CN1374536A - 偏振片保护膜 - Google Patents
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Abstract
提出了一种用在偏振器的至少一个表面上的偏振片保护膜,其特征在于透湿性为3-10g/m2×24hr。该偏振片保护膜在60%RH和25℃条件下的平衡湿量为0.01-1.5%,还含有1-20%的疏水增塑剂和0.001-5%的降解抑制剂。本发明通过将透湿性调节到适当的范围而防止了偏振片保护膜的防潮热性能下降,而且偏振力保持良好,同时,偏振器与偏振片保护膜之间的粘附性可以得到改进。另外,根据本发明,偏振片保护膜的生产率提高了,而且使用了本发明偏振片保护膜的液晶显示装置表现出宽的视角和高的衬比率。
Description
发明领域
本发明涉及液晶显示装置等使用的偏振片保护膜。
发明背景
液晶显示装置等使用的偏振片包括偏振器1和位于其两个表面(或一个表面)上的偏振片保护膜2,如图1所示,偏振器1和偏振片保护膜2靠粘合剂层合在一起。
通常以吸附了碘和二色性染料的聚乙烯醇类薄膜等作为偏振器1,以纤维素酯类薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸类薄膜、聚酯类薄膜、聚烯烃类薄膜、降冰片烷类薄膜等作为偏振片保护膜2。在这种偏振片中,如果偏振片保护膜2的透湿性大,则防潮热性能就会降低,并且偏振器1会发生多碘离子离解或碘脱除,从而使偏振能力降低。
已经按照惯例提出了一些防止防潮热性能降低的技术,例如,JPA 59-159109提出了一种形成偏振片保护膜的方法,该保护膜具有水蒸气渗透性为10g/m2×24hr或更低的高分子化合物膜,JPA 8-5386提出了一种偏振片,它将在80℃、90%RH时的水蒸气渗透性为200g/m2×24hr×100μm或更低的保护膜用作保护膜。
另外,JPA 8-171016提出了一种偏振片的生产方法,该偏振片的由三乙酸纤维素膜构成的保护膜其雾度值不增长,JPA 5-119216提出了一种偏振片的生产方法,该偏振片的起偏振薄层不开裂。
还有,虽然如上所述如果偏振片保护膜的透湿性太大会使其偏振能力下降,但其透湿性太小甚至也出问题。换言之,将偏振片保护膜施用到偏振器的两个表面或一个表面上,会因延迟了所用粘合剂的干燥而引起粘合不足。
如上所述,如果偏振片保护膜的透湿性过大,则防潮热性能会比较差,并且偏振能力会降低,但是,如果所述透湿性过小,粘合性将会较差。
本发明的目的是解决上述问题,提供一种偏振片保护膜,它能使偏振能力不降低,并能通过将偏振片保护膜的透湿性调节在适当的范围内来改进偏振器与偏振片保护膜之间的粘合性,还能提高生产率。
发明概述
本发明是这样实现的:为解决上述问题而积极地测试偏振片保护膜的透湿性,并寻找一个能够满足合格产品所允许的偏振能力和粘合性两者的透湿性范围。
换言之,本发明的偏振片保护膜所具有的成分的特征在于透湿性为3-10g/m2×24hr。
在本发明的偏振片保护膜中,通过使透湿性达到3g/m2×24hr或更高来改进粘合性,因为这样可以使粘合剂的湿气适度地透出并使干燥得到促进,而且,通过使透湿性达到10g/m2×24hr或更低来保持优良的偏振能力,因为这样可以防止湿气透入偏振器,甚至可以在高温和高湿的环境中防止湿气透入偏振器。
附图的简要说明
图1是展示偏振片结构的局部剖视图。
优选实施方案的说明
根据本发明,偏振片保护膜的透湿性为3-10g/m2×24hr,优选为4-8g/m2×24hr。当透湿性小于3g/m2×24hr时,粘合性降低,因而出现了非常严重的粘合缺陷,而且生产率下降。另外,当透湿性超过10g/m2×24hr时,偏振器的防潮热性能下降,而且不能保持良好的偏振能力。
为了将偏振片保护膜的透湿性调节到上述范围内,合适的方法有调节偏振片保护膜的厚度、选择疏水性添加剂的种类和添加量等。
关于偏振片保护膜的厚度,理想的是20-200μm,更理想的是40-150μm。当偏振片保护膜的厚度小于20μm时,将透湿性下调到10g/m2×24hr或更低就会变得困难,当厚度超过150μm时,将透湿性上调到3g/m2×24hr或更高就会变得困难。
作为疏水性增塑剂,有代表性的是磷酸酯类增塑剂。典型的磷酸酯类增塑剂由下式(Ia)和(Ib)表示。
在式(Ia)和(Ib)中,烷基(包括环烷基)、芳基或芳烷基独立地被表示为R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7。各基团可以带有取代基。关于烷基的碳原子数,优选为1-12。烷基的典型例子是乙基、丁基、环己基和辛基。芳基的典型例子是苯基。芳烷基的典型例子是苄基。所述的各基团的取代基的典型例子是烷基(例如甲基)、芳基(例如苯基)、烷氧基(例如甲氧基、丁氧基)和芳氧基(例如苯氧基)。
在式(Ib)中,用R8表示的二价连接基选自亚烷基、亚芳基、磺酰基或这些基团的结合。关于n,它是1或大于1的整数,且优选为1-10。磷酸酯类增塑剂的典型例子是磷酸三苯酯、磷酸联苯基二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸三乙酯和磷酸三丁酯。另外,羧酸酯类增塑剂可以用作所述的磷酸酯类增塑剂。羧酸酯类增塑剂的典型例子是邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、甘油三乙酸酯、丁基-邻苯二甲酰-丁基甘醇酸酯、乙基-邻苯二甲酰-乙基甘醇酸酯和carbinyl-邻苯二甲酰-乙基甘醇酸酯三醋精。
另外,柠檬酸酯的典型例子是乙酰基三乙基柠檬酸酯(OACTE)、三丁基柠檬酸(OACTB)等,其他羧酸酯的例子是油酸丁酯(BO)、乙酰基甲基亚油酸酯(MAL)、癸二酸二丁酯(DBS)、各种trimerit酸酯等。其他低分子增塑剂的典型例子是邻-或对-甲苯-乙基氨磺酰。
另外,trimerit酸或pyromerit酸的酯可以与磷酸酯类增塑剂联用。这种trimerit酸或pyromerit酸的酯具有防止磷酸酯类增塑剂渗出的作用。JPA 5-5047公开了这些酸酯。
关于疏水性增塑剂的添加量,理想的是1-20%,更理想的是5-15%。当该添加量小于1%时,就不能有效地降低透湿性,而当该添加量超过20%时,则存在透湿性过低的担忧。
