 0倍の、逐次延伸または同時二軸延伸であることが好ましい。縦延伸の みによる延伸（自由端一軸延伸）や横延伸のみによる延伸（固定端一軸延伸）では、 延伸方向にのみフィルム強度が上がり、延伸方向に対して直角方向には強度がアツ プせず、フィルム全体として十分なフィルム強度が得られないおそれがある。上記縦 延伸倍率は、より好ましくは 1. 2〜2. 5倍、さらに好ましくは 1. 3〜2. 0倍である。上 記横延伸倍率は、より好ましくは 1. 2〜2. 5倍、さらに好ましくは 1. 4〜2. 0倍である 。縦延伸倍率、横延伸倍率が 1. 1倍未満の場合、延伸倍率が低すぎて、延伸の効 果がほとんどないおそれがある。縦延伸倍率、横延伸倍率が 3. 0倍を超えると、フィ ルム端面の平滑性の問題により、延伸切れが生じやすい。
[0030] 上記延伸温度は、延伸させるフィルムの Tg〜 (Tg + 30°C)が好まし!/、。上記延伸 温度が Tgより低いと、フィルムが破断してしまうおそれがある。上記延伸温度が (Tg + 30°C)を超えると、フィルムが溶融し始めて通紙が困難になるおそれがある。
[0031] 本発明の偏光子保護フィルムは、縦延伸および Zまたは横延伸によって延伸され てなること〖こより、優れた光学的特性を有するとともに、機械的強度にも優れ、生産性 ゃリワーク性が向上する。
[0032] 本発明の偏光子保護フィルムは、面内位相差 A ndが 3. Onm以下、厚み方向位相 差 Rthが 10. Onm以下、引裂き強度が 2. ONZmm以上であることが好ましい。面内 位相差 A nd、厚み方向位相差 Rth、引裂き強度力 これらの範囲にあることによって 、優れた光学的特性と優れた機械的強度とを両立できる。
[0033] 本発明の偏光子保護フィルムにおいては、面内位相差 A ndは、好ましくは 2. Onm 以下、より好ましくは 1. 5nm以下、さらに好ましくは 1. Onm以下である。上記面内位 相差 A ndが 3. Onmを超えると、本発明の効果、特に、優れた光学的特性が発揮さ れないおそれがある。厚み方向位相差 Rthは、好ましくは 7. Onm以下、より好ましく は 5. Onm以下、さらに好ましくは 3. Onm以下である。上記厚み方向位相差 Rthが 1 0. Onmを超えると、本発明の効果、特に、優れた光学的特性が発揮されないおそれ がある。
[0034] 本発明の偏光子保護フィルムは、好ましくは、優れた機械的強度を有する。引裂き 強度は、好ましくは 2. INZmm以上、より好ましくは 2. 2NZmm以上、さらに好まし くは 2. 3NZmm以上、特に好ましくは 2. 4NZmm以上であり、最も好ましくは 2. 5 NZmm以上である。引裂き強度が上記範囲を外れる場合は、優れた機械的強度が 発揮されな ヽおそれがある。
[0035] 本発明の偏光子保護フィルムにおいては、透湿度が、好ましくは 100gZm2' 24hr 以下、より好ましくは 60gZm2' 24hr以下である。上記透湿度が 100gZm2' 24hrを 超えると、耐湿性に劣るおそれがある。
[0036] 本発明の偏光子保護フィルムは、光学的透明性を表すヘイズが、低ければ低!、ほ ど良ぐ好ましくは 5%以下、より好ましくは 3%以下、さらに好ましくは 1. 5%以下、特 に好ましくは 1%以下である。ヘイズが 5%以下であると、フィルムに良好なタリヤー感 を視覚的に与えることができ、さらに 1. 5%以下とすると、窓等の採光部材として使用 した時でも、視認性と採光性がともに得られるため、また、表示装置の前面板として使 用した時でも、表示内容が良好に視認できるため、工業的利用価値が高い。
[0037] 本発明の偏光子保護フィルムの厚みは、好ましくは 20〜200 /z mであり、より好まし くは 25〜180 mであり、さらに好ましくは 30〜140 mであり、特に好ましくは 40〜 140 mである。偏光子保護フィルムの厚みが 20 m以上であると、適度な強度、剛 性を有し、ラミネートや印刷等の二次カ卩ェ時に取扱性が良好となる。また引取り時の 応力により発生する位相差も制御が容易で、安定かつ容易にフィルム製造を行うこと が可能である。偏光子保護フィルムの厚みが 200 m以下であると、フィルム巻き取 りが容易になるほか、ライン速度、生産性、そしてコントロール性が容易になる。
[0038] 本発明の偏光子保護フィルムは、どのような方法で製造しても良いが、延伸前のフ イルムを形成する榭脂組成物を、押出し成形 (Tダイ法やインフレーション法などの溶 融押出法)、キャスト成形 (溶融流延法など)、カレンダー成形によって製造されたフィ ルムを延伸する方法が好まし 、。
[0039] 押出し成形は、ドライラミネーシヨン法のように、加工時に使用される接着剤中の溶 媒、例えば、ドライラミネーシヨン用の接着剤中の有機溶剤を乾燥、飛散させる必要 がなぐ溶媒乾燥工程が不要であり、生産性に優れる。具体的には、 Tダイに連結し た押出し機に原料となる榭脂組成物を供給し、溶融混練後、押出し、水冷して引き取 り、フィルムを成形する方法を例示できる。押出し機のスクリュータイプは単軸または 2 軸であってもよぐ可塑剤または酸ィ匕防止剤などの添加剤を添加してもよ 、。
[0040] 押出し成形温度は適宜設定できるが、原料となる榭脂組成物のガラス転移温度を Tg (°C)とした場合、（Tg + 80) °C〜(Tg+ 180) °Cが好ましぐ（Tg+ 100) °C〜(Tg + 150) °Cがより好ましい。押出し成形温度が低すぎると、榭脂の流動性がなぐ成形 できなくなるおそれがある。押出し成形温度が高すぎると、榭脂粘度が低くなり、成形 物の厚み不均一等の生産安定性に問題が生じるおそれがある。
[0041] 上記延伸前のフィルムを形成する榭脂組成物中には、主成分として含まれる (メタ） アクリル系榭脂の他に、一般的な配合剤、例えば、紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、加 工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、位相差低減剤、艷消し剤、抗菌剤、防かび剤、発泡 抑制剤等が含まれて 、ても良 ヽ。
