CN100383570C - 偏振片的制造方法、偏振片、光学薄膜以及图像显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种偏振片的制造方法，是借助胶粘剂层在偏振镜的至少一面上设有透明保护薄膜的偏振片的制造方法，在透明保护薄膜的形成所述胶粘剂层的面或/和偏振镜的形成所述胶粘剂层的面上，涂布胶粘剂形成胶粘剂层之后，在借助所述胶粘剂层连续贴合透明保护薄膜和偏振镜时，在贴合面上存在水性液体。这样，能够得到具有均一的偏光特性且耐久性出色的偏振片。

Description

偏振片的制造方法、偏振片、光学薄膜以及图像显示装置

技术领域

本发明涉及一种偏振片的制造方法。另外，本发明还涉及一种利用该制造方法得到的偏振片。该偏振片可以单独或对其进行层叠作为光学薄膜来形成液晶显示装置(下面简称为LCD)、电致发光显示装置(下面简称为ELD)等的平板显示器(flat panel display)、PDP等图像显示装置。

背景技术

平板显示器用偏振片、特别是用于LCD的偏振片，通常主要以厚度为70μm以上的聚乙烯醇系薄膜为原材料。另外，为了得到作为LCD的足够的光学特性，偏振片优选使用对含有碘等二色性材料的PVA系薄膜进行拉伸并在其上贴合透明保护薄膜而制作成的偏振片。上述聚乙烯醇系偏振片是通过拉伸制作而成，所以容易收缩。另外，PVA系薄膜由于使用亲水性聚合物，所以特别是在加湿条件下非常容易变形。另外，由于薄膜自身的机械性强度较弱，所以存在薄膜会裂开的问题。所以，使用在偏振镜的两侧或一侧贴合已实施皂化处理的三乙酰纤维素等透明保护薄膜以补偿强度的偏振片。上述偏振片是通过用胶粘剂贴合偏振镜和透明保护薄膜而制造的。作为用于粘接上述偏振镜和透明保护薄膜的偏振片用胶粘剂，优选水系胶粘剂，例如，使用在聚乙烯醇水溶液中混合了交联剂的聚乙烯醇系胶粘剂。

随着LCD的高精细化、高功能化，也要求画面的均一性、品质的提高。另外，使用环境的多样化也要求高耐热性、耐湿热性、耐水性等。进而，近年来的LCD从便携功能等出发也要求薄型、轻型化。从LCD的需求特性出发，就这种LCD用偏振片而言，要求作为偏振镜的均一性、高耐热性、耐湿热性、耐水性、薄型化等各种高性能化、高功能。

作为贴合偏振镜和透明保护薄膜来制造偏振片的方法，有如下所述的方法。例如，作为其中之一的方法，首先，通过在偏振镜的一面涂布胶粘剂溶液之后贴合透明保护薄膜，在偏振镜的一面贴附透明保护薄膜。接着，通过在偏振镜的另一面涂布胶粘剂溶液之后贴合透明保护薄膜，在偏振镜的另一面贴附透明保护薄膜。这样，制作借助胶粘剂层在偏振片的两面分别贴附有透明保护薄膜的偏振片。其中，上述胶粘剂溶液包括在透明保护薄膜上直接涂布的情况和在偏振镜和透明保护薄膜双方上涂布的情况。另外，作为其它方法，还提出在偏振镜的两面上分别配置透明保护薄膜并向偏振镜与透明保护薄膜的层间供给胶粘剂溶液(参照专利文献1)，或者在向透明保护薄膜的形成胶粘剂层的面或/和偏振镜的形成胶粘剂层的面上涂布胶粘剂形成胶粘剂层的状态下，使其连续地通过一对辊的辊间，通过上述辊的压力使透明保护薄膜与偏振镜贴附而制造偏振片的方法。

但是，在上述以往的制造方法中，存在如下问题：使偏振镜和透明保护薄膜在贴合中产生条纹状的外观缺陷。在偏振片的高度要求特性中，这种条纹状外观缺陷特别是会给光学均一性带来影响。所以，不能随着LCD的高微细化、高功能化而与画面的均一性、品质的提高对应。条纹状外观缺陷是指相对于贴合透明保护薄膜之后得到的偏振片的吸收轴方向，在反射状态下可见平行线条(stripe)状的条纹。作为条纹的特征，是以1～2mm间距(pitch)被刻于唱片上的沟那样的形状。

如上所述，偏振镜被用作通过透明保护薄膜加强了强度的偏振片。但是，一直以来，聚乙烯醇系胶粘剂有时在加湿条件下会在偏振镜和透明保护薄膜的界面上发生剥脱。认为这可能是因为作为上述胶粘剂的主成分的聚乙烯醇系树脂为水溶性高分子，在结露的状况下会发生胶粘剂的溶解。

为了解决这样的问题，作为PVA系的胶粘剂，提出通过使用包含含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂和交联剂的树脂溶液来提高耐湿热性、耐水性(参照专利文献2)。但是，在专利文献2所述的方式的偏振片用胶粘剂中，没有充分的耐水性。另外在有条纹状外观缺陷方面也不充分。

另外，提出在偏振镜上或透明保护薄膜上设置胶粘剂层，通过加湿将该胶粘剂层的接触角控制在预先规定的角度以下，然后贴合偏振镜和透明保护薄膜来制造偏振片的方法(参照专利文献3、专利文献4)。但是，专利文献3、利文献4的方法很难控制，而且制造工序也复杂，所以不是现实的制造方法。

专利文献1：特开平11-179871号公报

专利文献2：特开平7-198945号公报

专利文献3：特开平7-306315号公报

专利文献4：特开平7-306316号公报

发明内容

本发明正是鉴于上述情况而完成的发明，其目的在于，提供一种能够有效地制造具有均一的偏光特性且耐久性优良的偏振片的方法。

另外，本发明的目的还在于，提供通过该制造方法得到的偏振片。另外，本发明的目的还在于，提供该偏振片、层叠了该偏振片的光学薄膜，进而提供使用了该偏振片、光学薄膜的LCD、ELD等图像显示装置。

本发明人等为了解决上述课题进行了潜心研究，结果发现，通过下面所示的制造方法能够实现上述目的，以至完成本发明。即，本发明如下所述。

1.一种偏振片的制造方法，是用于通过胶粘剂层在偏振镜的至少一个面上设置透明保护薄膜的偏振片的制造方法，其特征在于，

在透明保护薄膜的形成胶粘剂层的面或/和偏振镜的形成胶粘剂层的面上，涂布胶粘剂形成胶粘剂层，然后，

在通过所述胶粘剂层连续贴合透明保护薄膜和偏振镜时，在贴合面上存在水性液体，所述胶粘剂层的厚度为30～300nm。

2.在上述1所述的偏振片的制造方法中，其特征在于，偏振镜为聚乙烯醇系偏振镜，透明保护薄膜为纤维素系透明保护薄膜。

3.在上述1或者2所述的偏振片的制造方法中，其特征在于，偏振镜的厚度为35μm以下。

4.在上述1～3所述的任意偏振片的制造方法中，其特征在于，胶粘剂为聚乙烯醇系胶粘剂。

5.在上述4所述的偏振片的制造方法中，其特征在于，聚乙烯醇系胶粘剂是具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系胶粘剂。

