WO2007058115A1 - 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置 - Google Patents

偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2007058115A1
WO2007058115A1 PCT/JP2006/322376 JP2006322376W WO2007058115A1 WO 2007058115 A1 WO2007058115 A1 WO 2007058115A1 JP 2006322376 W JP2006322376 W JP 2006322376W WO 2007058115 A1 WO2007058115 A1 WO 2007058115A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polarizer
film
polarizing plate
protective film
polarizer protective
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/322376
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hiroaki Hasegawa
Naofumi Tsujino
Hideo Asano
Yuuki Nakano
Naoki Tsujiuchi
Mie Nakata
Original Assignee
Nitto Denko Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corporation filed Critical Nitto Denko Corporation
Publication of WO2007058115A1 publication Critical patent/WO2007058115A1/ja

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B1/105—
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/50—Protective arrangements

Definitions

  • Polarizer protective film polarizing plate, and image display device
  • the present invention relates to a polarizer protective film, a polarizing plate, and an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP, which includes at least one polarizing plate.
  • a polarizing plate is formed by applying a polarizer protective film using a cellulose resin film such as triacetyl cellulose on both sides of a polarizer made of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine. Those bonded with a rivul alcohol-based adhesive are used.
  • (meth) acrylic resin such as polymethylmethalate is well known, and its use as a polarizer protective film has been reported.
  • (meth) acrylic resin is made into a film, a fragile layer is formed in the vicinity of the film surface, and when used as a polarizer protective film, adhesion to the polarizer cannot be sufficiently exhibited. For this reason, there is a problem that the polarizer protective film and the polarizer are easily peeled off.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-356714
  • Patent Document 2 JP 2002-258051
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-151814
  • the present invention has been made to solve the above-described conventional problems.
  • the purpose of the present invention is (1) (meth) acrylic resin having excellent adhesion to a polarizer.
  • Providing a polarizer protective film comprising as a component (2) providing a polarizing plate comprising such a polarizer protective film and a polarizer, wherein the polarizer protective film and the polarizer are difficult to peel off, (3)
  • the object is to provide a high-quality image display device using such a polarizing plate.
  • the polarizer protective film according to the present invention is formed by applying a solvent capable of swelling or dissolving the film to one surface of a film containing (meth) acrylic resin as a main component.
  • the (meth) acrylic resin is a (meth) acrylic resin having a rataton ring.
  • a polarizing plate is provided.
  • the polarizing plate according to the present invention has a polarizer on the surface side on which a solvent capable of swelling or dissolving the polarizer protective film of the present invention is applied.
  • an adhesive layer is provided between the polarizer protective film and the polarizer.
  • the adhesive layer is a layer formed from a polybutyl alcohol adhesive.
  • an adhesive layer is further provided as at least one of the outermost layers.
  • an image display device is provided.
  • the image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention. The invention's effect
  • a polarizer protective film containing a (meth) acrylic resin as a main component and having excellent adhesion to the polarizer it is possible to provide a polarizer protective film containing a (meth) acrylic resin as a main component and having excellent adhesion to the polarizer.
  • a polarizer protective film containing a conventional (meth) acrylic resin as a main component such as polymethylmetatalylate
  • a weak layer is formed near the surface of the film when it is formed into a film, and it immediately adheres to the polarizer.
  • the power was not able to fully express.
  • the polarizer protective film and the polarizer are very difficult to peel off.
  • a high-quality image display device using the polarizing plate can be provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention.
  • the polarizer protective film according to the present invention includes a phenol containing a (meth) acrylic resin as a main component.
  • the (meth) acrylic resin preferably has a Tg (glass transition temperature) of 115 ° C or higher, more preferably 120 ° C or higher, more preferably 125 ° C or higher, particularly preferably. Above 130 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the upper limit of Tg of the (meth) acrylic resin is not particularly limited. From the viewpoint of moldability and the like, it is preferably 170 ° C or lower.
  • the (meth) acrylic resin is not particularly limited.
  • poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (Meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin etc.), alicyclic hydrocarbon group (For example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid norbornyl copolymer, etc.) and the like.
  • the main component is poly (meth) acrylate C alkyl such as poly (meth) acrylate methyl, and more preferably methyl methacrylate.
  • Examples thereof include methyl methacrylate-based resin having a minute content (50-: LOO% by weight, preferably 70-: LOO% by weight).
  • (meth) acrylic resin examples include, for example, a ring structure in the molecule described in Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Ataribet VH and Ataripet VRL20A, JP-A-2004-70296. (Meth) acrylic resin having a structure, and high ⁇ g (meth) acrylic resin obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction.
  • the (meth) acrylic resin has a rataton ring structure in that it has high, heat resistance, high !, transparency, high !, and mechanical strength.
  • (Meth) acrylic resin is particularly preferred.
  • Examples of the (meth) acrylic resin having a rataton ring structure include a rataton ring described in JP 2000-230016, JP 2001-151814, JP 2005-146084, and the like.
  • a (meth) acrylic resin having a structure may be mentioned.
  • the (meth) acrylic resin having a rataton ring structure preferably has a rataton ring structure represented by the following general formula (1).
  • R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms.
  • the organic residue may contain an oxygen atom.
  • the content of the rataton ring structure represented by the general formula (1) in the structure of the (meth) acrylic resin having a rataton ring structure is preferably 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, particularly preferably 10 to 50% by weight. If the content of the Rataton ring structure represented by the general formula (1) in the structure of the (meth) acrylic resin having a Rataton ring structure is less than 5% by weight, heat resistance, solvent resistance, surface hardness May be insufficient. If the content ratio of the rataton ring structure represented by the general formula (1) in the structure of the (meth) acrylic resin having a rataton ring structure is more than 90% by weight, the moldability may be poor.
  • the (meth) acrylic resin having a rataton ring structure has a mass-average molecular weight (sometimes referred to as a weight-average molecular weight) force, preferably 1000-2000000, more preferably 5000-1000 000.
  • a (meth) acrylic resin having a rataton ring structure is preferably as high as possible in terms of the total light transmittance of a molded article obtained by injection molding, as measured by a method according to ASTM-D-1003. Preferably, it is 85% or more, more preferably 88% or more, and still more preferably 90% or more. If the total light transmittance is less than 85%, the transparency is lowered, and there is a possibility that it cannot be used for the intended purpose.
  • the content of the (meth) acrylic resin in the polarizer protective film of the present invention is preferably 50 to 99% by weight, more preferably 60 to 98% by weight, and still more preferably 70 to 97% by weight. is there . If the content of (meth) acrylic resin in the polarizer protective film is less than 50% by weight, the high heat resistance and high transparency inherent in (meth) acrylic resin may not be sufficiently reflected. If it exceeds 99% by weight, the mechanical strength may be inferior.
  • the film containing (meth) acrylic resin as a main component in the present invention is preferably stretched by longitudinal stretching and Z or lateral stretching.
  • the stretching may be stretching by only longitudinal stretching (free end uniaxial stretching) or stretching by only lateral stretching (fixed end uniaxial stretching), but the longitudinal stretching ratio is 1.1 to 3.0 times. Further, it is preferable that the transverse stretching ratio is 1.1 to 3.0 times, sequential stretching or simultaneous biaxial stretching.
  • stretching by only longitudinal stretching (uniaxial stretching at the free end) and stretching by only lateral stretching (uniaxial stretching at the fixed end) the film strength increases only in the stretching direction, and the strength does not increase in the direction perpendicular to the stretching direction.
  • the film as a whole may not have sufficient film strength.
  • the longitudinal draw ratio is more preferably 1.2 to 2.5 times, and still more preferably 1.3 to 2.0 times.
  • the transverse stretching ratio is more preferably 1.2 to 2.5 times, and still more preferably 1.4 to 2.5 times.
  • the draw ratio may be too low and there may be little effect of stretching.
  • the longitudinal draw ratio and the transverse draw ratio exceed 3.0 times, the film is likely to be broken due to the smoothness of the film end face.
  • the stretching temperature is preferably Tg to (Tg + 30 ° C) of the film to be stretched! If the stretching temperature is lower than Tg, the film may be broken. If the stretching temperature exceeds (Tg + 30 ° C), the film may start to melt and paper passing may be difficult. [0034] Since the polarizer protective film of the present invention is stretched by longitudinal stretching and Z or lateral stretching, it has excellent optical properties, excellent mechanical strength, and productivity and reworkability. improves.
  • the polarizer protective film of the present invention is formed by applying a solvent capable of swelling or dissolving the film to one surface of a film containing (meth) acrylic resin as a main component.
  • Examples of the solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl n-amyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, diisoptyl ketone, and methylcyclohexanone, methyl acetate, acetic acid Esters such as ethyl, ethyl lactate, butyrate, methyl acetoacetate, ethers such as dixolane, dioxane, methylcetosolve, methylcarbitol, and other polyhydric alcohol esters such as methylcetosolve acetate and cellosolve acetate , Furans such as tetrahydrofuran and furfural, acids such as glacial acetic acid, halogen hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene dichloride and tetrachloroethane, nitromethane, nitroethane, pyridine,
  • the solvent may be present on the film surface.
  • the solvent may not be present on the film surface.
  • the state where the solvent is not present on the film surface is, for example, the case where the solvent is volatilized by natural drying or forced drying.
  • the solvent is applied to one surface of the film
  • at least a part of the applied solvent is used. Is a state in which at least a part of the film surface is dissolved and solidified again, at least a part of the applied solvent swells at least a part of the film surface, or a state in which these two states coexist Etc. can be exemplified. Further, at least a part of the applied solvent may react with the film surface, and at least a part of the applied solvent may penetrate into the film surface.
  • a solvent capable of swelling or dissolving the film is applied to one surface of a film containing (meth) acrylic resin as a main component.
  • the polarizer protective film of the present invention it is possible to apply a solvent capable of swelling or dissolving the film on one surface of the film containing (meth) acrylic resin as a main component. This can be confirmed by analyzing the components near the surface of the polarizer protective film of the invention.
  • the coating amount of the solvent any appropriate amount can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • it is 0.0001 to: Lml, more preferably 0.001 to 0.1 ml with respect to lcm 2 of the film surface to be applied.
  • an ultraviolet absorber for example, a stabilizer, a lubricant, a processing aid, a plasticizer, an impact aid, a retardation reducing agent, a matting agent, and the like.
  • Agents, antibacterial agents, fungicides, etc. may be included.
  • the polarizer protective film of the present invention preferably has high light transmittance, low in-plane retardation ⁇ nd and low thickness direction retardation Rth!
  • the thickness of the polarizer protective film of the present invention is preferably 20 to 200 ⁇ m, more preferably 25 to 180 ⁇ m, and further preferably 30 to 140 ⁇ m.
  • the thickness of the polarizer protective film is 20 m or more, it has appropriate strength and rigidity and good handling properties during secondary processing such as laminating and printing. In addition, the phase difference caused by the stress during take-up can be easily controlled, and the film can be manufactured stably and easily.
  • the thickness of the polarizer protective film is 200 m or less, film winding becomes easy and line speed, productivity, and controllability become easy.
  • YI at 80 m in thickness of the polarizer protective film of the present invention is preferably 1.3 or less, more preferably 1.27 or less, more preferably 1.25 or less, and further preferably 1.23 or less, particularly Preferably 1.20 or less.
  • YI at a thickness of 80 / zm exceeds 1.3, there is a possibility that excellent optical transparency may not be exhibited.
  • YI is, for example, a fast integrating sphere type Using a light transmittance meter (trade name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.), the color tristimulus values ( ⁇ , ⁇ , ⁇ ) obtained by measurement can be obtained by the following equation.
  • the b value (scale of hue according to Notter's color system) at a thickness of 80 ⁇ m of the polarizer protective film of the present invention is preferably less than 1.5, more preferably 1.0 or less. is there. When the b value is 1.5 or more, there is a possibility that excellent optical transparency may not be exhibited due to coloring of the film.
  • a polarizer protective film sample is cut into a 3 cm square, and the hue is measured using a high-speed integrating sphere type spectral transmittance measuring device (trade name: DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory). be able to.
  • the hue can be evaluated by the b value according to the color system of notes.
  • the in-plane retardation And is preferably 3. Onm or less, more preferably 1. Onm or less.
  • Thickness direction retardation Rth is preferably 5. Onm or less, more preferably 3. Onm or less. If the thickness direction retardation Rth exceeds 5. Onm, the effects of the present invention, in particular, excellent optical characteristics may not be exhibited.
  • the moisture permeability is preferably 100 gZm 2 '24 hr or less, more preferably 60 gZm 2 ' 24 hr or less. If the moisture permeability exceeds 100 gZm 2 '24 hr, the moisture resistance may be poor.
  • the polarizer protective film of the present invention preferably also has excellent mechanical strength.
  • the tensile strength is preferably 65 NZmm 2 or more in the MD direction, more preferably 70 NZmm 2 or more, further preferably 75 NZmm 2 or more, particularly preferably 80 NZmm 2 or more, and in the TD direction, preferably 45 NZmm 2 or more, more preferably It is 50 NZmm 2 or more, more preferably 55 NZmm 2 or more, and particularly preferably 60 NZmm 2 or more.
