CN100472252C - 偏振镜保护薄膜、偏振片及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种偏振镜保护薄膜,所述保护薄膜是在透湿度为100g/m2/24h以下的热塑性树脂层上隔着胶粘树脂层层叠由共聚物组成的树脂层而成的,所述共聚物含有苯乙烯系单体作为单体单元。在隔着胶粘层将该偏振镜保护薄膜与偏振镜贴合而制作偏振片时,偏振镜和保护薄膜的胶粘性良好,且可以制作偏振特性出色的偏振片。
Description
技术领域
本发明涉及一种偏振镜保护薄膜、以及使用该保护薄膜的偏振片。所述偏振片可以单独或作为层叠有该偏振片的光学薄膜而构成液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。
背景技术
在液晶显示装置等中,由于其图像形成方式,在形成液晶面板表面的玻璃基板的两侧配置偏振片是不可缺少的。就偏振片而言,通常使用如下的构件,即,在由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性材料构成的偏振镜的两面上,利用聚乙烯醇系胶粘剂贴合保护薄膜而成的构件,所述保护薄膜中使用了三乙酰纤维素等。
但是,三乙酰纤维素不具有足够的耐湿热性,当在高温或高湿下使用将三乙酰纤维素薄膜用作保护薄膜的偏振片时,存在偏振度或色相等偏振片的性能下降的缺点。另外,三乙酰纤维素薄膜相对于斜向的入射光会产生相位差。最近,随着液晶显示器的大型化,这种相位差将对视场角特性产生显著影响。
为了解决上述的问题,有人提出了作为保护薄膜的材料用环状烯烃系树脂来代替三乙酰纤维素的方案。环状烯烃系树脂其透湿性低,而且几乎没有斜向的相位差。但是,聚乙烯醇系胶粘剂虽然非常适合用于粘接三乙酰纤维素薄膜和聚乙烯醇系偏振镜,但粘接环状烯烃系树脂薄膜和聚乙烯醇系偏振镜的性能较弱。
因此,作为对环状烯烃系树脂薄膜和聚乙烯醇系偏振镜进行粘接的方法,有人提出了借助丙烯酸系粘合剂层进行粘接的方法(参照专利文献1)。但是,在该方法中需要实施加热压接,加热时间也比较长,所以存在如下所述的问题,如聚乙烯醇系偏振镜发生变色,偏振片的偏振度显著下降。另外,因为需要长时间加热,所以存在生产效率低、薄膜变形的问题。
此外,作为保护薄膜,还有人提出了具有由苯乙烯类、乙烯基酯类、马来酸酐类、丙烯酸酯类或者甲基丙烯酸酯类的聚合物等形成的层的薄膜(参照专利文献2、专利文献3)。作为上述保护薄膜,提出了在由上述聚合物等形成的层的一侧进一步层叠有聚乙烯醇系树脂层的薄膜。进而,还公开了在该聚乙烯醇系树脂层上粘接有聚乙烯醇系偏振镜的偏振片。但是,该方法中,在粘接保护薄膜和聚乙烯醇系偏振镜时,会出现浮起或条纹等,外观不稳定且偏振特性不够充分,而且还存在生产率低的问题。
另外,作为保护薄膜,有人提出了在热塑性饱和降冰片烯系薄膜上具有聚氨酯树脂层和聚乙烯醇系树脂层的薄膜(参照专利文献4)。进而,还公开了在该聚乙烯醇系树脂层上粘接有聚乙烯醇系偏振镜的构件。但是该方法中,在粘接保护薄膜和聚乙烯醇系偏振镜时,也会出现浮起或条纹等,外观不稳定且偏振特性不够充分,而且还存在生产率低的问题。
专利文献1:特开平5—212828号公报
专利文献2:特开平9—197128号公报
专利文献3:特开平9—281333号公报
专利文献4:特开2001—174637号公报
发明内容
本发明的目的在于,提供一种含有透湿度为100g/m2/24h以下的热塑性树脂的偏振镜保护薄膜,当制作隔着胶粘层将该保护薄膜与偏振镜贴合而成的偏振片时,能够制作出偏振镜和保护薄膜的粘接性良好且偏振特性出色的偏振片。
另外,本发明的目的还在于,提供隔着胶粘层将该偏振镜保护薄膜与偏振镜贴合而成的偏振片,还提供使用了该偏振片的图像显示装置。
本发明人等为了解决上述课题进行了潜心研究,结果发现通过下面所示的偏振镜保护薄膜能够实现上述目的,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种偏振镜保护薄膜,该保护薄膜是是在透湿度为100g/m2/24h以下的热塑性树脂层上,隔着胶粘树脂层层叠由含有苯乙烯系单体作为单体单元的共聚物所构成的树脂层而成,所述胶粘树脂层由以不饱和羧酸或其衍生物改性的、聚烯烃树脂或不饱和聚烯烃等低结晶性软共聚物、不饱和聚烯烃等非晶性软共聚物、或者乙烯—丙烯酸酯—马来酸酐三元共聚物或含有它们的胶粘性树脂组合物形成。
上述本发明的保护薄膜中,含有透湿度为100g/m2/24h以下的热塑性树脂。含有透湿度为100g/m2/24h以下的热塑性树脂的保护薄膜,在高温度下或高湿度下耐久性好,可以得到耐湿热性良好的偏振片。另外,上述保护薄膜在与偏振镜贴合的一侧具有上述共聚物树脂层,所以即使是在保护薄膜的材料是透湿度为100g/m2/24h以下的热塑性树脂的情况下,也可以牢固地粘接偏振镜和保护薄膜。另外,在得到的偏振片上未看到浮起或条纹等,具有良好的外观,偏振特性也良好。由于可以如上所述地稳定地得到具有良好外观的偏振片,所以生产率也好。
上述保护薄膜中,隔着胶粘树脂层在上述热塑性树脂层上层叠有上述共聚物树脂层。当在上述热塑性树脂层和上述共聚物树脂层之间设置有胶粘树脂层时,可以提高热塑性树脂层和共聚物树脂层的胶粘性。
在上述保护薄膜中,含有苯乙烯系单体作为单体单元的共聚物优选为含有苯乙烯系单体和烯烃系单体作为单体单元的共聚物。
作为用于上述保护薄膜的热塑性树脂,适合使用环状烯烃系树脂。环状烯烃系树脂尤其在耐湿热性方面特别好。
在上述保护薄膜中,作为胶粘树脂层可以适当使用由以不饱和羧酸或其衍生物改性的聚烯烃树脂构成的薄膜。在胶粘树脂层为由以不饱和羧酸或其衍生物改性的聚烯烃树脂构成的情况下,可以得到上述热塑性树脂层和上述共聚物树脂层特别牢固地粘接的保护薄膜。
上述保护薄膜优选为对形成各层的树脂进行共挤压成形而制作的薄膜。通过共挤压成形,可以以较高的生产率制造层间胶粘性良好的保护薄膜。
上述保护薄膜中,优选对上述共聚物树脂层侧的面实施电晕处理。通过电晕处理,可以活化树脂层表面,改善与偏振镜贴合时胶粘层和保护薄膜的胶粘性。
另外,本发明还涉及一种偏振片,其是隔着胶粘层在偏振镜的至少一个面上层叠上述保护薄膜的上述共聚物树脂层侧的面而成的。
上述偏振片适合用于用聚乙烯醇系胶粘剂形成胶粘层的情形。
上述偏振片适合用于偏振镜为聚乙烯醇系偏振镜的情形。
另外,本发明涉及一种图像显示装置,其中使用了上述偏振片。
附图说明
图1是本发明的偏振片的一个例子。
图2是本发明的偏振片的一个例子。
图3是本发明的偏振片的一个例子。
图中:1—偏振镜,2—胶粘层,3,3’—保护薄膜,a—热塑性树脂层,b—共聚物树脂层,c—胶粘树脂层。
具体实施方式
