CN101669050B - 显示画面用保护膜和偏振片 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种显示画面用保护膜以及使用该显示画面用保护膜作为偏振片保护膜的偏振片，所述显示画面用保护膜的紫外线吸收性能在面内均匀，机械强度良好，且具有可挠性、耐热性和光学性能。所述显示画面用保护膜，其是以1.2～6的拉伸倍率对下述膜进行拉伸而得到的，所述膜的厚度为20～300μm，其是在含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层(A)的一面上配置不含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层(B1)、并在另一面上配置不含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层(B2)而得到的。

Description

显示画面用保护膜和偏振片 

技术领域

本发明涉及显示画面用保护膜和使用了该显示画面用保护膜的偏振片，特别是提供下述适于作为偏振片保护膜的显示画面用保护膜以及使用了该显示画面用保护膜的偏振片，所述显示画面用保护膜在面内具有均匀的紫外线吸收性能，机械强度良好，且具有挠性、耐热性和光学性能。 

背景技术

在以LCD、PDP为代表的显示装置的最表面，有时会配置用于保护画面的膜。此外，通常这些保护膜大多以赋予了防反射、防静电、防污染等功能的功能性膜的形式使用。作为起到这些功能性膜的支持体的作用的显示画面用保护膜，对由丙烯酸树脂制成的膜进行了研究。然而，使用了丙烯酸树脂的叠层膜的机械强度不好，脆弱易裂。 

为了解决上述问题，作为获得保持丙烯酸树脂本来具有的光学性能、且耐热性、机械强度良好的丙烯酸树脂膜的方法，提出了下述方案：对使用具有内酯环结构的丙烯酸树脂作为丙烯酸树脂的膜进行拉伸(专利文献1：国际公开第WO2006/112207号公报(对应公报EP1865346A1))；对由甲基丙烯酸甲酯与N-烷基马来酰亚胺、马来酸酐等的共聚物构成的膜进行双向拉伸(专利文献2：日本特开平5-288929号公报)。但是，这些文献中公开的树脂的刚性高，因而如果希望以高拉伸倍率来获得长尺度膜，则容易发生断裂。 

此外，已知对含有丙烯酸弹性体粒子的某种丙烯酸树脂制成的膜进行拉伸时，拉伸倍率可以提高至约5倍(专利文献3：国际公开第WO2005/105918号公报(对应公报EP1754752A1))。然而，如果弹性体粒子的量增加，热收缩大，高温环境下的可靠性不充分。 

此外，对于显示画面用保护膜，除了透明性、耐光性、色调、耐热性、耐冲击性、耐伤性、轻质性以外，出于防止显示装置内部使用的元件因紫外线而劣化的目的，还要求其具有紫外线吸收性能。 

作为获得紫外线吸收性能良好的显示画面用保护膜的方法，公开了在含紫外线吸收剂的树脂层的两面用不含紫外线吸收剂的树脂层夹持，从而作为叠层膜的方法(专利文献4：特开2007-017555号公报)。 

发明内容

发明所要解决的问题 

本发明提供：紫外线吸收性能在面内均匀、机械强度良好、且具有挠性、耐热性、光学性能的显示画面用保护膜，并且提供使用该显示画面用保护膜作为偏振片保护膜的偏振片。 

本发明人等判断：在生产专利文献4记载的具有含紫外线吸收剂的树脂层的叠层膜、并对其进行拉伸时，在膜面内出现紫外线吸收性能偏差。因此，本发明人等对减少该偏差的方法进行了研究，结果发现：如果拉伸前膜的厚度在指定范围内，则即使拉伸至1.2～6倍，也不会产生紫外线吸收性能的偏差，从而完成了本发明。特别是，如果使构成叠层膜的部分层(特别是不含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层)中包含弹性体粒子，则不但可以减少紫外线吸收性能偏差，还可以使爽滑性良好，从而适于长尺寸膜的生产，因此更为优选。 

解决问题的方法 

这样，按照本发明，提供以下的(1)～(6)。 

(1)一种显示画面用保护膜，其是以1.2～6的拉伸倍率对下述膜进行拉伸而得到的， 

所述膜的厚度为20～300μm，其是在含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层(A)的一面配置不含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层(B1)，并在丙烯酸树脂层(A)得另一面配置不含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层(B2)而得到的。 

(2)上述(1)所述的显示画面用保护膜，其中，拉伸后的膜厚为15μm以上且80μm以下。 

(3)上述(1)或(2)所述的显示画面用保护膜，其中，相对于构成丙烯酸树脂层(A)的丙烯酸树脂100重量份，紫外线吸收剂的量为0.5～5重量份。 

(4)上述(1)～(3)中任一项所述的显示画面用保护膜，其中，丙烯酸树脂层(A)、(B1)以及(B2)中的任意1层或2层中包含弹性体粒子。 

(5)上述(4)所述的显示画面用保护膜，其中，相对于构成含有弹性体粒 子的层的丙烯酸树脂100重量份，弹性体粒子的混合量为20～60重量份。 

(6)上述(4)或(5)所述的显示画面用保护膜，其中，含弹性体粒子的层是丙烯酸树脂层(B 1)和/或丙烯酸树脂层(B2)。 

(7)一种偏振片，其通过将(1)～(6)中任一项所述的显示画面用保护膜叠层在起偏器上而得到。 

附图说明

[图1]图1为平面图，概略地显示了在测定由热引起的膜的收缩率时的测定位置。 

发明的具体实施方式

本发明的显示画面用保护膜是对下述膜(以下也称为未拉伸膜)进行拉伸而得到的，所述膜(未拉伸膜)具有含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层(A)(以下也简称为丙烯酸树脂层(A))、和不含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层(B1)和(B2)(以下也统称为丙烯酸树脂层(B))，所述丙烯酸树脂层(B1)和(B2)配置成夹持丙烯酸树脂层(A)的结构。 

未拉伸膜的厚度为20～300μm、优选20～200μm、更优选40～100μm。未拉伸膜过厚，则存在弯曲性恶化的倾向；过薄则强度不够，各层的厚度难以控制，且操作性降低。 

作为厚度的控制方法，在采用后述的熔融挤出法将膜成形时，可以列举出：改变T模头狭缝的间隙、挤出速度和冷却辊的旋转速度、熔融温度的方法，用压合辊对正在通过冷却辊的膜施加压力的方法。在采用溶液流延法将膜成形时，可以列举出：通过改变制备溶液时混合的稀释液的比例，来调整固体成分浓度的方法。 

构成丙烯酸树脂层(A)、(B1)以及(B2)的丙烯酸树脂可以相同，也可以彼此不同，但均优选1mm厚时400～700nm的可见区域的光的透射率为80％以上，更优选85％以上，进一步优选90％以上的制品。此外，丙烯酸树脂优选玻璃化转变温度为60～200℃的制品，更优选玻璃化转变温度为100～180℃的制品。而且，玻璃化转变温度可以采用差示扫描量热分析(DSC)来测定。 

上述丙烯酸树脂，优选使用以(甲基)丙烯酸酯作为主原料而得到的聚合 物树脂。该聚合物树脂可以是仅由(甲基)丙烯酸酯构成的均聚物或共聚物，此外还可以是(甲基)丙烯酸酯与可与其共聚的单体的共聚物。而且，在本发明中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。类似地，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。 

作为用作丙烯酸树脂的主原料的(甲基)丙烯酸酯，优选从(甲基)丙烯酸和碳原子数1～15的烷醇衍生出的结构的(甲基)丙烯酸酯。更优选从碳原子数1～8的烷醇衍生出的结构的(甲基)丙烯酸酯。在碳原子数过多时，有时所得膜的断裂时的伸长过大。烷醇的烷基部分可以是链状也可以是环状，还可以是它们的组合。 

