CN101836139B - 偏振片、其制造方法、光学薄膜和图像显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明的偏振片是通过粘接剂层在聚乙烯醇系起偏振器的两面设置有透明保护薄膜的偏振片，其中，一个面的透明保护薄膜含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，且该面的透明保护薄膜是面内相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差板，另一个面的透明保护薄膜的面内相位差小于40nm且厚度方向相位差小于80nm。所述偏振片能够满足耐久性和显示的均一性(不匀)。

Description

偏振片、其制造方法、光学薄膜和图像显示装置

技术领域

本发明涉及偏振片及其制造方法。该偏振片可单独形成或作为层压有该偏振片的光学薄膜来形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置。

背景技术

液晶显示装置是可看到由于液晶的切换而引起的偏振状态的装置，从该显示原理考虑，使用通过粘接剂层在起偏振器的两面贴合有透明保护薄膜的偏振片。作为起偏振器，例如以使碘吸附到聚乙烯醇中并进行拉伸的方式构造的碘系起偏振器由于具有高透射率、高偏光度而被作为最普通的起偏振器广泛使用。作为透明保护薄膜，使用透湿度高的三醋酸纤维素酯等。

适用前述偏振片的液晶显示装置等图像显示装置在各种环境下使用。因此，期望前述偏振片具有在高温环境下的耐热性、在高湿环境下的耐湿性等耐久性。近年来，尤其期望其满足在手机等的移动通信用途等中的耐久性。

另外，TV的图像显示质量在显著地提高，对画面的均一性(不匀)的要求非常严格。例如，要求偏振片具有在发生结露之类的加湿条件下其特性、形状也不发生变化的耐水性。然而，在使用三醋酸纤维素酯薄膜作为透明保护薄膜时，由于其透湿度高，并且，光弹性系数高，因此容易产生不匀。另一方面，使用透湿度低的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、降冰片烯系薄膜作为偏振片的透明保护薄膜时，起偏振器中所含有的水不能被脱除，形成蒸烤的状态，反而导致了光学特性的劣化。

另一方面，在偏振片中使用的透明保护薄膜可以通过粘接剂与起偏振器粘接，在制作偏振片的时候，在将起偏振器与透明保护薄膜贴合时，存在产生裂口(knick，裂口缺陷)的问题。裂口是在起偏振器与透明保护薄膜的界面产生的局部凹凸缺陷。针对所述裂口，提出了使用在规定的条件下对调整了含水量的聚乙烯醇系薄膜的表面进行了压延辊处理的起偏振器，与透明保护薄膜层压的方法(专利文献1)。另外，在使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂作为聚乙烯醇系粘接剂时，特别容易产生裂口。

专利文献1：日本特开平10-166519号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于，提供能够满足耐久性、显示的均一性(不匀)的偏振片及其制造方法。

另外，本发明的目的还在于，提供层压有前述偏振片的光学薄膜，并进一步提供使用了该偏振片、光学薄膜的液晶显示装置等图像显示装置。

用于解决问题的方案

为了解决上述问题，本发明人进行了反复深入研究，结果发现了以下所示的偏振片，从而完成了本发明。

即，本发明涉及偏振片，其特征在于，所述偏振片通过粘接剂层在聚乙烯醇系起偏振器的两面设置有透明保护薄膜，

其中，一个面的透明保护薄膜含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，并且，

该面的透明保护薄膜是面内相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差板，

另一个面的透明保护薄膜的面内相位差小于40nm且厚度方向相位差小于80nm。

在前述偏振片中，优选的是，另一个面的透明保护薄膜含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。

在前述偏振片的前述粘接剂层当中，至少相位差板侧的粘接剂层能够由偏振片用粘接剂形成，前述偏振片用粘接剂是含有聚乙烯醇系树脂、交联剂和平均粒径为1～100nm的金属化合物胶体的树脂溶液，而且相对于100重量份的聚乙烯醇系树脂，以200重量份以下的比例配合有金属化合物胶体。

前述金属化合物胶体优选是选自氧化铝胶体、二氧化硅胶体、氧化锆胶体、二氧化钛胶体和氧化锡胶体中的至少一种。另外，优选的是，金属化合物胶体带有正电荷，尤其优选是氧化铝胶体。

本发明还涉及偏振片的制造方法，其特征在于，该方法用于制造通过粘接剂层在起偏振器的两面设置有透明保护薄膜的前述偏振片。

所述方法包括：在起偏振器的形成前述粘接剂层的面和/或在透明保护薄膜的形成前述粘接剂层的面上涂布偏振片用粘接剂的工序；将起偏振器与透明保护薄膜贴合的工序。

另外，本发明还涉及光学薄膜，其特征在于，其层压有至少一片前述偏振片。

另外，本发明还涉及图像显示装置，其特征在于，其使用了前述偏振片或前述光学薄膜。

发明的效果

本发明中，偏振片的透明保护薄膜使用含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的薄膜。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂虽然透湿度低，但不伴有光学特性的劣化，可以满足在高温环境下的耐热性、在高湿环境下的耐湿性等耐久性，显示的均一性(不匀)。

另外，本发明的偏振片的至少一侧的透明保护薄膜兼为相位差板，可以谋求光学薄膜的薄型化。

另外，在本发明中，在使用含有平均粒径为1～100nm的金属化合物胶体的聚乙烯醇系粘接剂形成用于将起偏振器与透明保护薄膜粘接的粘接剂层时，通过所述金属化合物胶体的作用，可抑制裂口的产生。由此，可以提高制作偏振片时的成品率，提高偏振片的生产率，结果，液晶板的生产率得到了提高。

前述金属化合物胶体优选带有正电荷。与带有负电荷的金属化合物胶体相比，带有正电荷的金属化合物胶体抑制裂口产生的效果更大。其中，作为带有正电荷的金属化合物胶体，氧化铝胶体是优选的。

作为形成前述粘接剂层的偏振片用粘接剂，可以使用聚乙烯醇系树脂。在本发明中，使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂作为聚乙烯醇系树脂是特别理想的。使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的粘接剂能够形成耐水性优异的粘接剂层。另一方面，虽然在使用了含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的偏振片用粘接剂中观察到了许多裂口的产生，但本发明的偏振片用粘接剂通过配合前述金属化合物胶体，可以抑制在使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的偏振片用粘接剂时的裂口的产生。由此具有耐水性，并且可以抑制裂口的产生。

附图说明

图1是本发明的偏振片的一个例子的截面图。

图2是将本发明的偏振片应用于液晶单元的一个例子的截面图。

附图标记说明

1起偏振器

2a透明保护薄膜(相位差板)

2b透明保护薄膜

3粘接剂层

P偏振片

C液晶单元

具体实施方式

以下说明本发明的偏振片。本发明的偏振片通过粘接剂层在聚乙烯醇系起偏振器的两面设置有透明保护薄膜。

以下参照附图说明本发明。图1是通过粘接剂层3在起偏振器1的两面设置有透明保护薄膜2a、2b的偏振片P。透明保护薄膜2a含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，且是面内相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差板。透明保护薄膜2b的面内相位差小于40nm且厚度方向相位差小于80nm。对透明保护薄膜2b的材料没有特定限制，优选是含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的材料。优选至少透明保护薄膜2a侧的粘接剂层3是由偏振片用粘接剂形成的，所述偏振片用粘接剂是含有聚乙烯醇系树脂、交联剂和平均粒径为1～100nm的金属化合物胶体的树脂溶液，而且相对于100重量份聚乙烯醇系树脂，以200重量份以下的比例配合有金属化合物胶体。

对起偏振器没有特定限制，可以使用各种起偏振器。作为起偏振器，可以列举出例如，使聚乙烯醇系薄膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜吸附碘、二色性染料等二色性材料并单轴拉伸而形成的起偏振器，聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯烃系取向薄膜等。在这些当中，由聚乙烯醇系薄膜与碘等二色性物质构成的起偏振器是优选的。对这些起偏振器的厚度没有特定限制，一般为5～80μm左右。

将聚乙烯醇系薄膜用碘染色并单轴拉伸而得到的起偏振器例如可以通过将聚乙烯醇浸渍到碘的水溶液中进行染色，并拉伸至原来长度的3～7倍来制作。根据需要，还可以在硼酸、碘化钾等水溶液中浸渍。再有，根据需要，在染色之前，可以将聚乙烯醇系薄膜浸渍到水中，进行水洗。通过将聚乙烯醇系薄膜水洗，可以洗净聚乙烯醇系薄膜表面的污渍、防粘连剂，此外，通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀，还具有防止染色不匀等不均一的效果。可以在用碘染色之后进行拉伸，可以在染色的同时进行拉伸，还可以在拉伸之后用碘染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液中、水浴中进行拉伸。

起偏振器的一个面的透明保护薄膜使用含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的相位差板。

作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可列举出在日本特开2000-230016号公报、日本特开2001-151814号公报、日本特开2002-120326号公报、日本特开2002-254544号公报、日本特开2005-146084号公报、日本特开2006-171464号公报等中记载的树脂。

具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂优选具有以下通式(1)所示的环结构：

[化学式1]

式中，R¹、R²和R³各自独立地表示氢原子或碳原子数1～20的有机残基。另外，有机残基可以含有氧原子。

在具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中，通式(1)所示的内酯环结构的含有比例优选为5～90重量％，更优选为10～70重量％，进一步优选为10～60重量％，特别优选为10～50重量％。在具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中，通式(1)所示的内酯环结构的含有比例少于5重量％时，耐热性、耐溶剂性、表面硬度有可能变得不充分。在具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中，通式(1)所示的内酯环结构的含有比例多于90重量％时，成形加工性有可能变得不足。另外，具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂中的内酯环结构的比例例如可以如日本特开2006-171464号公报等中所记载的那样，通过气相色谱法和动态热重(TG)测定法来求出。

