CN1946794A - 丙烯酸酯类树脂薄膜及其制备方法 - Google Patents

丙烯酸酯类树脂薄膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1946794A
CN1946794A CNA2005800128930A CN200580012893A CN1946794A CN 1946794 A CN1946794 A CN 1946794A CN A2005800128930 A CNA2005800128930 A CN A2005800128930A CN 200580012893 A CN200580012893 A CN 200580012893A CN 1946794 A CN1946794 A CN 1946794A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acrylic resin
resin films
film
mass parts
acrylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2005800128930A
Other languages
English (en)
Inventor
前川茂俊
森山英树
堀内光弘
佃明光
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of CN1946794A publication Critical patent/CN1946794A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/064—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)

Abstract

[问题]鉴于以往不存在透明性、耐候性、耐热性和韧性全都优异的丙烯酸酯类树脂薄膜，本发明的目的在于提供具有上述特性的新型且工业上有用的丙烯酸酯类树脂薄膜。另外，本发明的目的还在于提供：以该丙烯酸酯类树脂薄膜为例，在该膜的至少一个面上形成有硬镀膜、并在该膜的至少一个面上形成有抗反射膜的丙烯酸酯类树脂薄膜和含有该膜的光学滤光片。[解决问题的方法]一种在含有戊二酸酐单元的丙烯酸酯类树脂中混合了丙烯酸酯类弹性体颗粒的丙烯酸酯类树脂薄膜，是具有总透光率为91％以上、雾度为1.5％以下，耐折次数的值为20以上且热收缩试验中纵向和横向至少一个方向的热收缩率不足5％的丙烯酸酯类树脂薄膜。

Description

丙烯酸酯类树脂薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种新型且工业上有用的透明性、耐候性、耐热性和韧性优异的丙烯酸酯类树脂薄膜。
更详细而言，本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜涉及：用于例如平面显示板等显示材料、车辆用内部装饰材料和外部装饰材料、电气化产品、建材用内层和外部装饰材料等的表面表皮的透明性、耐候性、耐热性和韧性优异的丙烯酸酯类树脂薄膜和用于聚碳酸酯、氯乙烯等表皮保护等的透明性、耐候性、耐热性和韧性优异的丙烯酸酯类树脂薄膜。
背景技术
丙烯酸酯类树脂薄膜因其透明性或表面光泽性和耐光性优异而用于液晶显示器用薄板或薄膜、导光板等光学材料、车辆用内部装饰材料和外部装饰材料、自动售货机的外部装饰材料、电气化产品、建材用内层和外部装饰材料等的表面表皮，用在聚碳酸酯、氯乙烯等的表皮保护等广泛的领域中。
近年，由于汽车的导航系统、便携式照相机等的普及，这些树脂薄膜的使用范围向例如屋外或汽车车内等要求耐候性、耐热性的过严的使用环境条件下扩展。在这种过严的环境条件下使用时，以聚甲基丙烯酸甲酯树脂为基板的薄板或薄膜虽具有优异的透明性、耐候性，但却存在着因耐热性低而发生变形和因韧性低而在加工时易折断的问题。
因此，为了改善丙烯酸酯类树脂薄膜的耐热性，公开了具有下述通式(2)所示的戊二酸酐单元的薄膜(专利文献1和2)。
[化2]
【化2】
Figure A20058001289300061
但是，如果只通过调整丙烯酸酯类树脂薄膜的组成来提高耐热性，则柔软性不够，在弯曲应力下变得易于折断，得不到加工时所必需的充分的韧性。
为了同时改善丙烯酸酯类树脂薄膜的耐热性和韧性，公开了使在导入了下述通式(1)所示的戊二酸酐单元的丙烯酸酯类树脂中含有交联弹性体的薄膜(专利文献3、4)。
[化3]
【化3】
Figure A20058001289300062
但是，在专利文献3中因弹性体的折射率与丙烯酸酯类树脂大不相同，故透明性不够，不能向光学用途展开。
另外，在专利文献4中因苯乙烯共聚而出现了薄膜面内和厚度方向的相位差，难以向要求光学各向同性的塑料基板、偏振片保护膜、棱镜片基板、导光板等展开。
另外，公开了由丙烯酸系树脂和弹性体颗粒的组合物制成的、在加热伸缩试验中热收缩率为5％以上的丙烯酸酯类树脂薄膜(专利文献5)。但是，例如在形成硬镀膜或抗反射膜时，因产生的热量而收缩、尺寸不稳定等，得不到加工时所必需的充分的耐热性。
专利文献1：日本特开2004-2711号公报
专利文献2：日本特开平7-268036号公报
专利文献3：日本特开昭60-67557号公报
专利文献4：日本特开2000-178399号公报
专利文献5：日本特开2000-109575号公报
发明内容
发明所要解决的问题
鉴于以往不存在透明性、耐候性、耐热性和韧性优异的丙烯酸酯类树脂薄膜，本发明的目的在于提供具有上述特性的新型且工业上有用的丙烯酸酯类树脂薄膜。
另外，本发明的目的还在于提供：以该丙烯酸酯类树脂薄膜为例，在该膜的至少一个面上形成有硬镀膜、并在该膜的至少一个面上形成有抗反射膜的丙烯酸酯类树脂薄膜和含有该膜的光学滤光片。
解决问题的方法
鉴于上述的问题，本发明人等为了得到透明性、耐候性、耐热性和韧性优异的丙烯酸酯类树脂薄膜而进行了深入研究，结果发现：在含有戊二酸酐单元的丙烯酸酯类树脂中混合了特定的丙烯酸酯类弹性体颗粒的丙烯酸酯类树脂薄膜，通过将其总透光率、雾度、纵向或横向至少一个方向的热收缩率确定为特定的值，且耐折次数的值确定为20以上，可具有透明性、耐候性、耐热性，达到了在以往的见识中得不到的高度的韧性，可以得到加工特性优异的丙烯酸酯类树脂薄膜。
基于这样的见识，本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜具有如以下[1]～[16]一样的构成。
即：
[1].一种丙烯酸酯类树脂薄膜，该树脂薄膜是以下述混合物为主要材料的丙烯酸酯类树脂薄膜，所述混合物为将含有下述结构式(1)所示的戊二酸酐单元的丙烯酸酯类树脂(A)与丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)合计为100质量份，使用50～95质量份丙烯酸酯类树脂(A)和5～50质量份丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)而形成的混合物，该丙烯酸酯类树脂薄膜满足下述(i)～(v)：
(i)将丙烯酸酯类树脂(A)总体作为100质量份，丙烯酸酯类树脂(A)是使用50～90质量份甲基丙烯酸甲酯单元和10～50质量份戊二酸酐单元制成的；
(ii)总透光率为91％以上；
(iii)雾度为1.5％以下；
(iv)耐折次数的值为20以上；
(v)在热收缩试验中纵向和横向至少一个方向的热收缩率不足5％。
[化1]
【化1】
Figure A20058001289300081
(上述式中，R1、R2表示相同或不同的氢原子或碳原子数为1～5的烷基)。
[2].[1]的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中断裂伸长率为10％以上；
[3].[1]或[2]的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中对波长590nm的光的膜面内相位差为10nm以下；
[4].[1]～[3]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中对590nm的光的膜厚度方向的相位差为10nm以下；
[5].[1]～[4]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中对波长550nm的光的光弹性模量为-2×10-12/Pa以上、2×10-12/Pa以下；
[6].[1]～[5]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其特征在于：相对于丙烯酸酯类树脂(A)与丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)合计100质量份，含有0.01质量份以上、5质量份以下的紫外线吸收剂；
[7].[1]～[6]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中380nm的光的透光率为10％以下；
[8].[1]～[7]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)的粒径为50nm以上、400nm以下；
[9].[1]～[8]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)的内层为含有丙烯酸烷基酯单元和/或芳族乙烯基的橡胶弹性体，外层为以含有戊二酸酐单元的丙烯酸酯类树脂为主要成分的硬质聚合物，丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)与丙烯酸酯类树脂(A)的折射率之差为0.01以下；
[10].[1]～[9]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中热变形温度为110℃以上；
[11].[1]～[10]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中相对于100质量份丙烯酸酯类树脂薄膜，残存的挥发物为3质量份以下；
[12].[1]～[11]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中在该膜的至少一个面上形成有硬镀膜，并在该膜的至少一个面上形成有抗反射膜。
[13].一种光学滤光片，该光学滤光片含有[1]～[12]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜；
[14].一种偏振片保护膜，该偏振片保护模含有[1]～[13]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜；
[15].一种制备方法，其特征在于：使用溶液流延法制备[1]～[14]中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜；
[16].一种丙烯酸酯类树脂薄膜的制备方法，其特征在于：将实质上未定向的丙烯酸酯类树脂薄膜在玻璃转变温度(Tg)以上、(玻璃转变温度(Tg)+50)℃以下的温度下纵向和横向拉伸1.1～5.0倍。
发明效果
通过本发明能够得到具有优异的透明性、耐候性、耐热性同时具有高度的韧性的、新型且工业上有用的丙烯酸酯类树脂薄膜。具体而言，尤其能够实现例如总透光率为91％以上、雾度为1.5％以下、热变形温度为110℃以上、断裂伸长率为10％以上显著提高了的丙烯酸酯类树脂薄膜。
本发明所述的丙烯酸酯类树脂薄膜可以优选用作需要在高温下加工的光学滤光片等工业材料。并且，这样得到的薄膜其表面硬度、厚度均一性和表面粘合性也良好，也可良好地用于除了光学滤光片以外的各种用途。
发明的最佳实施方式
下面说明本发明的优选实施方式。
本发明所用的丙烯酸酯类树脂(A)要求分子中含有下述通式(1)所示的戊二酸酐单元。玻璃转变温度(Tg)和热变形温度等树脂薄膜的耐热性由树脂结构的自由度决定，自由度小的，例如刚直的苯环以刚直的亚胺键结合的芳族聚酰亚胺具有超过400℃的Tg。另一方面，自由度大的柔软的脂族聚合物-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的Tg不足100℃。本发明的丙烯酸酯类树脂为脂环结构，由于含有戊二酸酐单元，能够显著提高耐热性。另外，在光学各向同性用途中要求相位差小。其中如果导入具有大量π电子的芳环，则耐热性的提高程度大于导入脂环结构，但同时存在着双折射变大、易于出现相位差的问题。因此，为了保持光学各向同性不变而提高耐热性，最优选含有脂环结构。脂环结构可以列举出：戊二酸酐结构、内酯环结构、降冰片烯结构、环戊烷结构等。关于光学各向同性和耐热性，无论使用哪一种结构都能得到同样的效果，但导入内酯环结构、降冰片烯结构、环戊烷结构等需要使用具有这些结构的高价原料，或者使用作为这些结构的前体的高价原料，经过几个阶段的反应成为目的结构，所以工业上不利。另一方面，戊二酸酐单元可以从一般的丙烯酸原料中经过一个阶段的脱水和/或脱醇反应而得到，所以工业上非常有利。
其中，光学各向同性用途是指在其原料内部要求光学上各向同性的用途，具体可以列举：偏振片保护膜、透镜、光波导心线等。在液晶电视中可以将2片偏振片直交或平行使用，当偏振片保护膜不存在或光学各向同性时，将2片偏振片直交的状态下显示为黑、将2片偏振片平行的状态下显示为白。另外，当偏振片保护膜不是光学各向同性时，将2片偏振片直交的状态下显示的不是黑而是例如深紫，将2片偏振片平行的状态下显示的不是白而是例如黄色。该着色因偏振片保护膜的各向异性而不同。光学上偏振片保护膜不存在是理想的，但为了从来自外部的应力和水分方面保护偏振镜，偏振片保护膜是必要而不可缺少的。另外，在透镜的情况下，为了使透镜在其界面处折射光需要光线在透镜内均匀前进。如果透镜内不是光学各向同性，则存在像歪斜等问题。在光波导心线的情况下，如果不是光学各向同性，例如由于横向的波与纵向的波的信号传递速度上产生差异而成为引起噪音、干扰问题的原因。其他的光学各向同性用途可以列举出：棱镜片基材、光盘基板、平面显示器基板等。