作为这些(甲基)丙烯酸酯的具体例子，可以列举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正月桂酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正月桂酯等。 

此外，这些(甲基)丙烯酸酯可以具有羟基、卤素原子等任意的取代基。作为这种具有取代基的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以列举出丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。 

本发明使用的丙烯酸树脂中，(甲基)丙烯酸酯单元的含量优选为50重量％以上、更优选85重量％以上、特别优选90重量％以上。 

对于可与(甲基)丙烯酸酯共聚的单体没有特殊限制，可以列举出：除上述(甲基)丙烯酸酯以外的α，β-烯键式不饱和羧酸酯单体、α，β-烯键式不饱和羧酸单体、烯基芳香族单体、共轭二烯单体、非共轭二烯单体、氰化乙烯基单体、不饱和羧酸酰胺单体、羧酸不饱和醇酯、烯烃单体等。 

作为上述(甲基)丙烯酸酯以外的α，β-烯键式不饱和羧酸酯单体的具体例子，可以列举出：富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来 酸二乙酯、衣康酸二甲酯、马来酸单乙酯、富马酸单正丁酯等。 

α，β-烯键式不饱和羧酸单体可以是单羧酸、多元羧酸以及多元羧酸酐中的任何一种，作为其具体例子，可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、马来酸酐、衣康酸酐等。 

作为烯基芳香族单体的具体例子，可以列举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和二乙烯基苯等。 

作为共轭二烯单体的具体例子，可以列举出：1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-氯-1，3-丁二烯、环戊二烯等。作为非共轭二烯单体的具体例子，可以列举出：1，4-己二烯、二环戊二烯、乙叉降冰片烯等。 

作为氰化乙烯基单体的具体例子，可以列举出丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-乙基丙烯腈等。 

作为α，β-烯键式不饱和羧酸酰胺单体的具体例子，可以列举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺等。 

作为羧酸不饱和醇酯单体的具体例子，可以列举出醋酸乙烯酯等。 

作为烯烃单体的具体例子，可以列举出乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等。 

可与(甲基)丙烯酸酯共聚的单体可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。作为可与(甲基)丙烯酸酯共聚的单体，优选烯基芳香族单体，这其中优选苯乙烯。 

在本发明使用的丙烯酸树脂中，可与(甲基)丙烯酸酯共聚的单体形成的单体单元的含量优选为50重量％以下，更优选15重量％以下，进一步优选10重量％以下。 

作为本发明使用的丙烯酸树脂的优选具体例，可以列举出：聚甲基丙烯酸甲酯(甲基丙烯酸甲酯的均聚物)、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物等。在本发明中，在它们之中优选来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元(以下也称“甲基丙烯酸甲酯单元”)为全部结构单元的50重量％以上(优选80重量％以上)的聚合物，特别优选聚甲基丙烯酸甲酯。丙烯酸树脂可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。 

对于丙烯酸树脂的重均分子量没有特殊限制，通常，重均分子量为 50,000～500,000。重均分子量在该范围内，则在采用熔融挤出法成膜时，能够容易地制造均质的膜。 

本发明中使用的丙烯酸树脂优选从熔体流动速率的值在10～100g/10分钟(280℃、负重2.16kgf)的范围的丙烯酸树脂中选择。此外，在采用熔融挤出法来形成未拉伸膜时，优选构成各层的热塑性树脂的熔体流动速率的值为同等程度。具体而言，优选构成相邻的层的热塑性树脂的熔体流动速率值的差为0～30g/10分钟(280℃、负重2.16kgf)。 

在构成本发明的叠层膜的层中，特别优选丙烯酸树脂层(A)是由维卡(Vicat)软化点为120℃以上、优选120～150℃的材料(该材料包含丙烯酸树脂和视需要混合的添加剂)形成的层，而丙烯酸树脂层(B1)和/或(B2)是由维卡软化点为95℃～115℃、且拉伸破坏形变为15％以上的材料(该材料包含丙烯酸树脂和视需要混合的添加剂)形成的层。在本发明中，维卡软化点是采用实施例中的条件进行测定而得到的值。 

作为维卡软化点为120℃以上、优选120～150℃的丙烯酸树脂，其合适的例子可以列举出下述甲基丙烯酸树脂，所述甲基丙烯酸树脂包含甲基丙烯酸甲酯单元、以及来自N-烷基马来酰亚胺、马来酸酐和在酯部分具有碳原子数5～22的脂环式烃基的甲基丙烯酸酯化合物中的任意1种以上化合物的结构单元。相对于全部结构单元，甲基丙烯酸甲酯单元以外的结构单元的比例为2～30重量％、优选5～20重量％，这从保证高耐热性和良好成形性的角度来看是优选的。 

在N-烷基马来酰亚胺中，特别是将烷基部分用甲基、异丙基、叔丁基、环己基等甲基或碳原子数3～7的分支或者环状烷基取代是有效的。如果将烷基部分用乙基、正丙基、正丁基等正烷基取代，则有时耐热性的改善不充分。此外，如果用芳香族基团进行N-取代，则有时所得共聚物着色为黄色，难以得到光线透射率高的树脂。 

作为酯部分具有碳原子数5～22的脂环式烃基的甲基丙烯酸酯化合物中的碳原子数5～22的脂环式烃基，可以列举出例如：环戊基、环己基、降冰片烷基、三环[5.2.1.0^2，6]癸-8-基等。 

作为维卡软化点为95℃～115℃的材料，其适当的例子可以列举出：作为构成丙烯酸树脂层(A)的合适的丙烯酸树脂，在以上详述的维卡软化点为120℃以上、优选120～150℃的丙烯酸树脂中添加多层结构的丙烯酸橡胶粒 子而得到的材料。如果使用多层结构的丙烯酸橡胶粒子，能够使拉伸破坏形变为15％以上，且不会使维卡软化点降低至必要以上。作为多层结构的丙烯酸橡胶粒子的添加量，优选相对于甲基丙烯酸树脂总量100重量份为20～60重量份。橡胶粒子的量过少，则拉伸破坏形变改良的效果不充分；相反，橡胶粒子的量过多，则维卡软化点显著降低，有时无法实现作为膜的充分耐热性。多层结构的丙烯酸橡胶粒子可以采用公知的方法来生产(例如特开昭57-200412号公报等)。此外，优选构成丙烯酸树脂层(B)的丙烯酸树脂的拉伸破坏形变为15％以上的制品。此处，拉伸破坏形变是指在实施例所采用的条件下进行测定而得到的值。 

添加了多层结构的丙烯酸橡胶粒子的丙烯酸树脂中，商品化的有例如“DelpetSR”(商品名，旭化成化学公司制造)等耐冲击性聚甲基丙烯酸甲酯树脂。 

而且，这里所说的多层结构的丙烯酸橡胶粒子是后述的弹性体粒子的一种。 

包含在丙烯酸树脂层(A)中的紫外线吸收剂可以从通常在树脂中混合使用的紫外线吸收剂中选择。可以列举出例如羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、丙烯腈类紫外线吸收剂、三嗪类化合物、镍络合盐类化合物、无机粉末等公知的紫外线吸收剂。这其中，优选2，2’-亚甲基双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑类化合物，2，4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮等羟基二苯甲酮(オキシベンゾフエノ一ル)类化合物。这其中，特别优选苯并三唑类化合物，更优选2，2’-亚甲基双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)。 