具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂可以具有除了通式(1)所示的内酯环结构以外的结构。对除了通式(1)所示的内酯环结构以外的结构没有特别限制，如在后面的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的制造方法中所说明的那样，其优选是将选自(甲基)丙烯酸酯、含羟基的单体、不饱和羧酸和下述通式(2)所示的单体中的至少一种聚合而形成的聚合物结构单元(重复结构单元)。

[化学式2]

式中，R⁴表示氢原子或甲基，X表示氢原子、碳数1～20的烷基、芳基、-OAc基、-CN基或CO-R⁵基，Ac基表示乙酰基，R⁵表示氢原子或碳数1～20的有机残基。

在具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂结构中，除了通式(1)所示的内酯环结构以外的结构的含有比例，在(甲基)丙烯酸酯聚合而形成的聚合物结构单元(重复结构单元)的情况下，优选为10～95重量％，更优选为10～90重量％，进一步优选为40～90重量％，特别优选为50～90重量％；在含羟基的单体聚合而形成的聚合物结构单元(重复结构单元)的情况下，优选为0～30重量％，更优选为0～20重量％，进一步优选为0～15重量％，特别优选为0～10重量％；在不饱和羧酸聚合而形成的聚合物结构单元(重复结构单元)的情况下，优选为0～30重量％，更优选为0～20重量％，进一步优选为0～15重量％，特别优选为0～10重量％；在通式(2)所示的单体聚合而形成的聚合物结构单元(重复结构单元)的情况下，优选为0～30重量％，更优选为0～20重量％，进一步优选为0～15重量％，特别优选为0～10重量％。

对具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的制造方法没有特定限制，优选通过以下方法来获得：通过聚合工序获得分子链中具有羟基和酯基的丙烯酸系聚合物(a)，然后进行内酯环化缩合工序，即，对所得丙烯酸系聚合物(a)进行加热处理，将内酯环结构导入聚合物中。

在聚合工序中，通过进行包含下述通式(3)所示单体的单体成分的聚合反应，获得分子链中具有羟基和酯基的丙烯酸系聚合物(a)。

[化学式3]

式中，R⁶和R⁷各自独立地表示氢原子或碳数1～20的有机残基。作为通式(3)所示的单体，例如可列举出2-(羟甲基)丙烯酸甲酯、2-(羟甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟甲基)丙烯酸异丙酯、2-(羟甲基)丙烯酸正丁酯、2-(羟甲基)丙烯酸叔丁酯等。在这些当中，2-(羟甲基)丙烯酸甲酯、2-(羟甲基)丙烯酸乙酯是优选的，从耐热性提高效果高的观点考虑，2-(羟甲基)丙烯酸甲酯是特别优选的。通式(3)所示的单体可以仅使用1种，也可以组合2种以上使用。

在聚合工序中供给的单体成分中，可以含有除了通式(3)所示的单体以外的单体。作为这种单体，可优选列举出例如上述的(甲基)丙烯酸酯、含羟基的单体、不饱和羧酸、通式(2)所示的单体。除了通式(3)所示的单体以外的单体可以仅使用1种，也可以组合2种以上使用。

对于(甲基)丙烯酸酯，只要是除了通式(3)所示的单体以外的(甲基)丙烯酸酯就没有特别限制。例如可列举出，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苄酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸酯等，它们可以仅使用1种，也可以组合2种以上使用。在这些当中，尤其从耐热性、透明性优异的观点考虑，甲基丙烯酸甲酯是优选的。

对于含羟基的单体，只要是除了通式(3)所示的单体以外的含羟基的单体就没有特别限制，例如可列举出α-羟甲基苯乙烯、α-羟乙基苯乙烯、2-(羟乙基)丙烯酸甲酯等2-(羟烷基)丙烯酸酯；2-(羟乙基)丙烯酸等2-(羟烷基)丙烯酸等，它们可以仅使用1种，也可以组合2种以上使用。

作为不饱和羧酸，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-取代的丙烯酸、α-取代的甲基丙烯酸等，它们可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。在这些当中，尤其从充分发挥本发明的效果的观点考虑，丙烯酸、甲基丙烯酸是优选的。

作为通式(2)所示的单体，例如可列举出苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基乙烯基酮、乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯等，它们可以仅使用1种，也可以组合2种以上使用。在这些当中，尤其从充分发挥本发明的效果的观点考虑，苯乙烯、α-甲基苯乙烯是优选的。

在进行环化缩合反应时，除了丙烯酸系聚合物(a)以外，可以共存其它热塑性树脂。另外，在进行环化缩合反应时，根据需要，可以使用环化缩合反应的催化剂。

具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的质量平均分子量(亦称重均分子量)优选为1000～2000000，更优选为5000～1000000，进一步优选为10000～500000，特别优选为50000～500000。从成形加工性的观点考虑，质量平均分子量在上述范围以外是不优选的。质量平均分子量使用凝胶渗透色谱仪(GPC系统，TOSOH CORPORATION制造)，通过聚苯乙烯换算来得出。溶剂使用四氢呋喃。

具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上，更优选为125℃以上，进一步优选为130℃以上，特别优选135℃以上，最优选140℃以上。因为Tg为115℃以上时，例如耐久性优异。对上述的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限制，但从成形性等的观点考虑，优选为170℃以下。

本发明的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，其根据ASTM-D-1003的方法测定的总透光率越高越优选，优选为85％以上，更优选为88％以上，进一步优选为90％以上。总透光率是透明性的标准，在总透光率低于85％时，透明性有可能降低。

另外，本发明的透明保护薄膜除了含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂以外，还可以含有其它热塑性树脂。其它热塑性树脂优选是热力学上相容的、提高了透明性和机械强度的树脂。

在本发明的透明保护薄膜中，除了具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂以外的热塑性树脂的含有比例为40重量％以下。透明保护薄膜中的除了具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂以外的热塑性树脂的含有比例超过40重量％时，有可能不能充分发挥本发明的效果。另外，具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂中含有其它热塑性树脂时，具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂与其它热塑性树脂的比例优选为60～99重量％∶1～40重量％，更优选为70～97重量％∶3～30重量％，进一步优选为80～95重量％∶5～20重量％。

作为上述其它热塑性树脂，例如可列举出，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚(4-甲基-1-戊烯)等烯烃系聚合物；氯乙烯、氯乙烯树脂等含卤素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；尼龙6、尼龙66、尼龙610等聚酰胺；聚缩醛；聚碳酸酯；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚砜；聚醚砜；聚氧苯甲酯(polyoxybenzylene)；聚酰胺酰亚胺；配合了聚丁二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶的ABS树脂、ASA树脂等橡胶质聚合物等。

含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的相位差板(透明保护薄膜)具有以下相位差：40nm以上的平面内相位差和/或80nm以上的厚度方向相位差。面内相位差通常控制在40～300nm的范围内，厚度方向相位差通常控制在80～320nm的范围内。面内相位差Re用Re＝(nx-ny)×d表示。厚度方向相位差Rth用Rth＝(nx-nz)×d表示。另外，Nz系数用Nz＝(nx-nz)/(nx-ny)表示。[其中，薄膜的慢轴方向、快轴方向和厚度方向的折射率分别为nx、ny、nz，d(nm)为薄膜的厚度。慢轴方向是薄膜面内的折射率最大的方向。]

相位差板例如可以是具有与补偿由于各种波长板、液晶层的双折射而导致的着色、视角等使用目的相适应的相位差的相位差板，也可以是层压2种以上的相位差板来控制了相位差等光学特性的相位差板等。

相位差板满足nx＝ny＞nz、nx＞ny＞nz、nx＞ny＝nz、nx＞nz＞ny、nz＝nx＞ny、nz＞nx＞ny、nz＞nx＝ny的关系，根据各种用途来选择使用。

例如，在满足nx＞ny＞nz的相位差板中，优选使用满足面内相位差为40～100nm、厚度方向相位差为100～320nm、Nz系数为1.8～4.5的相位差板。例如，在满足nx＞ny＝nz的相位差板(正A板)中，优选使用满足面内相位差为100～200nm的相位差板。例如，在满足nz＝nx＞ny的相位差板(负A板)中，优选使用满足面内相位差为100～200nm的相位差板。例如，在满足nx＞nz＞ny的相位差板中，优选使用满足面内相位差为150～300nm、Nz系数为超过0且不超过0.7的相位差板。另外，如上所述，例如可以使用满足nx＝ny＞nz、nz＞nx＞ny或nz＞nx＝ny的相位差板。

本发明的含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的透明保护薄膜通常通过将具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂熔融挤出后成膜来获得。为了提高所得薄膜的薄膜强度，或者为了赋予相位差，可以进行拉伸。

由于含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的透明保护薄膜在未拉伸的状态下不产生相位差，但在拉伸时产生相位差，因此，通过配合前述其它热塑性树脂中的具有相位差减低剂的作用的树脂，可以不产生相位差。作为相位差减低剂，可以列举出苯乙烯-丙烯腈共聚物等。相位差值可以通过拉伸倍率、相位差减低剂的配合量来控制。

例如，含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的透明保护薄膜(不包括其它热塑性树脂)只要是厚度20～150μm左右的双轴拉伸薄膜(纵向拉伸：优选1.5～2.5倍左右，横向拉伸：1.5～3倍左右)，就能够满足面内相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差。

在本发明的偏振片中，作为除了用作前述相位差板的透明保护薄膜以外的透明保护薄膜，使用面内相位差小于40nm且厚度方向相位差小于80nm的透明保护薄膜。可以使用前述的面内相位差低至20nm以下，进一步低至5nm以下的透明保护薄膜。另外，还可以使用厚度方向相位差低至40nm以下，进一步低至10nm以下的透明保护薄膜。