在图1~图3中,表示如下的偏振片,即,将本发明的偏振镜保护薄膜3隔着由胶粘剂形成的胶粘层2设置在偏振镜1的至少一方的面上而成的偏振片,所述的本发明的偏振镜保护薄膜3是在透湿度为100g/m2/24h以下的热塑性树脂层a上隔着胶粘树脂层c层叠由含有苯乙烯系单体作为单体单元的共聚物构成的树脂层b而成的。保护薄膜3在偏振镜1侧具有共聚物树脂层b。保护薄膜3可以设置在偏振镜1的至少一方的面上。图1是仅在偏振镜1的一面设置有保护薄膜3的情况的例子。当在偏振镜1的两面设置保护薄膜3时,两面的保护薄膜3具有热塑性树脂层a和共聚物树脂层b,胶粘树脂层c可以被含于一面或两面的保护薄膜3中,也可以不存在。图2是在偏振镜1的两面设置有具有胶粘树脂层c的保护薄膜3的例子。图3是表示在偏振镜1的一面设置有保护薄膜3且在偏振镜1的另一面隔着胶粘层2设置有保护薄膜3或保护薄膜3以外的保护薄膜3’的情况的例子。
对偏振镜1没有特别限制,可以使用各种偏振镜。作为偏振镜,可以举例为在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性染料等二色性物质后单向拉伸的薄膜;聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。其中,优选的是由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质组成的偏振镜。对这些偏振镜的厚度没有特别的限定,通常为约5~80μm。
将聚乙烯醇系薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振镜,例如,可以通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液进行染色后,拉伸至原长度的3至7倍来制作。根据需要,也可以浸渍于硼酸或可含硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外,根据需要,也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水中水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜,除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物或防粘连剂之外,还可以通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀,防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行,也可以一边染色一边进行拉伸,或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。对拉伸方法没有特别限制,可以采用湿式、干式等任意方法。
作为形成上述保护薄膜3的热塑性树脂层a的热塑性树脂,例如可以使用聚碳酸酯系聚合物;芳酯(アリレ—ト)系聚合物;聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;聚乙烯、聚丙烯、乙烯—丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物、具有环系或降冰片烯结构的环烯烃系树脂、或者它们的混合物。
此外,可以举例为,在特开2001—343529号公报(WO 01/37007)中记载的聚合物薄膜,例如包含(A)在侧链具有取代和/或未取代亚氨基的热塑性树脂、和(B)在侧链具有取代和/或未取代苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体实例,可以举例为含有由异丁烯和N—甲基马来酰亚胺组成的交替共聚物及丙烯腈—苯乙烯共聚物的树脂组合物薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤出品等构成的薄膜。
在上述热塑性树脂a当中,优选环状烯烃系树脂。环状烯烃系树脂是一般的总称,例如记载于特开平3—14882号公报、特开平3—122137号公报等中。具体而言,可以例示环状烯烃的开环聚合物、环状烯烃的加聚物、环状烯烃和乙烯、丙烯等α—烯烃的无规共聚物、或者用不饱和羧酸或其衍生物等使这些改性的接枝改性物等。进而,可以举出它们的氢化物。对环状烯烃没有特别限制,可以例示降冰片烯、四环十二碳烯、或它们的衍生物。作为商品,可以举出日本ZEON(株)制的ゼオネツクス、ZEONOR、JSR(株)制的ATON、TICONA公司制的Topas等。
热塑性树脂层a的厚度一般为500μm以下,优选1~300μm。特别优选为5~200μm。热塑性树脂层a的透湿度为100g/m2/24h以下。当透湿度超过100g/m2/24h时,热塑性树脂层a的尺寸变化将会变大,不能实际应用。
在上述保护薄膜3的粘接于偏振镜1的面上设置有含有作为单体单元含苯乙烯系单体的共聚物的共聚物树脂层b,以便提高与偏振镜1的胶粘性,上述共聚物优选为含有苯乙烯系单体和烯烃系单体作为单体单元的共聚物。共聚物树脂层b例如可由具有芳香族乙烯基化合物聚合物嵌段和共轭二烯系化合物聚合物嵌段的嵌段共聚物和/或其氢化物形成。上述嵌段共聚物具有苯乙烯聚合物嵌段和异戊二烯或丁二烯等共轭二烯系聚合物嵌段或其氢化物。
作为上述嵌段共聚物,例如可以举出苯乙烯·丁二烯(SB)、苯乙烯·异戊二烯(SI)等苯乙烯·二烯系AB型嵌段共聚物(二嵌段共聚物);苯乙烯·丁二烯·苯乙烯(SBS)、苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯(SIS)等苯乙烯系ABA型嵌段共聚物(三嵌段共聚物);苯乙烯·丁二烯·苯乙烯·丁二烯(SBSB)、苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯·异戊二烯(SISI)等苯乙烯系ABAB型嵌段共聚物(四嵌段共聚物);苯乙烯·丁二烯·苯乙烯·丁二烯·苯乙烯(SBSBS)、苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯(SISIS)等苯乙烯系ABABA型嵌段共聚物(五嵌段共聚物),进而还可以举出具有上述的AB重复单元的苯乙烯·二烯系多嵌段共聚物。作为市售品,可以举出クリア树脂系列(电气化学工业(株)制)等。
作为上述嵌段共聚物,优选使用对乙烯性双键进行氢化而成的氢化物。例如可以举出苯乙烯·乙烯—丁烯共聚物(SEB)、苯乙烯·乙烯—丙烯共聚物(SEP)、苯乙烯·乙烯—丁烯共聚物·苯乙烯(SEBS)、苯乙烯·乙烯—丙烯共聚物·苯乙烯(SEPS)、苯乙烯·乙烯—丁烯共聚物·苯乙烯·乙烯—丁烯共聚物(SEBSEB)等。作为上述嵌段共聚物氢化物的市售品,可以举出タフテツクH系列(旭化成(株)制)、クレイトンG系列(CL日本(株)制)、セプトン系列((株)クラレ制)。