偏振片保护膜的平衡湿量在25℃、60%RH的条件下优选为0.01-1.5%,更优选为0.2-1.2%。当该平衡湿量小于0.01%时,偏振片保护膜的脆性会增加并在切割和冲孔时产生碎片,而且多层偏振片会发生层离,导致质量或生产率下降。另外,静电荷的增加导致容易在生产过程中吸附外来物,就有可能降低偏振片保护膜片状产品的加工性。
另一方面,当平衡湿量超过1.5%时,偏振片中偏振器的偏振能力会降低,从而因碘的脱色作用而引起偏光度降低的问题,尤其当偏振器为碘吸收型时更是如此。另外,尺寸改变会引起液晶显示板显示不均匀。
作为本发明偏振片保护膜用的材料,可以使用诸如纤维素酯、丙烯酸类、聚酯、聚碳酸酯等种类的薄膜,理想的是所形成的薄膜包含80%以上的纤维素酯。
典型的纤维素酯是三乙酸纤维素、三乙酸丁酸纤维素、三乙酸丙酸纤维素等。它们中,醋化度为58-62.5%的乙酸纤维素是优选的。当醋化度低于58%时,偏振片保护膜的湿成分比例升高,而且容易产生尺寸变化,因而降低了偏振器的偏光度。另一方面,当醋化度超过62.5%时,溶剂的溶解性下降,而且生产率降低。
乙酸纤维素包括三乙酸纤维素(TAC)和二乙酸纤维素(DAC)。纤维素酰化物适合于本发明的偏振片保护膜。有关纤维素酰化物的更多资料在下面阐述。
作为优选的纤维素酰化物,对纤维素中羟基的取代度应满足下式①至④。
①2.6≤A+B≤3.0
②2.0≤A≤3.0
③0≤B≤0.8
④1.9<A B
式中,A和B代表取代纤维素中的羟基的酰基取代基,A是乙酰基的取代度,B是碳原子数为3-5的酰基的取代度。
纤维素的1个葡糖单元中有3个羟基,这些数目表示对羟基的取代度可为3.0,最大取代度为3.0。通常,对于三乙酸纤维素而言,取代度A为2.6或以上及3.0或以下(在该情况中,未被取代的羟基最高为0.4个),当B=0时,该纤维素是三乙酸纤维素。
关于用在本发明的溶液成膜法的组合物中的纤维素酰化物,优选的是全部酰基是乙酰基的,以及乙酰基数为2.0或以上且碳原子数为3-5的酰基数为0.8或以下的,并且未被取代的羟基数为0.4或以下的三乙酸纤维素,尤其是取代度为2.6-3.0的三乙酸纤维素是更优选的。
另外,取代度是通过测量取代纤维素羟基的乙酸和碳原子数为3-5的脂肪酸的偶合度,并通过计算而确定的。作为测量方法,按照ASTM D-817-91实施。
关于除乙酰基外的碳原子数为3-5的酰基,典型的例子是丙酰基(C2H5CO-),正-、异-丁酰基(C3H7CO-)和正-、异、仲-、叔-戊酰基(C4H9CO-),它们中,从成膜过程中的机械强度和溶解性等方面看,正-取代是优选的,尤其是正-丙酰基是更优选的。
另外,如果乙酰基的取代度小,机械强度和防潮热性能就会降低。
如果碳原子数为3-5的酰基的取代度大,在有机溶剂中的溶解性就会得到改进,而且只要每种取代度处在上述范围内,物理性能就是可行的。
就纤维素酰化物的聚合度(粘度法)而言,优选的是200-700,更优选的是250-550。粘度法聚合度(DP)可以用Ostwald粘度计测量,并由测得的纤维素酰化物的比浓对数粘度[η]用下式确定。
DP=[η]/Km(式中,Km是常数:6×10-4)
作为纤维素酰化物原料的纤维素的典型例子是棉绒或木浆等,并且可以使用由原料纤维素或其混合物所形成的任何纤维素酰化物。
溶解纤维素酰化物用的有机溶剂的典型例子是烃(例如苯、甲苯),卤代烃(例如二氯甲烷、氯苯),醇(例如甲醇、乙醇、二甘醇),酮(例如丙酮),酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯),以及醚(例如四氢呋喃、甲基溶纤剂)等。
它们中,碳原子数为1-7的卤代烃是优选的,而二氯甲烷是最优选的。
从纤维素酰化物的溶解性、从载体剥离的性能、薄膜的机械强度、光学性能中的物理性等方面看,理想的是除了二氯甲烷以外将一种或数种碳原子数为1-5的醇混入溶剂中。关于醇的含量,理想的是占全部溶剂的2-25%(质量),更理想的是占5-20%(质量)。醇的具体例子是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等,优选使用甲醇、乙醇、正丁醇或其混合物。
另外,合适的是使用由乙酸甲酯、酮和醇组成的溶剂,其溶剂比例分别为20-90%(质量)的乙酸甲酯,5-60%(质量)的酮和5-30%(质量)的醇。
为了将环境污染的影响降至最低,近来提出了不使用二氯甲烷的溶剂组合物。为此,碳原子数为3-12的醚、碳原子数为3-12的酮以及碳原子数为3-12的酯是优选的,并可以使用它们的适当混合物。可以采用具有环状结构的醚、酮和酯。醚、酮和具有两个或多个酯官能团(即-O-、-CO-和-COO-)的化合物可以用作有机溶剂。
有机溶剂可以具有其他官能团,如醇式羟基。当有机溶剂带有两种或多种官能团时,合适的是碳原子数处在带有任何一个所述官能团的化学剂的标准限度内。
碳原子数为3-12的醚的典型例子是二异丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧戊环、四氢呋喃、苯甲醚和苯乙醚。碳原子数为3-12的酮类的典型例子是丙酮、丁酮、二乙基酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮和甲基环己酮。碳原子数为3-12的酯的典型例子是溴酸乙酯、溴酸丙酯、溴酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸戊酯。具有两种或两种以上官能团的有机溶剂的典型例子是2-乙氧基乙基乙酸酯、2-甲氧基乙醇和2-丁氧基乙醇。
可以向本发明偏振片保护膜采用的组合物中加入适用于各制备方法的各种添加剂,例如紫外线辐射吸收剂、降解抑制剂、细颗粒粉末、脱模剂、光学性能调节剂和含氟表面活性剂。
添加时间可以是所述组合物的制备过程中的任何时间,或者,所述组合物的制备过程本身可以包括在该制备过程的最后一步之后加上一个添加及混合添加剂的步骤。
作为所述的紫外线辐射吸收剂,可以根据目的选择任意种类,诸如水杨酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类、苯甲酸酯类、氰基丙烯酸酯类和镍配盐类的吸收剂是合适的,而二苯甲酮类、苯并三唑类、水杨酸酯类是理想的。