作为形成前述相位差板以外的透明保护薄膜的、透明聚合物或透明薄膜材料，可使用适宜的透明材料，但优选上述的含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的物质。所述的含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的透明保护薄膜的相位差值可以通过拉伸倍率(包括不拉伸)、拉伸温度、相位差减低剂的配合量来控制。

作为形成前述透明保护薄膜的、除了具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂以外的透明材料，优选使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性等优异的透明材料。作为形成前述透明保护薄膜的材料，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物，二醋酸纤维素酯、三醋酸纤维素酯等纤维素系聚合物，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物，聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物，聚碳酸酯系聚合物等。另外，作为形成前述透明保护薄膜的聚合物的例子，还可以列举出诸如聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物，氯乙烯系聚合物，尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物，酰亚胺系聚合物，砜系聚合物，聚醚砜系聚合物，聚醚醚酮系聚合物，聚苯硫醚系聚合物，乙烯醇系聚合物，偏二氯乙烯系聚合物，乙烯醇缩丁醛系聚合物、芳酯系聚合物，聚甲醛系聚合物，环氧系聚合物，或者前述聚合物的共混物等。透明保护薄膜也可以作为丙烯酸系、聚氨酯系、丙烯酸聚氨酯系、环氧系、硅酮系等的热固化型、紫外线固化型树脂的固化层形成。

另外，可列举出日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物薄膜，例如含有(A)侧链上具有取代的和/或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂和(B)侧链上具有取代的和/或未取代的苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例子，可列举出含有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤出品等形成的薄膜。这些薄膜由于相位差小，光弹性系数小，可以消除由于偏振片的变形导致的不匀等不利，另外由于透湿度小，因而加湿耐久性优异。

透明保护薄膜在任一情况下(相位差板、通常的透明保护薄膜的任何一种的情况下)，其厚度都可以适宜地决定，通常从强度、处理性能等操作性、薄层性等观点考虑，为1～500μm左右，尤其优选为1～300μm，更优选为5～200μm。从薄型化的观点考虑，透明保护薄膜的厚度优选为5～100μm。另外，透明保护薄膜越薄，裂口越容易产生。

另外，在本发明中所使用的透明保护薄膜中，可以含有1种以上的任何适当的添加剂。作为其它添加剂，例如可列举出位阻酚系、磷系、硫系等抗氧化剂；耐光稳定剂、耐候稳定剂、热稳定剂等稳定剂；玻璃纤维、碳纤维等增强材料；水杨酸苯酯、(2，2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮等紫外线吸收剂；近红外线吸收剂；磷酸三(二溴丙基)酯、磷酸三烯丙酯、氧化锑等阻燃剂；阴离子系、阳离子系、非离子系表面活性剂等抗静电剂；无机颜料、有机颜料、染料等着色剂；有机填料、无机填料；树脂改性剂；有机填充剂、无机填充剂；增塑剂、润滑剂、抗静电剂；阻燃剂等。

本发明的透明保护薄膜中的添加剂的含有比例优选为0～5重量％，更优选为0～2重量％、进一步优选为0～0.5重量％。

前述透明保护薄膜的没有与起偏振器粘接的面可以实施硬涂层处理、防反射处理、以防粘连、漫射或防眩为目的的处理。

实施硬涂层处理的目的是防止偏振片表面的划痕等，例如，可以通过在透明保护薄膜的表面附加由丙烯酸系、硅酮系等适宜的紫外线固化型树脂形成的硬度、光滑特性等优异的固化覆膜的方式等来形成。实施防反射处理的目的是防止偏振片表面对外部光线的反射，可以通过形成现有的防反射膜等来实现。此外，实施防粘连处理的目的是防止与相邻层的密合。

另外，实施防眩处理的目的是防止外部光线在偏振片的表面上反射而妨碍偏振片透射光的可见性等，例如通过利用喷砂方式、压花加工方式的表面粗糙化方式、透明微粒配合方式等适宜的方式在透明保护薄膜的表面上赋予微细凹凸结构，从而进行防眩处理。在前述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒，例如可以使用由平均粒径为0.5～50μm的二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等形成的具有导电性的无机系微粒、由交联或未交联的聚合物等形成的有机系微粒等透明微粒。在形成表面微细凹凸结构时，相对于100重量份的形成表面微细凹凸结构的透明树脂，微粒的用量一般为2～50重量份左右，优选为5～25重量份。防眩层可以兼作用于将偏振片透射光漫射以扩大视角等的漫射层(视角扩大功能等)。

另外，前述防反射层、防粘连层、漫射层、防眩层等可以设置在透明保护薄膜本身之上，也可以作为与透明保护薄膜不同的另外的光学层另外设置。

用于将前述起偏振器与透明保护薄膜贴合的粘接剂层只要是光学透明的就没有特定限制，可以使用水系、溶剂系、热熔型、自由基固化型的各种形式，而水系粘接剂或自由基固化型粘接剂是优选的。

对形成粘接剂层的水系粘接剂没有特定限制，例如，可以例举乙烯基聚合物系、明胶系、乙烯基胶乳系、聚氨酯系、异氰酸酯系、聚酯系、环氧系等。这种由水系粘接剂形成的粘接剂层可以作为水溶液的涂布干燥层等形成，在制备该水溶液时，根据需要，可以配合交联剂或其它添加剂、酸等催化剂。作为前述水系粘接剂，优选使用含有乙烯基聚合物的粘接剂等，作为乙烯基聚合物，聚乙烯醇系树脂是优选的。另外，在聚乙烯醇系树脂中可以含有硼酸、硼砂、戊二醛、三聚氰胺、草酸等水溶性交联剂。尤其，在使用聚民乙烯醇系聚合物薄膜作为起偏振器时，从粘接性的观点考虑，优选使用含有聚乙烯醇系树脂的粘接剂。此外，从提高耐久性的观点考虑，含有具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的粘接剂是更优选的。

聚乙烯醇系树脂可列举出由聚醋酸乙烯酯皂化而获得的聚乙烯醇；其衍生物；以及醋酸乙烯酯和与醋酸乙烯酯具有共聚性的单体的共聚物的皂化物；将聚乙烯醇缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而获得的改性聚乙烯醇。作为前述单体，可列举出马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类；乙烯、丙烯等α-烯烃、(甲基)烯丙基磺酸(钠)、(苹果酸单烷基酯)磺酸钠、苹果酸烷基酯二磺酸钠(sodium disulfonate alkyl malate)、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱盐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。这些聚乙烯醇系树脂可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。

对前述聚乙烯醇系树脂没有特定限制，但从粘接性的观点来看，平均聚合度为100～5000左右，优选为1000～4000，平均皂化度为85～100摩尔％左右，优选为90～100摩尔％。

含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂可以通过公知的方法使聚乙烯醇系树脂与双烯酮(diketene)反应来获得。例如，可列举出将聚乙烯醇系树脂分散在醋酸等溶剂中，向其中添加双烯酮的方法；预先将聚乙烯醇系树脂溶解在二甲基甲酰胺或二噁烷等溶剂中，向其中添加双烯酮的方法等。还可列举出使双烯酮气体或液态双烯酮与聚乙烯醇直接接触的方法。

对含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的乙酰乙酰基改性度没有特别限制，只要为0.1摩尔％以上即可。在低于0.1摩尔％时，粘接剂层的耐水性不充分，因此是不适当的。乙酰乙酰基改性度优选为0.1～40摩尔％左右，进一步优选为1～20摩尔％，特别优选为2～7摩尔％。乙酰乙酰基改性度超过40摩尔％时，耐水性的提高效果小。乙酰乙酰基改性度是通过NMR测定的值。

作为交联剂，可以不带特定限制地使用在聚乙烯醇系粘接剂中使用的交联剂。可以使用具有至少2个可与前述聚乙烯醇系树脂反应的官能团的化合物。例如，可列举出乙二胺、三乙二胺、六亚甲基二胺等具有2个亚烷基和氨基的亚烷基二胺类；甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷-甲苯二异氰酸酯加成物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷三异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯和它们的酮肟封闭物或酚封闭物等异氰酸酯类；乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二或三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺、二缩水甘油胺等环氧类；甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等单醛类；乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、顺丁烯二醛、邻苯二甲醛等二醛类；羟甲基脲、羟甲基三聚氰胺、烷基化羟甲基脲、烷基化羟甲基化三聚氰胺、甲基胍胺、苯并胍胺与甲醛的缩合物等氨基-甲醛树脂；以及钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属或三价金属的盐及其氧化物。在这些当中，氨基-甲醛树脂、二醛类是优选的。作为氨基-甲醛树脂，具有羟甲基的化合物是优选的，作为二醛类，乙二醛是优选的。其中，具有羟甲基的化合物的羟甲基三聚氰胺是特别优选的。另外，作为交联剂，可以使用硅烷偶联剂、钛偶联剂等偶联剂。

前述交联剂的配合量可以根据聚乙烯醇系树脂的种类来适宜设计，相对于100重量份的聚乙烯醇系树脂，通常为4～60重量份左右，优选为10～55重量份左右，进一步优选为20～50重量份。在所述范围内，获得了良好的粘接性。

在了提高耐久性，使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂。在该情况下，相对于100重量份的聚乙烯醇系树脂，与前述一样，优选使用4～60重量份左右、更优选10～55重量份左右，进一步优选20～50重量份的交联剂。交联剂的配合量过多时，交联剂的反应在短时间内进行，粘接剂具有凝胶化的倾向。结果，作为粘接剂的可使用时间(适用期)变得极短，很难在工业上使用。虽然从所述观点考虑，交联剂的配合量使用上述配合量，不过，本发明的树脂溶液由于含有金属化合物胶体，因此即使在前述那样的交联剂配合量较多的情况下，也能够稳定地使用。