[0042] 偏光子基材および液晶パネルの保護の点にぉ ヽて、耐候性を付与するために、上 記延伸前のフィルムを形成する榭脂組成物中には、紫外線吸収剤が含まれて ヽるこ とが好ましい。紫外線吸収剤の融点は、 110°C以上が好ましぐ 120°C以上がより好 ましい。紫外線吸収剤の融点が 130°C以上であれば、加熱溶融加工時の揮発が少 なぐフィルム製造時のロール汚れを発生し難い。紫外線吸収剤の種類は、特に限 定されないが、分子量 400以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量 400 以上のトリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。市販品としては、例えば、「チヌビ ン 1577」（チバスぺシャリティーケミカルズ社製）、「アデカスタブ LA— 31」（旭電化工 業社製)等が挙げられる。
[0043] 偏光子基材の光学特性として、正面および厚み方向の位相差の大きさが問題とな る。そのため、上記延伸前のフィルムを形成する榭脂組成物中には、位相差低減剤 が含まれていることが好ましい。位相差低減剤としては、例えば、アクリロニトリル一ス チレン系共重合体など、スチレン含有ポリマーが好ましい。位相差低減剤の添加量と しては、（メタ)アクリル系榭脂に対し、 30重量％以下であることが好ましぐより好まし くは 25重量％以下、さらに好ましくは 20重量％以下である。この範囲を超えて添加し た場合、可視光線を散乱させたり、透明性を損なったりするため、偏光子保護フィル ムとしての特性に欠けてしまうおそれがある。
[0044] 本発明の偏光子保護フィルムは、他の基材に積層して用いることができる。例えば 、ガラス、ポリオレフイン榭脂、ノ、イノくリア層となるエチレンビ-リデン共重合体、ポリエ ステル等の基材に対して、接着性榭脂層を含めた多層押出成型や多層インフレーシ ヨン成型によって、積層成形することもできる。熱融着性が高い場合には、接着層を 省略することちある。
[0045] 本発明の偏光子保護フィルムは、偏光子保護の用途以外にも、例えば、窓やカー ポート屋根材等の建築用採光部材、窓等の車輛用採光部材、温室等の農業用採光 部材、照明部材、前面フィルタ一等のディスプレイ部材等に積層して用いることがで き、また、従来から (メタ）アクリル系榭脂フィルムが被覆されていた家電の筐体、車輛 内装部材、内装用建築材料、壁紙、化粧板、玄関ドア、窓枠、巾木等にも積層して 用!/、ることができる。
[0046] 〔偏光板〕
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子と本発明 の偏光子保護フィルムとを含む偏光板であって、該偏光子が、接着剤層を介して、該 偏光子保護フィルムに接着されてなる。本発明の偏光板の好ましい実施形態の 1つ は、図 1に示すように、偏光子 31の一方の面が、接着剤層 32および易接着層 33を 介して本発明の偏光子保護フィルム 34に接着されてなり、偏光子 31のもう一方の面 力 接着剤層 35を介して偏光子保護フィルム 36に接着されてなる形態である。偏光 子保護フィルム 36は本発明の偏光子保護フィルムであってもよ 、し、別の任意の適 切な偏光子保護フィルムであってもよ 、。
[0047] 上記ポリビュルアルコール系榭脂から形成される偏光子は、ポリビュルアルコール 系榭脂フィルムを二色性物質 (代表的には、ヨウ素、二色性染料)で染色してー軸延 伸したものが用いられる。ポリビュルアルコール系榭脂フィルムを構成するポリビュル アルコール系榭脂の重合度は、好ましくは 100〜5000、さらに好ましくは 1400〜40 00である。偏光子を構成するポリビュルアルコール系榭脂フィルムは、任意の適切な 方法 (例えば、榭脂を水または有機溶媒に溶解した溶液を流延成膜する流延法、キ ヤスト法、押出法)で成形され得る。偏光子の厚みは、偏光板が用いられる LCDの目 的や用途に応じて適宜設定され得るが、代表的には 5〜80 /z mである。
[0048] 偏光子の製造方法としては、目的、使用材料および条件等に応じて任意の適切な 方法が採用され得る。代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、膨 潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥工程力 なる一連の製造工程に供する方 法が採用される。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いら れる溶液を含む浴中にポリビニルアルコール系榭脂フィルムを浸漬することにより処 理を行う。膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥の各処理の順番、回数および 実施の有無は、目的、使用材料および条件等に応じて適宜設定され得る。例えば、 いくつかの処理を 1つの工程で同時に行ってもよぐ特定の処理を省略してもよい。よ り詳細には、例えば延伸処理は、染色処理の後に行ってもよぐ染色処理の前に行 つてもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよい。また例えば、 架橋処理を延伸処理の前後に行うことが、好適に採用され得る。また例えば、水洗処 理は、すべての処理の後に行ってもよぐ特定の処理の後のみに行ってもよい。
[0049] 膨潤工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを水で満たし た処理浴 (膨潤浴）中に浸漬することにより行われる。この処理により、ポリビュルアル コール系榭脂フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄するとともに、ポリビ- ルアルコール系榭脂フィルムを膨潤させることで染色ムラ等の不均一性を防止し得る
。膨潤浴には、グリセリンやヨウ化カリウム等が適宜添加され得る。膨潤浴の温度は、 代表的には 20〜60°C程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、代表的には 0. 1〜10 分程度である。
