KR101264833B1 - 보호시트 및 편광판 - Google Patents
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Abstract
[과제] 본 발명은 내열성 및 가요성이 풍부하고, 또한 투명성이 높은 보호시트, 특히 편광판에 사용되는 편광판 보호시트에 적합한 것을 제공하는 것을 목적으로 한다.
[해결 수단] 본 발명은, 주폴리머로서 내열성 아크릴계 수지를 포함하는 매트릭스상과, 주폴리머로서 아크릴계 고무를 포함하는 분산상을 갖는 해도 구조의 보호시트로서, 상기 매트릭스상과 분산상과의 굴절률차가 0.01 이하이며, 상기 분산상의 평균 입자직경이 1nm 이상 50nm 미만인 것을 특징으로 하는 보호시트이다. 이 보호시트는 시트 형상의 편광자의 양면에 접착제층을 통하여 적층되는 편광판 보호시트인 것이 바람직하다.
[해결 수단] 본 발명은, 주폴리머로서 내열성 아크릴계 수지를 포함하는 매트릭스상과, 주폴리머로서 아크릴계 고무를 포함하는 분산상을 갖는 해도 구조의 보호시트로서, 상기 매트릭스상과 분산상과의 굴절률차가 0.01 이하이며, 상기 분산상의 평균 입자직경이 1nm 이상 50nm 미만인 것을 특징으로 하는 보호시트이다. 이 보호시트는 시트 형상의 편광자의 양면에 접착제층을 통하여 적층되는 편광판 보호시트인 것이 바람직하다.
Description
본 발명은 보호시트 및 편광판에 관한 것이다.
최근, 액정 표시 장치가 얇아서 경량이고 또한 소비전력이 작으므로 CRT의 대체로서 널리 사용되고 있다. 구체적으로는, 액정 표시 장치는 전자계산기나 시계 등의 소형품부터, 자동차용 계기, PC 모니터 및 텔레비전 등의 대형품에 이르기까지 널리 사용되고 있다.
액정 표시 장치에 갖추어지는 액정 표시 소자는 액정 셀과, 액정 셀의 양면에 배치되는 한 쌍의 편광판을 갖는다. 이 편광판은 시트 형상의 편광자와, 이 편광자의 양면에 배치되는 한 쌍의 보호시트를 포함한다. 보호시트는 편광자의 구조를 보호하기 위한 시트로, 일반적으로는, 복굴절률이 작고, 투명성이 우수한 트리·아세틸·셀룰로오스(이하, 「TAC」라고 기재한다.)에 의해 형성되어 있다.
그렇지만, 이 TAC는 내습열성이 충분하지 않아, TAC를 편광자 보호 필름으로서 사용한 편광판을 고온 또는 고습하에서 사용하면, 편광도나 색상 등의 편광판의 성능이 저하된다고 하는 결점이 있다. 또 TAC는 경사 방향의 입사광에 대하여 위상차를 발생한다. 이러한 위상차는, 최근, 액정 디스플레이의 대형화가 진행됨에 따라, 현저하게 시야각 특성에 영향을 미치게 되고 있다.
그 때문에 TAC의 대체로서 내열성 아크릴계 수지를 사용하는 것이 검토되고 있다.
구체적으로는, 주폴리머로서 내열성 아크릴계 수지를 포함하는 매트릭스상과, 주폴리머로서 아크릴계 고무를 포함하는 분산상을 갖는 해도(海島) 구조의 보호시트가 검토되어 있다(예를 들면 일본 특개 2010-70646호 공보 참조).
그렇지만, 상기 일본 특개 2010-70646호 공보의 보호시트는 상기 분산상의 아크릴계 고무의 평균 입자직경이 0.05∼0.35㎛로 비교적 크기 때문에, 보호시트의 투명성을 충분히 확보할 수 없다고 하는 문제를 갖는다.
본 발명은 이들 문제점을 감안하여 이루어진 것으로서, 본 발명은 내열성 및 가요성이 풍부하고, 또한 투명성이 높은 보호시트, 및 그 보호시트를 갖는 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여 행해진 발명은,
주폴리머로서 내열성 아크릴계 수지를 포함하는 매트릭스상과, 주폴리머로서 아크릴계 고무를 포함하는 분산상을 갖는 해도 구조의 보호시트로서,
상기 매트릭스상과 분산상의 굴절률차가 0.01 이하이며,
상기 분산상의 평균 입자직경이 1nm 이상 50nm 미만인 것을 특징으로 하는 보호시트이다.
당해 보호시트는 매트릭스상이 주폴리머로서 내열성 아크릴계 수지를 포함하고, 분산상이 주폴리머로서 아크릴계 고무를 포함하기 때문에, 내열성 및 가요성이 풍부함과 아울러, 매트릭스상과 분산상과의 굴절률차가 0.01 이하이고, 게다가 분산상의 평균 입자직경이 1nm 이상 50nm 미만이기 때문에, 투명성이 높다. 특히, 분산층의 평균 입자직경이 50nm 미만이므로, 극히 높은 투명성이 얻어진다. 즉, 이론적으로는 가시광선의 파장의 절반보다 작은 입자는 투명성에 악영향을 주지 않지만, 실제는 단파장측의 가시광선의 영향에 의해 백탁되어 보이고 마는데, 상기한 바와 같이 50nm 미만이면 상기 단파장측의 가시광선에도 영향을 받지 않고, 극히 높은 투명성이 얻어진다.
또한 당해 보호시트에 있어서는, 분산상의 함유량이 5질량% 이상 40질량% 이하인 것이 바람직하다. 상기 하한값 이상이기 때문에, 필요한 가요성을 충분히 발휘할 수 있고, 또 상기 상한값 이하이기 때문에, 필요한 투명성을 충분히 발휘할 수 있다.
또한, 당해 보호시트에 있어서는, 평면방향의 리타데이션값이 0nm 이상 15nm 이하, 두께방향의 리타데이션값이 -15nm 이상 0nm 이하인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 당해 보호시트를 투과한 투과광에 위상차가 생기기 어렵고, 이 때문에, 예를 들면, 편광판 등과 같이 편광 기능을 갖는 시트의 보호시트로서 사용해도, 이 편광 기능을 저해하지 않는다고 하는 이점을 갖는다.
또한 당해 보호시트에 있어서는, 내열성 아크릴계 수지의 전체 광선 투과율이 90% 이상인 것이 바람직하고, 이것에 의해 충분한 투명성이 얻어진다. 또한 비카트 연화점이 105℃ 이상 140℃ 이하인 것이 바람직하다. 상기 하한값 이상임으로써, 예를 들면, 편광판의 보호시트로서 사용할 때에는 충분한 내열성을 발휘할 수 있고, 또 상기 상한값 이하임으로써, 보호시트의 제작시에 내열성 아크릴계 수지를 용융하기 쉬워, 제조하기 쉽다고 하는 이점을 갖는다.
상기 내열성 아크릴계 수지가 주쇄에 환 구조를 갖는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 당해 보호시트는 내열성이 보다 높다고 하는 효과를 얻을 수 있다.
또한 당해 보호시트에 있어서는, 편면 또는 양면에 매트 가공이 시행되어 있는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 이 매트 가공이 시행된 면을 다른 부재에 접착제 등을 통하여 첩착하기 쉽다고 하는 이점을 갖는다. 예를 들면, 이 매트 가공이 시행된 면을 편광자에 수계 접착제를 사용하여 접착함으로써 편광자에 견고하게 당해 보호시트를 접착시켜, 편광판을 형성할 수 있다.
또한 당해 보호시트에 있어서는, 편면에 적층되는 하드 코트층을 구비하고 있는 것이 바람직하고, 이 하드 코트층에 의해 내찰상성을 높일 수 있다. 또한 이 하드 코트층이 아크릴계 도료를 도공(도포)함으로써 형성되어 있는 것이 바람직하고, 이것에 의해 시트의 투명성을 담보할 수 있다.