6.在上述1～5所述的任意偏振片的制造方法中，其特征在于，胶粘剂含有交联剂。

7.在上述6所述的偏振片的制造方法中，其特征在于，交联剂为羟甲基化合物。

8.在上述1～7所述的任意偏振片的制造方法中，其特征在于，胶粘剂层的厚度为30～300nm。

9.在上述1～8所述的任意偏振片的制造方法中，其特征在于，水性液体的粘度为0.1～10cP。

10.在上述6～9所述的任意偏振片的制造方法中，其特征在于，水性液体为水。

11.在上述1～9所述的任意偏振片的制造方法中，其特征在于，水性液体为溶解交联剂的水溶液。

12.在上述11所述的偏振片的制造方法中，其特征在于，交联剂为羟甲基化合物。

13.在上述1～12所述的任意偏振片的制造方法中，其特征在于，向透明保护薄膜与偏振镜的贴合面供给水性液体。

14.在上述1～12所述的任意偏振片的制造方法中，其特征在于，只在透明保护薄膜侧涂布胶粘剂，向利用该涂布形成的胶粘剂层上供给水性液体，由此使贴合面上存在水性液体。

15.在上述1～12所述的任意偏振片的制造方法中，其特征在于，只在透明保护薄膜侧涂布胶粘剂，另一方面，向偏振镜侧供给水性液体，由此使贴合面上存在水性液体。

16.在上述1～12所述的任意偏振片的制造方法中，其特征在于，只在偏振镜侧涂布胶粘剂，另一方面，向透明保护薄膜侧供给水性液体，由此使贴合面上存在水性液体。

17.在上述1～16所述的任意偏振片的制造方法中，其特征在于，在通过胶粘剂层连续地贴合透明保护薄膜与偏振镜时，在即将贴合之前向贴合面供给水性液体。

18.一种偏振片，是通过上述1～17所述的任意制造方法得到。

19.一种光学薄膜，其特征在于，至少层叠一张上述18所述的偏振片。

20.一种图像显示装置，其特征在于，使用上述18所述的偏振片或上述19所述的光学薄膜。

在上述本发明的偏振片的制造方法中，在通过胶粘剂贴合偏振镜和透明保护薄膜之前，在透明保护薄膜或偏振镜的至少任意一方的表面上涂布胶粘剂形成胶粘剂层，从而制作透明保护薄膜或偏振镜。进而，在贴合透明保护薄膜和偏振镜时，在透明保护薄膜与偏振镜的贴合面即在上述胶粘剂层上存在水性液体。这样，得到抑制了外观缺陷、特别是抑制了条纹状不均的的偏振片。该偏振片由于对条纹状外观缺陷的产生进行抑制，所以具有均一的偏光特性，能够提供高性能的LCD、ELD等图像显示装置。另外，通过向胶粘剂层中添加水性液体得到耐久性优良的偏振片。特别是当胶粘剂是具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系胶粘剂，含有羟甲基蜜胺作为交联剂时，进一步提高耐久性。

就本发明的制造方法而言，抑制在偏振片上产生的条纹状外观缺陷，在此基础上何以有效的详细机制尚不清楚。在如上所述的以往的制造方法中，推测其主要原因可能在于，高粘度的胶粘剂溶液在贴合偏振镜与透明保护薄膜时接触偏振镜或透明保护薄膜的表面，而施加了某种物理力，在本发明中，通过水性液体的存在来除去上述物理方面的主要原因。

另外，令人吃惊的是，在本发明的制造方法中，在抑制这样的条纹状外观缺陷中，反应性高的胶粘剂与反应性低的胶粘剂相比效果更明显。其机制未必清楚。反应性低的胶粘剂由于通常相对于水的溶解性高，所以在透明保护薄膜或偏振镜的表面先形成的胶粘剂层，再次溶解于已添加的水性液体中。此外，认为这可能是因为在作为贴合对象的偏振镜或透明保护薄膜表面附近，使添加水溶液系的粘度增加。因而，本发明的制造方法对于反应性高的胶粘剂特别有效。

附图说明

图1是表示本发明的偏振片的制造方法的简要图的一个例子。

图2是表示本发明的偏振片的制造方法的简要图的一个例子。

图3是表示以往的偏振片的制造方法的简要图的一个例子。

图4是表示以往的偏振片的制造方法的简要图的一个例子。

图中：1-偏振镜，2-透明保护薄膜，3-胶粘剂层，3’-胶粘剂，4-水性液体，R-辊。

具体实施方式

对偏振镜没有特别限制，可以使用各种偏振镜。作为偏振镜，例如可以举出在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上，吸附碘或二色性染料等二色性材料后单向拉伸的薄膜；聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。其中，优选的是由聚乙烯醇系薄膜和碘、二色性染料等二色性物质组成的偏振镜。

作为聚乙烯醇系薄膜，可以适当使用通过对将聚乙烯醇系树脂溶解于水或有机溶剂中而成的原液进行流延成膜的流延法、浇铸法、挤出法等任意方法来使其成膜而成的薄膜。聚乙烯醇系树脂的聚合度优选为100～5000左右，更优选为1400～4000。

将聚乙烯醇系薄膜用碘等染色后经单向拉伸而成的偏振镜，例如，可以通过以下方法制作。

在染色工序中，将聚乙烯醇系薄膜浸渍于已添加碘的20～70℃左右的染色浴中1～20分钟左右，使其吸附碘。染色浴中的碘浓度通常为100重量份水中有0.1～1重量份左右。也可以在染色浴中添加碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等碘化物等助剂0.02～20重量份左右、优选为2～10重量份。这些添加剂在提高染色效率方面特别优选。另外，除了水溶剂以外，也可以少量含有与水有互容性的有机溶剂。

另外，在聚乙烯醇系薄膜在含碘或二色性染料水溶液中染色之前，也可以在水浴等中且在20～60℃左右的温度下进行溶胀处理0.1～10分钟左右。通过水洗聚乙烯醇系薄膜，可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物或防粘连剂，除此之外，还可以通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀，防止染色斑等不均匀现象。

根据需要，已进行染色处理的聚乙烯醇系薄膜可以进行交联。进行交联处理的交联水溶液的组成，通常相对于100重量份的水单独或混合使用1～10重量份的硼酸、硼砂、乙二醛、戊二醛等交联剂。考虑光学特性与在聚乙烯醇系薄膜中产生的拉伸力所导致的偏振片收缩的平衡，来决定交联剂的浓度。

在交联浴中，可以添加碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等碘化物等助剂0.05～15重量％、优选0.5～8重量％。这些添加剂在得到偏振镜的面内的均一特性方面特别优选。

水溶液的温度通常为20～70℃左右，优选为40～60℃的范围。对浸渍时间没有特别限定，但通常为1秒～15分钟左右，优选为5秒～10分钟。除了水溶剂以外，还可以少量含有与水有互容性的有机溶剂。

聚乙烯醇系薄膜的总拉伸倍率为原来长度的3～7倍左右，优选为5～7倍。当总拉伸倍率超过7倍时，薄膜变得容易断开。拉伸可以在用碘染色之后进行，也可以一边进行染色或交联一边进行拉伸，另外还可以在拉伸之后用碘进行染色。对拉伸方法或拉伸次数等没有特别限定，可以只在任意一个工序中进行。另外，也可以在同一工序中进行多次。

另外，在已实施碘吸附取向处理的聚乙烯醇系薄膜中，还可以设置浸渍水温为10～60℃左右、优选为30～40℃左右、浓度0.1～10质量％的碘化钾等碘化物水溶液中1秒～1分钟的工序。可以在碘化物水溶液中添加硫酸锌、氯化锌物等助剂。另外，在已实施碘吸附取向处理的聚乙烯醇系薄膜中，可以设置水洗工序、在20～80℃左右的温度下进行1分钟～10分钟左右的干燥工序。

