WO2005109050A1 - 偏光子保護フィルム、偏光板および画像表示装置 - Google Patents

偏光子保護フィルム、偏光板および画像表示装置 Download PDF

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WO2005109050A1
WO2005109050A1 PCT/JP2005/008192 JP2005008192W WO2005109050A1 WO 2005109050 A1 WO2005109050 A1 WO 2005109050A1 JP 2005008192 W JP2005008192 W JP 2005008192W WO 2005109050 A1 WO2005109050 A1 WO 2005109050A1
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polarizing plate
polarizer
layer
film
protective film
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PCT/JP2005/008192
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French (fr)
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Naoki Tsujiuchi
Akihiro Nishida
Kenji Yoda
Keigo Ehara
Hiroshi Kurisu
Yoshiki Takesue
Norimasa Maida
Original Assignee
Nitto Denko Corporation
Toyo Kohan Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a polarizer protective film and a polarizing plate using the same.
  • the polarizing plate can form an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP, either alone or as an optical film obtained by laminating the polarizing plate.
  • a polarizing plate is made of a polyvinyl alcohol-based film and a polarizer made of a dichroic material such as iodine, and a protective film made of triacetyl cellulose or the like is provided on both sides of the polarizer using a polybutyl alcohol-based adhesive. The bonded product is used.
  • triacetylcellulose While using triacetylcellulose, triacetyl cellulose is not sufficiently moist and heat-resistant.
  • a polarizing plate using a triacetyl cell film as a protective film is used at high temperature or high humidity, the degree of polarization and hue of the light may be increased. There was a disadvantage that the performance of the plate was reduced.
  • a triacetyl cellulose film generates a phase difference with respect to incident light in an oblique direction. Such a phase difference significantly affects viewing angle characteristics in recent years as the size of liquid crystal displays has increased.
  • cyclic olefin resin has been proposed as a material for the protective film instead of triacetyl cellulose.
  • Cyclic olefin resin has low moisture permeability and almost no oblique phase difference.
  • the polybutyl alcohol-based adhesive has an excellent force for bonding the triacetyl cellulose film to the polybutyl alcohol-based polarizer.
  • the adhesiveness between the cyclic olefin-based resin film and the polybutyl alcohol-based polarizer is poor.
  • a protective film a film having a layer formed of a polymer of styrenes, butyl esters, maleic anhydrides, atalylic esters or methacrylic esters, or the like has been proposed (Patent Documents) 2, see Patent Document 3).
  • Patent Documents a film in which a polyvinyl alcohol-based resin layer is further laminated on a layer formed of the polymer or the like has been proposed.
  • a polarizing plate in which a polyvinyl alcohol-based polarizer is bonded to the polyvinyl alcohol-based resin layer is disclosed.
  • this method has a problem that when a protective film and a polyvinyl alcohol-based polarizer are bonded, floating streaks and the like are generated, the appearance is not stable, polarization characteristics are not sufficient, and productivity is poor.
  • a protective film a film having a polyurethane resin layer and a polyvinyl alcohol resin layer in a thermoplastic saturated norbornene film has been proposed (see Patent Document 4). Further, there is disclosed a polarizing plate in which a polybutyl alcohol-based polarizer is adhered to the polybutyl alcohol-based resin layer.
  • a polarizing plate in which a polybutyl alcohol-based polarizer is adhered to the polybutyl alcohol-based resin layer.
  • floating streaks and the like are generated, the appearance is not stable, the polarization characteristics are not sufficient, and the productivity is poor. .
  • Patent Document 1 JP-A-5-212828
  • Patent Document 2 JP-A-9197128
  • Patent document 3 JP-A-9281333
  • Patent Document 4 JP 2001-174637 A
  • the present invention is, per the moisture permeability a polarizer protection film containing the following thermoplastic ⁇ 100gZm 2 Z24h, to produce a polarizing plate obtained by bonding a polarizer it through an adhesive layer It is another object of the present invention to provide a polarizer protective film having good adhesion between a polarizer and a protective film and capable of producing a polarizer having excellent polarization characteristics. [0009] The present invention also aims to provide a polarizing plate in which the polarizer protective film is bonded to a polarizer via an adhesive layer, and further to provide an image display device using the polarizing plate. And
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that the above object can be achieved by the polarizer protective film described below, and have completed the present invention.
  • thermoplastic resin layer having a styrene-based monomer as a monomer unit and having a copolymer power is provided on a thermoplastic resin layer having a moisture permeability of 100 gZm 2 Z24h or less via an adhesive resin layer.
  • the present invention relates to a polarizer protective film characterized by being laminated.
  • the protective film of the present invention contains a thermoplastic resin having a moisture permeability of 100 gZm 2 Z24h or less.
  • a protective film containing a thermoplastic resin with a moisture permeability of 100 g, m 2 , 24 h or less can be used at high temperatures and high humidity! Power S can.
  • the protective film since the protective film has the copolymer resin layer on the side to be bonded to the polarizer, the protective film is made of a thermoplastic resin having a moisture permeability of 100 gZm 2 Z24h or less.
  • the polarizer and the protective film can be firmly bonded. Further, the obtained polarizing plate does not show any floating streaks, has a good appearance, and has good polarization characteristics. Since a polarizing plate having a good appearance can be stably obtained in this manner, productivity is also improved.
  • the protective film is obtained by laminating the copolymer resin layer on the thermoplastic resin layer via an adhesive resin layer.
  • an adhesive resin layer is provided between the thermoplastic resin layer and the copolymer resin layer, the adhesiveness between the thermoplastic resin layer and the copolymer resin layer can be improved.
  • the copolymer containing a styrene monomer as a monomer unit is preferably a copolymer containing a styrene monomer and an olefin monomer as a monomer unit.
  • the thermoplastic resin used for the protective film a cyclic olefin resin is suitable.
  • the cyclic olefin resin has particularly good wet heat resistance.
  • the adhesive resin layer preferably comprises a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
  • the adhesive resin layer is made of a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, the protective resin in which the thermoplastic resin layer and the copolymer resin layer are particularly firmly adhered. Illum is obtained.
  • the protective film is formed by co-extrusion of a resin forming each layer.
  • a protective film having good adhesion between layers can be manufactured with high productivity.
  • the surface of the protective film on the copolymer resin layer side is subjected to corona treatment.
  • the corona treatment the surface of the resin layer can be activated to improve the adhesiveness between the adhesive layer and the protective film when bonded to the polarizer.
  • the present invention also provides a polarizing plate, wherein the protective film is formed by laminating a surface on the copolymer resin layer side on at least one surface of a polarizer via an adhesive layer. About.
  • the polarizing plate can be suitably applied when the adhesive layer is formed of a polyvinyl alcohol-based adhesive.
  • the polarizing plate can be suitably applied when the polarizer is a polyvinyl alcohol-based polarizer.
  • the present invention also relates to an image display device characterized by using the polarizing plate.
  • FIG. 1 is an example of the polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 2 is an example of the polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 3 is an example of the polarizing plate of the present invention.
  • FIGS. 1 to 3 show that the copolymer resin containing a styrene-based monomer as a monomer unit also has a moisture permeability of 100 gZm 2 Z24h or less through a thermoplastic resin layer a and an adhesive resin layer c.
  • 1 shows a polarizing plate in which a polarizer protective film 3 of the present invention in which a fat layer b is laminated is provided on at least one surface of a polarizer 1 via an adhesive layer 2 formed by an adhesive.
  • the protective film 3 has a copolymer resin layer b on the polarizer 1 side.
  • the protective film 3 may be provided on at least one surface of the polarizer 1.
  • FIG. 1 shows a polarizing plate in which a polarizer protective film 3 of the present invention in which a fat layer b is laminated is provided on at least one surface of a polarizer 1 via an adhesive layer 2 formed by an adhesive.
  • the protective film 3 has a copolymer resin layer b on
  • FIG. 1 shows an example in which a protective film 3 is provided only on one side of a polarizer 1.
  • the protective films 3 on both surfaces have a thermoplastic resin layer a and a copolymer resin layer b, but the adhesive resin layer c has a single-sided or double-sided protective film. 3 may or may not have.
  • FIG. 2 is an example in which a protective film 3 having an adhesive resin layer c is provided on both surfaces of the polarizer 1.
  • a protective film 3 is provided on one side of the polarizer 1, and a protective film 3 or a protective film 3 'other than the protective film 3 is provided on the other side of the polarizer 1 via the adhesive layer 2. This is an example of the case.
  • the polarizer 1 is not particularly limited, and various types can be used.
  • the polarizer include a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, and an ethylene / butyl acetate copolymer-based partially oxidized film, and an iodine or dichroic dye.
  • examples thereof include a uniaxially stretched film obtained by adsorbing a dichroic substance, a polyene-based oriented film such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol and a dehydrochlorinated product of polyvinyl chloride.
  • a polarizer having a dichroic substance such as a polybutyl alcohol-based film and iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited. The force is generally about 5 to 80 ⁇ m.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretching the dye is prepared, for example, by dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine, and stretching the film to 3 to 7 times its original length.
  • Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be stretched and dyed with iodine.
  • the film can be stretched even in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • the stretching method is not particularly limited, and any of a wet method and a dry method can be employed.
  • thermoplastic resin forming the thermoplastic resin layer a of the protective film 3 examples include a polycarbonate polymer; an arylate polymer; a polyester polymer such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; Amide polymers such as aromatic polyamides; polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymers; cycloolefin resins having a cyclo! / Or norbornene structure; or mixtures thereof. Can be used.
  • a polymer film described in JP-A-2001-343529 for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted or Z or non-amide group in a side chain; Resin compositions containing thermoplastic resins having substituted and Z- or unsubstituted fur and -tolyl groups in the chain are mentioned.
  • Specific examples include a resin composition film containing an alternating copolymer of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile-styrene copolymer.
  • a strong film such as a mixed extruded product of a resin composition can be used.
  • cyclic olefin resin is preferred.
  • the cyclic olefin resin is a general generic name and is described, for example, in JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Specific examples include ring-opening polymers of cyclic olefins, polymers of cyclic olefins, random copolymers of cyclic olefins and a-olefins such as ethylene and propylene, and unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof. And the like. Furthermore, these hydrides are mentioned.
  • cyclic olefin is not particularly limited, for example, norbornene, tetracyclododecene, Derivatives thereof can be exemplified.
  • Products include Zeonex and Zeonor manufactured by Zeon Corporation, Arton manufactured by JSR Corporation, and Topus manufactured by TICONA.