또한 당해 발명은 시트 형상의 편광자와, 이 편광자의 양면에 접착제층을 통하여 적층되는 한 쌍의 당해 보호시트를 구비하는 편광판도 포함한다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 보호시트는 내열성 및 가요성이 풍부하고, 또한 투명성이 높다고 하는 효과를 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명의 1실시형태에 따른 보호시트의 개략 단면도.
도 2는 도 1의 보호시트를 사용한 액정 표시 소자의 개략 단면도.
도 3은 본 발명의 다른 실시형태에 따른 보호시트를 사용한 편광판의 개략 단면도.
도 2는 도 1의 보호시트를 사용한 액정 표시 소자의 개략 단면도.
도 3은 본 발명의 다른 실시형태에 따른 보호시트를 사용한 편광판의 개략 단면도.
이하, 적당히 도면을 참조하면서 본 발명의 실시형태의 보호시트에 대하여 설명한다.
본 실시형태의 보호시트는 주폴리머로서 내열성 아크릴계 수지를 포함하는 매트릭스상과, 주폴리머로서 아크릴계 고무를 포함하는 분산상을 가지고 있다. 당해 보호시트에 있어서는, 상기 매트릭스상 중에 상기 분산상이 분산되어 해도 구조를 형성하고 있다. 이하, 각 상에 대하여 설명한다.
<매트릭스상>
상기 매트릭스상은 주폴리머로서 내열성 아크릴계 수지를 포함하고 있다. 이 내열성 아크릴계 수지란 아크릴산 및 메타크릴산, 그리고 이것들의 유도체 등의 아크릴계 단량체를 단량체 성분으로서 포함하는 중합체를 의미한다. 이 내열성 아크릴계 수지로서는, 예를 들면, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산t-부틸시클로헥실, 메타크릴산메틸 등의 메타크릴산알킬에스테르; 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산이소프로필, 아크릴산2-에틸헥실 등의 아크릴산알킬에스테르로부터 선택되는 1종 또는 복수종의 아크릴계 단량체를 중합한 것을 들 수 있다. 이 내열성 아크릴계 수지에는, 아크릴계 단량체와 다른 단량체 성분을 공중합한 것도 포함된다. 이러한 공중합의 경우, 다른 단량체 성분의 함유율(공중합 비율)은 내열성 아크릴계 수지를 구성하는 전체 단량체 성분에 대하여 60질량% 이하가 바람직하고, 50질량% 이하가 보다 바람직하고, 40질량% 이하가 더욱 바람직하다.
상기 내열성 아크릴계 수지는 단량체 성분으로서 메타크릴산메틸을 포함하는 중합체인 것이 바람직하다. 내열성 아크릴계 수지가 메타크릴산메틸을 단량체 성분으로서 포함함으로써 얻어지는 내열성 아크릴계 수지의 상용성이 향상된다. 메타크릴산메틸을 단량체 성분으로서 포함하는 중합체로서는 메타크릴산메틸의 단독 중합체, 메타크릴산메틸과 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 메타크릴산메틸과 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면, 메타크릴산메틸 이외의 메타크릴산알킬에스테르류; 아크릴산알킬에스테르류, α-히드록시메틸아크릴산알킬에스테르류; 스티렌; o-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 에틸스티렌, p-tert-부틸스티렌 등의 알킬 치환 스티렌, α-메틸스티렌, α-메틸-p-메틸스티렌 등의 α-알킬 치환 스티렌 등의 방향족 비닐 화합물류; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류; N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 등의 말레이미드류; 무수 말레산 등의 불포화 카르복실산무수물류; 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 등의 불포화 카르복실산류 등을 들 수 있다. 이들 다른 단량체로서는, 얻어지는 보호시트의 가요성 및 내열성이 향상되는 관점에서, α-히드록시메틸아크릴산알킬에스테르류, 스티렌, 알킬 치환 스티렌, α-알킬 치환 스티렌, 불포화 카르복실산류가 바람직하고, α-히드록시메틸아크릴산알킬에스테르류, 스티렌, α-알킬 치환 스티렌, 불포화 카르복실산류가 보다 바람직하고, 그중에서도, α-히드록시메틸아크릴산메틸, 스티렌, α-메틸스티렌, 메타크릴산이 더욱 바람직하다. 다른 단량체로서 α-히드록시메틸아크릴산알킬에스테르류를 사용하여, 메타크릴산메틸과 공중합한 경우, 또한, 탈수 반응을 행함으로써, 중합체 주쇄를 일부에 포함하는 락톤환을 형성하기 때문에, 얻어지는 내열성 아크릴계 수지의 내열성이 특히 향상된다. 이들 단량체는 1종 단독으로 또는 복수종 조합하여 사용할 수도 있다. 이러한 메타크릴산메틸과 다른 단량체와의 공중합체에 있어서, 다른 단량체 성분의 함유율은 메타크릴산메틸에 대하여, 50질량% 이하인 것이 바람직하다.
상기한 메타크릴산메틸과 공중합 가능한 다른 단량체로서는 아크릴산알킬에스테르류가 바람직하다. 다른 단량체로서 아크릴산알킬에스테르류를 사용함으로써 얻어지는 내열성 아크릴계 수지의 내열온도가 향상되고, 또 성형 가공시의 유동성이 높아진다. 이러한 메타크릴산메틸과 아크릴산알킬에스테르류와의 공중합체에 있어서, 아크릴산알킬에스테르류 단량체 성분의 함유율은, 내열성 향상의 관점에서, 전체 단량체 성분에 대하여, 0.1질량% 이상 15질량% 이하가 바람직하고, 0.2질량% 이상 14질량% 이하가 보다 바람직하고, 1질량% 이상 12질량% 이하가 더욱 바람직하다.
상기 아크릴산알킬에스테르류로서는 아크릴산메틸 및 아크릴산에틸이, 메타크릴산메틸과 소량 공중합시킴으로써도, 상기의 성형 가공시의 유동성의 개량 효과가 현저하게 얻어지기 때문에 바람직하다.
상기 내열성 아크릴계 수지로서는 아이소택틱 폴리메타크릴산에스테르 또는 신디오택틱 폴리메타크릴산에스테르를 사용할 수도 있다. 또한 내열성 아크릴계 수지는 시판품을 그대로 사용해도 되고, 전구체가 되는 시판품으로부터 제조할 수도 있다.
상기 내열성 아크릴계 수지를 제조하는 방법으로서는, 종래 공지의 방법을 채용할 수 있고, 예를 들면, 캐스트 중합, 괴상 중합, 현탁 중합, 용액 중합, 유화 중합, 음이온 중합 등의 중합 방법을 채용하는 것이 가능하다. 현탁제나 유화제를 사용하지 않는 괴상 중합이나 용액 중합이 바람직하고, 이것에 의해 미소 이물의 혼입을 감소시킬 수 있다. 또한 용액 중합의 경우에는, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 용매를 사용하는 것이 가능하다. 또한 괴상 중합의 경우에는, 가열에 의해 발생하는 유리 라디칼이나 전리성 방사선 조사에 의해 중합을 개시시킬 수 있다. 또한 중합반응에 사용되는 중합 개시제로서는, 예를 들면, 아조비스이소부티로니트릴 등의 아조 화합물; 벤조일퍼옥시드, 라우로일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 등의 유기 과산화물 등을 사용할 수 있다.
또한 90℃ 이상의 온도조건하에서 중합을 행하는 경우, 용액 중합이 일반적으로 채용되지만, 유기 용매에 가용인 중합 개시제 중, 10시간 반감기 온도가 80℃ 이상의 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 중합 개시제로서는, 구체적으로는, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 시클로헥산퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 1,1-아조비스(1-시클로헥산카르보니트릴), 2-(카르바모일아조)이소부티로니트릴 등을 들 수 있다. 상기 중합반응에 대한 이들 중합 개시제의 사용량으로서는, 중합에 사용되는 전체 단량체 100질량부에 대하여, 0.005∼5질량부가 바람직하다.