  • the tensile elongation is preferably 6.5% or more, more preferably 7.0% or more, even more preferably 7.5% or more, particularly preferably 8.0% or more in the MD direction, and in the TD direction, Preferably, it is 5.0% or more, more preferably 5.5% or more, still more preferably 6.0% or more, and particularly preferably 6.5% or more. If the tensile strength or tensile elongation is outside the above range, There is a risk that excellent mechanical strength may not be exhibited.
  • the polarizer protective film of the present invention has a low haze representing optical transparency when it is low! More preferably, it is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 1.5%. In the following, it is particularly preferably 1% or less.
  • the haze is 5% or less, a good tally feeling can be visually imparted to the film, and when the haze is 1.5% or less, the visibility and the daylighting property can be obtained even when used as a lighting member such as a window. Both can be obtained, and even when used as a front plate of a display device, the display contents can be visually recognized well, and thus the industrial utility value is high.
  • the polarizer protective film of the present invention may be produced by any method.
  • a raw material for forming a film containing (meth) acrylic resin as a main component (resin composition) Is subjected to extrusion molding (melt extrusion method such as T-die method and inflation method), cast molding (melt casting method, etc.), and calendar molding, and then preferably the film is prepared as described above.
  • a preferred example is a method of applying a solvent capable of swelling or dissolving the film to one side of the obtained film after being stretched in this manner.
  • any appropriate method can be adopted as a method of applying the solvent.
  • a coating method such as a wire bar method, a doctor blade method, or a dipping method may be used, followed by natural or forced drying.
  • Extrusion molding is a solvent drying method that does not require drying and scattering of the solvent in the adhesive used during processing, for example, the organic solvent in the adhesive for dry lamination, as in the dry lamination method. No process is required and productivity is excellent.
  • an example is a method in which a resin composition as a raw material is supplied to an extruder connected to a T die, melted and kneaded, extruded, cooled with water, and taken to form a film.
  • the screw type of the extruder may be single-screw or twin-screw, or additives such as plasticizers or anti-oxidation agents may be added.
  • the extrusion molding temperature can be appropriately set, (Tg + 80) ° C to (Tg + 180) ° C is preferred when the glass transition temperature of the raw resin composition is Tg (° C). (Tg + 100) ° C to (Tg + 150) ° C is more preferable. If the extrusion molding temperature is too low, molding may be impossible due to the poor fluidity of the resin. If the extrusion molding temperature is too high, the viscosity of the resin becomes low, which may cause problems in production stability such as uneven thickness of the molded product.
  • an ultraviolet absorber is included in the resin composition forming the polarizer protective film in the present invention.
  • General compounding agents such as stabilizers, lubricants, processing aids, plasticizers, impact aids, phase difference reducing agents, anti-fogging agents, antibacterial agents, and fungicides may be included.
  • phase difference reducing agent is contained in the resin composition that forms the polarizer protective film in the present invention.
  • a phase difference reducing agent for example, a styrene-containing polymer such as acrylonitrile-styrene copolymer is preferable.
  • the addition amount of the phase difference reducing agent is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, and further preferably 20% by weight or less with respect to the (meth) acrylic resin. If added beyond this range, visible light may be scattered or transparency may be impaired, and the properties as a polarizer protective film may be lacking.
  • the polarizer protective film of the present invention can be used by being laminated on another substrate.
  • a glass, polyolefin resin, ethylene, vinylidene copolymer that forms a rear layer, polyester, and other substrates are subjected to multilayer extrusion molding including an adhesive resin layer and multilayer inflation molding. Lamination molding is also possible.
  • the adhesive layer may be omitted when the heat-fusibility is high.
  • the polarizer protective film of the present invention is not limited to the use for protecting the polarizer, for example, a daylighting member for buildings such as windows and carport roofing materials, a daylighting member for vehicles such as windows, and a daylighting for agriculture such as greenhouses. It can be used by being laminated on display members such as members, lighting members, front filters, etc., and has been conventionally used for home appliance casings, vehicle interior members, interiors that have been coated with (meth) acrylic resin films. It can also be used as a laminate for building materials, wallpaper, decorative boards, entrance doors, window frames, baseboards, etc.
  • the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate comprising the polarizer protective film of the present invention and a polarizer, and the surface of the polarizer protective film of the present invention coated with a solvent capable of swelling or dissolving the film.
  • the polarizer protective film 34 of the present invention has one surface of the polarizer 31 through the adhesive layer 32 and the easy-adhesion layer 33. The other side of the polarizer 31 is bonded to the polarizer protective film 36 through the adhesive layer 35. It is.
  • the polarizer protective film 36 may be the polarizer protective film of the present invention, or any other suitable polarizer protective film.
  • a polarizer formed from the polybulal alcohol-based resin has a polybulal alcohol-based resin film dyed with a dichroic substance (typically iodine, a dichroic dye). A stretched one is used.
  • the degree of polymerization of the polybula alcoholic resin constituting the polybulal alcoholic resin film is preferably 100 to 5000, more preferably 1400 to 4000.
  • the polybulualcohol-based resin film constituting the polarizer can be formed by any appropriate method (for example, casting method, casting method, extrusion method in which a solution in which the resin is dissolved in water or an organic solvent is cast). Can be molded.
  • the thickness of the polarizer can be appropriately set according to the purpose and application of the LCD in which the polarizing plate is used, but is typically 5 to 80 / zm.
  • any appropriate method can be adopted depending on the purpose, materials used, conditions, and the like.
  • a method is employed in which the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to a series of production steps including swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing, and drying.
  • the treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a bath containing the solution used in each step.
  • the order, number of times, and the presence / absence of each treatment of swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water, and drying can be appropriately set according to the purpose, materials used, conditions and the like.
  • the stretching process may be performed after the dyeing process or before the dyeing process, or may be performed simultaneously with the swelling process, the dyeing process, and the crosslinking process. Further, for example, it can be suitably employed to perform the crosslinking treatment before and after the stretching treatment. Further, for example, the water washing process may be performed only after a specific process that may be performed after all the processes.
  • the swelling step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath (swelling bath) filled with water. This treatment cleans the surface of the poly (vinyl alcohol) resin film and the anti-blocking agent, and swells the polyvinyl alcohol resin film to prevent unevenness such as uneven dyeing.
  • Glycerin, potassium iodide, or the like can be appropriately added to the swelling bath.
  • the temperature of the swelling bath is typically about 20-60 ° C, and the immersion time in the swelling bath is typically 0.1-10. About minutes.
  • the dyeing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in a treatment bath (dye bath) containing a dichroic substance such as iodine.
  • a dichroic substance such as iodine.
  • water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent compatible with water may be added.
  • the dichroic substance is typically used at a ratio of 0.1 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent.
  • the dye bath solution preferably further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because the dyeing efficiency is improved.
  • the auxiliary is used in a proportion of preferably 0.02 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solvent.
  • iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, An example is titanium iodide.
  • the temperature of the dyeing bath is typically about 20 to 70 ° C, and the immersion time in the dyeing bath is typically about 1 to 20 minutes.
  • the crosslinking step is typically performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in a treatment bath (crosslinking bath) containing a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent can be adopted as the crosslinking agent.
  • Specific examples of the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid and borax, darioxal, dartalaldehyde and the like. These can be used alone or in combination.
  • a solvent used for the solution of the crosslinking bath water is generally used, but an appropriate amount of an organic solvent having compatibility with water may be added.
  • the crosslinking agent is typically used at a ratio of 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the solvent.
  • the solution of the crosslinking bath preferably further contains an auxiliary agent such as iodide. This is because uniform characteristics are easily obtained in the surface.
  • the concentration of the auxiliaries is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight. Specific examples of iodide are the same as those in the dyeing process.
  • the temperature of the crosslinking bath is typically about 20 to 70 ° C, preferably 40 to 60 ° C.
  • the immersion time in the crosslinking bath is typically about 1 second to 15 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes.
  • the stretching step may be performed at any stage as described above. Specifically, it may be carried out after the crosslinking treatment, which may be carried out after the dyeing treatment or before the dyeing treatment, or may be carried out simultaneously with the swelling treatment, the dyeing treatment and the crosslinking treatment.
  • the cumulative draw ratio of the polybulal alcohol-based resin film needs to be 5 times or more, preferably 5 to 7 times, more preferably 5 to 6.5 times. If the cumulative draw ratio is less than 5 times, it may be difficult to obtain a polarizing plate with a high degree of polarization.
  • the polyvinyl alcohol-based resin film may be easily broken.
  • Arbitrary appropriate methods may be employ
  • the polyvinyl alcohol-based resin film is stretched at a predetermined magnification in a treatment bath (stretching bath).
  • a solution obtained by adding various metal salts, iodine, boron or zinc compounds in a solvent such as water or an organic solvent (for example, ethanol) is preferably used.
  • the water washing step is typically performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film that has been subjected to the above-described various treatments in a treatment bath (water washing bath).
  • a treatment bath water washing bath
  • the washing bath may be an aqueous solution of iodide (eg, potassium iodide or sodium iodide) which may be pure water.
  • concentration of the aqueous iodide solution is preferably 0.1 to 10% by mass.
  • An auxiliary agent such as zinc sulfate or zinc chloride may be added to the iodide aqueous solution.
  • the temperature of the washing bath is preferably 10 to 60 ° C, more preferably 30 to 40 ° C.
  • the immersion time is typically 1 second to 1 minute.
  • the water washing process may be performed only once or multiple times as necessary. In the case of carrying out a plurality of times, the kind and concentration of the additive contained in the washing bath used for each treatment can be appropriately adjusted.
  • the water washing step includes a step of immersing the polymer film in a potassium iodide aqueous solution (0.1 to 10% by mass, 10 to 60 ° C.) for 1 second to 1 minute, and a step of rinsing with pure water.
  • any appropriate drying method for example, natural drying, air drying, heat drying
  • the drying temperature is typically 20 to 80 ° C.
  • the drying time is typically 1 to: LO minutes.
  • a polarizer is obtained.
  • the polarizing plate of the present invention preferably includes an adhesive layer between the polarizer and the polarizer including the polarizer and the polarizer protective film of the present invention.
  • the adhesive layer is a layer that also forms a polybutyl alcohol adhesive force.
  • the polyvinyl alcohol-based adhesive contains a polybutyl alcohol-based resin and a crosslinking agent.
  • the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but for example, polybulal alcohol obtained by saponification of polyvinyl acetate; a derivative thereof; and a single copolymer having a co-polymerization property with vinyl acetate. Saponified products of copolymers with monomers; modified polyvinyl alcohols obtained by acetalization, urethanization, etherification, grafting, phosphoric esterification, etc.
  • polyvinyl alcohol examples include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid, and esters thereof; a -olefins such as ethylene and propylene; Examples include (meth) aryl sulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkyl malate), disulfonic acid soda alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt, N-bulyl pyrrolidone, N bulyl pyrrolidone derivatives, etc. It is done.
  • These polybulal alcoholic resins can be used for only one type, or two or more types can be used in combination.
  • the polyvinyl alcohol-based resin preferably has an average degree of polymerization of 100 to 3000, more preferably 500 to 3000, and an average strength of elasticity S, preferably 85 to: LO 0 mole 0/0, more preferably 90: a LOO mol 0/0.
  • polyvinyl alcohol-based resin a polyvinyl alcohol-based resin having a acetoacetyl group can be used.
  • the polybutyl alcohol-based resin having a acetoacetyl group is a highly reactive polyvinyl alcohol-based adhesive having a functional group, and is preferable in terms of improving the durability of the polarizing plate.
  • the polybulal alcohol-based resin containing a acetoacetyl group is obtained by reacting a polybulal alcohol-based resin with diketene by a known method.
  • polyvinyl alcohol-based resin is dispersed in a solvent such as acetic acid, and diketene is added thereto.
  • Polyvinyl alcohol-based resin is dissolved in a solvent such as dimethylformamide or dioxane in advance.
  • a method of adding diketene to this is also mentioned.
  • Polyvinyl Examples include a method in which diketene gas or liquid diketene is directly brought into contact with alcohol.
  • the degree of modification of the acetoacetyl group of the polyvinyl alcohol resin having a acetoacetyl group is not particularly limited as long as it is 0.1 mol% or more. If it is less than 1 mol%, the adhesive layer has insufficient water resistance, which is inappropriate.
  • Asetasechiru group modification degree is preferably from 0.1 to 40 mole 0/0, more preferably 1 to 20 mol%.
  • the degree of modification of the acetoacetyl group is a value measured by NMR.
  • cross-linking agent those used for polyvinyl alcohol adhesives can be used without particular limitation.
  • cross-linking agent a compound having at least two functional groups having reactivity with the polybulal alcohol-based resin can be used. For example, ethylenediamine, triethyleneamine, hexamethylenediamine, etc.