  • the thickness of the thermoplastic resin layer a is generally 500 ⁇ m or less, and preferably 1 to 300 ⁇ m. In particular, it is preferably 5 to 200 m.
  • the moisture permeability of the thermoplastic resin layer a is lOOgZm 2 Z24h or less. If the moisture permeability exceeds 100 gZm 2 Z24h, the dimensional change of the thermoplastic resin layer a becomes large, which is not practical.
  • a copolymer resin layer b containing a copolymer containing an olefin monomer as a monomer unit is formed of, for example, a block copolymer having an aromatic vinyl conjugate polymer block and a conjugated diene compound polymer block and Z or a hydrogenated product thereof.
  • the block copolymer has a styrene polymer block, a conjugated polymer block such as isoprene and butadiene or a hydrogenated product thereof.
  • block copolymer examples include styrene-based AB type block copolymers (diblock copolymers) such as styrene 'butadiene (SB) and styrene' isoprene (SI); styrene 'butadiene' Styrene (SBS), styrene “Isoprene” Styrene (SIS) and other styrene-based ABA block copolymers (triblock copolymers); styrene “butadiene” styrene / butadiene (SBSB), styrene “isoprene” styrene ” Styrene ABAB-type block copolymers (tetrablock copolymers) such as isoprene (SISI); styrene 'butadiene' styrene 'butadiene' styrene' s
  • the block copolymer it is preferable to use a hydrogenated product obtained by hydrogenating an ethylenic double bond.
  • a hydrogenated product obtained by hydrogenating an ethylenic double bond For example, styrene “ethylene butylene copolymer (SEB), styrene” ethylene propylene copolymer (SEP), styrene / ethylene butylene copolymer / styrene Styrene (SEBS), styrene 'ethylene propylene copolymer' styrene (SEPS), styrene • ethylene butylene copolymer ⁇ styrene 'ethylene butylene copolymer (SEBSEB) and the like.
  • SEB ethylene butylene copolymer
  • SEP styrene
  • SEBS styrene / ethylene butylene copolymer / styrene Styrene
  • the block copolymer and Z or a hydrogenated product thereof those having a functional group (a) can be used.
  • the functional group (a) include a carboxyl group or a derivative thereof.
  • a carboxyl group or the like can be introduced by adding, for example, maleic acid or the like.
  • Commercially available hydrogenated block copolymers having a carboxyl group or a derivative thereof include Tuftec M series (manufactured by Asahi Kasei Corporation) and Clayton FG 190 IX (manufactured by Shell Japan Co., Ltd.).
  • the functional group (a) includes an epoxy group. Epoxy groups can be introduced by graft polymerization of glycidyl (meth) acrylate.
  • the dry thickness of the copolymer resin layer b is preferably about 0.01 to 50 m, and the point force for maintaining good adhesion to the polarizer 1 and good thickness of the protective film 3 is also preferable. Further, 0.1 to 10 m is preferable.
  • the surface of the copolymer resin layer b on the side of the adhesive layer 2 can be subjected to a dry treatment such as a plasma treatment or a corona treatment.
  • a dry treatment such as a plasma treatment or a corona treatment.
  • the dry treatment can be performed by a known technique. Particularly, corona treatment is preferable.
  • An adhesive resin layer c is preferably provided between the thermoplastic resin layer a and the copolymer resin layer b.
  • the adhesive resin layer c preferably has good adhesion to the thermoplastic resin layer a and the copolymer resin layer b.
  • the resin forming the adhesive resin layer c is preferably a low-crystalline soft copolymer such as polyolefin resin, unsaturated polyolefin, or unsaturated polyolefin modified with unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
  • An amorphous soft copolymer, an ethylene / acrylate / maleic anhydride terpolymer, or an adhesive resin composition containing these can be used.
  • polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof preferably used as an adhesive resin will be described in detail.
  • Olefins used in forming a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof are specifically ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene. , 1-otaten, 1-decene, 1-tetradecene, 1-octadecene and the like. In the present invention, these olefins can be used alone or in combination of two or more.
  • unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, isocrotonic acid, and nadic acid.
  • unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, isocrotonic acid, and nadic acid.
  • Certain salt-and-male, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, glycidyl maleate and the like may be used.
  • unsaturated dicarboxylic acids or acid anhydrides thereof are preferable, and maleic acid, nadic acid or acid anhydrides thereof are particularly preferable.
  • maleic anhydride-modified polyolefin resin (trade name “Admer”: manufactured by Mitsui Iridaku Co., Ltd .; “Modic”: manufactured by Mitsubishi Iridaku Co., Ltd.)
  • Ethylene acrylate ester (trade name “Bondane”: manufactured by Sumitomo Mitsui Polyolefin Co., Ltd.) is commercially available.
  • the dry thickness of the adhesive resin layer c is 0.01 to 50 ⁇ m from the viewpoint of maintaining good adhesiveness with the thermoplastic resin layer a and the copolymer resin layer b and the thickness of the protective film 3.
  • the degree is preferred. Further, 0.1 to: LO / zm is preferred.
  • a coupling agent such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent, and the coupling agent are efficiently reacted with the resin forming the copolymer resin layer b and the adhesive resin layer c.
  • a titanium-based or tin-based catalyst can be added.
  • the adhesive strength between the polarizer 1 and the protective film 3 can be further strengthened.
  • other additives may be added to the copolymer resin layer b and the adhesive resin layer c. More specifically, tackifiers such as terpene resin, phenol resin, terpene phenol resin, rosin resin, and xylene resin, and stabilizers such as ultraviolet absorbers, antioxidants, and heat stabilizers. May be used.
  • the method for producing the protective film 3 in which the copolymer resin layer b or the adhesive resin layer c is further laminated on the thermoplastic resin layer a is not particularly limited. Method of making by extrusion simultaneously or sequentially with formation of layer a, known for thermoplastic resin layer a According to the technique described above, a method of applying and drying a resin solution, a method of melt coating, and the like can be adopted. Preferably, co-extrusion molding in which the thermoplastic resin layer a and the copolymer resin layer b, or further the adhesive resin layer c is formed at the same time is preferable because of good productivity and good layer adhesion. is there.
  • thermoplastic resin is supplied to one of the two extruders connected to the T-die, and copolymer resin is supplied to the other one of the extruders.
  • the method include extrusion, cooling with water, and drawing to form a laminated film.
  • another extruder is used to supply the adhesive resin, thereby forming a laminated film including the adhesive layer by co-extrusion between the thermoplastic resin layer and the copolymer resin layer.
  • the screw type of the extruder used for melting each resin layer may be a single screw or a twin screw, and an additive such as a plasticizer or an antioxidant may be added to each resin. .
  • Examples of the material of the protective film other than the protective film 3 include cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acryl polymers such as polymethyl methacrylate, and polystyrene and acrylonitrile styrene copolymer. Styrene polymers such as (AS resin).
  • sulfone-based polymers polyethersulfone-based polymers, polyethenolethene-noroketone-based polymers, polyphenylene sulfide-based polymers, butyl alcohol-based polymers, bi-lidene chloride-based polymers, bulptylal-based polymers, and polyoxymethylene-based polymers
  • a polymer, an epoxy-based polymer, a blend of the polymer, and the like are also examples of the polymer forming the protective film. Examples include films of thermosetting or ultraviolet curable resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone resins.
  • the thickness of the protective film 3 ' is generally 500 m or less, and preferably 1 to 300 m. In particular, it is preferably 5 to 200 m.
  • a surface of the protective films 3 and 3 ⁇ on which the polarizer is not adhered (a surface on which the copolymer resin layer b and the like are not provided in the protective film 3) is a hard coat layer, an antireflection treatment, and a staking. It may have been subjected to a treatment for the purpose of prevention, diffusion or anti-glare.
  • the hard coat treatment is performed for the purpose of preventing the surface of the polarizing plate from being scratched, and is, for example, a cure that is excellent in hardness, slip characteristics, and the like by an appropriate UV-curable resin such as an acrylic or silicone resin.
  • the film can be formed by a method of adding a film to the surface of the protective film.
  • the anti-reflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the polarizing plate surface, and can be achieved by forming an anti-reflection film or the like according to the related art.
  • the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion to an adjacent layer.
  • the anti-glare treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and hindering the visibility of light transmitted through the polarizing plate.
  • the protective film can be formed by giving a fine uneven structure to the surface of the protective film by an appropriate method such as a surface roughening method or a method of blending transparent fine particles.
  • Examples of the fine particles to be included in the formation of the surface fine unevenness include silica, alumina, titer, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide having an average particle diameter of 0.5 to 20 m, Transparent fine particles such as inorganic fine particles which may also be conductive, such as antimony oxide, and organic fine particles, which may have a crosslinked or uncrosslinked polymer, may be used.
  • the use amount of the fine particles is generally about 2 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the fine surface unevenness structure.
  • the anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (such as a viewing angle enlargement function) for diffusing light transmitted through the polarizing plate to increase the viewing angle and the like.
  • the anti-reflection layer, anti-staking layer, diffusion layer, anti-glare layer and the like can be provided on the protective film itself, or can be separately provided as an optical layer separately from the protective film. it can.
  • the copolymer resin layer b of the protective film 3 and the polarizer 1 are bonded together using the adhesive layer 2.
  • the adhesive is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types such as a solvent type, an aqueous type and a hot melt type are used, but an aqueous type adhesive is preferable.
  • the adhesive include polyvinyl alcohol, gelatin, vinyl latex, polyurethane, isocyanate, polyester, and epoxy.
  • the adhesive may contain various crosslinking agents.
  • the adhesive includes a catalyst, a coupling agent, various tackifiers.
  • stabilizers such as ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, and hydrolysis stabilizers may be added.
  • the solids content of the adhesive is generally used at 0.1 to 20% by weight.
  • a polyvinyl alcohol-based adhesive is preferable.
  • the polyvinyl alcohol-based adhesive contains a polyvinyl alcohol-based resin and a crosslinking agent.
  • Polyvinyl alcohol-based resin is a polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyacetic acid vinyl; a derivative thereof; a saponified product of a copolymer of vinyl acetate and a monomer having copolymerizability; Modified polyvinyl alcohol obtained by acetalizing, urethanizing, etherifying, grafting, phosphoric acid esterifying alcohol, and the like.
  • Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, and (meth) acrylic acid, and esters thereof; a-olefins such as ethylene and propylene; Acrylsulfonic acid (soda), sodium sulfonate (monoalkylmalate), sodium sulfonate alkylmalate, N-methylolacrylamide, alkali salt of acrylamidoalkylsulfonate, N-butylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone derivative and the like. . These polyvinyl alcohol-based resins can be used alone or in combination of two or more.
  • unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, and (meth) acrylic acid, and esters thereof
  • a-olefins such as ethylene and propylene
  • the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but from the viewpoint of adhesiveness, the average degree of polymerization is about 100 to 3000, preferably ⁇ 500 to 3000, and the average degree of polymerization is 85 to: LOO mole. %, preferably about 90 to: a L 00 mole 0/0.
  • polybutyl alcohol resin a polybutyl alcohol resin having an acetoacetyl group can be used.
  • Polyvinyl alcohol resin having an acetoacetyl group is a polyvinyl alcohol-based adhesive having a highly reactive functional group, and is preferred because the durability of the polarizing plate is improved.
  • the polybutyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group is obtained by reacting the polybutyl alcohol-based resin with diketene by a known method.
  • a polyvinyl alcohol-based resin is dispersed in a solvent such as acetic acid, and diketene is added to the dispersion.
  • a method of adding diketene thereto is a method in which diketene gas or liquid diketene is brought into direct contact with polyvinyl alcohol.
  • the degree of acetoacetyl group modification of the polybutyl alcohol-based resin containing an acetoacetyl group is not particularly limited as long as it is 0.1 mol% or more. If the amount is less than 0.1 mol%, the water resistance of the adhesive layer is insufficient and is unsuitable.
  • the degree of acetoacetyl modification is preferably about 0.1 to 40 mol%, more preferably 1 to 20 mol%. If the degree of acetoacetyl modification exceeds 40 mol%, the number of reaction sites with the crosslinking agent decreases, and the effect of improving water resistance is small.
  • the degree of acetoacetyl modification is a value measured by NMR.
  • cross-linking agent those used for a polyvinyl alcohol-based adhesive can be used without particular limitation.
  • a compound having at least two functional groups reactive with a polybutyl alcohol-based resin can be used.
  • alkylenediamines having two alkylene groups and two amino groups such as ethylenediamine, triethylenediamine, and hexamethylenediamine; tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and trimethylolpropane tolylene diisolate.
  • Isocyanates such as cyanate duct, triphenyl methane triisocyanate, methylene bis (4-phenylmethane triisocyanate, isophorone diisocyanate and their ketoxime blocks or phenol blocks); Ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di- or triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycol Epoxys such as ricidyl diphosphorus and diglycidylamine; monoaldehydes such as formaldehyde, acetate aldehyde, propionaldehyde and butyl aldehyde; glyoxal, malondialdehyde, succinyl aldehyde, glutardialdehyde, maleic dialdehyde, phthaldialdeh
  • the compounding amount of the crosslinking agent is usually about 0.1 to 35 parts by weight, preferably 10 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin.
  • the crosslinking agent can be added in an amount of more than 30 parts by weight and not more than 46 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polybutyl alcohol-based resin.
  • the adhesive further includes coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, various tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, and the like. And the like.
  • coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, various tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers, and the like. And the like.
  • the formation of the adhesive layer 2 is performed by applying the adhesive to either or both of the copolymer resin layer b of the protective film 3 and the polarizer 1. After bonding the protective film 3 and the polarizer 1, a drying step is performed to form an adhesive layer 2 composed of a coated and dried layer. After the adhesive layer 2 is formed, it can be bonded. The bonding of the polarizer 1 and the protective film 3 can be performed by a roll laminator or the like. The heating drying temperature and the drying time are appropriately determined according to the type of the adhesive.
  • the thickness of the adhesive layer 2 is too large after drying, it is not preferable from the viewpoint of the adhesiveness between the polarizer 1 and the protective film 3. 03 to 5 m.
  • the polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use.
  • the optical layer is not particularly limited, but may be used for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including a wavelength plate such as 1Z2 and 1Z4), and a viewing angle compensation film.
  • One or more optical layers can be used.
  • a reflective polarizing plate or a transflective polarizing plate in which a reflecting plate or a transflective reflecting plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention an elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate.
  • a wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on a plate or a polarizing plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on a polarizing plate is preferable.
  • the reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device of a type that reflects incident light from the viewing side (display side) and displays the reflected light. It is possible to omit the incorporation of a light source such as a backlight, etc. Have a point.
  • the reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer having a strength such as a metal is provided on one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.
  • the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil made of a reflective metal such as aluminum or the like to one side of a protective film that has been mat-treated as necessary.
  • a reflective layer is formed by attaching a foil made of a reflective metal such as aluminum or the like to one side of a protective film that has been mat-treated as necessary.
  • a protective film that has been mat-treated as necessary.
  • the reflection layer having the fine uneven structure described above has an advantage that the incident light is diffused by irregular reflection to prevent a directional glare and to suppress uneven brightness.
  • the protective film containing fine particles has an advantage that the incident light and the reflected light are diffused when passing through the protective film, so that the unevenness in brightness and darkness can be further suppressed.
  • the reflection layer having a fine uneven structure reflecting the fine uneven structure on the surface of the protective film is formed by depositing a metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum evaporation method, an ion plating method, or a sputtering method or a plating method. It can be carried out by, for example, directly attaching to the surface of the transparent protective layer.
  • a vapor deposition method such as a vacuum evaporation method, an ion plating method, or a sputtering method or a plating method. It can be carried out by, for example, directly attaching to the surface of the transparent protective layer.
  • the reflective plate can be used as a reflective sheet in which a reflective layer is provided on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of a metal, its use in a state where the reflective surface is covered with a protective film, a polarizing plate, or the like is intended to prevent a decrease in reflectance due to oxidation, and to maintain the initial reflectance over a long period of time. It is more preferable to avoid separately providing a protective layer.
  • the transflective polarizing plate can be obtained by forming a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light on the reflective layer.
  • liquid crystal display device or the like when the liquid crystal display device or the like is used in a relatively bright atmosphere, the image is displayed by reflecting the incident light from the viewing side (display side), and relatively Depending on the atmosphere, a liquid crystal display device or the like that is built in the back side of a transflective polarizing plate and displays an image using a built-in light source such as a backlight can be formed.
  • a transflective polarizing plate can save energy for using a light source such as a knock light in a bright atmosphere, and can be used with a built-in light source even in a relatively small atmosphere. It is useful for forming.
  • An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described.
  • a so-called 1Z4 wavelength plate (also referred to as a ⁇ plate) is used as a phase difference plate for changing linearly polarized light to circularly polarized light or for converting circularly polarized light to linearly polarized light.
  • a 1Z2 wavelength plate (also referred to as ⁇ 2 plate) is usually used to change the polarization direction of linearly polarized light.
  • the elliptically polarizing plate compensates (prevents) coloring (blue or yellow) caused by birefringence of the liquid crystal layer of the super twisted nematic (STN) type liquid crystal display device, and performs the above-mentioned coloring! It is used effectively in such cases. Further, a device in which a three-dimensional refractive index is controlled is preferable because coloring (coloring) generated when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction can be compensated (prevented).
  • the circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflection type liquid crystal display device that displays an image in color, and also has an antireflection function.
  • a film having an appropriate polymer strength such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene and other polyolefins, polyarylates and polyamides is stretched.
  • the retardation plate may have an appropriate retardation in accordance with the intended use, such as, for example, various wavelength plates or ones for the purpose of compensating for coloration and viewing angle due to birefringence of the liquid crystal layer.
  • the optical characteristics such as retardation may be controlled by stacking the above retardation plates.
  • the above-mentioned elliptically polarizing plate or reflective elliptically polarizing plate is obtained by laminating a polarizing plate or a reflection type polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination.
  • a strong elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially and separately laminating a (reflection type) polarizing plate and a retardation plate in the manufacturing process of a liquid crystal display device so as to form a combination.
  • An optical film such as an elliptically polarizing plate as described above is advantageous in that it has excellent quality stability and laminating workability, and can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like.
  • the viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed in a direction not perpendicular to the screen but slightly oblique. It is.
  • a viewing angle compensating retardation plate includes, for example, a retardation film, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a transparent substrate on which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported.
  • a common retardation plate is a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film is biaxially stretched in the plane direction.
  • Birefringent polymer film biaxially stretched uniaxially stretched polymer film or bidirectionally stretched film such as a birefringent polymer with a controlled refractive index in the thickness direction and a tilted oriented film
  • the obliquely oriented film include a film obtained by bonding a heat shrinkable film to a polymer film and subjecting the polymer film to a stretching treatment or a Z-shrinkage treatment under the action of its shrinkage by heating, or a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer And the like.
  • the raw material polymer for the retardation plate the same polymer as that described for the retardation plate is used to prevent coloring etc. due to a change in the viewing angle based on the phase difference due to the liquid crystal cell and to enlarge the viewing angle for good visibility. Appropriate ones for the purpose can be used.
  • an optically anisotropic layer composed of an alignment layer of a liquid crystal polymer, particularly a tilted alignment layer of a discotic liquid crystal polymer is supported by a triacetyl cellulose film.
  • An optically-compensated phase difference plate can be preferably used.
  • a polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell and used.
  • Brightness-enhancing films exhibit the property of reflecting linearly polarized light with a predetermined polarization axis or circularly polarized light in a predetermined direction when natural light enters due to reflection from the backlight or the back side of a liquid crystal display device, etc., and transmitting other light.
  • the polarizing plate in which the brightness enhancement film is laminated with the polarizing plate receives light from a light source such as a backlight to obtain transmitted light of a predetermined polarization state and reflects light other than the predetermined polarization state without transmitting the light. Is done.
  • the light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflection layer or the like provided on the rear side thereof and re-entered on the brightness enhancement film, and a part or all of the light is transmitted as light of a predetermined polarization state.
  • the brightness can be improved. is there.
  • the brightness enhancement film reflects light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer on the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further through a reflection layer or the like provided on the rear side thereof.
  • a diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflection layer or the like.
  • the light in the polarization state reflected by the brightness enhancement film goes to the reflection layer and the like, but the diffuser provided uniformly diffuses the passing light and at the same time eliminates the polarization state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser returns the polarized light to the original natural light state.
  • the light in the non-polarized state that is, the light in the natural light state is repeatedly directed to the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, again passed through the diffusion plate and re-incident on the brightness enhancement film.
  • the brightness of the display screen is maintained while the brightness unevenness of the display screen is reduced. It can provide a uniform and bright screen. It is probable that by providing a powerful diffuser, the number of repetitions of the first incident light was increased moderately, and it was possible to provide a uniform bright display screen in combination with the diffuser function of the diffuser. .