对含有戊二酸酐单元的丙烯酸酯类树脂的制备方法进行详述。
[化4]
【化4】
Figure A20058001289300121
(上述式中，R1、R2表示相同或不同的氢原子或碳原子数为1～5的烷基)。
可以通过之后的加热工序使上述通式(1)所示的赋予戊二酸酐单元的不饱和羧酸单体(i)和不饱和羧酸烷基酯单体(ii)与在包含其他乙烯基系单体单元时赋予该单元的乙烯基系单体(iii)聚合，形成共聚物(a)后，将所述共聚物(a)在适当的催化剂存在或不存在下加热，通过使进行脱醇和/或脱水的分子内环化反应而制得。该情况下，典型的是通过将共聚物(a)加热使2单元的不饱和羧酸单元的羧基脱水或从相邻的不饱和羧酸单元和不饱和羧酸烷基酯单元上脱醇，生成1单元的上述戊二酸酐单元。
对这时所用的不饱和羧酸单体(i)没有特别限定，可以使用能够与其他乙烯基化合物(iii)共聚合的通式(4)的不饱和羧酸单体。
[化5]
【化5】
(但R3表示氢或碳原子数为1～5的烷基)。
尤其在热稳定性优异方面优选丙烯酸、甲基丙烯酸，更优选为甲基丙烯酸。这些酸可以使用其中的一种或多种。应说明的是，若上述通式(i)所示的不饱和羧酸单体(i)共聚，则得出下述通式(i-2)所示结构的不饱和羧酸单元。
[化6]
【化6】
(但R3表示氢或碳原子数为1～5的烷基)。
另外，从所得膜的透明性、耐候性方面考虑，作为不饱和羧酸烷基酯单体(ii)，甲基丙烯酸甲酯是必需的。在使用甲基丙烯酸甲酯的同时还可以使用一种或多种其他不饱和羧酸烷基酯单体。对其他不饱和羧酸烷基酯单体没有特别限定，作为优选例可以列举下述通式(ii)所示的单体。
[化7]
【化7】
(但R4表示氢或碳原子数为1～5的脂族或脂环烃基，R5表示除了氢以外的任意取代基)。
其中，R5特别优选为具有下述烃基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，所述烃基为碳原子数为1～6的脂族或脂环烃基或具取代基的该烃基。应说明的是，若上述通式(ii)所示的不饱和羧酸烷基酯单体共聚，则得出下述通式(ii-2)所示结构的不饱和羧酸烷基酯单元。
[化8]
【化8】
Figure A20058001289300141
(但R4表示氢或碳原子数为1～5的脂族或脂环烃基，R5表示除了氢以外的任意取代基)。
除了甲基丙烯酸甲酯以外的不饱和羧酸烷基酯单体(ii)的优选具体例可以列举出：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸氯甲基酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2，3，4，5，6-五羟己酯和(甲基)丙烯酸2，3，4，5-四羟戊酯等。
另外，在本发明所用的丙烯酸酯类树脂(A)的制备中，在不损害本发明效果的范围内可以使用其他乙烯基系单体(iii)。作为其他乙烯基系单体(iii)的优选具体例可以列举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯等芳族乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等乙烯基氰系单体；烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-对缩水甘油醚、对缩水甘油苯乙烯、马来酸酐、衣康酸酐、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯、甲基丙烯酸环己基氨基乙酯、N-乙烯基二乙胺、N-乙酰基乙烯基胺、烯丙胺、甲基烯丙胺、N-甲基烯丙胺、对氨基苯乙烯、2-异丙烯基-唑啉、2-乙烯基-唑啉、2-丙烯酰基-唑啉和2-苯乙烯基-唑啉等，但在透明性、多折射率、耐化学性方面可以更优选使用不含芳环的单体。这些单体可以使用单独一种或多种。
关于丙烯酸酯类树脂(A)的聚合方法，基本上可以使用利用自由基聚合的本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳化聚合等公知的聚合方法，但在杂质更少方面特别优选溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合。
对聚合温度没有特别限定，从色彩观点考虑，优选将含有不饱和羧酸单体和不饱和羧酸烷基酯单体的单体混合物在95℃以下的聚合温度下聚合。为了更进一步抑制加热处理后的着色，优选的聚合温度为85℃以下，特别优选为75℃以下。另外，聚合温度的下限只要是聚合进行的温度，没有特别限定，但从考虑聚合速度的生产率方面考虑，通常为50℃以上，优选60℃以上。为了提高聚合收率或聚合速度，也可以随着聚合的进行而升高聚合温度，但该情况下升温的上限温度优选控制在95℃以下，聚合起始温度也优选在75℃以下的较低温度下进行。另外，聚合时间只要是得到必要的聚合度的充分时间即可，没有特别限定，但从生产效率的角度考虑优选60～360分钟的范围，特别优选90～180分钟的范围。
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜所使用的丙烯酸酯类树脂(A)优选重均分子量为特定的8万～15万。具有上述分子量的丙烯酸酯类树脂(A)，可以通过在制备共聚物(a)时预先将共聚物(a)控制在所需的分子量、即以重均分子量计为5万～15万而达成。当重均分子量超过15万时，在后工序的加热脱气时发现有着色的趋势。另一方面，当重均分子量不足5万时，发现丙烯酸酯类树脂薄膜的机械强度趋于下降。
对控制共聚物(a)的分子量的方法没有特别限定，例如可以采用通常公知的技术。例如，可以通过偶氮化合物、过氧化物等自由基聚合引发剂的添加量或者烷基硫醇、四氯化碳、四溴化碳、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、三乙胺等链转移剂的添加量等进行控制。尤其从聚合的稳定性、操作的容易程度等方面考虑，可以优选使用控制链转移剂-烷基硫醇的添加量的方法。
本发明所使用的烷基硫醇可以列举出：正辛硫醇、叔十二烷硫醇、正十二烷硫醇、正十四烷硫醇、正十八烷硫醇等，其中优选使用叔十二烷硫醇、正十二烷硫醇。
这些烷基硫醇的添加量只要是控制在本发明的特定分子量的添加量即可，没有特殊限定，但相对于单体混合物的总量100质量份通常为0.2～5.0质量份，优选0.3～4.0质量份，更优选为0.4～3.0质量份。
将本发明中的共聚物(a)加热，对通过(第一)脱水和/或(第二)脱醇进行分子内环化反应，制备含有戊二酸酐单元的热塑性聚合物的方法没有特别限定，但从生产率的观点考虑，优选通过具有通气孔的加热了的挤压机进行制备的方法或在惰性气体气氛或真空下在能够加热挥发的装置内进行制备的方法。其中，如果在氧气存在下进行加热的分子内环化反应，则发现黄色度趋于恶化，所以优选用氮气等惰性气体将系统内部充分置换。作为特别优选的装置，例如可以使用：具备“ユニメルト”型螺杆的单螺杆挤压机，双螺杆、三螺杆挤压机，连续式或间歇式捏合型的混炼机等，尤其可以优选使用双螺杆挤压机。另外，更优选为具有可以向这些装置中导入氮气等惰性气体的结构的装置。例如，向双螺杆挤压机中导入氮气等惰性气体的方法，可以列举出：在料斗上部和/或下部连接大约10～100升/分钟的惰性气体气流的配管的方法等。
应说明的是，通过上述方法进行加热脱挥的温度只要是通过(第一)脱水和/或(第二)脱醇发生分子内环化反应的温度即可，没有特别限定，但优选180～300℃的范围，特别优选200～280℃的范围。
另外，对此时的加热脱挥时间也没有特别限定，可以根据所需的共聚组成适当设定，通常1分钟～60分钟、优选2分钟～30分钟、特别优选3～20分钟的范围。尤其为了确保使用挤压机进行充分的分子内环化反应的加热时间，优选挤压机螺杆的长度/直径比(L/D)为40以上。当使用L/D短的挤压机时，未反应的不饱和羧酸单元大量残存，因此加热成形加工时反应再次进行，在成形品中有可能看到银色条纹或气泡或者在成形滞留时色彩有大幅度恶化的趋势。
并且在本发明中，通过上述方法等将共聚物(a)加热时，作为促进向戊二酸酐方向的环化反应的催化剂，可以添加一种以上的酸、碱、氯化合物。对其添加量没有特别限定，相对于100质量份共聚物(a)大约0.01～1质量份比较适宜。另外，对这些酸、碱、盐化合物的种类也没有特别限定，酸催化剂可以列举出：盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、磷酸、亚磷酸、苯膦酸、磷酸甲酯等。碱性催化剂可以列举出：金属氢氧化物、胺类、亚胺类、碱金属衍生物、醇盐类、氢氧化铵盐等。并且，盐系催化剂可以列举出：乙酸金属盐、硬脂酸金属盐、碳酸金属盐等。但是，需要在该催化剂的保留色对热塑性聚合物的着色不产生不良影响、且透明性不降低的范围内添加。其中，含有碱金属的化合物在较少的添加量下就显示出良好的反应促进效果，因此可以优选使用。具体可以列举出：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化物；甲醇钠、乙醇钠、酚钠、甲醇钾、乙醇钾、酚钾等醇盐化合物；乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、硬脂酸钠等有机羧酸盐等，尤其可以优选使用氢氧化钠、甲醇钠、乙酸锂、乙酸钠。
本发明所用的丙烯酸酯类树脂(A)中的上述通式(1)所示的戊二酸酐单元的含量，相对于100质量份丙烯酸酯类树脂(A)为10～50质量份，更优选为15～45质量份，最优选为20～25质量份。当戊二酸酐单元不足10质量份时，可能导致提高耐热性的效果降低。另外，如果戊二酸酐单元超过50质量份，则可能导致韧性变差。提高耐热性与提高韧性存在着交替换位的关系，可以利用戊二酸酐单元的含量进行调节。因此戊二酸酐单元的含量应该根据用途采用10～50质量份中的任意值。例如，偏振片保护膜中要求120℃以上的Tg，但考虑到添加弹性体颗粒会使Tg降低，所以戊二酸酐单元的含量最优选20～25质量份。戊二酸酐单元的含量只要是20～25质量份，添加弹性体颗粒后保持120～130℃的Tg，且具有充分的韧性。
丙烯酸酯类树脂(A)中所含的其他成分可以列举出：甲基丙烯酸甲酯单元和甲基丙烯酸单元等，但必需含有甲基丙烯酸甲酯单元。优选从100质量份丙烯酸酯类树脂(A)中除去戊二酸酐单元的含量后的量为甲基丙烯酸甲酯单元的含量。即甲基丙烯酸甲酯单元的含量优选50～90质量份。
除了戊二酸酐单元和甲基丙烯酸甲酯单元外，还可以含有戊二酸酐单元的前体-甲基丙烯酸单元。当甲基丙烯酸单元或甲基丙烯酸甲酯单元与甲基丙烯酸单元邻接时，在制膜或拉伸等工序中的加热时发生脱水或脱醇反应，可能成为起泡的原因，所以不优选，但如果戊二酸酐单元与甲基丙烯酸单元邻接，因为不能发生脱水或脱醇反应，所以可以含有甲基丙烯酸单元。
本发明所用的丙烯酸酯类树脂(A)中的各成分单元的定量，一般使用红外分光光度计或质子核磁共振(1H-NMR)测定仪。在红外分光法中，戊二酸酐单元的1800cm-1和1760cm-1的吸收为特征吸收，能够区分不饱和羧酸单元和不饱和羧酸烷基酯单元。另外，在1H-NMR法中，可以从光谱的积分比决定共聚物组成，例如，当含有戊二酸酐单元、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯的共聚物时，二甲基亚砜重溶剂中的光谱归属为：0.5～1.5ppm的峰为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和戊二酸酐环化合物的α-甲基的氢；1.6～2.1ppm的峰为聚合物主链的亚甲基的氢；3.5ppm的峰为甲基丙烯酸甲酯的羧酸酯(-COOCH3)的氢；12.4ppm的峰为甲基丙烯酸的羧酸的氢。并且，除了上述之外，当含有苯乙烯的共聚物作为其他共聚成分时，在6.5～7.5ppm处可以发现苯乙烯的芳环的氢，同样可以从光谱比决定共聚物组成。
本发明所用的丙烯酸酯类树脂(A)还可以在丙烯酸酯类树脂(A)中含有不饱和羧酸单元和/或可共聚的其他乙烯基系单体单元。
本发明所用的不饱和羧酸单元量相对于100质量份丙烯酸酯类树脂(A)为10质量份以下，即优选0～10质量份，更优选为0～5质量份，最优选为0～1质量份。当不饱和羧酸单元超过10质量份时，可能导致无色透明性、滞留稳定性低下。
另外，丙烯酸酯类树脂(A)中可共聚的其他乙烯基系单体单元量相对于100质量份丙烯酸酯类树脂(A)为5质量份以下，即优选0～5质量份的范围，更优选为0～3质量份。尤其在含有苯乙烯等芳族乙烯基系单体单元时，若含量超过上述范围则可能导致无色透明性、光学各向同性、耐化学性低下。
在本发明中，通过使丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)分散在上述的丙烯酸酯类树脂(A)中，能够赋予其优良的耐冲击性却又不对丙烯酸酯类树脂(A)的优良特性带来很大损害丙烯酸酯类树脂。丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)由含有一种以上的胶质聚合物的层和由与其不同种的聚合物构成的一种以上的层构成，且在上述各层相互邻接的结构的、被称为所谓核壳型的多层结构聚合物(B-1)或胶质聚合物的存在下，可以优选使用使含有乙烯基系单体等的单体混合物共聚的接枝共聚物(B-2)等。
作为本发明所使用的核壳型多层结构聚合物(B-1)，对构成其的层数没有特别限定，只要是2层以上即可，也可以是3层以上或4层以上，但必需是内部具有至少一层以上的胶层的多层结构聚合物。
在本发明的多层结构聚合物(B-1)中，对胶层的种类没有特别限定，只要是由具有橡胶弹性的聚合物成分构成的胶层即可。可以是由使下述成分聚合而构成的橡胶，例如丙烯酸成分、硅酮成分、苯乙烯成分、腈成分、共轭二烯成分、尿烷成分或乙烯成分、丙烯成分、异丁烯成分等。优选的橡胶为由下述成分构成的橡胶，例如丙烯酸乙酯单元或丙烯酸丁酯单元等丙烯酸成分、二甲基硅氧烷单元或苯甲基硅氧烷单元等硅酮成分、苯乙烯单元或α-甲基苯乙烯单元等苯乙烯成分、丙烯腈单元或甲基丙烯腈单元等腈成分和丁二烯单元或异戊二烯单元等共轭二烯成分。另外，还优选由多种的上述成分组合而构成的橡胶，可以列举出：(1)由丙烯酸乙酯单元或丙烯酸丁酯单元等丙烯酸成分和二甲基硅氧烷单元或苯甲基硅氧烷单元等硅酮成分构成的橡胶、(2)由丙烯酸乙酯单元或丙烯酸丁酯单元等丙烯酸成分和苯乙烯单元或α-甲基苯乙烯单元等苯乙烯成分构成的橡胶、(3)丙烯酸乙酯单元或丙烯酸丁酯单元等丙烯酸成分和丁二烯单元或异戊二烯单元等共轭二烯成分构成的橡胶、和(4)由丙烯酸乙酯单元或丙烯酸丁酯单元等丙烯酸成分、二甲基硅氧烷单元或苯甲基硅氧烷单元等硅酮成分和苯乙烯单元或α-甲基苯乙烯单元等苯乙烯成分构成的橡胶等。另外，除了上述成分之外，还优选使下述共聚物交联而成的橡胶，所述共聚物由二乙烯基苯单元、丙烯酸烯丙酯单元和二丙烯酸丁二醇酯单元等交联性成分构成。