作为形成含有上述紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层(A)的方法，可以列举出：(1)将紫外线吸收剂混合在丙烯酸树脂层中，用该混合物来形成的方法；(2)使用含有高浓度紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层的母料和不含有紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层来形成的方法；(3)在丙烯酸树脂层(A)的熔融挤出成形时，直接向熔融树脂供给紫外线吸收剂，使用双螺杆挤出机来形成膜的方法等。特别是，优选采用(1)的方法，因为可以容易地抑制未拉伸膜的丙烯 酸树脂层(A)中的紫外线吸收剂浓度的偏差。 

丙烯酸树脂层(A)中所含的紫外线吸收剂的量，相对于构成丙烯酸树脂层(A)的丙烯酸树脂100重量份，优选0.5～6重量份，更优选0.5～5重量份，进一步优选1.0～5重量份。通过紫外线吸收剂的含量在上述范围内，可以有效地遮蔽紫外线而不引起显示画面的色调恶化，特别是，当使用本发明的显示画面用保护膜作为偏振片的保护膜时，能够长期防止偏光度降低。丙烯酸树脂层(A)的紫外线吸收剂的含量小于0.5重量份，则有时存在波长370nm以及380nm处的光线透射率增大，偏振片的偏光度降低的倾向。 

在本发明中，未拉伸膜的丙烯酸树脂层(A)、(B1)以及(B2)中的1层或2层可以包含弹性体粒子。 

本发明中使用的弹性体粒子是由橡胶状弹性体形成的粒子。作为橡胶状弹性体，可以列举出丙烯酸酯类橡胶状聚合物、以丁二烯为主成分的橡胶状聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。作为丙烯酸酯类橡胶状聚合物，有以丙烯酸丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯等为主成分的丙烯酸酯类橡胶状聚合物。这其中，优选以丙烯酸丁基酯为主成分的丙烯酸酯类聚合物以及以丁二烯为主成分的橡胶状聚合物。弹性体粒子可以是二种聚合物形成层状的弹性体粒子，作为其代表例，可以列举出下述弹性体粒子，所述弹性体粒子中，丙烯酸丁基酯等丙烯酸烷基酯与苯乙烯的接枝化橡胶弹性成分、与由聚甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸烷基酯的共聚物形成的硬质树脂层以芯-壳结构形成层。 

本发明中使用的弹性体粒子在处于分散在丙烯酸树脂中的状态下，次级粒子的数均粒径为2μm以下、优选0.1～1μm、更优选0.1～0.5μm。即使弹性体粒子的初级粒子径小，但如果因聚集等而形成的次级粒子的数均粒径大，则基体材料膜的雾度会变得过高，光线透射率降低。此外，若数均粒径过小，则存在挠性降低的倾向。 

在本发明中，弹性体粒子在波长380nm～780nm的折射率na(λ)与作为基体的丙烯酸树脂在波长380nm～780nm的折射率nb(λ)之间，优选满足|na(λ)-nb(λ)|≤0.05的关系。特别是，更优选|na(λ)-nb(λ)|≤0.045。而且，na(λ)以及nb(λ)为波长λ处的主折射率的平均值。当|na(λ)-nb(λ)|的值超过上述值时，因界面上的折射率差而产生界面反射，有可能会损害透明性。 

弹性体粒子的混合量，相对于构成混合有弹性体粒子的层的丙烯酸树 脂量100重量份，优选为20～150重量份、更优选20～60重量份。有些情况下，弹性体粒子的量过少，则膜的爽滑性、挠性不充分；相反过多，则耐热性差。 

弹性体粒子可以包含在丙烯酸树脂层(A)、(B1)和(B2)中的任何层中，从容易卷取未拉伸膜或拉伸后的显示画面用保护膜(爽滑性的良好程度)的角度来看，优选包含在(B1)和/或(B2)层中。 

作为生产本发明中使用的未拉伸膜的方法，从生产性和厚度精度良好的角度考虑，优选使用T模头的熔融挤出成形法。这种情况下，可以通过将构成各层的树脂分别用单独的挤出机熔融，在熔融状态下进行叠层，然后从T模头挤出成片状，再用冷却辊收取片，来连贯地制作叠层膜。 

除了采用前述的挤出法以外，还可以使用粘合剂将构成各层的膜贴合起来，从而进行生产。作为粘合剂，可以列举出：丙烯酸类粘合剂，氨基甲酸酯类粘合剂，聚酯类粘合剂，聚乙烯醇类粘合剂，聚烯烃类粘合剂，改性聚烯烃类粘合剂，聚乙烯基烷基醚类粘合剂，橡胶类粘合剂，乙烯-乙酸乙烯酯类粘合剂、氯乙烯-乙酸乙烯酯类粘合剂、SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)类粘合剂、SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)类粘合剂、乙烯-苯乙烯共聚物等乙烯类粘合剂，乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸酯类粘合剂等。这其中，更优选固化后维持指定的弹性的粘合剂，作为这样的粘合剂，可以列举出SEBS类粘合剂、SIS类粘合剂、乙烯-乙酸乙烯酯类粘合剂。 

由该粘合剂构成的层的平均厚度通常为0.01～30μm、优选0.1～15μm。 

优选本发明中使用的未拉伸膜的各层的厚度的偏差在±3％以内。通过将厚度的偏差控制在该范围，可以减少本发明的显示画面用保护膜的紫外线吸收性能的偏差。这里所称的厚度的偏差是指：对若干个点测定厚度，求算其算术平均值，测定值相对于该算术平均值的偏差。具体而言，如后述的实施例。 

作为将未拉伸膜的各层的厚度的偏差控制在±3％以内的方法，可以列举出：1)将从型模的开口部到挤出的片状未拉伸叠层体最初密合的流延辊用包覆部件包覆起来；2)在流延辊上对膜两端部进行边缘固定，在第2辊上进行鼓风；3)使模唇与未拉伸叠层体的流延部之间的距离为200mm以下；等等。 

而且，拉伸前的拉伸前各层的厚度可以选择为任意的厚度，优选为 20～70μm，更优选为30～50μm。层的厚度过厚，则可挠性降低；层的厚度过厚，则紫外线吸收剂难以均一地分布。各层的厚度的比例也是任意的，但从防止翘曲的角度来看，优选层(B1)与层(B2)的厚度相同。 

本发明的显示画面用保护膜可以通过在至少一个方向上拉伸所述未拉伸膜而获得。 

在拉伸未拉伸的膜之前，可以设置预先对未拉伸的膜进行加热的步骤(预热步骤)。在预热步骤中，作为对未拉伸的膜进行加热的装置，可以列举出：烘箱型加热装置、辐射加热装置或浸泡在液体中等。这其中，优选烘箱型加热装置。预热步骤中的加热温度通常为拉伸温度-40℃～拉伸温度+20℃、优选拉伸温度-30℃～拉伸温度+15℃。拉伸温度是指加热装置的设定温度。 

在拉伸步骤中，作为拉伸的装置，可以列举出：用缩放器将卡头连接、并空开卡头间隔的缩放器式拉幅机；用螺杆形状的轴驱动卡头、通过调整螺杆沟的间隔来空开卡头间隔的螺杆式拉幅机；此外，还有线性马达式拉幅机；等等。 

对于拉伸的方法没有特殊限制，可以采用传统公知的方法。具体地，可以列举出：利用辊侧的圆周速度的差在纵方向进行单向拉伸的方法，使用拉幅机在横方向进行单向拉伸的方法等单向拉伸法；在空开固定的夹子的间隔在纵方向上进行拉伸的同时、通过扩大导轨的角度在横方向上进行拉伸的同时双向拉伸法，利用辊间的圆周速度的差在纵方向上进行拉伸后、用夹子把持其两端部使用拉幅机在横方向上进行拉伸的依次双向拉伸法等双轴拉伸法。 