作为本发明的偏振片用粘接剂，优选使用含有聚乙烯醇系树脂、交联剂和平均粒径为1～100nm的金属化合物胶体的树脂溶液。该树脂溶液通常作为水溶液使用。对树脂溶液浓度没有特定限制，但考虑到涂布性、放置稳定性等，该树脂溶液浓度为0.1～15重量％，优选为0.5～10重量％。

金属化合物胶体是微粒分散在分散介质中形成的，由于微粒的同种电荷相互排斥而导致静电稳定化，从而持久地具有稳定性。金属化合物胶体(微粒)的平均粒径为1～100nm。只要前述胶体的平均粒径在上述范围内，就可以使金属化合物大致均匀地分散在粘接剂层中，可以确保粘接性且抑制裂口。前述平均粒径的范围明显小于可见光的波长范围，在所形成的粘接剂层中，透射光即使被金属化合物散射，对其偏光特性也没有不良影响。金属化合物胶体的平均粒径为1～100nm，更优选为1～50nm。

作为金属化合物胶体，可以使用各种金属化合物胶体。例如，作为金属化合物胶体，可列举出氧化铝、二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、氧化锡、硅酸铝、碳酸钙、硅酸镁等金属氧化物的胶体；碳酸锌、碳酸钡、磷酸钙等金属盐的胶体；硅藻土、滑石、粘土、高岭土等矿物的胶体。

金属化合物胶体分散在分散介质中，以胶体溶液的状态存在。分散介质主要是水。除了水以外，还可以使用醇类等其它分散介质。对胶体溶液中的金属化合物胶体的固体成分浓度没有特定限制，通常为1～50重量％左右，更通常为1～30重量％。另外，金属化合物胶体可以使用含有硝酸、盐酸、醋酸等酸作为稳定剂的金属化合物胶体。

金属化合物胶体在静电上是稳定化的，分为带有正电荷的金属化合物胶体和带有负电荷的金属化合物胶体，但金属化合物胶体是非导电性的材料。正电荷和负电荷根据粘接剂制备之后的溶液中的胶体表面电荷的电荷状态来区别。金属化合物胶体的电荷例如可以通过ζ电位(Zeta potential)测定仪测定ζ电位来确认。金属化合物胶体的表面电荷一般根据pH而变化。因此，本申请的胶体溶液的状态的电荷受所制备的粘接剂溶液的pH影响。粘接剂溶液的pH通常设定在2～6，优选2.5～5，进一步优选3～5，特别是3.5～4.5的范围内。在本发明中，与带有负电荷的金属化合物胶体相比，带有正电荷的金属化合物胶体抑制裂口的发生的效果更大。作为带有正电荷的金属化合物胶体，可列举出氧化铝胶体、氧化锆胶体、二氧化钛胶体、氧化锡胶体等。在这些当中，氧化铝胶体是特别优选的。

相对于100重量份的聚乙烯醇系树脂，以200重量份以下的比例(固体成分的换算值)配合金属化合物胶体。另外，通过将金属化合物胶体的配合比例设定在前述范围内，确保了起偏振器与透明保护薄膜的粘接性，同时，可以抑制裂口的产生。金属化合物胶体的配合比例优选为10～200重量份，更优选为20～175重量份，进一步优选为30～150重量份。相对于100重量份的聚乙烯醇系树脂，金属化合物胶体的配合比例超过200重量份时，粘接剂中的聚乙烯醇系树脂的比例变小，从粘接性的观点来看是不优选的。另外，虽然对金属化合物胶体的配合比例没有特定限制，但为了有效地抑制裂口，优选设定为上述范围的下限值。

对作为偏振片用粘接剂的树脂溶液的粘度没有特定限制，可以使用1～50mPa·s范围的树脂溶液。在制备偏振片时所产生的裂口随着树脂溶液的粘度的降低而具有裂口产生增多的倾向，但根据本发明的偏振片用粘接剂，即使在1～20mPa·s范围的低粘度范围内，也能够抑制裂口的产生，不论树脂溶液的粘度如何，均可抑制裂口的产生。与普通的聚乙烯醇树脂相比，含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂不能提高聚合度，其在前述那样的低粘度下被使用，但在本发明中，即使在使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的情况下，也可以抑制由于树脂溶液的低粘度所导致的裂口的产生。

对作为偏振片用粘接剂的树脂溶液的制备方法没有特定限制。通常，将聚乙烯醇系树脂和交联剂混合，配制成适当的浓度，然后在其中配合金属化合物胶体，由此来制备树脂溶液。另外，作为聚乙烯醇系树脂，在诸如使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，或者交联剂的配合量大的情况下，考虑到溶液的稳定性，在将聚乙烯醇系树脂与金属化合物胶体混合之后，可以在考虑所得树脂溶液的使用时期等的基础上混合交联剂。另外，作为偏振片用粘接剂的树脂溶液的浓度可以在制备树脂溶液之后适当地调整。

作为自由基固化型粘接剂，可以例举电子射线固化型、紫外线固化型等活性能量射线固化型、热固化型等各种粘接剂，能短时间固化的活性能量射线固化型粘接剂是优选的。尤其优选电子射线固化型粘接剂。可以使用电子射线固化型粘接剂。有用于使起偏振器与透明保护薄膜贴合的粘接剂的固化方法中，通过使用电子射线(即干式层压)，可以不需要紫外线固化法那样的加热工序，且显著地提高生产率。

作为固化性成分，可以列举出具有(甲基)丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的化合物。这些固化性成分可以使用单官能或二官能以上的任何一种。另外，这些固化性成分可以单独使用1种，或者组合2种以上使用。作为这些固化性成分，例如具有(甲基)丙烯酰基的化合物是适宜的，例如，可列举出各种环氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、各种(甲基)丙烯酸酯系单体等。

另外，在使用具有(甲基)丙烯酰基的化合物，尤其是具有芳香环和羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯、含氮的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸酯作为固化性成分时，该固化性成分适宜作为电子射线固化型粘接剂，通过使用该粘接剂，可以获得对起偏振器和透明保护薄膜具有良好粘接性的偏振片。例如，在使用低水分率的起偏振器的情况下，或者在使用透湿度低的材料作为透明保护薄膜的情况下，本发明的粘接剂对它们都显示了良好的粘接性，结果，获得了尺寸稳定性良好的偏振片。

在使用上述固化性成分时，由于能够制作尺寸变化小的偏振片，因此能够容易地应对偏振片的大型化，从成品率、收率的观点考虑，可以控制生产成本。另外，由于本发明中获得的偏振片具有良好的尺寸稳定性，因此，可以抑制由于背光灯的外部热量导致的图像显示装置的不匀的产生。

具有芳香环和羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯可以使用具有芳香环和羟基的各种单官能(甲基)丙烯酸酯。羟基可以作为芳香环的取代基存在，但在本发明中，羟基优选作为键合芳香环与(甲基)丙烯酸酯的有机基团存在，例如，与烃基，尤其是与亚烷基键合的基团。

作为前述具有芳香环和羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯，例如，可列举出具有芳香环的单官能环氧化合物与(甲基)丙烯酸的反应产物。作为具有芳香环的单官能环氧化合物，例如，可列举出苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、苯基聚乙二醇缩水甘油醚等。作为具有芳香环和羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯的具体例子，例如，可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-叔丁基苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯基聚乙二醇丙基酯等。

作为含氮的单体，例如，可列举出N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等具有吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、哌嗪环等杂环的含杂环丙烯酸单体。另外，作为含氮的单体，例如可列举出马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3-吡啶基)丙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体等。含氮的单体例如优选是含杂环的丙烯酸单体，特别优选是N-丙烯酰基吗啉。

作为羧基单体，例如，可以列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等。在这些当中，丙烯酸是优选的。

除了上述以外，作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等碳数1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)-甲酯等含羟基的单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基团的单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的单体；2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基的单体等。

作为上述固化性成分，优选使用含有芳香环和羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯、含氮的单体、羧基单体。从可获得具有对起偏振器和透明保护薄膜的粘接性良好的粘接剂层的偏振片来看，优选含有50重量％以上的作为固化性成分的这些成分。此外，从涂布性、加工性等观点来看也是优选的。前述固化性成分的比例优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上，进一步优选为80重量％以上。

作为上述固化性成分，可以使用二官能以上的固化性成分。作为二官能以上的固化性成分，二官能以上的(甲基)丙烯酸酯，尤其是二官能以上的环氧(甲基)丙烯酸酯是优选的。二官能以上的环氧(甲基)丙烯酸酯可通过多官能的环氧化合物与(甲基)丙烯酸的反应来获得。多官能的环氧化合物可以例举出各种化合物。作为多官能的环氧化合物，例如可列举出芳香族环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂。

作为芳香族环氧树脂，例如，可列举出双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、双酚S的二缩水甘油醚之类的双酚型环氧树脂；苯酚线型酚醛环氧树脂(phenolic novolac epoxyresin)、甲酚线型酚醛环氧树脂(cresol novolac epoxy resin)、羟基苯甲醛苯酚线型酚醛环氧树脂之类的线型酚醛型环氧树脂(novolac epoxy resin)；四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化聚乙烯基苯酚之类的多官能型的环氧树脂等。