在本发明的多层结构聚合物(B-1)中，对胶层以外的层的种类没有特别限定，只要是由具有热塑性的聚合物成分构成的层即可，但优选比胶层的玻璃转变温度高的聚合物成分。作为具有热塑性的聚合物，可以是含有至少一种以上的单元选自下述单元的聚合物：例如不饱和羧酸烷基酯系单元、不饱和羧酸系单元、含不饱和缩水甘油基的单元、不饱和二羧酸酐系单元、脂族乙烯基系单元、芳族乙烯基系单元、乙烯基氰系单元、马来酰亚胺系单元、不饱和二羧酸系单元和其他乙烯基系单元等。其中，优选含有至少一种以上的单元选自不饱和羧酸烷基酯系单元、含不饱和缩水甘油基的单元和不饱和二羧酸酐系单元的聚合物，更优选含有至少一种以上的单元选自含不饱和缩水甘油基单元和不饱和二羧酸酐系单元的聚合物。
对成为上述不饱和羧酸烷基酯系单元的原料的单体没有特别限定，但优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯。具体而言，可以列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2，3，4，5，6-五羟己酯、(甲基)丙烯酸2，3，4，5-四羟戊酯、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯和甲基丙烯酸环己基氨基乙酯等，从提高耐冲击性的效果大的观点考虑，优选使用(甲基)丙烯酸甲酯。这些单元可以使用单独一种或多种。
对上述不饱和羧酸单体没有特别限定，可以列举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和马来酸酐的水解物等，尤其在热稳定性优良方面优选丙烯酸、甲基丙烯酸，更优选甲基丙烯酸。这些酸可以使用一种或多种。
对成为上述含不饱和缩水甘油基单元的原料的单体没有特别限定，可以列举出：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-4-缩水甘油醚和4-缩水甘油苯乙烯等，从提高耐冲击性的效果大的观点考虑，优选使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。这些单元可以使用单独一种或多种。
成为上述不饱和二羧酸酐系单元的原料的单体可以列举出：马来酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐、甲基马来酸酐和乌头酸酐等，从提高耐冲击性的效果大的观点考虑，优选使用马来酸酐。这些单元可以使用单独一种或多种。
另外，可以分别列举出：成为上述脂族乙烯基系单元的原料的单体为乙烯、丙烯和丁二烯等；成为上述芳族乙烯基系单元的原料的单体为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯和卤代苯乙烯等；成为上述乙烯基氰系单元的原料的单体为丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈等；成为上述马来酰亚胺系单元的原料的单体为马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-(对溴苯基)马来酰亚胺和N-(氯苯基)马来酰亚胺等；成为上述不饱和二羧酸系单元的原料的单体为马来酸、马来酸单乙酯、衣康酸和邻苯二甲酸等；成为上述其他乙烯基系单元的原料的单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基二乙胺、N-乙酰基乙烯胺、烯丙胺、甲基烯丙胺、N-甲基烯丙胺、对氨基苯乙烯、2-异丙烯基-唑啉、2-乙烯基-唑啉、2-丙烯酰基-唑啉和2-苯乙烯基-唑啉等，这些单体可以使用单独一种或多种。
在本发明的含胶质聚合物的多层结构聚合物(B-1)中，对最外层的种类没有特别限定，可以列举出至少一种选自：含有不饱和羧酸烷基酯系单元、不饱和羧酸系单元、含不饱和缩水甘油基单元、脂族乙烯基系单元、芳族乙烯基系单元、乙烯基氰系单元、马来酰亚胺系单元、不饱和二羧酸系单元、不饱和二羧酸酐系单元和其他乙烯基系单元等的聚合物等，其中优选至少一种选自：含有不饱和羧酸烷基酯系单元、不饱和羧酸系单元、含不饱和缩水甘油基单元和不饱和二羧酸酐系单元的聚合物，更优选含有不饱和羧酸烷基酯系单元、不饱和羧酸系单元的聚合物。
在本发明中还发现：当上述多层结构聚合物(B-1)中的最外层为含有不饱和羧酸烷基酯系单元和不饱和羧酸系单元的聚合物时，通过加热，与上述本发明的热塑性共聚物(A)的制备时同样进行分子内环化反应，生成上述通式(1)所示的戊二酸酐单元。因此可以认为：将最外层具有含不饱和羧酸烷基酯系单元和不饱和羧酸系单元的聚合物的多层结构聚合物(B-1)混合到热塑性共聚物(A)中，在适当条件下通过加热熔融混炼，实质上通过将最外层具有含上述通式(1)所示的戊二酸酐单元的聚合物的多层结构聚合物(B-1)分散在连续相(基质相)的热塑性共聚物(A)中，不发生聚集，可得到良好的分散状态，提高耐冲击性等机械特性的同时可以表现出极高的透明性。
对其中所说的成为不饱和羧酸烷基酯系单元原料的单体没有特别限定，但优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选使用(甲基)丙烯酸甲酯。
另外，对成为不饱和羧酸系单元原料的单体没有特别限定，但优选使用(甲基)丙烯酸，更优选使用甲基丙烯酸。
本发明的多层结构聚合物(B-1)的优选例可以列举出：核层为丙烯酸丁酯/苯乙烯聚合物、最外层为甲基丙烯酸甲酯/含有上述通式(1)所示的戊二酸酐单元的共聚物或者甲基丙烯酸甲酯/上述通式(1)所示的戊二酸酐单元/甲基丙烯酸聚合物的聚合物；核层为二甲基硅氧烷/丙烯酸丁酯聚合物、最外层为甲基丙烯酸甲酯聚合物的聚合物；核层为丁二烯/苯乙烯聚合物、最外层为甲基丙烯酸甲酯聚合物的聚合物和核层为丙烯酸丁酯聚合物、最外层为甲基丙烯酸甲酯聚合物的聚合物等(“/”表示共聚合作用)。并且，作为优选例还可以列举出：核层或最外层中任一层或两方的层为含甲基丙烯酸缩水甘油酯单元的聚合物。其中，核层为丙烯酸丁酯/苯乙烯聚合物、最外层为甲基丙烯酸甲酯/含有上述通式(1)所示的戊二酸酐单元的共聚物或者甲基丙烯酸甲酯/上述通式(1)所示的戊二酸酐单元/甲基丙烯酸的聚合物可以使与为连续相(基质相)的丙烯酸酯类树脂(A)的折射率近似和得到在树脂组合物中的良好的分散状态，因其表现出可以满足近年来高度化要求的透明性，所以可以优选使用。
本发明的多层结构聚合物(B-1)的重均粒径优选为50～400nm，更优选为100～200nm。当重均粒径不足50nm时，韧性的提高可能会不充分；超过400nm时，Tg可能会下降。
在本发明的多层结构聚合物(B-1)中，对核与壳的重量比没有特别限定，相对于总体为100质量份的多层结构聚合物，优选核层为50质量份以上、90质量份以下，更优选为60质量份以上、80质量份以下。
本发明的多层结构聚合物可以使用满足上述条件的市售品，还可以利用公知的方法制备后再使用。
多层结构聚合物的市售品可以列举出：三菱レイヨン社制“メタブレン”、钟渊化学工业社制“カネェ-ス”、吴羽化学工业社制“パラロイド”、ロ-ムアンドハ-ス社制“アクリロイド”、ガンツ化成工业社制“スタフィロイド”和クラレ社制“パラペットSA”等，这些市售品可以使用单独一种或多种。
另外，在胶质聚合物的存在下，可以用作本发明的丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)的含胶质的接枝共聚物(B-2)的具体例子可以是使下述单体混合物共聚了的接枝共聚物，所述单体混合物含有不饱和羧酸酯系单体、不饱和羧酸系单体、芳族乙烯基系单体和根据需要可与上述单体共聚的其他乙烯基系单体。
对用于接枝共聚物(B-2)的胶质聚合物没有特别限定，可以使用二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶和乙烯系橡胶等。具体可以列举出：聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸丁酯-丁二烯共聚物、聚异戊二烯、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丁二烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯系共聚物、乙烯-异戊二烯共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等。这些胶质聚合物可以使用一种或多种的混合物。
构成本发明中的接枝共聚物(B-2)的胶质聚合物的重均粒径优选为50～400nm，更优选为100～200nm。当平均粒径不足50nm时韧性的提高可能会不充分，超过400nm时Tg可能会下降。
应说明的是，胶质聚合物的重均粒径可以通过“Rubber Age，Vol.88，p.484-490(1960)，by E.Schmidt，P.H.Biddison”中记载的藻酸钠法进行测定，即利用因藻酸钠的浓度不同乳脂化的聚丁二烯的粒径也不同，由乳脂化的重量比与藻酸钠浓度的累积重量分率求出累积重量分率为50％的粒径的方法。
本发明中的接枝共聚物(B-2)可通过下述方法得到：相对于100质量份接枝共聚物(B-2)，在10～80质量份、优选20～70质量份、更优选30～60质量份胶质聚合物的存在下，将20～90质量份、优选30～80质量份、更优选40～70质量份上述单体(混合物)共聚。当胶质聚合物的比例不足上述范围或者超出上述范围时，冲击强度和表面外观可能会下降。
应说明的是，接枝共聚物(B-2)可以含有在使单体混合物与胶质聚合物进行接枝共聚合时生成的未接枝的共聚物。但是，从冲击强度的观点考虑优选接枝率为10～100％。其中，接枝率是指相对于胶质聚合物的接枝了的单体混合物的重量比例。另外，对未接枝共聚物的丁酮溶剂、30℃下测定的特性粘度没有特别限定，从冲击强度与成型加工性均衡的观点考虑优选使用0.1～0.6dl/g的特性粘度。
对本发明中的乙烯基系共聚物(B-2)的丁酮溶剂、30℃下测定的特性粘度没有特别限定，从冲击强度与成型加工性均衡的观点考虑优选使用0.2～1.0dl/g的特性粘度，更优选0.3～0.7dl/g的特性粘度。
对制备本发明中的接枝共聚物(B-2)的方法没有特别限定，可以通过本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳化聚合等公知的聚合法而制得。
另外，当丙烯酸酯类树脂(A)和丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)的各自折射率近似时，本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜可以得到透明性，因此优选。具体而言，优选折射率之差为0.05以下，更优选为0.02以下，特别优选为0.01以下。为了满足所述折射率条件，通过调整丙烯酸酯类树脂(A)的各单体单元组成比的方法和/或调整用于丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)的胶质聚合物或单体组成比的方法等，可以减小折射率差，能够得到透明性优异的丙烯酸酯类树脂薄膜。具体而言，核层为丙烯酸丁酯/苯乙烯聚合物、最外层为甲基丙烯酸甲酯/含上述通式(1)所示的戊二酸酐单元的共聚物或者甲基丙烯酸甲酯/上述通式(1)所示的戊二酸酐单元/甲基丙烯酸聚合物。其中，向丙烯酸酯类树脂中混合丙烯酸酯类弹性体颗粒或其他添加剂的方法可以使用：例如将丙烯酸酯类树脂或者预先将丙烯酸酯类树脂与其他添加成分混合后，通常在200～350℃，通过单螺杆或双螺杆挤压机均匀熔融混炼的方法。
在熔融混炼中，还可以同时进行赋予丙烯酸酯类弹性体颗粒的壳部分等的不饱和羧酸单体单元或不饱和羧酸烷基酯单体单元的环化反应。
尚需说明的是，其中所说的折射率差表示：在丙烯酸酯类树脂(A)可溶的溶剂中，使本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜在适当的条件下充分溶解成白浊溶液，通过将该溶液进行离心等操作，分离溶剂可溶部分与不溶部分，将该可溶部分(丙烯酸酯类树脂(A))与不溶部分(丙烯酸酯类弹性体颗粒(B))分别纯化后，测得的折射率(23℃、测定波长：550nm)之差。
另外，在实质的丙烯酸酯类树脂薄膜中的丙烯酸酯类树脂(A)与丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)的共聚组成，可以通过利用上述溶剂进行可溶成分与不溶成分的分离操作，分别对各成分进行分析。
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜，通过具有以上所述的构成，能够同时满足以下全部特性：其总透光率为91％以上、雾度为1.5％以下、耐折次数在20以上、纵向和横向至少一个方向的热收缩率不足5％。
若100质量份丙烯酸酯类树脂薄膜中的戊二酸酐单元超过50质量份，则其他目的的耐热性得到提高，但耐折次数可能不足20。另外，以提高耐折次数为目的而进行强度拉伸时，纵向和横向的两个方向的热收缩率可能达到5％以上。另外，如果将苯乙烯或马来酸酐共聚来改善耐热性或耐折次数，则可能使总透光率不足91％或雾度超过1.5％。应说明的是，上述丙烯酸酯类树脂的总透光率和雾度是根据JIS-K7361和JIS-K7136测得的值。其中所说的热收缩率是指拉2根线使膜宽为10mm、测定长约200mm，正确测定这2根线间的距离，将该值作为L0。将该样品在100℃的烘箱中、在无负荷下放置30分钟后再次测定2根线间的距离，将该值作为L1，通过下式求得的热收缩率的值。