[0050] 染色工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、ヨウ素等 の二色性物質を含む処理浴 (染色浴）中に浸漬することにより行われる。染色浴の溶 液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒 が適量添加されていてもよい。二色性物質は、溶媒 100重量部に対して、代表的に は 0. 1〜1. 0重量部の割合で用いられる。二色性物質としてヨウ素を用いる場合に は、染色浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。染色効率 が改善されるからである。助剤は、溶媒 100重量部に対して、好ましくは 0. 02〜20 重量部、さらに好ましくは 2〜10重量部の割合で用いられる。ヨウ化物の具体例とし ては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニゥ ム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが 挙げられる。染色浴の温度は、代表的には 20〜70°C程度であり、染色浴への浸漬 時間は、代表的には 1〜20分程度である。
[0051] 架橋工程は、代表的には、上記染色処理されたポリビニルアルコール系榭脂フィル ムを、架橋剤を含む処理浴 (架橋浴）中に浸漬することにより行われる。架橋剤として は、任意の適切な架橋剤が採用され得る。架橋剤の具体例としては、ホウ酸、ホウ砂 等のホウ素化合物、ダリオキザール、ダルタルアルデヒド等が挙げられる。これらは、 単独で、または組み合わせて使用され得る。架橋浴の溶液に用いられる溶媒は、水 が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよ い。架橋剤は、溶媒 100重量部に対して、代表的には 1〜10重量部の割合で用いら れる。架橋剤の濃度が 1重量部未満の場合には、十分な光学特性を得ることができ ない場合が多い。架橋剤の濃度が 10重量部を超える場合には、延伸時にフィルムに 発生する延伸力が大きくなり、得られる偏光板が収縮してしまう場合がある。架橋浴 の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。面内に均一な特性が 得られやすいからである。助剤の濃度は、好ましくは 0. 05〜15重量％、さらに好ま しくは 0. 5〜8重量％である。ヨウ化物の具体例は、染色工程の場合と同様である。 架橋浴の温度は、代表的には 20〜70°C程度、好ましくは 40〜60°Cである。架橋浴 への浸漬時間は、代表的には 1秒〜 15分程度、好ましくは 5秒〜 10分である。
[0052] 延伸工程は、上記のように、いずれの段階で行ってもよい。具体的には、染色処理 の後に行ってもよぐ染色処理の前に行ってもよぐ膨潤処理、染色処理および架橋 処理と同時に行ってもよぐ架橋処理の後に行ってもよい。ポリビュルアルコール系 榭脂フィルムの累積延伸倍率は、 5倍以上にすることが必要であり、好ましくは 5〜7 倍、さらに好ましくは 5〜6. 5倍である。累積延伸倍率が 5倍未満である場合には、高 偏光度の偏光板を得ることが困難となる場合がある。累積延伸倍率が 7倍を超える場 合には、ポリビニルアルコール系榭脂フィルム (偏光子）が破断しやすくなる場合があ る。延伸の具体的な方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、湿式 延伸法を採用した場合には、ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、処理浴 (延伸 浴）中で所定の倍率に延伸する。延伸浴の溶液としては、水または有機溶媒 (例えば 、エタノール)などの溶媒中に、各種金属塩、ヨウ素、ホウ素または亜鉛の化合物を添 カロした溶液が好適に用いられる。
[0053] 水洗工程は、代表的には、上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系榭脂 フィルムを、処理浴 (水洗浴）中に浸漬することにより行われる。水洗工程により、ポリ ビュルアルコール系榭脂フィルムの不要残存物を洗 、流すことができる。水洗浴は、 純水であってもよぐヨウ化物（例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム）の水溶液であ つてもよい。ヨウ化物水溶液の濃度は、好ましくは 0. 1〜10質量％である。ヨウ化物 水溶液には、硫酸亜鉛、塩ィ匕亜鉛などの助剤を添加してもよい。水洗浴の温度は、 好ましくは 10〜60°C、さらに好ましくは 30〜40°Cである。浸漬時間は、代表的には 1秒〜 1分である。水洗工程は 1回だけ行ってもよぐ必要に応じて複数回行ってもよ い。複数回実施する場合、各処理に用いられる水洗浴に含まれる添加剤の種類や 濃度は適宜調整され得る。例えば、水洗工程は、ポリマーフィルムをヨウ化カリウム水 溶液 (0. 1〜10質量％、 10〜60°C)に 1秒〜 1分浸漬する工程と、純水ですすぐェ 程とを含む。
[0054] 乾燥工程としては、任意の適切な乾燥方法 (例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾 燥）が採用され得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には 20〜8 0°Cであり、乾燥時間は代表的には 1〜： LO分である。以上のようにして、偏光子が得 られる。
[0055] 本発明の偏光板においては、上記偏光子が、接着剤層を介して、本発明の偏光子 保護フィルムに接着されてなる。
[0056] 本発明にお ヽて、偏光子保護フィルムと偏光子との接着は、接着剤から形成される 接着剤層を介して行われる。この接着剤層は、より強い接着性を発現するために、ポ リビュルアルコール系接着剤から形成される層が好まし 、。ポリビュルアルコール系 接着剤は、ポリビュルアルコール系榭脂と架橋剤を含有する。
[0057] 上記ポリビニルアルコール系榭脂は、特に限定されな 、が、例えば、ポリ酢酸ビ- ルをケン化して得られたポリビュルアルコール；その誘導体；更に酢酸ビニルと共重 合性を有する単量体との共重合体のケン化物；ポリビニルアルコールをァセタール化 、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコ ール;などが挙げられる。前記単量体としては、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロ トン酸、ィタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類；ェ チレン、プロピレン等の a—ォレフイン、 （メタ）ァリルスルホン酸（ソーダ）、スルホン酸 ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、 N—メチロー ルアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、 N—ビュルピロリドン、 N ビュルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらポリビュルアルコ一ル系榭脂は 1 種のみ用 ヽても良 、し 2種以上を併用しても良 、。
