JPH09197128A - 偏光板用保護フィルムおよびそれを用いた偏光板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 作業上安全で環境に悪影響を及ぼず、接着性
の優れた偏光板用保護フィルムを提供し、そして耐久性
に優れた偏光板を提供すること。 【解決手段】 透明樹脂フィルムの少なくとも偏光膜が
存在する側に、スチレン類若しくはビニルエステル類と
無水マレイン酸の共重合物、又は／及び該共重合物の加
水分解物、並びに、ポリアクリル酸エステル若しくはポ
リメタクリル酸エステルを含有する層を有することを特
徴とする偏光板用保護フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、偏光板用保護フィ
ルム及びそれを用いた偏光板に関し、特に耐久性に優れ
た偏光板用保護フィルム並びに偏光板に関する。

【０００２】

【従来の技術】染色一軸延伸されたポリビニルアルコー
ル（以下「ＰＶＡ」という。）フィルムである偏光膜
に、セルローストリアセテート（以下「ＴＡＣ」とい
う。）フィルムを保護フィルムとして張り合わせた偏光
板は、広く液晶表示素子として、電卓の表示部、パソコ
ン、ワープロ等で利用されている。近年更に自動車搭載
用の液晶ディスプレー等のように過酷な環境下で使用さ
れたり、大型液晶テレビのディスプレー等に用いられる
ようになりつつある液晶用偏光板には、より耐久性が求
められている。

【０００３】従来、偏光板用保護フィルムとして最も広
く使用されているのは、ＴＡＣフィルムを予めアルカリ
液で表面をケン化処理したものであって、これをＰＶＡ
系接着剤等で偏光膜と張り合わせて偏光板を作成してい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ようなアルカリ液ケン化処理してできた保護フィルムを
作成するには高濃度アルカリ液を使用するため、作業安
全上充分に留意しなければならず、そのため生産効率は
満足できるものではなかった。また、アルカリ液ケン化
処理は特定の透明樹脂フィルムには有効であるが、すべ
ての透明樹脂フィルムに適用できるものというわけでは
なく、種々の透明樹脂フィルムを偏光板用保護フィルム
として用いたい場合には、新たな易接着手段が必要にな
っていた。また、優れた偏光板を作成するには偏光板用
保護フィルムと偏光膜との接着の良さが重要であり、優
れた接着性を付与する手段が必要であった。

【０００５】すなわち、本発明の第１の目的は、耐久性
に優れた偏光板を作成するための偏光板用保護フィルム
を提供することにある。

【０００６】本発明の第２の目的は、偏光膜と接着し易
い偏光板用保護フィルムを提供することにある。

【０００７】本発明の第３の目的は、作業上安全で環境
に悪影響を及ぼさない方法により接着性の優れた偏光板
用保護フィルムを提供することにある。

【０００８】そして、本発明の第４の目的は、耐久性に
優れた偏光板を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明の構
成により達成することができた。即ち、 （１）透明樹脂フィルムの少なくとも偏光膜が存在する
側に、スチレン類、ビニルエステル類、無水マレイン酸
類、アクリル酸エステル類又はメタクリル酸エステル類
から選ばれる単量体を主成分とする重合体若しくはその
加水分解物、または複数種の単量体を主成分とする共重
合体若しくはその加水分解物の、２種以上の組み合わせ
混合物を含有する層を有することを特徴とする偏光板用
保護フィルム。

【００１０】（２）透明樹脂フィルムの少なくとも偏光
膜が存在する側に、スチレン類、ビニルエステル類、無
水マレイン酸類、アクリル酸エステル類又はメタクリル
酸エステル類から選ばれる単量体を主成分とする重合体
若しくはその加水分解物、または複数種の単量体を主成
分とする共重合体若しくはその加水分解物の、２種以上
の組み合わせ混合物を含有する層の上に、少なくとも１
種の親水性高分子化合物を含む層を有することを特徴と
する偏光板用保護フィルム。

【００１１】（３）上述のような偏光板用保護フィルム
を用いた偏光板。

【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１３】本発明に係る組み合わせ混合物作成に用い
る単量体について説明する。

【００１４】本発明に係るスチレン類としては、例えば
スチレン、置換基を有するスチレン（置換基としては、
ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、フロロメ
チル基、低級アルキル基等）等が挙げられる。

【００１５】本発明に係るビニルウテル類としては、例
えば酢酸ビニル、フロロ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等が挙げられる。

【００１６】本発明に係る無水マレイン酸類としては、
例えば無水マレイン酸、シトラコン酸無水物やピロシン
コン酸無水物、γ−メチルシトラコン酸無水物やキセロ
ン酸無水物のようにアルキル基を有する無水マレイン酸
等が挙げられる。

【００１７】本発明に係るアクリル酸エステル類として
は、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
オクチルアクリレート、クロロエチルアクリレート、ア
セトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルア
クリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、フルフリルアクリレート、フェニルアクリ
レート、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート（付加モル数ｎ＝９）等が挙げられる。

【００１８】本発明に係るメタクリル酸エステル類とし
ては、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、オクチルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、スルホプロピルメ
タクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチル
メタクリレート、フェニルメタクリレート、ナフチルメ
タクリレート、２−メトキシメタクリレート、ω−メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート等が挙げら
れる。

【００１９】本発明に係るスチレン類、ビニルエステル
類、無水マレイン酸類、アクリル酸エステル類、又はそ
の加水分解物、又は複数種の単量体を主成分とする共重
合体若しくはその加水分解物の２種以上の組み合わせ混
合物としては、 ａ．スチレン類又はビニルエステル類、ｂ．無水マレイ
ン酸類、ｃ．アクリル酸エステル類又はメタクリル酸エ
ステル類のうち、ａ、ｂ、ｃ各々から選ばれる単量体を
主成分とする重合体若しくは無水マレイン酸の場合はそ
の加水分解物、又は複数種の単量体を主成分とする共重
合体若しくは無水マレイン酸を含む場合はその加水分解
物の、２種以上の組み合わせ混合物であることが、本発
明の効果を奏するうえで好ましい。