热收缩率(％)＝{(L0-L1)/L0}×100
总透光率、耐折次数当然是越大越优选，雾度、热收缩率当然是越小越优选。
对本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜可优选用于光学各向同性用途进行了说明。在光学各向同性用途中，对于入射的光，在其原料中光学上完全不产生影响，需要从来自外部的应力、从热、药品等方面保护被保护体。即，关于光学特性理想的是总透光率为100％。若总透光率低，则作为偏振片保护膜或棱镜片或透镜时存在着变暗的问题；作为光波导或光纤维的芯线时存在着信号衰减的问题。在本发明中，要求总透光率为91％以上，优选为92％以上。总透光率没有上限，但由于不能避免因表面反射而引起的损失，一般上限为99％左右。为了使总透光率接近100％，有必要减小阻碍总透光率的因子。因此要求浊度，即雾度小，理想的情况为0。本发明中要求雾度为1.5％以下。若雾度超过1.5％，则总透光率可能不足91％。雾度优选为1.0％以下，更优选为0.5％以下。
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜可优选用于保护膜、圆盘基板等，例如作为保护膜，为了达到保护被保护体的目的需要耐受来自外部的应力，其自身也要耐受弯曲。本发明中要求耐折次数为20以上。其中耐折次数是指根据JIS P8115-1994的方法测定的膜样品的值。耐折次数优选50以上，更优选为100以上。另外，当用作保护膜、透镜时要求热收缩率小。若保护膜发生热收缩则对被保护体产生应力，所以不优选。另外，若透镜发生尺寸变化则存在着焦点等问题。本发明中要求纵向和横向的至少一个方向的热收缩率不足5％。优选为2％以下，更优选为1％以下。理想的情况为0。进一步优选直交的两个方向的热收缩率不足5％。
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜优选至少一个方向的断裂伸长率为10％以上，更优选为15％以上。并且进一步优选垂直方向的断裂伸长率也为10％以上。若丙烯酸酯类树脂薄膜的断裂伸长率为10％以上，则丙烯酸酯类树脂薄膜具有适度的柔软性，减少了制膜时或加工时的膜破裂，提高了切割性等加工性，因此优选。所述丙烯酸酯类树脂薄膜的断裂伸长率根据JIS-C2318的方法测定。应说明的是，对丙烯酸酯类树脂薄膜的断裂伸长率的上限没有特别限定，但现实中可以考虑50％左右。为了得到所述断裂伸长率的丙烯酸酯类树脂薄膜，适当调节丙烯酸酯类树脂的分子量或环状单元的含量、丙烯酸酯类弹性体颗粒的组成、粒径、添加量、丙烯酸酯类树脂薄膜中的分散状态等较好。
例如，在不具有丙烯酸酯类弹性体颗粒的戊二酸酐单元∶甲基丙烯酸甲酯单元∶甲基丙烯酸＝32∶66∶2质量份的聚合物的情况下，断裂伸长率为2％，若添加20质量份粒径为155μm的2层颗粒，则断裂伸长率可以达到13％。
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜优选对波长550nm的光线的相位差为10nm以下，更优选为5nm以下，进一步优选为2nm以下。若对波长550nm的光线的相位差为10nm以下，则可以作为光学用各向同性膜优选用于偏振片或光盘等的保护膜用途中。在要求光学各向同性的用途中，优选对波长550nm的光线的相位差小的情况，现实中可以考虑下限为0.1nm左右。为了得到所述光学各向同性的丙烯酸酯类树脂薄膜，不导入使相位差出现的添加剂或共聚成分或者降低制膜时的拉伸比等都是有效的方法。例如，本发明中通过向戊二酸酐单元∶甲基丙烯酸甲酯单元∶甲基丙烯酸＝32∶66∶2质量份的聚合物中添加20质量份粒径为155μm的2层颗粒，利用溶液制膜法制膜，可以得到厚度为41μm、相位差为0.1nm的薄膜。应说明的是，本发明的对波长550nm的光线的相位差是按下述方法求得的值：使用王子计测(株)社制的自动双折射计(KOBRA-21ADH)，在波长色散测定模式下，测定对波长480.4nm的光线的相位差、对波长548.3nm的光线的相位差、对波长628.2nm的光线的相位差、对波长752.7nm的光线的相位差，从各波长处的相位差(R)和测定波长(λ)求出柯西色散公式(R(λ)＝a+b/λ2+c/λ4+d/λ6)中的各a～d的系数，再将波长550nm(λ＝550)代入该柯西色散公式中求得的值。
另外，本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜，当将相对波长590nm的光线的丙烯酸酯类树脂薄膜面内正交轴方向的折射率分别作为nx、ny(但nx≥ny)、将相对波长590nm的光线的丙烯酸酯类树脂薄膜厚度方向的折射率作为nz、将丙烯酸酯类树脂薄膜的厚度定为d(nm)时，优选下式定义的厚度方向的相位差Rth为10nm以下，更优选为8nm以下，进一步优选为5nm以下，最优选为2nm以下。若丙烯酸酯类树脂薄膜厚度方向的相位差Rth为10nm以下，则可以制成不仅膜面内的光学各向同性优良而且厚度方向的光学各向同性也优良的丙烯酸酯类树脂薄膜，因此能够更优选用于偏振片和光盘等的保护膜用途中。在要求厚度方向光学各向同性的用途中，厚度方向的相位差Rth以小的为优选，实际上可以考虑下限为0.1nm左右。为了得到所述厚度方向的相位差Rth小的丙烯酸酯类树脂薄膜，不导入使厚度方向的相位差出现的添加剂或共聚成分或者降低膜面内或厚度方向的制膜时的拉伸比等都是有效的方法。例如，本发明中通过向戊二酸酐单元∶甲基丙烯酸甲酯单元∶甲基丙烯酸＝32∶66∶2质量份的聚合物中添加20质量份粒径为155μm的2层颗粒，利用溶液制膜法制膜，可以得到厚度为41μm、厚度方向的相位差为0.4nm的薄膜。厚度方向的相位差Rth(nm)＝d×{(nx+ny)/2-nz}
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜优选光弹性模量为-2×10-12/Pa～2×10-12/Pa。因光弹性模量为-2×10-12/Pa～2×10-12/Pa，当用于大屏幕的液晶电视时，因为与丙烯酸酯类树脂薄膜贴合的其他构件的热膨胀或残留应力等赋予丙烯酸酯类树脂薄膜的应力的情况下相位差的变化也小，因此优选。光弹性模量越小，相对应力的相位差变化越小，因此优选，更优选为-1×10-12/Pa～1×10-12/Pa。丙烯酸酯类树脂薄膜的光弹性模量一般较小，但若为了提高耐热性而将苯乙烯或马来酰亚胺共聚、导入芳族取代基，则光弹性模量也变大。本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜由于戊二酸酐结构可以兼顾耐热性提高和低光弹性模量。
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜优选根据用途添加紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可以利用任意的物质，可以列举出：苯并三唑系、水杨酸酯系、二苯甲酮系、羟基二苯甲酮系、氰基丙烯酸酯系、高分子系、无机系。市售的紫外线吸收剂可以列举出：下述通式(3)所示的旭电化工业株式会社的アデカスタブ、TINUVIN登录商标、BASF株式会社的Uvinul、城北化学工业株式会社的紫外线吸收剂。
[化9]
【化9】
Figure A20058001289300301
由于芳族高分子通过主链的芳族吸收紫外线，所以存在着主链被紫外线切断、劣化的问题，但本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜主链部分不吸收紫外线，所以不会发生劣化。另外，通过所添加的紫外线吸收剂的种类和量可以赋予所需的紫外线阻断功能，因此优选。并且，即使添加的紫外线吸收剂为芳族化合物，因随机存在而不易出现相位差，因此优选。
紫外线吸收剂的添加量，相对于丙烯酸酯类树脂(A)和丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)合计100质量份，优选为0.1质量份以上、5质量份以下。当不足0.1质量份时可能得不到所需的效果。另外，若超过5质量份则可能会发生分散不均匀、总透光率下降、雾度上升等问题。
通常将380nm以下波长的光称作紫外线，添加了紫外线吸收剂的丙烯酸酯类树脂薄膜的透光率优选380nm的光的透光率为10％以下，进一步优选为5％以下。380nm的光的透光率可因增加紫外线吸收剂的量而降低，因减少紫外线吸收剂的量而增加。通过充分阻断紫外线可以保护嫌恶紫外线的原料。使用下述装置测定380nm的透光率，求出各波长的光所对应的透过率。
透过率(％)＝T1/T0×100
其中，T1为通过样品的光的强度，T0为除了不通过样品以外、通过相同距离的空气中的光的强度。
装置：UV检测器U-3410(日立计测社制)
波长范围：300nm～800nm
检测速度：120nm/分钟
检测模式：透过
用于其他目的而在300nm～800nm范围内测定，但380nm的透光率是指其中380nm时的值。
另外，在不损害本发明目的的范围内，本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜中还可以含有一种以上下述的树脂：其他丙烯酸酯类树脂(例如聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸酯类树脂、聚酰胺、聚苯硫醚树脂、聚醚醚酮树脂、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等)、热固性树脂(例如酚醛树脂、蜜胺树脂、聚酯树脂、硅树脂、环氧树脂等)。此外，还可以任意含有下述添加剂：受阻酚系、苯甲酸酯系和氰基丙烯酸酯系的抗氧化剂；高级脂肪酸或酸酯系和酸酰胺系以及高级醇等的润滑剂和增塑剂；褐煤酸及其盐、其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂酰胺和乙烯蜡等脱膜剂；亚磷酸盐、次亚磷酸盐等防着色剂；卤素系阻燃剂；磷系和硅酮系的非卤素系阻燃剂；成核剂；胺系、磺酸系、聚醚系等抗静电剂；颜料等着色剂等。但是，按照适用的用途所要求的特性，要求该添加剂保有的颜色不对热塑性聚合物产生不良影响且透明性不降低的范围内添加。
本发明中对向丙烯酸酯类树脂(A)中混合丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)或其他添加剂等任意成分的方法没有特别限定，优选使用预先将丙烯酸酯类树脂(A)与其他任意成分混合后，通常在200～350℃，通过单螺杆或双螺杆挤压机均匀熔融混炼的方法。此外，在混合丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)时，可以使用在溶解(A)、(B)两成分的溶剂的溶液中混合后再除去溶剂的方法。
另外，作为制备本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜所使用的丙烯酸酯类树脂的方法，通过将含不饱和羧酸单体和不饱和羧酸烷基酯单体的单体混合物共聚得到共聚物(a)，随后将该共聚物(a)和丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)预先混合后，通常在200～350℃、利用单螺杆或双螺杆挤压机均匀熔融混炼，可以在进行上述(a)成分的环化反应的同时进行(B)成分的混合。另外，此时，也可以同时进行下述环化反应：在(B)成分的一部分中包含含有不饱和羧酸单体单元和不饱和羧酸烷基酯单体单元的共聚物时的环化反应。
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜所使用的丙烯酸酯类树脂，为了除去杂质而优选过滤。通过除去杂质可有效用作光学用薄膜。过滤可以使用公知的方法，但为了防止树脂着色而优选下述方法：将溶于四氢呋喃、丙酮、丁酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮等溶剂的树脂，在25℃以上、100℃以下的温度下，用适当的过滤器进行过滤，例如烧结金属、多孔陶瓷、砂、金属丝网等。
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜具有其热变形温度为110℃以上的优良的耐热性。热变形温度的上限没有特别规定，优选为130℃以上，从兼顾韧性和断裂伸长率的角度考虑上限定为200℃左右。
热变形温度是指使用热机分析法(TMA)将测定样品升温，将相对于测定温度的变形量绘图时，其变形量2％以上变化的温度。应说明的是，TMA使用真空理工(株)社制热分析仪(MTS-9000)，在样品测定模式(TM-9400)下，对测定样品宽4毫米、测定长度15毫米的样品施加该测定样品每单位截面积15kgf/mm2的拉伸负荷测定热变形温度。
在本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜的制备方法中，可以使用公知的方法。即可以使用吹塑法、T-口模法、压延法、切削法、溶液制膜法(流延法)、乳化法、热压法等制备方法，优选使用吹塑法、T模法、流延法、热压法。
在用溶液制膜法制膜时，优选使100质量份含残存挥发物的丙烯酸酯类树脂薄膜中的残存挥发物为3质量份以下。若残存挥发物超过3质量份，则容易产生外表的Tg下降、因粘连使膜的卷曲性变差、有机溶剂随时间流出而使与其他构件的粘合性下降等问题。
本发明中丙烯酸酯类树脂薄膜的残存挥发物定义为通过以下评价方法求得的值。使用热量测定仪，在氮气氛中、升温速率10℃/分钟的条件下，测定丙烯酸酯类树脂薄膜的热减量，利用下式从35℃时的质量和200℃时的质量求出残存挥发物。
丙烯酸酯类树脂薄膜的残存挥发物(质量份)＝((35℃时的质量-200℃时的质量)/35℃时的质量)×100
残存挥发物更优选为2质量份以下，进一步优选为1质量份以下，最优选为0.5质量份以下。丙烯酸酯类树脂薄膜中的残存挥发物越低越优选，但现实中可以考虑为100ppm左右。