作为拉伸温度，如果树脂中玻璃化转变温度最低的树脂的玻璃化转变温度为Tg，则通常可以在Tg～Tg+35℃、优选Tg～Tg+20℃的范围内进行。 

在本发明的生产方法中，优选拉伸步骤中未拉伸膜的流动方向中心部左右的区域的温度相对于中心部的温度为±1.5℃以内、更优选±1℃以内。通过使左右区域的温度差均匀，可以使得左右的拉伸程度均匀，从而使获得的保护膜的厚度均匀。 

拉伸倍率为1.2～6倍、优选1.3～5倍、更优选2.0～3倍。在拉伸方法为依次双轴拉伸时，优选第二次的拉伸倍率比第一次的拉伸倍率小。具体地，第二次的拉伸倍率可以是第一次的拉伸倍率的0.5～0.95倍。如果拉伸倍率 偏离上述范围，则存在因取向不充分而导致折射率各向异性不充分、进而导致相位差的表现不充分，以及叠层体发生破裂的隐患。此处所说的拉伸倍率，在进行双向拉伸时是指纵方向、横方向各自的拉伸倍率。通常，纵方向是指叠层体的长方向，横方向是指宽方向。 

在进行拉伸的步骤(拉伸步骤)之后，可以设置对拉伸了的膜进行松弛的步骤(热定型步骤)。热定型步骤中的松弛温度通常为室温～拉伸温度+30℃、优选拉伸温度-40℃～拉伸温度+20℃。此外，热定型步骤中也可以不特别对温度进行设定，而是保持拉伸温度。 

通过拉伸而得到的本发明的显示画面用保护膜具有拉伸后的丙烯酸树脂层(A)(以下也称丙烯酸树脂层(A’))、拉伸后的丙烯酸树脂层(B1)(以下也称丙烯酸树脂层(B1’))以及拉伸后的丙烯酸树脂层(B2)(以下也称丙烯酸树脂层(B2’))。 

通过这样获得拉伸膜，可以获得丙烯酸树脂层(A’)中包含的紫外线吸收剂的浓度的偏差少的膜。因而，本发明的显示装置用保护膜是没有紫外线吸收性能偏差的膜。 

紫外线吸收剂的浓度的偏差可以按以下规程测定。 

首先，使用分光光度计测定叠层体的紫外线透射率。然后，使用接触式厚度计测定显示画面用保护膜的厚度。接着，用光学显微镜观察测定部的截面，求出丙烯酸树脂层(B1’)、(B2’)与丙烯酸树脂层(A’)的厚度之比，并求出丙烯酸树脂层(A’)的厚度。然后，由紫外线透射率和厚度按下述式(1)算出紫外线吸收剂的浓度。 

C＝-log10(0.01T)/K/L    (1) 

在式(1)中，C为紫外线吸收剂的浓度(重量％)、T为光线透射率(％)、K为吸光系数(-)、L为叠层体的厚度(μm)。 

在显示画面用保护膜的纵方向和横方向上每隔一定间隔进行以上的操作，取这些测定值(n＝3)的算术平均值，将其作为平均浓度Cave。然后，以测定的浓度C中的最大值为Cmax、最小值为Cmin，按下式进行计算。 

浓度的偏差(％)＝(Cave-Cmin)/Cave×100和 

(Cmax-Cave)/Cave×100中的较大者。 

为了使所述丙烯酸树脂层(A’)中紫外线吸收剂浓度的偏差在整个面上为0.1％以下，将未拉伸膜的厚度设计在上述范围是重要的。此外，优选抑 制未拉伸膜的丙烯酸树脂层(A’)中的紫外线吸收剂浓度的偏差。在生产未拉伸膜时，可以通过实施(1)将干燥后的丙烯酸树脂与紫外线吸收剂混合，然后将该混合物投入与挤出机相连的料斗、将其供给至单螺杆挤出机，并进行熔融挤出；(2)将丙烯酸树脂投入带干燥机的料斗中，另外从其它投入口投入紫外线吸收剂，一边分别用送料器计量所述丙烯酸树脂和紫外线吸收剂，一边将其供给至双螺杆挤出机，并进行熔融挤出；等操作，从而抑制未拉伸膜的丙烯酸树脂层(A)的紫外线吸收剂浓度的偏差。 

而且，优选本发明的显示画面用保护膜的波长380nm处的光线透射率为4％以下、更优选3％以下。此外，优选该膜的波长370nm处的光线透射率为1％以下，更优选为0.5％以下。而且，优选显示画面用保护膜在波长420～780nm处的光线透射率为85％以上，更优选为90％以上。 

显示画面用保护膜的波长380nm或波长370nm处的光线透射率偏离上述范围，例如在安装于液晶显示装置等显示装置时，有时起偏器因紫外线而发生变化，偏光度降低。上述光线透射率可以以JIS K 0115为基准，使用分光光度计测定。 

显示画面用保护膜的丙烯酸树脂层(B1’)和/或(B2’)的表面粗糙度(Ra)优选为8～30nm，更优选为10～20nm。表面粗糙度过小，则存在保护膜的爽滑性恶化、操作性降低的倾向。例如，在辊对辊式地传送保护膜时，有时保护膜会贴在传送辊上，从而出现皱纹或破裂。此外，当将保护膜卷成辊卷时，有时保护膜之间擦蹭、损伤，或保护膜间的空气排除不充分，卷取辊卷的形状变差。 

另一方面，表面粗糙度过大，则存在有时在表面发生光散射而引起保护膜透明性降低的倾向。 

在本发明的显示画面用保护膜中，层内部的雾度(在层的内部引起散射的内部雾度)通常为0～1％左右、优选0～0.8％(例如0.01～0.8％)、更优选0～0.5％(例如0.1～0.5％)左右。而且，内部雾度可以这样测定：从上面涂覆盖树脂层并使得保护膜的表面凹凸平坦化，或者通过透明粘着层将保护膜层的表面凹凸与平滑的透明膜贴合起来，并测定雾度。 

本发明的显示画面用保护膜的外部雾度优选为1.1～5.0％。由于雾度在该范围，因此与偏振片等的接合性变得更加良好，在将本发明的显示画面用保护膜用于显示装置时，能够提高显示装置的清晰性。外部雾度可以按 照JIS K 7361-1997，使用雾度计(日本电色工业公司制造“NDH-300A”)来测定。而且，在本发明中，进行5次测定，取其算术平均值作为雾度的代表值。 

本发明的显示画面用保护膜优选在60℃、90％RH，经100小时的热处理后，在纵方向和横方向上具有0.5％以下，更优选0.3％以下的热收缩率。热收缩率偏离该范围，则当在高温/高湿环境下使用时，由于收缩应力，保护膜会发生变形或从显示装置剥离。 

此外，本发明的显示画面用保护膜表示黄色度的指标YI(黄色指数)优选为-2.0～3.0的范围，更优选为-2.0～2.0的范围。YI如果超过3.0，则由于膜所具有的颜色，在将本发明的显示画面用保护膜应用于显示装置时，有时会损害显示装置的色彩重现性。YI可以按照JIS K 7373：2006所述的方法来测定。 

优选本发明的显示画面用保护膜的残留溶剂含量为0.01质量％以下。通过残留溶剂量为上述范围，例如可以在防止高温/高湿度环境下膜发生变形同时，防止光学性能劣化。残留溶剂量在上述范围的膜可以例如通过对多种树脂进行共挤出成形来获得。在共挤出成形时，因为无需经过复杂的步骤(例如干燥步骤、涂布步骤)，所以污染物等外部异物的混入少，能够发挥良好的光学性能。 

残留溶剂含量是这样得到的值：在完全除去了吸附在表面上的水分和有机物的内径4mm的玻璃管试样容器中加入基体材料膜50mg，将该容器于温度200℃加热30分钟，连续地收集从容器中溢出的气体，用热脱附气体色谱质量分析仪(TDS-GC-MS)对收集的气体进行分析，从而得到残留溶剂含量的值。 