  • alkylene diamines having two amino groups and an amino group hexamethylene diamine is particularly preferred
  • isocyanate block such as ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di or triglycidyl ether, 1, 6 monohexanediol diglycidyl ether, trimethyl Epoxys such as propane propane triglycidyl ether, diglycidyl dilin, diglycidyl amine; monoaldehydes such as formaldehyde, cetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde; glyoxal
  • the amount of the crosslinking agent is preferably 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin. Or 0.1 to 35 parts by weight, more preferably 10 to 25 parts by weight.
  • a crosslinking agent can be blended in a range of more than 30 parts by weight and 46 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polybulal alcohol-based resin.
  • the polybutyl alcohol adhesive further includes coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, various tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, and water resistance. Stabilizers such as decomposition stabilizers can also be blended.
  • the polarizer protective film of the present invention can be subjected to an easy adhesion treatment for improving the adhesion to the surface in contact with the polarizer.
  • an easy adhesion treatment include surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, low-pressure UV treatment, and saponification treatment.
  • the polarizer protective film of the present invention it is preferable to form an easy adhesion layer (anchor layer) on the surface in contact with the polarizer in order to improve adhesion.
  • Examples of the easy-adhesion layer include a silicone layer having a reactive functional group.
  • the material of the silicone layer having a reactive functional group is not particularly limited.
  • Amino-based silanols are preferred. Furthermore, the adhesive strength can be strengthened by adding a titanium-based catalyst or a tin-based catalyst for efficiently reacting the silanol. Further, other additives may be added to the silicone having the reactive functional group. More specifically, terpene resin, phenol resin, terpene-phenol resin, rosin resin, xylene resin, and other tackifiers, UV absorbers, antioxidants, heat stabilizers, and other stabilizers, etc. May be used.
  • the silicone layer having a reactive functional group is formed by coating and drying by a known technique.
  • the thickness of the silicone layer is preferably 1 to: LOOnm, more preferably 10 after drying. ⁇ 80nm.
  • silicone having a reactive functional group may be diluted with a solvent.
  • the dilution solvent is not particularly limited, and examples thereof include alcohols.
  • the dilution concentration is not particularly limited, but is preferably 1 to 5% by weight, more preferably 1 to 3% by weight.
  • the adhesive layer is formed by applying the adhesive on the side or both sides of the polarizer protective film, on either side or both sides of the polarizer. After laminating the polarizer protective film and the polarizer, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coated and dried layer. This can also be bonded after forming the adhesive layer. Bonding of the polarizer and the polarizer protective film can be performed with a roll laminator or the like. The heating and drying temperature and drying time are appropriately determined according to the type of adhesive.
  • the thickness of the adhesive layer becomes too thick after drying, it is not preferable from the viewpoint of the adhesive property of the polarizer protective film. Therefore, it is preferably 0.01 to 10 / ⁇ ⁇ , more preferably 0. 03 to 5 ⁇ m &).
  • the polarizer protective film can be bonded to the polarizer by adhering to both sides of the polarizer on one side of the polarizer protective film.
  • the polarizer protective film of the polarizer is bonded by adhering to one side of the polarizer on one side of the polarizer protective film and bonding the cellulosic resin film to the other side. It is out.
  • the cellulose-based resin film is not particularly limited, but triacetyl cellulose is preferable in terms of transparency and adhesiveness.
  • the thickness of the cellulosic resin film is preferably 30 to: LOO ⁇ m, more preferably 40 to 80 ⁇ m. If the thickness force is less than 30 ⁇ m, the Finolem strength decreases and the workability is inferior. If the thickness force is more than 100 m, the light transmittance decreases significantly in durability.
  • the polarizing plate according to the present invention may have an adhesive layer as at least one of the outermost layers! (Such a polarizing plate may be referred to as an adhesive polarizing plate). Particularly preferably, a pressure-sensitive adhesive layer for adhering to another member such as another optical film or a liquid crystal cell can be provided on the side of the polarizer protective film where the polarizer is not adhered.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, and A polymer having a base polymer such as a base or rubber can be appropriately selected and used.
  • those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and having excellent weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive made of an acrylic polymer having a carbon number of ⁇ 12 is preferred.
  • a liquid crystal display device that prevents foaming and peeling phenomenon due to moisture absorption, prevents optical characteristics from being deteriorated due to thermal expansion differences, and warpage of the liquid crystal cell, and thus has high quality and excellent durability. From the point of formability, etc., an adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive layer includes, for example, natural or synthetic fats, in particular, tackifier-added fats, fillers such as glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, It may contain additives that can be added to the adhesive layer, such as pigments, colorants, and antioxidants.
  • It may also be a pressure-sensitive adhesive layer containing fine particles and exhibiting light diffusibility!
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be attached by an appropriate method.
  • an adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a single solvent or a mixture of appropriate solvents such as toluene and ethyl acetate is prepared.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be provided on one side or both sides of the polarizing plate as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as adhesive layers with a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is preferably 1 to 40 ⁇ m, more preferably 5 to 30 ⁇ m, and particularly preferably 10 ⁇ 25 ⁇ m. If it is thinner than 1 ⁇ m, the durability will be poor, and if it is thicker than 40 m, it will be liable to float or peel off due to foaming, resulting in poor appearance.
  • an anchor layer may be provided between the layers.
  • an anchor layer selected from polyurethane, polyester, and a polymer having an amino group in the molecule is used, and a polymer having an amino group in the molecule is particularly preferably used. Is done. For polymers containing amino groups in the molecule, the amino group in the molecule reacts with the carboxyl group in the adhesive, the polar group in the conductive polymer, or interacts with the ionic interaction. Good adhesion is ensured.
  • Examples of the polymers containing an amino group in the molecule include dimethylaminoethyl, polyallylamine, polybuluamine, polybulupyridine, polybulupyrrolidine, and dimethylaminoethyl represented by the above-mentioned acrylic adhesive copolymer monomer.
  • Examples thereof include a polymer of an amino group-containing monomer such as acrylate.
  • an antistatic agent may be added.
  • Antistatic agents for imparting antistatic properties include ionic surfactant systems, conductive polymer systems such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline, and metal acids such as tin oxide, antimony antimony, and indium oxide.
  • a conductive polymer system is preferably used.
  • water-soluble conductive polymers such as polyarlin and polythiophene, or water-dispersible conductive polymers are particularly preferably used. This is because when a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer is used as a material for forming the antistatic layer, it is possible to suppress deterioration of the optical film substrate due to the organic solvent during the coating process.
  • each layer such as a polarizer, a polarizer protective film, and the like forming the polarizing plate described above, and a pressure-sensitive adhesive layer may include, for example, a salicylic acid ester compound or a benzophenol compound.
  • the polarizing plate of the present invention is not limited to be provided on either the viewing side or the knocklight side of the liquid crystal cell, or on both sides.
  • the image display device of the present invention includes at least one polarizing plate of the present invention.
  • a liquid crystal display device will be described as an example.
  • image display devices to which the polarizing plate of the present invention can be applied include self-luminous display such as an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), and a field emission display (FED).
  • EL electroluminescence
  • PD plasma display
  • FED field emission display
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device according to a preferred embodiment of the present invention.
  • a transmissive liquid crystal display device will be described, but it goes without saying that the present invention is also applied to a reflective liquid crystal display device and the like!
  • the liquid crystal display device 100 includes a liquid crystal cell 10, a retardation film 20 and 20 'disposed between the liquid crystal cell 10, and a polarizing plate 30 disposed outside the retardation films 20 and 20'. 30 ′, a light guide plate 40, a light source 50, and a reflector 60.
  • the polarizing plates 30 and 30 ′ are arranged so that their polarization axes are orthogonal to each other.
  • the liquid crystal cell 10 includes a pair of glass substrates 11 and 11 ′ and a liquid crystal layer 12 as a display medium disposed between the substrates.
  • One substrate 11 is provided with a switching element (typically a TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, a scanning line for supplying a gate signal to the switching element, and a signal line for supplying a source signal. (Both not shown).
  • the other glass substrate 11 ′ is provided with a color layer constituting a color filter and a light shielding layer (black matrix layer) (both not shown) o
  • the distance (cell gap) between the substrates 11 and 11 is It is controlled by the spacer 13.
  • the polarizing plate of the present invention described above is employed as at least one of the polarizing plates 30 and 30 ′.
  • such a liquid crystal display device 100 has the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer 12 arranged in such a manner that the polarization axis is shifted by 90 degrees when no voltage is applied. In such a state, incident light that is transmitted through only one direction of light by the polarizing plate is twisted 90 degrees by the liquid crystal molecule. As described above, since the polarizing plates are arranged so that their polarization axes are orthogonal to each other, the light (polarized light) that has reached the other polarizing plate is transmitted through the polarizing plate. Therefore, when no voltage is applied, the liquid crystal display device 100 performs white display (normally white method).
  • the polymer is dissolved in tetrahydrofuran, poured into excess hexane or toluene for reprecipitation, and the precipitate removed by filtration is dried under reduced pressure (ImmHg d. 33hPa) for 3 hours or more).
  • the components were removed, and the obtained resin was measured using a DSC apparatus (manufactured by Rigaku Corporation, DSC8230).
  • the dealcoholization reaction rate is based on the weight loss that occurs when all hydroxyl groups are deallocated as methanol from the polymer composition obtained by polymerization, and the 150 ° C force before the weight loss starts in dynamic TG measurement It was determined from the weight loss due to the dealcoholization reaction up to 300 ° C before the polymer began to decompose.
  • the melt flow rate was measured at a test temperature of 240 ° C and a load of 10 kg based on JIS-K6874.
  • Adhesive processing was performed on one side of the polarizing plate, and a test sample was applied to a glass plate. From one corner, it peeled in the direction of 90 ° at a speed of ImmZsec in the diagonal direction, and the peeling position was confirmed. The determination was performed as follows.
  • the obtained polarizing plate was bent up and down with a bending diameter of 3 mm, and the presence or absence of peeling was confirmed. Judgment was made as follows.
  • a 30-liter reactor equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe, and nitrogen introduction pipe is charged with 8000 g of methyl methacrylate (MMA), 2000 g of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MH MA), and lOOOOg of toluene. Then, the temperature was raised to 105 ° C while refluxing nitrogen, and when the mixture was refluxed, 10. Og of tertiary aminoleperoxy isononanoate ( Atofina Yoshitomi, trade name: rubazole 570) was added, and at the same time, 20. Og of initiator and 100 g of toluene solution was added dropwise over 4 hours under reflux (about 105-: L 10 ° C). Solution polymerization was carried out, followed by further aging for 4 hours.
  • MMA methyl methacrylate
  • MH MA 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate
  • lOOOOg toluene
  • the latatone cyclization rate of the latton ring-containing acrylic resin pellet was 97.0%, the mass average molecular weight was 147700, the melt flow rate was 11. OgZlO, and Tg (glass transition temperature) was 130 ° C.
  • Polybutyl alcohol adhesive aqueous solution prepared by adjusting an aqueous solution containing 20 parts by weight of methylol melamine to 100 parts by weight of polyvinyl alcohol resin modified with acetoacetyl group (acetylene degree 13%) to a concentration of 0.5% by weight was prepared.
  • One side of the resulting biaxially stretched film was coated with methylene chloride using a wire bar and allowed to air dry at room temperature.
  • the polyvinyl alcohol adhesive aqueous solution obtained above was pressure-bonded while being poured between the anchor layer side of the film and the polarizer, and dried at 70 ° C. for 10 minutes to produce a polarizing plate (1).
  • Table 1 shows the results of the rework test and bending test of the polarizing plate (1).
  • a polarizing plate (2) was produced in the same manner as in Example 1 except that ethyl acetate was used instead of methylene chloride.
  • Table 1 shows the results of the rework test and bending test of the polarizing plate (2).
  • a polarizing plate (3) was produced in the same manner as in Example 1 except that methyl ethyl ketone was used instead of methylene chloride.
  • Table 1 shows the results of the rework test and bending test of the polarizing plate (3).
  • a polarizing plate (4) was produced in the same manner as in Example 1 except that methylisoptyl ketone was used instead of methylene chloride.
  • Table 1 shows the results of the rework test and bending test of the polarizing plate (4).
  • a polarizing plate (CI) was produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained biaxially stretched film was subjected to corona treatment at a discharge amount of 133 w ⁇ min Zm 2 instead of coating methylene chloride.
  • Table 1 shows the results of the rework test and bending test for (C1).
  • Example 1 (C 1) XX [0120] As the results of Examples 1 to 4 show, by treating one surface of a film containing (meth) acrylic resin as a main component with a specific solvent, adhesion to a polarizer is improved. An excellent polarizer protective film can be provided, and in such a polarizing plate including the polarizer protective film and the polarizer, the adhesive property between the polarizer protective film and the polarizer is excellent, and it is very difficult to peel off. I understand.
  • the polarizer protective film of the present invention can be suitably used in various image display devices (liquid crystal display devices, organic EL display devices, PDPs, etc.).