对这些偏振镜的厚度没有特别限定，通常为5～80μm左右。偏振镜的厚度如果变薄，则在偏振片的制造工序中，在与透明保护薄膜贴合时的干燥工序等中，偏振镜中的水分变得容易挥发。所以，偏振镜的延展性降低，更容易产生显著的条纹状外观缺陷。偏振镜的厚度变得越薄，则这种现象越显著，而通过本发明的偏振片的制造方法，即使在偏振镜的厚度为35μm以下、进而为20μm以下的情况下，也可以抑制条纹状外观缺陷的发生。

作为形成透明保护薄膜的透明聚合物或薄膜材料，可以使用适当的透明材料，优选使用的是透明性、机械强度、热稳定性或水分屏蔽性等出色的材料。作为形成上述透明保护薄膜的材料，可以举例为聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物；二醋酸纤维素或三醋酸纤维素等纤维素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物等。此外，作为形成上述透明保护薄膜的聚合物的例子，还可以举例为聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃，乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物；酰亚胺系聚合物；砜系聚合物；聚醚砜系聚合物；聚醚醚酮系聚合物；聚苯硫醚系聚合物；乙烯基醇系聚合物，偏氯乙烯系聚合物；聚乙烯醇缩丁醛系聚合物；芳基化物(アリレ一ト)系聚合物；聚甲醛系聚合物；环氧系聚合物；或者上述聚合物的混合物等。透明保护薄膜还可以形成为丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酰基氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固型、紫外线固化型树脂的固化层。

此外，可以举出在特开2001-343529号公报(WO 01/37007)中记载的聚合物薄膜，例如包含(A)在侧链具有取代和/或未取代亚氨基的热塑性树脂、和(B)在侧链具有取代和/或未取代苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体实例，可以举例为含有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺组成的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。作为薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤出制品等构成的薄膜。这些薄膜的相位差小，光弹性模量小，所以可以消除偏振片的变形引起的不均匀等不良情况的发生，另外还由于透湿率小，从而加湿耐久性出色。

透明保护薄膜的厚度可以适当确定，但是从强度或处理性等操作性、薄层性等观点来看，一般约为1～500μm左右。特别优选为1～300μm，更优选5～200μm。透明保护薄膜的厚度优选为50μm以下。

另外，透明保护薄膜最好不要着色。因此，优选使用用Rth＝[(nx+ny)/2-nz]·d(其中，nx和ny是薄膜平面内的主折射率，nz是薄膜厚度方向的折射率，d是薄膜厚度)表示的薄膜厚度方向的相位差值为-90nm～+75nm的保护薄膜。通过使用该厚度方向的相位差值(Rth)为-90nm～+75nm的保护薄膜，可以大致消除由透明保护薄膜引起的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向相位差值(Rth)进一步优选为-80nm～+60nm，特别优选为-70nm～+45nm。

作为透明保护薄膜，从偏光特性或耐久性等观点来看，优选由三乙酰纤维素等纤维素系聚合物构成的纤维素系透明保护薄膜。特别适宜的是三乙酰纤维素薄膜。此外，当在偏振镜的两侧设置透明保护薄膜时，既可以在其正反面使用由相同聚合物材料构成的透明保护薄膜，也可以使用由不同的聚合物材料等构成的透明保护薄膜。

可以在透明保护薄膜的与偏振镜粘接的面上实施易粘接处理。作为易粘接处理，可以举出等离子处理、电晕处理等干式处理，碱处理等化学处理，形成易胶粘剂层的涂敷处理等。其中，适合使用的是形成易胶粘剂层的涂敷处理。为了形成易胶粘剂层，可以使用多元醇树脂、聚羧酸树脂、聚酯树脂等各种易胶粘材料。此外，易胶粘剂层的厚度通常为0.01～10μm左右，进一步优选为0.05～5μm左右，特别优选为0.1～1μm左右。

在上述透明保护薄膜的没有粘接偏振镜的表面上，可以进行硬涂层或防反射处理、防粘连处理、以扩散或防眩为目的的处理。

实施硬涂层处理的目的是防止偏振片的表面损坏等，例如可以通过在透明保护薄膜的表面上附加由丙烯酸系及硅酮系等适当的紫外线固化型树脂构成的硬度、滑动特性等良好的固化被膜的方式等形成。实施防反射处理的目的是防止外光在偏振片表面的反射，可以通过形成基于以往的防反射膜等来完成。此外，实施防粘连处理的目的是防止与相邻层的粘附。

另外，实施防眩处理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干扰偏振片透射光的辨识性等，例如，可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗表面化方式以及配合透明微粒的方式等适当的方式，向透明保护薄膜表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在上述表面微细凹凸结构的形成中含有的微粒，例如，可以使用平均粒径为0.05～20μm的由氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等组成的往往具有导电性的无机系微粒、由交联或者未交联的聚合物等组成的有机系微粒等透明微粒。当形成表面微细凹凸结构时，微粒的使用量相对于100重量份形成表面微细凹凸结构的透明树脂，通常为2～70重量份左右，优选为5～50重量份。防眩层也可以兼当用于将偏振片透射光扩散而扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等)。

还有，上述防反射层、防粘连层、扩散层或防眩层等除了可以设置成透明保护薄膜自身以外，还可以作为其他的光学层与透明保护薄膜分开设置。

对用于贴合偏振镜和透明保护薄膜的胶粘剂没有特别限定，优选使用聚乙烯醇系胶粘剂。聚乙烯醇系胶粘剂通常使用的是含有聚乙烯醇系树脂和交联剂的胶粘剂。但是，作为水性液体，使用含有交联剂的水溶液时，可以在胶粘剂中含有交联剂，也可以不含有。

作为聚乙烯醇系树脂，可以举出聚乙烯醇系树脂、或具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂。具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂是具有反应性高的官能团的聚乙烯醇系胶粘剂，偏振片的耐久性提高，所以优选。

聚乙烯醇系树脂可以举出：皂化聚醋酸乙烯酯而得到的聚乙烯醇；其衍生物；进而醋酸乙烯酯与具有共聚性的单体的共聚物的皂化物；使聚乙烯醇发生缩醛化、聚氨酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等得到的改性聚乙烯醇。作为上述单体，可以举出马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类；乙烯、丙烯等α-烯烃、(甲代)烯丙基磺酸(苏打)、磺酸钠(马来酸单烷基酯)、烷基马来酸酯二磺酸钠、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱盐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。这些聚乙烯醇系树脂可以单独使用，也可以并用2种以上。

对上述聚乙烯醇系树脂没有特别限定，从粘接性的观点出发，平均聚合度为100～3000左右、优选为500～3000，平均皂化度为85～100摩尔％左右、优选为90～100摩尔％。

具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂可以通过公知的方法使聚乙烯醇系树脂与乙酰基乙烯酮反应得到。例如可以举出将聚乙烯醇系树脂分散于醋酸等溶剂中后向其中添加乙酰基乙烯酮的方法；将聚乙烯醇系树脂预先溶解于二甲替甲酰胺或二噁烷等溶剂中后向其中添加乙酰基乙烯酮的方法等。另外，还可以举出使聚乙烯醇直接接触乙酰基乙烯酮气体或液态乙酰基乙烯酮的方法。

只要含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的乙酰乙酰基改性度为0.1摩尔％以上，则没有特别限制。如果不到0.1摩尔％，胶粘剂层的耐水性不充分，所以不适合。乙酰乙酰基改性度优选为0.1～40摩尔％左右，进而优选为1～20摩尔％，特别优选为2～7摩尔％。乙酰乙酰基改性度如果超过40摩尔％，与交联剂的反应点减少，耐水性的改善效果小。乙酰乙酰基改性度是通过NMR测量得到的值。