[0058] 上記ポリビニルアルコール系榭脂は、接着性の点からは、平均重合度が好ましくは 100〜3000、より好ましくは 500〜3000であり、平均ゲンィ匕度力 S好ましくは 85〜： LO 0モル0 /0、より好ましくは 90〜： LOOモル0 /0である。
[0059] 上記ポリビュルアルコール系榭脂としては、ァセトァセチル基を有するポリビュルァ ルコール系榭脂を用いることができる。ァセトァセチル基を有するポリビュルアルコー ル系榭脂は、反応性の高 、官能基を有するポリビニルアルコール系接着剤であり、 偏光板の耐久性が向上する点で好まし 、。
[0060] ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系榭脂は、ポリビュルアルコール 系榭脂とジケテンとを公知の方法で反応して得られる。例えば、ポリビニルアルコー ル系榭脂を酢酸等の溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加する方法、ポリ ビュルアルコール系榭脂をジメチルホルムアミドまたはジォキサン等の溶媒にあらか じめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法等が挙げられる。また、ポリビニル アルコールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法が挙げられる。
[0061] ァセトァセチル基を有するポリビニルアルコール系榭脂のァセトァセチル基変性度 は、 0. 1モル％以上であれば特に制限はない。 0. 1モル％未満では接着剤層の耐 水性が不十分であり不適当である。ァセトァセチル基変性度は、好ましくは 0. 1〜40 モル0 /0、さらに好ましくは 1〜20モル％である。ァセトァセチル基変性度力 0モル％ を超えると架橋剤との反応点が少なくなり、耐水性の向上効果が小さい。ァセトァセ チル基変性度は NMRにより測定した値である。
[0062] 上記架橋剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤に用いられて ヽるものを特に 制限なく使用できる。架橋剤は、ポリビュルアルコール系榭脂と反応性を有する官能 基を少なくとも 2つ有する化合物を使用できる。例えば、エチレンジァミン、トリエチレ ンァミン、へキサメチレンジァミン等のアルキレン基とアミノ基を 2個有するアルキレン ジァミン類（なかでもへキサメチレンジァミンが好ましい）；トリレンジイソシァネート、水 素化トリレンジイソシァネート、トリメチレンプロパントリレンジイソシァネートァダクト、ト リフエ-ノレメタントリイソシァネート、メチレンビス（4—フエ-ノレメタントリイソシァネート、 イソホロンジイソシァネートおよびこれらのケトォキシムブロック物またはフエノールブ ロック物等のイソシァネート類；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレ ングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、 1, 6 一へキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー テル、ジグリシジルァ二リン、ジグリシジルァミン等のエポキシ類；ホルムアルデヒド、ァ セトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類；グリオ キザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレイン ジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメ ラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、ァセトグァナミ ン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ ホルムアルデヒド榭脂 ；更にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の 二価金属、又は三価金属の塩及びその酸ィ匕物；などが挙げられる。架橋剤としては、 メラミン系架橋剤が好ましぐ特にメチロールメラミンが好適である。
[0063] 上記架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系榭脂 100重量部に対して、好まし くは 0. 1〜35重量部、より好ましくは 10〜25重量部である。一方、耐久性をより向上 させるには、ポリビュルアルコール系榭脂 100重量部に対して、架橋剤を 30重量部 を超え 46重量部以下の範囲で配合することができる。特に、ァセトァセチル基を含有 するポリビュルアルコール系榭脂を用いる場合には、架橋剤の使用量を 30重量部を 超えて用いるのが好ましい。架橋剤を 30重量部を超え 46重量部以下の範囲で配合 することにより、耐水性が向上する。
[0064] なお、上記ポリビュルアルコール系接着剤には、さらにシランカップリング剤、チタン カップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤 、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。
[0065] 本発明の偏光子保護フィルムは、偏光子と接する面に接着性向上のために易接着 処理を施すことができる。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、低圧 UV 処理、ケン化処理等の表面処理やアンカー層を形成する方法が挙げられ、これらを 併用することもできる。これらの中でも、コロナ処理、アンカー層を形成する方法、およ びこれらを併用する方法が好まし ヽ。