另外,作为上述嵌段共聚物和/或其氢化物,可以使用具有官能团(a)的物质。作为官能团(a),可以举出羧基或其衍生物。羧基等例如可以通过加成马来酸等而导入。作为具有羧基或其衍生物的嵌段共聚物的氢化物的市售品,可以举出タフテツクM系列(旭化成(株)制)、クレイトンFG1901X(CL日本(株)制)等。另外,作为官能团(a),可以举出环氧基。环氧基可以通过使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯进行接枝聚合而导入。
从良好地保持与偏振镜1的胶粘性以及保护薄膜3的厚度的观点出发,共聚物树脂层b的干燥厚度优选约为0.01~50μm。进而优选为0.1~10μm。
其中,对于共聚物树脂层b中的胶粘层2侧的面可以实施等离子处理、电晕处理等干式处理。干式处理可以采用公知的技术实施。特别优选电晕处理。
另外,优选在热塑性树脂层a和共聚物树脂层b之间设置胶粘树脂层c。胶粘树脂层c优选为能良好地粘附于热塑性树脂层a和共聚物树脂层b的。作为形成胶粘树脂层c的树脂,优选使用以不饱和羧酸或其衍生物改性的、聚烯烃树脂或不饱和聚烯烃等低结晶性软共聚物、不饱和聚烯烃等非晶性软共聚物、以及乙烯—丙烯酸酯—马来酸酐三元共聚物或含有它们的胶粘性树脂组合物等。
下面对适合用作胶粘树脂的用不饱和羧酸或其衍生物改性的聚烯烃树脂进行详细说明。
作为在形成用不饱和羧酸或其衍生物改性的聚烯烃树脂时使用的烯烃,具体可以举出乙烯、丙烯、1—丁烯、1—己烯、4—甲基—1—戊烯、1—辛烯、1—癸烯、1—十四碳烯、1—十八碳烯等。在本发明中,可以组合使用这些烯烃中的1种或2种以上。作为不饱和羧酸或其衍生物,可以举出丙烯酸、马来酸、富马酸、四氢化苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、异巴豆酸、降冰片烯二酸等不饱和羧酸,进而还可以是作为其衍生物的马来酰氯、马来酰亚胺、马来酸酐、柠康酸酐、马来酸一甲酯、马来酸缩水甘油酯等。其中,优选不饱和二羧酸或其酸酐,特别优选马来酸、降冰片烯二酸或它们的酸酐。
作为形成胶粘树脂层c的树脂,有马来酸酐改性聚烯烃树脂(商品名“アドマ—”:三井化学(株)制、“モデイツク”三菱化学(株)制等)、乙烯—丙烯酸酯—马来酸酐三元共聚物(商品名“ボンダイン”:三井住友聚烯烃(株)制等)出售。
从良好地保持与热塑性树脂层a及共聚物树脂层b的胶粘性以及保护薄膜3的厚度的观点出发,胶粘树脂层c的干燥厚度优选约为0.01~50μm。进一步优选为0.1~10μm。
在形成上述共聚物树脂层b、胶粘树脂层c的树脂中,可以添加硅烷偶合剂或钛偶合剂等偶合剂、用于使该偶合剂高效发生反应的钛系、锡系等的催化剂。由此,可以使偏振镜1和保护薄膜3的粘接力更加牢固。另外,可以在上述共聚物树脂层b、胶粘树脂层c中添加其他添加剂。具体而言,还可以使用萜烯树脂、酚醛树脂、萜烯—酚醛树脂、松香树脂、二甲苯树脂等增粘剂,紫外线吸收剂,抗氧化剂,耐热稳定剂等稳定剂等。
对将上述共聚物树脂层b、或者进而将胶粘树脂层c层叠在热塑性树脂层a上而成的保护薄膜3的制作方法没有特别限制,例如可以采用形成热塑性树脂层a的同时或顺次通过挤压制作的方法、利用公知的技术在热塑性树脂层a上涂敷并干燥树脂溶液而形成的方法、熔融涂敷的方法等。将热塑性树脂层a和共聚物树脂层b、或者根据需要再设置的胶粘树脂层c同时形成的共挤压成形法,由于其生产率以及层的胶粘性良好,所以优选。
共挤压成形法类似于干式层叠法,不需要干燥挥发除去在加工时使用的胶粘剂中的溶剂、例如干式层叠中使用的胶粘剂中的有机溶剂,不需要溶剂干燥工序,生产率出色。具体而言,可以例示的方法是向与T模头连结的2台挤压机中的一台供给热塑性树脂,向另一台挤压机供给共聚物树脂,熔融混炼之后,挤压,水冷并取出,使层叠薄膜成形。另外,再使用1台挤压机向其中供给胶粘树脂,将其共挤压于热塑性树脂层和共聚物树脂层之间,由此可以使含有胶粘层的层叠薄膜得以成形。在各树脂层的熔融中使用的挤压机的螺杆型可以是单轴或2轴,还可以在各树脂中添加最适合的增塑剂或抗氧化剂等添加剂。
作为上述保护薄膜3以外的保护薄膜3’的材料,可以举出二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈—苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物等。另外,作为形成上述保护薄膜的聚合物的例子,还可以举出砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯基醇系聚合物,偏氯乙烯系聚合物;聚乙烯醇缩丁醛系聚合物;聚甲醛系聚合物;环氧系聚合物;或者上述聚合物的混合物等。保护薄膜还可以举出将丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酰基氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固型、紫外线固化型树脂等薄膜化而成的薄膜等。
保护薄膜3’的厚度一般为500μm以下,优选为1~300μm。特别优选5~200μm。
在上述保护薄膜3、3’的没有粘接偏振镜的面(保护薄膜3中没有设置上述共聚物树脂层b等的面)上,还可以进行硬涂层或防反射处理、防粘连处理、以扩散或防眩为目的的处理。
实施硬涂层处理的目的是防止偏振片的表面损坏等,例如可以通过在保护薄膜的表面上附加由丙烯酸系、硅酮系等适当的紫外线固化型树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方法等形成。实施防反射处理的目的是防止在偏振片表面的外光的反射,可以通过形成与以往相同的防反射薄膜等来完成。此外,实施防粘连处理的目的是防止与相邻层的粘附。
另外,实施防眩处理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干扰偏振片透射光的辨识等,例如,可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗表面化方式或者配合透明微粒的方式等适当的方式,向保护薄膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在上述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒,例如,可以使用平均粒径为0.5~20μm的由氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等组成的往往具有导电性的无机系微粒、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机系微粒等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时,微粒的使用量相对于100重量份的形成表面微细凹凸结构的透明树脂,通常为2~70重量份左右,优选5~50重量份。防眩层也可以兼当用于将偏振片透射光扩散而扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等)。