【００２０】後述する本発明の透明樹脂フィルムのう
ち、いずれを用いるかによって前述ａ、ｂ、ｃから選ば
れる単量体の好ましいものが選びだせるが、例えばポリ
カーボネート系フィルムの場合は、無水マレイン酸類及
びアクリル酸エステル類若しくはメタクリル酸エステル
類が含まれている場合が、本発明の効果を奏するうえで
特に好ましい。

【００２１】また例えばシンジオタクチックポリスチレ
ン系フィルムの場合は、無水マレイン酸類及びスチレン
類若しくはビニルエステル類が含まれている場合が、本
発明の効果を奏するうえで特に好ましい。

【００２２】例えば、ポリカーボネート系フィルムを用
いる場合は、スチレン類若しくはビニルエステル類及び
無水マレイン酸類の共重合物またはその加水分解物とポ
リアクリル酸エステル類若しくはポリメタクリル酸エス
テル類との組み合わせ混合物、スチレン類若しくはビニ
ルエステル類及び無水マレイン酸類の共重合物またはそ
の加水分解物と、無水マレイン酸類及びアクリル酸エス
テル類若しくはメタクリル酸エステル類の共重合物また
はその加水分解物の組み合わせ混合物、スチレン類若し
くはビニルエステル類及び無水マレイン酸類の共重合物
またはその加水分解物と、無水マレイン酸類及びアクリ
ル酸エステル類若しくはメタクリル酸エステル類の共重
合物またはその加水分解物とポリアクリル酸エステル類
若しくはポリメタクリル酸エステル類の組み合わせ混合
物、のようなものが本発明の効果を奏するうえで特に好
ましい。

【００２３】また例えばシンジオタクチックポリスチレ
ン系フィルムを用いるような場合は、スチレン類若しく
はビニルエステル類及び無水マレイン酸類の共重合物ま
たはその加水分解物と、ポリスチレン類若しくはポリビ
ニルエステル類の組み合わせ混合物のようなものが、本
発明の効果を奏するうえで特に好ましい。

【００２４】本発明で好ましく用いられるスチレン類又
はビニルエステル類及び無水マレイン酸の共重合物はい
ずれのスチレン類−無水マレイン酸共重合物、ビニルエ
ステル類−無水マレイン酸共重合物であっても良いが、
特に−ＣＯＯＭ基を含む共重合物であることが好まし
く、下記一般式〔１〕又は〔２〕で表されるものが最も
好ましい。

【００２５】また、前記共重合物の加水分解物は、該共
重合物をアルカリ処理等で積極的に加水分解処理したも
のであってもよいし、該共重合物を放置し徐々に加水分
解されたものであってもよく、好ましくは、下記一般式
〔１〕におけるｒ＝０の場合である。

【００２６】

【化１】

【００２７】式中、Ａはスチレン単量体又はビニルエス
テル単量体が重合して生成する構造単位、Ｂは水素原
子、−ＣＯＯＭ又は−ＣＯ−Ｒを表し、Ｍは水素原子又
はカチオンを表し、ｚ＝０のとき、Ｂは水素原子であ
る。Ｒは−ＯＲ′又は−Ｎ（Ｒ′）（Ｒ″）を表し、こ
こでＲ′はアルキル基、アラルキル基、アリール基、複
素環残基又はＲ″と共同して複素環を形成するに必要な
非金属原子を表し、Ｒ″は水素原子、低級アルキル基又
はＲ′と共同して複素環を形成するに必要な非金属原子
を表し、Ｒ₁及びＲ₂は各々、水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘは−ＣＯＯ−又は−Ｏ−ＣＯ−を表し、Ｒ
₃ はハロゲノアルキル基又はハロゲノアルキルオキシア
ルキル基を表し、ｍ、ｐ、ｑ、ｒ、ｘ、ｙ及びｚは各
々、各単量体のモル％を示す値であって、ｍ及びｘは各
々０〜６０、ｐ、ｑ、ｒ、ｘ、ｙ及びｚは各々０〜１０
０であり、ｍ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＝１００、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１０
０である。

【００２８】前記一般式〔１〕及び〔２〕において、Ａ
で表される構造単位を生成するスチレン単量体又はビニ
ルエステル単量体については、前述のスチレン類の具体
例、又はビニルエステル類の具体例に挙げたが、好まし
くはスチレン、置換基を有するスチレン、酢酸ビニル等
である。

【００２９】また、前記式中、Ｒで述べたＲ′が表すア
ルキル基としては、炭素数１〜２４のものが好ましく、
直鎖アルキル基、分岐アルキル基及びシクロアルキル基
のいずれでもよく、また該アルキル基は置換基を有して
いてもよく、この置換基としてはヒドロキシル基、ヒド
ロキシカルボニル基、−ＣＯＯＭ′（Ｍ′はカチオンを
表す）基等で、特にフッ素原子のようなハロゲン原子で
置換された炭素数２〜１８のハロゲノアルキル基又は炭
素数２〜１８のハロゲノアルキルオキシアルキル基は本
発明の目的に対して好ましい結果が得られる。該ハロゲ
ノアルキル基及び該ハロゲノアルキルオキシアルキル基
に置換されたハロゲン原子数は望ましくは１〜３７であ
る。このハロゲノアルキル基及びハロゲノアルキルオキ
シアルキル基並びに一般式〔２〕中のＲ₃が表すハロゲ
ノアルキル基及びハロゲノアルキルオキシアルキル基
は、好ましくは下記一般式〔Ａ〕で示される。