[0066] 上記アンカー層としては、例えば、反応性官能基を有するシリコーン層が挙げられ る。反応性官能基を有するシリコーン層の材料は、特に制限されないが、例えば、ィ ソシァネート基含有のアルコキシシラノール類、アミノ基含有アルコキシシラノール類 、メルカプト基含有アルコキシシラノール類、カルボキシ含有アルコキシシラノール類 、エポキシ基含有アルコキシシラノール類、ビュル型不飽和基含有アルコキシシラノ ール類、ハロゲン基含有アルコキシラノール類、イソシァネート基含有アルコキシシラ ノール類が挙げられ、アミノ系シラノールが好ましい。さらに上記シラノールを効率よく 反応させるためのチタン系触媒や錫系触媒を添加することにより、接着力を強固にす ることができる。また上記反応性官能基を有するシリコーンに他の添加剤を加えても よい。具体的にはさらにはテルペン榭脂、フエノール榭脂、テルペン-フエノール榭脂 、ロジン榭脂、キシレン榭脂などの粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱 安定剤などの安定剤等を用いても良 、。
[0067] 上記反応性官能基を有するシリコーン層は公知の技術により塗工、乾燥して形成さ れる。シリコーン層の厚みは、乾燥後で、好ましくは 1〜： LOOnm、さらに好ましくは 10 〜50nmである。塗工の際、反応性官能基を有するシリコーンを溶剤で希釈してもよ い。希釈溶剤は特に制限はされないが、アルコール類があげられる。希釈濃度は特 に制限されないが、好ましくは 1〜5重量％、より好ましくは 1〜3重量％である。
[0068] 上記接着剤層の形成は、上記接着剤を偏光子保護フィルムの 、ずれかの側または 両側、偏光子のいずれかの側または両側に塗布することにより行う。偏光子保護フィ ルムと偏光子とを貼り合せた後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層 を形成する。接着剤層を形成した後にこれを貼り合わせることもできる。偏光子と偏光 子保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。加熱乾 燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。
[0069] 接着剤層の厚みは、乾燥後の厚みで厚くなりすぎると、偏光子保護フィルムの接着 性の点で好ましくないことから、好ましくは 0. 01〜10 /ζ πι、さらに好ましくは 0. 03〜 5 μ mで &)る。
[0070] 偏光子への偏光子保護フィルムの貼り合わせは、偏光子の両面に、前記偏光子保 護フィルムの一方の側で接着することができる。
[0071] また、偏光子の偏光子保護フィルムの貼り合わせは、偏光子の片面に前記偏光子 保護フィルムの一方の側で接着し、もう一方の片面にセルロース系榭脂を貼り合わせ ることがでさる。
[0072] 上記セルロール系榭脂は特には限定されないが、トリァセチルセルロールが透明 性、接着性の点で好ましい。セルロース系榭脂の厚さは、好ましくは 30〜： LOO m、 より好ましくは 40〜80 μ mである。厚さが 30 μ mより薄いとフィルム強度が低下し作 業性が劣り、 100 mより厚いと耐久性において光透過率の低下が著しくなる。
[0073] 本発明にかかる偏光板は、最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有していても 良!、 (このような偏光板を粘着型偏光板と称することがある)。特に好ま 、形態として 、上記偏光子保護フィルムの偏光子が接着されていない側に、他の光学フィルムや 液晶セル等の他部材と接着するための粘着剤層を設けることができる。
[0074] 上記粘着剤層を形成する粘着剤は、特に限定されないが、例えばアクリル系重合 体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ 素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いること ができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集 性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用い 得る。特に、炭素数力 〜12のアクリル系ポリマーよりなるアクリル系粘着剤が好まし い。
[0075] また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による 光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひ 、ては高品質で耐久性に優れる液晶表 示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層が好ましい
[0076] 上記粘着剤層は、例えば天然物や合成物の榭脂類、特に、粘着性付与榭脂や、 ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等カゝらなる充填剤や顔料、着 色剤、酸化防止剤などの粘着剤層に添加されることの添加剤を含有して 、てもよ 、。
[0077] また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などであってもよ!/ヽ。
[0078] 上記粘着剤層の付設は、適宜な方式で行!、うる。その例としては、例えばトルエン や酢酸ェチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマー またはその組成物を溶解又は分散させた 10〜40重量％程度の粘着剤溶液を調製 し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィル ム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着剤層を形成して それを偏光子保護フィルム面に移着する方式などがあげられる。 [0079] 粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板の片面又は両面 に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板の表裏において異なる組成 や種類や厚さ等の粘着剤層とすることもできる。
[0080] 粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、好ましくは 1 〜40 μ mであり、より好ましくは 5〜30 μ mであり、特に好ましくは 10〜25 μ mである 。 1 μ mより薄いと耐久性が悪くなり、また、 40 mより厚くなると発泡などによる浮き や剥がれが生じやすく外観不良となる。