중합반응에 있어서는 분자량 조절제를 필요에 따라 사용할 수 있다. 이 분자량 조절제는 라디칼 중합에 있어서 일반적으로 사용되는 것을 채용 가능하다. 구체적으로는, 예를 들면, 부틸메르캅탄, 옥틸메르캅탄, 도데실메르캅탄, 티오글리콜산2-에틸헥실 등의 메르캅탄 화합물을 사용할 수 있다. 이들 분자량 조절제는, 상기 내열성 아크릴계 수지의 분자량이 원하는 범위가 되는 것과 같은 농도 범위에서 첨가하는 것이 바람직하다.
또한, 내열성 아크릴계 수지의 제조방법으로서는, 예를 들면, 일본 특공 소63-1964호 공보 등에 기재되어 있는 방법을 사용하는 것이 가능하다. 또한 내열성 아크릴계 수지로서는 메타크릴산알킬에스테르 및/또는 아크릴산알킬에스테르와, 다른 1종류 이상의 단량체를 공중합함으로써, 3원 이상의 공중합체로 할 수도 있다.
상기 3원 이상의 공중합체에 있어서, 메타크릴산알킬에스테르 및/또는 아크릴산알킬에스테르와 공중합시키는 다른 단량체 성분으로서는, 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, o-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 p-t-부틸스티렌 등의 방향족 비닐 화합물류; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류; N-메틸말레이미드, N-에틸말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드류; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, 부톡시메틸아크릴아미드, N-프로필메타크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드류; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 불포화 카르복실산 무수물류; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, α-치환 아크릴산, α-치환 메타크릴산, 말레산 등의 불포화 카르복실산류; (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산n-프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산t-부틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산클로로메틸, (메타)아크릴산2-클로로에틸, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2,3,4,5,6-펜타히드록시헥실및 (메타)아크릴산2,3,4,5-테트라히드록시펜틸 등의 불포화 카르복실산알킬에스테르류 등을 채용하는 것이 가능하다.
매트릭스상을 구성하는 수지로서는 주폴리머로서의 내열성 아크릴계 수지 이외에, 내열성 아크릴계 수지가 아닌 아크릴계 수지(이하, 「아크릴계 수지 (a)」라고도 함.)를 더 사용해도 된다. 이 경우, 매트릭스상에 있어서, 내열성 아크릴계 수지와 아크릴계 수지 (a)의 각각의 함유량은, 내열 아크릴계 수지에 대한 아크릴계 수지 (a)의 질량비(아크릴계 수지 (a)/내열성 아크릴계 수지)가 0.1/99.9 이상 50/50 이하인 것이 바람직하다. 아크릴계 수지 (a)와 내열성 아크릴계 수지의 질량비를 조정함으로써, 얻어지는 보호시트의 광탄성 계수나 유리전이온도(Tg)를 조절하는 것이 가능하다. 상기 질량비로서는 0.1/99.9 이상 40/60 이하가 바람직하고, 0.1/99.9 이상 35/65 이하가 더욱 바람직하다.
상기 내열성 아크릴계 수지의 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의한 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 환산의 중량평균 분자량(Mw)은 1만 이상 40만 이하인 것이 바람직하고, 4만 이상 30만 이하인 것이 보다 바람직하고, 7만 이상 20만 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 내열성 아크릴계 수지의 Mw를 상기 범위로 함으로써 얻어지는 보호시트의 강도가 향상됨과 아울러, 보호시트 성형의 가공성 및 유동성이 향상된다. 또한 분자량 분포(Mw/Mn)는 1.8 이상 3.0 이하가 바람직하고, 1.8 이상 2.7 이하가 보다 바람직하고, 1.8 이상 2.5 이하가 더욱 바람직하다.
상기 내열성 아크릴계 수지는 단량체 성분의 조성, 분자량 등이 상이한 2종 이상의 내열성 아크릴계 수지의 혼합물이어도 된다. 이 경우, 상기 중량평균 분자량은 그 평균값을 의미한다.
상기 내열성 아크릴계 수지의 비카트 연화온도로서는 105℃ 이상 140℃ 이하인 것이 바람직하고, 110℃ 이상이 보다 바람직하고, 120℃ 이상이 더욱 바람직하다. 또한 내열성 아크릴계 수지의 유리전이온도(Tg)로서는 110℃ 이상인 것이 바람직하고, 115℃ 이상이 보다 바람직하고, 120℃ 이상이 더욱 바람직하다. 내열성 아크릴계 수지의 멜트 인덱스(ASTM D1238; I 조건)로서는 얻어지는 보호시트의 강도의 관점에서 10g/10분 이하가 바람직하고, 6g/10분 이하가 보다 바람직하고, 3g/10분 이하가 더욱 바람직하다.
내열성 아크릴계 수지가 방향족 비닐 단량체를 단량체 성분으로서 포함하지 않는 내열성 아크릴계 수지 (이하, 「내열성 아크릴계 수지(1)」라고도 한다.)인 경우, 내열성 아크릴계 수지(1)에 있어서의 아크릴계 단량체 성분의 함유율로서는, 내열성 아크릴계 수지(1)를 구성하는 전체 단량체 성분에 대하여, 40질량% 이상인 것이 바람직하다. 이 아크릴계 수지(1)로서는, 예를 들면, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산t-부틸시클로헥실, 메타크릴산메틸 등의 메타크릴산에스테르; 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산이소프로필, 아크릴산2-에틸헥실 등의 아크릴산에스테르로부터 선택되는 1종 이상의 단량체를 중합한 것을 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 수지(1)의 중량평균 분자량은 5만 이상 20만 이하인 것이 바람직하고, 7만 이상 15만 이하가 보다 바람직하다. 이 중량평균 분자량을 상기 범위로 함으로써 얻어지는 보호시트가 강도가 우수함과 아울러, 보호시트 성형시의 성형 가공성 및 유동성이 우수하다.
또한, 매트릭스상을 구성하는 내열성 아크릴계 수지로서 방향족 비닐계 단량체를 단량체 성분으로서 포함하는 내열성 아크릴계 수지와, 상기 방향족 비닐계 단량체를 단량체 성분으로서 포함하지 않는 아크릴계 수지(1)를 병용하는 경우, 또 다른 아크릴계 수지를 병용하는 것도 가능하다. 이 경우, 상기 다른 아크릴계 수지의 함유량은 매트릭스상을 구성하는 전체 수지 100질량부에 대하여, 20질량부 이하가 바람직하고, 10질량부 이하가 보다 바람직하다. 상기 내열성 아크릴계 수지(1)의 함유량은, 매트릭스상을 구성하는 전체 수지 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 50질량부 이하가 바람직하고, 0.1질량부 이상 40질량부 이하가 보다 바람직하고, 0.1질량부 이상 35질량부 이하가 특히 바람직하다. 또한, 상기 내열성 아크릴계 수지의 함유량은, 매트릭스상을 구성하는 전체 수지 100질량부에 대하여, 50질량부 이상 99.9질량부 이하가 바람직하고, 60질량부 이상 99.9질량부 이하가 보다 바람직하고, 65질량부 이상 99.9질량부 이하가 더욱 바람직하다. 매트릭스상에 있어서의 내열성 아크릴계 수지의 함유량을 상기 범위로 함으로써 얻어지는 보호시트의 내열성을 향상시킬 수 있다. 또한 주쇄에 환 구조를 갖는 내열성 아크릴계 수지를 사용함으로써, 당해 보호시트의 내열성을 높게 할 수 있다.