作为交联剂，可以没有特别限制地使用在聚乙烯醇系胶粘剂中使用的交联剂。可以使用至少具有2个与上述聚乙烯醇系树脂有反应性的官能团的化合物。可以举例为乙二胺、三乙二胺、己二胺等具有2个亚烷基和氨基的亚烷基二胺类；甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加成物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷)三异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯和它们的酮肟封端物或酚类封端物等异氰酸酯类；乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二或三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等环氧类；甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等单醛类；乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、顺丁烯二醛、邻苯二醛(phthaldialdehyde)等二醛类；羟甲基尿素、羟甲基蜜胺、烷基化羟甲基尿素、烷基化羟甲基蜜胺、甲基胍胺、苯胍胺与甲醛的缩合物等氨基-甲醛树脂；进而还可以举出钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属或三价金属的盐以及它们的氧化物。其中，优选氨基-甲醛树脂，特别优选具有羟甲基的羟甲基化合物。

上述交联剂的配合量相对于100重量份聚乙烯醇系树脂通常为0.1～35重量份左右，优选为10～25重量份。在该范围中，能够得到具有均一的偏光特性且耐久性优良的偏振片。

另一方面，为了进一步提高耐久性，相对于100重量份聚乙烯醇系树脂，可以以超过30重量份且46重量份以下的范围配合交联剂。特别是在使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的情况下，交联剂的使用量优选超过30重量份。通过在超过30重量份且46重量份以下的范围内配合交联剂，可以飞跃性地提高耐水性。交联剂的配合量在上述范围内越多越优选，优选为31重量份以上，进而优选为32重量份以上，特别优选为35重量份以上。另一方面，交联剂的配合量如果变得过多，则交联剂的反应会在短时间内进行，胶粘剂有凝胶化的趋势。其结果，作为胶粘剂的使用寿命(适用期(pot life))变得极短，难以用于工业。从该观点出发，交联剂的配合量优选为46重量份以下，进而优选为45重量份以下，特别优选为40重量份以下。

上述胶粘剂(聚乙烯醇系胶粘剂，包括含有交联剂的情况)通常作为水溶液使用。对水溶液浓度没有特别限制，如果考虑涂布性或放置稳定性等，为0.1～15重量％、优选为0.5～10重量％，进而优选为0.5～2重量％左右。如果溶液浓度变高，粘度上升会导致容易产生条纹状的不均。如果溶液变得过低，粘度会变低，涂布性变差。

此外，也可以在上述胶粘剂中进一步配合硅烷偶合剂、钛偶合剂等偶联剂，各种增粘剂，紫外线吸收剂，抗氧化剂，耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。

此外，在偏振片的制造方法中，作为上述胶粘剂，当使用相对100重量份含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂以超过30重量份且46重量份以下的范围含有交联剂的胶粘剂时，优选在涂布该胶粘剂之前的4小时以内调制该胶粘剂。如果长时间放置已在含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂中配合交联剂的胶粘剂，则有凝胶化的趋势。所以，胶粘剂的调制优选在涂布胶粘剂之前的尽可能短的时间内进行。胶粘剂的调制优选在涂布胶粘剂之前的4小时以内进行。进而优选在3小时以内，特别优选为30分钟以内。

在本发明的偏振片的制造方法中，首先，在透明保护薄膜的形成胶粘剂层的面或/和偏振镜的形成胶粘剂层的面上，涂布胶粘剂形成胶粘剂层。胶粘剂层的厚度受耐水性或耐湿热性影响，胶粘剂层的厚度越厚，则越提高耐久性。但是，在增厚胶粘剂层时，在其制造工序中需要粘度高的溶液，所以，向PVA系偏振镜施加某些物理应力，而随之产生作为偏振镜的均一性、特别是条纹状外观的缺陷。从该观点出发，优选胶粘剂层的厚度是30～300nm。上述胶粘剂层的厚度进而优选为60～250nm。如果不到30nm，则有时难以涂布，另外，有时容易产生外观缺陷。另一方面，在超过300nm的情况下，则从容易产生外观缺陷，还有从耐热性的观点来看不优选。

上述胶粘剂的涂布可以在透明保护薄膜、偏振镜的任意一方进行，也可以在两者上都进行。上述胶粘剂的涂布优选按照使干燥后的厚度为30～300nm左右的方式进行。

对涂布操作没有特别限制，可以采用辊涂法、喷雾法、浸渍法等各种方法。在涂布胶粘剂之后，实施干燥工序，形成由涂布干燥层构成的胶粘剂层。干燥温度为5～150°左右，优选为30～120°，时间为120秒以上，进一步优选为300秒以上。

优选在上述胶粘剂的从调制时到涂布期间管理温度。通过管理胶粘剂的温度，能够进一步提高耐水性。胶粘剂的管理温度优选为30～50°的范围。进而优选为30～45℃，进而优选为30～40℃。从耐水性的观点出发，优选为30℃以上。另一方面，如果超过50℃，则在刚刚混合交联剂之后容易凝胶化，所以难以作为胶粘剂使用。特别是就胶粘剂的温度管理而言，当使用相对100重量份含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂以超过30重量份且46重量份以下的范围含有交联剂的胶粘剂时，比较有效。

此外，如上所述，作为上述胶粘剂，当使用相对于100重量份含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂以超过30重量份且46重量份以下的范围含有交联剂的胶粘剂时，该胶粘剂的调制优选在涂布胶粘剂之前的4小时以内进行。为了使从胶粘剂的调制到涂布在4小时以内的短时间内进行，可以通过将胶粘剂的调制工序组合到偏振片的制造工序的一系列的工序的一部分中，或者通过配置适当的调制装置来进行。

接着，在本发明的制造方法中，通过胶粘剂层连续地贴合透明保护薄膜和偏振镜。预先在透明保护薄膜或偏振镜中的至少任意一个的表面上形成胶粘剂层。

对贴合方法没有特别限制。例如可以举出借助胶粘剂层使透明保护薄膜和偏振镜连续地通过一对辊间的方法。该方法例如如图1、图2所示。图1表示：通过使偏振镜1和已设置胶粘剂层3的透明保护薄膜2连续地通过辊R之间而将已设置胶粘剂层3的透明保护薄膜2贴合在偏振镜1的一面上，然后同样在偏振镜1的另一个面上贴合已设置胶粘剂层3的透明保护薄膜2的情况。另一方面，图2表示：通过使偏振镜1和已设置胶粘剂层3的透明保护薄膜2通过辊R之间而将已设置胶粘剂层3的透明保护薄膜2贴合在偏振镜1的两面上的情况。

辊R只要是能够在偏振镜1和已设置胶粘剂层3的透明保护薄膜2通过一对辊时通过辊压进行贴合，就没有特别限制。例如，使用层压夹持辊(laminate nip roll)。另外，对辊的材质也没有特别限制，可以为橡胶制、金属制的任意材质。

对透明保护薄膜和偏振镜(任意至少一方形成有胶粘剂层)的运送速度没有特别限制，通常为0.03～0.6m/s左右，优选为0.08～0.5m/s左右，更优选为0.11～0.34m/s左右。

在本发明的制造方法中，在借助胶粘剂层贴合上述透明保护薄膜和偏振镜时，在贴合面上存在水性液体。

作为水性液体，例如使用水。作为该水，优选纯水。另外，作为水性液体，使用溶解交联剂的水溶液。作为交联剂，使用与胶粘剂的种类对应的交联剂。在使用聚乙烯醇系胶粘剂时，作为交联剂，优选羟甲基化合物。对交联剂的含量没有特别限制，通常为40重量％以下，优选为5～40重量％。进而优选为10～35重量％。此外，作为水性液体，在使用含有交联剂的水溶液时，即使交联剂的量比胶粘剂中含有的情况少也具有效果，所以可以是2～40重量％，优选为4～35重量％。另外，作为水性液体，在使用含有交联剂的水溶液时，不需要向胶粘剂溶液中添加交联剂，从而能够显著提高交联剂的适用期。作为上述胶粘剂，在使用具有高反应性的官能团的含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂时有效。