还有,上述防反射层、防粘连层、扩散层和防眩层等除了可以设置在保护薄膜自身上以外,还可以作为与保护薄膜分开配置的另一光学层进行设置。
保护薄膜3的共聚物树脂层b和偏振镜1使用胶粘剂层2贴合在一起。上述胶粘剂如果在光学上是透明的,就没有特别限制,可以使用溶剂系、水系、热熔系等各种形态的胶粘剂,但优选水系胶粘剂。作为胶粘剂,可以例示聚乙烯醇系、明胶系、乙烯基系乳胶系、聚氨酯系、异氰酸酯系、聚酯系、环氧系等。可以在上述胶粘剂中含有各种交联剂。另外,还可以在上述胶粘剂中配合催化剂、偶合剂、各种增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。胶粘剂的固体成分通常为0.1~20重量%。
在上述胶粘剂当中,优选聚乙烯醇系胶粘剂。聚乙烯醇系胶粘剂含有聚乙烯醇系树脂和交联剂。
就聚乙烯醇系树脂而言,可以举出对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到的聚乙烯醇;其衍生物;进而还可以举出乙酸乙烯酯和具有共聚性的单体的共聚物的皂化物;对聚乙烯醇进行缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而得到的改性聚乙烯醇。作为上述单体,可以举出马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类,乙烯、丙烯等α—烯烃,(甲基)烯丙基磺酸(钠)、磺酸钠(单烷基马来酸酯)、二磺酸钠烷基马来酸酯、N—羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐、N—乙烯基吡咯烷酮、N—乙烯基吡咯烷酮衍生物等。这些聚乙烯醇系树脂可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
对上述聚乙烯醇系树脂没有特别限制,但从胶粘性的观点出发,平均聚合度为100~3000左右,优选为500~3000,平均皂化度为85~100摩尔%左右,优选为90~100摩尔%左右。
另外,作为聚乙烯醇系树脂,可以使用具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂。具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂是具有高反应性官能团的聚乙烯醇系胶粘剂,偏振片的耐久性可以得到提高,所以优选。
含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂,可以采用公知的方法使聚乙烯醇系树脂和乙酰基乙烯酮发生反应而得到。例如,可以举出使聚乙烯醇系树脂分散于乙酸等溶剂中之后向其中添加乙酰基乙烯酮的方法、预先将聚乙烯醇系树脂溶解于二甲基甲酰胺或二噁烷等溶剂中之后向其中添加乙酰基乙烯酮的方法等。另外,还可以举出使乙酰基乙烯酮气体或液态乙酰基乙烯酮直接与聚乙烯醇接触的方法。
含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的乙酰乙酰基改性度只要为0.1摩尔%以上,就没有特别限制。如果不到0.1摩尔%,胶粘剂层的耐水性不充分,所以不适合。乙酰乙酰基改性度优选为0.1~40摩尔%左右,进而优选为1~20摩尔%。乙酰乙酰基改性度如果超过40摩尔%,与交联剂的反应点减少,耐水性的改善效果小。乙酰乙酰基改性度是通过NMR测定的值。
作为交联剂,可以没有特别限制地使用在聚乙烯醇系胶粘剂中使用的交联剂。作为交联剂可以使用至少具有2个与聚乙烯醇系树脂有反应性的官能团的化合物。可以举例为乙二胺、三乙二胺、己撑二胺等具有亚烷基和2个氨基的亚烷基二胺类;甲苯撑二异氰酸酯、氢化甲苯撑二异氰酸酯、三羟甲基丙烷甲苯撑二异氰酸酯加成物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4—苯基甲烷三异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯和它们的酮肟封端物或酚封端物等异氰酸酯类;乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二或三缩水甘油醚、1,6—己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺、二缩水甘油胺等环氧类;甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等单醛类;乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、顺丁烯二醛、邻苯二甲醛(phthaldialdehyde)等二醛类;羟甲基尿素、羟甲基蜜胺、烷基化羟甲基尿素、烷基化羟甲基蜜胺、甲基胍胺、苯并胍胺与甲醛的缩合物等氨基—甲醛树脂;以及钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属或三价金属的盐以及它们的氧化物。作为交联剂,优选蜜胺系交联剂,特别优选羟甲基蜜胺。
就上述交联剂的配合量而言,相对于聚乙烯醇系树脂100重量份,通常为0.1~35重量份左右,优选10~25重量份。另一方面,若要进一步提高耐久性,相对于聚乙烯醇系树脂100重量份,可以在超过30重量份且在46重量份以下的范围内配合交联剂。特别是在使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的情况下,交联剂的使用量优选超过30重量份。通过在超过30重量份且在46重量份以下的范围内配合交联剂,可以提高耐水性。
另外,还可以在上述胶粘剂中配合硅烷偶合剂、钛偶合剂等偶合剂、各种增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。
上述胶粘剂层2的形成,是通过在保护薄膜3的共聚物树脂层b、偏振镜1中的任一个或两者上涂敷上述胶粘剂而进行的。在贴合保护薄膜3和偏振镜1之后,实施干燥工序,形成由涂敷干燥层构成的胶粘剂层2。还可以在形成胶粘剂层2之后将其贴合。偏振镜1和保护薄膜3的贴合可以通过辊层叠机等完成。加热干燥温度、干燥时间可以根据胶粘剂的种类适当决定。
就胶粘剂层2的厚度而言,如果干燥后的厚度过厚,不利于偏振镜1和保护薄膜3的胶粘,所以优选为0.01~10μm,进一步优选为0.03~5μm。