<분산상>
상기 분산상은 주폴리머로서 아크릴계 고무를 포함하고 있다. 이 아크릴계 고무란 아크릴산 및 메타크릴산, 그리고 이것들의 유도체 등의 아크릴계 단량체를 단량체 성분으로서 포함하는 고무를 의미한다. 아크릴계 고무는 아크릴계 단량체만으로 구성되어 있어도 되고, 또는 아크릴계 단량체와 다른 단량체로 구성되어 있어도 된다. 아크릴계 단량체로서는 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산알릴, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산i-프로필, 아크릴산n-부틸 등을 들 수 있다. 다른 단량체로서는, 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디에틸스티렌, 4-부톡시스티렌, N,N-디메틸아미노스티렌 등의 방향족 비닐 화합물; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 시안화비닐리덴 등의 α,β-에틸렌성 불포화 니트릴 화합물; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르 화합물; 에틸비닐에테르, 세틸비닐에테르, 히드록시부틸비닐에테르 등의 비닐에테르 화합물 등을 들 수 있다. 이들 다른 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 고무는 가교제를 사용하여 가교되어 있어도 된다. 가교제로서는, 예를 들면, 유황; 2,4-디클로로벤조일퍼옥시드, 벤조일퍼옥시드, 디-tert-부틸퍼옥시디이소프로필벤젠 등의 유기 과산화물; 테트라메틸티우람모노술피드, 테트라메틸티우람디술피드 등의 유기 유황 화합물; p-퀴논디옥심, p,p'-디벤조일퀴논디옥심 등의 옥심 화합물; 헥사메틸렌디아민카르바메이트 등의 폴리아민 등을 들 수 있다. 가교제를 사용하는 경우에는, 필요에 따라, 예를 들면, 디페닐구아디닌, 아연디메틸디티오카르바메이트, 2-메르캅토벤조티아졸, 디벤조티아질술피드 등의 가황촉진제를 사용해도 된다.
상기 분산상의 평균 입자직경은 1nm 이상 50nm 미만이며, 2nm 이상 50nm 미만인 것이 바람직하고, 3nm 이상 50nm 미만인 것이 더욱 바람직하다. 분산상의 평균 입자직경이 상기 하한 미만이면, 보호시트의 가요성이 저하될 우려가 있다. 반대로, 평균 입자직경이 상기 상한을 초과하면 보호시트의 투명성이 열화될 우려가 있다.
당해 보호시트에 있어서, 상기 분산상의 함유량으로서는 상기 보호시트에 대하여 5질량% 이상 40질량% 이하가 바람직하고, 10질량% 이상 35질량% 이하가 보다 바람직하고, 20질량% 이상 30질량% 이하가 더욱 바람직하다. 분산상의 함유량이 상기 하한 미만이면, 보호시트의 가요성이 저하될 우려가 있다. 반대로 분산상의 함유량이 상기 상한을 초과하면 보호시트의 투명성이 열화될 우려가 있다.
이 분산상으로서는 다층 구조를 갖는 것을 채용 가능하다. 이 다층 구조로서는, 예를 들면, 코어-셸 구조로 이루어지는 2층 구조나, 중심 경질층과 연질층과 최외 경질층으로 이루어지는 3층 구조나, 연질층과 최외 경질층 사이에 중간 경질층을 더 갖는 4층 구조 등을 채용하는 것이 가능하다.
상기 2층 구조로서는, 예를 들면, 고무상 폴리머로 이루어지는 코어층과, 아크릴 수지계의 유리상 폴리머로 이루어지는 셸층으로 이루어지는 코어-셸 구조로 할 수 있다. 또한, 코어층에 사용되는 고무상 폴리머로서는 상온에서 고무상이면 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면, 부타디엔을 주성분으로 하는 고무상 중합체(예를 들면, 부타디엔 단독 중합체, 부타디엔-방향족 비닐 공중합체 등)나, 아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 고무상 중합체(예를 들면, 부틸아크릴레이트-스티렌 공중합체, 2-에틸헥실아크릴레이트-스티렌 공중합체 등) 등을 채용 가능하다. 또한, 부타디엔-스티렌 공중합체를 채용하는 것이 바람직하고, 이것에 의해 강도나 생산성이나 투명성을 향상할 수 있다. 또한 셸층에 사용되는 유리상 폴리머로서는 상온에서 유리상의 아크릴계 폴리머이면 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면, 메틸메타크릴레이트 단독 중합체, 메틸메타크릴레이트-메틸아크릴레이트 공중합체 등을 사용할 수 있다.
또한 3층 이상의 다층 구조를 갖는 분산상으로서는 고무상 폴리머로 이루어지는 연질층과, 유리상 폴리머로 이루어지는 경질층이 3층 이상 적층되어 구성되는 것을 들 수 있다. 연질층에 사용되는 고무상 폴리머 및 경질층에 사용되는 유리상 폴리머는 상기 2층 구조의 고무 입자에서 설명한 것을 사용하는 것이 가능하다.
또한, 본 발명의 효과를 손상시키기 않는 한, 매트릭스상을 구성하는 내열성 아크릴계 수지, 및 분산상을 구성하는 아크릴계 고무 이외에도, 그 밖의 중합체를 혼합하는 것도 가능하다. 또한, 그 밖의 중합체로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지; 폴리아미드 수지; 폴리페닐렌술피드 수지; 폴리에테르에테르케톤 수지; 폴리에스테르, 폴리술폰, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리아세탈 등의 열가소성 수지; 및 페놀 수지, 멜라민 수지, 실리콘 수지, 에폭시 수지 등의 열경화성 수지 등을 들 수 있다. 그 밖의 중합체는 단독 또는 복수종을 혼합하는 것이 가능하다. 또한, 그 밖의 중합체의 함유량은 매트릭스상 100질량부에 대하여 20질량부 이하로 하는 것이 바람직하다.
<자외선 흡수제>
당해 보호시트는 상기 매트릭스상 중에 자외선 흡수제를 포함하고 있다. 당해 보호시트가 매트릭스 중에 자외선 흡수제를 포함함으로써 당해 보호시트는 황변 하기 어렵다고 하는 효과를 얻을 수 있다. 또한 시트 형상의 편광자의 양면에 당해 보호시트를 적층하여 편광판을 형성한 경우, 편광자로의 자외선 투과를 억제할 수 있다. 또 이 자외선 흡수제는 상기 분산상 중에 더 포함되어 있는 것이 바람직하다. 자외선 흡수제가 분산층 중에 더 포함되어 있음으로써 당해 보호시트 중에 있어서의 자외선 흡수제의 분산 균일성이 향상되고, 시트 형상의 편광자의 양면에 당해 보호시트를 적층하여 편광판을 형성한 경우, 편광자로의 자외선 투과를 더욱 억제할 수 있다.
상기 자외선 흡수제로서는 벤조트리아졸계 화합물을 사용할 수 있고, 그 밖에, 벤조페논계 화합물, 벤조에이트계 화합물, 트리아진계 화합물, 힌더드 아민계 화합물, 옥살릭액시드아닐리드계 화합물, 포름아미딘계 화합물, 히드록시벤조에이트계 화합물, 니켈계 화합물 등으로부터 적당히 선택할 수 있다. 이것들은 단독으로 사용할 수도 있고, 또 복수종 조합하여 사용하는 것이 가능하다. 또한 자외선 흡수제로서는, 편광판의 열화를 방지하기 위하여, 파장 370nm 이하의 자외선의 흡수능이 우수하고, 또한 가시광선의 유효 이용을 위해, 파장 400nm 이상의 가시광선의 흡수가 적은 것이 바람직하다.
또한, 자외선 흡수제로서는, 상기 열거한 화합물 중, 상기 벤조트리아졸계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조에이트계 화합물, 및 트리아진계 화합물이 투명성이 높고, 게다가 편광판의 열화를 막는 효과가 우수하기 때문에 바람직하다. 특히, 착색이 보다 적고 투명성이 높은 벤조트리아졸계 화합물로 이루어지는 자외선 흡수제를 채용하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 벤조트리아졸계 화합물의 구체예로서는 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀], 메틸-3-[3-tert-부틸-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시페닐]프로피오네이트와 폴리에틸렌글리콜과의 축합물, 2-(2-히드록시페닐)벤조트리아졸·코폴리머, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(3,4,5,6-테트라히드로프탈이미딜메틸)페놀, 2,2'-메틸렌비스(4-tert-부틸-6-2H-벤조트리아졸릴페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-tert-옥틸-6-2H-벤조트리아졸릴페놀) 등을 들 수 있다. 시판품으로서는 상품명 「KEMISORB 279」(Chemipro사제), 상품명 「TINUVIN 360」(BASF 재팬사제)을 들 수 있다.