  • linearly polarized light having a predetermined polarization axis is transmitted and other light is transmitted.
  • Any suitable material such as one exhibiting the characteristic described above can be used.
  • a brightness enhancement film of a type that transmits linearly polarized light having a predetermined polarization axis the transmitted light is directly incident on the polarization plate with the polarization axis aligned, whereby the polarization plate is incident on the polarization plate. It is possible to transmit light efficiently while suppressing absorption loss.
  • a brightness enhancement film that transmits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, can be directly incident on a polarizer.However, from the viewpoint of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a phase difference plate. It is preferable that the light is converted into a polarizing plate. By using a 1Z4 wavelength plate as the retardation plate, circularly polarized light can be converted to linearly polarized light.
  • a retardation plate that functions as a 1Z4 wavelength plate in a wide wavelength range such as the visible light region has, for example, a retardation layer that functions as a 1Z4 wavelength plate for light-colored light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by, for example, a method of superimposing a retardation layer shown, for example, a retardation layer functioning as a 1Z2 wavelength plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may have one or more retardation layer strengths.
  • the cholesteric liquid crystal layer also reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region by using a combination of two or more layers having different reflection wavelengths and having an arrangement structure in which two or more layers are overlapped. And a circularly polarized light having a wide wavelength range can be obtained.
  • the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate such as the above-mentioned polarized light separating type polarizing plate and two or three or more optical layers. Therefore, a reflective elliptically polarizing plate or a transflective elliptically polarizing plate obtained by combining the above-mentioned reflective polarizing plate, transflective polarizing plate and retardation plate may be used.
  • An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method in which the optical film is laminated in advance in a manufacturing process of a liquid crystal display device or the like.
  • it has the advantage of being superior in quality stability and assembling work, and can improve the manufacturing process of a liquid crystal display device and the like.
  • Appropriate bonding means such as an adhesive layer can be used for lamination.
  • the above-mentioned polarizing plate or the optical film in which at least one polarizing plate is laminated may be provided with an adhesive layer for bonding to another member such as a liquid crystal cell.
  • the adhesive that forms the adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyethers, and polymers such as fluorine and rubber.
  • the base polymer can be appropriately selected and used.
  • an acrylic adhesive having excellent optical transparency, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness and adhesive adhesive properties and having excellent weather resistance and heat resistance can be preferably used.
  • a liquid crystal display device that prevents foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, prevents deterioration of optical characteristics due to a difference in thermal expansion and the like, and prevents warpage of a liquid crystal cell.
  • an adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
  • the adhesive layer may be made of, for example, a natural or synthetic resin, in particular, a tackifying resin, a filler or pigment made of glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powder, or the like. Additives, such as antioxidants and antioxidants, which are added to the adhesive layer. Further, an adhesive layer or the like which contains fine particles and exhibits light diffusibility may be used.
  • the attachment of the adhesive layer to one or both surfaces of the polarizing plate or the optical film may be performed by an appropriate method.
  • an adhesive solution of about 10 to 40% by weight obtained by dissolving or dispersing a base polymer or a composition thereof in a solvent composed of a single solvent or a mixture of appropriate solvents such as toluene and ethyl acetate is used.
  • Prepare it and apply it directly on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or form an adhesive layer on a separator according to the above and apply it to a polarizing plate. And a method of transferring onto an optical film.
  • the adhesive layer may be provided on one or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superposed layer of different compositions or types. When provided on both surfaces, an adhesive layer having a different composition, type, thickness, etc. can be formed on both sides of the polarizing plate or the optical film.
  • the thickness of the adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive strength, etc., and is generally 1 to 500 m, preferably 5 to 200 111, particularly 10 to: LOO / zm force preferred! / ,.
  • the exposed surface of the adhesive layer is covered with a temporary router for the purpose of preventing contamination and the like until it is put to practical use. This can prevent the adhesive layer from coming into contact with the adhesive layer in a normal handling state.
  • a suitable thin leaf such as plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, or a laminate thereof may be used as the separator.
  • an appropriate release agent such as molybdenum sulfide, or a long-chain alkyl-based or fluorine-based compound. Can be used.
  • each layer such as a polarizer, a protective film, an optical film, or the like, which forms the above-mentioned polarizing plate, and a layer such as an adhesive layer may include, for example, a salicylate compound, a benzophenol compound, and a benzotriazole.
  • a compound having a UV absorbing ability by a method of treating with a UV absorber such as a cyanoacrylate compound or a nickel complex compound may be used.
  • the polarizing plate or optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device.
  • the formation of the liquid crystal display device can be performed according to a conventional method.
  • a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell and a polarizing plate or an optical film and, if necessary, an illumination system and incorporating a drive circuit.
  • the present invention can be in accordance with the conventional art without particular limitation.
  • the liquid crystal cell any type such as TN type, STN type, and ⁇ type can be used.
  • a suitable liquid crystal display device such as a liquid crystal display device having a polarizing plate or an optical film disposed on one or both sides of a liquid crystal cell, or a device having a backlight or a reflector in an illumination system can be formed.
  • the polarizing plate or the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell.
  • a polarizing plate or an optical film is provided on both sides, they may be the same or different.
  • a liquid crystal display device for example, appropriate components such as a diffusion plate, an anti-glare layer, an anti-reflection film, a protection plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a knock light are placed at appropriate positions. Layers or two or more layers can be arranged.
  • organic electroluminescence device organic EL display device
  • a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially stacked on a transparent substrate to form a light emitting body (organic electroluminescent light emitting body).
  • the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer of a fluorescent organic solid force such as anthracene, or Various sets such as a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer having a perylene derivative or the like, or a laminate of a hole injection layer, a light-emitting layer, and an electron injection layer thereof. Combined configurations are known.
  • an organic EL display device holes and electrons are injected into an organic light emitting layer by applying a voltage to a transparent electrode and a metal electrode, and energy generated by recombination of these holes and electrons is generated. Emits light on the principle that it excites a fluorescent substance and emits light when the excited fluorescent substance returns to the ground state.
  • the mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be expected from this, the current and the emission intensity show a strong ⁇ non-linearity with rectification to the applied voltage.
  • At least one electrode must be transparent in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, and is usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO).
  • ITO indium tin oxide
  • a transparent electrode is used as the anode.
  • metal electrodes such as Mg Ag and A1-Li are usually used.
  • the organic light emitting layer is formed of a very thin film when the thickness is about lOnm. Therefore, the organic light emitting layer transmits light almost completely, similarly to the transparent electrode. As a result, when the light is not emitted, the light enters the surface of the transparent substrate, passes through the transparent electrode and the organic light-emitting layer, and is reflected by the metal electrode. When viewed, the display surface of the OLED display looks like a mirror.
  • an organic EL display device including an organic electroluminescent luminous body having a transparent electrode on the front side of an organic luminescent layer that emits light by the application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic luminescent layer,
  • a polarizing plate can be provided on the surface side of the electrode, and a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
  • the polarizing effect has an effect of preventing a mirror surface of the metal electrode from being visually recognized from the outside. is there.
  • the retardation plate is composed of a 1Z4 wavelength plate and the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the retardation plate is adjusted to ⁇ Z4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
  • linearly polarized light components of the external light incident on the organic EL display device are transmitted by the polarizing plate.
  • This linearly polarized light is generally converted into elliptically polarized light by a retardation plate.
  • the phase difference plate is a 1Z4 wavelength plate and the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the phase difference plate is ⁇ ⁇ 4, the light is circularly polarized.
  • the circularly polarized light transmits through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, passes through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate again, and is again converted into linearly polarized light by the retardation plate. Become. Since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of the polarizing plate, it cannot pass through the polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
  • Cyclic olefin resin (TICONA, Topas6013) dried at 110 ° C for 5 hours on three extruders set at 250 ° C connected to a T-die, and adhesive resin (Mitsui Iridani) Gamma Co., Ltd., Admer PF508) and styrene-butadiene copolymer (Electric Kagaku Kogyo Co., Ltd., Talialen 530L), melt-knead, extrude from a T-die to form three layers in this order.
  • adhesive resin Mitsubishi Kagaku Kogyo Co., Ltd., Talialen 530L
  • Aqueous solution containing 20 parts by weight of methylol melamine with respect to 100 parts by weight of acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol resin (13% of degree of acetylation), and adjusted to a concentration of 0.5% by weight. was prepared.
  • a corona-treated resin layer of the above protective film with a resin layer is applied, and on the other side of the polarizer, a saponified 40 ⁇ m-thick triacetyl cellulose film (Fuji Photo Film Co., Ltd.) , Trade name: Fujitack T-40UZ) were bonded together using a polyvinyl alcohol adhesive.
  • a polyvinyl alcohol adhesive was applied to the side of the protective film and dried at 70 ° C. for 10 minutes to obtain a polarizing plate.
  • the thickness of the adhesive layer formed by the polyvinyl alcohol-based adhesive was set to 31 nm.
  • Example 1 instead of the protective film with a resin layer, a film obtained by performing a corona treatment on a cyclic resin resin film having a thickness of 40 m (manufactured by Zeon Corporation, trade name: ZEONOR) was used. Except for the above, a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • the cyclic olefin resin film had a moisture permeability of 0.5 gZm 2 Z24h.
  • the state when the polarizing plate (150 mm ⁇ 100 mm) was twisted by hand and cut off was evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ The polarizer and the protective film are not integrally peeled off from each other.
  • the appearance of the obtained polarizing plate was evaluated. The evaluation was carried out visually on an lm 2 polarizing plate according to the following criteria. ⁇ : There are no floating lines.
  • Floating means that the polarizer and the protective film are not in close contact with each other, and streaking means that the protective film or polarizer has a very small area but adheres to itself.
  • (1) shows that a force was applied that could not be observed by peeling.
  • the degree of polarization under cross-col was measured using a polarizing plate DOT-3C manufactured by MURAKAMI COLOR RESEARCH LAB.
  • the polarizing plate using the polarizer protective film of the present invention is suitably used alone or as an optical film obtained by laminating the polarizing plate on an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP.