作为脂环式环氧树脂，可列举出前述芳香族环氧树脂的加氢物、环己烷系、环己基甲基酯系、环己基甲基醚系、螺环系、三环癸烷系等环氧树脂。

作为脂肪族环氧树脂，可列举出脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的多缩水甘油醚。作为它们的例子，可列举出1，4-丁二醇的二缩水甘油醚、1，6-己二醇的二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、丙二醇的二缩水甘油醚、由1种或2种以上的环氧烷烃(环氧乙烷、环氧丙烷)加成到乙二醇、丙二醇、甘油之类的脂肪族多元醇上所获得的聚醚多元醇的多缩水甘油醚等。

前述环氧树脂的环氧当量通常是在30～3000g/当量，优选为50～1500g/当量的范围内。

前述二官能以上的环氧(甲基)丙烯酸酯优选是脂肪族环氧树脂的环氧(甲基)丙烯酸酯，尤其优选是二官能的脂肪族环氧树脂的环氧(甲基)丙烯酸酯。

在上述固化性成分当中，具有(甲基)丙烯酰基的化合物，尤其，具有芳香环和羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯、含氮的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸酯适合作为电子射线固化型粘接剂，通过使用该粘接剂，可获得对起偏振器和透明保护薄膜具有良好的粘接性的偏振片。例如，即使在使用低水分率的起偏振器的情况下，或者在使用透湿度低的材料作为透明保护薄膜的情况下，本发明的粘接剂都对它们显示出良好粘接性，结果，可获得尺寸稳定性良好的偏振片。

固化型粘接剂包含固化性成分，但除了前述成分以外，根据固化的类型，添加自由基引发剂。在使用前述电子射线固化型粘接剂时，在前述粘接剂中不需要含有自由基引发剂，在使用紫外线固化型、热固化型粘接剂的情况下，使用自由基引发剂。相对于100重量份的固化性成分，自由基引发剂的用量通常为0.1～10重量份左右，优选为0.5～3重量份。

另外，在前述粘接剂中可以含有金属化合物填料。通过金属化合物填料，可以控制粘接剂层的流动性，使膜厚稳定化，获得具有良好的外观、平面内均一且粘接性无变动的偏振片。

金属化合物填料可以使用各种类型的填料。作为金属化合物，例如，可列举出氧化铝、二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、硅酸铝、碳酸钙、硅酸镁等金属氧化物；碳酸锌、碳酸钡、磷酸钙等金属盐；硅藻土、滑石、粘土、高岭土等矿物。另外，这些金属化合物填料可以使用表面改性的填料。

金属化合物填料的平均粒径通常为1～1000nm左右，更优选为10～200nm，进一步优选为10～100nm。如果金属化合物填料的平均粒径在上述范围内，可以使金属化合物大致均一地分散在粘接剂层中，确保粘接性，而且以良好外观获得了平面内的均一粘接性。

相对于100重量份的固化性成分，优选以200重量份以下的比例配合金属化合物填料。另外，通过将金属化合物填料的配合比例设定在上述范围内，确保了起偏振器与透明保护薄膜的粘接性，并且以良好的外观获得了平面内的均一粘接性。金属化合物填料的配合比例优选为1～100重量份，更优选为2～50重量份，进一步优选为5～30重量份。相对于100重量份的固化性成分，金属化合物填料的配合比例超过100重量份时，粘接剂中的固化性成分的比例减小，从粘接性的观点来看是不优选的。另外，对金属化合物填料的配合比例没有特定限制，但为了确保粘接性，且以良好的外观获得平面内的均一粘接性，优选设定为上述范围的下限值。

另外，在偏振片用粘接剂中还可以配合各种增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、增塑剂、流平剂、抑泡剂、抗静电剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。另外，虽然本申请中的金属化合物胶体、金属化合物填料是非导电性的材料，但也可以含有导电性物质的微粒。此外，作为添加剂的例子，可列举出以羰基化合物等为代表的、提高基于电子射线的固化速度、敏感度的增感剂，硅烷偶联剂、钛偶联剂等偶联剂，以环氧乙烷为代表的粘接促进剂，提高与透明保护薄膜的润湿性的添加剂，丙烯酰氧基化合物、烃类(天然树脂、合成树脂)等。

前述偏振片通过使用粘接剂层在起偏振器的两面上贴合透明保护薄膜来获得，在粘接剂层与透明保护薄膜或起偏振器之间可以设置底涂层、易粘接处理层等。作为易粘接处理，可列举出等离子体处理、电晕处理等干式处理、碱处理(皂化处理)等化学处理、形成易粘接剂层的涂布处理等。在这些当中，形成易粘接剂层的涂布处理、碱处理是优选的。易粘接剂层的形成可以使用多元醇树脂、多羧酸树脂、聚酯树脂等各种易粘接材料。另外，易粘接剂层的厚度通常优选为0.001～10μm左右，更优选为0.001～5μm左右，特别优选为0.001～1μm左右。

在前述粘接剂层通过水系粘接剂等形成时，该粘接剂层的厚度为10～300nm左右。从获得均一的平面内厚度和充分的粘接力的观点考虑，粘接剂层的厚度更优选为10～200nm，进一步优选为20～150nm。另外，如上所述，粘接剂层的厚度优选被设计成大于偏振片用粘接剂中所含有的金属化合物胶体的平均粒径。

对调整粘接剂层厚度的方法没有特定限制，例如，可列举出调整粘接剂溶液的固体成分浓度、粘接剂的涂布装置的方法。对这种粘接剂层厚度的测定方法没有特定限制，但优选使用基于SEM(扫描电子显微镜)、TEM(透射电子显微镜)的截面观察测定。对粘接剂的涂布操作没有特定限制，可以采用辊涂法、喷雾法、浸渍法等各种方式。

在涂布水系粘接剂之后，通过辊式层压机(roll laminator)等将起偏振器与透明保护薄膜贴合。前述粘接剂可以涂布到透明保护薄膜、起偏振器的任一个上，也可以在二者之上都涂布。贴合之后，实施干燥工序，形成由涂布干燥层构成的粘接剂层。干燥温度为5～150℃左右，优选为30～120℃，时间为120秒钟以上，进一步为300秒钟以上。

另一方面，前述粘接剂层通过固化型粘接剂(电子射线固化型粘接剂)形成时，前述粘接剂层的厚度优选为0.1～20μm，更优选为0.2～10μm，进一步优选为0.3～0.8μm。在厚度薄的情况下，不能获得粘接力本身的凝聚力，有可能不能获得粘接强度。在粘接剂层的厚度超过20μm时，成本升高且粘接剂本身的固化收缩的影响出现，有可能对偏振片的光学特性产生不良影响。

在将起偏振器和透明保护薄膜贴合之后，通过照射电子射线等使粘接剂固化。电子射线的照射方向可以从任意适当的方向照射。优选从透明保护薄膜侧照射。从起偏振器侧照射时，起偏振器有可能被电子射线劣化。

电子射线的照射条件只要是可将前述粘接剂固化的条件就可以采用任意适当的条件。例如，电子射线照射的加速电压优选为5kV～300kV，更优选为10kV～250kV。加速电压低于5kV时，电子射线不能到达粘接剂，有可能固化不充分，而加速电压超过300kV时，通过试料的浸透力过强，电子射线弹回，有可能对透明保护薄膜、起偏振器产生破坏。照射线剂量为5～100kGy，进一步优选为10～75kGy。在照射线剂量低于5kGy时，粘接剂固化不充分，而在超过100kGy时，对透明保护薄膜、起偏振器产生破坏，导致机械强度下降、泛黄，不能获得规定的光学特性。

电子射线照射通常在惰性气体中进行照射，如果必要，可以在大气中或者引入少量氧气的条件下进行。虽然也取决于透明保护薄膜的材料，但通过适当地引入氧气，在电子射线最初照射到的透明保护薄膜面上强行地产生了氧阻聚(oxygeninhibition)，能够防止对透明保护薄膜的破坏，从而可以有效地使得电子射线只照射到粘接剂上。

在连续生产线上实施前述制造方法时，生产线速度取决于粘接剂的固化时间，优选为1～500m/min，更优选为5～300m/min，进一步优选为10～100m/min。在生产线速度过小时，生产率不足，或者对透明保护薄膜的破坏过大，不能制作能耐受耐久性试验等的偏振片。生产线速度过大时，粘接剂的固化可能变得不充分，不能获得目的粘接性。

本发明的偏振片在实用时，可以用作与其它光学层层压的光学薄膜。对该光学层没有特定限制，例如可以使用1层或2层以上的反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波长板)、视角补偿薄膜等用于形成液晶显示装置等的光学层。尤其优选的是，在本发明的偏振片上进一步层压反射板或半透射反射板而形成的反射型偏振片或半透射型偏振片；在偏振片上进一步层压相位差板而形成的椭圆偏振片或圆偏振片；在偏振片上进一步层压视角补偿薄膜而形成的宽视场角偏振片或者在偏振片上进一步层压增光膜而形成的偏振片。

反射型偏振片在偏振片上设置有反射层，用于形成使来自观看侧(显示侧)的入射光反射而显示的类型的液晶显示装置等，能够省略背光灯等光源的内置，从而具有容易实现液晶显示装置的薄型化等优点。反射型偏振片的形成可以按照根据需要通过透明保护层等在偏振片的一个面上附设由金属等形成的反射层的方式等适当的方式来进行。

作为反射型偏振片的具体例子，可列举出根据需要在消光处理的透明保护薄膜的一个面上附设由铝等反射性金属形成的箔、沉积膜而形成反射层的反射型偏振片。另外，可列举出使前述透明保护薄膜中含有微粒而形成表面微细凹凸结构，并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振片等。前述微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光漫射，具有可防止定向性和闪耀的外观、抑制明暗不匀的优点等。另外，含有微粒的透明保护薄膜还具有使入射光及其反射光透过该膜时被漫射，从而可抑制明暗不匀的优点等。反映透明保护薄膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成，例如通过用真空沉积方式、离子镀方式、溅射方式等沉积方式、镀敷方式等适宜的方式将金属直接附设在透明保护层的表面上的方法等来进行。