상기 벤조페논계 화합물의 구체예로서 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술포닉액시드, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-n-도데실옥시벤조페논, 2-히드록시-4-벤질옥시벤조페논, 비스(5-벤조일-4-히드록시-2-메톡시페닐)메탄, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논 및 2-히드록시-4-메톡시-2'-카르복시벤조페논 등을 들 수 있다. 시판품으로서는 상품명 「KEMISORB 12」, 「상품명 KEMISORB 111」(모두 Chemipro사제), 상품명 「CHIMASSORB 81」(BASF 재팬사제)을 들 수 있다.
상기 벤조트리아졸계 화합물 및 벤조페논계 화합물로서는 300℃, 20분간의 가열에 있어서의 질량 감소가 10% 이하인 것이 바람직하다. 300℃, 20분간의 가열에 있어서의 질량 감소는 바람직하게는 9% 이하, 보다 바람직하게는 8% 이하, 더욱 바람직하게는 6% 이하, 특히 바람직하게는 5% 이하이다. 300℃, 20분간의 가열에 있어서의 질량 감소가 상기 상한을 초과하면, 충분한 자외선 흡수능을 발휘할 수 없을 우려가 있다. 300℃, 20분간의 가열에 있어서의 질량 감소가 10% 이하인 자외선 흡수제로서는 바람직하게는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]을 들 수 있다. 시판품으로서는 상품명 「KEMISORB 12」, 상품명 「KEMISORB 111」(모두 Chemipro사제), 상품명 「CHIMASSORB 81」(BASF 재팬사제) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진계 화합물로서는, 예를 들면, 1,3,5-트리아진환을 갖는 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다. 구체적으로는 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들면, 상품명 「TINUVIN 1577」(BASF 재팬사제)을 들 수 있다.
상기 힌더드 아민계 화합물로서는, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-알릴-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-벤질-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-(4-tert-부틸-2-부테닐)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-메타크릴로일옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘, 1-벤질-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜말레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아디페이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)푸마레이트, 비스(1,2,3,6-테트라메틸-2,6-디에틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-알릴-2,2,6,6-테트라메틸올-4-피페리딜)프탈레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 2-메틸-2-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)프로피온아미드, 2-메틸-2-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)이미노-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)프로피온아미드, 1-프로파르길-4-β-시아노에틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-아세테이트, 트리멜리트산-트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)에스테르, 1-아크릴로일-4-벤질옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)디부틸말로네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)디벤질말로네이트, 비스(1,2,3,6-테트라메틸-2,6-디에틸-4-피페리딜)디벤질-말로네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸말로네이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸-3,3-디카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸-3,3-디카르복실레이트, 비스(1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸-3,3-디카르복실레이트, 1,3-비스[2,2'-[비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,3-디옥사시클로헥산-5,5-디카르복실레이트]], 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-2-[1-메틸에틸]-1,3-디옥사시클로헥산-5,5-디카르복실레이트]], 1,2-비스[2,2'-[비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-2-메틸-1,3-디옥사시클로헥산-5,5-디카르복실레이트]], 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-2-[2-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)]에틸-2-메틸-1,3-디옥사시클로헥산-5,5-디카르복실레이트, 비스(2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,5-디옥사스피로[5.11]헵타데칸-3,3-디카르복실레이트, 헥산-1',6'-비스-4-카르바모일옥시-1-n-부틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘), 톨루엔-2',4'-비스(4-카르바모일옥시-1-n-부틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘), 디메틸-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-옥시)-실란, 페닐-트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-옥시)-실란, 트리스(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-포스파이트, 트리스(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-포스페이트, 페닐-[비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)]-포스포네이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)1,2,3,4-부탄테트라카르본아미드, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)1,2,3,4-부탄테트라카르본아미드, 2-디부틸아미노-4,6-비스(9-아자-3-에틸-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]-3-운데실메톡시)-s-트리아진, 2-디부틸아미노-4,6-비스(9-아자-3-에틸-8,8,9,10,10-펜타메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]-3-운데실메톡시)-s-트리아진, 테트라키스(9-아자-3-에틸-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]-3-운데실메틸)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(9-아자-3-에틸-8,8,9,10,10-펜타메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]-3-운데실메틸)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 트리데실·트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 트리데실·트리스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 디(트리데시놀)·비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 디(트리데실)·비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5,1,11,2]헤네이코산-21-온, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-{트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)부틸카르보닐옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-{트리스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)부틸카르보닐옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 폴리(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아크릴레이트), 폴리(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜아크릴레이트), 폴리(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜메타크릴레이트), 폴리(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜메타크릴레이트), 폴리[[[비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이타코네이트][비닐부틸에테르]], 폴리[[[비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)이타코네이트][비닐부틸에테르]], 폴리[[[비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이타코네이트][비닐옥틸에테르]], 폴리[[[비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)이타코네이트][비닐옥틸에테르]], 디메틸숙시네이트-2-(4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)에탄올 축합물, 폴리[[헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 폴리[[에틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸렌-4-피페리딜)이미노]], 폴리[[[1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 폴리[[[6-(디에틸이미노)-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 폴리[[[6-[(2-에틸헥실)이미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 폴리[[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 폴리[[[6-(시클로헥실이미노)-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 폴리[[[6-모르폴리노-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 폴리[[[6-(부톡시이미노)-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 폴리[[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)옥시]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 폴리[[옥시[6-[(1-피페리딜)-1,3,5-트리아진-2,4-디일옥시-1,2-에탄디일][(2,2,6,6-테트라메틸-3-옥소-1,4-피페리딜)-1,2-에탄디일]][(3,3,5,5-테트라메틸-2-옥소-1,4-피페리딜)-1,2-에탄디일]], 폴리[[옥시[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일 옥시-1,2-에탄디일][(2,2,6,6-테트라메틸-3-옥소-1,4-피페리딜)-1,2-에탄디일][(3,3,5,5-테트라메틸-2-옥소-1,4-피페리딜)-1,2-에탄디일]], 폴리[[[6-[(에틸아세틸)이미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 폴리[[[6-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸이미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 1,6,11-트리스[{4,6-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일}아미노]운데칸, 1,6,11-트리스[{4,6-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일}아미노]운데칸, 1,6,11-트리스[{4,6-비스(N-옥틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일}아미노]운데칸, 1,6,11-트리스[{4,6-비스(N-옥틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일}아미노]운데칸, 폴리메틸-프로필-3-옥시[1(2,2,6,6-테트라메틸)피페리딜]실록산, 1,1',1"-[1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일-트리스[(시클로헥실이미노)-2,1-에탄디일]]-트리스[3,3,5,5-테트라메틸피페라진-2-온 ], 1,1,1-트리스[폴리옥시프로필렌-{4,6-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일}아미노에테르메틸]프로판, 1,1,1-트리스[폴리옥시에틸렌-{4,6-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일}아미노에테르메틸]프로판, 1,1,1-트리스[폴리옥시에틸렌-{4,6-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일}아미노에테르메틸]프로판, 1,1,1-트리스[폴리옥시프로필렌-{4,6-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일}아미노에테르메틸]프로판, 1,1,1-트리스[폴리옥시프로필렌-{4,6-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-1,3,5-트리아진-2-일}아미노에테르메틸]프로판, 1,5,8,12-테트라키스[4,6-비스(N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,5,8,12-테트라키스[4,6-비스(N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-부틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸 등을 들 수 있다.
또한 상기 옥살릭액시드아닐리드계 화합물로서는 N,N'-디에틸옥살릭액시드-비스-아닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥살릭액시드-비스-아닐리드, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에틸옥살릭액시드-비스-아닐리드 및 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에틸-4'-tert-부틸옥살릭액시드-비스-아닐리드 등을 들 수 있다. 시판품으로서는 상품명 「TINUVIN 312」나 상품명 「TINUVIN 315」(BASF 재팬사제)를 들 수 있다.