本发明的偏振片在实际使用时可以作为与其它光学层层叠的光学薄膜使用。对该光学层没有特别限定,可以使用例如反射板或半透过板、相位差板(包括1/2或1/4等波阻片)、视角补偿薄膜等在液晶显示装置等的形成中可以使用的光学层1层或2层以上。特别优选的偏振片是在本发明的偏振片上进一步层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振片或半透过型偏振片;在偏振片上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振片或圆偏振片;在偏振片上进一步层叠视角补偿薄膜而成的宽视场角偏振片;或者在偏振片上进一步层叠亮度改善薄膜而成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上设置反射层而成的,可用于形成反射从辨识侧(显示侧)入射的入射光来进行显示的类型的液晶显示装置等,并且可以省略背光灯等光源的内置,从而具有易于使液晶显示装置薄型化等优点。形成反射型偏振片时,可以通过根据需要隔着透明保护层等在偏振片的一面上附设由金属等组成的反射层的方式等适当的方式进行。
作为反射型偏振片的具体例子,可以举例为在根据需要经消光处理的保护薄膜的一面上附设由铝等反射性金属组成的箔或蒸镀膜而形成了反射层的偏振片等。另外,还可以举例为通过使上述保护薄膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构,并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振片等。上述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光扩散,由此防止定向性和外观发亮,具有可以抑制明暗不均的优点等。另外,含有微粒的保护薄膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过扩散进一步抑制明暗不均的优点等。反映保护薄膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成,例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式及溅射方式等蒸镀方式或镀覆方式等适当的方式在透明保护层的表面上直接附设金属的方法等进行。
作为代替将反射板直接附设在上述偏振片的保护薄膜上的方法,还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等后作为反射板使用。还有,由于反射层通常由金属组成,所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降,进而长期保持初始反射率的观点和避免另设保护层的观点等来看,优选用保护薄膜或偏振片等覆盖其反射面的使用形式。
还有,半透过型偏振片可以通过在上述中作成用反射层反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧,可以形成如下类型的液晶显示装置等,即,在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下,反射来自于辨识侧
(显示侧)的入射光而显示图像,在比较暗的环境中,使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置光源来显示图像。即,半透过型偏振片在如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用,即,在明亮的环境下可以节约使用背光灯等光源的能量,在比较暗的环境下也可采用内置光源而不影响使用的类型的液晶显示装置等的形成中非常有用。
下面对偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光,或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光,或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下,可以使用相位差板等。特别是,作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板,可以使用所谓的1/4波阻片(也称为λ/4片)。1/2波阻片(也称为λ/2片)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情形。
椭圆偏振片可以有效地用于以下情形等,即补偿(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝或黄),从而进行没有所述着色的白黑显示的情形等。另外,控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色,所以优选。圆偏振片可以有效地用于对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情形等,而且还具有防止反射的功能。作为上述相位差板的具体例,可以举出对由聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯或其它聚烯烃、聚芳酯、聚酰胺等适当的聚合物组成的薄膜进行拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向层的构件等。相位差板可以是例如各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料,也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料等。
另外,上述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振片及相位差板来形成,以构成(反射型)偏振片及相位差板的组合,而如上所述,预先形成为椭圆偏振片等光学薄膜的构件,由于在质量的稳定性或层叠操作性等方面出色,因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
视角补偿薄膜是在从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视场角的薄膜。此种视角补偿相位差板,例如由相位差薄膜、液晶聚合物等的取向薄膜或在透明基材上支撑了液晶聚合物等的取向层的材料等构成。通常作为相位差板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜,与此相对,作为被用作视角补偿薄膜的相位差板,可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或倾斜取向薄膜之类的双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向薄膜,例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩薄膜后在因加热形成的收缩力的作用下,对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料;使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物,可以使用与上述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物,可以使用以防止辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识度良好的视场角等为目的的适宜的聚合物,所述辨识角的变化是基于由液晶单元造成的相位差而形成的。