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

　偏光子との接着性に優れた、（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含む偏光子保護フィルムを提供すること、そのような偏光子保護フィルムと偏光子を含む、偏光子保護フィルムと偏光子とが剥離し難い偏光板を提供すること、そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供すること。 　本発明に係る偏光子保護フィルムは、（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含むフィルムの一方の面に、該フィルムを膨潤または溶解し得る溶剤が塗布されてなる。  

Description

偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
技術分野
[0001] 本発明は、偏光子保護フィルム、偏光板、および、その偏光板を少なくとも 1枚含む 、液晶表示装置、有機 EL表示装置、 PDP等の画像表示装置に関する。
背景技術
[0002] 液晶表示装置には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板 の両側に偏光板を配置することが必要不可欠である。偏光板は、一般的には、ポリビ -ルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性材料からなる偏光子の両面に、トリア セチルセルロースなどのセルロース系榭脂フィルムを用いた偏光子保護フィルムをポ リビュルアルコール系接着剤により貼り合せたものが用いられている。
[0003] セルロース系榭脂フィルムは耐湿熱性が十分でなぐセルロース系榭脂フィルムを 偏光子保護フィルムとして用いた偏光板を高温または高湿下において使用すると、 偏光度や色相等の偏光板の性能が低下すると 、う欠点がある。またセルロース系榭 脂フィルムは斜め方向の入射光に対して位相差を生じる。カゝかる位相差は、近年、液 晶ディスプレイの大型化が進むにしたがって、顕著に視野角特性に影響を及ぼすよ うになつている。
[0004] 耐熱性と光学的透明性に優れた榭脂材料として、ポリメチルメタタリレート等の (メタ )アクリル系榭脂が良く知られており、偏光子保護フィルムとしての使用が報告されて いる（例えば、特許文献 1、 2参照)。しかし、（メタ）アクリル系榭脂は、フィルム化した 場合にフィルム表面付近に脆弱層が生じやすぐ偏光子保護フィルムとして用いた場 合に偏光子との接着性が十分に発現できない。このため、偏光子保護フィルムと偏 光子とが剥離し易 、と 、う問題がある。
[0005] ポリメチルメタタリレート等の従来の (メタ)アクリル系榭脂に比べて、高い耐熱性、高 い透明性、高い機械的強度を有する榭脂として、ラ外ン環構造を有する (メタ)アタリ ル系榭脂が知られている（特許文献 3参照)。しかし、このラタトン環構造を有する (メ タ）アクリル系榭脂は、フィルム化した場合に、従来の (メタ)アクリル系榭脂以上にフィ ルム表面付近に脆弱層が生じやすいという問題がある。
特許文献 1：特開 2000— 356714号公報
特許文献 2 :特開 2002— 258051号公報
特許文献 3：特開 2001— 151814号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とすると ころは、（1)偏光子との接着性に優れた、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含む偏 光子保護フィルムを提供すること、（2)そのような偏光子保護フィルムと偏光子を含む 、偏光子保護フィルムと偏光子とが剥離し難い偏光板を提供すること、（3)そのような 偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供すること、にある。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明に係る偏光子保護フィルムは、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含むフィ ルムの一方の面に、該フィルムを膨潤または溶解し得る溶剤が塗布されてなる。
[0008] 好ましい実施形態においては、上記 (メタ)アクリル系榭脂が、ラタトン環を有する (メ タ）アクリル系榭脂である。
[0009] 本発明の別の局面によれば偏光板が提供される。本発明に係る偏光板は、本発明 の偏光子保護フィルムの該フィルムを膨潤または溶解し得る溶剤が塗布されてなる 面側に偏光子を有する。
[0010] 好ましい実施形態においては、上記偏光子保護フィルムと偏光子との間に接着剤 層を有する。
[0011] 好ましい実施形態においては、上記接着剤層が、ポリビュルアルコール系接着剤 カゝら形成される層である。
[0012] 好ましい実施形態においては、最外層の少なくとも一方として粘着剤層をさらに有 する。
[0013] 本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。本発明の画像表示装 置は、本発明の偏光板を少なくとも 1枚含む。 発明の効果
[0014] 本発明によれば、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含む偏光子保護フィルムで あって、偏光子との接着性に優れた偏光子保護フィルムを提供することができる。
[0015] ポリメチルメタタリレート等の従来の (メタ)アクリル系榭脂を主成分として含む偏光子 保護フィルムでは、フィルム化した場合にフィルム表面付近に脆弱層が生じやすぐ 偏光子との接着性が十分に発現できな力つた。本発明によれば、（メタ)アクリル系榭 脂を主成分として含むフィルムの一方の面を特定の溶剤で処理することで、偏光子と の接着性に優れた偏光子保護フィルムを提供することができるようになった。
[0016] 本発明によれば、上記のような偏光子保護フィルムと偏光子を含む偏光板を提供 することができ、偏光子との接着性に優れた偏光子保護フィルムを用いているので、 偏光子保護フィルムと偏光子とが非常に剥離し難い。さらに、本発明によれば、上記 偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供することができる。
図面の簡単な説明
[0017] [図 1]本発明の偏光板の一例を示す断面図である。
[図 2]本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。
符号の説明
10 揿晶 ル
11、 1 Γ ガラス基板
12 Ϊ仅晶眉
13 スぺーサー
20、 20' 位相差フィルム
30、 30' 偏光板
31 偏光子
32 接着剤層
33 易接着層
34 偏光子保護フィルム
35 接着剤層
36 偏光子保護フィルム 50 光源
60 リフレタター
100 液晶表示装置
発明を実施するための最良の形態
[0019] 以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形 態には限定されない。
[0020] 〔偏光子保護フィルム〕
本発明に係る偏光子保護フィルムは、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含むフィ ノレムを含む。
[0021] 上記 (メタ）アクリル系榭脂としては、 Tg (ガラス転移温度）が 115°C以上のものが好 ましぐより好ましくは 120°C以上、さらに好ましくは 125°C以上、特に好ましくは 130 °C以上である。 Tg (ガラス転移温度）が 115°C以上である (メタ)アクリル系榭脂を主 成分として含むことにより、例えば、最終的に偏光板に組み入れた場合に、耐久性に 優れたものとなり易 、。上記 (メタ）アクリル系榭脂の Tgの上限値は特に限定されな ヽ 力 成形性等の点から、好ましくは 170°C以下である。
[0022] 上記 (メタ）アクリル系榭脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリメタクリル酸 メチルなどのポリ（メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸共重 合体、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチルー アクリル酸エステル—（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル—スチレン 共重合体 (MS榭脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体 (例えば、メタクリル酸 メチルーメタクリル酸シクロへキシル共重合体、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸 ノルボルニル共重合体など)などが挙げられる。好ましくは、ポリ (メタ)アクリル酸メチ ルなどのポリ（メタ）アクリル酸 C アルキル、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成
1 -6
分（50〜： LOO重量％、好ましくは 70〜： LOO重量％)とするメタクリル酸メチル系榭脂が 挙げられる。
[0023] 上記 (メタ）アクリル系榭脂の具体例としては、例えば、三菱レイヨン社製のアタリべ ット VHやアタリペット VRL20A、特開 2004— 70296号公報に記載の分子内に環構 造を有する (メタ)アクリル系榭脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高 τ g (メタ)アクリル系榭脂が挙げられる。
[0024] 本発明にお 、ては、高 、耐熱性、高!、透明性、高!、機械的強度を有する点で、上 記 (メタ)アクリル系榭脂としては、ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂が特に 好ましい。
[0025] ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂としては、特開 2000— 230016号公 報、特開 2001— 151814号公報、特開 2005— 146084号公報などに記載の、ラタ トン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂が挙げられる。
[0026] ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂は、好ましくは、下記一般式（1)で表さ れるラタトン環構造を有する。
[化 1]
Figure imgf000007_0001
(一般式（1)中、
Figure imgf000007_0002
R2および R3は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数 1〜2 0の有機残基を表す。なお、有機残基は酸素原子を含んでいても良い。 )
[0027] ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂の構造中の一般式（1)で表されるラタ トン環構造の含有割合は、好ましくは 5〜90重量％、より好ましくは 10〜70重量％、 さらに好ましくは 10〜60重量％、特に好ましくは 10〜50重量％である。ラタトン環構 造を有する (メタ)アクリル系榭脂の構造中の一般式（1)で表されるラタトン環構造の 含有割合が 5重量％よりも少ないと、耐熱性、耐溶剤性、表面硬度が不十分になるお それがある。ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂の構造中の一般式（1)で表 されるラタトン環構造の含有割合が 90重量％よりも多いと、成形加工性に乏しくなる おそれがある。
[0028] ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂は、質量平均分子量 (重量平均分子 量と称することもある）力 好ましくは 1000〜2000000、より好ましくは 5000〜1000 000、さら【こ好まし < ίま 10000〜500000、特【こ好まし < ίま 50000〜500000である 。質量平均分子量が上記範囲から外れると、本発明の効果が十分に発揮できないお それがある。
[0029] ラタトン環構造を有する (メタ)アクリル系榭脂は、射出成形により得られる成形品の 、 ASTM— D— 1003に準じた方法で測定される全光線透過率力 高ければ高いほ ど好ましく、好ましくは 85%以上、より好ましくは 88%以上、さらに好ましくは 90%以 上である。全光線透過率が 85%未満であると、透明性が低下し、本来目的とする用 途に使用できないおそれがある。
[0030] 本発明の偏光子保護フィルム中の (メタ)アクリル系榭脂の含有量は、好ましくは 50 〜99重量％、より好ましくは 60〜98重量％、さらに好ましくは 70〜97重量％である 。偏光子保護フィルム中の (メタ)アクリル系榭脂の含有量が 50重量％未満の場合に は、（メタ)アクリル系榭脂が本来有する高耐熱性、高透明性が十分に反映できない おそれがあり、 99重量％を超える場合には、機械的強度に劣るおそれがある。
[0031] 本発明における (メタ)アクリル系榭脂を主成分として含むフィルムは、縦延伸およ び Zまたは横延伸によって延伸されてなることが好まし 、。
[0032] 上記延伸は、縦延伸のみによる延伸（自由端一軸延伸）でも良いし、横延伸のみに よる延伸（固定端一軸延伸）でも良いが、縦延伸倍率が 1. 1〜3. 0倍、横延伸倍率 が 1. 1〜3. 0倍の、逐次延伸または同時二軸延伸であることが好ましい。縦延伸の みによる延伸（自由端一軸延伸）や横延伸のみによる延伸（固定端一軸延伸）では、 延伸方向にのみフィルム強度が上がり、延伸方向に対して直角方向には強度がアツ プせず、フィルム全体として十分なフィルム強度が得られないおそれがある。上記縦 延伸倍率は、より好ましくは 1. 2〜2. 5倍、さらに好ましくは 1. 3〜2. 0倍である。上 記横延伸倍率は、より好ましくは 1. 2〜2. 5倍、さらに好ましくは 1. 4〜2. 5倍である 。縦延伸倍率、横延伸倍率が 1. 1倍未満の場合、延伸倍率が低すぎて、延伸の効 果がほとんどないおそれがある。縦延伸倍率、横延伸倍率が 3. 0倍を超えると、フィ ルム端面の平滑性の問題により、延伸切れが生じやすい。
[0033] 上記延伸温度は、延伸させるフィルムの Tg〜 (Tg + 30°C)が好まし!/、。上記延伸 温度が Tgより低いと、フィルムが破断してしまうおそれがある。上記延伸温度が (Tg + 30°C)を超えると、フィルムが溶融し始めて通紙が困難になるおそれがある。 [0034] 本発明の偏光子保護フィルムは、縦延伸および Zまたは横延伸によって延伸され てなること〖こより、優れた光学的特性を有するとともに、機械的強度にも優れ、生産性 ゃリワーク性が向上する。
[0035] 本発明の偏光子保護フィルムは、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含むフィルム の一方の面に、該フィルムを膨潤または溶解し得る溶剤が塗布されてなる。
[0036] 上記溶剤としては、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルー n—アミルケトン、シクロへキサノン、ジアセトンアルコール、ジイソプチルケトン、メチ ルシクロへキサノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸ェチル、乳酸ェチル、乳酸ブチ ル、安息香酸ェチル、ァセト酢酸メチル等のエステル類、ジォキソラン、ジォキサン、 メチルセ口ソルブ、メチルカルビトール等のエーテル類、メチルセ口ソルブアセテート 、セロソルブアセテート等の多価アルコールエステル類、テトラヒドロフラン、フルフラ ール等のフラン類、氷酢酸等の酸類、メチレンクロライド、エチレンジクロライド、テトラ クロロェタン等のハロゲン炭化水素類、ニトロメタン、ニトロェタン、ピリジン、ジメチル ホルムアミド、ニトロベンゼン等の窒素化合物、ジメチルスルホキサイド等のスルホン 酸類等が好適に用いられる。塗布後の乾燥を考慮すると、揮発し易い溶剤が好ましく 、具体的には、沸点が 200°C以下のものが好ましい。