作为二苯甲酮类紫外线辐射吸收剂的例子,有2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-乙酸基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰基喔星)丙氧基二苯甲酮等。
作为苯并三唑类紫外线辐射吸收剂,有2(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)苯并三唑、2(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑等。作为水杨酸酯类紫外线辐射吸收剂,由水杨酸苯酯、水杨酸对-辛基苯酯、水杨酸对-叔丁基苯酯等。
上述紫外线辐射吸收剂中,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-甲氧基二苯甲酮、2(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)苯并三唑和2(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑是特别理想的。
在使用紫外线辐射吸收剂时理想的是用多种吸收波不同的所述吸收剂的混合物,因为这样可以在宽波长范围内达到高遮蔽效果。
从防止液晶降解的角度看,理想的是,用于液晶的紫外线辐射吸收剂对波长为370nm或370nm以下的紫外线辐射的吸收力应当优良,从液晶的显示性方面看,应当仅吸收少量的波长为400nm或400nm以上的可见光。
作为理想的紫外线辐射吸收剂,例如有羟二苯甲酮类化学剂、苯并三唑类化学剂、水杨酸酯类化学剂、二苯甲酮类化学剂、氰基丙烯酸酯类化学剂、镍配盐类化学剂等。特别优选的紫外线辐射吸收剂是苯并三唑类化学剂和二苯甲酮类化学剂。它们中,苯并三唑类化学剂是最优选的,因为它几乎没有对纤维素酯产生不必要着色。
另外,JPA8-239509、JPA8-29619、JPA7-11056、JPA7-11055、JPA7-11056、JPA6-148430、JPA6-118233、JPA6-107854、JPA5-271471、JPA60-235852、JPA5-194789、JPA5-1907073、JPA3-199201和JPA2000-204173均公开了所述紫外线辐射吸收剂。
关于紫外线辐射吸收剂的添加量,理想的是占纤维素酰化物的0.001-5%(质量),更理想的是0.01-1%(质量)。当该添加量小于纤维素酰化物的0.001%(质量)时,表现出的添加效果不足,而当添加量超过5%(质量)时,紫外线辐射吸收剂就可能渗出到薄膜表面。
另外,紫外线辐射吸收剂可以在纤维素酰化物溶解的同时加入,或者可以在溶解后加入到组合物中。尤其是,在即将用静态混合机等进行流延前将紫外线辐射吸收剂溶液加入到组合物中的方法是优选的,因为这样可以容易地调节光吸收性。作为所述的降解抑制剂,三乙酸纤维素等能够适合于防止分解。作为其他的降解抑制剂,有诸如丁胺、受阻胺化学剂(公开于JPA8-325537)、胍类化合物(公开于JPA5-271471)、苯并三唑类紫外线辐射吸收剂(公开于JPA6-235819)、二苯甲酮类紫外线辐射吸收剂(公开于JPA6-118233)的化学剂。它们中,受阻胺化学剂的典型例子是叔丁胺、三苯基胺、三苄基胺等。另外,作为胍类化合物,有用下式(2a)、(2b)表示的化学剂。
关于降解抑制剂的添加量,理想的是0.001-5%,更理想的是0.01-1%。当该添加量小于0.001%(质量)时,表现出的添加效果不足,而当添加量超过5%(质量)时,原料成本就可能升高而变得不利。
作为所述的细颗粒粉末,可以根据目的非必需地使用二氧化硅、高岭土、滑石、硅藻土、石英、碳酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化铝等。优选的是在将这些细颗粒粉末加入到组合物中之前,用诸如高速混合机、球磨机、立式球磨机、超声分散机之类的任意设备将其分散在粘合剂溶液中,作为这种粘合剂,纤维素酰化物是理想的。
对于细颗粒粉末而言,优选的是与诸如紫外线辐射吸收剂等的其他添加剂一起被分散。关于分散溶剂,尽管可以使用任何溶剂,但优选的是与组合物溶剂相似的溶剂。关于细颗粒粉末的数均粒径,0.01-100μm是优选的,尤其是0.1-10μm更优选。所述分散体可以在纤维素酰化物溶解的同时加入,或者可以在制备过程中的任意时刻加入到组合物中,然而,与紫外线辐射吸收剂相似,在即将用静态混合机等进行流延前将分散体加入到组合物中的方法是优选的。关于细颗粒粉末的含量,理想的是占纤维素酰化物的0.001-5%(质量),更理想的是0.01-1%(质量)。当该添加量小于纤维素酰化物的0.001%(质量)时,表现出的添加效果不足,而当添加量超过5%(质量)时,偏振片保护膜的表面状况有可能下降。
作为所述的脱模剂,表面活性剂是有效的,有磷酸类、磺酸类、羧酸酯类、非离子型、阳离子型等,没有特别的限制。这些脱模剂例如公开在JPA61-243837等中。
关于脱模剂的添加量,理想的是占纤维素酰化物的0.001-2%(质量),更理想的是0.01-1%(质量)。当该添加量小于纤维素酰化物的0.001%(质量)时,表现出的添加效果不足,而当添加量超过2%(质量)时,有可能发生脱模剂沉淀或产生不溶性物质。
非离子型表面活性剂是非离子性亲水基团为聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚缩水甘油基和脱水山梨糖醇的表面活性剂,它们具体为聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧化丙二醇、多元醇脂肪酸偏酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸偏酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸二乙醇酰胺、三乙醇胺脂肪酸偏酯。