另外,从实现辨识度良好的宽视场角的观点等出发,可以优选使用用三乙酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片通常被设于液晶单元的背面一侧而使用。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜,即,当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等,有自然光入射时,反射特定偏振轴的直线偏振光或特定方向的圆偏振光,而使其他光透过。因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片可使来自背光灯等光源的光入射,而获得特定偏振状态的透过光,同时,所述特定偏振状态以外的光不能透过,被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光,使之再次入射到亮度改善薄膜上,使其一部分或全部作为特定偏振状态的光透过,从而增加透过亮度改善薄膜的光,同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光,从而增大能够在液晶显示图像的显示等中利用的光量,并由此可以提高亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振镜而使光入射的情况下,具有与偏振镜的偏振轴不一致的偏光方向的光基本上被偏振镜所吸收,因而无法透过偏振镜。即,虽然会因所使用的偏振镜的特性而不同,但是大约50%的光会被偏振镜吸收掉,因此,在液晶图像显示等中能够利用的光量也将相应地减少,导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作,即,使具有能够被偏振镜吸收的偏光方向的光不是入射到偏振镜上,而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射,进而借助设于其后侧的反射层等完成反转,使光再次入射到亮度改善薄膜上,这样,亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏光方向变为能够通过偏振镜的偏光方向的偏振光透过,同时将其提供给偏振镜,因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯等的光,从而可以使画面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置扩散板。由亮度改善薄膜反射的偏振状态的光朝向所述反射层等,所设置的扩散板可将通过的光均匀地扩散,同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。即,扩散板使偏振光恢复到原来的自然光状态。反复进行如下的作业,即,将该非偏振光状态即自然光状态的光射向反射层等,经过反射层等而反射后,再次通过扩散板而又入射到亮度改善薄膜上。如此通过在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的扩散板,可以在维持显示画面的亮度的同时,减少显示画面的亮度的不均,从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该扩散板,可适当增加初次入射光的重复反射次数,并利用扩散板的扩散功能,可以提供均匀的明亮的显示画面。
作为所述亮度改善薄膜,例如可以使用:电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层层叠体之类的显示出使特定偏振轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向薄膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此,如果是使所述的特定偏振轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,则通过使该透过光直接沿着与偏振轴一致的方向入射到偏振片上,可以在抑制由偏振片造成的吸收损失的同时,使光有效地透过。另一方面,利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,虽然可以直接使光入射到偏振镜上,但是,从抑制吸收损失这一点来看,最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化,之后再入射到偏振片上。而且,通过使用1/4波阻片作为该相位差板,可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围内能起到1/4波阻片作用的相位差板,例如可以利用以下方式获得,即,将相对于波长550nm的浅色光能起到1/4波阻片作用的相位差层和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波阻片作用的相位差层重叠的方式等。所以,配置于偏振片和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有,就胆甾醇型液晶层而言,也可以组合不同反射波长的材料,构成重叠2层或3层以上的配置构造,由此获得在可见光区域等较宽的波长范围反射圆偏振光的构件,从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外,偏振片如同所述偏振光分离型偏振片,可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的构件构成。所以,也可以是组合所述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。