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Abstract

　本発明の偏光子保護フィルムは、透湿度が１００ｇ／ｍ2／２４ｈ以下の熱可塑性樹脂層に、接着樹脂層を介して、スチレン系モノマーをモノマー単位として含有する共重合体からなる樹脂層が積層されてなる。かかる偏光子保護フィルムは、これを接着層を介して偏光子と貼り合わせた偏光板を作製するにあたり、偏光子と保護フィルムとの接着性が良好であり、かつ偏光特性に優れた偏光板を作製できる。

Description

明 細 書
偏光子保護フィルム、偏光板および画像表示装置
技術分野
[0001] 本発明は、偏光子保護フィルム、それを用いた偏光板に関する。当該偏光板はこ れ単独でまたはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置、有機 EL表示装置 、 PDP等の画像表示装置を形成しうる。
背景技術
[0002] 液晶表示装置等には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基 板の両側に偏光板を配置することが必要不可欠である。偏光板は、一般的には、ポ リビュルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性材料からなる偏光子の両面に、ト リアセチルセルロースなどを用いた保護フィルムをポリビュルアルコール系接着剤に より貼り合わせたものが用いられて 、る。
[0003] し力しながら、トリァセチルセルロースは耐湿熱性が十分でなぐトリァセチルセル口 一スフイルムを保護フィルムとして用いた偏光板を高温または高湿下にお 、て使用 すると、偏光度や色相等の偏光板の性能が低下するという欠点があった。またトリア セチルセルロースフィルムは斜め方向の入射光に対して位相差を生じる。かかる位 相差は、近年、液晶ディスプレイの大型化が進むにしたカ^、、顕著に視野角特性に 影響を及ぼす。
[0004] 上記の問題を解決するために、保護フィルムの材料としてトリァセチルセルロースの 代わりに環状ォレフィン系榭脂が提案されて ヽる。環状ォレフィン系榭脂は透湿性が 低ぐまた斜め方向の位相差がほとんど無い。しかし、ポリビュルアルコール系接着 剤はトリアセチルセルロースフィルムとポリビュルアルコール系偏光子との接着には 優れる力 環状ォレフィン系榭脂フィルムとポリビュルアルコール系偏光子との接着 性に乏しい。
[0005] そこで、環状ォレフィン系榭脂フィルムとポリビュルアルコール系偏光子とを接着す る方法として、アクリル系粘着剤層を介して接着する方法が提案されている (特許文 献 1参照)。し力しながら、この方法は加熱圧着が必要であり、加熱時間も長いためポ リビュルアルコール系偏光子が変色してしま、、偏光板の偏光度が著しく低下してし まうという問題点があった。また、長時間の加熱が必要なため生産効率が低ぐフィル ムが変形してしまうという問題点がある。
[0006] また保護フィルムとして、スチレン類、ビュルエステル類、無水マレイン酸類、アタリ ル酸エステル類またはメタクリル酸類エステル類の重合体等により形成した層を有す るものが提案されている (特許文献 2、特許文献 3参照)。前記保護フィルムとしては、 前記重合体等により形成した層の側に、さらにポリビュルアルコ一ル系榭脂層を積層 したものが提案されている。さらに、当該ポリビニルアルコール系榭脂層にポリビュル アルコール系偏光子を接着した偏光板が開示されている。しかしながら、この方法は 保護フィルムとポリビニルアルコール系偏光子を接着した際に、浮きゃスジなどが発 生し、外観が安定せず偏光特性が十分でなぐまた生産性に乏しいという問題点が ある。
[0007] また保護フィルムとして、熱可塑性飽和ノルボルネン系フィルムに、ポリウレタン榭脂 層およびポリビニルアルコール系榭脂層を有するものが提案されて ヽる（特許文献 4 参照）。さらに、当該ポリビュルアルコール系榭脂層にポリビュルアルコール系偏光 子を接着した偏光板が開示されている。しかしながら、この方法も保護フィルムとポリ ビュルアルコール系偏光子を接着した際に、浮きゃスジなどが発生し、外観が安定 せず偏光特性が十分でなぐまた生産性に乏しいという問題点があった。
特許文献 1 :特開平 5— 212828号公報
特許文献 2：特開平 9 197128号公報
特許文献 3 :特開平 9 281333号公報
特許文献 4:特開 2001— 174637号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] 本発明は、透湿度が 100gZm2Z24h以下の熱可塑性榭脂を含有する偏光子保 護フィルムであって、これを接着層を介して偏光子と貼り合わせた偏光板を作製する にあたり、偏光子と保護フィルムとの接着性が良好であり、かつ偏光特性に優れた偏 光板を作製できる偏光子保護フィルムを提供することを目的とする。 [0009] また本発明は、当該偏光子保護フィルムを接着層を介して偏光子と貼り合せた偏 光板を提供すること、さらには当該偏光板を用いた画像表示装置を提供することを目 的とする。
課題を解決するための手段
[0010] 本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光子 保護フィルムにより前記目的に達成できることを見出し、本発明を完成するに至った
[0011] すなわち本発明は、透湿度が 100gZm2Z24h以下の熱可塑性榭脂層に、接着 榭脂層を介して、スチレン系モノマーをモノマー単位として含有する共重合体力もな る榭脂層が積層されてなることを特徴とする偏光子保護フィルム、に関する。
[0012] 上記本発明の保護フィルムは、透湿度が 100gZm2Z24h以下の熱可塑性榭脂を 含有してなる。透湿度が 100g,m2,24h以下の熱可塑性榭脂を含有する保護フィ ルムは高温度下や高湿度下にお!/、て耐久性がよく耐湿熱性のよ!、偏光板を得ること 力 Sできる。また前記保護フィルムは、偏光子と貼り合せる側に、前記共重合体榭脂層 を有しているため、保護フィルムの材料が透湿度が 100gZm2Z24h以下の熱可塑 性榭脂である場合にも、偏光子と保護フィルムとを強固に接着することができる。また 得られる偏光板には、浮きゃスジなどが見られず、良好な外観を有しており偏光特性 も良好である。このように安定して良好な外観の偏光板を得られるため生産性もよ 、
[0013] 前記保護フィルムは、前記熱可塑性榭脂層に、接着榭脂層を介して、前記共重合 体榭脂層が積層されて!ヽる。前記熱可塑性榭脂層と前記共重合体榭脂層との間に 接着榭脂層を設けた場合には、熱可塑性榭脂層と共重合体榭脂層との接着性を向 上できる。
[0014] 前記保護フィルムにおいて、スチレン系モノマーをモノマー単位として含有する共 重合体は、スチレン系モノマーおよびォレフィン系モノマーをモノマー単位として含 有する共重合体が好まし 、。
[0015] 前記保護フィルムに用いる熱可塑性榭脂としては、環状ォレフィン系榭脂が好適で ある。環状ォレフィン系榭脂は、特に耐湿熱性が良好である。 [0016] 前記保護フィルムにお!ヽて、接着榭脂層は不飽和カルボン酸またはその誘導体で 変性されたポリオレフイン樹脂からなるものが好適に適用できる。接着榭脂層が不飽 和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフイン榭脂からなるものである 場合、前記熱可塑性榭脂層と前記共重合体榭脂層が特に強固に接着された保護フ イルムが得られる。
[0017] 前記保護フィルムは、各層を形成する榭脂が共押出成形されて作製されたもので あることが好ましい。共押出し成形により層間の接着性が良好な保護フィルムを生産 性よく製造できる。
[0018] 前記保護フィルムは、前記共重合体榭脂層側の面がコロナ処理されていることが好 ましい。コロナ処理により、榭脂層表面を活性ィ匕して、偏光子と貼り合せる際の接着 層と保護フィルムとの接着性を向上させることができる。
[0019] また本発明は前記保護フィルムが、偏光子の少なくとも一方の面に、接着層を介し て、前記共重合体榭脂層側の面が積層されてなことを特徴とする偏光板、に関する。
[0020] 前記偏光板は、接着層が、ポリビニルアルコール系接着剤により形成されたもので ある場合に好適に適用できる。
[0021] 前記偏光板は、偏光子が、ポリビニルアルコール系偏光子である場合に好適に適 用できる。
[0022] また本発明は、前記偏光板が用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関 する。
図面の簡単な説明
[0023] [図 1]本発明の偏光板の一例である。
[図 2]本発明の偏光板の一例である。
[図 3]本発明の偏光板の一例である。
符号の説明
[0024] 1 偏光子
2 接着層
3、 3' 保護フイノレム
a 熱可塑性榭脂層 b 共重合体樹脂層
c 接着樹脂層
発明を実施するための最良の形態
[0025] 図 1乃至図 3に、透湿度が 100gZm2Z24h以下の熱可塑性榭脂層 aに、接着榭 脂層 cを介して、スチレン系モノマーをモノマー単位として含有する共重合体力もなる 榭脂層 bが積層されてなる本発明の偏光子保護フィルム 3を、偏光子 1の少なくとも一 方の面に、接着剤により形成された接着層 2を介して設けた偏光板を示す。保護フィ ルム 3は、偏光子 1側に共重合体榭脂層 bを有する。保護フィルム 3は偏光子 1の少 なくとも一方の面に設けられていればよい。図 1は偏光子 1の片面にのみ保護フィル ム 3が設けられている場合の例である。偏光子 1の両面に保護フィルム 3を設ける場 合、両面の保護フィルム 3は熱可塑性榭脂層 aおよび共重合体榭脂層 bを有するが、 接着榭脂層 cは片面または両面の保護フィルム 3が有していてもよぐまた有していな くてもよい。図 2は、偏光子 1の両面に接着榭脂層 cを有する保護フィルム 3が設けら れている例である。図 3は、偏光子 1の片面に保護フィルム 3が設けられており、偏光 子 1のもう一方の片面には保護フィルム 3または保護フィルム 3以外の保護フィルム 3 ' が接着層 2を介して設けられて 、る場合の例である。
[0026] 偏光子 1は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば 、ポリビュルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビュルアルコール系フィル ム、エチレン ·酢酸ビュル共重合体系部分ケンィ匕フィルム等の親水性高分子フィルム に、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルァ ルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリェン系配向フィルム 等があげられる。これらの中でも、ポリビュルアルコール系フィルムとヨウ素などの二 色性物質力もなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されない 力 一般的に 5〜80 μ m程度である。
[0027] ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば 、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の 3〜 7倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩ィ匕 亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さら に必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗しても よ 、。ポリビュルアルコール系フィルムを水洗することでポリビュルアルコール系フィ ルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほ力に、ポリビニルァ ルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もあ る。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、ま た延伸して力 ヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴 中でも延伸することができる。延伸法は特に制限されず、湿式、乾式のいずれの方法 ち採用でさる。
[0028] 前記保護フィルム 3の熱可塑性榭脂層 aを形成する熱可塑性榭脂としては、たとえ ば、ポリカーボネート系ポリマー；ァリレート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレートや ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ナイロンや芳香族ポリアミド等 のアミド系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン 'プロピレン共重合体の如 きポリオレフイン系ポリマー、シクロ系な!/、しはノルボルネン構造を有する環状ォレフィ ン系榭脂、またはこれらの混合体を用いることができる。
[0029] また、特開 2001— 343529号公報（WO01Z37007)に記載のポリマーフィルム、 たとえば、（A)側鎖に置換および Zまたは非置^ミド基を有する熱可塑性榭脂と、 (B)側鎖に置換および Zまたは非置換フ -ルならびに-トリル基を有する熱可塑 性榭脂を含有する榭脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンと N—メチ ルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル 'スチレン共重合体とを含有する 榭脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは榭脂組成物の混合押出品など力ゝらな るフィルムを用いることができる。
[0030] 前記熱可塑性榭脂 aのなかでも、環状ォレフィン系榭脂が好ま ヽ。環状ォレフィン 系榭脂は一般的な総称であり、たとえば、特開平 3— 14882号公報、特開平 3— 12 2137号公報等に記載されている。具体的には環状ォレフィンの開環重合体、環状 ォレフィンの付カ卩重合体、環状ォレフィンとエチレン、プロピレン等の a—ォレフインと のランダム共重合体、またこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体等で変性したダラ フト変性体等が例示できる。さらには、これらの水素化物があげられる。環状ォレフィ ンは特に限定するものではないが、例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセンや、 それらの誘導体が例示できる。商品としては、 日本ゼオン (株)製のゼォネックス、ゼ ォノア、 JSR (株)製のアートン、 TICONA社製のトーパス等があげられる。
[0031] 熱可塑性榭脂層 aの厚さは、一般には 500 μ m以下であり、 1〜300 μ mが好まし い。特に 5〜200 mとするのが好ましい。熱可塑性榭脂層 aの透湿度は lOOgZm2 Z24h以下である。透湿度が 100gZm2Z24hを超えると、熱可塑性榭脂層 aの寸法 変化が大きくなり、実用的でない。
[0032] 前記保護フィルム 3の偏光子 1を接着させる面には、偏光子 1との接着性を向上さ せるため、スチレン系モノマーをモノマー単位として含有する共重合体、好ましくはス チレン系モノマーおよびォレフィン系モノマーをモノマー単位として含有する共重合 体を含有する共重合体榭脂層 bが設けられている。共重合体榭脂層 bは、たとえば、 芳香族ビニルイ匕合物重合体ブロックと共役ジェン系化合物重合体ブロックを有する ブロック共重合体および Zまたはその水添物により形成される。前記ブロック共重合 体は、スチレン重合体ブロックとイソプレンやブタジエン等の共役ジェン系重合体ブ ロックまたはその水添物を有する。
[0033] 前記ブロック共重合体としては、たとえば、スチレン 'ブタジエン（SB)、スチレン'ィ ソプレン（SI)等のスチレン ジェン系 AB型ブロック共重合体（ジブロック共重合体）； スチレン 'ブタジエン 'スチレン（SBS)、スチレン 'イソプレン'スチレン（SIS)等のスチ レン系 ABA型ブロック共重合体（トリブロック共重合体）；スチレン 'ブタジエン'スチレ ン ·ブタジエン（SBSB)、スチレン 'イソプレン 'スチレン'イソプレン（SISI)等のスチレ ン系 ABAB型ブロック共重合体（テトラブロック共重合体）；スチレン 'ブタジエン'スチ レン'ブタジエン 'スチレン（SBSBS)、スチレン 'イソプレン 'スチレン'イソプレン'スチ レン（SISIS)等のスチレン系 ABABA型ブロック共重合体（ペンタブロック共重合体） 、さらには、これ以上の AB繰り返し単位を有するスチレン ジェン系マルチブロック 共重合体があげられる。市販品としては、クリアレジンシリーズ (電気化学工業 (株)製 )などがあげられる。
[0034] 前記ブロック共重合体としては、エチレン性二重結合を水添した水添物を用いるの が好ましい。たとえば、スチレン 'エチレンーブチレン共重合体（SEB)、スチレン'ェ チレン プロピレン共重合体（SEP)、スチレン ·エチレン ブチレン共重合体 ·スチ レン（SEBS)、スチレン 'エチレン プロピレン共重合体'スチレン（SEPS)、スチレン •エチレン ブチレン共重合体 ·スチレン'エチレン ブチレン共重合体 (SEBSEB) 等があげられる。前記ブロック共重合体の水添物の市販品としては、タフテック Hシリ ーズ (旭化成 (株)製）、クレイトン Gシリーズ (シェルジャパン (株)製）、セプトンシリー ズ（ (株)クラレ製)があげられる。
[0035] また前記ブロック共重合体および Zまたはその水添物は、官能基 (a)を有するもの を用いることができる。官能基 (a)としては、カルボキシル基またはその誘導体があげ られる。カルボキシル基等は、たとえば、マレイン酸等を付加することにより導入する ことができる。カルボキシル基またはその誘導体を有するブロック共重合体の水添物 の市販品としては、タフテック Mシリーズ (旭化成 (株)製）、クレイトン FG 190 IX (シヱ ルジャパン (株)製)等があげられる。また、官能基 (a)としてはエポキシ基があげられ る。エポキシ基は、グリシジル (メタ)アタリレートをグラフト重合させることにより導入す ることがでさる。