【００３０】

【化２】

【００３１】式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は
各々、水素原子又はフッ素原子を表し、ｎは １〜１２
の整数を表し、ｎ２は０または１であり、ｎ２が０のと
きにはｎ１は０、ｎ２が１のときにはｎ１は２または３
であって、ｎ３は１〜１７の整数を表す。但し、ｎ１＋
ｎ３は１〜１７である。なお、Ｒ₄ が一般式〔Ａ〕中で
２個以上ある場合には１個が水素で他がフッ素原子であ
るように異なる基であってもよく、同様にＲ₅ 、Ｒ₆ 及
びＲ₇ がそれぞれ一般式〔Ａ〕中に複数個あるときに
は、異なる基であってもよい。

【００３２】また、前記一般式〔１〕及び一般式〔２〕
において、Ｒで述べたＲ′が前述のようなハロゲノアル
キル基又はハロゲノアルキルオキシアルキル基のときに
は、好ましくは前記一般式〔１〕及び一般式〔２〕中の
Ｒは−Ｏ−Ｒ′である。また、Ｒ′が表すフェニル基の
ようなアリール基又はベンジル基のようなアラルキル基
は置換基を有していてもよく、この置換基としては、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換
された低級アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシカ
ルボニル基、カチオンのオキシカルボニル基、ニトリル
基、ニトロ基等が挙げられる。

【００３３】また、Ｒ′が表す複素環又はＲ′とＲ″と
で形成する複素環は、酸素原子、イオウ原子又は窒素原
子を含む飽和又は不飽和の複素環であって、例えばアジ
リジン、ピロール、ピロリジン、ピラゾール、イミダゾ
ール、イミダゾリン、トリアゾール、ピペリジン、ピペ
ラジン、オキサジン、モルホリン、チアジン等の複素環
から選択される複素環である。また、Ｍが表すカチオン
は、例えばアンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、リチウムイオン等のカチオンである。

【００３４】本発明で好ましく用いることのできる、無
水マレイン酸類及びアクリル酸エステル類若しくはメタ
クリル酸エステル類の共重合物とは、いずれの無水マレ
イン酸類−アクリル酸エステル類、無水マレイン酸類−
メタクリル酸エステル類共重合物であってもよいが、下
記一般式〔３〕で表されるものがより好ましい。

【００３５】

【化３】

【００３６】式中、Ｍは水素原子又はカチオンを表し、
Ｒ₁ は一般式〔１〕におけるＲと同義である。Ｒ₂ 及び
Ｒ₃ は各々、水素原子又は低級アルキル基を表し、ｐ、
ｑ、ｒ及びｓは各々、各単量体のモル％を示す値であっ
て、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝１００である。また、前記共重合
物の加水分解物は、該共重合物をアルカリ処理等で積極
的に加水分解処理したものであってもよいし、該共重合
物を放置し徐々に加水分解されたものであってもよく、
好ましくは、一般式〔３〕におけるｒ＝０の場合であ
る。

【００３７】本発明において、上記一般式〔１〕、
〔２〕又は〔３〕で示される−ＣＯＯＭ基含有高分子化
合物は、単独で又は２種以上併用して用いられ、好まし
くは平均分子量約５００〜５００，０００（重量平均）
程度のものが用いられる。

【００３８】本発明に係るスチレン類若しくはビニルエ
ステル類及び無水マレイン酸の共重合物又はその加水分
解物並びに無水マレイン酸類及びアクリル酸エステル
類、若しくはメタクリル酸エステル類の共重合物又はそ
の加水分解物の代表的具体例を以下に示す。

【００３９】

【化４】

【００４０】また、特開平６−９４９１５号公報第５頁
記載の例示化合物（１）、（２）、（３）、同第６頁記
載の例示化合物（５）、（６）、（７）、（８）、同第
７頁記載の例示化合物（１０）、（１１）、（１２）、
同第８頁記載の例示化合物（１３）、（１４）、（１
５）及び同第９頁記載の例示化合物（１７）、（１
８）、（１９）が好ましい具体例として挙げられる。

【００４１】本発明で好ましく使用されるポリアクリル
酸エステル類としては、ポリルメチルアクリレート、ポ
リエチルアクリレート、ポリｎ−プロピルアクリレー
ト、ポリイソプロピルアクリレート、ポリｎ−ブチルア
クリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリｓｅｃ
−ブチルアクリレート、ポリアミルアクリレート、ポリ
ヘキシルアクリレート、ポリ２−エチルヘキシルアクリ
レート、ポリオクチルアクリレート、ポリｔｅｒｔ−オ
クチルアクリレート、ポリ２−クロロエチルアクリレー
ト、ポリ２−プロモエチルアクリレート、ポリ４−クロ
ロブチルアクリレート、ポリシアノエチルアクリレー
ト、ポリ２−アセトキシエチルアクリレート、ポリジメ
チルアミノエチルアクリレート、ポリベンジルアクリレ
ート、ポリメトキシベンジルアクリレート、ポリ２−ク
ロロシクロヘキシルアクリレート、ポリシクロヘキシル
アクリレート、ポリフルフリルアクリレート、ポリテト
ラヒドロフルフリルアクリレート、ポリフェニルアクリ
レート、ポリ５−ヒドロキシペンチルアクリレート、ポ
リ２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ポリ２−メトキシエチルアクリレート、ポリ３−
メトキシブチルアクリレート、ポリ２−エトキシエチル
アクリレート、ポリ２−ｉｓｏ−プロポキシエチルアク
リレート、ポリ２−ブトキシエチルアクリレート、ポリ
２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、ポ
リ２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、
ポリω−メトキシポリエチレングリコールアクリレート
（付加モル数ｎ＝９）、ポリ１−ブロモ−２−メトキシ
エチルアクリレート、ポリ１，１−ジクロロ−２−エト
キシエチルアクリレート等が挙げられる。