在偏振片上层叠了所述光学层的光学薄膜,可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成,但是预先经层叠而成为光学薄膜的偏振片在质量的稳定性或组装操作等方面优良,因此具有可以改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合层等适宜的粘接手段。在粘接所述偏振片或其他光学薄膜时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而取适宜的配置角度。
也可以在上述偏振片或至少层叠有1层偏振片的光学薄膜上,设置用于与液晶单元等其它部件粘接的粘合层,对形成粘合层的粘合剂没有特别限制,可以适当选择使用例如将丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等聚合物作为基础聚合物的粘合剂。特别是可以优选使用丙烯酸系粘合剂之类的光学透明性出色、显示出适度的润湿性和凝聚性以及粘接性等粘合特性且在耐气候性或耐热性等方面出色的粘合剂。
另外,除了上述之外,从防止因吸湿造成的发泡现象或剥离现象、因热膨胀差等引起的光学特性的下降或液晶单元的翘曲、并且以高品质形成耐久性优良的液晶显示装置等观点来看,优选吸湿率低且耐热性优良的粘合层。
粘合层中可以含有例如天然或合成树脂类、特别是增粘性树脂或由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它的无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂等可添加于粘合层中的添加剂。另外也可以是含有微粒并显示光扩散性的粘合层等。
在偏振片、光学薄膜的一面或两面上附设粘合层时可以利用适宜的方式进行。作为该例,例如可以举出以下方式,即调制在由甲苯或乙酸乙酯等适宜溶剂的纯物质或混合物构成的溶剂中溶解或分散基础聚合物或其组合物而成的约10~40重量%的粘合剂溶液,然后通过流延方式或涂敷方式等适宜铺展方式直接将其附设在偏振片上或光学薄膜上的方式;或者基于上述在隔离件上形成粘合层后将其移送并粘贴在偏振片上或光学薄膜上的方式等。
粘合层也可以作为不同组成或种类等的各层的重叠层而设置在偏振片或光学薄膜的一面或两面上。另外,当在双面上设置时,在偏振片或光学薄膜的内外也可以形成不同组成或种类或厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的或粘接力等而适当确定,一般为1~500μm,优选5~200μm,特别优选10~100μm。
对于粘合层的露出面,在供于使用前,为了防止其污染等可以临时粘贴隔离件覆盖。由此可以防止在通常的操作状态下与粘合层接触的现象。作为隔离件,在满足上述的厚度条件的基础上,例如可以使用根据需要用硅酮系或长链烷基系、氟系或硫化钼等适宜剥离剂对塑料薄膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片材或金属箔、它们的层叠体等适宜的薄片体进行涂敷处理后的材料等以往常用的适宜的隔离件。
还有,在本发明中,也可以在形成上述的偏振片的偏振镜、保护薄膜、光学薄膜等以及粘合层等各层上,利用例如用水杨酸酯系化合物或苯甲酸苯酯(benzophenol)系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍配位化合物系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等,使之具有紫外线吸收能力。
本发明的偏振片或光学薄膜能够优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置可以根据以往的方法形成。即,一般来说,液晶显示装置可以通过适宜地组合液晶单元和偏振片或光学薄膜,以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路等而形成,在本发明中,除了使用本发明的偏振片或光学薄膜之外,没有特别限定,可以依据以往的方法形成。对于液晶单元而言,也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。
通过本发明可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置了偏振片或光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时,本发明的偏振片或光学薄膜可以设置在液晶单元的一侧或两侧上。当将偏振片或光学薄膜设置在两侧时,它们既可以是相同的材料,也可以是不同的材料。另外,在形成液晶显示装置时,可以在适宜的位置上配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。
接着,对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。一般地,在有机EL显示装置中,在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层以及金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里,有机发光层是各种有机薄膜的层叠体,已知有:例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等各种组合。
有机EL显示装置根据如下的原理进行发光,即,通过在透明电极和金属电极上加上电压,向有机发光层中注入空穴和电子,由这些空穴和电子的复合而产生的能量激发荧光物质,被激发的荧光物质回到基态时,就会放射出光。中间的复合机理与一般的二极管相同,由此也可以推测出,电流和发光强度相对于外加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。
在有机EL显示装置中,为了取出有机发光层中产生的光,至少一方的电极必须是透明的,通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面,为了容易进行电子的注入而提高发光效率,在阴极中使用功函数较小的物质是十分重要的,通常使用Mg—Ag、Al—Li等金属电极。
在具有此种构成的有机EL显示装置中,有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的膜构成。所以,有机发光层也与透明电极一样,使光基本上完全地透过。其结果是,在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层而在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出,因此,当从外部进行辨识时,有机EL显示装置的显示面如同镜面。