[0037] 本発明の偏光子保護フィルムにおいて、該フィルムの一方の面に上記溶剤が塗布 されてなる実施形態としては、フィルム面上に上記溶剤が存在して 、る状態であって も良いし、フィルム面上に上記溶剤が存在していない状態であっても良い。フィルム 面上に上記溶剤が存在していない状態は、例えば、 自然乾燥や強制乾燥によって 溶剤が揮発した場合が挙げられる。
[0038] 本発明の偏光子保護フィルムにおいて、該フィルムの一方の面に上記溶剤が塗布 されてなる実施形態としては、より具体的には、例えば、上記塗布された溶剤の少な くとも一部がフィルム面の少なくとも一部を溶解して再び固化した状態や、上記塗布 された溶剤の少なくとも一部がフィルム面の少なくとも一部を膨潤させた状態や、これ らの 2つの状態が併存した状態などが例示できる。また、フィルム面と上記塗布された 溶剤の少なくとも一部が反応して ヽても良!、し、フィルム面に上記塗布された溶剤の 少なくとも一部が浸透していても良い。 [0039] 本発明の偏光子保護フィルムにおいては、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含 むフィルムの一方の面に、該フィルムを膨潤または溶解し得る溶剤が塗布されてなる ことにより、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含むフィルムの表面付近に存在する 脆弱層と該溶剤とが作用 (溶解、膨潤など)し、該脆弱層を原因とする接着性の低下 を抑制することができる。
[0040] 本発明の偏光子保護フィルムにおいて、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含む フィルムの一方の面に該フィルムを膨潤または溶解し得る溶剤が塗布されてなること は、例えば、本発明の偏光子保護フィルムの表面付近の成分を分析することにより確 認することができる。
[0041] 本発明の偏光子保護フィルムにおいて、上記溶剤の塗布量は、本発明の効果を損 なわない範囲で任意の適切な量を採用し得る。好ましくは、塗布するフィルム面 lcm 2に対して、 0. 0001〜： Lml、より好ましく ίま 0. 001〜0. 1mlである。
[0042] 本発明の偏光子保護フィルム中には、紫外線吸収剤、一般的な配合剤、例えば、 安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、位相差低減剤、艷消し剤、抗菌剤 、防かび等が含まれていても良い。
[0043] 本発明の偏光子保護フィルムは、高光透過率、面内位相差 Δ ndや厚み方向位相 差 Rthが低 、ものが好まし!/、。
[0044] 本発明の偏光子保護フィルムの厚みは、好ましくは 20〜200 μ mであり、より好まし くは 25〜180 μ mであり、さらに好ましくは 30〜140 μ mである。偏光子保護フィル ムの厚みが 20 m以上であると、適度な強度、剛性を有し、ラミネートや印刷等の二 次加工時に取扱性が良好となる。また引取り時の応力により発生する位相差も制御 が容易で、安定かつ容易にフィルム製造を行うことが可能である。偏光子保護フィル ムの厚みが 200 m以下であると、フィルム巻き取りが容易になるほか、ライン速度、 生産性、そしてコントロール性が容易になる。
[0045] 本発明の偏光子保護フィルムの厚み 80 mにおける YIは、好ましくは 1. 3以下、 より好ましくは 1. 27以下、さらに好ましくは 1. 25以下、さらに好ましくは 1. 23以下、 特に好ましくは 1. 20以下である。厚み 80 /z mにおける YIが 1. 3を超えると、優れた 光学的透明性が発揮されないおそれがある。なお、 YIは、例えば、高速積分球式分 光透過率測定機 (商品名 DOT— 3C：村上色彩技術研究所製)を用い、測定で得ら れる色の三刺激値 (Χ、 Υ、 Ζ)より、次式によって求めることができる。
YI= [ (1. 28X- 1. 06Z) /Y] X 100
[0046] 本発明の偏光子保護フィルムの厚み 80 μ mにおける b値 (ノヽンターの表色系に準 じた色相の尺度）は、好ましくは 1. 5未満、より好ましくは 1. 0以下である。 b値が 1. 5 以上の場合、フィルムの着色により、優れた光学的透明性が発揮されないおそれが ある。なお、 b値は、例えば、偏光子保護フィルムサンプルを 3cm角に裁断し、高速 積分球式分光透過率測定機 (商品名 DOT— 3C：村上色彩技術研究所製)を用いて 色相を測定することができる。また、色相をノ、ンターの表色系に準じて b値にて評価 することができる。
[0047] 本発明の偏光子保護フィルムにおいては、面内位相差 A ndは、好ましくは 3. Onm 以下、より好ましくは 1. Onm以下である。上記面内位相差 A ndが 3. Onmを超えると 、本発明の効果、特に、優れた光学的特性が発揮されないおそれがある。厚み方向 位相差 Rthは、好ましくは 5. Onm以下、より好ましくは 3. Onm以下である。上記厚 み方向位相差 Rthが 5. Onmを超えると、本発明の効果、特に、優れた光学的特性 が発揮されな 、おそれがある。
[0048] 本発明の偏光子保護フィルムにおいては、透湿度が、好ましくは 100gZm2' 24hr 以下、より好ましくは 60gZm2' 24hr以下である。上記透湿度が 100gZm2' 24hrを 超えると、耐湿性に劣るおそれがある。
[0049] 本発明の偏光子保護フィルムは、好ましくは、優れた機械的強度をも有する。引張 強度は、 MD方向において、好ましくは 65NZmm2以上、より好ましくは 70NZmm2 以上、さらに好ましくは 75NZmm2以上、特に好ましくは 80NZmm2以上であり、 T D方向において、好ましくは 45NZmm2以上、より好ましくは 50NZmm2以上であり 、さらに好ましくは 55NZmm2以上、特に好ましくは 60NZmm2以上である。引張伸 びは、 MD方向において、好ましくは 6. 5%以上、より好ましくは 7. 0%以上、さらに 好ましくは 7. 5%以上、特に好ましくは 8. 0%以上であり、 TD方向において、好まし くは 5. 0%以上、より好ましくは 5. 5%以上、さらに好ましくは 6. 0%以上、特に好ま しくは 6. 5%以上である。引張強度あるいは引張伸びが上記範囲を外れる場合は、 優れた機械的強度が発揮されな ヽおそれがある。
[0050] 本発明の偏光子保護フィルムは、光学的透明性を表すヘイズが、低ければ低!、ほ ど良ぐ好ましくは 5%以下、より好ましくは 3%以下、さらに好ましくは 1. 5%以下、特 に好ましくは 1%以下である。ヘイズが 5%以下であると、フィルムに良好なタリヤー感 を視覚的に与えることができ、さらに 1. 5%以下とすると、窓等の採光部材として使用 した時でも、視認性と採光性がともに得られるため、また、表示装置の前面板として使 用した時でも、表示内容が良好に視認できるため、工業的利用価値が高い。
[0051] 本発明の偏光子保護フィルムは、どのような方法で製造しても良いが、例えば、（メ タ)アクリル系榭脂を主成分として含むフィルムを形成する原料 (榭脂組成物）を、押 出し成形 (Tダイ法やインフレーション法などの溶融押出法)、キャスト成形 (溶融流延 法など）、カレンダー成形に供することによって、フィルムを製造し、その後、好ましく は該フィルムを上記のように延伸させた後に、得られたフィルムの一方の面に、該フィ ルムを膨潤または溶解し得る溶剤を塗布する方法が好ましく例示できる。
[0052] 上記溶剤を塗布する方法としては、任意の適切な方法が採用し得る。例えば、ワイ ヤーバー方式、ドクターブレード方式、浸漬方式等のコート方式で塗工し、その後、 自然にまたは強制的に乾燥させる方法が挙げられる。
[0053] 押出し成形は、ドライラミネーシヨン法のように、加工時に使用される接着剤中の溶 媒、例えば、ドライラミネーシヨン用の接着剤中の有機溶剤を乾燥、飛散させる必要 がなぐ溶媒乾燥工程が不要であり、生産性に優れる。具体的には、 Tダイに連結し た押出し機に原料となる榭脂組成物を供給し、溶融混練後、押出し、水冷して引き取 り、フィルムを成形する方法を例示できる。押出し機のスクリュータイプは単軸または 2 軸であってもよぐ可塑剤または酸ィ匕防止剤などの添加剤を添加してもよ 、。
[0054] 押出し成形温度は適宜設定できるが、原料となる榭脂組成物のガラス転移温度を Tg (°C)とした場合、（Tg + 80) °C〜(Tg+ 180) °Cが好ましぐ（Tg+ 100) °C〜(Tg + 150) °Cがより好ましい。押出し成形温度が低すぎると、榭脂の流動性がなぐ成形 できなくなるおそれがある。押出し成形温度が高すぎると、榭脂粘度が低くなり、成形 物の厚み不均一等の生産安定性に問題が生じるおそれがある。
[0055] 本発明における偏光子保護フィルムを形成する榭脂組成物中には、紫外線吸収剤 、一般的な配合剤、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、位相 差低減剤、艷消し剤、抗菌剤、防かび等が含まれていても良い。
[0056] 偏光子保護フィルムの光学特性として、正面および厚み方向の位相差の大きさが 問題となる。そのため、本発明における偏光子保護フィルムを形成する榭脂組成物 中には、位相差低減剤が含まれていることが好ましい。位相差低減剤としては、例え ば、アクリロニトリル—スチレン系共重合体など、スチレン含有ポリマーが好ましい。位 相差低減剤の添加量としては、（メタ）アクリル系榭脂に対し、 30重量％以下であるこ と力 子ましく、より好ましくは 25重量％以下、さらに好ましくは 20重量％以下である。 この範囲を超えて添加した場合、可視光線を散乱させたり、透明性を損なったりする ため、偏光子保護フィルムとしての特性に欠けてしまうおそれがある。
[0057] 本発明における偏光子保護フィルムは、他の基材に積層して用いることができる。
例えば、ガラス、ポリオレフイン榭脂、ノ、イノくリア層となるエチレンビ-リデン共重合体 、ポリエステル等の基材に対して、接着性榭脂層を含めた多層押出成型や多層イン フレーシヨン成型によって、積層成形することもできる。熱融着性が高い場合には、接 着層を省略することもある。
[0058] 本発明における偏光子保護フィルムは、偏光子保護の用途以外にも、例えば、窓 やカーポート屋根材等の建築用採光部材、窓等の車輛用採光部材、温室等の農業 用採光部材、照明部材、前面フィルタ一等のディスプレイ部材等に積層して用いるこ とができ、また、従来力も (メタ)アクリル系榭脂フィルムが被覆されていた家電の筐体 、車輛内装部材、内装用建築材料、壁紙、化粧板、玄関ドア、窓枠、巾木等にも積層 して用いることができる。
[0059] 〔偏光板〕
本発明の偏光板は、本発明の偏光子保護フィルムと偏光子とを含む偏光板であり、 本発明の偏光子保護フィルムの該フィルムを膨潤または溶解し得る溶剤が塗布され てなる面側に偏光子を有する。本発明の偏光板の好ましい実施形態の 1つは、図 1 に示すように、偏光子 31の一方の面が、接着剤層 32および易接着層 33を介して本 発明の偏光子保護フィルム 34の上記溶剤塗布面側に接着されてなり、偏光子 31の もう一方の面が、接着剤層 35を介して偏光子保護フィルム 36に接着されてなる形態 である。偏光子保護フィルム 36は本発明の偏光子保護フィルムであってもよいし、別 の任意の適切な偏光子保護フィルムであってもよ 、。
[0060] 上記ポリビュルアルコール系榭脂から形成される偏光子は、ポリビュルアルコール 系榭脂フィルムを二色性物質 (代表的には、ヨウ素、二色性染料)で染色してー軸延 伸したものが用いられる。ポリビュルアルコール系榭脂フィルムを構成するポリビュル アルコール系榭脂の重合度は、好ましくは 100〜5000、さらに好ましくは 1400〜40 00である。偏光子を構成するポリビュルアルコール系榭脂フィルムは、任意の適切な 方法 (例えば、榭脂を水または有機溶媒に溶解した溶液を流延成膜する流延法、キ ヤスト法、押出法)で成形され得る。偏光子の厚みは、偏光板が用いられる LCDの目 的や用途に応じて適宜設定され得るが、代表的には 5〜80 /z mである。
[0061] 偏光子の製造方法としては、目的、使用材料および条件等に応じて任意の適切な 方法が採用され得る。代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、膨 潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥工程力 なる一連の製造工程に供する方 法が採用される。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いら れる溶液を含む浴中にポリビニルアルコール系榭脂フィルムを浸漬することにより処 理を行う。膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥の各処理の順番、回数および 実施の有無は、目的、使用材料および条件等に応じて適宜設定され得る。例えば、 いくつかの処理を 1つの工程で同時に行ってもよぐ特定の処理を省略してもよい。よ り詳細には、例えば延伸処理は、染色処理の後に行ってもよぐ染色処理の前に行 つてもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよい。また例えば、 架橋処理を延伸処理の前後に行うことが、好適に採用され得る。また例えば、水洗処 理は、すべての処理の後に行ってもよぐ特定の処理の後のみに行ってもよい。
[0062] 膨潤工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを水で満たし た処理浴 (膨潤浴）中に浸漬することにより行われる。この処理により、ポリビュルアル コール系榭脂フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄するとともに、ポリビ- ルアルコール系榭脂フィルムを膨潤させることで染色ムラ等の不均一性を防止し得る
。膨潤浴には、グリセリンやヨウ化カリウム等が適宜添加され得る。膨潤浴の温度は、 代表的には 20〜60°C程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、代表的には 0. 1〜10 分程度である。
[0063] 染色工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、ヨウ素等 の二色性物質を含む処理浴 (染色浴）中に浸漬することにより行われる。染色浴の溶 液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒 が適量添加されていてもよい。二色性物質は、溶媒 100重量部に対して、代表的に は 0. 1〜1. 0重量部の割合で用いられる。二色性物質としてヨウ素を用いる場合に は、染色浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。染色効率 が改善されるからである。助剤は、溶媒 100重量部に対して、好ましくは 0. 02〜20 重量部、さらに好ましくは 2〜10重量部の割合で用いられる。ヨウ化物の具体例とし ては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニゥ ム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが 挙げられる。染色浴の温度は、代表的には 20〜70°C程度であり、染色浴への浸漬 時間は、代表的には 1〜20分程度である。