【００４２】本発明で好ましく使用されるポリメタクリ
ル酸エステル類の例としては、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチルメタクリレート、ポリｎ−プロピルメタ
クリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリｎ
−ブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレー
ト、ポリｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ポリアミルメ
タクリレート、ポリヘキシルメタクリレート、ポリシク
ロヘキシルメタクリレート、ポリベンジルメタクリレー
ト、ポリクロロベンジルメタクリレート、ポリオクチル
メタクリレート、ポリスルホプロピルメタクリレート、
ポリＮ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレ
ート、ポリ２−（３−フェニルプロピルオキシ）エチル
メタクリレート、ポリジメチルアミノフェノキシエチル
メタクリレート、ポリフルフリルメタクリレート、ポリ
テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリフェニル
メタクリレート、ポリクレジルメタクリレート、ポリナ
フチルメタクリレート、ポリ２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ポリ４−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、ポリトリエチレングリコールモノメタクリレート、
ポリジプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリ
２−メトキシエチルメタクリレート、ポリ３−メトキシ
ブチルメタクリレート、ポリ２−アセトキシエチルメタ
クリレート、ポリ２−アセトアセトキシエチルメタクリ
レート、ポリ２−エトキシエチルメタクリレート、ポリ
２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、ポリ２
−ブトキシエチルメタクリレート、ポリ２−（２−メト
キシエトキシ）エチルメタクリレート、ポリ２−（２−
エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、ポリ２−
（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、ポリ
ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート
（付加モル数ｎ＝６）などを挙げることができる。

【００４３】本発明に係る組み合わせ混合物の混合比率
は任意であるが、例えば、スチレン類若しくはビニルエ
ステル類及び無水マレイン酸類の共重合物又はその加水
分解物と、ポリアクリル酸エステル類若しくはポリメタ
クリル酸エステル類との組み合わせ混合物の場合では、
ポリアクリル酸エステル又はポリメタクリル酸エステル
をスチレン類若しくはビニルエルテル類、及び無水マレ
イン酸の共重合物又はその加水分解物の量の２倍〜０．
１倍の量を混合させることが好ましく、更に１．５〜
０．３倍であることが特に好ましい。

【００４４】本発明の偏光板用保護フィルムに用いる組
み合わせ混合物は１種類であっても２種類以上併用して
もよく、その使用量は、１０〜３０００ｍｇ／ｍ² であ
ることが好ましく、更には２０〜１０００ｍｇ／ｍ²で
あることが特に好ましい。

【００４５】本発明に使用する透明樹脂フィルムは、特
に限定されるものではなく、公知の透明樹脂フィルムの
中から適宜選択して用いることができる。このような透
明プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、
トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロース
ブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩
化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィル
ム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレン
フィルム、シンジオタクチックポリスチレン系フィル
ム、ノルボルネン樹脂フィルム、ポリカーボネート系フ
ィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォン
系フィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテ
ルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、
ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフ
ィルム、アクリルフィルム、ポリアリレートフィルム等
を挙げることができるが、本発明においては、特にトリ
アセチルセルロースフィルムやポリカーボネート系フィ
ルム、シンジオタクチックポリスチレン系フィルム、ポ
リアリレート系フィルム、ノルボルネン系ポリオレフィ
ン系フィルム及びポリスルフォン系フィルムは、透明性
に優れ、光学的に異方性が無い点で好適に用いられる。

【００４６】このうちでも、特にポリカーボネート系フ
ィルム、シンジオタクチックポリスチレン系フィルム、
ポリアリレート系フィルム、及びノルボルネン系ポリオ
レフィン系フィルムが本発明の効果を奏し、かつ寸法収
縮率が小さいという点で好ましく、更にポリカーボネー
ト系フィルムが好ましい。

【００４７】本発明で好ましく用いられるポリカーボネ
ート系樹脂は、種々のものを用いることができるが、化
学的性質及び物性の点から芳香族ポリカーボネートが好
ましく、特にビスフェノールＡ系が好ましい。更に好ま
しくはビスフェノールＡにベンゼン環シクロヘキサン
環、脂肪族炭化水素基などを導入したビスフェノールＡ
誘導体中でも中央炭素に対して非対称に導入された誘導
体を用いて得られた単位分子内の異方性を減少させた構
造のポリカーボネートが好ましい。例えば、ビスフェノ
ールＡの中央炭素の２個のメチル基をベンゼン環に置換
したもの、ビスフェノールＡのそれぞれのベンゼン環の
一つの水素をメチル基、フェニル基などで中央炭素に対
し非対称に置換したものを用いて得られるポリカーボネ
ートが挙げられる。

【００４８】具体的には４、４′−ジヒドロキシジフェ
ニルアルカン又はこれらのハロゲン置換体からホスゲン
法又はエステル交換法によって得られるものであり、例
えば４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４、
４′−ジヒドロキシジフェニルエタン、４、４′−ジヒ
ドロキシジフェニルブタン等を挙げることができる。

【００４９】本発明に使用されるポリカーボネート樹脂
よりなる保護フィルムはポリスチレン系樹脂あるいはポ
リメチルメタクリレート系樹脂あるいはセルロースアセ
テート系樹脂等の透明樹脂と混合して使用しても良い
し、またセルロースアセテート系フィルムの少なくとも
一方の面にポリカーボネート系樹脂を積層してもよい。
本発明において使用できるポリカーボネート系樹脂フィ
ルムの作製方法は特に限定されるものではない。すなわ
ち押し出し法によるフィルム、溶媒キャスト法によるフ
ィルム、カレンダー法によるフィルムなどのいずれを使
用しても良い。本発明においては１軸延伸フィルムある
いは２軸延伸フィルムを使用してもよいが、表面精度が
優れ、光学的等方性・異方性が小さいので最も好ましい
フィルムは溶媒キャストフィルムである。