上述水性液体的粘度通常为0.1～10cP，优选为0.5～5cP。上述水性液体的粘度是通过实施例中记载的方法测量的值。在不到0.1cP时，涂布有时变得困难，另一方面，当超过10cP时，容易产生外观缺陷。

水性液体的供给量可以根据搬送速度等进行适当调整，通常为0.5～3.4ml/s左右，优选为0.5～1.7ml/s。水性液体的供给量可以通过卷筒薄膜的宽度来适当调整。

就上述水性液体而言，在借助胶粘剂层贴合透明保护薄膜和偏振镜时，如果存在于其贴合面，则对其供给方法没有特别限制。例如，可以向透明保护薄膜与偏振镜的贴合面供给水性液体。如果在即将贴合之前向贴合面供给水性液体，则直到贴合之前胶粘剂层不与水性液体接触，所以从胶粘剂的耐久性和难以发生条纹状不均的观点出发，优选。

另外，通过向被运送的透明保护薄膜或偏振镜(在至少任意一方形成有胶粘剂层)进行供给，可以在运送的同时向贴合面引导水性液体。

在本发明中，优选只在透明保护薄膜侧涂布胶粘剂，向通过该涂布形成的胶粘剂层上供给水性液体，由此使贴合面上存在水性液体。特别优选在图2所示的状态下，在偏振镜的两面上贴合透明保护薄膜的情况。这是因为，在图2的例子中，在偏振镜侧设置胶粘剂层有可能使胶粘剂流淌下来。另外，从同样的原因出发，水性液体的供给优选在已形成于透明保护薄膜上的胶粘剂层上进行。

另外，当只在透明保护薄膜侧上涂布胶粘剂形成胶粘剂层时，可以向偏振镜侧供给水性液体。通过该方法，直到与上述一样即将贴合之前，胶粘剂层不与水性液体接触。另外，如果使偏振镜的内部或表面的回潮率减小，则大大有助于条纹状外观缺陷的发生。如果使偏振镜的回潮率提高，则难以发生条纹状外观缺陷。如果向偏振镜侧供给水性液体，则在直到被引导至贴合辊之间，偏振镜的回潮率增高，能够更有效地抑制条纹状外观缺陷的发生。

另外，当只在偏振镜侧涂布胶粘剂形成胶粘剂层时，优选将水性液体供给到透明保护薄膜侧。通过该方法，直到与上述一样即将贴合之前，胶粘剂层不与水性液体接触。另外，水性液体向透明保护薄膜的供给，使同时连续地向偏振镜的两面贴合透明保护薄膜成为可能，能够在不流淌胶粘剂等的情况下进行，在制造装置方面是有利的。

当借助上述胶粘剂层连续地贴合透明保护薄膜和偏振镜时，优选在即将贴合之前向贴合面供给水性液体。即将贴合之前是指在供给水性液体后在30秒左右以内的短时间内进行贴合。该时间越短越优选，优选在供给水性液体之后5秒内、进而2秒内、进而1秒内、进而0.5秒内进行贴合。如果直到贴合的时间过长，当向胶粘剂层上供给水性液体时，由于过于溶解胶粘剂，所以容易成为不均匀的原因。另外，在向透明保护薄膜上或偏振镜上供给水性液体时，由于回潮率变得过大，在干燥后容易出现不均匀。另外，当在即将如此贴合之前供给水性液体时，其供给部位不受在哪一侧设置胶粘剂层所限制，可以在透明保护薄膜侧、偏振镜侧的一侧或两侧的任意一方。进而，可以使用在贴合部分设置液体储留而在贴合之前使其通过的方法。

在图1、图2中，向设置在透明保护薄膜2上的胶粘剂层3与偏振镜1的贴合面，供给水性液体4。在图1、图2中，可以在一对辊R之间存在水性液体，可以适当地变更水性液体4的设定场所。在图1、图2中，水性液体4的供给场所对于一组运送薄膜(偏振镜与透明保护薄膜的组合)为一个，但水性液体4的供给场所可以设置多个。另外，也可以相对各运送薄膜设置水性液体4的供给场所。水性液体的供给方法例如可以举出滴下方法、涂布方法、喷射方法等。在这些供给方法中可以适当选择使用喷嘴、喷雾器、涂布器等。

此外，在透明保护薄膜与偏振镜的贴合面中，过量存在水性液体，在从贴合面的端部漏出那样的情况下，可以通过吸引喷嘴等除去过剩量，或者通过利用气嘴等向贴合面的中央部靠近来防止水性液体的漏出导致的污染。

如上所述，在存在水性液体的同时借助胶粘剂层将偏振镜和透明保护薄膜贴合在辊压机中，然后实施干燥工序。干燥温度为5～150℃左右，优选为30～120℃，时间为120秒以上，进而为300秒以上。

本发明的偏振片在实际使用时可以作为与其它光学层层叠的光学薄膜使用。对该光学层没有特别限定，可以使用例如反射板或半透过板、相位差板(包括1/2或1/4等波阻片)、视角补偿薄膜等在液晶显示装置等的形成中可以使用的光学层1层或2层以上。特别优选的偏振片是在本发明的偏振片上进一步层叠反射板或半透过反射板而成的反射型偏振片或半透过型偏振片；在偏振片上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振片或圆偏振片；在偏振片上进一步层叠视角补偿薄膜而成的宽视角偏振片；或者在偏振片上进一步层叠亮度改善薄膜而成的偏振片。

反射型偏振片是在偏振片上设置反射层而成的，可用于形成反射来自辨识侧(显示侧)的入射光来进行显示的类型的液晶显示装置等，并且可以省略内置的背光灯等光源，从而具有易于使液晶显示装置薄型化等优点。形成反射型偏振片时，可以通过根据需要借助透明保护层等在偏振片的一面上附设由金属等构成的反射层的方式等适当的方式进行。

作为反射型偏振片的具体例子，可以举例为根据需要在经消光处理的透明保护薄膜的一面上，附设由铝等反射性金属构成的箔或蒸镀膜而形成反射层的偏振片等。另外，还可以举例为通过使上述透明保护薄膜含有微粒而形成表面微细凹凸结构，并在其上具有微细凹凸结构的反射层的反射型偏振片等。上述的微细凹凸结构的反射层通过漫反射使入射光扩散，由此防止定向性或外观发亮，具有可以抑制明暗不均的优点等。另外，含有微粒的透明保护薄膜还具有当入射光及其反射光透过它时可以通过扩散进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护薄膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成，例如可以通过用真空蒸镀方式、离子镀方式、溅射方式等蒸镀方式或镀覆方式等适当的方式在透明保护层的表面上直接附设金属的方法等进行。

作为代替将反射板直接附设在上述偏振片的透明保护薄膜上的方法，还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等后作为反射板使用。还有，由于反射层通常由金属构成，所以从防止由于氧化而造成的反射率的下降，进而长期保持初始反射率的观点或避免另设保护层的观点等来看，优选用透明保护薄膜或偏振片等覆盖其反射面的使用形式。

还有，在上述中，半透过型偏振片可以通过作成用反射层反射光的同时使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而获得。半透过型偏振片通常被设于液晶单元的背面侧，可以形成如下类型的液晶显示装置等，即，在比较明亮的环境中使用液晶显示装置等的情况下，反射来自于辨识侧(显示侧)的入射光而显示图像，在比较暗的环境中，使用内置于半透过型偏振片的背面的背光灯等内置光源来显示图像。即，半透过型偏振片在如下类型的液晶显示装置等的形成中十分有用，即，在明亮的环境下可以节约使用背光灯等光源的能量，在比较暗的环境下也可以使用内置光源的类型的液晶显示装置等的形成中非常有用。