[0064] 架橋工程は、代表的には、上記染色処理されたポリビニルアルコール系榭脂フィル ムを、架橋剤を含む処理浴 (架橋浴）中に浸漬することにより行われる。架橋剤として は、任意の適切な架橋剤が採用され得る。架橋剤の具体例としては、ホウ酸、ホウ砂 等のホウ素化合物、ダリオキザール、ダルタルアルデヒド等が挙げられる。これらは、 単独で、または組み合わせて使用され得る。架橋浴の溶液に用いられる溶媒は、水 が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよ い。架橋剤は、溶媒 100重量部に対して、代表的には 1〜10重量部の割合で用いら れる。架橋剤の濃度が 1重量部未満の場合には、十分な光学特性を得ることができ ない場合が多い。架橋剤の濃度が 10重量部を超える場合には、延伸時にフィルムに 発生する延伸力が大きくなり、得られる偏光板が収縮してしまう場合がある。架橋浴 の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。面内に均一な特性が 得られやすいからである。助剤の濃度は、好ましくは 0. 05〜15重量％、さらに好ま しくは 0. 5〜8重量％である。ヨウ化物の具体例は、染色工程の場合と同様である。 架橋浴の温度は、代表的には 20〜70°C程度、好ましくは 40〜60°Cである。架橋浴 への浸漬時間は、代表的には 1秒〜 15分程度、好ましくは 5秒〜 10分である。 [0065] 延伸工程は、上記のように、いずれの段階で行ってもよい。具体的には、染色処理 の後に行ってもよぐ染色処理の前に行ってもよぐ膨潤処理、染色処理および架橋 処理と同時に行ってもよぐ架橋処理の後に行ってもよい。ポリビュルアルコール系 榭脂フィルムの累積延伸倍率は、 5倍以上にすることが必要であり、好ましくは 5〜7 倍、さらに好ましくは 5〜6. 5倍である。累積延伸倍率が 5倍未満である場合には、高 偏光度の偏光板を得ることが困難となる場合がある。累積延伸倍率が 7倍を超える場 合には、ポリビニルアルコール系榭脂フィルム (偏光子）が破断しやすくなる場合があ る。延伸の具体的な方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、湿式 延伸法を採用した場合には、ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、処理浴 (延伸 浴）中で所定の倍率に延伸する。延伸浴の溶液としては、水または有機溶媒 (例えば 、エタノール)などの溶媒中に、各種金属塩、ヨウ素、ホウ素または亜鉛の化合物を添 カロした溶液が好適に用いられる。
[0066] 水洗工程は、代表的には、上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系榭脂 フィルムを、処理浴 (水洗浴）中に浸漬することにより行われる。水洗工程により、ポリ ビュルアルコール系榭脂フィルムの不要残存物を洗 、流すことができる。水洗浴は、 純水であってもよぐヨウ化物（例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム）の水溶液であ つてもよい。ヨウ化物水溶液の濃度は、好ましくは 0. 1〜10質量％である。ヨウ化物 水溶液には、硫酸亜鉛、塩ィ匕亜鉛などの助剤を添加してもよい。水洗浴の温度は、 好ましくは 10〜60°C、さらに好ましくは 30〜40°Cである。浸漬時間は、代表的には 1秒〜 1分である。水洗工程は 1回だけ行ってもよぐ必要に応じて複数回行ってもよ い。複数回実施する場合、各処理に用いられる水洗浴に含まれる添加剤の種類や 濃度は適宜調整され得る。例えば、水洗工程は、ポリマーフィルムをヨウ化カリウム水 溶液 (0. 1〜10質量％、 10〜60°C)に 1秒〜 1分浸漬する工程と、純水ですすぐェ 程とを含む。
[0067] 乾燥工程としては、任意の適切な乾燥方法 (例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾 燥）が採用され得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には 20〜8 0°Cであり、乾燥時間は代表的には 1〜： LO分である。以上のようにして、偏光子が得 られる。 [0068] 本発明の偏光板においては、上記偏光子と本発明の偏光子保護フィルムとを含む 力 偏光子保護フィルムと偏光子との間に接着剤層を有することが好ましい。
[0069] 上記接着剤層は、ポリビュルアルコール系接着剤力も形成される層であることが好 ましい。ポリビニルアルコール系接着剤は、ポリビュルアルコール系榭脂と架橋剤を 含有する。
[0070] 上記ポリビニルアルコール系榭脂は、特に限定されな 、が、例えば、ポリ酢酸ビ- ルをケン化して得られたポリビュルアルコール；その誘導体；更に酢酸ビニルと共重 合性を有する単量体との共重合体のケン化物；ポリビニルアルコールをァセタール化 、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコ ール;などが挙げられる。前記単量体としては、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロ トン酸、ィタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類；ェ チレン、プロピレン等の a—ォレフイン、 （メタ）ァリルスルホン酸（ソーダ）、スルホン酸 ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、 N—メチロー ルアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、 N—ビュルピロリドン、 N ビュルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらポリビュルアルコ一ル系榭脂は 1 種のみ用 ヽても良 、し 2種以上を併用しても良 、。
[0071] 上記ポリビニルアルコール系榭脂は、接着性の点からは、平均重合度が好ましくは 100〜3000、より好ましくは 500〜3000であり、平均ゲンィ匕度力 S好ましくは 85〜： LO 0モル0 /0、より好ましくは 90〜： LOOモル0 /0である。
[0072] 上記ポリビニルアルコール系榭脂としては、ァセトァセチル基を有するポリビニルァ ルコール系榭脂を用いることができる。ァセトァセチル基を有するポリビュルアルコー ル系榭脂は、反応性の高 、官能基を有するポリビニルアルコール系接着剤であり、 偏光板の耐久性が向上する点で好まし 、。
[0073] ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系榭脂は、ポリビュルアルコール 系榭脂とジケテンとを公知の方法で反応して得られる。例えば、ポリビニルアルコー ル系榭脂を酢酸等の溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加する方法、ポリ ビュルアルコール系榭脂をジメチルホルムアミドまたはジォキサン等の溶媒にあらか じめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法等が挙げられる。また、ポリビニル アルコールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法が挙げられる。
[0074] ァセトァセチル基を有するポリビニルアルコール系榭脂のァセトァセチル基変性度 は、 0. 1モル％以上であれば特に制限はない。 0. 1モル％未満では接着剤層の耐 水性が不十分であり不適当である。ァセトァセチル基変性度は、好ましくは 0. 1〜40 モル0 /0、さらに好ましくは 1〜20モル％である。ァセトァセチル基変性度力 0モル％ を超えると架橋剤との反応点が少なくなり、耐水性の向上効果が小さい。ァセトァセ チル基変性度は NMRにより測定した値である。
[0075] 上記架橋剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤に用いられているものを特に 制限なく使用できる。架橋剤は、ポリビュルアルコール系榭脂と反応性を有する官能 基を少なくとも 2つ有する化合物を使用できる。例えば、エチレンジァミン、トリエチレ ンァミン、へキサメチレンジァミン等のアルキレン基とアミノ基を 2個有するアルキレン ジァミン類（なかでもへキサメチレンジァミンが好ましい）；トリレンジイソシァネート、水 素化トリレンジイソシァネート、トリメチレンプロパントリレンジイソシァネートァダクト、ト リフエ-ノレメタントリイソシァネート、メチレンビス（4—フエ-ノレメタントリイソシァネート、 イソホロンジイソシァネートおよびこれらのケトォキシムブロック物またはフエノールブ ロック物等のイソシァネート類；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレ ングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、 1, 6 一へキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー テル、ジグリシジルァ二リン、ジグリシジルァミン等のエポキシ類；ホルムアルデヒド、ァ セトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類；グリオ キザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレイン ジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメ ラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、ァセトグァナミ ン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ ホルムアルデヒド榭脂 ；更にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の 二価金属、又は三価金属の塩及びその酸ィ匕物；などが挙げられる。架橋剤としては、 メラミン系架橋剤が好ましぐ特にメチロールメラミンが好適である。
[0076] 上記架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系榭脂 100重量部に対して、好まし くは 0. 1〜35重量部、より好ましくは 10〜25重量部である。一方、耐久性をより向上 させるには、ポリビュルアルコール系榭脂 100重量部に対して、架橋剤を 30重量部 を超え 46重量部以下の範囲で配合することができる。特に、ァセトァセチル基を含有 するポリビュルアルコール系榭脂を用いる場合には、架橋剤の使用量を 30重量部を 超えて用いるのが好ましい。架橋剤を 30重量部を超え 46重量部以下の範囲で配合 することにより、耐水性が向上する。
[0077] なお、上記ポリビュルアルコール系接着剤には、さらにシランカップリング剤、チタン カップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤 、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。
[0078] 本発明の偏光子保護フィルムは、偏光子と接する面に接着性向上のために易接着 処理を施すことができる。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、低圧 UV 処理、ケン化処理等の表面処理が挙げられる。
[0079] 本発明の偏光子保護フィルムは、偏光子と接する面に接着性向上のために、易接 着層（アンカー層）を形成することが好ま 、。
[0080] 上記易接着層としては、例えば、反応性官能基を有するシリコーン層が挙げられる 。反応性官能基を有するシリコーン層の材料は、特に制限されないが、例えば、イソ シァネート基含有のアルコキシシラノール類、アミノ基含有アルコキシシラノール類、 メルカプト基含有アルコキシシラノール類、カルボキシ含有アルコキシシラノール類、 エポキシ基含有アルコキシシラノール類、ビュル型不飽和基含有アルコキシシラノー ル類、ハロゲン基含有アルコキシラノール類、イソシァネート基含有アルコキシシラノ ール類が挙げられ、アミノ系シラノールが好ましい。さらに上記シラノールを効率よく 反応させるためのチタン系触媒や錫系触媒を添加することにより、接着力を強固にす ることができる。また上記反応性官能基を有するシリコーンに他の添加剤を加えても よい。具体的にはさらにはテルペン榭脂、フエノール榭脂、テルペン-フエノール榭脂 、ロジン榭脂、キシレン榭脂などの粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱 安定剤などの安定剤等を用いても良 、。
[0081] 上記反応性官能基を有するシリコーン層は公知の技術により塗工、乾燥して形成さ れる。シリコーン層の厚みは、乾燥後で、好ましくは 1〜： LOOnm、さらに好ましくは 10 〜80nmである。塗工の際、反応性官能基を有するシリコーンを溶剤で希釈してもよ い。希釈溶剤は特に制限はされないが、アルコール類があげられる。希釈濃度は特 に制限されないが、好ましくは 1〜5重量％、より好ましくは 1〜3重量％である。
[0082] 上記接着剤層の形成は、上記接着剤を偏光子保護フィルムの 、ずれかの側または 両側、偏光子のいずれかの側または両側に塗布することにより行う。偏光子保護フィ ルムと偏光子とを貼り合せた後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層 を形成する。接着剤層を形成した後にこれを貼り合わせることもできる。偏光子と偏光 子保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。加熱乾 燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。
[0083] 接着剤層の厚みは、乾燥後の厚みで厚くなりすぎると、偏光子保護フィルムの接着 性の点で好ましくないことから、好ましくは 0. 01〜10 /ζ πι、さらに好ましくは 0. 03〜 5 μ mで &)る。
[0084] 偏光子への偏光子保護フィルムの貼り合わせは、偏光子の両面に、前記偏光子保 護フィルムの一方の側で接着することができる。
[0085] また、偏光子の偏光子保護フィルムの貼り合わせは、偏光子の片面に前記偏光子 保護フィルムの一方の側で接着し、もう一方の片面にセルロース系榭脂フィルムを貼 り合わせることがでさる。
[0086] 上記セルロール系榭脂フィルムは特には限定されないが、トリァセチルセルロール が透明性、接着性の点で好ましい。セルロース系榭脂フィルムの厚さは、好ましくは 3 0〜： LOO μ m、より好ましくは 40〜80 μ mである。厚さ力 30 μ mより薄いとフイノレム強 度が低下し作業性が劣り、 100 mより厚いと耐久性において光透過率の低下が著 しくなる。
[0087] 本発明にかかる偏光板は、最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有していても 良!、 (このような偏光板を粘着型偏光板と称することがある)。特に好ま 、形態として 、上記偏光子保護フィルムの偏光子が接着されていない側に、他の光学フィルムや 液晶セル等の他部材と接着するための粘着剤層を設けることができる。
[0088] 上記粘着剤層を形成する粘着剤は、特に限定されないが、例えばアクリル系重合 体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ 素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いること ができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集 性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用い 得る。特に、炭素数力 〜12のアクリル系ポリマーよりなるアクリル系粘着剤が好まし い。
[0089] また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による 光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひ 、ては高品質で耐久性に優れる液晶表 示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層が好ましい
[0090] 上記粘着剤層は、例えば天然物や合成物の榭脂類、特に、粘着性付与榭脂や、 ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等カゝらなる充填剤や顔料、着 色剤、酸化防止剤などの粘着剤層に添加されることの添加剤を含有して 、てもよ 、。
[0091] また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などであってもよ!/ヽ。