【００５０】本発明において使用されるポリカーボネー
ト系樹脂よりなるフィルムはガラス転移点（Ｔｇ）が１
１０℃以上であって、吸水率（２３℃水中、２４時間の
条件で測定した値）が０．３％以下のものを使用するの
がよい。よい好ましくはＴｇが１２０℃以上であって、
吸水率が０．２％以下のものを使用するのが良い。

【００５１】また本発明で好ましく用いられるシンジオ
タクチックポリスチレン（ＳＰＳ）系フィルムは、、立
体規則性構造（タクティシティー）が主としてシンジオ
タクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主
鎖に対して側鎖であるフェニール基や置換フェニール基
が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであ
り、主鎖の主たる連鎖が、ラセモ連鎖であるスチレン系
重合体あるいは、それを含む組成物であり、スチレンの
単独重合体であれば、特開昭６２−１１７７０８号記載
の方法で重合することが可能であり、またその他の重合
体については、特開平１−４６９１２号、同１−１７８
５０５号等に記載された方法により重合することにより
得ることができる。

【００５２】また本発明で好ましく用いられるポリアリ
レート系フィルムとは、ビスフェノール類と芳香族ジカ
ルボン酸との重縮合物フィルムであるが、そのうちでも
特に好ましくは、ビスフェノールＡとフタル酸と主たる
モノマーとする「Ｕポリマー」（ユニチカ（株））のよ
うな重縮合系ポリマーが挙げられる。

【００５３】また本発明で好ましく用いられるノルボル
ネン系ポリオレフィン系フィルムとは、ノルボルネン構
造を有する非晶性ポリオレフィンフィルムで、例えば三
井石油化学（株）のＡＰＯや日本ゼオン（株）のゼオネ
ックス、日本合成ゴム（株）のＡＲＴＯＮ等がある。

【００５４】ポリスルフォン系フィルムとしては、ポリ
（オキシ−１，４−フェニレンスルホニル−１，４−フ
ェニレン）、ポリ（オキシ−１，４−フェニレンイソプ
ロピリデン−１，４−フェニレンオキシ−１，４−フェ
ニレンスルフォニル−１，４−フェニレン）が最も適し
ている。

【００５５】また、本発明で好ましく用いられるポリサ
ルホン系フィルムとは具体的にはポリサルホン、ポリエ
ーテルサルホン、ポリアリールサルホン等の樹脂が適し
ている。

【００５６】本発明に係る偏光膜とは、一定方向の偏波
面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的
な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、
これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色
させたものと二色性色素を染色させたものがある。これ
らは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一
軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してか
ら、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったもの
が用いられている。該偏光膜の面上に本発明の偏光板用
保護フィルムが張り合わされて偏光板を形成する。

【００５７】本発明においては、スチレン類、ビニルエ
ステル類、無水マレイン酸類、アクリル酸エステル類又
はメタクリル酸エステル類から選ばれる単量体を主成分
とする重合体、又は複数種の単量体を主成分とする共重
合体の、２種以上の組み合わせ混合物を含有する層の上
に、更に、少なくとも１種の親水性高分子化合物を含む
層を設けると、より一層接着力が増し、本発明の効果を
奏するうえで好ましい。

【００５８】本発明に係る親水性高分子化合物として
は、天然親水性高分子化合物及び合成親水性高分子化合
物であるが、好ましくは親水性セルロース誘導体（例え
ば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシセルロース等）、ポリビニルアルコール誘導
体（例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル- ビニ
ルアルコール共重合体、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルベンザール等）、天然高分
子化合物（例えば、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム
等）、親水性ポリエステル誘導体（例えば、部分的にス
ルホン化されたポリエチレンテレフタレート等）、ポリ
ビニル誘導体（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等）が挙げられる。

【００５９】本発明に係る親水性高分子化合物は単独あ
るいは２種以上併用して用いられる。本発明に係る親水
性高分子化合物の付量は、好ましくはそれぞれ１０〜１
０００ｍｇ／ｍ² の範囲であり、特に安定な接着力及び
塗布後の仕上り性の点からそれぞれ２０〜３００ｍｇ／
ｍ²の範囲が好ましい。

【００６０】以上のようにして作成した本発明の偏光板
用保護フィルムは、その厚みは特に制限はないが、機能
上及び取扱い易さから１０〜５００μｍ、特に３０〜３
００μｍが好ましい。当該保護フィルムには所望により
紫外線吸収剤、蛍光増白剤、可塑剤、滑り剤、架橋剤等
を含有させてもよい。特に架橋剤は偏光膜のＰＶＡフィ
ルムとの接着を促進する上で好ましい。このような架橋
剤としては、例えば多価のエポキシ化合物、アジリジン
化合物、イソシアネート化合物や、明バン、ホウ素化合
物等が挙げられる。

【００６１】また、本発明に係る透明樹脂フィルムの表
面に設ける層は、本発明の組み合わせ混合物や親水性高
分子化合物及びその他必要に応じて含有させる添加剤を
溶剤に溶解ないし分散させた塗布液の形態でグラビアコ
ーター、ディップコーター、リバースロールコーター、
押し出しコーター等の公知の方法で保護フィルムの表面
に塗設して形成させることができる。

【００６２】塗布液を塗布した後乾燥する方法に制限は
ないが、本発明の保護フィルムと偏光膜との接着界面に
気泡を生じさせないためには、乾燥後の残留溶媒量は５
ｗｔ％以下とするのが好ましい。