阴离子型表面活性剂是羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐,典型的例子是脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、α-磺化脂肪酸盐、N-甲基-N-油基牛磺酸、石油磺酸盐、烷基硫酸盐、硫酸化的脂肪和油、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基硫酸乙酯盐、聚氧乙烯苯乙烯化苯基硫酸乙酯盐、磷酸烷基酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物等。
阳离子型表面活性剂是胺盐、季铵盐、吡啶盐等,其例子是伯、仲和叔肪胺盐以及季铵盐(四烷基铵盐、三烷基苄基铵盐、烷基吡啶盐、烷基咪唑鎓盐等)。
两性型表面活性剂是羧基甜菜碱、磺基三甲铵乙内酯等,其例子是N-三烷基-N-羧甲基铵甜菜碱和N-三烷基-N-磺烷基铵甜菜碱。通过添加所述的含氟表面活性剂,消除静电是可能的。
关于所述含氟表面活性剂的添加量,理想的是占纤维素酰化物的0.002-2%(质量),更理想的是0.01-0.5%(质量)。当该添加量小于纤维素酰化物的0.002%(质量)时,表现出的添加效果不足,而当添加量超过2%(质量)时,就可能发生表面活性剂沉淀或产生不溶性物质。
本发明中,迟差活化剂(光学性能调节剂)可以加入到组合物中。通过添加迟差活化剂,偏振片保护膜的光学各向异性变得可控。作为迟差活化剂,优选采用具有至少两个芳环的芳族化合物,以便调节纤维素酰化物膜的迟差作用。
作为芳族化合物,每100质量份的纤维素酰化物中使用0.01-20质量份。理想的是,每100质量份的纤维素酰化物中使用0.05-15质量份的芳族化合物,更理想的是使用0.1-10质量份的芳族化合物。两种或多种芳族化合物可以联用。
芳族化合物的芳环中,除包括芳族碳环外,还包括芳族杂环。关于芳族碳环,特别优选的是6节环(即苯环)。芳族杂环通常是不饱和杂环。作为芳族杂环,优选的是5、6或7节环,更优选的是5或6节环。
芳族杂环通常具有最大数量的双键。作为杂原子,氮原子、氧原子和硫原子是优选的,而氮原子是特别优选的。芳族杂环的典型例子是呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环、异噻唑环、咪唑环、吡唑环、呋咱环、三唑环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环和吡嗪环-1,3,5-三嗪环。
本发明中,着色剂可以加入到组合物中。通过添加着色剂,可以防止光管现象,即便当组合物被涂到用于光敏材料等的载体上时也是如此。关于所述着色剂的添加量,理想的是与纤维素酰化物的重量比为10-1000ppm,更理想的是50-500ppm。
另外,根据需要,可以适当地向本发明的组合物中添加热稳定剂,如碱土金属(如镁或铯)的盐、抗静电剂、阻燃剂、润滑剂等。以下是针对本发明偏振片保护膜的光学性能的说明。
首先,偏振片保护膜表面的迟差量(Re)是这样确定的:在波长为632.8nm时,用椭圆偏振计(偏振光计AEP-100,由Shimazu Corporation生产)测量纵向折射率与横向折射率之差,再乘以膜厚值,可表示为下式:
Re=(nx-ny)×d
nx:横向折射率
ny:纵向折射率
迟差量(Re)小,说明在表面方向上没有光学各向异性,实际上根据用途为0-300nm。另外,薄膜厚度方向上的迟差量(Rth)也是重要的,并由膜厚值乘以波长为632.8nm时厚度方向上的双折射值来确定,可表示为下式:
Rth={(nx+ny)/2-nz}×d
nx:横向折射率
ny:纵向折射率
nz:厚度方向的折射率
厚度方向上的折射率小,说明在厚度方向上没有光学各向异性,合适的范围由用途来决定。一般说来,本发明制备的纤维素酰化物膜的Rth是每100μm为0-600nm,此外,实际上是在0-400nm范围内使用。
本发明的偏振片保护膜可以用作各种薄膜,例如,光补偿片,用在诸如AR、LR、AG膜用支承膜或照相材料用支承膜的光学用途中的薄膜。当本发明的膜被用于光补偿片时,偏振片保护膜自身被用作光补偿片。另外,当该膜自身被用作光补偿片时,理想的是这种偏振片的透射轴与光补偿片的滞后轴布置得基本上平行或垂直。JPA10-48420公开了偏振片和光补偿片两者的布置。液晶显示装置具有液晶盒构造,其两个电极基片之间装有液晶,两个偏振片布置在所述液晶盒的两个表面上,并且至少有一个光补偿片布置在所述液晶盒与所述偏振片之间。
液晶盒的液晶层通常是这样形成的:将液晶密封在两个基片间的通过放入一个隔片所形成的空间内。透明电极层以含有导电物质的透明薄膜的形式形成在基片上。另外,可以在液晶盒上涂覆阻气层、硬涂层或底涂层(用于粘合透明电极层)。这些层一般涂覆在基片上。液晶盒用基片的厚度一般为50μm-2mm。
光补偿片是双折射的,且被用于消除液晶显示装置中显示屏的着色现象,并被用于改进视角特性。本发明的纤维素酰化物膜自身就可以用作光补偿片。
另外,可以使用抗反射层、防眩层、λ/4层和双轴拉伸纤维素酰化物膜的功能。此外,为了改进液晶显示装置的视角,可以采用本发明的纤维素酰化物膜与性质相反(正/反关系)的双折射膜两者的层合光补偿片。另外,还建议使用在载体上带有光学各向异性层的光补偿片,所述的光学各向异性层包括介晶性化学剂,尤其是迪斯科介晶性分子(JPA3-9325、JPA6-148429、JPA8-50206和JPA9-26572)。
本发明的偏振片保护膜可以用作所述光补偿片的支承物。在所述偏振片的偏振器中,有碘类偏振光膜、使用二色性染料的染料类偏振光膜、以及多烯类偏振光膜。各种偏振器通常用聚乙烯醇类薄膜生产。
对于偏振片保护膜而言,理想的是厚度为25-350μm,更理想的是40-200μm。可以将表面修饰膜涂覆到液晶显示装置上。
表面修饰膜的功能包括硬涂层、防白处理、防眩处理和抗反射处理。作为粘合偏振器和偏振片保护膜的粘合剂,有聚乙烯醇类粘合剂、丙烯酸树脂类粘合剂、环氧树脂类粘合剂和异氰酸酯类粘合剂。理想的是,所述的光学各相异性层是包含具有负单轴并具有斜取向的迪斯科介晶性分子的层。
对于包含迪斯科介晶性分子的层而言,可以采用混合取向,其中盘面与支承物面之间的角度可以在光学各相异性层的深度方向上改变,并且可以采用盘面平行于支承物面的homeothropic取向,以及盘面垂直于支承物面的均匀取向,或是盘面在光学各相异性层的深度方向上扭转的扭转取向。另外,这些取向有可能共存(例如,混合取向+扭转取向)。优选的是所述层中存在混合取向。迪斯科介晶性分子的每一个光轴一个接一个地存在于盘面的法线方向上。