也可以将反射层设置在以该透明薄膜为标准的适当薄膜上作为反射片等使用，以代替将反射板直接施加在前述偏振片的透明保护薄膜上的方式。另外，由于反射层通常由金属形成，因此，从防止由于氧化导致的反射率降低、进而从长期维持初始反射率的观点、避免另外附设保护层的观点等考虑，用透明保护薄膜、偏振片等覆盖该反射面的状态的使用形式是优选的。

另外，半透射型偏振片可以通过形成例如，在上述反射层上反射光并且也透射光的半透半反镜(half mirror)等半透射型的反射层来获得。半透射型偏振片通常被设置在液晶单元的背面侧，能够形成以下类型的液晶显示装置等：在较亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下，使来自观看侧(显示侧)的入射光反射而显示图像，在较暗的环境中，使用内置于半透射型偏振片的背侧的背光灯等内置光源来显示图像。即，半透射型偏振片可用于形成在亮环境中可以节约背光灯等光源的使用能量，在较暗的环境中能够使用内置光源这种类型的液晶显示装置等。

以下说明在偏振片上进一步层压相位差板而形成的椭圆偏振片或圆偏振片。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光，或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光，或者改变直线偏振光的偏振方向时，可以使用相位差板等。特别地，作为将直线偏振光改变为圆偏振光或者将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板，可使用所谓的1/4波长板(亦称λ/4板)。1/2波长板(亦称λ/2板)通常在改变直线偏振光的偏振方向时使用。

在补偿(防止)超扭曲向列(STN)型液晶显示装置的由于液晶层的双折射产生的着色(蓝色或黄色)而进行没有前述着色的黑白显示等情况下，可有效地使用椭圆偏振片。此外，控制三维折射率的偏振片还可补偿(防止)从倾斜方向观看液晶显示装置的画面时所产生的着色，因而是优选的。圆偏振片在例如对图像为彩色显示的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整等情况下可有效地使用，另外还具有防反射功能。作为上述相位差板的具体例子，可列举出将由聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、其它的聚烯烃、聚芳酯、聚酰胺之类的适宜的聚合物构成的薄膜进行拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、在薄膜上支撑液晶聚合物的取向层而形成的材料等。相位差板例如可以是与补偿由于各种波长板、液晶层的双折射而导致的着色、视角等使用目的相对应的具有适宜的相位差的相位差板，也可以是层压2种以上的相位差板来控制了相位差等光学特性的相位差板等。

另外，上述的椭圆偏振片、反射型椭圆偏振片是将偏振片或反射型偏振片与相位差板适当组合并层压而成的。所述椭圆偏振片等也可通过在液晶显示装置的制造过程中将(反射型)偏振片与相位差板依次分别层压，形成(反射型)偏振片与相位差板的组合来形成，然而，如上述那样预先形成椭圆偏振片等光学薄膜具有品质稳定性、层压操作性等优异、液晶显示装置等的制造效率提高的优点。

视角补偿薄膜是一种用于扩大视场角的薄膜，其使得即使从不与画面垂直而稍微倾斜的方向观看液晶显示装置的画面时图像看起来也比较鲜明。作为这种视角补偿相位差板，由例如相位差薄膜、液晶聚合物等取向薄膜、在透明基材上支撑了液晶聚合物等取向层的材料等构成。通常的相位差板使用在其平面方向上单轴拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜，与此相反，用作视角补偿薄膜的相位差板可以使用在平面方向上双轴拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜，或者在平面方向上单轴拉伸、在厚度方向上也拉伸的、控制了厚度方向的折射率的、具有双折射的聚合物、倾斜取向薄膜之类的双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向薄膜，例如可以列举出在聚合物薄膜上粘接热收缩薄膜，然后在对其加热产生的收缩力的作用下拉伸处理或/和收缩处理聚合物薄膜而形成的材料、使液晶聚合物倾斜取向而形成的材料等。相位差板的原材料聚合物可以使用与在前面的相位差板中说明的聚合物同样的聚合物，可以使用用于防止基于液晶单元所产生的相位差的观看角度的变化带来的着色等、用于扩大良好观看的视场角等的适宜聚合物。

另外，从实现良好观看的宽视场角等观点来看，可以优选使用在三醋酸纤维素酯薄膜上支撑有由液晶聚合物的取向层，尤其是由盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。

贴合了偏振片和增光膜的偏振片通常设置在液晶单元的背面侧来使用。增光膜显示了以下特性，即，通过液晶显示装置等的背光灯、或者由于来自背面侧的反射等而有自然光入射时，反射规定偏光轴的直线偏振光或规定方向的圆偏振光，且透射其它光的特性，因此，将增光膜与偏振片层压而成的偏振片使来自背光灯等光源的光入射，而获得规定偏振状态的透射光，同时，前述规定偏振状态以外的光不能透过而被反射。在该增光膜面上反射的光进一步经由设置在其后侧的反射层等而反转，使之再次入射到增光膜上，使其一部分或全部作为规定偏振状态的光透射，以增加透过增光膜的光量，同时，通过向起偏振器供给难以吸收的偏光，以增大能在液晶显示图像的显示等中利用的光量，从而可以提高亮度。即，不使用增光膜，用背光灯等从液晶单元的背面侧通过起偏振器而入射光时，具有与起偏振器的偏光轴不一致的偏振方向的光基本上被起偏振器吸收，不能透过起偏振器。即，虽然根据所使用的起偏振器的特性而不同，但大约50％的光被起偏振器吸收，该部分减少了可用于液晶图像显示等的光量，从而导致图像变暗。增光膜重复以下过程，即，使具有能被起偏振器吸收的偏振方向的光不入射到起偏振器上，而是使之在增光膜上反射后，立即借助设置在其后侧的反射层等使之反转，再入射到增光膜上的过程，从而，使得在这二者之间反射、反转的光的偏振方向变成了能够通过起偏振器的偏振方向，仅将这种偏振光透过增光膜，供给到起偏振器，因此，在液晶显示装置的图像的显示中可以有效地使用背光灯等的光，从而可以使画面变得明亮。

在增光膜与上述反射层等之间可以设置漫射板。被增光膜反射的偏振状态的光射向上述反射层等，所设置的漫射板在均一地漫射所通过的光的同时，消除了偏振状态，成为非偏振状态。即，漫射板使偏振光返回到原来的自然光状态。该非偏振状态，即自然光状态的光射向反射层等，借助反射层等反射，再次通过漫射板，而后再入射到增光膜上，重复以上过程。这样，通过在增光膜与上述反射层等之间设置将偏振光返回到原来的自然光状态的漫射板，维持了显示画面的亮度，并且减少了显示画面的亮度的不均，从而可以提供均一且明亮的画面。可以认为，通过设置所述漫射板，可适度增加初次入射光的反射重复次数，与漫射板的漫射功能相结合，可以提供均一而明亮的显示画面。

作为前述增光膜，例如可以使用以下适宜的薄膜：电介质体的多层薄膜、折射率各向异性不同的薄膜的多层层压体之类的、显示了透射规定偏光轴的直线偏振光而反射其它光的特性的薄膜；胆甾型液晶聚合物的取向薄膜、在薄膜基材上支撑有其取向液晶层的薄膜之类的、显示了反射左旋或右旋圆偏振光中的任何一种而透射其它光的特性的薄膜等。

因此，在前述的透射规定偏光轴的直线偏振光这一类型的增光膜中，通过使该透射光与偏光轴一致地原样入射到偏振片上，抑制了由于偏振片导致的吸收损失，同时可以有效地透射。另一方面，在诸如胆甾型液晶层之类的透射圆偏振光的类型的增光膜中，虽然也可以使光原样地入射到起偏振器上，但从抑制吸收损失的观点来看，优选的是，通过相位差板将该圆偏振光变成直线偏振光，然后使之入射到偏振片上。另外，通过使用1/4波长板作为该相位差板，可以将圆偏振光转换为直线偏振光。

在可见光区等宽波长范围中作为1/4波长板起作用的相位差板，例如可以通过将对波长550nm的浅色光具有1/4波长板的作用的相位差层与显示了其它相位差特性的相位差层层压，如与作为1/2波长板起作用的相位差层重叠的方式等来获得。因此，配置于偏振片与增光膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。

另外，对于胆甾型液晶层来说，通过将反射波长不同的层组合，形成2层或3层以上重叠的配置结构，可以获得在可见光范围等宽的波长范围内反射圆偏振光的材料，以此为基础，可以获得宽波长范围的透射圆偏振光。

另外，如上述偏光分离型偏振片那样，偏振片可以由偏振片与2层或3层以上的光学层层压而成的结构构成。因此，也可以是将上述反射型偏振片、半透射型偏振片与相位差板组合的反射型椭圆偏振片、半透射型椭圆偏振片等。

在偏振片上层压前述光学层而成的光学薄膜也可以在液晶显示装置等的制造过程中通过依次分别层压的方式来形成，但预先层压而形成光学薄膜的方式具有品质的稳定性、组装操作等优异且可改进液晶显示装置等的制造工序的优点。在层压中，可以使用粘合层等适当的粘接构件。在粘接前述偏振片、其它光学薄膜时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。

在前述偏振片、层压有至少1层偏振片的光学薄膜中，也可以设置用于与液晶单元等其它部件粘接的粘合层。对形成粘合层的粘接剂没有特定限制，例如可以适当地选择使用以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系、橡胶系等聚合物为基础聚合物的粘接剂。尤其，可优选使用丙烯酸系粘合剂之类的光学透明性优异，显示了适度的润湿性、凝聚性和粘接性的粘接特性，且耐候性、耐热性等优异的粘接剂。