【００６３】本発明の偏光板用保護フィルムと偏光膜と
を張り合わせるのに使用する接着剤としては、例えばポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビ
ニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレートなどの
ビニル系ラテックス等を用いることができる。

【００６４】本発明に係る組み合わせ混合物を含む層を
塗布する前に透明樹脂フィルム表面には各種の表面活性
化処理をして親水化することが好ましい。表面活性化処
理としては、例えば米国特許第２，９４３，９３７号明
細書に記載のような紫外線吸収処理、米国特許第３，６
１５，５５７号明細書等に記載のようなコロナ放電の電
気放電処理、英国特許第１，２１５，２３４号明細書等
に記載のような活性ガス照射処理、及び米国特許第３，
５９０，１０７号明細書等に記載のような火炎処理等を
挙げることができる。

【００６５】また本発明は、透明樹脂フィルムの少なく
とも偏光膜が存在する側に設けてある、スチレン類、ビ
ニルエステル類、無水マレイン酸類、アクリル酸エステ
ル類又はメタクリル酸エステル類から選ばれる単量体を
主成分とする重合体若しくはその加水分解物、又は複数
種の単量体を主成分とする共重合体若しくはその加水分
解物の、２種以上の組み合わせ混合物を含有する層、及
び／又は、当該層の上に設けた親水性高分子化合物含有
層が、無機微粒子又は／有機微粒子を含有する偏光板用
保護フィルムであれば、本発明の効果を奏するうえに更
にブロッキング性も改善されるという点で特に好まし
い。

【００６６】本発明に使用することができる無機微粒子
粉末としては酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化カリウム、酸化ナトリウム、酸化亜鉛、酸化
錫、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリ
ン、硫酸カルシウム等が挙げられる。

【００６７】本発明に使用することができる有機微粒子
粉末としては、ポリメタアクリル酸メチルアクリレート
樹脂粉末、シリコン系樹脂粉末、ポリスチレン樹脂粉
末、ポリカーボネート樹脂粉末、アクリルスチレン系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂
粉末、更にポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系
樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉
末、ポリ弗化エチレン樹脂粉末等が使用できる。

【００６８】これらの微粒子粉末の体積平均粒径として
は、好ましくは０．０１〜１０μｍ、塗布量は好ましく
は０．００５〜５００ｍｇ／ｍ² の範囲であり、特に好
ましくは０．０１〜２００ｍｇ／ｍ²の範囲が好まし
い。

【００６９】特に本発明の偏光板用保護フィルムの、偏
光膜が存在する側の反対の面に有機溶剤からなるカール
防止加工を施してある場合が更に好ましい。

【００７０】本発明に適用することができるカール防止
加工とは、透明樹脂フィルムに対して良溶媒と貧溶媒と
を適宜の割合で混合し、その混合溶媒をグラビアコータ
ー、ディップコーター、リバースコーター、押し出しコ
ーター等の公知の方法でフィルムの表面に塗布して形成
させることができる。該混合溶媒の塗布量は好ましくは
５〜５０μｍ／ｍ² の範囲であり、望ましいカールに合
わせて調整すればよい。

【００７１】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施態様に限定させるものではない。

【００７２】〈試料１の作成（比較試料）〉下記のドー
プ組成物Ａを調整した。

【００７３】 ポリカーボネート樹脂 １００重量部 （粘度平均分子量４万、ビスフェノールＡ型） 〔２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ベンゾトリアゾール〕 １．２重量部 メチレンクロライド ４３０重量部 メタノール ９０重量部 上記各々の物質を一つの密閉容器に投入し、加圧下で８
０℃に保温し撹拌しながら完全に溶解して、ドープ組成
物Ａを得た。

【００７４】次にこのドープ組成物Ａをろ過し、冷却し
て３３℃に保ち、２つのドラムに張られた回転する長さ
６ｍ（有効長５、５ｍ）のエンドレスステンレスバンド
上に均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発さ
せたところで、ステンレスバンド上から剥離後、多数の
ロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚８０μｍの
ポリカーボネートフィルムＡを得た。これを保護フィル
ムの試料１とした。

【００７５】〈試料２の作成（比較試料）〉試料１であ
るポリカーボネートフィルムＡを液温６０℃、８ｗｔ％
の水酸化ナトリウム溶液に３分間浸漬し、水洗後乾燥し
て得られたフィルムを試料２とした。

【００７６】〈試料３の作成（比較試料）〉試料１であ
るポリカーボネートフィルムＡの片面に下記組成の塗布
液を２０ｍｌ／ｍ²塗布し、１００℃で１０分間乾燥し
て試料３を得た。

【００７７】 塗布液組成 例示化合物１−１ ０．５ｇ メチレンクロライド ２．０ｇ 酢酸エチル ３０ｍｌ アセトン ４０ｍｌ 〈試料４、５及び６の作成（本発明試料）〉試料１であ
るポリカーボネートフィルムＡの片面（偏光膜と張り合
わせようとする側）に下記組成の塗布液を２０ｍｌ／ｍ
²塗布し、１００℃で１０分間乾燥し、試料４、５及び
６を得た。

【００７８】

【表１】

【００７９】〈試料７、８及び９の作成（本発明試
料）〉試料４、５及び６の、偏光膜と張り合わせようと
する側の面上に更に下記組成の塗布液を２０ｍｌ／ｍ²
各々塗布し、１００℃にて１０分間乾燥して試料７、８
及び９を得た。

【００８０】

【表２】

【００８１】〈試料１０及び１１の作成（比較試料）〉
厚さ８０μｍのセルローストリアセテートフィルムの片
面に下記組成の塗布液を２０ｍｌ／ｍ² 塗布し、１００
℃にて１０分間乾燥して試料１０及び１１を得た。