[0036] 共重合体榭脂層 bの乾燥厚みは、偏光子 1との接着性および保護フィルム 3の厚み を良好に保つ点力も 0. 01〜50 m程度が好ましい。さらには 0. 1〜10 mが好適 である。
[0037] なお、共重合体榭脂層 bにおける接着層 2側の面は、プラズマ処理、コロナ処理等 のドライ処理を施すことができる。ドライ処理は、公知の技術で実施することができる。 特にコロナ処理が好ましい。
[0038] また、熱可塑性榭脂層 aと共重合体榭脂層 bとの間には、接着榭脂層 cを設けること が好ましい。接着榭脂層 cは、熱可塑性榭脂層 aおよび共重合体榭脂層 bと良好に密 着するものが好ましい。接着榭脂層 cを形成する榭脂としては、好ましくは不飽和カル ボン酸あるいはその誘導体により変性された、ポリオレフイン榭脂、不飽和ポリオレフ イン等の低結晶性軟質共重合体、不飽和ポリオレフイン等の非晶性軟質共重合体、 およびエチレン ·アクリル酸エステル ·無水マレイン酸 3元共重合体またはこれらを含 む接着性榭脂組成物などを用いることができる。
[0039] 接着榭脂として好ましく用いられる不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性 されたポリオレフイン榭脂について詳細に説明する。 [0040] 不飽和カルボン酸ある 、はその誘導体により変性されたポリオレフイン榭脂を形成 する際に用いられるォレフィンは、具体的にはエチレン、プロピレン、 1—ブテン、 1— へキセン、 4ーメチルー 1 ペンテン、 1—オタテン、 1ーデセン、 1ーテトラデセン、 1 ーォクタデセン等があげられる。本発明では、これらォレフィンを 1種または 2種以上 組み合わせて用いることができる。不飽和カルボン酸またはその誘導体としてはァク リル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、ィタコン酸、シトラコン酸、イソクロ トン酸、ナジック酸等の不飽和カルボン酸が挙げられ、さらにその誘導体である塩ィ匕 マレ-ル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、グリ シジルマレエートなどであってもよ 、。これらの中では不飽和ジカルボン酸またはそ の酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好 適である。
[0041] 接着榭脂層 cを形成する榭脂としては無水マレイン酸変性ポリオレフイン榭脂（商品 名「アドマー」：三井ィ匕学 (株)製、「モディック」：三菱ィ匕学 (株)製など)、エチレン'ァク リル酸エステル.無水マレイン酸 3元共重合体 (商品名「ボンダイン」：三井住友ポリオ レフイン (株)製など）が市販されて 、る。
[0042] 接着榭脂層 cの乾燥厚みは、熱可塑性榭脂層 aおよび共重合体榭脂層 bとの接着 性および保護フィルム 3の厚みを良好に保つ点から 0. 01〜50 μ m程度が好ましい 。さらには 0. 1〜： LO /z mが好適である。
[0043] 上記共重合体榭脂層 b、接着榭脂層 cを形成する榭脂には、シランカップリング剤 やチタンカップリング剤などのカップリング剤、そのカップリング剤を効率よく反応させ るためのチタン系、錫系等の触媒を添加することができる。これにより偏光子 1と保護 フィルム 3との接着力をより強固にすることができる。また上記共重合体榭脂層 b、接 着榭脂層 cには他の添加剤を加えてもよい。具体的にはさらにはテルペン榭脂、フエ ノール榭脂、テルペン フエノール榭脂、ロジン榭脂、キシレン榭脂などの粘着付与 剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤等を用いてもよい。
[0044] 上記共重合体榭脂層 b、またはさらに接着榭脂層 cを、熱可塑性榭脂層 aに積層し た保護フィルム 3を作製する方法は特に制限されず、たとえば、熱可塑性榭脂層 aの 形成と同時に、または順次に押し出しにより作製する方法、熱可塑性榭脂層 aに公知 の技術により榭脂溶液を塗工、乾燥して形成する方法、溶融塗工する方法等を採用 できる。好ましくは、熱可塑性榭脂層 aと共重合体榭脂層 b、またはさらに接着榭脂層 cを同時に形成される共押出成形が、生産性および層の接着性が良好なことから好 適である。
[0045] 共押出成形法は、ドライラミネーシヨン法のように、加工時に使用される接着剤中の 溶媒、例えばドライラミネーシヨン用の接着剤中の有機溶剤を乾燥、飛散させる必要 が無ぐ溶媒乾燥工程が不要であり、生産性に優れる。具体的には Tダイに連結する 2台の押出機のうち 1台に熱可塑性榭脂を、他の 1台の押出機に共重合体榭脂をそ れぞれ供給し、溶融混練後、押出し、水冷して引取り、積層フィルムを成形する方法 を例示できる。また、さらにもう 1台の押出機を用い、接着榭脂を供給することにより、 熱可塑性榭脂層と共重合体榭脂層の間に共押出することにより接着層を含む積層フ イルムの成形が可能である。各榭脂層の溶融に用いる押出機のスクリュータイプは単 軸または 2軸であってもよぐ各榭脂に最適な可塑剤または酸ィ匕防止剤などの添カロ 剤を添加してもよい。
[0046] 前記保護フィルム 3以外の保護フィルム の材料としては、ジァセチルセルロース ゃトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタタリレート等のァ クリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル 'スチレン共重合体 (AS榭脂）等のス チレン系ポリマーなどがあげられる。また、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン 系ポリマー、ポリエーテノレエーテノレケトン系ポリマー、ポリフエ二レンスルフイド系ポリ マー、ビュルアルコール系ポリマー、塩化ビ-リデン系ポリマー、ビュルプチラール系 ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーの ブレンド物なども前記保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。アクリル 系やウレタン系、アクリルウレタン系やエポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型ないし 紫外線硬化型榭脂などをフィルム化したものなどがあげられる。
[0047] 保護フィルム 3' の厚さは、一般には 500 m以下であり、 1〜300 mが好ましい 。特に 5〜200 mとするのが好ましい。
[0048] 前記保護フィルム 3、 3^ の偏光子を接着させない面 (保護フィルム 3では前記共重 合体榭脂層 b等を設けない面）には、ハードコート層、反射防止処理、ステイツキング 防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
[0049] ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例 えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型榭脂による硬度や滑り特性 等に優れる硬化皮膜を保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することが できる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであ り、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティツキ ング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
[0050] またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を 阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式ゃェン ボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて保 護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記 表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が 0. 5〜2 0 mのシリカ、アルミナ、チタ-ァ、ジルコユア、酸化錫、酸化インジウム、酸ィ匕カドミ ゥム、酸ィ匕アンチモン等力 なる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋 のポリマー等力もなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸 構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明榭脂 100重量部に対して一般的に 2〜70重量部程度であり、 5〜50重量部が好ましい。 アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視 角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。
[0051] なお、前記反射防止層、ステイツキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、保 護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として保護フィルムとは別 体のものとして設けることもできる。
[0052] 保護フィルム 3の共重合体榭脂層 bと偏光子 1は、接着剤層 2を用いて貼り合わせる 。前記接着剤は光学的に透明であれば、特に制限されず溶剤系、水系、ホットメルト 系の各種形態のものが用いられるが水系接着剤が好適である。接着剤としては、ポリ ビュルアルコール系、ゼラチン系、ビニル系ラテックス系、ポリウレタン系、イソシァネ ート系、ポリエステル系、エポキシ系等を例示できる。前記接着剤には各種架橋剤を 含有することができる。また前記接着剤には、触媒、カップリング剤、各種粘着付与剤 、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を 配合することもできる。接着剤の固形分は一般に 0. 1〜20重量％で用いられる。
[0053] 前記接着剤のなかでも、ポリビニルアルコール系接着剤が好ましい。ポリビュルァ ルコール系接着剤は、ポリビュルアルコ一ル系榭脂と架橋剤を含有する。
[0054] ポリビュルアルコール系榭脂は、ポリ酢酸ビュルをケン化して得られたポリビュルァ ルコール；その誘導体；更に酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体の ケン化物；ポリビュルアルコールをァセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフトイ匕 、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコールがあげられる。前記単量体として は、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、ィタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不 飽和カルボン酸及びそのエステル類；エチレン、プロピレン等の a—ォレフイン、（メタ )ァリルスルホン酸（ソーダ）、スルホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスルホン酸 ソーダアルキルマレート、 N—メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホ ン酸アルカリ塩、 N—ビュルピロリドン、 N—ビニルピロリドン誘導体等があげられる。 これらポリビニルアルコール系榭脂は一種を単独でまたは二種以上を併用することが できる。
[0055] 前記ポリビニルアルコール系榭脂は特に限定されな 、が、接着性の点からは、平 均重合度 100〜3000程度、好まし <は 500〜3000、平均ケンィ匕度 85〜： LOOモル %程度、好ましくは 90〜： L 00モル0 /0である。
[0056] またポリビュルアルコール系榭脂としては、ァセトァセチル基を有するポリビュルァ ルコール榭脂を用いることができる。ァセトァセチル基を有するポリビュルアルコール 榭脂は、反応性の高い官能基を有するポリビニルアルコール系接着剤であり、偏光 板の耐久性が向上し好まし 、。
[0057] ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系榭脂は、ポリビュルアルコール 系榭脂とジケテンとを公知の方法で反応して得られる。たとえば、ポリビニルアルコー ル系榭脂を酢酸等の溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加する方法、ポリ ビュルアルコール系榭脂をジメチルホルムアミドまたはジォキサン等の溶媒にあらか じめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法等があげられる。またポリビニルァ ルコールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法があげられる。 [0058] ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系榭脂のァセトァセチル基変性 度は、 0. 1モル％以上であれば特に制限はなない。 0. 1モル％未満では接着剤層 の耐水性が不充分であり不適当である。ァセトァセチル基変性度は、好ましくは 0. 1 〜40モル％程度、さらに好ましくは 1〜20モル％である。ァセトァセチル基変性度が 40モル％を超えると架橋剤との反応点が少なくなり、耐水性の向上効果が小さい。ァ セトァセチル基変性度は NMRにより測定した値である。
[0059] 架橋剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤に用いられているものを特に制限 なく使用できる。架橋剤は、ポリビュルアルコール系榭脂と反応性を有する官能基を 少なくとも 2つ有する化合物を使用できる。たとえば、エチレンジァミン、トリエチレンジ ァミン、へキサメチレンジァミン等のアルキレン基とアミノ基を 2個有するアルキレンジ アミン類；トリレンジイソシァネート、水素化トリレンジイソシァネート、トリメチロールプロ パントリレンジイソシァネートァダクト、トリフエ-ノレメタントリイソシァネート、メチレンビ ス（4—フエ-ルメタントリイソシァネート、イソホロンジイソシァネートおよびこれらのケ トォキシムブロック物またはフエノールブロック物等のイソシァネート類；エチレングリコ 一ルジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン ジまたはトリグリシジルエーテル、 1, 6—へキサンジオールジグリシジルエーテル、トリ メチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルァ二リン、ジグリシジルァミン 等のエポキシ類；ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチル アルデヒド等のモノアルデヒド類；グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアル デヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアル デヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル 化メチロール化メラミン、ァセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮 合物等のァミノ—ホルムアルデヒド榭脂；更にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル シゥム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は三価金属の塩及びその酸ィ匕 物があげられる。架橋剤としては、メラミン系架橋剤が好ましぐ特にメチロールメラミ ンが好適である。
[0060] 前記架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系榭脂 100重量部に対して、通常 、 0. 1〜35重量部程度、好ましくは 10〜25重量部である。一方、耐久性をより向上 させるには、ポリビュルアルコール系榭脂 100重量部に対して、架橋剤を 30重量部 を超え 46重量部以下の範囲で配合することができる。特に、ァセトァセチル基を含有 するポリビュルアルコール系榭脂を用いる場合には、架橋剤の使用量を 30重量部を 超えて用いるのが好ましい。架橋剤を 30重量部を超え 46重量部以下の範囲で配合 することにより、耐水性が向する。
[0061] なお、前記接着剤には、さらにシランカップリング剤、チタンカップリング剤などの力 ップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水 分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。
[0062] 前記接着剤層 2の形成は、前記接着剤を保護フィルム 3の共重合体榭脂層 b、偏光 子 1のいずれかの側または両者に塗布することより行う。保護フィルム 3と偏光子 1とを 貼り合わせた後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層 2を形成する。 接着剤層 2を形成したのちにこれを貼り合わせることもできる。偏光子 1と保護フィル ム 3の貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。加熱乾燥温度、乾 燥時間は接着剤の種類に応じて適宜に決定される。