또한 상기 포름아미딘계 자외선 흡수제로서는 N-(4-에톡시카르보닐페닐)-N'-메틸-N'-페닐포름아미딘, N-(4-에톡시카르보닐페닐)-N'-에틸-N'-페닐포름아미딘, N-(4-에톡시카르보닐페닐)-N'-에톡실-N'-페닐포름아미딘 및 N-(4-에톡시카르보닐페닐)-N',N'-디페닐포름아미딘 등을 들 수 있다.
상기 자외선 흡수제로서의 트리아진 화합물로서는 2-[4,6-디(2,4-크실릴)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-옥틸옥시페놀, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀 등을 들 수 있다. (c) 성분의 히드록시벤조에이트계 광안정제로서는 2,4-디-tert-부틸페닐-3',5'-디-tert-부틸-4'-히드록시벤조에이트, 2,6-디-tert-부틸페닐-3',5'-디-tert-부틸-4'-히드록시벤조에이트, n-헥사데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 및 n-옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 등을 사용할 수 있다.
또한, 이 자외선 흡수제로서 페놀성 수산기와 탄소수 4∼12의 분지상 알킬기 또는 탄소수 4∼12의 직쇄상 알콕시기를 함께 갖는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 자외선 흡수제의 페놀성 수산기는 극성이 높으므로, 극성이 높은 에스테르기를 갖는 상기 내열성 아크릴 수지에 대하여 친화성이 높다. 상기 자외선 흡수제의 분지상 알킬기 또는 직쇄상 알콕시기는 극성이 낮고 또한 적당한 길이의 탄소쇄를 포함하고 있으므로, 그 탄소쇄와 상호작용하기 쉬운 아크릴 고무에 대하여 친화성이 높다. 그 때문에 상기 자외선 흡수제는 내열성 아크릴 수지와 아크릴 고무와의 계면에 존재하기 쉬워진다. 따라서, 당해 보호시트의 매트릭스에 있어서, 상기 자외선 흡수제는 균일하게 분산되어 있다. 그 결과, 당해 보호시트는 우수한 자외선 흡수능을 발휘할 수 있다.
또한 상기 자외선 흡수제는 그 융점이 110℃ 이상인 것이 바람직하고, 120℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 130℃ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 자외선 흡수제의 융점이 상기 하한 미만인 경우, 가공을 위해 가열 용융했을 때의 휘발이 적고, 압출 출구 등의 성형 출구에서의 자외선 흡수제의 석출 및 응집이 발생하기 어렵고, 또한 시트 성형시의 오염이 발생하기 어려워, 시트의 투명성을 저해하지 않는다.
상기 자외선 흡수제의 함유량으로서는 매트릭스상에 대하여 0.5질량% 이상 10질량% 이하가 바람직하고, 1질량% 이상 9질량% 이하가 보다 바람직하고, 2질량% 이상 8질량% 이하가 더욱 바람직하다. 자외선 흡수제의 함유량이 상기 하한 미만이면, 얻어지는 보호시트가 자외선을 충분히 흡수할 수 없을 우려가 있다. 또한 자외선 흡수제의 함유량이 상기 상한을 초과하면, 보호시트의 내열성이 저하될 우려가 있다.
<미립자>
당해 보호시트는 매트릭스상 중에 미립자를 포함하고 있다. 이 미립자의 재질로서는 이산화규소가 바람직하게 사용되지만, 그 외에, 이산화티탄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 탄산칼슘, 카올린, 탈크, 소성 규산칼슘, 수화규산칼슘, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 인산칼슘 등의 무기 재질이나 가교 고분자 등의 유기 재질을 사용하는 것도 가능하다. 또한, 미립자의 재질로서 이산화 규소를 채용하는 것이 보호시트의 헤이즈를 작게 할 수 있으므로 바람직하다. 또한 이산화 규소의 재질이 유기물에 의해 표면처리된 미립자를 채용하는 것이 보호시트의 헤이즈를 보다 작게 하는 관점에서 바람직하다. 이 표면처리에 사용되는 유기물로서는 할로실란류, 알콕시실란류, 실라잔, 실록산 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들면, 상품명 「사일로포빅」(후지실리시아카가쿠사제)이나, 「아에로질 200V」(닛폰아에로질사제)나, 「아에로질 R972V」(닛폰아에로질사제)를 들 수 있다. 이것들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 미립자는 그 평균 입자직경이 0.005㎛ 이상 2㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.05㎛ 이상 1㎛ 이하가 보다 바람직하다. 또한 이 미립자는 보호시트의 표면으로부터 돌출하도록 배열 설치되어 있고, 이 미립자의 최대 돌출 높이가 0.01㎛ 이상 0.1㎛인 것이 바람직하고, 0.02㎛ 이상 0.05㎛ 이하가 보다 바람직하다. 또한 미립자는, 보호시트 형성시에 시트가 연신(미세 연신)됨으로써, 상기한 바와 같이 미립자가 표면으로부터 돌출하여 설치되어 있다.
상기 미립자의 함유량은, 상기 보호시트에 대하여, 0.005질량% 이상 1질량% 이하가 바람직하고, 0.01질량% 이상 0.5질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.1질량% 이상 0.3질량% 이하가 특히 바람직하다.
또한, 상기 미립자는 매트릭스상 중뿐만 아니라, 분산상 중에도 함유시켜도 된다. 상기 분산상 중에 함유시키는 미립자로서는 상기한 매트릭스상 중에 함유시킨 미립자와 동일한 재질, 최대 돌출 높이 및 배합량으로 하는 것이 가능하다.
<보호시트>
당해 보호시트는 매트릭스상을 형성하는 내열성 아크릴계 수지, 및 분산상을 형성하는 아크릴계 고무 등의 혼합물이, 예를 들면, 압출 성형되어 구성된다. 여기에서, 당해 보호시트는 압출 후 미세 연신됨으로써 시트 성형되어 있다. 이 연신은 1축 연신인 것이 바람직하다. 또한 이 미세 연신에 의한 연신률은 1% 이상 5% 이하이다. 그 연신률을 실현하기 위하여, 예를 들면, 압출 성형시에 용융 재료가 압출되는 압출속도보다도, 냉각되어 성형된 시트를 잡아당기는 인장속도가 0.3% 큰 상태에서 압출 성형한다. 이와 같이, 압출 후 미세 연신함으로써 미립자가 보호시트의 표면으로부터 돌출한 상태로 배열 설치되기 쉬워져, 보호시트의 이활성(易滑性)을 향상시킬 수 있다. 또 미세 연신이기 때문에, 보호시트의 투명성이 유지 가능하다.
당해 보호시트의 두께로서는 15㎛ 이상 400㎛ 이하가 바람직하고, 20㎛ 이상 300㎛ 이하가 보다 바람직하고, 40㎛ 이상 200㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 40㎛ 이상 150㎛ 이하가 특히 바람직하다. 보호시트의 두께를 상기 범위로 함으로써 보호시트에 충분한 인성을 줄 수 있고, 또한 보호시트의 권회를 용이하게 행할 수 있는 등, 취급성이 향상된다.
당해 보호시트를 사용하여 편광자와 첩합하여 제작한 편광판의 두께로서는 150㎛ 이상 800㎛ 이하가 바람직하고, 180㎛ 이상 700㎛ 이하가 보다 바람직하고, 200㎛ 이상 600㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 편광판의 두께를 상기 범위로 함으로써 편광판에 충분한 인성을 줄 수 있고, 또한 편광판의 권회를 용이하게 행할 수 있는 등, 취급성이 향상된다.
당해 보호시트에 있어서, 평면방향의 리타데이션값(Re)이 0nm 이상 15nm 이하인 것이 바람직하다. 또한 두께방향의 리타데이션값(Rth)이 -15nm 이상 0nm 이하인 것이 바람직하다. 여기에서, 상기 평면방향의 리타데이션값(Re) 및 두께방향의 리타데이션값(Rth)은 각각 식 (a) 및 (b)로 정의된다.