【００８２】

【表３】

【００８３】〈試料１２及び１３の作成（本発明試
料）〉厚さ８０μｍのセルローストリアセテートフィル
ムの片面に下記組成の塗布液を２０ｍｌ／ｍ²塗布し、
１００℃にて１０分間乾燥して試料１２を得た。

【００８４】 塗布液組成 例示化合物１−１ ０．５ｇ ポリメチルメタクリレート ０．２ｇ 〔商品名：アクリペット＃００１Ｓ藤倉化成（株）製〕 酢酸エチル ５０ｍｌ アセトン ５０ｍｌ 次に試料１２の上記塗布液を塗った側に、更に試料７、
８及び９作成時に用いた塗布液を２０ｍｌ／ｍ²塗布し
て試料１３を作成た。

【００８５】〈試料１４及び１５の作成（本発明試
料）〉試料１であるポリカーボネートフィルムＡの片面
（偏光膜と張り合わせようとする側）に下記組成の塗布
液を２０ｍｌ／ｍ² 塗布し、１００℃で１０分間乾燥
し、試料１４を得た。

【００８６】 塗布液組成 例示化合物１−３ ０．５ｇ 例示化合物１−４ ０．５ｇ ポリメチルメタクリレート樹脂 ０．５ｇ 〔商品名：アクリペット＃００１Ｓ藤倉化成（株）製〕 アセトン ８５ｍｌ メチルピロリドン ５ｍｌ テトラヒドロフラン １０ｍｌ 次に試料１４の上記塗布液を塗った側に、更に試料７、
８及び９作成時に用いた塗布液を２０ｍｌ／ｍ²塗布し
て試料１５を作成た。

【００８７】〈試料１６の作成（本発明試料）〉試料１
であるポリカーボネートフィルムＡの片面（偏光膜と張
り合わせようとする側）に下記組成の塗布液を２０ｍｌ
／ｍ² 塗布し、１００℃で１０分間乾燥した。その塗布
層の上に試料７、８及び９作成時に用いた塗布液を２０
ｍｌ／ｍ²塗布して試料１６を作成た。

【００８８】 塗布液組成 例示化合物１−２ ０．５ｇ 例示化合物１−４ ０．７ｇ ポリメチルメタクリレート樹脂 ０．３ｇ 〔商品名：アクリペット＃００１Ｓ藤倉化成（株）製〕 アセトン ８５ｍｌ メチルピロリドン ５ｍｌ テトラヒドロフラン １０ｍｌ 〈試料１７の作成（本発明試料）〉特開平３−１３１８
４３号に準じてシンジオタクチックポリスチレン（ＳＰ
Ｓ）ペレットを作製した。押し出し機により３３０℃で
ＳＰＳペレットを熔融押し出しした。この熔融ポリマー
をパイプを通じて押出ダイに押し出し、ダイスリットよ
り冷却したキャスティングドラムに静電印加させながら
押し出しして冷却することにより膜厚１０００μｍのＳ
ＰＳ未延伸シートを得た。作製したシートを１１５℃で
予熱した後に縦方向に３．３倍延伸した。テンター内で
１００℃に予熱した後１３０℃で横方向に３倍延伸し
た。更にやや横方向に緩和させながら２２５℃で熱固定
し１００μｍのＳＰＳフィルムＡを得た。

【００８９】次にそのフィルムの片面にコロナ放電処理
（処理強度２０Ｗ／ｍ² ／ｍｉｎ）した後、下記組成の
塗布液を塗布し、１００℃で１０分間乾燥した。その塗
布層の上に試料７、８及び９作成時に用いた塗布液を２
０ｍｌ／ｍ² 塗布して試料１７を作成た。

【００９０】 塗布液組成 例示化合物１−３ ０．７ｇ ポリスチレン樹脂 ０．３ｇ 〔商品名：トーボレックスＸＧＰＰＳ５５０−５１、三井東圧化学（株）製〕 アセトン ４０ｍｌ 酢酸エチル ４５ｍｌ トルエン １０ｍｌ イソプロパノール ５ｍｌ 〈偏光板１〜１７の作成〉まず、厚さ１２０μｍのポリ
ビニルアルコールフィルムをヨウ素１重量部、ヨウ化カ
リウム２重量部、ホウ酸４重量部を含む水溶液に浸漬
し、５０℃にて４倍に延伸し偏光膜を得た。次に下記
〜の工程で、偏光膜と保護用フィルム試料１〜１７を
それぞれ張り合わせて偏光板を作成した。

【００９１】１８ｃｍ×５ｃｍに裁断した試料１〜１
７を２組用意し、１組を偏光膜と張り合わせる側を上に
してガラス板上に各々を置く。

【００９２】１８ｃｍ×５ｃｍの１軸延伸されたポリ
ビニルアルコール染色フィルムからなる偏光膜を、両面
が浸るように固形分２ｗｔ％のポリビニルアルコール接
着剤槽中に１〜２秒間浸漬したものを１７枚用意する。

【００９３】で付着した過剰の接着剤を軽く取り除
き、の試料１〜１７上に各々乗せる。

【００９４】で用意したもう１組の試料１〜１７を
で作成したものの上に更に乗せる（同じ種類の試料で
サンドイッチ状にする）。

【００９５】及びで作成した試料１〜１７と偏光
膜との積層物をハンドローラーを用いて、過剰の接着剤
や気泡を取り除きながら張り合わせる。

【００９６】ハンドローラーの圧力は約２〜３ｋｇ／ｃ
ｍ² 、ローラースピードは約２ｍ／分とした。

【００９７】〜で作成した試料を８０℃の乾燥器
中で２分間放置した。

【００９８】試料１〜１７を用いたものを順にそれぞれ
偏光板１〜１７とした。

【００９９】１）初期接着：偏光膜と試料１〜１７とを
はり合わせた後、手で剥離し材料破壊の発生の程度で下
記の３段階に評価した （判定基準） ○：材料破壊が起こる △：一部材料破壊が起こるが、試料１〜１７と偏光膜間
で剥がれる面積が大きい ×：試料フィルムとポリビニルアルコールフィルム間で
剥がれる ２）加工性：ダンベル裁断機を用いて打ち抜き接着面の
浮きがどの程度かで判定した。