当将本发明的显示画面用保护膜用作偏振片的保护膜时，优选其透湿度为10g·m^-2day^-1以上且200g·m^-2day^-1以下。通过使保护膜的透湿度在上述的适宜范围，可以提高与叠层在显示画面用保护膜上的层之间的密合性。透湿度可以在40℃、92％RH的环境中、放置24小时的测试条件下，按照JIS Z 0208所述的杯封法进行测定。 

而且，当将本发明的显示画面用保护膜用作偏振片的液晶盒侧的保护膜时，优选所述膜是光学各向同性的，具体地，Re优选为10nm以下、更优选5nm以下。Rth的绝对值优选为10nm以下，更优选为5nm以下。 

而且，当膜的厚度为d(nm)时，面内方向的延迟值Re、厚度方向的延迟值Rth分别为Re＝(nx-ny)×d、Rth＝((nx+ny)/2-nz)×d所示的值。nx、ny为面内主折射率(nx≥ny)；nz为厚度方向的折射率；d为平均厚度。 

本发明的显示画面用保护膜的光弹性模量的绝对值优选为30×10^-12Pa^-1以下、更优选10×10^-12Pa^-1以下、更优选5×10^-12Pa^-1以下。如果光弹性模量大于上述数值，则存在该显示画面用保护膜容易因来自外部的应力而表现相位差、光学性能降低的隐患。 

本发明的显示画面用保护膜中，可以设置硬涂层、低折射率层等通常在光学膜中采用的功能层。 

硬涂层是具有提高本发明的显示画面用保护膜的表面硬度的功能的层，优选在JIS K 5600-5-4所示的铅笔硬度测试(测试板使用玻璃板)中显示H或其以上的硬度。设置有这样的硬涂层的显示画面用保护膜优选其铅笔硬度为4H或其以上的硬度。作为形成硬涂层的材料(硬涂层材料)，优选因热、光而固化的材料，可以列举出例如：有机硅酮类、三聚氰胺类、环氧类、丙烯酸类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类等有机硬涂层材料；二氧化硅等无机硬涂层材料；等等。这其中，从接合力良好、生产性良好的观点来看，优选氨基甲酸酯丙烯酸酯类和多官能丙烯酸酯类的硬涂层材料。 

根据需要，可以出于调整折射率、提高弯曲弹性模量、体积收缩率稳定化、以及提高耐热性、防静电性和防眩性等目的，硬涂层中还可含有各种填料。此外，硬涂层中可以含有防氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防静电剂、流平剂和消泡剂等添加剂。 

防反射层是用于防止外部光映射的层，可以直接或通过硬涂层等其它层叠层在显示画面用保护膜的表面(露在外部的面)。 

防反射层的厚度优选0.01μm～1μm、更优选0.02μm～0.5μm。作为防反射层，可以列举出：由低折射率层(所述低折射率层的折射率小于叠层有该防反射层的层的折射率，具体地折射率为1.30～1.45)构成的防反射层；将由无机化合物构成的薄膜低折射率层与由无机化合物构成的薄膜高折射率层交互多层叠层而得到的防反射层等。 

对于形成所述低折射率层的材料没有特殊限制，只要是折射率低的材料即可。可以列举出例如：紫外线固化型丙烯酸树脂等树脂材料，在树脂中分散胶体二氧化硅等无机微粒而成的杂合材料，使用了四乙氧基硅烷等 金属烷氧基化合物的溶胶-凝胶材料等。形成这些低折射率层的材料可以是聚合已完成的聚合物，也可以是作为前体的单体或低聚物。此外，在各种材料中，出于赋予防污染性的目的，优选包含含氟化合物。 

作为含氟化合物的例子，除了含有氟基团的溶胶-凝胶材料之外，还可以列举出具有交联性官能团的含氟聚合物。 

作为含有氟基团的溶胶-凝胶材料，可以列举出氟代烷基烷氧基硅烷。氟代烷基烷氧基硅烷是例如以CF₃(CF₂)_nCH₂CH₂Si(OR)₃(式中，R为碳原子数1～5的烷基，n为0～12的整数)表示的化合物。具体地，作为氟代烷基烷氧基硅烷，可以列举出：三氟丙基三甲氧基硅烷、三氟丙基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、和十七氟癸基三乙氧基硅烷等。这其中，优选所述n为2～6的化合物。 

具有交联性官能团的含氟聚合物可以这样获得：通过使含氟单体与具有交联性官能团的单体共聚来获得；或者，通过先使含氟单体与具有官能团的单体共聚、再在聚合物中的官能团上加成具有交联性官能团的化合物来获得。 

作为含氟单体，可以列举出：氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2，2-二甲基-1，3-间二氧杂环戊烯等氟烯烃类；“VISCOAT 6FM”(大阪有机化学公司制造)、“M-2020”(DAIKIN公司制造)等(甲基)丙烯酸的部分或完全氟化烷基酯衍生物类、完全或部分氟化乙烯基醚类等。 

作为具有交联性官能团的单体或具有交联性官能团的化合物，可以列举出：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的单体；丙烯酸、甲基丙烯酸等具有羧基的单体；丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯等具有羟基的单体；羟甲基丙烯酸酯、羟甲基丙烯酸甲酯；丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等具有乙烯基的单体；具有氨基的单体；具有磺酸基的单体；等等。 

作为用于形成低折射率层的材料，从提高耐伤性的观点来看，可以使用包含将二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氟化镁等微粒分散在醇溶剂中而成的溶胶的材料。从防反射性的观点来看，所述微粒的折射率越低越优选。这样的微粒可以是具有空隙的，特别优选二氧化硅中空微粒。中 空微粒的平均粒径优选5nm～2,000nm、更优选20nm～100nm。这里，平均粒径是通过透过型电子显微镜观察而求出的数均粒径。 

所述低折射率层的动摩擦系数(JIS K 7125)优选为0.03～0.15，与水成的接触角(JIS R 3257)优选为90～120度。 

而且，除了上述以外，功能层还可以是防污染层、防眩层、阻气层、透明防静电层、衬底层、电磁波遮蔽层、底涂层等通常在光学膜中采用的其它层。 

本发明的显示画面用保护膜可以这样使用：作为液晶显示装置(LCD)、等离子显示面板(PDP)、电致发光显示装置(ELD)、阴极管显示装置(CRT)、场致发光显示装置(FED)、电子纸张，触摸板等显示装置的表面保护膜而直接贴合，或者用其替换偏振片保护膜、前面板等组装在显示装置上的表面部件。本发明的显示画面用保护膜适合用作偏振片保护用途。 

当将本发明的显示画面用保护膜用作偏振片保护膜时，可以通过用粘合剂将该膜贴合在起偏器的一面、再使该粘合剂固化，从而将所述膜固定在起偏器上来获得偏振片。 

在将起偏器贴合于显示画面用保护膜之前，可以对该膜侧的贴合面实施皂化处理、电晕处理、底涂处理、增粘涂层处理等易接合处理。 

作为起偏器，可以列举出：在聚乙烯醇膜上吸附碘或者二色性染料、接着在硼酸浴中进行单向拉伸而得到的制品；使聚乙烯醇膜吸附碘或二色性染料并进行拉伸、再将分子链中的一部分聚乙烯醇单元改性成聚亚乙烯基单元而得的制品等。此外，作为起偏器，可以使用栅格起偏器、多层起偏器、胆甾醇相液晶起偏器等具有将偏振光分离成反射光和透射光的功能的起偏器。这其中，优选含聚乙烯醇的起偏器。起偏器的偏光度优选98％以上、更优选99％以上。起偏器的厚度(平均厚度)优选5μm～80μm。 