[0092] 上記粘着剤層の付設は、適宜な方式で行!、うる。その例としては、例えばトルエン や酢酸ェチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマー またはその組成物を溶解又は分散させた 10〜40重量％程度の粘着剤溶液を調製 し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィル ム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着剤層を形成して それを偏光子保護フィルム面に移着する方式などがあげられる。
[0093] 粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板の片面又は両面 に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板の表裏において異なる組成 や種類や厚さ等の粘着剤層とすることもできる。
[0094] 粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、好ましくは 1 〜40 μ mであり、より好ましくは 5〜30 μ mであり、特に好ましくは 10〜25 μ mである 。 1 μ mより薄いと耐久性が悪くなり、また、 40 mより厚くなると発泡などによる浮き や剥がれが生じやすく外観不良となる。
[0095] 上記偏光子保護フィルムと上記粘着剤層との間の密着性を向上させるために、そ の層間にアンカー層を設けることも可能である。 [0096] 上記アンカー層としては、好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、分子中にアミノ基 を含むポリマー類力 選ばれるアンカー層が用いられ、特に好ましくは分子中にアミ ノ基を含んだポリマー類が使用される。分子中にアミノ基を含んだポリマーは、分子 中のアミノ基が、粘着剤中のカルボキシル基や、導電性ポリマー中の極性基と反応も しくはイオン性相互作用などの相互作用を示すため、良好な密着性が確保される。
[0097] 分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、例えば、ポリエチレンィミン、ポリアリル ァミン、ポリビュルァミン、ポリビュルピリジン、ポリビュルピロリジン、前述アクリル系粘 着剤の共重合モノマーで示したジメチルアミノエチルアタリレート等の含ァミノ基含有 モノマーの重合体などを挙げることができる。
[0098] 上記アンカー層に帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を添加することもでき る。帯電防止性付与のための帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系、ポリア二 リン、ポリチォフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系、酸化スズ、 酸ィ匕アンチモン、酸化インジウム等の金属酸ィ匕物系などが挙げられるが、特に光学 特性、外観、帯電防止効果、および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という 観点から、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリア-リン、ポリチ オフヱンなどの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ま しく使用される。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分 散性導電性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム 基材の変質を抑える事が出来るためである。
[0099] なお本発明にお!/ヽて、上記した偏光板を形成する偏光子や偏光子保護フィルム等 、また粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフエノ ール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物ゃシァノアクリレート系化合物、ニッケル 錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能を もたせたものなどであってもよ 、。
[0100] 本発明の偏光板は、液晶セルの視認側、ノ ックライト側のどちらか片側に設けても、 両側に設けてもよぐ限定されない。
[0101] 次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は本発 明の偏光板を少なくとも 1枚含む。ここでは一例として液晶表示装置について説明す るが、本発明が偏光板を必要とするあらゆる表示装置に適用され得ることはいうまで もない。本発明の偏光板が適用可能な画像表示装置の具体例としては、エレクトロル ミネッセンス (EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ (PD)、電界放出ディスプレイ (F ED : Field Emission Display)のような自発光型表示装置が挙げられる。図 2は、 本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。図示例では 透過型液晶表示装置について説明するが、本発明が反射型液晶表示装置等にも適 用されることは 、うまでもな!/、。
[0102] 液晶表示装置 100は、液晶セル 10と、液晶セル 10を挟んで配された位相差フィル ム 20、 20'と、位相差フィルム 20、 20'の外側に配された偏光板 30、 30'と、導光板 40と、光源 50と、リフレタター 60とを備える。偏光板 30、 30'は、その偏光軸が互い に直交するようにして配置されている。液晶セル 10は、一対のガラス基板 11、 11 'と 、該基板間に配された表示媒体としての液晶層 12とを有する。一方の基板 11には、 液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子 (代表的には TFT)と、このスイツ チング素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を与える信号線とが設けら れている（いずれも図示せず)。他方のガラス基板 11 'には、カラーフィルターを構成 するカラー層と遮光層（ブラックマトリックス層）とが設けられている（いずれも図示せず ) o基板 11、 11，の間隔（セルギャップ）は、スぺーサー 13によって制御されている。 本発明の液晶表示装置においては、偏光板 30、 30'の少なくとも 1つとして、上記記 載の本発明の偏光板が採用される。
[0103] 例えば、 TN方式の場合には、このような液晶表示装置 100は、電圧無印加時には 液晶層 12の液晶分子が、偏光軸を 90度ずらすような状態で配列している。そのよう な状態においては、偏光板によって一方向の光のみが透過した入射光は、液晶分 子によって 90度ねじられる。上記のように、偏光板はその偏光軸が互いに直交するよ うにして配置されているので、他方の偏光板に到達した光 (偏光）は、当該偏光板を 透過する。したがって、電圧無印加時には、液晶表示装置 100は白表示を行う（ノー マリホワイト方式)。一方、このような液晶表示装置 100に電圧を印加すると、液晶層 1 2内の液晶分子の配列が変化する。その結果、他方の偏光板に到達した光 (偏光） は、当該偏光板を透過できず、黒表示となる。このような表示の切り替えを、ァクティ ブ素子を用いて画素ごとに行うことにより、画像が形成される。
実施例
[0104] 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限 定されない。なお、特に示さない限り、実施例中の部およびパーセントは重量基準で ある。
[0105] 〈質量平均分子量〉
昭和電工 (株）製の Shodex GPC system— 21Hを用い、ポリスチレン換算で測 し 7こ。
[0106] く Tg (ガラス転移温度、 TGと称することもある） >
重合体をー且テトラヒドロフランに溶解し、過剰のへキサンもしくはトルエンへ投入し て再沈殿を行い、ろ過して取り出した沈殿物を減圧乾燥（ImmHg d. 33hPa)、 3 時間以上)することによって揮発成分を除去し、得られた榭脂につ 、て DSC装置 (リ ガク (株)製、 DSC8230)を用いて測定した。
[0107] 〈脱アルコール反応率 (ラタトン環化率)〉
脱アルコール反応率を、重合で得られた重合体組成からすべての水酸基がメタノ ールとして脱アルコールした際に起こる重量減少量を基準にし、ダイナミック TG測定 において重量減少が始まる前の 150°C力も重合体の分解が始まる前の 300°Cまでの 脱アルコール反応による重量減少から求めた。
すなわち、ラタトン環構造を有した重合体のダイナミック TG測定にぉ 、て 150°Cか ら 300°Cまでの間の重量減少率の測定を行い、得られた実測重量減少率を (X)とす る。他方、当該重合体の組成から、その重合体組成に含まれる全ての水酸基がラクト ン環の形成に関与するためアルコールになり脱アルコールすると仮定した時の理論 重量減少率 (すなわち、その組成上にぉ 、て 100%脱アルコール反応が起きたと仮 定して算出した重量減少率)を (Y)とする。なお、理論重量減少率 (Y)は、より具体 的には、重合体中の脱アルコール反応に関与する構造 (水酸基)を有する原料単量 体のモル比、すなわち当該重合体組成における前記原料単量体の含有率力 算出 することができる。これらの値 (X、 Y)を脱アルコール計算式：
1 （実測重量減少率 (X) Z理論重量減少率 (Y) ) に代入してその値を求め、％で表記すると、脱アルコール反応率 (ラタトン環化率）が 得られる。
[0108] 〈メルトフローレート〉
メルトフローレートは、 JIS—K6874に基づき、試験温度 240°C、荷重 10kgで測定 した。
[0109] 〈リワーク試験〉
偏光板の片面に粘着加工を施し、ガラス板に貼付け試験サンプルとした。一つの 角より対角線方向へ ImmZsecの速度で 90度方向へ剥離し、剥離位置の確認を行 つた。判定は以下のように行った。
〇：粘着剤とガラス板との界面で剥離
X：偏光子保護フィルムと偏光子との界面で剥離
[0110] 〈屈曲試験〉
得られた偏光板を、屈曲径 3mmで上下に屈曲させ、ハガレの有無を確認した。判 定は以下のように行った。
〇：偏光子保護フィルムと偏光子との界面で剥離なし
X：偏光子保護フィルムと偏光子との界面で剥離あり
[0111] 〔製造例 1：偏光子の製造〕
厚さ 80 μ mのポリビュルアルコールフィルムを、 5重量％ (重量比：ヨウ素 Zヨウ化力 リウム = 1Z10)のヨウ素水溶液中で染色した。次いで、 3重量％のホウ酸および 2重 量％ヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬し、さらに 4重量％のホウ酸および 3重量％ のヨウ化カリウムを含む水溶液中で 6. 0倍まで延伸した後、 5重量％のヨウ化カリウム 水溶液に浸漬した。その後、 40°Cのオーブンで 3分間乾燥を行い、厚さ 30 mの偏 光子を得た。
[0112] 〔製造例 2：ラタトン環含有アクリル系榭脂の製造〕
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた 30L反応釜に、 8000gの メタクリル酸メチル（MMA)、 2000gの 2—（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（MH MA)、 lOOOOgのトルエンを仕込み、これに窒素を通じつつ 105°Cまで昇温し、還流 したところで、開始剤として 10. Ogのターシャリーアミノレパーォキシイソノナノエート（ ァトフイナ吉富製、商品名：ルバゾール 570)を添加すると同時に、 20. Ogの開始剤 と 100gのトルエン力もなる溶液を 4時間かけて滴下しながら、還流下（約 105〜： L 10 °C)で溶液重合を行 、、さらに 4時間かけて熟成を行った。
得られた重合体溶液に、 10gのリン酸ステアリル Zリン酸ジステアリル混合物 (堺ィ匕 学製、商品名： Phoslex A— 18)をカ卩え、還流下 (約 90〜110°C)で 5時間、環化縮 合反応を行った。次いで、上記環化縮合反応で得られた重合体溶液を、バレル温度 260。C、回転数 100rpm、減圧度 13. 3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベン卜 数 1個、フォアベント数 4個のベントタイプスクリュー二軸押出し機（Φ =29. 75mm, L/D = 30)に、榭脂量換算で 2. OkgZ時間の処理速度で導入し、該押出し機内で 環化縮合反応と脱揮を行い、押出すことにより、透明なラタトン環含有アクリル系榭脂 ペレットを得た。
ラタトン環含有アクリル系榭脂ペレットのラタトン環化率は 97. 0%、質量平均分子 量は 147700、メルトフローレートは 11. OgZlO分、 Tg (ガラス転移温度）は 130°C であった。
[0113] 〔製造例 3 :ポリビニルアルコール系接着剤水溶液の調製〕
ァセトァセチル基変性したポリビニルアルコール榭脂 100重量部（ァセチルイ匕度 13 %)に対してメチロールメラミン 20重量部を含む水溶液を、濃度 0. 5重量％になるよ うに調整したポリビュルアルコール系接着剤水溶液を調製した。
[0114] 〔実施例 1〕
押出機に、上記で得られたラタトン環含有アクリル系榭脂 (ラタトン環化率は 20%) を供給し、 250°Cで溶融混鍊後、 Tダイ力 押出して、冷却ロールで水冷して引取り、 厚み 100 mのフィルムを得た。この後、逐次二軸押出機で、縦延伸 1. 8倍 (加熱温 度 140°C)、つづいて横延伸 2. 4倍 (加熱温度 140°C)し、厚み 30 mの二軸延伸 フイノレムを得た。
得られた二軸延伸フィルムの一方の面に、ワイヤーバーを用いて塩化メチレンを塗 ェし、室温で風乾させた。
続いて、シランカップリング剤 (東レダウ株式会社製、商品名： APZ— 6661) 100部 に対しイソプロピルアルコールを 66. 7部加えることにより調製した溶液を、ワイヤー バー # 5で塗布し、 90°Cで 2分乾燥させた。蒸発後のアンカー層の厚みは 50nmで めつに。
上記で得られたポリビニルアルコール系接着剤水溶液を、上記フィルムのアンカー 層側と、偏光子の間に流し込みながら圧着させ、 70°Cで 10分乾燥させることで偏光 板 (1)を作製した。
偏光板（1)のリワーク試験および屈曲試験の結果を表 1に示した。
[0115] 〔実施例 2〕
塩化メチレンの代わりに酢酸ェチルを用いた以外は実施例 1と同様に行 、、偏光板 (2)を作製した。
偏光板（2)のリワーク試験および屈曲試験の結果を表 1に示した。
[0116] 〔実施例 3〕
塩化メチレンの代わりにメチルェチルケトンを用いた以外は実施例 1と同様に行い、 偏光板 (3)を作製した。
偏光板（3)のリワーク試験および屈曲試験の結果を表 1に示した。
[0117] 〔実施例 4〕
塩化メチレンの代わりにメチルイソプチルケトンを用いた以外は実施例 1と同様に行 い、偏光板 (4)を作製した。
偏光板 (4)のリワーク試験および屈曲試験の結果を表 1に示した。
[0118] 〔比較例 1〕
得られた二軸延伸フィルムに塩化メチレンを塗工する代わりに放電量 133w · min Zm2にてコロナ処理を施した以外は実施例 1と同様に行い、偏光板 (CI)を作製した 偏光板 (C1)のリワーク試験および屈曲試験の結果を表 1に示した。
[0119] [表 1] 偏) tfe' リヮ一ク纖 屈曲試験
麵例 1 ( 1 ) 〇 〇
例 2 ( 2 ) 〇 〇
雄例 3 ( 3 ) 〇 〇
実施例 4 (4 ) 〇 〇
職例 1 (C 1 ) X X [0120] 実施例 1〜4の結果が示すように、（メタ)アクリル系榭脂を主成分として含むフィル ムの一方の面を特定の溶剤で処理することにより、偏光子との接着性に優れた偏光 子保護フィルムを提供することができ、このような偏光子保護フィルムと偏光子を含む 偏光板においては、偏光子保護フィルムと偏光子との接着性に優れ、非常に剥離し 難いことが判る。
産業上の利用可能性
[0121] 本発明の偏光子保護フィルムは、各種画像表示装置 (液晶表示装置、有機 EL表 示装置、 PDP等）に好適に用いることができる。