下面对偏振片上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光，或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光，或者改变直线偏振光的偏振方向的情况下，可以使用相位差板等。特别是，作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板，可以使用所谓的1/4波阻片(也称为λ/4片)。1/2波阻片(也称为λ/2片)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情形。

椭圆偏振片可以有效地用于以下情形等，即补偿(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝或黄)，从而进行没有所述着色的白黑显示的情形等。另外，控制三维折射率的偏振片还可以补偿(防止)从斜向观察液晶显示装置的画面时产生的着色，所以优选。圆偏振片可以有效地用于例如对以彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像的色调进行调整的情形等，而且还具有防止反射的功能。作为上述相位差板的具体例，可以举出对由聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯以及其它聚烯烃、聚芳基化物(ポリアリレ一ト)、聚酰胺等适当的聚合物构成的薄膜进行拉伸处理而形成的双折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、用薄膜支撑液晶聚合物的取向层的构件等。相位差板可以是例如各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适宜的相位差的材料，也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的材料等。

另外，上述椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片是通过适当地组合并层叠偏振片或反射型偏振片和相位差板而成的。这类椭圆偏振片等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次分别层叠(反射型)偏振片及相位差板来形成，以构成(反射型)偏振片及相位差板的组合，而如上所述，预先形成为椭圆偏振片等光学薄膜的构件，由于在质量的稳定性或层叠操作性等方面出色，因此具有可以提高液晶显示装置等的制造效率的优点。

视角补偿薄膜是在从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视场角的薄膜。作为此种视角补偿相位差板，例如由相位差薄膜、液晶聚合物等的取向薄膜或在透明基材上支撑了液晶聚合物等取向层的材料等构成。通常作为相位差板使用的是沿其面方向被实施了单向拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜，与此相对，作为被用作视角补偿薄膜的相位差板，可以使用沿其面方向被实施了双向拉伸的具有双折射的聚合物薄膜、沿其面方向被单向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或倾斜取向薄膜之类的双向拉伸薄膜等。作为倾斜取向薄膜，例如可以举出在聚合物薄膜上粘接热收缩薄膜后在因加热形成的收缩力的作用下，对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。作为相位差板的原材料聚合物，可以使用与上述的相位差板中说明的聚合物相同的聚合物，可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的辨识角的变化所带来的着色等或扩大辨识度良好的视角等为目的的适宜的聚合物。

另外，从实现辨识度良好的宽视场角的观点等出发，可以优选使用用三乙酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。

将偏振片和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振片通常被设于液晶单元的背面一侧。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜，即，当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等，有自然光入射时，反射特定偏光轴的直线偏振光或特定方向的圆偏振光，而使其他光透过，因此将亮度改善薄膜与偏振片层叠而成的偏振片可使来自背光灯等光源的光入射，而获得特定偏振光状态的透过光，同时，所述特定偏振光状态以外的光不能透过，被予以反射。借助设于其后侧的反射层等再次反转在该亮度改善薄膜面上反射的光，使之再次入射到亮度改善薄膜上，使其一部分或全部作为特定偏振光状态的光透过，从而增加透过亮度改善薄膜的光，同时向偏振镜提供难以吸收的偏振光，从而增大能够在液晶显示图像的显示等中利用的光量，并由此可以提高亮度。即，在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振镜而使光入射的情况下，具有与偏振镜的偏光轴不一致的偏光方向的光基本上被偏振镜所吸收，因而无法透过偏振镜。即，虽然会因所使用的偏振镜的特性而不同，但是大约50％的光会被偏振镜吸收掉，因此，在液晶图像显示等中能够利用的光量将减少，导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作，即，使具有能够被偏振镜吸收的偏光方向的光不是入射到偏振镜上，而是使该类光在亮度改善薄膜上发生反射，进而借助设于其后侧的反射层等完成反转，使光再次入射到亮度改善薄膜上，这样，亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏光方向变为能够通过偏振镜的偏光方向的偏振光透过，同时将其提供给偏振镜，因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯等的光，从而可以使画面明亮。

也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置扩散板。由亮度改善薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等，所设置的扩散板可将通过的光均匀地扩散，同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。即，扩散板使偏振光恢复到原来的自然光状态。反复进行如下的作业，即，将该非偏振光状态即自然光状态的光射向反射层等，经过反射层等而反射后，再次通过扩散板而又入射到亮度改善薄膜上。如此通过在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的扩散板，可以在维持显示画面的亮度的同时，减少显示画面的亮度的不均，从而可以提供均匀并且明亮的画面。通过设置该扩散板，可适当增加初次入射光的重复反射次数，并利用扩散板的扩散功能，可以提供均匀的明亮的显示画面。

作为所述亮度改善薄膜，例如可以使用：电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层层叠体之类的显示出使规定偏光轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向薄膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。

因此，通过利用使所述的规定偏光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜，使该透过光直接沿着与偏光轴一致的方向入射到偏振片上，可以在抑制由偏振片造成的吸收损失的同时，使光有效地透过。另一方面，利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜，虽然可以直接使光入射到偏振镜上，但是，从抑制吸收损失这一点来看，最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化，之后再入射到偏振片上。而且，通过使用1/4波阻片作为该相位差板，可以将圆偏振光变换为直线偏振光。

在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波阻片作用的相位差板，例如可以利用以下方式获得，即，将相对于波长550nm的浅色光能起到1/4波阻片作用的相位差层和显示其他的相位差特性的相位差层例如能起到1/2波阻片作用的相位差层重叠的方式等。所以，配置于偏振片和亮度改善薄膜之间的相位差板可以由1层或2层以上的相位差层构成。

还有，就胆甾醇型液晶层而言，也可以组合不同反射波长的材料，构成重叠2层或3层以上的配置构造，由此获得在可见光区域等较宽的波长范围反射圆偏振光的构件，从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。

另外，偏振片如同所述偏振光分离型偏振片那样，可以由层叠了偏振片和2层或3层以上的光学层的构件构成。所以，也可以是组合所述反射型偏振片或半透过型偏振片和相位差板而成的反射型椭圆偏振片或半透过型椭圆偏振片等。

在偏振片上层叠了所述光学层的光学薄膜，可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成，但是预先经层叠而成为光学薄膜的偏振片在质量的稳定性或组装操作等方面优良，因此具有可以改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合层等适宜的粘接手段。在粘接所述偏振片或其他光学层时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。

也可以在上述偏振片或至少层叠有1层偏振片的光学薄膜上，设置用于与液晶单元等其它部件粘接的粘合层。对形成粘合层的粘合剂没有特别限制，可以适当选择使用例如将丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等聚合物作为基础聚合物的粘合剂。特别是可以优选使用丙烯酸系粘合剂之类的显示出光学透明性出色、适度的润湿性和凝聚性以及粘接性的粘合特性，在耐气候性或耐热性等方面出色的粘合剂。

另外，除了上述之外，从防止因吸湿造成的发泡现象或剥离现象、因热膨胀差等引起的光学特性的下降或液晶单元的翘曲、并且以高品质形成耐久性优良的液晶显示装置等观点来看，优选吸湿率低且耐热性优良的粘合层。

粘合层中可以含有例如天然或合成树脂类、特别是增粘性树脂或由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它的无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂等可添加于粘合层中的添加剂。另外也可以是含有微粒并显示光扩散性的粘合层等。