但是,作为其中的迪斯科介晶性分子形成混合取向的整体层,则没有光轴。本发明的偏振片保护膜可以用作各种显示模式的液晶盒。建议使用诸如TN(扭曲向列)、IPS(平面转换)、FLC(铁电体液晶)、AFLC(反铁电体液晶)、OCB(光补偿弯曲)、STN(超扭转向列)、VA(垂直有序)和HAN(混合有序向列)的各种显示模式。另外,也建议使用除所述显示模式的取向之外的显示模式。
纤维素酰化物膜在每种显示模式的所有液晶显示装置中都是有效的。另外,它对于透射型、反射型和半透射型的所有液晶显示装置也是有效的。
本发明的偏振片保护膜可以用作具有TN式液晶盒的TN型液晶显示装置的光补偿片支承物。TN型液晶盒以及TN式液晶显示装置是长期以来所公知的。有关TN型液晶显示装置用的光补偿片,JPA3-9325、JPA6-148429、JPA8-50206和JPA9-26572均进行了详细公开。另外,Mori等人的论文(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36(1997)p.143或Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36(1997)p.1068)对其进行了公开。有关TN型液晶显示装置,JPA10-123478、WO9848320和日本专利No.3022477均进行了详细公开。
本发明的偏振片保护膜可以用作具有STN式液晶盒的STN型液晶显示装置的光补偿片支承物。在STN型液晶显示装置中,液晶盒中的柱形介晶性分子通常在90-360度的范围内扭转,折射率各相异性(Δn)与柱形介晶性分子的盒间隙(d)的乘积(Δnd)在300-1500nm范围内。有关用于STN型液晶显示装置的光补偿片,JPA2000-105316进行了详细公开。
本发明的偏振片保护膜可以用作具有VA式液晶盒的VA型液晶显示装置的光补偿片支承物。对用于VA型液晶显示装置的光补偿片来说,理想的是,迟差量变得最小的方向既不存在于光补偿片的表面,也不存在于其法线方向上。VA型液晶显示装置用的光补偿片的光学性能是由光学各相异性层的光学性能、支承物的光学性能、以及光学各相异性层与支承物间的布置来决定的。当VA型液晶显示装置使用两片光补偿片时,优选将光补偿片表面的迟差量调节在-5nm至5nm范围内。
因此,理想的是将两片光补偿片的每个表面的迟差量调节为0-5。当将一片光补偿片用于VA型液晶显示装置时,优选将光补偿片表面的迟差量调节在-10nm至10nm范围内。
本发明的偏振片保护膜可以用作具有OCB式液晶盒的OCB型液晶显示装置的光补偿片支承物,或用作具有HAN式液晶盒的HAN型液晶显示装置的光补偿片支承物。对用于OCB型液晶显示装置或HAN型液晶显示装置的光补偿片来说,理想的是,迟差量变得最小的方向既不存在于光补偿片中,也不存在于其法线方向上。用于OCB型液晶显示装置或HAN型液晶显示装置的光补偿片的光学性能是由光学各相异性层的光学性能、支承物的光学性能、以及光学各相异性层与支承物间的布置来决定的。有关用于OCB型液晶显示装置或HAN型液晶显示装置的光补偿片,JPA9-197397进行了详细公开。另外,Mori等人的论文(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.38(1999)p.2837)对其进行了公开。
本发明的偏振片保护膜可以用作具有ASM(轴对称有序微盒)式液晶盒的ASM型液晶显示装置的光补偿片支承物。ASM式液晶盒的特点是位置可调的树脂垫片保持了盒的厚度。ASM式液晶盒的其他性能类似于TN式液晶盒的性能。关于ASM式液晶盒和ASM型液晶显示装置,Kume等人的论文(Kume等人,SID98 Digest 1089(1998))进行了详细阐述。
实施例
[实施例1-23和对比例1-25]<偏振片保护膜的制造方法>
由三乙酸纤维素(醋化度:59.5%)构成的偏振片保护膜是这样制造的:对按照表1中的说明制备的组合物进行过滤,将所述组合物流延到镜面不锈钢衬带的表面上,干燥后剥下,并在120℃再干燥1小时。
另外,包含乙酸甲酯的组合物是这样制备的:将三乙酸纤维素与增塑剂(磷酸三苯酯、联苯二苯基磷酸酯)混合,冷却到-70℃,并进行热处理,然后用同样的方法过滤所述组合物、流延并干燥,从而制成了偏振片保护膜。
另外,由Arton、聚碳酸酯和聚醚砜构成的偏振片保护膜是这样制成的:在用二氯甲烷溶解了组合物之后进行过滤,用同样的方法进行流延和干燥。
通过改变所述薄膜的厚度(20μm、40μm、80μm、120μm)和调节透湿性,完成了实施例1-23和对比例1-25。实施例和对比例的说明列在表1和表2中。在表1和表2中,“Pres”代表说明,“Ex”代表实施例,“C.E.”代表对比例。
[表1]
(重量%)
Pres.1 | Pres.2 | Pres.3 | Pres.4 | Pres.5 | Pres.6 | Pres.7 | Pres.8 | Pres.9 | ||
TAC | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | |
磷酸三苯酯 | 3.00 | 1.50 | 0.75 | 2.00 | 1.00 | 0.50 | 2.00 | 1.00 | 0.50 | |
联苯二苯基磷酸酯 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.00 | 0.50 | 0.25 | 1.00 | 0.50 | 0.25 | |
二氯甲烷 | 75.40 | 76.80 | 77.50 | 75.40 | 76.80 | 77.50 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | |
甲醇 | 6.60 | 6.70 | 6.75 | 6.60 | 6.70 | 6.75 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | |
乙醇 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 12.30 | 12.53 | 12.64 | |
正丁醇 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 4.10 | 4.18 | 4.21 | |
乙酸甲酯 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 65.60 | 66.80 | 67.40 | |
三丁胺(固体比例%) | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.10 | 0.20 | 0.50 | |
膜厚(μm) | 20 | C.E.1 | C.E.3 | C.E.5 | C.E.6 | C.E.8 | C.E.10 | C.E.11 | C.E.13 | C.E.15 |
40 | Ex.1 | Ex.3 | Ex.5 | Ex.8 | Ex.10 | Ex.12 | Ex.15 | Ex.17 | Ex.19 | |
80 | Ex.2 | Ex.4 | Ex.6 | Ex.9 | Ex.11 | Ex.13 | Ex.16 | Ex.18 | Ex.20 | |
120 | C.E.2 | C.E.4 | Ex.7 | C.E.7 | C.E.9 | Ex.14 | C.E.12 | C.E.14 | Ex.21 |
[表2]
<偏振片的生产>
薄膜样品 | 膜厚(μm) | |||
20 | 40 | 80 | 120 | |
Arton | Ex.22 | C.E.17 | C.E.20 | C.E.23 |
聚碳酸酯 | Ex.23 | C.E.18 | C.E.21 | C.E.24 |
聚醚砜 | C.E.16 | C.E.19 | C.E.22 | C.E.25 |
偏振片是这样生产的:制备一种将碘吸附在拉伸聚乙烯醇薄膜中的偏振器,并用聚乙烯醇类粘合剂将所述偏振片保护膜粘在所述偏振器的两个表面上。
在平衡湿量为60%RH和25℃条件下,上述实施例1-23和对比例1-25的偏振性和粘附性评定结果列在表3和4中。
[表3]
No. | 透湿性(g/m2·24Hr) | 含湿量 | 偏振性 | 粘附性 | |
实施例 | 1 | 6.8 | 0.8 | 良好 | 优秀 |
2 | 3.8 | 0.8 | 优秀 | 优秀 | |
3 | 7.5 | 0.8 | 优秀 | 优秀 | |
4 | 4.2 | 0.8 | 优秀 | 优秀 | |
5 | 8.1 | 0.8 | 良好 | 优秀 | |
6 | 4.5 | 0.8 | 优秀 | 优秀 | |
7 | 3.5 | 1.2 | 优秀 | 优秀 | |
8 | 7.2 | 1.2 | 良好 | 优秀 | |
9 | 3.6 | 1.2 | 优秀 | 优秀 | |
10 | 8.2 | 1.2 | 优秀 | 优秀 | |
11 | 4.1 | 1.2 | 优秀 | 优秀 | |
12 | 9.1 | 1.2 | 良好 | 优秀 | |
13 | 4.9 | 1.2 | 优秀 | 优秀 | |
14 | 3.3 | 0.9 | 优秀 | 优秀 | |
15 | 7.5 | 0.9 | 良好 | 优秀 | |
16 | 3.8 | 0.9 | 优秀 | 优秀 | |
17 | 8.5 | 0.9 | 良好 | 优秀 | |
18 | 4.2 | 0.9 | 优秀 | 优秀 | |
19 | 9.5 | 0.9 | 良好 | 优秀 | |
20 | 5.6 | 0.9 | 优秀 | 优秀 | |
21 | 3.1 | 0.9 | 优秀 | 优秀 | |
22 | 3.1 | 0.2 | 优秀 | 优秀 | |
23 | 3.2 | 0.2 | 优秀 | 优秀 |
[表4]
<平衡湿量的测量>
No. | 透湿性(g/m2·24Hr) | 含湿量 | 偏振性 | 粘附性 | |
对比例 | 1 | 12.5 | 0.8 | 差 | 优秀 |
2 | 2.2 | 0.8 | 优秀 | 差 | |
3 | 15.2 | 0.8 | 差 | 优秀 | |
4 | 2.6 | 0.8 | 优秀 | 差 | |
5 | 16.4 | 0.8 | 差 | 优秀 | |
6 | 13.1 | 1.2 | 差 | 优秀 | |
7 | 2.3 | 1.2 | 优秀 | 差 | |
8 | 16.5 | 1.2 | 差 | 优秀 | |
9 | 2.7 | 1.2 | 优秀 | 差 | |
10 | 18.2 | 1.2 | 差 | 优秀 | |
11 | 13.2 | 0.9 | 差 | 优秀 | |
12 | 2.4 | 0.9 | 优秀 | 差 | |
13 | 16.8 | 0.9 | 差 | 优秀 | |
14 | 2.6 | 0.9 | 优秀 | 差 | |
15 | 17.7 | 0.9 | 差 | 优秀 | |
16 | 100或以上 | 0.4 | 差 | 优秀 | |
17 | 1.5 | 0.2 | 优秀 | 差 | |
18 | 1.6 | 0.2 | 优秀 | 差 | |
19 | 100或以上 | 0.4 | 差 | 优秀 | |
20 | 0.7 | 0.2 | 优秀 | 差 | |
21 | 0.8 | 0.2 | 优秀 | 差 | |
22 | 95 | 0.4 | 差 | 优秀 | |
23 | 0.9 | 0.2 | 优秀 | 差 | |
24 | 1 | 0.2 | 优秀 | 差 | |
25 | 62 | 0.4 | 差 | 优秀 |
在用二氯甲烷溶解了薄膜样品后,用Karl Fischer法进行滴定测量。<偏振性的评价方法及评价>
用分光光度计测量偏振片可见区域内的平行透光度(Yp)和正交透光度(Yc),并根据下式确定偏振度P。
[式1]
在将偏振片样品在90%RH和60℃的环境中暴露500小时后测量偏振度。按照以下定义将测量值划分为优秀、良好和差。
优秀:偏振度为99.7%或以上。
良好:偏振度为99.6-99.2%。
差:偏振度低于99.2%。<粘附性的评价方法及评价>
粘附性是通过在60℃干燥了24小时后采用剥离试验将偏振片保护膜从偏振片样品上剥离来测量的,并按照以下定义划分为优秀或差。