【０１００】（判定基準） ○：０．１ｍｍ以下 ×：０．１ｍｍ以上 ３）耐久性 ７５℃で９０％ＲＨの条件下（Ａ）、及び９０℃の条件
下（Ｂ）に５００時間放置し、外観変化を観察し、端部
からの剥離の幅を測定した。表４に示す評価の記号は下
記の通りである。

【０１０１】 ○：０．５ｍｍ以内 △：０．５〜１．５ｍｍ ×：１．５ｍｍ以上 ４）透過率 試料１〜１７の各試料について、透過率を島津製作所
（株）製ＭＰＳ−２０００を用い、波長３５０〜７００
ｎｍの範囲で測定した。

【０１０２】５）寸法収縮率 試料１〜１７の各試料について、１５０ｍｍ×１２０ｍ
ｍサイズに断裁し、フィルム表面に１００ｍｍ間隔で２
ケ所（ａ，ｂ）にカミソリでキズをつけ、２３℃、５５
％ＲＨの条件下で２４時間調湿した。次にこのａ−ｂ間
の寸法を測定し、この時の寸法値をＬ₀ とする。次にこ
の試料１〜１７を、９０℃に設定された電気恒温槽の中
に６０時間放置した後、再び２３℃、５５％ＲＨの条件
下で２４時間調湿し、ａ−ｂ間の寸法を測定し、この時
の寸法値をＬ₁ とする。寸法収縮率は次式で示される。

【０１０３】 寸法収縮率（％）＝〔（Ｌ₁−Ｌ₀）／Ｌ₀〕×１００ ６）耐湿熱性 前記方法で作成した偏光板１〜１７の片面に粘着剤を塗
工したものをガラス板に貼合し、各々の偏光度を測定し
た。６５℃、９５％ＲＨの恒温恒湿槽の中に７００時間
放置して偏光度を測定し、偏光度の変化率を求めた。

【０１０４】本発明でいう偏光度は、 〔（Ｈ₁₁−Ｈ₁）／（Ｈ₁₁＋Ｈ₁）〕^1/2×１００（％） で示され、Ｈ₁₁は２枚の偏光板の重ね合わせ時におい
て、偏光板の配向方向が同一方向になるように重ね合わ
せた状態で分光光度計を用いて測定した透過率（％）、
Ｈ₁ は２枚の偏光板の重ね合わせ時において、偏光板の
配向方向が互いに直交する方向になるように重ね合わせ
た状態で測定した透過率（％）である。

【０１０５】偏光度の測定は東京電色（株）ＴＯＰＳＣ
ＡＮ ＴＣ−１８００ＬＰを使用した。

【０１０６】〈判定基準〉 ○ ：偏光度変化率 １０％以下 △ ：偏光度変化率 １０〜２５％ × ：偏光度変化率 ２５〜４０％ ××：偏光度変化率 ４０％以上 ７）耐水性試験 前記方法で作成した偏光板１〜１７を６０℃の温水の中
で浸漬し、試料１〜１７と偏光膜間が剥離するまでの時
間を測定した。

【０１０７】〈判定基準〉 ○：３時間経っても剥がれない △：１時間〜３時間で剥がれる ×：１時間以内で剥がれる 評価結果を表４に示す。

【０１０８】

【表４】

【０１０９】表４に示す結果から明らかなように、本発
明の偏光板用保護フィルム試料は、透明性、接着性、寸
法安定性、耐湿熱性に優れていることが判る。

【０１１０】

【発明の効果】本発明による偏光板用保護フィルムは、
従来のセルロースアセテートフィルムを使用した偏光板
用保護フィルムに較べて、寸法安定性、耐湿熱性に優
れ、尚且つ偏光子であるＰＶＡフィルムとの接着性に優
れ、偏光板製造工程での打ち抜きでの剥がれ、湿熱条
件、高温条件での長期経時においても剥がれない優れた
偏光板用保護フィルムを得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ｂ Ｇ０２Ｂ 1/08 Ｇ０２Ｂ 1/08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明樹脂フィルムの少なくとも偏光膜が
   存在する側に、スチレン類、ビニルエステル類、無水マ
   レイン酸類、アクリル酸エステル類又はメタクリル酸エ
   ステル類から選ばれる単量体を主成分とする重合体若し
   くはその加水分解物、または複数種の単量体を主成分と
   する共重合体若しくはその加水分解物の、２種以上の組
   み合わせ混合物を含有する層を有することを特徴とする
   偏光板用保護フィルム。
2. 【請求項２】 透明樹脂フィルムの少なくとも偏光膜が
   存在する側に、スチレン類、ビニルエステル類、無水マ
   レイン酸類、アクリル酸エステル類又はメタクリル酸エ
   ステル類から選ばれる単量体を主成分とする重合体若し
   くはその加水分解物、または複数種の単量体を主成分と
   する共重合体若しくはその加水分解物の、２種以上の組
   み合わせ混合物を含有する層の上に、少なくとも１種の
   親水性高分子化合物を含む層を有することを特徴とする
   偏光板用保護フィルム。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載の偏光板用保
   護フィルムを有することを特徴とする偏光板。