Re1=(nx1-ny1)×d[nm] (a)
Rth1={(nx1+ny1)/2-nz1}×d[nm] (b)
여기에서, nx1은 보호시트의 평면방향의 주굴절률이다. ny1은 nx1과 직교하는 방향의 굴절률이다. nz1은 보호시트의 두께방향의 주굴절률이다. d는 보호시트의 두께이다.
<편광판>
당해 보호시트는 편광판 보호시트로서 사용할 수 있다. 구체적으로는, 도 1에 도시하는 바와 같이, 한 쌍의 상기 보호시트(1)와, 이 한 쌍의 보호시트(1) 사이에 개재되는 판상의 편광자(2)에 의해 편광판을 구성할 수 있다. 상기 보호시트(1)와 편광자(2)는 수성 풀 등의 접착제(도시 생략)에 의해 첩착할 수 있다.
<액정 표시 소자>
상기 보호시트(1)를 구비한 편광판은 액정 표시 장치에서 사용할 수 있다. 구체적으로는, 도 2에 도시하는 바와 같이, 액정 패널과, 이 액정 패널(3)의 양면에 각각 첩착된 한 쌍의 상기 편광판으로부터 액정 표시 소자를 구성할 수 있다. 상기 편광판과 액정 패널(3)은 자외선 효과형 접착제 등의 접착제(4)에 의해 첩착할 수 있다.
<그 밖의 실시형태>
또한, 본 발명은 상기 실시형태에 한정되는 것은 아니고, 여러 가지 설계 변경 가능하며, 당해 보호시트의 편면 또는 양면에 매트 가공을 시행하는 것도 가능하다. 이것에 의해 매트 가공이 시행된 면을 다른 부재에 접착제 등을 통하여 첩착하기 쉬워진다고 하는 효과가 발휘된다. 도 3의 편광판에 있어서, 한 쌍의 보호시트(1)에는, 각각 편면에 매트층(5)이 형성되어 있다. 그리고, 이 한 쌍의 보호시트(1)의 매트층(5) 간에 편광자(2)가 배열 설치되고, 매트층(5)과 편광자(2)가 수계 접착제(도시 생략)에 의해 첩착되어 있다. 이 매트층(5)은 매트제를 사용하여 형성할 수 있고, 구체적으로는 매트제를 포함하는 도공액을 보호시트(1)의 편면에 도공하여 매트층(5)을 형성할 수 있다. 또한, 매트제로서는 유기 또는 무기의 미소 입자를 사용할 수 있고, 예를 들면, 실리카, 탈크, 탄산칼슘, 침강성 황산바륨, 알루미나, 산성 백토, 클레이, 탄산마그네슘, 카본블랙, 산화주석, 티탄 화이트, 요소 분말 수지 등을 사용할 수 있다.
또한 도 3에 도시하는 바와 같이, 당해 보호시트의 편면에 하드 코트층(6)이 적층된 구성을 채용하는 것도 가능하다. 도 3의 편광판에서는, 한 쌍의 보호시트(1)의 일방에 있어서, 그 보호시트(1)의 편광자(2)와 대향하지 않는 측의 면에 하드 코트층(6)이 적층되어 있다. 이것에 의해, 그 보호시트(1)의 내찰상성을 높일 수 있다. 또한 상기 하드 코트층(6)은 아크릴계 도료를 도공함으로써 형성되어 있다. 이것에 의해, 하드 코트층(6)도 투명성이 확보되어, 보호시트(1)의 투명성을 유지할 수 있다.
(실시예 1)
이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
<내열성 아크릴계 수지의 제조>
[합성예 1]
(내열성 아크릴계 수지 (A-1):
(메타크릴산메틸-스티렌-메타크릴산-주쇄 6원환 락톤)의 합성)
단량체로서 메타크릴산메틸 35질량부, 스티렌 25질량부, α-히드록시메틸아크릴산메틸 15질량부 및 메타크릴산 8질량부, 중합반응 용매로서 메타크실렌 20질량부, 중합 개시제로서 니혼유시사제 「퍼헥사 C」 (1,1-디(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산) 50질량ppm, 및 분자량 조절제로서 n-옥틸메르캅탄 1500질량ppm으로 이루어지는 혼합액을 조제했다. 이 혼합액을 내용량 3L의 재킷 부착 완전혼합 반응기에, 1.5L/hr의 피드 속도로 연속해서 공급하고, 125℃의 온도에서 중합반응을 행했다. 상기 반응기로부터 유래한 중합반응액을, 또한 260℃의 온도로 설정된 체류 시간 2시간의 고온 탈기 장치에 연속하여 공급함으로써, 중합체 주쇄에 결합하는 히드록시메틸기와 메톡시카르보닐기로부터의 탈수반응에 의한 주쇄 6원환 락톤의 생성 반응 및 미반응물의 제거를 행했다. 그 후에 처리를 행함으로써 내열성 아크릴계 수지 (A-1)을 얻었다. 이 내열성 아크릴계 수지 (A-1)에 대하여, 중화 적정, IR 스펙트럼, 및 13C-NMR에 의한 분석을 행한 결과, 메타크릴산메틸 유래 구조단위, 스티렌 유래 구조단위, 주쇄 6원환 락톤 함유 구조단위, 및 메타크릴산 유래 구조단위의 각각의 함유율은 45질량%, 30질량%, 18질량% 및 7질량%이었다. 또한 내열성 아크릴계 수지 (A-1)의 멜트 플로우 레이트값(ASTM-D1238; 230℃, 3.8kg 하중)은 1.1g/10분이며, 유리전이온도(Tg)는 135℃이며, 굴절률은 1.528이었다.
[합성예 2]
(내열성 아크릴계 수지 (A-2):
(메타크릴산메틸-α-메틸스티렌-메타크릴산-주쇄 6원환 락톤)의 합성)
단량체로서 메타크릴산메틸 48질량부, α-메틸스티렌 6질량부, α-히드록시메틸아크릴산메틸 8질량부 및 메타크릴산 5질량부, 중합반응 용매로서 tert-부탄올 40질량부, 중합 개시제로서 1,1-디(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 500질량ppm, 및, 분자량 조절제로서 n-옥틸메르캅탄 200질량ppm으로 이루어지는 혼합액을 조제했다. 이 혼합액을 내용량 3L의 재킷 부착 완전혼합 반응기에 1.5L/hr의 피드 속도로 연속해서 공급하고, 125℃의 온도에서 중합반응을 행했다. 상기 반응기로부터 유래한 중합반응액을, 또한 260℃의 온도로 설정된 체류 시간 2시간의 고온 탈기 장치에 연속해서 공급함으로써, 주쇄 6원환 락톤 생성 반응 및 미반응물의 제거를 행했다. 그 후에 처리를 행함으로써 내열성 아크릴계 수지 (A-2)를 얻었다. 이 내열성 아크릴계 수지 (A-2)에 대하여, 중화 적정, IR 스펙트럼, 및 13C-NMR에 의한 분석을 행한 결과, 메타크릴산메틸 유래 구조단위, α-메틸스티렌 유래 구조단위, 주쇄 6원환 락톤 함유 구조단위, 및 메타크릴산 유래 구조단위의 각각의 함유율은 80질량%, 11질량%, 6질량% 및 3질량%이었다. 또한 내열성 아크릴계 수지 (A-2)의 멜트 플로우 레이트값(ASTM-D1238; 230℃, 3.8kg 하중)은 1.5g/10분이며, 유리전이온도(Tg)는 132℃이며, 굴절률은 1.504이었다.