其次，就本发明的优选制膜方法-溶液制膜法进行说明。对溶解丙烯酸酯类树脂的溶剂没有特别限定，可以列举出：二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等卤代烃系有机溶剂；丙酮、丁酮等酮系有机溶剂；四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮等溶剂。这些溶剂可以单独使用，也可以将多种混合使用。应说明的是，当通过溶液聚合制备丙烯酸酯类树脂时，可以将该聚合溶液直接用作制膜用的丙烯酸溶液，也可以使暂且分离的丙烯酸酯类树脂溶解在上述有机溶剂中作为制膜用的丙烯酸酯类树脂溶液。
另外，除了上述溶剂以外，溶剂还可以使用选自下述一种或多种混合的溶剂：环己烷、苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、环戊烷等烃系有机溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇等醇系有机溶剂；二甲醚、二乙醚、丁醚等醚系有机溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯系有机溶剂；乙基溶纤剂、乙酸甘醇单乙醚酯、叔丁基溶纤剂等多价醇系有机溶剂等。通过混合这些有机溶剂，丙烯酸酯类树脂溶液的粘弹性和表面张力发生变化，有可能实现丙烯酸酯类树脂薄膜的表面性或干燥特性，从支撑体上剥离的特性等的改性。但是，若大量混合丙烯酸酯类树脂的溶解性差的有机溶剂，则可能会使丙烯酸酯类树脂溶液的稳定性变差、丙烯酸酯类树脂析出，因此必需注意。
丙烯酸酯类树脂溶液的浓度可以根据溶剂的种类和丙烯酸酯类树脂的目的涂布厚度而适当调整，但相对于100质量份丙烯酸酯类树脂溶液，优选丙烯酸酯类树脂(A)与丙烯酸酯类弹性体颗粒(B)的合计为5～40质量份的范围内，更优选为10～30质量份的范围内。应说明的是，本发明中丙烯酸酯类树脂溶液的浓度是指相对于丙烯酸酯类树脂溶液总体的丙烯酸酯类树脂的浓度。若丙烯酸酯类树脂溶液的浓度不足5质量份则粘度低，在丙烯酸酯类树脂涂膜的初期干燥阶段，因有机溶剂的对流引起丙烯酸酯类树脂薄膜的平整度变差、有机溶剂的干燥需要时间长等生产率下降，因此不优选。反之，若丙烯酸酯类树脂溶液的浓度超过40质量份，则产生粘度高、操作性变差、难以进行高纯度过滤等问题，因此不优选。
为了使膜的疵点和雾度值良好，丙烯酸酯类树脂优选通过过滤除去杂质的丙烯酸酯类树脂溶液。用于所述过滤的过滤器可以列举出：金属丝网、烧结金属、多孔陶瓷、玻璃、由聚丙烯树脂或聚乙烯树脂等聚合物制成的过滤器、或者将多种上述原料组合而成的过滤器。
该丙烯酸酯类树脂溶液的过滤纯度优选为10μm以下，更优选为5μm以下，进一步优选为1μm以下。丙烯酸酯类树脂溶液的过滤纯度越小越优选，但如果太小则会因堵塞而引起过滤器交换频率增多、生产率下降，因此不优选。认为丙烯酸酯类树脂溶液的过滤纯度的下限为0.1μm左右比较适宜。
在支撑体上涂布丙烯酸酯类树脂溶液的方法可以根据丙烯酸酯类树脂溶液的粘弹性、丙烯酸酯类树脂薄膜的涂布厚度、支撑体的种类、所使用的有机溶剂等适当选择，可以列举出：正转辊式涂胶机、反辊式涂胶机、花辊涂胶机、刮刀涂胶机、刮板刀式涂胶机、棒式涂胶机、气刀涂胶机、幕涂机、供浆式涂胶机、辊舔涂布机、滤网滤胶机、コンマ涂胶机、缝模式涂胶机等的涂布方式。
涂布丙烯酸酯类树脂溶液的支撑体可以使用聚合物膜、辊筒、环形胶带等任一种，但从干燥后的丙烯酸酯类树脂薄膜和支撑体的剥离性良好的角度考虑优选将聚合物膜作为支撑体。所述聚合物膜支撑体只要对丙烯酸酯类树脂溶液中使用的有机溶剂具有耐受性即可，没有特别限定，可以列举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄膜、聚乙烯薄膜、聚苯硫薄膜、芳族聚酰胺薄膜、聚酰亚胺薄膜等，其中优选刚性、厚度差异、无疵点性、成本等的均衡性优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
将丙烯酸酯类树脂溶液涂布在支撑体上、干燥和从支撑体上进行剥离即得丙烯酸酯类树脂薄膜。也优选使用在干燥工序前将溶液用凝固液固化的湿式法等。
当使用聚合物膜作为支撑体时，膜厚度优选50～200μm，更优选100～150μm。当支撑体的膜厚度不足50μm时，膜的刚性低，在涂布或干燥阶段容易产生褶皱，所以容易出现丙烯酸酯类树脂薄膜的平整度变差等问题。另外，当支撑体的膜厚度超过200μm时，产生不经济且难以使热传递到丙烯酸酯类树脂薄膜等问题，所以不优选。
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜，在涂布于支撑体上的丙烯酸酯类树脂薄膜的干燥工序中，优选包括初期干燥、中间干燥、最终干燥至少3个阶段以上的工序。
涂布于支撑体上的丙烯酸酯类树脂薄膜的干燥条件应根据干燥方式和使用的有机溶剂、丙烯酸酯类树脂溶液的粘弹性、丙烯酸酯类树脂的玻璃转变温度等设定适当的条件，但如果初期干燥温度超过所使用的有机溶剂的沸点，则容易出现因发泡而导致的丙烯酸酯类树脂薄膜的疵点，所以优选在溶剂的沸点以下。若太低则丙烯酸酯类树脂薄膜的干燥需要时间长，生产率差，所以考虑下限为0℃左右。
干燥工序还可以进一步增加包括上述初期干燥、中间干燥、最终干燥3个阶段的干燥工序。从抑制发泡的观点考虑，该情况下的干燥温度优选阶段式或连续式升温。另外，各干燥阶段的干燥时间优选进行1～120分钟左右。
丙烯酸酯类树脂薄膜的干燥方式应根据使用的有机溶剂、丙烯酸酯类树脂溶液的粘弹性、丙烯酸酯类树脂的玻璃转变温度、丙烯酸酯类树脂薄膜的厚度等选择适当的方式，可以列举出：热风喷射、辊筒式、红外线、微波(诱导加热)、电磁诱导加热、紫外线、电子射线等干燥方式。
丙烯酸酯类树脂薄膜的干燥可以在支撑体上进行到最终干燥，也可以在干燥中途将支撑体与丙烯酸酯类树脂薄膜剥离，使其再次干燥。剥离后干燥时，为了防止因干燥收缩而引起的平整度变差，优选保持膜的边幅。
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜可以是单层膜也可以是层合膜，在制备层合膜时可以使用：例如，先暂且形成一层，再在其上形成其他层的方法或者在口模内或复合管上层合的方法等。
在通过吹塑法或T-口模法制备时，可以使用带有单螺杆或双螺杆挤压螺杆的挤压机型熔融挤压装置等。因L/D＝25以上、120以下的双螺杆混炼挤压机可防止着色，所以优选。用于制备本发明的薄膜的熔融挤压温度优选为150～350℃，更优选200～300℃。熔融剪切速度优选1000S-1以上、5000S-1以下。另外，在使用熔融挤压装置进行熔融混炼时，从抑制着色的观点考虑，优选使用排气在减压下进行熔融混炼或者在氮气流下进行熔融混炼。流延法优选将熔融的树脂用齿轮泵计量后，使其从T口模喷嘴吐出，在冷却的辊筒上，以自体公知的密合方法(例如施加静电法、气室法、气刀法、压辊法等)使其紧贴在辊筒等冷却介质上冷却固化，骤冷至室温，得到未拉伸的薄膜。
为了得到耐折次数在20以上的丙烯酸酯类树脂薄膜，优选将由此得到的未拉伸的薄膜进一步双轴拉伸。
对双轴拉伸的拉伸方式没有特别限定，可以使用依次双轴拉伸方式、同时双轴拉伸方式等方法。
通过同时双轴拉伸法拉伸时，优选使用利用直线电动机驱动方式(日本特公昭63-12772号公报等)的拉幅机进行同时双轴拉伸的方法，但没有特别限定，在薄膜把持布铗的驱动方式中，也可以采用链式驱动方式、螺杆方式、缩放方式等。同时双轴拉伸的温度优选为丙烯酸酯类树脂的玻璃转变温度Tg以上、(玻璃转变温度Tg+50℃)以下。若拉伸温度大大偏离这个范围，则不能均匀拉伸，出现厚度不均或膜破裂，不优选。拉伸比纵向、横向可以分别为1.1～5倍。为了提高耐折次数，特别优选1.1～2.5倍。对拉伸速度没有特别限定，优选100～50000％/分钟。
另外，通过依次双轴拉伸进行拉伸时，使得到的未定向薄膜在加热至丙烯酸酯类树脂的(玻璃转变温度Tg-30℃)以上、(玻璃转变温度Tg+50℃)以下的辊筒组上接触升温，纵向拉伸1.1～2.5倍，将其暂且冷却后，用拉幅布铗夹住该薄膜的边幅，在丙烯酸酯类树脂的(玻璃转变温度Tg+5℃)以上、(玻璃转变温度Tg+50℃)的温度气氛中横向拉伸1.1～2.5倍，得到双轴定向的丙烯酸酯类树脂薄膜。
在通过依次双轴拉伸进行拉伸时，为了减小因辊筒与膜的接触而引起的裂纹，优选使被膜至少一个面贴紧后再拉伸。被膜可以使用公知的树脂薄膜。被膜具体可以列举出：聚链烯烃薄膜、聚酯薄膜等。特别优选为聚丙烯薄膜和/或聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜。
随后，根据需要进行热处理以降低热收缩率和赋予平整度。为了得到本发明效果的低热收缩率，作为热处理条件，在固定长度下、微拉伸下、松弛状态下的任一条件下，优选在(玻璃转变温度Tg)～(玻璃转变点+130℃)的范围内进行0.5～60秒钟的热处理，最优选在(玻璃转变温度Tg+40℃)～(玻璃转变点+80℃)的范围内进行0.5～10秒钟的热处理。在上述范围以下热收缩率可能会变大，在上述范围以上可能雾度高、耐冲击性下降。
将上述通过各种方法进行双轴定向并实施了热处理的薄膜缓慢冷却至室温，用卷取装置卷取。冷却方法优选分为两个阶段以上、缓慢冷却至室温的方法。此时，在纵向、横向进行0.5～10％左右的松弛处理对降低热收缩率是有效的。冷却温度优选第一段为(热处理温度-20℃)～(热处理温度-80℃)、第二段为(第一段的冷却温度-30℃)～(第一段的冷却温度-40℃)的范围，但并不受限于此。
本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜的优选方案为：至少一个面上形成有硬镀膜、并在该膜的至少一个面上形成有抗反射膜。对硬镀膜形成方法没有特别限定，可以使用公知的方法，例如使用多官能丙烯酸酯的方法等。多官能丙烯酸酯可以列举出：二丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、聚二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸三异丙二醇酯、聚二丙烯酸乙二醇酯和双酚A二甲基丙烯酸酯等二丙烯酸酯类；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、单羟基三丙烯酸季戊四醇酯和三羟甲基丙烷三乙氧基三丙烯酸酯等三丙烯酸酯类；四丙烯酸季戊四醇酯和二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯等四丙烯酸酯类；以及(单羟基)五丙烯酸季戊四醇酯等五丙烯酸酯类。另外，对抗反射膜也没有特别限定，可以使用公知的方法。抗反射膜优选使用无机化合物的干式也可优选使用有机化合物的湿式，优选使用采用一层低折射率层的单层形或者采用高折射率层、低折射率层、中折射率层中任意层的多层形。
由此得到的薄膜，可有效地利用其优良的透明性、耐热性、耐光性、韧性，用于电气·电子部件、光学滤光片、汽车部件、机械装置部件、OA仪器、家用电器等的外壳和它们的部件类、普通杂货等各种用途中。
其中，光学滤光片是指显示仪器用的部件，尤其表示可用于液晶显示器、等离子显示器、电场发射式显示器、电致发光显示器等平面显示器的部件。可以列举出：塑料基板、透镜、偏振片、偏振片保护膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、电磁波防护膜、和棱镜片、棱镜片基材、菲涅耳透镜、光盘基板、光盘基板保护膜、导光板、相位差膜、光扩散膜、广视角膜、反射膜、抗反射膜、防眩膜、增亮膜、棱镜片、触摸屏用导电膜。
作为上述成形品的具体用途，例如各种罩、各种端子板、印刷电路板、扬声器、显微镜、双目镜、照相机、时钟等所代表的光学仪器。另外，从透明性、耐热性优良方面考虑，作为视频设备相关部件：照相机、VTR、投影电视等的取景器、滤光片、棱镜、菲涅耳透镜等；作为光存储·光通信相关部件：各种光盘(VD、CD、DVD、MD、LD等)基板保护膜、光转换器、光连接器等；作为情报仪器相关部件：液晶显示器、平板显示器、等离子显示器的导光板、菲涅耳透镜、偏振片、偏振片保护膜、相位差膜、光扩散膜、广视角膜、反射膜、抗反射膜、防眩膜、增亮膜、棱镜片、触摸屏用导电膜、罩等，对于上述各种用途非常有用，尤其作为偏振片保护膜是有用的。
实施例
[物理性质的测定法]
下面，通过实施例对本发明的构成、效果进行更具体地说明。不过本发明并不受下述实施例的限定。在叙述各实施例之前，先描述实施例中所采用的各种物理性质的测定方法。
(1)各成分组成
将丙烯酸酯类树脂薄膜溶解在丙酮中，将该溶液在9000rpm的转速下离心30分钟，分离丙酮可溶成分和丙酮不可溶成分。将丙酮可溶成分在60℃减压干燥5小时，定量各成分单元，特定丙烯酸酯类树脂的各成分组成。
通过质子核磁共振(1H-NMR)法定量各成分单元。在1H-NMR法中，可以从光谱的积分比决定共聚物组成。例如，当含有戊二酸酐单元、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯的共聚物时，在二甲基亚砜重溶剂中的光谱归属为：0.5～1.5ppm的峰为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和戊二酸酐环化合物的α-甲基的氢；1.6～2.1ppm的峰为聚合物主链的亚甲基的氢；3.5ppm的峰为甲基丙烯酸甲酯的羧酸酯(-COOCH3)的氢；12.4ppm的峰为甲基丙烯酸的羧酸的氢。并且，除了上述之外，当含有苯乙烯作为其他共聚成分的共聚物时，在6.5～7.5ppm处可以发现苯乙烯的芳环的氢，同样可以从光谱比决定共聚物组成。
应说明的是，除了1H-NMR法外，也可以通过红外分光法定量各成分单元。在该方法中，戊二酸酐单元1800cm-1和1760cm-1的吸收是其特征吸收，能够区分来自乙烯基羧酸的单元和来自乙烯基羧酸烷基酯的单元。
胶质聚合物的重均粒径可以通过“Rubber Age，Vol.88，p.484-490(1960)，by E.Schmidt，P.H.Biddison”中记载的藻酸钠法进行测定，即利用藻酸钠的浓度不同乳脂化的聚丁二烯粒径也不同，从乳脂化的重量比例和藻酸钠浓度的累积重量分率求出累积重量分率为50％的粒径的方法。
(2)耐折次数(次)