优秀:偏振片保护膜与偏振片样品间未发生剥离。
差:偏振片保护膜与偏振片样品间发生剥离。
另外,将偏振片保护膜由三乙酸纤维素膜制成的所有偏振片样品在90%RH和80℃的环境中暴露500小时。结果,在这些三乙酸纤维素膜中,由说明1-6所对应的偏振片保护膜制造的偏振片中确认有乙酸气味。
由以上结果可认为,三乙酸纤维素膜自身因这些样品水解而发生了降解和溶解。然而,在使用了由说明7-9的组合物制造的偏振片保护膜的偏振片中,既没有发现乙酸气味,也没有发现外观改变。由该结果可以认为,说明7-9中添加的丁胺改进了三乙酸纤维素膜的防潮热性能。
[实施例24]<三乙酸纤维素溶液的制备>
上述溶液是这样制备的:将三乙酸纤维素粉末(平均尺寸:2mm)缓慢地加入到由不锈钢制成的、带有搅拌叶片的溶解槽中,在以下的混合了溶剂的溶液中充分搅拌。添加后,通过在室温(25℃)下储存3小时,乙酸纤维素溶胀。另外,对于作为溶剂的所有乙酸甲酯、环戊酮、丙酮、甲醇和乙醇而言,应当在含水量为0.2%(质量)或更低的条件下使用。
三乙酸纤维素 6质量份
(取代度:2.83,粘均聚合度:320,含水量:
0.4%(质量),6%(质量)的二氯甲烷溶液的粘度:
305mPas)
乙酸甲酯 53质量份
环戊烷 10质量份
丙酮 5质量份
甲醇 5质量份
乙醇 5质量份
增塑剂A(二季戊四醇六乙酸酯) 3质量份
增塑剂B(磷酸三苯酯) 3质量份
细颗粒粉末(粒径20nm的二氧化硅) 0.1质量份
紫外线辐射吸收剂A 0.1质量份
(2,4-双-(正辛基硫代)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯
胺基)-1,3,5-三嗪)
紫外线辐射吸收剂B 0.1质量份
(2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑)
紫外线辐射吸收剂C 0.1质量份
(2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑)
C12H25OCH2CH2O-P(=O)-(OK) 5质量份
另外,由以下所述的冷却溶解法得到的溶液的粘度为160Pas(45℃)。<三乙酸纤维素溶液的冷却溶解>
用螺杆挤出机提供三乙酸纤维素溶液,并用3分钟时间使其通过-70℃的冷却区。冷却是通过被制冷器冷却到-80℃的制冷剂(由3M公司生产的“Frorinaat”)进行的。然后,用装有静态混合机的热交换器将冷却所得溶液的温度升至120℃,保持3分钟后冷却到50℃,并将该溶液到入由不锈钢制成容器中,并通过在50℃下搅拌2小时来进行消泡。
将以上制成的三乙酸纤维素溶液用绝对过滤精度为0.01mm的滤纸(由Toyofilter paper Co.,Ltd.生产的“#63”)过滤,再用绝对过滤精度为0.0025mm的滤纸(由Pall公司生产的“FH025”)过滤。<三乙酸纤维素膜的制备>
将上述溶解法所得的三乙酸纤维素溶液的温度升至50℃,并用一个流延头将该溶液流延到镜面不锈钢衬带的表面上。流延衬带的温度为10℃,流延速度为40m/min,流延宽度为100cm。将120℃的干燥气流输送给流延三乙酸纤维素膜以使其干燥。流延后2分钟,将流延薄膜从镜面不锈钢制成的流延衬带上剥下,然后于110℃干燥10分钟,再于150℃干燥30分钟,此后得到了三乙酸纤维素膜(膜厚为40μm)。该三乙酸纤维素膜的透湿性为9.5g/m2×24hr,含水量为1.2%。<偏振片A的生产>
通过将碘吸附在拉伸聚乙烯醇薄膜中而制成偏振器,并按照使偏振膜的滞后轴平行于透射轴的方式,用聚乙烯醇类粘合剂将所述三乙酸纤维素膜层合在所述偏振器的两个表面上。<偏振性的评价>
在将偏振片A在90%RH和80℃的环境中暴露500小时后,用上述方法测量偏振度。
偏振片A的偏振度等于或高于99.6%,其足够的耐久性已被认可。<偏振片B的生产>
通过将碘吸附在拉伸聚乙烯醇薄膜中而制成偏振器,并按照使偏振膜的滞后轴平行于透射轴的方式,用聚乙烯醇类粘合剂将所述三乙酸纤维素膜层合在所述偏振器的一个表面上。同时,用聚乙烯醇类粘合剂将接受了皂化处理的所述三乙酸纤维素膜层合在偏振器的另一个表面上。
另外,按照使滞后轴相互平行的方式,用粘性粘合剂将光补偿片(由FujiPhoto Film Co.,Ltd.生产的“WV膜”)粘在施用了三乙酸纤维素膜的表面上,从而制成带有光补偿片的偏振片B。<液晶显示装置模式的评价>
将所述的偏振片A和偏振片B安装到TFT(薄膜晶体管)型液晶显示装置中。结果,所述的偏振片A和偏振片B均表现出宽的视角和高的衬比率。
[实施例25]<内层用三乙酸纤维素溶液的制备>
上述溶液是这样制备的:将三乙酸纤维素粉末(平均尺寸:2mm)缓慢地加入到由不锈钢制成的、带有搅拌叶片的溶解槽中,在以下的混合了溶剂的溶液中充分搅拌。添加后,通过在室温(25℃)下储存3小时,乙酸纤维素溶胀。另外,对于作为溶剂的所有乙酸甲酯、环戊酮、丙酮、甲醇和乙醇而言,应当在含水量为0.2%(质量)或更低的条件下使用。
三乙酸纤维素 16质量份
(取代度:2.83,粘均聚合度:320,含水量:
0.4%(质量),6%(质量)的二氯甲烷溶液的粘度:
305mPas)
乙酸甲酯 53质量份
环戊烷 10质量份
丙酮 5质量份
甲醇 5质量份
乙醇 5质量份
增塑剂A(二季戊四醇六乙酸酯) 3质量份
增塑剂B(磷酸三苯酯) 3质量份
细颗粒粉末(粒径20nm的二氧化硅) 0.1质量份
紫外线辐射吸收剂A 0.1质量份
(2,4-双-(正辛基硫代)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯
胺基)-1,3,5-三嗪)
紫外线辐射吸收剂B 0.1质量份
(2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑)
紫外线辐射吸收剂C 0.1质量份
(2-(2′-羟基-3′,5′-二叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑)
C12H25OCH2CH2O-P(=O)-(OK)2 0.05质量份
另外,由冷却溶解法得到的这种溶液的粘度为60Pas(45℃)。<三乙酸纤维素溶液的冷却溶解>