另外，除了上述以外，从防止由于吸湿导致的发泡现象、剥离现象，防止由于热膨胀差等引起的光学特性下降、液晶单元的翘曲，进而从高品质的、耐久性优异的液晶显示装置的形成性的观点来看，吸湿率低且耐热性优异的粘合层是优选的。

粘合层可以含有例如天然物、合成物的树脂类，尤其可以含有赋粘树脂，由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它的无机粉末等构成的填充剂，颜料，着色剂，抗氧化剂等可在粘合层中添加的添加剂。另外，也可以是含有微粒并显示出光漫射性的粘合层。

在偏振片、光学薄膜的一个面或两个面上附设粘合层可用适当的方式进行。作为例子，例如可列举出以下方式：使基础聚合物或其组合物溶解或分散到由甲苯、醋酸乙酯等适宜溶剂的单一物质或混合物所构成的溶剂中，制备10～40重量％左右的粘合剂溶液，通过流延方式、涂布方式等适宜的展开方式将其直接附设在偏振片上或光学薄膜上的方式；或者，如上所述，在隔片上形成粘合层，然后将该粘合层移接到偏振片上或光学薄膜上的方式等。

粘合层还可以作为组成或种类等不同的层的重叠层设置在偏振片、光学薄膜的一个面或两个面上。另外，在设置在两个面上的情况下，在偏振片或光学薄膜的表面和背面也可以形成组成、种类、厚度等不同的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的、粘接力等而适当地确定，一般为1～40μm，优选为5～30μm，特别优选为10～25μm。在粘合层的厚度小于1μm时，耐久性变差，另外在超过40μm时，容易发生因发泡等引起的浮起、剥离，导致外观不良。

为了防止在实际使用之前污染粘合层的露出面等，可以临时粘附隔片将其覆盖。由此，能防止在通常的操作状态下接触粘合层。作为隔片，除了满足上述厚度条件以外，可以使用现有的适宜的隔片，例如可以使用将塑料薄膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片材、金属箔、它们的层压体等适宜的薄片体根据需要用硅酮系、长链烷基系、氟系、硫化钼等适宜的剥离剂涂布处理而获得的隔片。

为了提高偏振片与粘接剂层之间的密合性，在该层间还可以设置锚固层。

作为上述锚固层的形成材料，优选使用选自聚氨酯、聚酯、分子中含有氨基的聚合物类中的锚固剂，特别优选是分子中含有氨基的聚合物类。分子中含有氨基的聚合物类由于显示了分子中的氨基与粘接剂中的羧基等反应或离子性相互作用等相互作用，所以可确保良好的密合性。

作为分子中含有氨基的聚合物类，例如可列举出聚乙烯亚胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷、丙烯酸二甲基氨基乙酯等含氨基的单体的聚合物等。

为了赋予抗静电性，上述锚固层中还可以添加抗静电剂。作为用来赋予抗静电性的抗静电剂，可列举出离子性表面活性剂系、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等导电性聚合物系，氧化锡、氧化锑、氧化铟等金属氧化物系等，尤其从光学特性、外观、抗静电效果和抗静电效果在加热、加湿时的稳定性的观点来看，优选使用导电性聚合物系。在这些当中，聚苯胺、聚噻吩等水溶性导电性聚合物或者水分散性导电性聚合物是特别优选使用的。在使用水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物作为抗静电层的形成材料的情况下，可以抑制涂布时由于有机溶剂导致的光学薄膜基材的变质。

另外，在本发明中，对形成上述偏振片的起偏振器、透明保护薄膜、光学薄膜等以及粘合层等各层，可以通过例如用水杨酸酯系化合物、苯并苯酚系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍盐络合物系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等方式，使之具有紫外线吸收能力等。

本发明的偏振片或光学薄膜可以优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置的形成可以按照现有方法进行。即，液晶显示装置一般通过将液晶单元和偏振片或光学薄膜以及根据需要而定的照明系统等构成部件适当组装，并装入驱动电路等来形成，在本发明中，除了使用本发明的偏振片或光学薄膜这一点以外，没有特定限制，可根据现有的方法形成。关于液晶单元，可使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。

可以形成下述适宜的液晶显示装置：在液晶单元的一侧或两侧配置有偏振片或光学薄膜的液晶显示装置：在照明系统中使用背光灯或反射板的液晶显示装置等。在该情况下，本发明的偏振片或光学薄膜可以设置在液晶单元的一侧或两侧。在两侧都设置偏振片或光学薄膜的情况下，它们可以是相同的，也可以是不同的。此外，在形成液晶显示装置时，可以在适当的位置配置1层或2层以上的例如漫射板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光漫射板、背光灯等适当的部件。

在使用偏振片P作为本发明的偏振片(或者使用该偏振片的光学薄膜)配置于液晶单元C上，其中在偏振片P中，使用相位差板作为起偏振器的一个面的透明保护薄膜2a，在另一个面使用通常的透明保护薄膜2b时，该偏振片P优选以使得透明保护薄膜2a(相位差板)侧成为液晶单元侧的方式配置。在液晶单元C的两侧配置上述偏振片P的情况下，优选两侧的偏振片都配置成透明保护薄膜2a(相位差板)侧为液晶单元侧。图2示出了这种配置的情况。

表1

另外，对于配置于液晶单元两侧的偏振片，作为液晶单元侧的透明保护薄膜的组合，表1中所示的组合是优选的。表1记载了在作为液晶单元的上板(观看侧)和下板配置的偏振片中，在液晶单元侧使用的透明保护薄膜的相位差的组合1～4。从视角特性的观点来看，在所述组合中使用前述透明保护薄膜是优选的。另外还显示，在组合3中，下板的透明保护薄膜可以使用通常的透明保护薄膜。可以将组合1～4的上板偏振片与下板偏振片调换。

接着，说明有机电致发光装置(有机EL显示装置)。通常，在有机EL显示装置中，在透明基板上依次层压透明电极、有机发光层和金属电极而形成有发光体(有机电致发光体)。这里，有机发光层是各种有机薄膜的层压体，已知具有例如以下各种组合的构成，即，由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层与由蒽等荧光性有机固体构成的发光层的层压体、这种发光层与由苝衍生物等构成的电子注入层的层压体、或者这些空穴注入层、发光层与电子注入层的层压体等。

有机EL显示装置根据以下原理来发光：通过在透明电极和金属电极上施加电压，将空穴和电子注入到有机发光层，由这些空穴和电子的再结合而产生的能量激发荧光物质，被激发的荧光物质在返回到基态时，就会发出光。途中的再结合机理与一般的二极管相同，由此能够预测，电流与发光强度对于外加电压显示了伴有整流性的较强的非线性。

在有机EL显示装置中，为了输出有机发光层中发出的光，至少一方的电极必须是透明的，通常使用由氧化铟锡(ITO)等透明导电体形成的透明电极作为阳极。另一方面，为了使得电子注入容易以提高发光效率，重要的是在阴极中使用功函数较小的物质，通常使用Mg-Ag、A1-Li等金属电极。

在这种构成的有机EL显示装置中，有机发光层由厚度10nm左右的极薄的膜形成。因此，有机发光层也与透明电极一样，基本上完全透过光。结果，在其不发光时，从透明基板的表面入射、透过透明电极和有机发光层并在金属电极上反射的光再次向透明基板的表面侧射出，因此，当从外部观看时，有机EL显示装置的显示面看起来象镜面一样。

在包含有机电致发光体的有机EL显示装置中，可以在透明电极的表面侧设置偏振片，并且在这些透明电极与偏振片之间设置相位差板，其中，所述有机电致发光体在通过施加电压而发光的有机发光层的表面侧设有透明电极，并且在有机发光层的背面侧设有金属电极。

由于相位差板和偏振片具有将从外部入射且在金属电极处反射的光变成偏振光的作用，因此具有通过该偏光作用从外部无法看到金属电极的镜面的效果。尤其，如果用1/4波长板构成相位差板，并且将偏振片的偏振方向与相位差板的偏振方向形成的角调整为π/4，则可以完全遮蔽金属电极的镜面。

即，向该有机EL显示装置入射的外部光线在通过偏振片时仅仅透射直线偏振光成分。该直线偏振光一般通过相位差板而变成椭圆偏振光，尤其，当相位差板为1/4波长板且偏振片与相位差板的偏振方向形成的角度为π/4时，则变成圆偏振光。

该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜，在金属电极上反射，再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板，在相位差板中再次成为直线偏振光。由于该直线偏振光与偏振片的偏振方向正交，因此不能透过偏振片。结果，可以完全地遮蔽金属电极的镜面。

实施例

以下对具体地示出了本发明的构成和效果的实施例等进行说明。其中，在各实施例中，份和％以重量基准计，除非另有规定。

(相位差的测定)

通过以平行尼科尔旋转法为原理的自动双折射测定装置(王子计测机器株式会社制造，自动双折射计KOBRA21ADH)测定透明保护薄膜在波长590nm下的折射率nx、ny、nz，算出面内相位差Re、厚度方向相位差Rth。

(粘接剂水溶液的粘度)

通过流变仪(RSI-HS，HAAKE公司制造)测定所制备的粘接剂水溶液(常温：23℃)。

(胶体的平均粒径)

用粒度分布计(日机装公司制造，NANOTRAC UPA150)，通过动态光散射法(光相关法)测定氧化铝胶体水溶液。

(起偏振器的制作)