[0081] 上記偏光子保護フィルムと上記粘着剤層との間の密着性を向上させるために、そ の層間にアンカー層を設けることも可能である。
[0082] 上記アンカー層としては、好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、分子中にアミノ基 を含むポリマー類力 選ばれるアンカー層が用いられ、特に好ましくは分子中にアミ ノ基を含んだポリマー類が使用される。分子中にアミノ基を含んだポリマーは、分子 中のアミノ基が、粘着剤中のカルボキシル基や、導電性ポリマー中の極性基と反応も しくはイオン性相互作用などの相互作用を示すため、良好な密着性が確保される。
[0083] 分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、例えば、ポリエチレンィミン、ポリアリル ァミン、ポリビュルァミン、ポリビュルピリジン、ポリビュルピロリジン、前述アクリル系粘 着剤の共重合モノマーで示したジメチルアミノエチルアタリレート等の含ァミノ基含有 モノマーの重合体などを挙げることができる。
[0084] 上記アンカー層に帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を添加することもでき る。帯電防止性付与のための帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系、ポリア二 リン、ポリチォフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系、酸化スズ、 酸ィ匕アンチモン、酸化インジウム等の金属酸ィ匕物系などが挙げられるが、特に光学 特性、外観、帯電防止効果、および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という 観点から、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリア-リン、ポリチ オフヱンなどの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ま しく使用される。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分 散性導電性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム 基材の変質を抑える事が出来るためである。 [0085] なお本発明にお!/ヽて、上記した偏光板を形成する偏光子や偏光子保護フィルム等 、また粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフエノ ール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物ゃシァノアクリレート系化合物、ニッケル 錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能を もたせたものなどであってもよ 、。
[0086] 本発明の偏光板は、液晶セルの視認側、ノ ックライト側のどちらか片側に設けても、 両側に設けてもよぐ限定されない。
[0087] 次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は本発 明の偏光板を少なくとも 1枚含む。ここでは一例として液晶表示装置について説明す るが、本発明が偏光板を必要とするあらゆる表示装置に適用され得ることはいうまで もない。本発明の偏光板が適用可能な画像表示装置の具体例としては、エレクトロル ミネッセンス (EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ (PD)、電界放出ディスプレイ (F ED : Field Emission Display)のような自発光型表示装置が挙げられる。図 2は、 本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。図示例では 透過型液晶表示装置について説明するが、本発明が反射型液晶表示装置等にも適 用されることは 、うまでもな!/、。
[0088] 液晶表示装置 100は、液晶セル 10と、液晶セル 10を挟んで配された位相差フィル ム 20、 20'と、位相差フィルム 20、 20'の外側に配された偏光板 30、 30'と、導光板 40と、光源 50と、リフレタター 60とを備える。偏光板 30、 30'は、その偏光軸が互い に直交するようにして配置されている。液晶セル 10は、一対のガラス基板 11、 11 'と 、該基板間に配された表示媒体としての液晶層 12とを有する。一方の基板 11には、 液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子 (代表的には TFT)と、このァクティ ブ素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を与える信号線とが設けられ ている（いずれも図示せず)。他方のガラス基板 11 'には、カラーフィルターを構成す るカラー層と遮光層（ブラックマトリックス層）とが設けられている（いずれも図示せず） 。基板 11、 11 'の間隔（セルギャップ）は、スぺーサー 13によって制御されている。本 発明の液晶表示装置においては、偏光板 30、 30'の少なくとも 1つとして、上記記載 の本発明の偏光板が採用される。 [0089] 例えば、 TN方式の場合には、このような液晶表示装置 100は、電圧無印加時には 液晶層 12の液晶分子が、偏光軸を 90度ずらすような状態で配列している。そのよう な状態においては、偏光板によって一方向の光のみが透過した入射光は、液晶分 子によって 90度ねじられる。上記のように、偏光板はその偏光軸が互いに直交するよ うにして配置されているので、他方の偏光板に到達した光 (偏光）は、当該偏光板を 透過する。したがって、電圧無印加時には、液晶表示装置 100は白表示を行う（ノー マリホワイト方式)。一方、このような液晶表示装置 100に電圧を印加すると、液晶層 1 2内の液晶分子の配列が変化する。その結果、他方の偏光板に到達した光 (偏光） は、当該偏光板を透過できず、黒表示となる。このような表示の切り替えを、ァクティ ブ素子を用いて画素ごとに行うことにより、画像が形成される。