Claims

請求の範囲
[1] (メタ）アクリル系榭脂を主成分として含むフィルムの一方の面に、該フィルムを膨潤 または溶解し得る溶剤が塗布されてなる、偏光子保護フィルム。
[2] 前記 (メタ)アクリル系榭脂が、ラタトン環を有する (メタ)アクリル系榭脂である、請求 項 1に記載の偏光子保護フィルム。
[3] 請求項 1または 2に記載の偏光子保護フィルムの該フィルムを膨潤または溶解し得 る溶剤が塗布されてなる面側に偏光子を有する、偏光板。
[4] 前記偏光子保護フィルムと偏光子との間に接着剤層を有する、請求項 3に記載の 偏光板。
[5] 前記接着剤層が、ポリビニルアルコール系接着剤力も形成される層である、請求項 4に記載の偏光板。
[6] 最外層の少なくとも一方として粘着剤層をさらに有する、請求項 3から 5までのいず れかに記載の偏光板。
[7] 請求項 3から 6までのいずれかに記載の偏光板を少なくとも 1枚含む、画像表示装 置。
PCT/JP2006/322376 2005-11-18 2006-11-09 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置 WO2007058115A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005-333583 2005-11-18
JP2005333583A JP4849665B2 (ja) 2005-11-18 2005-11-18 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007058115A1 true WO2007058115A1 (ja) 2007-05-24

Family

ID=38048502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/322376 WO2007058115A1 (ja) 2005-11-18 2006-11-09 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP4849665B2 (ja)
KR (1) KR100973454B1 (ja)
CN (2) CN101310200A (ja)
TW (1) TW200736678A (ja)
WO (1) WO2007058115A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009054375A1 (ja) * 2007-10-22 2009-04-30 Nitto Denko Corporation 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
WO2009054376A1 (ja) * 2007-10-24 2009-04-30 Nitto Denko Corporation 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009042457A (ja) * 2007-08-08 2009-02-26 Nitto Denko Corp 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2009098653A (ja) 2007-09-27 2009-05-07 Nitto Denko Corp 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5204608B2 (ja) * 2007-10-10 2013-06-05 日東電工株式会社 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5204616B2 (ja) * 2007-10-24 2013-06-05 日東電工株式会社 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5204629B2 (ja) * 2007-11-29 2013-06-05 日東電工株式会社 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5231181B2 (ja) 2007-11-30 2013-07-10 日東電工株式会社 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5588626B2 (ja) 2008-08-04 2014-09-10 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置
KR101243714B1 (ko) * 2009-02-12 2013-03-13 주식회사 엘지화학 편광판 보호필름의 표면처리 방법 및 편광판 제조방법
KR101197164B1 (ko) 2009-02-20 2012-11-02 주식회사 엘지화학 변성 폴리비닐알코올계 수지, 이를 포함하는 접착제, 편광판 및 표시장치
WO2013027833A1 (ja) 2011-08-25 2013-02-28 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 光重合性組成物、光重合性コーティング剤、積層体及び偏光板
JP6342791B2 (ja) 2013-12-27 2018-06-13 住友化学株式会社 偏光板用保護フィルム及びそれを用いた偏光板
JP2016021034A (ja) * 2014-04-08 2016-02-04 株式会社巴川製紙所 保護フィルム、フィルム積層体および偏光板
KR20160093885A (ko) * 2015-01-30 2016-08-09 동우 화인켐 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
JP6201025B1 (ja) * 2016-10-14 2017-09-20 住友化学株式会社 偏光子、偏光板及び画像表示装置
KR102027568B1 (ko) * 2017-02-01 2019-11-14 삼성에스디아이 주식회사 편광판, 편광판의 제조방법 및 이를 포함하는 광학표시장치

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09272169A (ja) * 1996-04-04 1997-10-21 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 光学積層体
JP2004168882A (ja) * 2002-11-20 2004-06-17 Toray Ind Inc 共重合体およびその製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3942436B2 (ja) * 2001-07-19 2007-07-11 日東電工株式会社 偏光板およびその製造方法、偏光板用保護フィルム、偏光板を用いた光学フイルムならびに画像表示装置
JP2005070744A (ja) * 2003-08-05 2005-03-17 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板及び表示装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09272169A (ja) * 1996-04-04 1997-10-21 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 光学積層体
JP2004168882A (ja) * 2002-11-20 2004-06-17 Toray Ind Inc 共重合体およびその製造方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009054375A1 (ja) * 2007-10-22 2009-04-30 Nitto Denko Corporation 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
US8331025B2 (en) 2007-10-22 2012-12-11 Nitto Denko Corporation Polarizing plate, manufacturing method thereof, optical film and image display
TWI386692B (zh) * 2007-10-22 2013-02-21 Nitto Denko Corp A polarizing plate, a method for manufacturing the same, an optical film, and an image display device
CN101836139B (zh) * 2007-10-22 2013-03-13 日东电工株式会社 偏振片、其制造方法、光学薄膜和图像显示装置
WO2009054376A1 (ja) * 2007-10-24 2009-04-30 Nitto Denko Corporation 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
TWI408425B (zh) * 2007-10-24 2013-09-11 Nitto Denko Corp Polarizing plate, optical film and image display device
US8824047B2 (en) 2007-10-24 2014-09-02 Nitto Denko Corporation Polarizing plate, optical film and image display

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080066732A (ko) 2008-07-16
CN102707364B (zh) 2015-07-08
JP4849665B2 (ja) 2012-01-11
CN101310200A (zh) 2008-11-19
TW200736678A (en) 2007-10-01
KR100973454B1 (ko) 2010-08-02
TWI327651B (ja) 2010-07-21
JP2007140092A (ja) 2007-06-07
CN102707364A (zh) 2012-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2007058115A1 (ja) 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP4751312B2 (ja) 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP5268083B2 (ja) 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
WO2006112207A1 (ja) 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP5470336B2 (ja) 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP5075813B2 (ja) 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
KR101251082B1 (ko) 편광자 보호 필름, 편광판 및 화상 표시 장치
WO2007010788A1 (ja) 偏光板、および画像表示装置
JP4895290B2 (ja) 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2012133377A (ja) 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP4859038B2 (ja) 偏光板、および画像表示装置
JP2009025762A (ja) 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP5068105B2 (ja) 非晶性樹脂フィルムの製造方法、非晶性樹脂フィルム、偏光板、および画像表示装置
WO2007000961A1 (ja) 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2007010756A (ja) 偏光板および画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680042524.0

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020087010201

Country of ref document: KR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 06823263

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1