根据JIS P8115-1994测定。试验片的尺寸为：宽5±0.03mm、长110±5mm，加载为每截面积2.5kgf/mm2。测定3次，取其平均值。
(3)雾度值、总透光率
使用东洋精机(株)制直读雾度仪测定23℃时的雾度值(％)和总透光率(％)。测定3次，取平均值。
总透光率和雾度是根据JIS-K7361和JIS-K7136测得的值。
(4)断裂伸长率
使用オリェンテック(株)制的膜强伸度自动测定装置“テンシロンAMF/RTA-100”，在下述条件下测定：
样品尺寸：宽10mm、长150mm
卡盘间距离：50mm
拉伸速度：300mm/分钟
测定环境：23℃、65％RH、大气压下
从得到的负荷-拉伸曲线的上升部分的切向求出拉伸杨氏模量。另外，用卡盘间距离除以从膜断裂时的长度减去卡盘间距离所得的差，再将得到的值乘以100，作为断裂伸长率。测定5次，取平均值。
(5)热收缩率
拉2根线使膜宽为10mm、测定长约200mm，正确测定这2根线间的距离，将其作为L0。将该样品在100℃的烘箱中、在无负荷下放置30分钟后再次测定2根线间的距离，将其作为L1，通过下式求出热收缩率。测定1次。
热收缩率(％)＝{(L0-L1)/L0}×100
(6)波长550nm处的相位差
使用王子计测(株)社制的自动双折射计(KOBRA-21ADH)，在波长色散测定模式下，测定对波长480.4nm的光线的相位差、对波长548.3nm的光线的相位差、对波长628.2nm的光线的相位差、对波长752.7nm的光线的相位差，从各波长处的相位差(R)和测定波长(λ)求出柯西色散公式(R(λ)＝a+b/λ2+c/λ4+d/λ6)中的各a～d的系数，再将波长550nm(λ＝550)代入该柯西色散公式求出相位差。测定1次。
(7)厚度方向的相位差Rth
使用王子计测(株)社制的自动双折射计(KOBRA-21ADH)，测定对波长590nm的光线的丙烯酸酯类树脂薄膜面内的正交轴方向的折射率nx、ny(但nx≥ny)、对波长590nm的光线的丙烯酸酯类树脂薄膜厚度方向的折射率nz，在丙烯酸酯类树脂薄膜的厚度为d(nm)时从下式求出相位差。测定1次。
厚度方向的相位差Rth(nm)＝d×{(nx+ny)/2-nz}
(8)380nm的透光率
使用下述装置测定，求出各波长的光所对应的透过率。测定1次。
透过率(％)＝T1/T0×100
其中，T1为通过样品的光的强度，T0为不通过样品以外、通过相同距离的空气中的光的强度。
装置：UV检测器U-3410(日立计测社制)
波长范围：300nm～800nm
测定速度：120nm/分钟
测定模式：透过
(9)光弹性模量
光弹性模量(10-12/Pa)
切出一块短边为1cm、长边为7cm的样品。使用岛津(株)社制TRANS DUCER U3C1-5K，将该样品上下各1cm夹在卡盘中，长边方向施加1kg/mm2(9.81×106Pa)的张力(F)。在该状态下使用ニコン(株)社制偏光显微镜5892测定Re(nm)。光源使用钠D线(589nm)。将这些数值套用在光弹性模量＝Re/(d×F)上，计算光弹性模量。测定1次。
(10)残存挥发物
使用在岛津制作所(株)制的热量测定仪(TGA-50H)和分析装置热分析仪(TA-50)上组合有数据处理用的专用计算机的装置进行测定。将约7mg从支撑体上剥离的丙烯酸酯类树脂薄膜或丙烯酸酯类树脂薄膜在炉内定形，炉内为氮气气氛下，以10℃/分钟的升温速率从室温加热至220℃。通过下式从得到的热质量曲线求出丙烯酸酯类树脂薄膜和丙烯酸酯类树脂薄膜的残存挥发物。应说明的是，每1个样品测定2次，将其平均值作为残存挥发物。测定1次。
残存挥发物(质量份)＝((35℃时的质量-200℃时的质量)/35℃时的质量)×100
(11)热变形温度(℃)
使用热机分析法(TMA)将测定样品升温，将相对于测定温度的变形量绘图时，其变形量2％以上变化的温度为热变形温度。应说明的是，TMA使用真空理工(株)社制热分析仪(MTS-9000)，在样品测定模式(TM-9400)下，对测定样品宽4毫米、测定长度15毫米的样品施加该测定样品每单位截面积15kgf/mm2的拉伸负荷，测定热变形温度。测定1次。
(12)折射率、折射率差
向本发明的丙烯酸酯类树脂薄膜中加入丙酮，回流4小时，通过将该溶液在9,000rpm的转速下离心30分钟分离丙酮可溶成分((A)成分)和丙酮不可溶成分((B)成分)。将这些成分在60℃下减压干燥5小时。将得到的各固形物在250℃压制成型，制成厚度为0.1mm的膜后，通过アッベ折射计(株式会社アタゴ制，DR-M2)测定23℃、550nm波长处的折射率。尚需说明的是，(A)成分与(B)成分的折射率之差使用其绝对值。测定1次。
(13)重均分子量(绝对分子量)
将得到的热塑性聚合物以二甲基甲酰胺为溶剂，使用具备DAWN-DSP型多角度光散射光度计(Wyatt Technology社制)的凝胶渗透色谱法(泵：515型、Waters社制，柱：TSK-gel-GMHXL、东ソ-社制)测定重均分子量(绝对分子量)。
(14)玻璃转变温度(Tg)
使用差示扫描量热仪(Perkin Elmer社制DSC-7型)，在氮气氛下、20℃/分钟的升温速率下测定。测定1次。应说明的是，玻璃转变温度(Tg)采用JIS K7121-1987的中间点玻璃转变温度(Tmg)。
(15)查而贝(シヤルピ-)冲击强度(kJ/m2)
根据JIS K7111，使用无切口的试验片，在其宽10mm、长50mm的条件下测定。测定10次，取平均值。
(16)冲切试验
用汤姆森冲切机冲切成12.1英寸的长方形，使偏振镜吸收轴的角度相对于边形成45°的角。
出现裂纹的情况为不合格(×)，未出现裂纹的情况为合格(○)。参考例(1)丙烯酸酯类树脂(A1)
向容量为5升、具备隔板和フアウトラ型搅拌叶片的不锈钢制压热器中供给下述溶液，所述溶液为：将0.05份甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰胺共聚物系悬浮剂(通过以下方法制备。将20质量份甲基丙烯酸甲酯、80质量份丙烯酰胺、0.3质量份过硫酸钠、1500质量份离子交换水装入反应器中，一边向反应器中充入氮气一边保持70℃。反应持续至单体完全转化成聚合物，得到丙烯酸甲酯与丙烯酰胺共聚物的水溶液。将得到的水溶液用作悬浮剂)溶解在165份离子交换水中得到的溶液。以400rpm的转速搅拌，将系统内用氮气置换。接下来一边搅拌反应系统一边添加下述混合物质，升温至70℃。将内部温度达到70℃的时刻作为聚合起始点，保持180分钟，聚合终了。以后，按照通常的方法进行反应系统的冷却、聚合物的分离、洗涤、干燥，得到颗粒状的共聚物(a-1)。该共聚物(a-1)的聚合率为98％，重均分子量为9万。
甲基丙烯酸：27质量份
甲基丙烯酸甲酯：73质量份
叔十二烷基硫醇：1.5质量份
2，2’-偶氮二异丁腈：0.4质量份。
将添加剂(NaOCH3)混合到其中，使用双螺杆挤压机(TEX30(日本制钢社制，L/D＝44.5))，一边将氮气以10L/分钟的量从料斗处清除，一边在螺杆转数100rpm、原料供给量5kg/h、筒体温度290℃下进行分子内环化反应，得到颗粒状的丙烯酸酯类树脂(A1)。该丙烯酸酯类树脂(A1)100质量份中的戊二酸酐单元的组成比为31质量份。参考例(2)丙烯酸酯类树脂(A2)
除了丙烯酸酯类树脂使用通过悬浮聚合法得到的聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸共聚物(MMA/MAA＝72/28)外，与参考例1同样操作，得到丙烯酸酯类树脂(A2)。该丙烯酸酯类树脂的戊二酸酐单元的组成比为23％摩尔。
参考例(3)丙烯酸酯类弹性体颗粒(B1)
使用通过下述得到的核壳聚合物。
将120质量份去离子水、0.5质量份碳酸钾、0.5质量份磺基琥珀酸二辛酯、0.005质量份过硫酸钾装入带有冷却器的玻璃容器(容量为5升)中，在氮气氛下搅拌后，再装入53质量份丙烯酸丁酯、17质量份苯乙烯、1质量份甲基丙烯酸烯丙酯(交联剂)。使上述混合物在70℃反应30分钟，得到核层聚合物。接着，在90分钟内连续添加21质量份甲基丙烯酸甲酯、9质量份甲基丙烯酸、0.005质量份过硫酸钾的混合物，再保持90分钟，使核层聚合，将该聚合物胶乳用硫酸凝固，用苛性钠中和后，洗涤、过滤、干燥，得到2层结构的丙烯酸酯类弹性体颗粒(B1)。用电子显微镜测得的该聚合物微粒的平均粒径为155nm。得到的丙烯酸酯类弹性体颗粒(B1)与丙烯酸酯类树脂(A1)的折射率之差为0.002。
实施例1
将上述参考例(1)中得到的75质量份丙烯酸酯类树脂(A1)和参考例(3)中得到的丙烯酸酯类弹性体颗粒(B1)按25质量份的组成比混合，使用双螺杆挤压机(TEX30(日本制钢社制，L/D＝44.5))，在螺杆转数150rpm、筒体温度280℃下混炼，得到颗粒状的丙烯酸酯类树脂。
随后，使用带有排气孔的65mmφ的单螺杆挤压机，将在100℃下干燥了3小时的颗粒通过T口模(设定温度250℃)挤出，使两面完全紧贴在抛光辊上进行冷却，得到未拉伸的丙烯酸酯类树脂薄膜。使用线式的同时双轴拉幅机，将该丙烯酸酯类树脂薄膜在预热温度130℃、拉伸温度145℃下，纵向拉伸1.5倍、横向拉伸1.5倍，得到拉伸定向的薄膜。一边将得到的薄膜在155℃下纵向、横向各进行3％的松弛处理一边热处理5秒钟，得到厚度为100μm的丙烯酸酯类树脂薄膜。
由此得到的丙烯酸酯类树脂薄膜耐热性、透明性、韧性全部优良，并且加工特性也优良。膜的特性如下：
耐折次数(次)：35
热变形温度(℃)：135
断裂伸长率(％)：38
玻璃转变温度(Tg)：130
总透光率(％)：92
雾度(％)：0.8
冲击强度(kJ/m2)：300
热收缩率(％)(MD/TD)：1.5/1.0
冲切试验：○。
实施例2～5
将所用的丙烯酸酯类树脂变更为参考例2中得到的丙烯酸酯类树脂(A2)、将丙烯酸酯类弹性体颗粒的种类、添加量等变更为如表1所示，使用双螺杆挤压机(TEX30(日本制钢社制，L/D＝44.5))，在螺杆转数150rpm、筒体温度280℃下混炼，得到颗粒状的丙烯酸酯类树脂。使用真空干燥机将颗粒在80℃干燥8小时，除去水分。
将得到的50g丙烯酸酯类树脂、150g 2-丁酮装入具备搅拌机的300mlセパラブル烧杯中，用双螺带搅拌叶片搅拌24小时。将得到的溶液用1μm切割的玻璃过滤器过滤，得到丙烯酸酯类树脂溶液。
取一部分丙烯酸酯类树脂溶液放在固定有聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚100μm)的玻璃板上，使用刮棒涂布机使之形成均匀的膜。将其在50℃加热10分钟，得到自支持性的膜。将得到的膜从聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上剥离下来，固定在金属架上，再在100℃加热10分钟、120℃加热20分钟、140℃加热20分钟、170℃加热40分钟，得到膜。丙烯酸酯类弹性体颗粒的种类、添加量和膜的物理性质总结如表1和表2。
UV吸收剂使用上述通式(3)所示的旭电化工业株式会社的アデカスタブLA36。
比较例1
除了不进行拉伸、热处理外，与实施例1同样操作，调整挤出量得到未拉伸的厚度为100μm的丙烯酸酯类树脂薄膜。
由此得到的丙烯酸酯类树脂薄膜耐折次数少、冲切时产生裂了纹。并且雾度也差，不适合用作光学滤光片。膜的特性如下：
耐折次数(次)：14
热变形温度(℃)：130
断裂伸长率(％)：20
玻璃转变温度(Tg)：125
总透光率(％)：92
雾度(％)：1.2
冲击强度(kJ/m2)：100
热收缩率(％)(MD/TD)：0.9/0.5
冲切试验：×。
比较例2
将20质量份含80质量份丙烯酸酯类树脂(A3)和球形橡胶弹性层的3层结构的丙烯酸酯类聚合物(B2)(最内层：甲基丙烯酸甲酯的共聚物，中间层：以丙烯酸丁酯为主成分的软质橡胶弹性体，最外层：聚甲基丙烯酸甲酯，平均粒径300nm)(参照日本特公昭55-27576号公报的实施例3)熔融混炼，得到丙烯酸酯类树脂组合物，通过双螺杆挤压机进行颗粒化，其中，丙烯酸酯类树脂(A3)含有30质量份聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量12万)、50质量份丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(20质量份丙烯酸丁酯单元和80质量份甲基丙烯酸甲酯单元，重均分子量30万)构成。使用65mmΦ的单螺杆挤压机将该丙烯酸酯类树脂颗粒通过T口模(设定温度250℃)挤出，使两面完全紧贴在抛光辊上进行冷却，得到丙烯酸酯类树脂薄膜。使用单轴拉幅机，将该丙烯酸酯类树脂薄膜在拉伸温度100℃、拉伸速率8.6m/分钟下横向拉伸3倍，得到丙烯酸酯类树脂薄膜。
由此得到的丙烯酸酯类树脂薄膜耐折次数少、冲切时产生了裂纹。另外，热变形温度低，热尺寸稳定性也差。并且雾度也差，不适合用作光学滤光片。膜的特性如下：
耐折次数(次)：10
热变形温度(℃)：85
断裂伸长率(％)：25
玻璃转变温度(Tg)：90
总透光率(％)：90
雾度(％)：5
冲击强度(kJ/m2)：120
热收缩率(％)(MD/TD)：20/30
冲切试验：×。
比较例3
将所用的丙烯酸酯类树脂变更为参考例2中得到的丙烯酸酯类树脂(A2)、变更丙烯酸酯类弹性体颗粒的种类、添加量，使用双螺杆挤压机(TEX30(日本制钢社制，L/D＝44.5))，在螺杆转数150rpm、筒体温度280℃下混炼，得到颗粒状的丙烯酸酯类树脂。使用真空干燥机，将颗粒在80℃下干燥8小时，除去水分。
将得到的50g丙烯酸酯类树脂、150g 2-丁酮装入具备搅拌机的300mlセパラブル烧杯中，用双螺带搅拌叶片搅拌24小时。将得到的溶液用1μm切割的玻璃过滤器过滤，得到丙烯酸酯类树脂溶液。
取一部分丙烯酸酯类树脂溶液放到固定有聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚100μm)的玻璃板上，使用刮棒涂布机，使之形成均匀的膜。将其在50℃加热10分钟，得到自支持性的膜。将得到的膜从聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上剥离下来，固定在金属架上，再在100℃下加热10分钟、120℃加热20分钟、140℃加热20分钟、170℃加热40分钟，得到膜。丙烯酸酯类弹性体颗粒的种类、添加量和膜的物理性质总结如表1和2。