[0090] 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限 定されない。なお、特に示さない限り、実施例中の部およびパーセントは重量基準で ある。評価は以下のようにして行った。
[0091] 〈質量平均分子量〉
昭和電工 (株）製の Shodex GPC system— 21Hを用い、ポリスチレン換算で測 し 7こ。
[0092] く Tg (ガラス転移温度、 TGと称することもある） >
重合体をー且テトラヒドロフランに溶解し、過剰のへキサンもしくはトルエンへ投入し て再沈殿を行い、ろ過して取り出した沈殿物を減圧乾燥（ImmHg d. 33hPa)、 3 時間以上)することによって揮発成分を除去し、得られた榭脂につ 、て DSC装置 (リ ガク (株)製、 DSC8230)を用いて測定した。
[0093] 〈脱アルコール反応率 (ラタトン環化率)〉
脱アルコール反応率を、重合で得られた重合体組成からすべての水酸基がメタノ ールとして脱アルコールした際に起こる重量減少量を基準にし、ダイナミック TG測定 において重量減少が始まる前の 150°C力も重合体の分解が始まる前の 300°Cまでの 脱アルコール反応による重量減少から求めた。
すなわち、ラタトン環構造を有した重合体のダイナミック TG測定にぉ 、て 150°Cか ら 300°Cまでの間の重量減少率の測定を行い、得られた実測重量減少率を (X)とす る。他方、当該重合体の組成から、その重合体組成に含まれる全ての水酸基がラクト ン環の形成に関与するためアルコールになり脱アルコールすると仮定した時の理論 重量減少率 (すなわち、その組成上にぉ 、て 100%脱アルコール反応が起きたと仮 定して算出した重量減少率)を (Y)とする。なお、理論重量減少率 (Y)は、より具体 的には、重合体中の脱アルコール反応に関与する構造 (水酸基)を有する原料単量 体のモル比、すなわち当該重合体組成における前記原料単量体の含有率力 算出 することができる。これらの値 (X、 Y)を脱アルコール計算式：
1 （実測重量減少率 (X) Z理論重量減少率 (Y) )
に代入してその値を求め、％で表記すると、脱アルコール反応率 (ラタトン環化率）が 得られる。
[0094] 〈メルトフローレート〉
メルトフローレートは、 JIS—K6874に基づき、試験温度 240°C、荷重 10kgで測定 した。
[0095] 〈位相差の測定〉
試料フィルムの屈折率 nx、 nyおよび nzを、自動複屈折測定装置 (王子計測機器株 式会社製， 自動複屈折計 KOBRA21— ADH)により計測し、面内位相差 Δ ndおよ び厚み方向位相差 Rthを算出した。測定温度は 23°C、測定波長は 590nmであった
[0096] 〈引裂き強度の測定〉
島津製作所 (株)製のオートグラフ AG - 1 (商品名）を用い、幅 5cm X長さ 15cmの サンプルにつ 、て、引張り速度 200mmZmin (室温)で測定した。
[0097] 〈屈折率の測定〉
アッベ屈折計（(株)ァタゴ製、アッベ屈折計 2— T)により測定した。
[0098] 〈偏光子保護フィルムと偏光子の接着性〉
偏光板（100mm X 100mm)に手でひねりを加えてねじ切ったときの状態を以下の 基準で評価した。
〇：偏光子と偏光子保護フィルムとが一体ィ匕して剥がれが生じない。
△:偏光子と偏光子保護フィルムと端部に剥がれが認められる。 X：偏光子と偏光子保護フィルムとの間に剥がれが認められる。
[0099] 〈偏光板外観〉
得られた偏光板の外観を評価した。評価は、 50mm X 50mmの偏光板に対して下 記基準で目視により行った。
〇：浮きゃスジなどが一ヶ所もな 、。
X：浮きやスジが見られない。
浮きとは偏光子 偏光子保護フィルム間が密着していない状態であり、スジとは偏 光子保護フィルム、または偏光子がごく少量面積ではあるが、自身で接着しているこ とを意味する。
実施例 1
[0100] (偏光子）
厚さ 80 μ mのポリビュルアルコールフィルムを、 5重量％ (重量比：ヨウ素 Zヨウ化力 リウム = 1Z10)のヨウ素水溶液中で染色した。次いで、 3重量％のホウ酸および 2重 量％ヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬し、さらに 4重量％のホウ酸および 3重量％ のヨウ化カリウムを含む水溶液中で 5. 5倍まで延伸した後、 5重量％のヨウ化カリウム 水溶液に浸漬した。その後、 40°Cのオーブンで 3分間乾燥を行い、厚さ 30 mの偏 光子を得た。
[0101] (ラタトン環含有アクリル系榭脂の製造）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた 30L反応釜に、 8000gの メタクリル酸メチル（MMA)、 2000gの 2—（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（MH MA)、 lOOOOgのトルエンを仕込み、これに窒素を通じつつ 105°Cまで昇温し、還流 したところで、開始剤として 10. Ogのターシャリーアミノレパーォキシイソノナノエート（ ァトフイナ吉富製、商品名：ルバゾール 570)を添加すると同時に、 20. Ogの開始剤 と 100gのトルエン力もなる溶液を 4時間かけて滴下しながら、還流下（約 105〜： L 10 °C)で溶液重合を行 、、さらに 4時間かけて熟成を行った。
得られた重合体溶液に、 10gのリン酸ステアリル Zリン酸ジステアリル混合物 (堺ィ匕 学製、商品名： Phoslex A— 18)をカ卩え、還流下 (約 90〜110°C)で 5時間、環化縮 合反応を行った。次いで、上記環化縮合反応で得られた重合体溶液を、バレル温度 260。C、回転数 100rpm、減圧度 13. 3〜400hPa (10〜300mmHg)、リアベン卜 数 1個、フォアベント数 4個のベントタイプスクリュー二軸押出し機（Φ = 29. 75mm, L/D = 30)に、榭脂量換算で 2. OkgZ時間の処理速度で導入し、該押出し機内で 環化縮合反応と脱揮を行い、押出すことにより、透明なラタトン環含有アクリル系榭脂 ペレット（1A)を得た。
ラタトン環含有アクリル系榭脂ペレット（1A)のラタトン環化率は 97. 0%、質量平均 分子量は 147700、メルトフローレートは 11. OgZlO分、 Tg (ガラス転移温度）は 13 0°Cであった。
[0102] (偏光子保護フィルムの作製）