在显示画面用保护膜的一面上贴合起偏器后，通常在起偏器的不与该膜接触的一侧上叠层保护层。保护层可以是本发明的显示画面用保护膜，也可以是传统上用于偏振片的由聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂、聚乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、纤维素酯、脂环式烯烃聚合物等制成的保护层。 

对于在起偏器上叠层保护层的方法没有特殊限制，可以采用常规方法， 例如将作为保护层的保护膜通过粘合剂等(视需要而定)与起偏器叠层。作为将保护层贴合于起偏器时使用的粘合剂，使用传统公知的粘合剂即可。 

可以使用该偏振片来生产液晶显示装置。液晶显示装置通常按光源、入射侧偏振片、液晶盒、出射侧偏振片的顺序配置而成。偏振片可以在该装置的出射侧(可视侧)和/或入射侧(光源例)设置，优选至少在出射侧配置本发明的偏振片。而且，液晶显示装置中还可以具备相位差板、亮度改善膜、导光板、光扩散板、光扩散片、集光片、反射板等。 

实施例

以下给出实施例和比较例，对本发明进行更详细的说明。而且，如无特殊提及，份以及％均为重量基准。 

对于实施例和比较例中所得的保护膜，按下述方法进行评价。 

<测试·评价方法> 

<拉伸弹性模量> 

对树脂进行单层成形，得到厚度100μm的膜，切取1cm×25cm的测试片，按照ASTM D 882，使用拉伸测试机(东洋Baldwin公司制造、TensilonUTM-10T-PL)在拉伸速度25mm/分钟的条件下进行测定。相同的测定进行5次，以其算术平均值作为拉伸弹性模量的代表值。 

<维卡软化点> 

基于JIS K 6717-2制作测试片，测定了树脂的维卡软化点。 

<拉伸破坏形变> 

按照JIS K 6717-2制作测试片，测定了树脂的拉伸破坏形变。当样品未屈服而被破坏时，以拉伸破坏形变的测定值作为拉伸破坏形变；当样品屈服后被破坏时，以拉伸破坏时的预形变的测定值作为拉伸破坏形变。 

<膜厚> 

将未拉伸膜用环氧树脂包埋，使用切片机(microtome)(大和工业公司制造、RUB-2100)进行切片，使用扫描电子显微镜对截面进行观察，测定了各层的厚度。 

对于保护膜的膜厚，如下进行测定：将保护膜用环氧树脂包埋，使用切片机(大和工业公司制造、RUB-2100)进行切片，使用扫描电子显微镜对截面进行观察，测定了膜整体的厚度。 

<表面粗糙度> 

膜的表面粗糙度Ra值使用原子力显微镜(扫描型探针显微镜)进行测定。使用Seiko Instruments Inc公司制造的扫描型探针显微镜(SPI3800系列)，在Dynamic Force模式下对膜的表面在30μm见方的范围内进行原子力显微镜测定扫描，由所得的表面轮廓曲线求出相当于JIS B 0601规定的Ra的算术平均粗糙度。面内方向的放大倍率为1万～5万倍，高度方向的放大倍率为100万倍左右。 

对于拉伸后的膜(比较例2中为未拉伸状态的膜)，测定了以下物性。 

<Re以及Rth> 

使用高速分光椭偏仪(J.A.Woollam公司制造、M-2000U)，测定了波长550nm处的Re以及Rth。相同的测定在保护膜的宽方向上等间隔地测定10个点，算出平均值。 

<收缩率> 

从膜的宽方向的中央部切取一片边长150mm的正方形测试片，在测试片上设置标记点(A～D)，所述标记点设置在各顶点至面中心的方向上，且在宽方向(图1中箭头D_T所示的方向)和长度方向(图1中箭头D_M所示的方向)上均距离顶点25mm。A～B、C～D、A～C、以及B～D之间的距离均为100mm。保持温度60℃、90％RH100小时，然后测定了标记点间隔的改变量ΔAB、ΔCD、ΔAC以及ΔBD(100-100小时保持后的距离(mm))。由测定值按下式计算出宽方向的收缩率(ΔLtd)和长度方向的收缩率(ΔLmd)。参照图1。 

ΔLtd＝{(ΔAB/100)+(ΔCD/100)}/2×100 

ΔLmd＝{(ΔAC/100)+(ΔBD/100)}/2×100 

<内部雾度、外部雾度> 

使用浊度计(日本电色公司制造、NDH 2000H)测定了对于CIE标准D65光源的拉伸膜的雾度(H0)。接着，在拉伸膜的两面涂布丙烯酸酯单体并进行固化，再进行表面的平滑处理，然后再次进行测定，以该值为内部雾度值(Hi)。基于表面散射的外部雾度(He)是按下式算出的值。 

He＝H0-Hi 

<波长380nm处的紫外线透射率> 

按照JIS K 0115(吸光光度分析通则)，使用紫外可见近红外分光光度计(日本分光公司制造，V-570)进行测定。 

<颜色(色味)> 

通过分光式色差计(日本电色工业制，SE2000)，使用CIE标准C光源来测定。而且，进行5次相同的测定，以其算术平均值为YI。 

<摩擦系数> 

基于JIS K 7125，测定了静摩擦系数。作为位于下面的测试片，使用了经过镜面加工的SUS304板。 

<透湿度> 

采用基于JIS Z 0208所述的杯封法的方法进行了测定，测试条件为在40℃、92％RH的环境中放置24小时。透湿度的单位为g·m^-2·day^-1(克/米²/天)。 

对于拉伸后的膜(比较例2中为未拉伸状态的膜)，进行了如下评价。 

<爽滑性> 

目视观察了卷好的膜的端面的卷擦伤以及卷皱纹。 

良：未见卷取擦伤和卷皱纹。 

中：观察到卷取擦伤或卷皱纹之一。 

劣：观察到卷取擦伤和卷皱纹这两者。 

<弯曲性> 

对于300mm见方的膜，进行将其沿对角线向两侧弯折的操作，该操作交互地分别重复100次，然后通过光学显微镜确认膜上是否出现了微裂纹，并如下进行评价。 

良：无变化。 

中：膜端部仅产生些许微裂纹，实用上没有问题。 

劣：沿弯折部分产生微裂纹。 

对于带有硬涂层和防反射层的保护膜，如下进行了评价。 

<铅笔硬度> 

除了负重为500g以外，按照JIS K 5600-5-4进行，使用2H的铅笔，在带防反射层的保护膜的表面(防反射层表面)的5个位置上，划刻5mm左右，对损伤的情况进行确认。 

优：没有任何1个位置受到损伤。 

良：有1个位置受到损伤。 

劣：有2个以上位置受到损伤。 

对于偏振片，如下进行评价。 

<耐光性> 

对于制作的偏振片，使用日光耐候机(Sunshine Weather Meter)(SUGA测试机公司制造，S-80)，在日光碳弧灯、相对湿度60％的条件下曝光200小时。然后，目视观察偏振片的色调的不均(むら)，按以下指标进行了评价。 

良：整个面未见着色。 

劣：有些位置可见着色。 

<偏振片的密合性> 

切取5张10cm×10cm大小的偏振片，然后反复进行20次下述操作：在80℃、95％RH的恒温恒湿室中放置24小时，然后再于20℃、40％RH的恒温恒湿室中放置24小时。目视观察保护层的各层间以及起偏器与保护层之间的叠层状态，按如下基准进行了评价。 