将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％、厚度75μm的聚乙烯醇系薄膜在28℃的温水中浸渍60秒钟，使之溶胀。接着，在30℃的3.2重量％(重量比：碘/碘化钾＝1/10)的碘溶液中染色1分钟，并拉伸直至3.3倍。接着，在60℃的3重量％的硼酸、2重量％的碘化钾水溶液中浸渍10秒钟，并拉伸直至3.6倍。此后，在60℃的4重量％的硼酸、3重量％的碘化钾水溶液中浸渍0.5分钟，并拉伸直至总拉伸倍率为6倍。进一步，在5重量％的碘化钾水溶液中浸渍10秒钟，进行碘离子浸渗处理。此后，在40℃的烘箱中干燥3分钟，获得厚度30μm的起偏振器。

(透明保护薄膜)

使用以下所示的透明保护薄膜。

透明保护薄膜1：使用如下获得的透明保护薄膜(厚度40μm；Re＝54nm，Rth＝135nm，透湿度100g/m²·24hr)：将具有上述通式(1)中R¹为氢原子、R²和R³为甲基的内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂[共聚单体的重量比：甲基丙烯酸甲酯/2-(羟甲基)丙烯酸甲酯＝7/3；内酯环化率约100％]挤出成形，纵向拉伸1.8倍、横向拉伸2.2倍。

透明保护薄膜2：使用如下获得的透明保护薄膜(厚度40μm；Re＝0nm，Rth＝0nm，透湿度100g/m²·24hr)：将90重量份的具有上述通式(1)中的R¹为氢原子、R²和R³为甲基的内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂[共聚单体的重量比：甲基丙烯酸甲酯/2-(羟甲基)丙烯酸甲酯＝8/2；内酯环化率为约100％]和10重量份的丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂{TOYO AS AS20，TOYO-STYRENE CO.，LTD.制造}的混合物挤出成形，纵向拉伸2.0倍、横向拉伸2.4倍。

透明保护薄膜3：使用厚度为40μm的三醋酸纤维素酯薄膜(Fujifilm Corporation制造，Re＝1nm，Rth＝50nm，透湿度780g/m²·24hr)。

另外，对前述透明保护薄膜1和透明保护薄膜2的贴合起偏振器的一侧进行作为易粘接处理的电晕处理，进一步用棒涂器涂布硅烷偶联剂(Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造，APZ6601)，用80℃的干燥机干燥2分钟，然后调整成干燥后的厚度为50nm。另外，在透明保护薄膜3上实施作为易粘接处理的皂化处理。

(粘接剂的制备)

在30℃的温度条件下，将100份的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度：1200，皂化度：98.5摩尔％，乙酰乙酰化度：5摩尔％)和50份的羟甲基三聚氰胺溶解在纯水中，制备固体成分浓度调整为3.7％的水溶液。向100份的前述水溶液中添加18份氧化铝胶体水溶液(平均粒径15nm，固体成分浓度为10％，正电荷)，制备粘接剂水溶液。粘接剂水溶液的粘度为9.6mPa·s。粘接剂水溶液的pH为4～4.5的范围。将其作为粘接剂1。另外，制备在前述粘接剂1中不添加氧化铝胶体水溶液的粘接剂水溶液。粘接剂水溶液的粘度为7.0mPa·s。粘接剂水溶液的pH为4～4.5的范围。将其作为粘接剂2。

实施例1

(偏振片的制作)

在上述透明保护薄膜1的一个面上涂布上述粘接剂1，准备干燥后的粘接剂层的厚度为80nm的材料。在上述透明保护薄膜2的一个面上涂布上述粘接剂1，准备干燥后的粘接剂层的厚度为80nm的材料。另外，粘接剂的涂布从其制备开始30分钟后在23℃的温度条件下进行。接着，在23℃的温度条件下，用辊压机在起偏振器的两面上贴合带有上述粘接剂的透明保护薄膜1和2，然后在55℃下干燥6分钟，制作出偏振片。

实施例2、比较例1～2

将实施例1中的偏振片的制作中的透明保护薄膜的种类、粘接剂的种类改变为如表2所示，除此之外，与实施例1同样地制作。

(评价)

对所得偏振片进行下述评价。结果在表3中示出。

(经时变化：卷曲)

在制作偏振片时，以及制作后经过50小时后，根据以下基准评价偏振片(300mm×200mm)的卷曲。卷曲是将偏振片在平面上静置时，从平面到离平面最远的地方的距离。其中，刚制作偏振片之后的卷曲在实施例和比较例中均为0mm。

○：偏振片制作时和经过50小时之后，卷曲没有变化。

△：偏振片制作时和经过50小时之后，卷曲的变化小于±20mm。

×：偏振片制作时和经过50小时之后，卷曲的变化为±20mm以上。

(经时变化：光学特性)

以使得吸收轴与长边呈45°的方式切割出偏振片(100mm×100mm)，在制作偏振片时、以及制作后经过50小时后，使用积分球式透射率测定仪((株)村上色彩研究所制造：DOT-3C)测定光学特性(单片透射率(％)、偏光度(％))，根据以下基准评价。偏振片刚制作之后的光学特性在实施例和比较例中均为单片透射率为43.0％、偏光度为99.99％。

○：偏振片制作时和经过50小时之后，光学特性没有变化。

△：偏振片制作时和经过50小时之后，光学特性的变化小于±5％。

×：偏振片制作时和经过50小时之后，光学特性的变化为±5％以上。

(光学耐久性)

对偏振片(100mm×100mm)分别进行加热试验(80℃、240小时)、加湿试验(60℃、90％RH，240小时)、热循环试验(循环200次的在-35℃和75℃的温度下分别保持1小时的温度条件的变化)，然后，使用积分球式透射率测定仪((株)村上色彩研究所制造：DOT-3C)测定光学特性(单片透射率(％)、偏光度)，根据以下基准评价。偏振片刚制作之后的光学特性在实施例和比较例中均为，单片透射率43.0％、偏光度99.99％。

○：偏振片制作时与经过50小时之后的光学特性没有变化。

△：偏振片制作时与经过50小时之后的光学特性的变化小于±5％。

×：偏振片制作时与经过50小时之后的光学特性的变化为±5％以上。

(显示不匀)

将37英寸的偏振片以上板0°、下板90°的方式贴附在玻璃上，用背光灯从下板侧照射，根据下述基准评价偏振片的显示不匀。显示不匀的评价使用设置在偏振片的背光灯的相反侧(离上板50cm的位置)的测定仪(二维色分布测定装置，KONICAMINOLTA公司制造，商品名：CA-1500)进行。另外，在分别进行加热试验(80℃、240小时)、加湿试验(60℃、90％RH，240小时)、热循环试验(循环200次的在-35℃和75℃的温度下分别保持1小时的温度条件的变化)之后，也同样地评价显示不匀。

○：无显示不匀。

△：可见部分显示不匀。

×：可见整面的显示不匀。

(密合性)

在偏振片的端部的起偏振器与透明保护薄膜之间插入刀具的刀尖。抓住该插入部的起偏振器与透明保护薄膜，分别向相反方向拉引。此时，将起偏振器和/或透明保护薄膜断裂而不能剥离的情况判断为密合性良好：“○”。另一方面，将起偏振器和透明保护薄膜之间的一部分或全部剥离的情况判断为缺乏密合性：“×”。

(剥离量)

以使得起偏振器的吸收轴方向为50mm、与吸收轴正交的方向为25mm的方式切出偏振片，制备样品。将该样品在60℃的温水中浸渍，随着时间经过，测定样品的端部的剥离量(mm)。剥离量(mm)的测定用游标卡尺进行。表3示出了经过5小时之后的剥离量(mm)。

(外观评价：裂口缺陷)

切出1000mm×1000mm的偏振片，制备样品。将样品偏振片放置在荧光灯下。以使得各个吸收轴正交的方式将另一偏振片设置在样品偏振片的光源侧，在该状态下，数出漏光部位(裂口缺陷)的个数。

Claims (9)

1.一种偏振片，其特征在于，所述偏振片通过粘接剂层在聚乙烯醇系起偏振器的两面设置有透明保护薄膜，

其中，一个面的透明保护薄膜含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，并且，

该面的透明保护薄膜是面内相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差板，

另一个面的透明保护薄膜的面内相位差小于40nm且厚度方向相位差小于80nm，

在所述粘接剂层当中，至少相位差板侧的粘接剂层由偏振片用粘接剂形成，所述偏振片用粘接剂是含有聚乙烯醇系树脂、交联剂和平均粒径为1～50nm的金属化合物胶体的树脂溶液，

而且，相对于100重量份的聚乙烯醇系树脂，以200重量份以下的比例配合有金属化合物胶体。

2.根据权利要求1所述的偏振片，其特征在于，另一个面的透明保护薄膜含有具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。

3.根据权利要求2所述的偏振片，其特征在于，金属化合物胶体是选自氧化铝胶体、氧化锆胶体、二氧化钛胶体和氧化锡胶体中的至少任意一种。

4.根据权利要求2所述的偏振片，其特征在于，金属化合物胶体带有正电荷。

5.根据权利要求4所述的偏振片，其特征在于，金属化合物胶体是氧化铝胶体。

6.一种偏振片的制造方法，其特征在于，该方法用于制造通过粘接剂层在起偏振器的两面设置有透明保护薄膜的权利要求1～5的任一项所述的偏振片，

所述方法包括：在起偏振器的形成所述粘接剂层的面和/或在透明保护薄膜的形成所述粘接剂层的面上涂布偏振片用粘接剂的工序；将起偏振器与透明保护薄膜贴合的工序。

7.一种光学薄膜，其特征在于，其层压有至少一片权利要求1～5的任一项所述的偏振片。

8.一种图像显示装置，其特征在于，其使用了权利要求1～5的任一项所述的偏振片。

9.一种图像显示装置，其特征在于，其使用了权利要求7所述的光学薄膜。

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