<아크릴계 고무의 제조>
[합성예 3]
(3층 구조의 아크릴계 고무 미립자)
교반기 부착 반응용기에 이온교환수 300질량부를 장입하고, 질소 치환하면서 70℃로 승온한 후, 디헥실술포숙신산나트륨 0.3질량부, 과황산칼륨 0.3질량부를 첨가했다. 계속해서, 단량체로서 메타크릴산메틸 23질량부, n-아크릴산-n-부틸 2질량부, 및 메타크릴산알릴 0.03질량부로 이루어지는 혼합물을 가하여, 1시간 유지하고 중합반응을 완결시켰다. 이어서, 단량체로서 아크릴산n-부틸 22질량부, 스티렌 28질량부, 및 메타크릴산알릴 1.0질량부로 이루어지는 혼합물을 2시간 걸쳐서 첨가한 후, 2시간 유지하고 반응을 완결시켰다. 또한, 단량체로서 메타크릴산메틸 22질량부 및 아크릴산n-부틸 3질량부, 및 분자량 조절제로서 n-옥틸메르캅탄 0.05질량부로 이루어지는 단량체 혼합물을 1시간 걸쳐서 첨가한 후, 1시간 유지하고 반응을 완결시켰다. 얻어진 라텍스를 황산나트륨을 염석제로서 사용하여 염석한 후, 탈수, 수세, 탈수, 및 건조를 행하여, 분체로서 아크릴계 고무 (B-1)을 얻었다. 얻어진 아크릴계 고무 미립자 (B-1)의 입경은 45nm이며, 또한 굴절률은 1.519이었다.
[합성예 4]
(2층 구조의 아크릴계 고무 미립자의 합성)
교반기 부착 반응용기에 이온교환수 300질량부를 장입하고, 질소 치환하면서 70℃로 승온한 후, 디헥실술포숙신산나트륨 0.3질량부, 과황산칼륨 0.3질량부를 장입했다. 계속해서, 단량체로서 아크릴산n-부틸 24질량부, 스티렌 28질량부, 및 메타크릴산알릴 2.0질량부로 이루어지는 혼합물을 2시간 걸쳐서 첨가한 후, 2시간 유지하고 반응을 완결시켰다. 이어서, 단량체로서 메타크릴산메틸 45질량부, 및 아크릴산n-부틸 3질량부, 분자량 조절제로서 n-옥틸메르캅탄 0.05질량부로 이루어지는 혼합물을 1시간 걸쳐서 첨가한 후, 1시간 유지하고 반응을 완결시켰다. 얻어진 라텍스를 황산나트륨을 염석제로서 사용하여 염석한 후, 탈수, 수세, 탈수, 및 건조를 행하여 분체로서 2층 구조의 아크릴계 고무 미립자 (B-2)를 얻었다. 얻어진 아크릴계 고무 미립자 (B-2)의 입경은 49nm이며, 또한 굴절률은 1.518이었다.
<보호시트의 제조>
[실시예 1]
상기 합성예에서 얻어진 내열성 아크릴계 수지 (A-1) 45질량부와, (A-2) 15중량부와, 아크릴계 고무 미립자 (B-1) 20질량부와, (B-2) 20질량부를 드라이 블렌딩 하고나서, T 다이 장착 압출기를 사용하여, 스크루 회전수, 압출기의 실린더 내 수지 온도, T 다이의 온도를 조정하면서 압출 성형을 함으로써 실시예 1의 보호시트를 얻었다. 이 실시예 1의 보호시트는 표면거칠기(Ra)가 0.04∼0.05㎛이며, 그 헤이즈값이 0.8%이었다. 표면거칠기는 JIS-B-0601-2001에 준하여 측정한 컷오프값(λc) 2.5mm, 평가 길이 12.5mm의 산술평균 거칠기이다.
[실시예 2 및 3]
실시예 1에 있어서, 내열성 아크릴계 수지 및 아크릴계 고무의 종류 및 배합비를 하기 표 1에 기재된 바와 같이 한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 2 및 3의 보호시트를 얻었다. 이 실시예 2의 보호시트는 표면거칠기(Ra)가 0.03∼0.04㎛이며, 그 헤이즈값이 0.7%이었다. 또한 실시예 3의 보호시트는 표면거칠기(Ra)가 0.01∼0.02㎛이며, 그 헤이즈값이 0.6%이었다.
[비교예 1∼3]
실시예 1에 있어서, 아크릴계 고무로서 1차 평균 입자직경이 0.5㎛ 이상의 아크릴계 고무 (b-1)을 사용하고, 또한, 내열성 아크릴계 수지의 종류와 배합량, 및 아크릴계 고무 (b-1)의 배합량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 한 한 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 비교예 1∼3의 보호시트를 얻었다. 비교예 1의 보호시트는 표면거칠기(Ra)가 3.5㎛이며, 그 헤이즈값은 8.5%이었다. 또한 비교예 2의 보호시트는 표면거칠기(Ra)가 2.5㎛이며, 그 헤이즈값은 6.5%이었다. 또한 비교예 3의 보호시트의 표면거칠기(Ra)는 1.5㎛이며, 그 헤이즈값은 5.2%이었다.
<평가>
상기 제조한 보호시트에 대하여, 하기 평가를 행했다. 평가 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
<전체 광선 투과율, 헤이즈>
스가시켄키 가부시키가이샤제 더블빔 방식 헤이즈 컴퓨터(HZ-2)를 사용하여 측정했다.
<굴절률차>
아크릴계 고무의 시료에 대하여, 굴절률이 각각 1.59 및 1.49인 매질을 비율을 변경하면서, 수지 시료와 혼합시켜, 백탁이 소실되는 점을 그 굴절률(23℃, 550nm)로 했다. 그리고, 별도 레이저 굴절계에서 측정한 프레스 성형한 내열성 아크릴계 수지(A-1, A-2)와의 굴절률의 차를 산출했다.
<수지 점도(MI값)>
가열된 원통 용기 내에서, 일정량의 합성 수지를 소정 온도로 가열·가압하고, 용기 바닥부에 설치된 개구부로부터 10분간당에 압출된 수지량을 측정했다. 시험기계는 JIS K6760에서 정해진 압출형 플라스토미터를 사용하고, 측정 방법은 JIS K7210에 따랐다.
(고찰 등)
상기 표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 1∼3의 보호시트는 비교예 1∼3의 시트와 비교하여, 헤이즈값이 극히 작아, 흐림이 없는 높은 투명성을 갖는 것이었다.
본 발명의 보호시트는 내열성 및 가요성이 풍부하고, 또한 투명성이 높기 때문에, 예를 들면, 도광판 보호시트로서 사용할 수 있다.
1 보호시트
2 편광자
3 접착제
4 액정 패널
5 매트 가공층
6 하드 코트층
2 편광자
3 접착제
4 액정 패널
5 매트 가공층
6 하드 코트층
Claims (8)
- 내열성 아크릴계 수지를 포함하는 매트릭스상과, 아크릴계 고무를 포함하는 분산상을 갖는 해도 구조의 보호시트로서,
상기 매트릭스상과 분산상과의 굴절률차가 0.01 이하이며,
상기 분산상의 평균 입자직경이 1nm 이상 50nm 미만이고,
접착면측의 표면에 매트 가공이 시행되어 있으며,
압출후 1% 이상 5% 이하의 연신률로 미세 연신함으로써 시트 성형되어 있는 것을 특징으로 하는 보호시트. - 제 1 항에 있어서, 상기 분산상의 함유량이 5질량% 이상 40질량% 이하인 것을 특징으로 하는 보호시트.
- 제 1 항에 있어서, 평면방향의 리타데이션값이 0nm 이상 15nm 이하, 두께방향의 리타데이션값이 -15nm 이상 0nm 이하인 것을 특징으로 하는 보호시트.
- 제 1 항에 있어서, 상기 내열성 아크릴계 수지의 전체 광선 투과율이 90% 이상, 비카트 연화점이 105℃ 이상 140℃ 이하인 것을 특징으로 하는 보호시트.
- 제 1 항에 있어서, 상기 내열성 아크릴계 수지가 주쇄에 환 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 보호시트.
- 제 1 항에 있어서, 편면에 적층되는 하드 코트층을 구비하고,
이 하드 코트층이 아크릴계 도료를 도포함으로써 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 보호시트. - 시트 형상의 편광자와,
이 편광자의 양면에 접착제층을 통하여 적층되는 제 1 항에 기재된 한 쌍의 보호시트를 구비하는 것을 특징으로 하는 편광판. - 삭제
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