用螺杆挤出机提供三乙酸纤维素溶液,并用3分钟时间使其通过-70℃的冷却区。冷却是通过被制冷器冷却到-80℃的制冷剂(由3M公司生产的“Frorinaat”)进行的。然后,用装有静态混合机的热交换器将冷却所得溶液的温度升至120℃,保持3分钟后冷却到50℃,并将该溶液倒入由不锈钢制成容器中,并通过在50℃下搅拌2小时来进行消泡。
将以上制成的三乙酸纤维素溶液用绝对过滤精度为0.01mm的滤纸(由Toyofilter paper Co.,Ltd.生产的“#63”)过滤,再用绝对过滤精度为0.0025mm的滤纸(由Pall公司生产的“FH025”)过滤。<外层用三乙酸纤维素溶液的制备>
按照与制备内层用三乙酸纤维素溶液相同的方法制备外层用三乙酸纤维素溶液,仅将三乙酸纤维素的量变为13质量份,并将乙酸甲酯的量变为56质量份。另外,由冷却溶解法得到的这种溶液的粘度为25Pas(45℃)。<三乙酸纤维素溶液的冷却溶解>
用螺杆挤出机提供三乙酸纤维素溶液,并用3分钟时间使其通过-70℃的冷却区。冷却是通过被制冷器冷却到-80℃的制冷剂(由3M公司生产的“Frorinaat”)进行的。然后,用装有静态混合机的热交换器将冷却所得溶液的温度升至120℃,保持3分钟后冷却到50℃,并将该溶液倒入由不锈钢制成容器中,并通过在50℃下搅拌2小时来进行消泡。
将以上制成的三乙酸纤维素溶液用绝对过滤精度为0.01mm的滤纸(由Toyofilter paper Co.,Ltd.生产的“#63”)过滤,再用绝对过滤精度为0.0025mm的滤纸(由Pall公司生产的“FH025”)过滤。<三乙酸纤维素膜的生产>
用一种复式流延模头将所述三乙酸纤维素溶液同时流延到金属制成的流延衬带上,应布置得使内层用三乙酸纤维素溶液在内部,外层用三乙酸纤维素溶液在外部,将流延薄膜从衬带上剥下,然后干燥,从而制成了三层结构的三乙酸纤维素膜层合片(内层厚度:80μm,各表层厚度:2μm)。
对从流延衬带上剥下的薄膜进行分段干燥,靠绷架的输送,在100℃干燥3分钟,在130℃干燥5分钟,并在150℃干燥10分钟,溶剂被蒸发掉,得到了三乙酸纤维素膜。该三乙酸纤维素膜的透湿性为6.8g/m2×24hr,含水量为1.1%。<偏振片C的生产>
通过将碘吸附在拉伸聚乙烯醇薄膜中而制成偏振器,并按照使偏振膜的滞后轴平行于透射轴的方式,用聚乙烯醇类粘合剂将所述三乙酸纤维素膜层合在所述偏振器的两个表面上。<偏振性的评价>
在将偏振片C在80℃、90%RH的环境中暴露500小时后,用上述方法测量偏振度。偏振片C的偏振度等于或高于99.6%,其足够的耐久性已被认可。<偏振片D的生产>
通过将碘吸附在拉伸聚乙烯醇薄膜中而制成偏振器,并按照使偏振膜的滞后轴平行于透射轴的方式,用聚乙烯醇类粘合剂将所述三乙酸纤维素膜层合在所述偏振器的一个表面上。同时,用聚乙烯醇类粘合剂将接受了皂化处理的所述三乙酸纤维素膜层合在偏振器的另一个表面上。
另外,按照使滞后轴相互平行的方式,用粘性粘合剂将光补偿片(由FujiPhoto Film Co.,Ltd.生产的“WV膜”)粘在施用了三乙酸纤维素膜的表面上,从而制成带有光补偿片的偏振片D。<液晶显示装置模式的评价>
将所述的偏振片C和偏振片D安装到TFT(薄膜晶体管)型液晶显示装置中。结果,所述的偏振片C和偏振片D均表现出宽的视角和高的衬比率。
本发明通过将透湿性调节到适当的范围而防止了偏振片保护膜的防潮热性能下降,而且偏振力保持良好,同时,偏振器与偏振片保护膜之间的粘附性可以得到改进。
虽然已公开了目前所认为的本发明优选实施方案,但应当认识到,可以对其进行各种改进,而且打算将所有落在本发明的实际精神和范围内的这些改进包含在所附的权利要求内。
Claims (17)
1、用在偏振器的至少一个表面上的偏振片保护膜,其特征在于透湿性为3-10g/m2×24hr。
2、权利要求1的偏振片保护膜,其中在60%RH和25℃条件下的平衡湿量为0.01-1.5%。
3、权利要求1或2的偏振片保护膜,含有1-20%的疏水性增塑剂。
4、权利要求1、2或3的偏振片保护膜,还含有0.001-5%的降解抑制剂。
5、权利要求1、2、3或4的偏振片保护膜,还含有80%的纤维素酯。
6、权利要求5的偏振片保护膜,其中所述的纤维素酯是醋化度为58-62.5%的乙酸纤维素。
7、权利要求1、2、3或4的偏振片保护膜,其特征在于是用由纤维素酰化物溶液制备的组合物生产的,该溶液中的溶剂包括乙酸甲酯、酮和醇,溶剂比例是20-90%(质量)的乙酸甲酯、5-60%(质量)的酮、和5-30%(质量)的醇。
8、权利要求1、2、3或4的偏振片保护膜,其特征在于是用由纤维素酰化物溶液制备的组合物生产的,所述组合物含有占所述纤维素酰化物0.001-5%(质量)的至少一种紫外线辐射吸收剂。
9、权利要求7的偏振片保护膜,其特征在于所述组合物含有占所述乙酸纤维素0.001-5%(质量)的至少一种紫外线辐射吸收剂。
10、权利要求1、2、3或4的偏振片保护膜,其特征在于是用由纤维素酰化物溶液制备的组合物生产的,所述组合物含有占所述纤维素酰化物0.001-5%(质量)的至少一种细颗粒粉末。
11、权利要求7或9的偏振片保护膜,其特征在于所述组合物含有占所述乙酸纤维素0.001-5%(质量)的至少一种细颗粒粉末。
12、权利要求1、2、3或4的偏振片保护膜,其特征在于是用由乙酸纤维素溶液制备的组合物生产的,所述组合物含有占所述乙酸纤维素0.001-2%(质量)的至少一种脱模剂。
13、权利要求7、9或11的偏振片保护膜,其特征在于所述组合物含有占所述乙酸纤维素0.001-2%(质量)的至少一种脱模剂。
14、权利要求1、2、3或4的偏振片保护膜,其特征在于是用由乙酸纤维素溶液制备的组合物生产的,所述组合物含有占所述乙酸纤维素0.002-2%(质量)的至少一种含氟表面活性剂。
15、权利要求7、9、11或13的偏振片保护膜,其特征在于所述组合物含有占所述乙酸纤维素0.002-2%(质量)的至少一种含氟表面活性剂。
16、包含权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15所定义的偏振片保护膜的偏振片。
17、包含权利要求16所定义的偏振片的液晶显示装置。
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