在偏振片、光学薄膜的一面或两面上附设粘合层时可以利用适宜的方式进行。作为该例，例如可以举出以下方式，即调制在由甲苯或乙酸乙酯等适宜溶剂的纯物质或混合物构成的溶剂中溶解或分散基础聚合物或其组合物而成的约10～40重量％的粘合剂溶液，然后通过流延方式或涂布方式等适宜铺展方式直接将其附设在偏振片上或光学薄膜上的方式；或者基于上述在隔离件上形成粘合层后将其移送并粘贴在偏振片上或光学薄膜上的方式等。

粘合层也可以作为不同组成或种类等的各层的重叠层而设置在偏振片或光学薄膜的一面或两面上。另外，当在两面上设置时，在偏振片或光学薄膜的内外也可以形成不同组成或种类或厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的或胶粘力等而适当确定，一般为1～500μm，优选5～200μm，特别优选10～100μm。

对于粘合层的露出面，在供于使用前为了防止其污染等，可以临时粘贴隔离件覆盖。由此可以防止在通常的操作状态下与粘合层接触的现象。作为隔离件，在满足上述的厚度条件的基础上，例如可以使用根据需要用硅酮系或长链烷基系、氟系或硫化钼等适宜剥离剂对塑料薄膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网状物、发泡片材或金属箔、它们的层叠体等适宜的薄片体进行涂敷处理后的材料等以往常用的适宜的隔离件。

还有，在本发明中，也可以在形成上述的偏振片的偏振镜、透明保护薄膜、光学薄膜等以及粘合层等各层上，利用例如用水杨酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、镍配位化合物系化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等，使之具有紫外线吸收能力等。

本发明的偏振片或光学薄膜能够优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置可以根据以往的方法形成。即，一般来说，液晶显示装置可以通过适宜地组合液晶单元和偏振片或光学薄膜，以及根据需要而加入的照明系统等构成部件并装入驱动电路等而形成，在本发明中，除了使用本发明的偏振片或光学薄膜之外，没有特别限定，可以依据以往的方法形成。对于液晶单元而言，也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的液晶单元。

通过本发明可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置了偏振片或光学薄膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时，本发明的偏振片或光学薄膜可以设置在液晶单元的一侧或两侧上。当将偏振片或光学薄膜设置在两侧时，它们既可以是相同的材料，也可以是不同的材料。另外，在形成液晶显示装置时，可以在适宜的位置上配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。

接着，对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。一般地，在有机EL显示装置中，在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层以及金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。这里，有机发光层是各种有机薄膜的层叠体，已知有：例如由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体构成的发光层的层叠体、或此种发光层和由二萘嵌苯衍生物等构成的电子注入层的层叠体、或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等各种组合。

有机EL显示装置根据如下的原理进行发光，即，通过在透明电极和金属电极上加上电压，向有机发光层中注入空穴和电子，由这些空穴和电子的复合而产生的能量激发荧光物质，被激发的荧光物质回到基态时，就会放射出光。中间的复合机理与一般的二极管相同，由此也可以推测出，电流和发光强度相对于外加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。

在有机EL显示装置中，为了取出有机发光层中产生的光，至少一方的电极必须是透明的，通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体制成的透明电极作为阳极使用。另一方面，为了容易进行电子的注入而提高发光效率，在阴极中使用功函数较小的物质是十分重要的，通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。

在具有此种构成的有机EL显示装置中，有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的膜构成。所以，有机发光层也与透明电极一样，使光基本上完全地透过。其结果是，在不发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层而在金属电极反射的光会再次向透明基板的表面侧射出，因此，当从外部进行辨识时，有机EL装置的显示面如同镜面。

在包括如下所述的有机电致发光体的有机EL显示装置中，可以在透明电极的表面侧设置偏振片，同时在这些透明电极和偏振片之间设置相位差板，在所述有机电致发光体中，在通过施加电压而进行发光的有机发光层的表面侧设有透明电极，同时在有机发光层的背面侧设有金属电极。

由于相位差板及偏振片具有使从外部入射并在金属电极反射的光成为偏振光的作用，因此由该偏振光作用具有使得从外部无法辨识出金属电极的镜面的效果。特别是，在采用1/4波阻片构成相位差板，并且将偏振片和相位差板的偏光方向的夹角调整为π/4时，可以完全遮蔽金属电极的镜面。

即，入射于该有机EL显示装置的外部光因偏振片的存在而只有直线偏振光成分透过。该直线偏振光一般会被相位差板转换成椭圆偏振光，而当相位差板为1/4波阻片并且偏振片和相位差板的偏光方向的夹角为π/4时，就会成为圆偏振光。

该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜，在金属电极上反射，之后再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板，由相位差板再次转换成直线偏振光。由于该直线偏振光与偏振片的偏光方向正交，因此无法透过偏振片。其结果是，可以将金属电极的镜面完全地遮蔽。

实施例

下面，对具体显示本发明的结构和效果的实施例等进行说明。还有，各例中的份和％只要没有特别标记，均为重量标准。

(水性液体的粘度测量方法)

在23℃的条件下，使用粘度测量装置(Thermo Haake公司制，Rheometer Rheostressl)，测量剪切速度82000(1/s)下的粘度。

(胶粘剂层的厚度测量方法)

通过基于SEM的截面观察来测量。

(偏振镜A的制作)

将平均聚合度为2400、皂化度为99.9摩尔％的厚80μm的聚乙烯醇(PVA)薄膜浸渍于25℃的纯水中60秒，使其溶胀，同时向流动方向单向拉伸使其拉伸倍率为2倍。接着，浸渍于碘/碘化钾(重量比＝1/10)的浓度为5％的水溶液中，同时进行拉伸并使其总拉伸倍率为2.5倍，然后，在40℃的硼酸浓度为4重量％、碘化钾浓度为3重量％的水溶液中进行拉伸直至总拉伸倍率为3倍。然后，在25℃的碘化钾浓度为5重量％的水溶液中进行拉伸直至总拉伸倍率为5.5倍，在纯水中清洗。然后，在40℃的干燥炉中进行3分钟干燥，得到厚30μm的偏振镜A。

(偏振镜B的制作)

在上述(偏振镜A的制作)中，作为PVA薄膜，除了使用平均聚合度为2400、皂化度为99.9摩尔％的厚50μm的PVA薄膜以外，与上述一样得到厚度为19μm的偏振镜B。

(透明保护薄膜)

使用厚40μm的三乙酰纤维素(TAC)薄膜。

实施例1

(胶粘剂的调制)

在30℃的温度条件下，相对于含有乙酰乙酰(AA)基的PVA系树脂(平均聚合度：1200，皂化度：98.5摩尔％，AA基改性度：5摩尔％，(在表1中表示成AA改性PVA。))100份，将羟甲基蜜胺20份溶解于纯水中，调制将固体成分浓度调整成为0.5％的水溶液。将其作为胶粘剂，在30℃的条件下使用。

(偏振片的制作a)

使用口模式涂布机将上述胶粘剂涂布于上述透明保护薄膜的一面上。胶粘剂的涂布是在从其调制30分钟后进行的。接着，在50℃下，干燥3分钟，形成干燥后的厚度为31nm的胶粘剂层。

接着，如图2所示，一边供给粘度1cP(23℃)的纯水，一边用轧机在厚30μm的偏振镜A的两面上贴合上述带有胶粘剂层的TAC薄膜。薄膜的运送速度设为0.25m/s，纯水的供给量设为0.80ml/s。纯水供给的场所为在透明保护薄膜上(直到贴合的时间为0.5秒的位置)。然后，在55℃下进行6分钟干燥，制作偏振片。