优：发生剥离的偏振片的张数为0。 

良：发生剥离的偏振片的张数为一张。 

劣：发生剥离的偏振片的张数为二张以上。 

<翘曲> 

将偏振片切成10cm×10cm大小，于温度60℃、湿度90％的恒温槽中放置500小时，将其从恒温槽中取出，置于水平盘上，观察测试片的翘曲状态，按以下基准评价翘曲性。 

优：完全无翘曲，良好。 

良：仅有些许翘曲，但基本上不显眼。 

劣：明显可见翘曲，实用上有问题的水平。 

<清晰性> 

使重新组装起来的液晶显示装置显示文字，目视观察文字的轮廓的清晰度，按以下基准进行评价。 

优：文字的轮廓清楚，不模糊。 

良：轮廓有模糊，但不易察觉。 

劣：文字发白、轮廓有模糊。 

<亮度缺陷> 

将偏振片装入市售的液晶显示装置，使其为白显示，目视确认有无亮点/亮线。 

良：没有亮点，也没有亮线，可见度良好。 

劣：可以观察到亮点或/和亮线，观察者感觉不好。 

<边框故障> 

从市售的液晶监视器(IPS模式、20V型)中，剥离夹持液晶盒的偏振片和视角补偿膜中设置在观看侧的偏振片和视角补偿膜，然后将实施例和比较例中得到的偏振片，以保护膜面向观察者侧的方式重新贴合在液晶盒上。 

将重新组装液晶监视器于温度60℃、湿度90％的恒温槽中放置500小时，目视观察了黑显示中的观察者偏振片的放置后的状态。 

良：偏振片整个面均没有漏光。 

劣：在偏振片端部可见漏光。 

生产例 

<多层结构丙烯酸类弹性体粒子A的制作> 

在具备搅拌机和冷凝器的反应器中，投入蒸馏水6860ml和作为乳化剂的二辛基磺基琥珀酸钠20g，一边进行搅拌一边在氮气氛围下升温至75℃，在没有氧的影响的状态下，得到了加有乳化剂的蒸馏水。 

在该加有乳化剂的蒸馏水中，加入由甲基丙烯酸甲酯(以下记作MMA)220g、丙烯酸正丁酯33g、甲基丙烯酸烯丙酯(以下记作ALMA)0.8g以及二异丙苯氢过氧化物(以下记作PBP)0.2g组成的混合液，于80℃保持15分钟，使第1层聚合。 

然后，花费1小时的时间，将由丙烯酸正丁酯1270g、苯乙烯320g、丙烯酸二乙二醇酯20g、ALMA13.0g以及PBP1.6g组成的混合液连续滴下到第1层聚合完毕的反应液中，滴下结束后，再进行40分钟反应，使第2层聚合。 

然后，作为第3层聚合，向第2层反应完毕的反应液中添加由MMA340g、丙烯酸正丁酯2.0g、PBP0.3g以及正辛基硫醇0.1g组成的混合液，再添加由MMA340g、丙烯酸正丁酯2.0g、PBP0.3g以及正辛基硫醇1.0g组成的混合液。然后，将温度提高到95℃，保持30分钟，得到了多层结构的丙烯酸类橡胶粒子的胶乳。取少量胶乳，采用吸光度法求出数均粒径，其为200μm。 

将所得胶乳投入到0.5％氯化铝水溶液中，使聚合物聚集，用温水清洗5次后，进行干燥，从而得到了多层丙烯酸类弹性体粒子A。 

<丙烯酸树脂1的制作> 

混合丙烯酸树脂“Delpet80NH”(商品名，旭化成化学公司制造；甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物：维卡软化点118℃、拉伸弹性模量3.3GPa)80重量份和多层丙烯酸类弹性体粒子A20重量份，然后使用双螺杆挤出机，于260℃进行熔融混炼，得到了含弹性体粒子的丙烯酸树脂1(以下称R-PMMA1)。 

含弹性体粒子的丙烯酸树脂1的维卡软化点为102℃，拉伸弹性模量为2.5GPa。 

<丙烯酸树脂2的制作> 

像制作含弹性体粒子的丙烯酸树脂1那样制作了含弹性体粒子的丙烯酸树脂2(R-PMMA2)，不同的是：多层丙烯酸类弹性体粒子A的添加量为80重量份。 

含弹性体粒子的丙烯酸树脂2的维卡软化点为90℃，拉伸弹性模量为1.5GPa。 

<丙烯酸树脂3的制作> 

混合由甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/马来酸酐的共聚物构成的丙烯酸树脂(商品名“Delpet980N”；旭化成化学公司制造；维卡软化点125℃、拉伸弹性模量3.5GPa。该树脂中共聚了约10重量％的马来酸酐单元)和紫外线吸收剂(LA31；旭电化工业株式会公司制造，商品名)，使得所述紫外线吸收剂的浓度为5重量％，得到了丙烯酸树脂3(PMMA1)。 

<丙烯酸树脂4的制作> 

像制作丙烯酸树脂3那样制作了丙烯酸树脂4(PMMA2)，不同的是：使用丙烯酸树脂“Delpet80NH”替代丙烯酸树脂“Delpet980N”。 

<硬涂层形成用材料的制备> 

将6官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物30份、丙烯酸丁酯40份、甲基丙烯酸异冰片酯30份和2，2-二苯基乙烷-1-酮10份用匀浆机混合，在其中以使得五氧化二锑微粒的重量占硬涂层形成用组合物总成分的50重量％的比例混合五氧化二锑微粒(平均粒子径20nm，每个呈现在烧绿石结构的表面的锑原子上接合1个羟基)的40％甲基异丁基酮溶液，制备了硬涂层形成用材料。 

<低折射率层形成用材料的制备> 

将作为含氟单体的偏二氟乙烯70重量份和四氟乙烯30重量份溶解在 甲基异丁基酮中。然后，向该溶解物中添加中空二氧化硅异丙醇分散溶胶(催化剂化成工业公司制造，固体成分20重量％，平均初级粒子径约35nm，外壳厚度约8nm)、六丙烯酸二季戊四醇酯(信越化学公司制造)和光自由基发生剂IRGACURE184(Ciba Specialty Chemicals公司制造)，使得中空二氧化硅固体成分、六丙烯酸二季戊四醇酯和光自由基发生剂IRGACURE184相对于含氟单体固体成分分别为30重量％、3重量％和5重量％，制备了低折射率层形成用材料。 

而且，使用高速分光椭偏仪(J.A.Woollam公司制造、M-2000U)，在温度20℃±2℃、湿度60±5％的条件下，以入射角度55度、60度以及65度，测定波长区域400～1000nm的光谱，从这些测定结果计算出硬涂层和低折射率层的折射率。 

<起偏器的制作> 

将波长380nm处的折射率为1.545、波长780nm处的折射率为1.521、厚度75μm的聚乙烯醇膜单向拉伸至2.5倍，在含碘0.2g/L以及碘化钾60g/L的30℃水溶液中浸渍240秒，然后在含硼酸70g/L以及碘化钾30g/L的水溶液中浸渍并同时单向拉伸至6.0倍，保持5分钟。最后，于室温在24小时干燥，得到了平均厚度30μm、偏光度99.95％的起偏器P。 

实施例1 

(1-1：保护膜的制备) 

将含弹性体粒子的丙烯酸树脂1投入设置有10μm网眼的叶盘形状的聚合物滤膜的double flight型单螺杆挤出机，在挤出机出口温度260℃的条件下，将熔融树脂供给到模唇的表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管模头的之一。 

另一方面，将丙烯酸树脂3导入设置有网眼10μm的叶盘形状的聚合物滤膜的double flight型单螺杆挤出机，在挤出机出口温度260℃的条件下，将熔融树脂供给到模唇的表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管模头的另一歧管中。 