[表1]
  丙烯酸酯类树脂   甲基丙烯酸甲酯单元   戊二酸酐单元   丙烯酸单元   丙烯酸丁酯单元   丙烯酸酯类弹性体颗粒   核组成(丙烯酸丁酯/苯乙烯) 核/壳 粒径   丙烯酸酯类弹性体颗粒添加量 紫外线吸收剂   制膜方法 拉伸 膜厚度
  质量份   质量份   质量份   质量份   mol％/mol％   质量份/质量份   nm   质量份   种类   质量份   μm
 实施例1   A1   59   41   0   0   B1   75/25   70/30   155   25   -   -   熔融   有   100
 实施例2   A2   66   32   2   0   B7   75/25   70/30   155   20   -   -   溶液   无   41
 实施例3   A2   66   32   2   0   B7   75/25   70/30   155   10   -   -   溶液   无   48
 实施例4   A2   66   32   2   0   B7   75/25   70/30   155   20   LA36   1   溶液   无   50
 实施例5   A2   66   32   2   0   B7   75/25   70/30   155   20   LA36   2   溶液   无   50
 比较例1   A1   59   41   0   0   B1   75/25   70/30   155   25   -   -   熔融   无   100
 比较例2   A3   90   0   0   10   B2(3层结构)   79/19(中间层)   37/48/15   300   20   -   -   熔融   有   40
 比较例3   A2   66   32   2   0   无   -   -   -   0   -   -   溶液   无   50
[表2]
  总透光率   雾度   耐折次数   断裂伸长率   热收缩率(MD/TD)   相位差   厚度方向的相位差   光弹性模量   查而贝冲击强度   光线透过率@380nm   热变形温度   挥发物   冲切试验
  ％   ％   次   ％   ％   nm   nm   10-12/Pa   KJ/m2   ％   ℃   ％
  实施例1   92   0.8   35   38   1.5/1.0   0.2   1.5   0.7   300   91   135   1以下   ○
  实施例2   92   11   600   13   0.2/0.2   0.1   0.4   1.2   52   92   125   1以下   ○
  实施例3   93   1.0   20   11   0.2/0.2   0.3   -0.2   0.6   62   92   130   1以下   ○
  实施例4   93   0.7   800   10   0.2/0.2   0.2   0.3   0.3   89   6   125   1以下   ○
  实施例5   93   0.8   500   10   0.0/0.0   0.0   1.2   0.7   73   1   125   1以下   ○
  比较例1   92   1.2   14   20   0.9/0.5   1.2   0.0   1.6   100   88   130   1以下   ×
  比较例2   90   5.0   10   25   20/30   15   12.0   3.5   120   88   85   1以下   ×
  比较例3   92   1.1   3   2   0.4/0.4   0.3   1.0   0.2   37   92   135   1以下   ×
产业实用性
由此得到的薄膜，可有效地利用其优良的透明性、耐热性、耐光性、韧性，用于电气·电子部件、光学滤光片、汽车部件、机械装置部件、OA仪器、家用电器等的外壳和它们的部件类、普通杂货等各种用途中。
作为上述成形品的具体用途，例如各种罩、各种端子板、印刷电路板、扬声器、显微镜、双目镜、照相机、时钟等所代表的光学仪器。另外，从透明性、耐热性优良方面考虑，作为视频设备相关部件：照相机、VTR、投影电视等的取景器、滤光片、棱镜、菲涅耳透镜等；作为光存储·光通信相关部件：各种光盘(VD、CD、DVD、MD、LD等)基板保护膜、光转换器、光连接器等；作为情报仪器相关部件：液晶显示器、平板显示器、等离子显示器的导光板、菲涅耳透镜、偏振片、偏振片保护膜、相位差膜、光扩散膜、广视角膜、反射膜、抗反射膜、防眩膜、增亮膜、棱镜片、触摸屏用导电膜、罩等，对于上述各种用途非常有用。

Claims (16)

1.一种丙烯酸酯类树脂薄膜，该树脂薄膜是以下述混合物为主要材料的丙烯酸酯类树脂薄膜，所述混合物为将含有下述结构式(1)所示的戊二酸酐单元的丙烯酸酯类树脂A和丙烯酸酯类弹性体颗粒B的合计为100质量份，使用50～95质量份丙烯酸酯类树脂A和5～50质量份丙烯酸酯类弹性体颗粒B而形成的混合物，该丙烯酸酯类树脂薄膜满足下述(i)～(v)：
(i)将丙烯酸酯类树脂A总体作为100质量份，丙烯酸酯类树脂A是使用50～90质量份甲基丙烯酸甲酯单元和10～50质量份戊二酸酐单元而制成的；
(ii)总透光率为91％以上；
(iii)雾度为1.5％以下；
(iv)耐折次数的值为20以上；
(v)在热收缩试验中纵向和横向的至少一个方向的热收缩率不足5％。
[化1]
【化1】
Figure A2005800128930002C1
上述式中，R1、R2表示相同或不同的氢原子或碳原子数为1～5的烷基。
2.权利要求1的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中断裂伸长率为10％以上。
3.权利要求1或2的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中对波长590nm的光的膜面内的相位差为10nm以下。
4.权利要求1～3中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中对波长590nm的光的膜厚度方向的相位差为10nm以下。
5.权利要求1～4中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中对波长550nm的光的光弹性模量为-2×10-12/Pa以上、2×10-12/Pa以下。
6.权利要求1～5中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其特征在于：相对于丙烯酸酯类树脂A和丙烯酸酯类弹性体颗粒B的合计100质量份，含有0.01质量份以上、5质量份以下的紫外线吸收剂。
7.权利要求1～6中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中380nm的光的透光率为10％以下。
8.权利要求1～7中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中丙烯酸酯类弹性体颗粒B的粒径为50nm以上、400nm以下。
9.权利要求1～8中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中丙烯酸酯类弹性体颗粒B的内层是含有丙烯酸烷基酯单元和/或芳族乙烯基的橡胶弹性体，外层是以含有戊二酸酐单元的丙烯酸酯类树脂为主要成分的硬质聚合物，丙烯酸酯类弹性体颗粒B与丙烯酸酯类树脂A的折射率之差为0.01以下。
10.权利要求1～9中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中热变形温度为110℃以上。
11.权利要求1～10中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中残存的挥发物相对于100质量份丙烯酸酯类树脂薄膜为3质量份以下。
12.权利要求1～11中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜，其中在该膜的至少一个面上形成有硬镀膜，并在该膜的至少一个面上形成有抗反射膜。
13.一种光学滤光片，该光学滤光片含有权利要求1～12中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜。
14.一种偏振片保护膜，该偏振片保护模含有权利要求1～13中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜。
15.一种制备方法，其特征在于：使用溶液流延法制备权利要求1～14中任一项的丙烯酸酯类树脂薄膜。
16.一种制备丙烯酸酯类树脂薄膜的方法，其特征在于：将实质上未定向的丙烯酸酯类树脂薄膜在玻璃转变温度Tg以上、玻璃转变温度Tg+50℃以下的温度下向纵向和横向拉伸1.1～5.0倍。
CNA2005800128930A 2004-04-28 2005-04-22 丙烯酸酯类树脂薄膜及其制备方法 Pending CN1946794A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004133425 2004-04-28
JP133425/2004 2004-04-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1946794A true CN1946794A (zh) 2007-04-11

Family

ID=35241655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005800128930A Pending CN1946794A (zh) 2004-04-28 2005-04-22 丙烯酸酯类树脂薄膜及其制备方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20070243364A1 (zh)
EP (1) EP1754752A4 (zh)
JP (1) JPWO2005105918A1 (zh)
KR (1) KR20070006928A (zh)
CN (1) CN1946794A (zh)
TW (1) TW200613331A (zh)
WO (1) WO2005105918A1 (zh)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102171277A (zh) * 2008-10-02 2011-08-31 Lg化学株式会社 光学膜及其制备方法
CN102328483A (zh) * 2010-07-08 2012-01-25 施内勒公司 溶剂流延阻燃性聚碳酸酯涂层、膜和层压材料
CN101679710B (zh) * 2007-06-14 2012-06-06 株式会社日本触媒 热塑性树脂组合物和使用其的树脂成型品及偏振片保护膜以及树脂成型品的制造方法
CN102692668A (zh) * 2007-05-23 2012-09-26 富士胶片株式会社 光学补偿薄膜、偏振片以及液晶显示装置
CN101720337B (zh) * 2007-05-25 2012-11-21 Lg化学株式会社 光学膜、偏振膜的保护膜，由该保护膜制造的偏振片和使用该偏振片的显示装置
CN102844885A (zh) * 2010-05-28 2012-12-26 大科能树脂有限公司 太阳能电池用背面保护膜及其制造方法以及太阳能电池模块
CN103389530A (zh) * 2012-08-22 2013-11-13 宁波东旭成化学有限公司 一种反射膜
CN102046707B (zh) * 2008-06-03 2013-11-27 Lg化学株式会社 光学膜及其制备方法
CN104334635A (zh) * 2012-06-26 2015-02-04 株式会社钟化 非双折射性树脂材料及膜
CN105073797A (zh) * 2013-03-27 2015-11-18 Lg化学株式会社 偏光器保护膜用树脂组合物、偏光器保护膜、含有该保护膜的偏光板及偏光板的制备方法
CN105102534A (zh) * 2013-04-05 2015-11-25 株式会社钟化 树脂组合物及其膜
CN105121486A (zh) * 2013-04-05 2015-12-02 株式会社钟化 光学树脂材料及光学膜
CN105764982A (zh) * 2013-11-22 2016-07-13 株式会社钟化 树脂材料及其膜
US9803078B2 (en) 2013-11-29 2017-10-31 Kaneka Corporation Optical resin composition and film
US10578773B2 (en) 2013-11-29 2020-03-03 Kaneka Corporation Optical resin composition and film
CN110862636A (zh) * 2018-08-28 2020-03-06 日东电工株式会社 表面保护薄膜用基材、该基材的制造方法、使用该基材的表面保护薄膜
US11066544B2 (en) 2013-12-25 2021-07-20 Kaneka Corporation Optical resin composition and molded article
CN113454502A (zh) * 2019-02-27 2021-09-28 柯尼卡美能达株式会社 光学膜用混合料及其制造方法、光学膜、偏振片、以及光学膜的制造方法