ラタトン環含有アクリル系榭脂ペレット（1A) 100部に対し、 TINUVIN1577 (チバ スペシャルティーケミカルズ社製)を 1部、アデカスタブ LA— 31 (旭電化工業社製)を 1部、アクリロニトリル—スチレン共重合体を 10部、発泡抑制剤として酢酸亜鉛を 0. 1 2部、混合し、単軸押出機にてダイス温度 250°Cで Tダイ力も押出し、 120 mの偏 光子保護フィルム (延伸前）を得た。このフィルムを縦方向に 145°Cで 1. 5倍延伸し たのち、横方向に 145°Cで 1. 8倍延伸し、 60 /z m厚の偏光子保護フィルム (延伸後） を得た。この後、フィルムの片面に放電量 133wminZm2にてコロナ処理を施した。
[0103] (易接着層）
シランカップリング剤 APZ— 6601 (東レ 'ダウコーユング 'シリコーン株式会社製） 1 00部に対しイソプロピルアルコールを 66. 7部加えることにより調製した溶液を、上記 で得られたフィルムのコロナ処理面にワイヤーバー # 5で塗布し揮発分を蒸発させた 。蒸発後のアンカー層の厚みは lOOnmである。
[0104] (接着剤）
ァセトァセチル基変性したポリビニルアルコール榭脂 100重量部（ァセチルイ匕度 13 %)に対してメチロールメラミン 20重量部を含む水溶液を、濃度 0. 5重量％になるよ うに調整したポリビュルアルコール系接着剤水溶液を調整した。
[0105] (偏光板の作製）
偏光子の両面に上記偏光子保護フィルムを、上記偏光子保護フィルムの易接着層 側が接するようにポリビュルアルコール系接着剤を用いて貼り合わせた。ポリビニル アルコール系接着剤は、それぞれアクリル榭脂面側に塗布し、 70°Cで 10分間乾燥さ せて偏光板を得た。
[0106] (粘着剤）
ベースポリマーとして、ブチルアタリレート：アクリル酸： 2—ヒドロキシェチルアタリレ ート = 100 : 5 : 0. 1 (重量比）の共重合体からなる重量平均分子量 200万のアクリル 系ポリマーを含有する溶液（固形分 30%)を用いた。上記アクリル系ポリマー溶液に イソシァネート系多官能性ィ匕合物である日本ポリウレタン社製コロネート Lをポリマー 固形分 100部に対して 4部、および添加剤 (KBM403、信越シリコーン製)を 0. 5部 、粘度調整のための溶剤 (酢酸ェチル)を加え、粘着剤溶液（固形分 12%)を調製し た。当該粘着剤溶液を、乾燥後の厚みが 25 mとなるように、離型フィルム (ポリェチ レンテレフタレート基材:ダイヤホイル MRF38、三菱ィ匕学ポリエステル製）上に塗布し た後、熱風循環式オーブンで乾燥して、粘着剤層を形成した。
[0107] (偏光板アンカー層）
ポリアクリル酸エステルのポリエチレンィミン付加物（日本触媒社製、商品名ポリメン ト NK380)をメチルイソブチルケトンで 50倍に希釈した。これを偏光板のナイロン榭 脂側に、ワイヤーバー（ # 5)を用いて乾燥後の厚みが 50nmとなるように塗布乾燥し た。
[0108] (粘着型偏光板の作製）
上記偏光板のアンカー層に、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせ、 粘着剤型偏光板を作製した。
[0109] (偏光子保護フィルムの評価）
得られた偏光子保護フィルム (延伸前および延伸後のそれぞれ）について、引裂き 強度、面内位相差 A nd、厚み方向位相差 Rth、屈折率を測定した。結果を表 1に示 す。
[0110] (偏光板の評価）
得られた偏光板における偏光子保護フィルムと偏光子の接着性、および外観を評 価したところ、偏光子保護フィルムと偏光子の接着性は〇 (偏光子と偏光子保護フィ ルムとが一体ィ匕して剥がれが生じない）であり、外観は〇（浮きゃスジなどが一ヶ所も ない）であった。
[0111] 〔比較例 1〕
実施例 1の偏光子保護フィルム (延伸後）の作製において、 TACフィルム（トリァセ チルセルロースフィルム）（富士写真フィルム社製、商品名： TD—TAC)を縦方向に 150°Cで 1. 2倍延伸したのち、横方向に 150°Cで 1. 3倍延伸した以外は、実施例 1 と同様にし、 55 IX m厚の偏光子保護フィルム (延伸後）を得た。
得られた偏光子保護フィルムの評価結果を表 1に示す。
[0112] 〔比較例 2〕
実施例 1の偏光子保護フィルム (延伸後）の作製にぉ 、て、ノルボルネン系榭脂フィ ルム（日本ゼオン社製、商品名：ゼォノア）を縦方向に 140°Cで 1. 2倍延伸したのち、 横方向に 140°Cで 1. 3倍延伸した以外は、実施例 1と同様にし、 厚の偏光子 保護フィルム (延伸後)を得た。
得られた偏光子保護フィルムの評価結果を表 1に示す。
[0113] [表 1]
Figure imgf000027_0001
産業上の利用可能性
[0114] 本発明の偏光子保護フィルムおよび偏光板は、各種画像表示装置 (液晶表示装置 、有機 EL表示装置、 PDP等）に好適に用いることができる。

Claims

請求の範囲
[1] (メタ)アクリル系榭脂を主成分として含む偏光子保護フィルムであって、
縦延伸および Zまたは横延伸によって延伸されてなる、偏光子保護フィルム。
[2] 前記 (メタ)アクリル系榭脂が、ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂である、 請求項 1に記載の偏光子保護フィルム。
[3] 前記延伸は、縦延伸倍率が 1. 1〜3. 0倍、横延伸倍率が 1. 1〜3. 0倍の、逐次 延伸または同時二軸延伸である、請求項 1または 2に記載の偏光子保護フィルム。
[4] 面内位相差 Andが 3. Onm以下、厚み方向位相差 Rthが 10. Onm以下、引裂き 強度が 2. ONZmm以上である、請求項 1から 3までのいずれかに記載の偏光子保 護フィルム。
[5] ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子と請求項 1から 4までの 、ずれ かに記載の偏光子保護フィルムとを含む偏光板であって、
該偏光子が、接着剤層を介して、該偏光子保護フィルムに接着されてなる、偏光板
[6] 前記接着剤層が、ポリビニルアルコール系接着剤力も形成される層である、請求項 5に記載の偏光板。
[7] 最外層の少なくとも一方として粘着剤層をさらに有する、請求項 5または 6に記載の 偏光板。
[8] 請求項 5から 7までのいずれかに記載の偏光板を少なくとも 1枚含む、画像表示装 置。
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