在包括如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中,可以在透明电极的表面侧设置偏振片,同时在这些透明电极和偏振片之间设置相位差板,在所述有机电致发光体中,在通过施加电压而进行发光的有机发光层的表面侧设有透明电极,同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。
由于相位差板及偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用,因此由该偏振光作用具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是,在采用1/4波阻片构成相位差板,并且将偏振片和相位差板的偏振方向的夹角调整为π/4时,可以完全遮蔽金属电极的镜面。
即,入射于该有机EL显示装置的外部光因偏振片的存在而只有直线偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光,而当相位差板为1/4波阻片并且偏振片和相位差板的偏光方向的夹角为π/4时,就会成为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极上反射,之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,由相位差板再次转换成直线偏振光。由于该直线偏振光与偏振片的偏振方向正交,因此无法透过偏振片。其结果是,可以将金属电极的镜面完全地遮蔽。
实施例
下面,对具体表示本发明的构成和效果的实施例等进行说明。
(透湿度)
以JIS Z0208的透湿度试验(杯封法)为基准,在90%的相对湿度差下,24小时内通过厚度0.1mm、面积1m2的试样的水蒸气g数。
实施例1
(偏振镜)
在5重量%(重量比:碘/碘化钾=1/10)的碘水溶液中,对厚度为80μm的聚乙烯醇薄膜进行染色。接着,浸渍于含有3重量%的硼酸和2重量%的碘化钾的水溶液中,进而在含有4重量%的硼酸和3重量%的碘化钾的水溶液中将其拉伸至5.5倍,然后浸渍到5重量%的碘化钾水溶液中。随后,在40℃的干燥炉中进行3分钟的干燥,得到厚度为3μm的偏振镜。
(带有共聚物树脂层的保护薄膜的制作)
向与T模头连结的3台温度设定成250℃的挤压机,分别提供110℃下干燥5小时的环状烯烃系树脂(TICONA公司制,Topas 6013)、胶粘树脂(三井化学(株)制,アドマ—PF508)、苯乙烯—丁二烯共聚物(电气化学工业(株)制,クリアレン530L),在熔融混炼之后,以按该顺序三层化的方式从T模头中挤出来,用冷却辊进行水冷并取出,得到厚度为40μm(各层的厚度比为环状烯烃系树脂:胶粘树脂层:苯乙烯—丁二烯共聚物=6:1:1)的薄膜。上述环状烯烃系树脂的透湿度为2g/m2/24h(厚度0.1mm,40℃,90%RH)。厚度为40μm时,透湿度为5g/m2/24h。对得到的带有共聚物树脂层的保护薄膜的共聚物树脂层侧进行电晕处理。
(胶粘剂)
将相对于已进行乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇树脂100重量份(乙酰化度13%)含有羟甲基蜜胺20重量份的水溶液的浓度调节成0.5重量%,从而调制聚乙烯醇系胶粘剂水溶液。
(偏振片的制作)
使用聚乙烯醇系胶粘剂,在偏振镜的一面上贴合上述带有树脂层的保护薄膜的已实施电晕处理的树脂层,在偏振镜的另一面上贴合已进行皂化处理的厚度为40μm的三乙酰纤维素薄膜(富士胶片公司制,商品名:富士タツクT—40UZ)。将聚乙烯醇系胶粘剂分别涂敷在保护薄膜侧,在70℃下干燥10分钟,得到偏振片。由聚乙烯醇系胶粘剂形成的胶粘剂层的厚度为31nm。
比较例1
在实施例1中,使用已对厚40μm的环状烯烃系树脂薄膜(日本ZEON公司制,商品名:ZEONOR)实施电晕处理的薄膜,来代替带有树脂层的保护薄膜,除此之外,与实施例1相同地得到偏振片。上述环状烯烃系树脂薄膜的透湿度为0.5g/m2/24h。
关于在实施例和比较例中得到的偏振片,进行下述评价。结果显示于表1。
<保护薄膜和偏振镜的胶粘性>
用手向偏振片(150mm×100mm)施加扭转力,以下述的基准评价扭断时的状态。
○:偏振镜和保护薄膜成为一体且没有出现剥落。
△:偏振镜和保护薄膜在端部出现剥落。
×:在偏振镜和保护薄膜之间出现剥落。
<偏振片外观>
对得到的偏振片的外观进行评价。评价是相对于1m2的偏振片根据下述基准目视进行的。
○:没有一处出现浮起或条纹等。
×:未看到浮起或条纹。
浮起是指偏振镜—保护薄膜之间未粘附的状态,条纹是指保护薄膜或者偏振镜有极少量的面积自身粘接在一起的部分。其中,(—)表示剥落而无法观察。
<偏振特性>
使用MURAKAMI COLOR RESEARCH LAB制的DOT—3C,测定偏振片在交叉尼科尔棱镜下的偏振度。
表1
胶粘性 | 外观 | 偏振度(%) | |
实施例1 | ○ | ○ | 99.97 |
比较例1 | × | — | — |
工业上的可利用性
使用了本发明的偏振镜保护薄膜的偏振片,可以单独作为光学薄膜,或者作为层叠有该保护薄膜的光学薄膜,使用于液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置中。
Claims (10)
1.一种偏振镜保护薄膜,其特征在于,
所述保护薄膜是在透湿度为100g/m2/24h以下的热塑性树脂层上,隔着胶粘树脂层,层叠由含有苯乙烯系单体作为单体单元的共聚物所构成的树脂层而成的,所述胶粘树脂层由乙烯—丙烯酸酯—马来酸酐三元共聚物或者以不饱和羧酸或其衍生物改性的聚烯烃树脂形成。
2.根据权利要求1所述的偏振镜保护薄膜,其特征在于,
含有苯乙烯系单体作为单体单元的共聚物,是含有苯乙烯系单体和烯烃系单体作为单体单元的共聚物。
3.根据权利要求1所述的偏振镜保护薄膜,其特征在于,
热塑性树脂是环状烯烃系树脂。
4.根据权利要求1所述的偏振镜保护薄膜,其特征在于,
胶粘树脂层由被不饱和羧酸或其衍生物改性的聚烯烃树脂构成。
5.根据权利要求1所述的偏振镜保护薄膜,其特征在于,
所述保护薄膜是通过共挤压成形而成的。
6.根据权利要求1所述的偏振镜保护薄膜,其特征在于,
由含有苯乙烯系单体作为单体单元的共聚物所构成的树脂层侧的面,被实施电晕处理。
7.一种偏振片,其特征在于,
所述偏振片是在偏振镜的至少一个面上,隔着胶粘层,层叠权利要求1~6中任意一项所述的偏振镜保护薄膜的、由含有苯乙烯系单体作为单体单元的共聚物所构成的树脂层侧的面而成的。
8.根据权利要求7所述的偏振片,其特征在于,
胶粘层是由聚乙烯醇系胶粘剂形成的。
9.根据权利要求7或者8所述的偏振片,其特征在于,
偏振镜是聚乙烯醇系偏振镜。
10.一种图像显示装置,其特征在于,
其中使用了权利要求7所述的偏振片。
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