使用2种3层的多层共挤出装置，于260℃，通过700mm宽、狭缝间隙1mm的T型模头将熔融状态的丙烯酸树脂1、丙烯酸树脂3从多歧管模头挤出成片状，将该片用100℃的金属辊以10m/分钟左右的速度收取同时进行冷却，得到了由R-PMMA1层(10μm)-PMMA1层(60μm)-R-PMMA1层(10μm)这三层构成的未拉伸膜1。 

用拉幅拉伸机于拉伸温度145℃将未拉伸膜1在横向上单向拉伸2.5倍，得到了平均厚度30μm的保护膜1。保护膜1的表面粗糙度为18nm。保护膜1的物性值如表2所示。 

(1-2：防反射层-硬涂层-保护膜叠层体的制备) 

在保护膜1的两面，使用高频震荡机(输出0.8KW)进行电弧放电处理，将表面张力调整为0.055N/m。然后，在该拉伸膜1的一面上，在温度25℃、湿度60％RH的环境下，使用模涂器以涂布速度20m/分钟涂布硬涂层形成用材料，并在80℃的干燥炉中进行干燥，得到了被膜。而且，对该被膜照射紫外线(累积照射量300mJ/cm²)，形成厚度6μm的硬涂层，得到了由保护膜1以及硬涂层构成的叠层体L11。 

然后，在叠层体L11的硬涂层侧，于温度25℃、湿度60％RH的环境下，使用金属棒涂布器以20m/分钟的涂布速度涂布低折射率层形成用材料，室温放置进行干燥，将所得被膜于120℃、氧气氛围下进行热处理，然后在输出160W/cm、照射距离60mm的条件下照射紫外线，形成厚度100nm的低折射率层(折射率1.37)，从而得到了依次叠层防反射层-硬涂层-保护膜1而成的叠层体L12。 

(1-3：偏振片的制备) 

在厚度80μm的三醋酸纤维素膜的一面上，涂布25mL/m²的氢氧化钾的1.5摩尔/L异丙醇溶液，于25℃干燥5秒。接着，用流水清洗10秒，最后吹入25℃的空气对膜的表面进行干燥，得到了保护膜0，其中三醋酸纤维素膜的仅一个表面经过了皂化处理。 

在起偏器P的两面涂布聚乙烯醇类粘合剂，使保护膜0的实施了皂化处理的面和叠层体L12的保护膜1侧的面朝向起偏器P并进行叠合，采用辊对辊法得到了贴合偏振片1。 

实施例2 

按照与实施例1的(1-1)类似的方式得到了保护膜2，不同的是，拉伸倍率为1.5倍。保护膜2的表面粗糙度为16nm。按与实施例1的(1-2)以及(1-3)类似的方式得到了偏振片2，不同的是：使用保护膜2来代替保护膜1。 

实施例3 

按与实施例1的(1-1)类似的方式得到了保护膜3，不同的是：使用丙烯酸树脂4来代替丙烯酸树脂3。保护膜3的表面粗糙度为18nm。按与实施 例1的(1-2)以及(1-3)类似的方式得到了偏振片3，不同的是：使用保护膜3来代替保护膜1。 

实施例4 

按与实施例1的(1-1)类似的方式得到了保护膜4，不同的是：使用丙烯酸树脂2来代替丙烯酸树脂1。保护膜4的表面粗糙度为20nm。按与实施例1的(1-2)以及(1-3)类似的方式得到了偏振片4，不同的是：使用保护膜4来代替保护膜1。 

实施例5 

将实施例1中使用的用于获得2种3层结构的膜的多歧管模头更换为用于获得3种3层结构的膜的多歧管模头，于260℃，通过700mm宽、狭缝间隙1mm的T型模头将熔融状态的丙烯酸树脂1、丙烯酸树脂3、和丙烯酸树脂“Delpet80NH”(以下简称PMMA)从多歧管模头挤出成片状，将该片用100℃的金属辊以10m/分钟左右的速度收取同时进行冷却，得到了由R-PMMA1层(10μm)-PMMA1层(60μm)-PMMA层(10μm)这三层构成的未拉伸膜4。 

按与实施例1的(1-1)类似的方式得到了保护膜5，不同的是：使用未拉伸膜4来代替未拉伸膜1。保护膜5的R-PMMA1层侧的表面粗糙度为18nm、PMMA层侧的表面粗糙度为5nm。 

按与实施例1的(1-2)以及(1-3)类似的方式得到了偏振片5，不同的是：使用保护膜5来代替保护膜1，并且在保护膜5的PMMA层侧形成硬涂层以及防反射层。 

实施例6 

按与实施例1的(1-1)类似的方式得到了保护膜6，不同的是：拉伸温度为150℃、拉伸倍率为1.3倍。保护膜6的表面粗糙度为15nm。按与实施例1的(1-2)以及(1-3)类似的方式得到了偏振片6，不同的是：使用保护膜6来代替保护膜1。 

比较例1 

将丙烯酸树脂1进行单层挤出并成形，于拉伸温度145℃、在横向上单向拉伸至2.5倍，得到了保护膜7。保护膜7的表面粗糙度为18nm。按与实施例1的(1-2)以及(1-3)类似的方式得到了偏振片7，不同的是：使用保护膜7来代替保护膜1。 

比较例2 

按与实施例1的(1-1)类似的方式得到了保护膜8，不同的是：使未拉伸膜的厚度为R-PMMA1层(5μm)-PMMA1层(20μm)-R-PMMA1层(5μm)，并且不进行拉伸。保护膜8的表面粗糙度为15nm。按与实施例1的(1-2)以及(1-3)类似的方式得到了偏振片8，不同的是：使用保护膜8来代替保护膜1。 

对于实施例以及比较例中所得的未拉伸膜的膜厚、拉伸后的膜(硬涂层和防反射层形成前的保护膜)的物性和评价、带硬涂层和防反射层的保护膜的评价、以及偏振片的评价，其结果如下。 

表1 

表2 

表3 

由该结果可以判明：使用本发明实施例1～6的保护膜得到的偏振片的耐光性高，未出现作为外观问题的亮点，是良好的显示画面用保护膜。而且可知：本发明的显示画面用保护膜热收缩小、清晰性高，因而能够获得耐热性和光学性能良好的偏振片。与此相对，由未拉伸的丙烯酸叠层体获得的保护膜(比较例2)的弯曲性不足，且在作为偏振片保护膜组装来进行耐光性测试时，观察到了测试后偏振片的色彩变化。此外，使用了通过拉伸 含紫外线吸收剂的单层的丙烯酸树脂而得到的保护膜(比较例1)的偏振片，在耐热测试后出现翘曲、边缘故障，其清晰性低，在光学性能方面也不充分。 

Claims (5)

1.一种显示画面用保护膜，其是以1.2～6的拉伸倍率对下述膜进行拉伸而得到的，

所述膜的厚度为20～300μm，其是在含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层A的一面上配置不含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层B1，并在丙烯酸树脂层A的另一面上配置不含紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层B2而得到的，

并且，上述丙烯酸树脂层B1和/或丙烯酸树脂层B2中含弹性体粒子，上述丙烯酸树脂层A中不含弹性体粒子。

2.权利要求1所述的显示画面用保护膜，其中，拉伸后的膜厚为15μm以上且80μm以下。

3.权利要求1所述的显示画面用保护膜，其中，相对于构成丙烯酸树脂层A的丙烯酸树脂100重量份，紫外线吸收剂的量为0.5～6重量份。

4.权利要求1所述的显示画面用保护膜，其中，相对于构成含有弹性体粒子的层的丙烯酸树脂100重量份，该弹性体粒子的混合量为20～150重量份。

5.一种偏振片，其通过将权利要求1所述的显示画面用保护膜叠层在起偏器上而得到。

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