[0063] 接着剤層 2の厚みは、乾燥後の厚みで厚くなりすぎると、偏光子 1と保護フィルム 3 の接着性の点で好ましくないことから、 0. 01〜10 m、さらに好ましくは 0. 03〜5 mである。
[0064] 本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いる ことができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板 、位相差板（1Z2や 1Z4等の波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装 置等の形成に用いられることのある光学層を 1層または 2層以上用いることができる。 特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型 偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光 板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光 板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ま 、。
[0065] 反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側 (表示側)からの入射光 を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バッ クライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利 点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の 片面に金属等力 なる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができ る。
[0066] 反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した保護フィルムの片面に 、アルミニウム等の反射性金属からなる箔ゃ蒸着膜を付設して反射層を形成したもの などがあげられる。また前記保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造 とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細 凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性ゃギラギラした見栄 えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の保護フィ ルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑 制しうる利点なども有して 、る。保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細 凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、ス パッタリング方式等の蒸着方式ゃメツキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層 の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
[0067] 反射板は前記の偏光板の保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フ イルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いること もできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が保護フィルムや偏 光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては 初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
[0068] なお、半透過型偏光板は、上記にお!、て反射層で光を反射し、かつ透過するハー フミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は
、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使 用する場合には、視認側 (表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的 喑 、雰囲気にぉ 、ては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されて 、るバックライ ト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる
。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、ノ ックライト等の光源使用の エネルギーを節約でき、比較的喑 、雰囲気下にお ヽても内蔵光源を用いて使用でき るタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。 [0069] 偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説 明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直 線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが 用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相 差板としては、いわゆる 1Z4波長板（λ Ζ4板とも言う）が用いられる。 1Z2波長板（ λ Ζ2板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
[0070] 楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈 折により生じた着色 (青又は黄)を補償 (防止)して、前記着色のな!、白黒表示する場 合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装 置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償 (防止)することができて好まし い。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色 調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。上記した位 相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビュルアルコール、ポリスチレン、ポ リメチルメタタリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフイン、ポリアリレート、ポリア ミドの如き適宜なポリマー力もなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液 晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなど があげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色ゃ視 角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するもので あってよく、 2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなど であってもよい。
[0071] また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相 差板を適宜な組み合わせで積層したものである。力かる楕円偏光板等は、（反射型） 偏光板と位相差板の組み合わせとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順 次別個に積層することによつても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学 フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの 製造効率を向上させうる利点がある。
[0072] 視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向 力 見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルム である。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー 等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどから なる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマー フィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面 方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延 伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマ 一や傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィ ルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収 縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は Z及び収縮処理したものや、液晶 ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、 先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差 に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的と した適宜なものを用いうる。
[0073] また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディ スコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセル ロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
[0074] 偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに 設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏 側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向 の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光 板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の 透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝 度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転 させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光とし て透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収さ せにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることに より輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バッ クライトなどで液晶セルの裏側カゝら偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の 偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしま い、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、 およそ 50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しう る光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏 光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムでー且反射させ、更に その後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射さ せることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過 し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に 供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用 でき、画面を明るくすることができる。
[0075] 輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フ イルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散 板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。 すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自 然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過 して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上 記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示 画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明る い画面を提供することができる。力かる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反 射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示 画面を提供することができたものと考えられる。
[0076] 前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相 違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光 は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向 液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方 の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
[0077] 従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムで は、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板に よる吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶 層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射さ せることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏 光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として 1Z4波長板 を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
[0078] 可視光域等の広い波長範囲で 1Z4波長板として機能する位相差板は、例えば波 長 550nmの淡色光に対して 1Z4波長板として機能する位相差層と他の位相差特 性を示す位相差層、例えば 1Z2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式 などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相 差板は、 1層又は 2層以上の位相差層力もなるものであってよい。
[0079] なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせに して 2層又は 3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長 範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透 過円偏光を得ることができる。
[0080] また偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如ぐ偏光板と 2層又は 3層以上の光 学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過 型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板な どであってもよい。
[0081] 偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で 順次別個に積層する方式にても形成することができる力 予め積層して光学フィルム としたのものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製 造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。 前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする 位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