实施例2～4

在实施例1的(胶粘剂的调制)中，除了使用如表1所示改变了胶粘剂的浓度的胶粘剂以外，与实施例1一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例5～12

在实施例1的(胶粘剂的调制)中，除了使用如表1所示改变了用于胶粘剂的交联剂的种类、胶粘剂的浓度而成的胶粘剂以外，与实施例1一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例13～16

在实施例1的(胶粘剂的调制)中，将用于胶粘剂的树脂改成聚乙烯醇系树脂(平均聚合度：1200，皂化度：98.5摩尔％)、使用如表1所示改变胶粘剂的浓度而成的胶粘剂，除此以外，与实施例1一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例17

在实施例1的(偏振片的制作)中，除了使用含有粘度3cP(23℃)的羟甲基蜜胺5重量％的水溶液来代替纯水以外，与实施例1一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例18～20

在实施例1的(胶粘剂的调制)中，在胶粘剂中不使用交联剂，在实施例1的(偏振片的制作)中，使用表1所示的水溶液代替纯水，除此以外，与实施例1一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例21

在实施例3中，除了在胶粘剂中不使用交联剂以外，与实施例3一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例22～24

在实施例3中，在胶粘剂中不使用交联剂，使用表1所示的水溶液代替纯水，除此以外，与实施例3一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例25

在实施例3中，除了在胶粘剂中不使用交联剂以外，与实施例3一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例26～28

在实施例3中，在胶粘剂中不使用交联剂，使用表1所示的水溶液代替纯水，除此以外，与实施例3一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例29

在实施例3中，在贴合位置1m附近的薄膜上滴下纯水，来代替在即将贴合带有胶粘剂层的三乙酰纤维素薄膜和偏振镜之前(直到贴合为止的时间为0.5秒的位置)滴下纯水，另外使薄膜的运送速度为0.25m/s、使直到贴合为止的时间为4秒，除此以外，与实施例3一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例30

在实施例3中，在贴合位置1m附近的薄膜上滴下纯水，来代替在即将贴合带有胶粘剂层的三乙酰纤维素薄膜和偏振镜之前(直到贴合为止的时间为0.5秒的位置)滴下纯水，另外使薄膜的运送速度为0.1m/s、使直到贴合为止的时间为10秒，除此以外，与实施例3一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例31

在实施例3中，在贴合位置1m附近的薄膜上滴下纯水，来代替在即将贴合带有胶粘剂层的三乙酰纤维素薄膜和偏振镜之前(直到贴合为止的时间为0.5秒的位置)滴下纯水，另外使薄膜的运送速度为0.04m/s、使直到贴合为止的时间为25秒，除此以外，与实施例3一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

实施例32

在实施例3中，除了使用偏振镜B代替偏振镜A以外，与实施例3一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

比较例1

除了将实施例1的(偏振片的制作a)改为(偏振片的制作b)以外，与实施例1一样，得到偏振片。

(偏振片的制作b)

如图4所示，一边供给上述胶粘剂，一边用轧机在偏振镜A的两面上进行贴合，然后，在55℃下进行6分钟干燥，制作偏振片。使薄膜的运送速度为0.35m/s、胶粘剂的供给量为0.60ml/s。形成干燥后的厚度为16nm的胶粘剂层，并使供给场所为透明保护薄膜上(直到贴合为止的时间为0.5秒的位置)。

比较例2～20

在比较例1中，除了使用如表1所示改变用于胶粘剂的聚乙烯醇系树脂的种类、交联剂的种类、胶粘剂的浓度而成的胶粘剂以外，与比较例1一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。此外，在比较例17～20中，使用聚乙烯醇系树脂(平均聚合度：1200，皂化度：98.5摩尔％)。

比较例21

在比较例3中，除了使用偏振镜B代替偏振镜A以外，与比较例3一样，得到偏振片。胶粘剂层的厚度如表1所示。

(评价)

按照在偏振镜的吸收轴方向上为50mm、在与吸收轴正交的方向上为25mm的方式，对在实施例和比较例中得到的偏振片进行切割，作为偏振片样品。对该样品进行如下所述的评价。结果显示于表1。

(外观缺陷评价)

在得到的偏振片样品上使荧光灯照射光反射，以下述的基准进行目视评价。

○：没有条纹状、点状缺陷和不均匀。

△：一部分有条纹状、点状缺陷和不均匀。

×：全面具有条纹状、点状缺陷和不均匀。

(漏光评价)

对于2张得到的偏振片样品，在按照使其吸收轴正交的方式重叠成交叉尼科耳(cross Nicol)的状态下，使其透过荧光灯照射光，以下述为基准，目视评价漏光。

○：没有漏光。

×：有漏光。

(耐久性)

在将得到的偏振片样品浸渍于60℃的温水中3个小时之后，测定样品的端部的剥脱量(mm)，以下述为基准进行评价。使用游标卡尺和金属尺进行剥脱量(mm)的测定。

◎：没有剥脱。

○：剥脱不到3mm。

△：剥脱为3～30mm。

×：31mm以上。

表1中，PVA：聚乙烯醇，AA改性PVA：含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂。

工业上的可利用性

通过本发明的制造方法得到的偏振片，可以单独或者作为对其进行层叠的光学薄膜应用于液晶显示装置、电致发光显示装置等平板显示器、PDP等图像显示装置中。

Claims (19)

1.一种偏振片的制造方法，是借助胶粘剂层在偏振镜的至少一面上设置透明保护薄膜的偏振片的制造方法，其中，

在透明保护薄膜的形成胶粘剂层的面或/和偏振镜的形成胶粘剂层的面上，涂布胶粘剂形成胶粘剂层，然后，

在借助所述胶粘剂层连续贴合透明保护薄膜和偏振镜时，在贴合面上存在水性液体，所述胶粘剂层的厚度为30～300nm。

2.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，

偏振镜为聚乙烯醇系偏振镜，透明保护薄膜为纤维素系透明保护薄膜。

3.根据权利要求1或者2所述的偏振片的制造方法，其特征在于，偏振镜的厚度为35μm以下。

4.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，胶粘剂为聚乙烯醇系胶粘剂。

5.根据权利要求4所述的偏振片的制造方法，其特征在于，聚乙烯醇系胶粘剂为具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系胶粘剂。

6.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，胶粘剂含有交联剂。

7.根据权利要求6所述的偏振片的制造方法，其特征在于，交联剂为羟甲基化合物。

8.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，水性液体的粘度为0.1～10cP。

9.根据权利要求6所述的偏振片的制造方法，其特征在于，水性液体为水。

10.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，水性液体为溶解交联剂的水溶液。

11.根据权利要求10所述的偏振片的制造方法，其特征在于，交联剂为羟甲基化合物。

12.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，

向透明保护薄膜与偏振镜的贴合面上供给水性液体。

13.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，

只在透明保护薄膜侧涂布胶粘剂，向通过该涂布形成的胶粘剂层上供给水性液体，由此使贴合面上存在水性液体。

14.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，

只在透明保护薄膜侧涂布胶粘剂，另一方面，向偏振镜侧供给水性液体，由此使贴合面上存在水性液体。

15.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，

只在偏振镜侧涂布胶粘剂，另一方面，向透明保护薄膜侧供给水性液体，由此来使贴合面上存在水性液体。

16.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，

在借助胶粘剂层连续地贴合透明保护薄膜与偏振镜时，相对于贴合面，在即将贴合之前供给水性液体。

17.一种偏振片，通过权利要求1～16中任意一项所述的制造方法得到。

18.一种光学薄膜，其特征在于，

至少层叠有一张权利要求17所述的偏振片。

19.一种图像显示装置，其特征在于，

使用权利要求17所述的偏振片或权利要求18所述的光学薄膜。

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