[0082] 前述した偏光板や、偏光板を少なくとも 1層積層されている光学フィルムには、液晶 セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘 着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエ ステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをべ ースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着 剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示し て、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
[0083] また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による 光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひ 、ては高品質で耐久性に優れる液晶表 示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。
[0084] 粘着層は、例えば天然物や合成物の榭脂類、特に、粘着性付与榭脂や、ガラス繊 維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸 化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有して 、てもよ 、。また微粒子 を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよ ヽ。
[0085] 偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いう る。その例としては、例えばトルエンや酢酸ェチル等の適宜な溶剤の単独物又は混 合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた 10〜4 0重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開 方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセ パレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方 式などがあげられる。
[0086] 粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの 片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィル ムの表裏にぉ ヽて異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の 厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には 1〜500 mで あり、 5〜200 111カ^好ましく、特に 10〜： LOO /z m力好まし!/、。
[0087] 粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセ ノルータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触す ることを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフ イルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート 体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系ゃ硫 化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なも のを用いうる。
[0088] なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や保護フィルムや光学フ イルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾ フエノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物ゃシァノアクリレート系化合物、二 ッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸 収能をもたせたものなどであってもよ 、。
[0089] 本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに 好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわ ち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じ ての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより 形成されるが、本発明にお ヽては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる 点を除いて特に限定はなぐ従来に準じうる。液晶セルについても、例えば TN型や S TN型、 π型などの任意なタイプのものを用いうる。
[0090] 液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置 や、照明システムにバックライトある 、は反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示 装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは 液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィル ムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さら に、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜 、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、ノ ックライトなどの適宜な部 品を適宜な位置に 1層又は 2層以上配置することができる。
[0091] 次 、で有機エレクトロルミネセンス装置 (有機 EL表示装置）につ 、て説明する。一 般に、有機 EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順 に積層して発光体 (有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機 発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフ ニルァミン誘導体等から なる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体力 なる発光層との積層体や 、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等力 なる電子注入層の積層体や、ま たあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組 み合わせをもった構成が知られて 、る。
[0092] 有機 EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機 発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネ ルギ一が蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射 する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと 同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整 流性を伴う強!ゝ非線形性を示す。
[0093] 有機 EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも 一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ (ITO)などの透明導 電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発 光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常 Mg Ag、 A1— Liなどの金属電極を用いている。
[0094] このような構成の有機 EL表示装置において、有機発光層は、厚さ lOnm程度とき わめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ 完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面カゝら入射し、透明電極と有 機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るた め、外部から視認したとき、有機 EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。
[0095] 電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、 有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を 含む有機 EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これ ら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
[0096] 位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光す る作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させな いという効果がある。特に、位相差板を 1Z4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差 板との偏光方向のなす角を π Z4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽す ることがでさる。
[0097] すなわち、この有機 EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分 のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とく〖こ位 相差板が 1Z4波長板でし力も偏光板と位相差板との偏光方向のなす角が π Ζ4の ときには円偏光となる。
[0098] この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再 び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そ して、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できな い。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
実施例
[0099] 以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。
[0100] (透湿度）
JIS Ζ0208の透湿度試験（カップ法)に準じて、 90%の相対湿度差で、厚さ 0. lm m、面積 lm2の試料を 24時間に通過する水蒸気の g数である。
[0101] 実施例 1
(偏光子）
厚さ 80 μ mのポリビュルアルコールフィルムを、 5重量％ (重量比：ヨウ素 Zヨウ化力 リウム = 1Z10)のヨウ素水溶液中で染色した。次いで、 3重量％のホウ酸および 2重 量％ヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬し、さらに 4重量％のホウ酸および 3重量％ のヨウ化カリウムを含む水溶液中で 5. 5倍まで延伸した後、 5重量％のヨウ化カリウム 水溶液に浸漬した。その後、 40°Cのオーブンで 3分間乾燥を行い、厚さ 30 mの偏 光子を得た。
[0102] (共重合体樹脂層付き保護フィルムの作製）
Tダイに連結する 3台の 250°Cで設定された押出機にそれぞれ 110°Cにて 5時間乾 燥された環状ォレフィン系榭脂 (TICONA社製， Topas6013)、接着榭脂 (三井ィ匕 学 (株)製，アドマー PF508)、スチレン ブタジエン共重合体 (電気化学工業 (株） 製，タリアレン 530L)を供給し、溶融混練後、この順にて 3層化されるように Tダイから 押出して、冷却ロールで水冷して引取り、厚み 40 m (各層の厚み比は、環状ォレフ イン系榭脂:接着榭脂層：スチレン一ブタジエン共重合体 =6 : 1： 1)力もなるフィルム を得た。上記環状ォレフィン系榭脂の透湿度は、 2gZm2Z24h (厚さ 0. lmm, 40 °C, 90%RH)であった。厚さ 40 /z mでは、 5g/m2/24h0得られた共重合体榭脂 層付き保護フィルムは、共重合体榭脂層側をコロナ処理した。
[0103] (接着剤）
ァセトァセチル基変性したポリビニルアルコール榭脂 100重量部（ァセチルイ匕度 13 %)に対してメチロールメラミン 20重量部を含む水溶液を、濃度 0. 5重量％になるよ うに調整したポリビュルアルコール系接着剤水溶液を調製した。
[0104] (偏光板の作製）
偏光子の片面に上記榭脂層付き保護フィルムのコロナ処理した榭脂層を、偏光子 のもう一方の片側にはケン化処理した厚さ 40 μ mのトリアセチルセルロースフィルム（ 富士写真フィルム社製，商品名：富士タック T— 40UZ)を、ポリビュルアルコール系 接着剤を用いて貼り合せた。ポリビニルアルコール系接着剤は、それぞれ保護フィル ムの側に塗布し、 70°Cで 10分間乾燥させて偏光板を得た。ポリビニルアルコール系 接着剤により形成された接着剤層の厚さは 31nmになるようにした。
[0105] 比較例 1
実施例 1において、榭脂層付き保護フィルムの代わりに、厚さ 40 mの環状ォレフ イン系榭脂フィルム（日本ゼオン社製，商品名： ZEONOR)にコロナ処理を行ったも のを用いたこと以外は、実施例 1と同様にして偏光板を得た。上記環状ォレフィン系 榭脂フィルムの透湿度は、 0. 5gZm2Z24hであった。
[0106] 実施例および比較例で得られた偏光板について、下記評価を行った。結果を表 1 に示す。
[0107] <保護フィルムと偏光子の接着性 >
偏光板（150mm X 100mm)に手でひねりを加えてねじ切ったときの状態を以下の 基準で評価した。
〇：偏光子と保護フィルムとが一体ィ匕して剥がれが生じない。
△：偏光子と保護フィルムと端部に剥がれが認められる。
X：偏光子と保護フィルムとの間に剥れが認められる。
[0108] <偏光板外観 >
得られた偏光板の外観を評価した。評価は、 lm2の偏光板に対して下記基準で目 視により行なった。 〇：浮きゃスジなどが一ヶ所もな 、。
X：浮きやスジが見られない。
浮きとは偏光子一保護フィルム間が密着していない状態であり、スジとは保護フィル ム、または偏光子がごく少量の面積ではあるが、自身で接着していることを意味する
。なお、（一)は剥がれて観察できな力つたことを示す。
[0109] <偏光特性 >
偏光板を MURAKAMI COLOR RESEARCH LAB.製の DOT— 3Cを用 いて、クロス-コル下での偏光度を測定した。
[0110] [表 1]
Figure imgf000027_0001
産業上の利用可能性
本発明の偏光子保護フィルムを用いた偏光板は、これ単独でまたはこれを積層し た光学フィルムとして液晶表示装置、有機 EL表示装置、 PDP等の画像表示装置に 好適に用いられる。

Claims

請求の範囲
[1] 透湿度が 100gZm2Z24h以下の熱可塑性榭脂層に、接着榭脂層を介して、スチ レン系モノマーをモノマー単位として含有する共重合体力もなる榭脂層が積層されて なることを特徴とする偏光子保護フィルム。
[2] スチレン系モノマーをモノマー単位として含有する共重合体力 スチレン系モノマ 一およびォレフィン系モノマーをモノマー単位として含有する共重合体であることを 特徴とする請求項 1記載の偏光子保護フィルム。
[3] 熱可塑性榭脂が、環状ォレフィン系榭脂であることを特徴とする請求項 1記載の偏 光子保護フィルム。
[4] 接着榭脂層が不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフイン榭 脂からなることを特徴とする請求項 1記載の偏光子保護フィルム。
[5] 共押出成形されてなることを特徴とする請求項 1記載の偏光子保護フィルム。
[6] スチレン系モノマーをモノマー単位として含有する共重合体力もなる榭脂層側の面 力 Sコロナ処理されていることを特徴とする請求項丄記載の偏光子保護フィルム。
[7] 請求項 1〜6のいずれかに記載の偏光子保護フィルム力 偏光子の少なくとも一方 の面に、接着層を介して、スチレン系モノマーをモノマー単位として含有する共重合 体力もなる榭脂層側の面が積層されてなることを特徴とする偏光板。
[8] 接着層が、ポリビュルアルコール系接着剤により形成されたものであることを特徴と する請求項 7記載の偏光板。
[9] 偏光子が、ポリビニルアルコール系偏光子であることを特徴とする請求項 7または 8 記載の偏光板。
[10] 請求項 7記載の偏光板が用いられていることを特徴とする画像表示装置。
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