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7547467B2 (en) * 2005-11-15 2009-06-16 3M Innovative Properties Company Brightness enhancing film and methods of surface treating inorganic nanoparticles
JP5074010B2 (ja) * 2005-11-28 2012-11-14 旭化成イーマテリアルズ株式会社 優れた光学材料用樹脂組成物及び成形体
JP2007171577A (ja) * 2005-12-22 2007-07-05 Toray Ind Inc フィルム、偏光子保護フィルムおよび表示装置
TWI375053B (en) 2006-02-28 2012-10-21 Nippon Catalytic Chem Ind Phase difference film
CN101401015B (zh) * 2006-03-10 2011-03-23 株式会社日本触媒 偏振片保护薄膜、偏振板、以及图像显示装置
JP4915114B2 (ja) * 2006-03-16 2012-04-11 日本ゼオン株式会社 表示画面用保護フィルム及びそれを用いた偏光板並びに表示装置
WO2007119560A1 (ja) * 2006-03-31 2007-10-25 Zeon Corporation 偏光板, 液晶表示装置, および, 保護フィルム
JP5731550B2 (ja) * 2006-04-06 2015-06-10 株式会社日本触媒 アクリル系樹脂組成物の製造方法
JPWO2008020570A1 (ja) * 2006-08-18 2010-01-07 東レ株式会社 アクリル樹脂フィルム
JP4881105B2 (ja) * 2006-08-24 2012-02-22 日東電工株式会社 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP5580514B2 (ja) * 2006-12-22 2014-08-27 株式会社日本触媒 位相差フィルムの製造方法
JP2008179677A (ja) * 2007-01-23 2008-08-07 Nippon Shokubai Co Ltd 透明導電性フィルム
CN101669050B (zh) * 2007-04-26 2011-06-01 日本瑞翁株式会社 显示画面用保护膜和偏振片
JP2008305829A (ja) * 2007-06-05 2008-12-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 光干渉縞防止光透過型電磁波シールド材料
JP5068105B2 (ja) * 2007-06-07 2012-11-07 日東電工株式会社 非晶性樹脂フィルムの製造方法、非晶性樹脂フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP4974971B2 (ja) * 2007-06-14 2012-07-11 株式会社日本触媒 熱可塑性樹脂組成物とそれを用いた樹脂成形品および偏光子保護フィルムならびに樹脂成形品の製造方法
JP5403777B2 (ja) * 2007-07-30 2014-01-29 旭化成ケミカルズ株式会社 光学材料用成形体
KR101065198B1 (ko) 2007-09-17 2011-09-19 주식회사 엘지화학 광학필름 및 이의 제조방법
KR101009734B1 (ko) * 2007-09-21 2011-01-19 주식회사 엘지화학 광학필름 및 이의 제조방법
KR101161600B1 (ko) * 2007-10-22 2012-07-03 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 편광판, 그 제조 방법, 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR101065200B1 (ko) * 2008-01-03 2011-09-19 주식회사 엘지화학 광학 필름, 편광자 보호 필름, 이를 이용한 편광판, 및 이를 이용한 화상 표시 장치
JP5560527B2 (ja) * 2008-01-08 2014-07-30 東レ株式会社 アクリル樹脂フィルム
WO2009093848A1 (en) * 2008-01-23 2009-07-30 Lg Chem, Ltd. Retardation film, fabrication method thereof, and liquid crystal display comprising the same
US8068635B2 (en) * 2008-05-19 2011-11-29 Emo Labs, Inc. Diaphragm with integrated acoustical and optical properties
JP5322500B2 (ja) * 2008-05-26 2013-10-23 株式会社カネカ 光学用フィルムおよび偏光板
JP2009292870A (ja) * 2008-06-02 2009-12-17 Fujifilm Corp アクリルフィルムおよびその製造方法、並びに、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置
KR101293902B1 (ko) * 2008-07-01 2013-08-06 주식회사 엘지화학 점착제 조성물，편광판용 보호 필름，편광판 및 액정표시장치
US8652590B2 (en) * 2008-07-03 2014-02-18 Konica Minolta Opto, Inc. Polarizing plate and liquid crystal display
JP5260165B2 (ja) * 2008-07-18 2013-08-14 旭化成ケミカルズ株式会社 光学フィルム
US8895682B2 (en) * 2008-07-31 2014-11-25 Asahi Kasei Chemicals Corporation Thermoplastic acrylic resin, and molded product thereof
JP5588626B2 (ja) 2008-08-04 2014-09-10 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置
JP5006891B2 (ja) * 2008-08-04 2012-08-22 旭化成ケミカルズ株式会社 アクリル系樹脂フィルムの製造方法及びアクリル系樹脂フィルム
US20110076482A1 (en) * 2008-08-13 2011-03-31 Fields Thomas R Metallized Barrier Material
JP2010072135A (ja) * 2008-09-17 2010-04-02 Nippon Shokubai Co Ltd 光学フィルム
JP2010091732A (ja) * 2008-10-07 2010-04-22 Hitachi Chem Co Ltd コア部形成用樹脂組成物及びこれを用いたコア部形成用樹脂フィルム、ならびにこれらを用いた光導波路
JP2010091734A (ja) * 2008-10-07 2010-04-22 Hitachi Chem Co Ltd コア部形成用樹脂組成物及びこれを用いたコア部形成用樹脂フィルム、ならびにこれらを用いた光導波路
JP5230363B2 (ja) * 2008-11-05 2013-07-10 株式会社日本触媒 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP5335483B2 (ja) * 2009-02-27 2013-11-06 リンテック株式会社 粘着剤層付き偏光板の製造方法
US8189851B2 (en) 2009-03-06 2012-05-29 Emo Labs, Inc. Optically clear diaphragm for an acoustic transducer and method for making same
JP5369820B2 (ja) * 2009-03-27 2013-12-18 住友化学株式会社 偏光子保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置
KR101234851B1 (ko) * 2009-12-31 2013-02-19 제일모직주식회사 하드 코팅 조성물 및 하드코트층을 포함하는 적층체
KR101304588B1 (ko) * 2010-06-21 2013-09-05 주식회사 엘지화학 아크릴계 공중합체 및 이를 포함하는 광학필름
JP2012073412A (ja) * 2010-09-29 2012-04-12 Sumitomo Bakelite Co Ltd 樹脂積層体および携帯型情報端末
JP6297247B2 (ja) * 2010-09-30 2018-03-20 恵和株式会社 保護シート、保護シートの製造方法及び偏光板
JP6039168B2 (ja) * 2010-09-30 2016-12-07 恵和株式会社 保護シート、保護シートの製造方法及び偏光板
JP6042059B2 (ja) * 2010-09-30 2016-12-14 恵和株式会社 保護シートの製造方法及び偏光板の製造方法
KR101219276B1 (ko) * 2010-11-26 2013-01-08 엘지엠엠에이 주식회사 아크릴계 라미네이트 필름 및 그 제조방법
JP2012234164A (ja) 2011-04-22 2012-11-29 Nitto Denko Corp 光学積層体
JP6128576B2 (ja) 2011-04-22 2017-05-17 日東電工株式会社 光学積層体
AU2012299239A1 (en) * 2011-08-23 2013-11-21 Rohm And Haas Company A multi-stage polymer composition and films and polarizer plates made therefrom
US10253175B2 (en) 2011-10-05 2019-04-09 Kaneka Corporation Acrylic resin film having excellent resistance to whitening on bending and excellent cracking resistance
KR101473521B1 (ko) * 2011-11-23 2014-12-17 (주)엘지하우시스 내후성 및 성형성이 우수한 아크릴계 라미네이트 필름 및 그 제조 방법
JP6363322B2 (ja) * 2012-06-08 2018-07-25 住友化学株式会社 偏光板の製造方法
KR101522074B1 (ko) * 2012-06-08 2015-05-21 주식회사 엘지화학 광학 필름, 그 제조 방법, 이를 포함하는 편광판 및 화상표시장치
KR101560271B1 (ko) 2012-08-09 2015-10-15 삼성전자 주식회사 광학필름용 고분자 및 이를 포함하는 광학필름
KR101640631B1 (ko) * 2012-12-12 2016-07-18 제일모직주식회사 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치
JP2016516358A (ja) 2013-03-15 2016-06-02 イモ ラブス， インコーポレイテッド 屈曲制限部材を有する音響変換器
KR102175861B1 (ko) * 2013-04-03 2020-11-06 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판
JP5973658B2 (ja) * 2013-04-12 2016-08-23 株式会社クラレ アクリル系樹脂フィルム
WO2014204168A1 (ko) * 2013-06-18 2014-12-24 주식회사 엘지화학 다층 광학 필름, 그 제조방법 및 이를 포함하는 편광판
WO2015064732A1 (ja) * 2013-11-01 2015-05-07 富士フイルム株式会社 偏光板保護フィルム、ドープ組成物、偏光板保護フィルムの製造方法、偏光板ならびに液晶表示装置
USD741835S1 (en) 2013-12-27 2015-10-27 Emo Labs, Inc. Speaker
USD733678S1 (en) 2013-12-27 2015-07-07 Emo Labs, Inc. Audio speaker
USD748072S1 (en) 2014-03-14 2016-01-26 Emo Labs, Inc. Sound bar audio speaker
US9875987B2 (en) * 2014-10-07 2018-01-23 Nxp Usa, Inc. Electronic devices with semiconductor die attached with sintered metallic layers, and methods of formation of such devices
KR102052150B1 (ko) * 2015-03-31 2019-12-05 아사히 가세이 가부시키가이샤 폴리이미드 필름, 폴리이미드 바니시, 폴리이미드 필름을 이용한 제품 및 적층체
JP6077598B2 (ja) * 2015-07-06 2017-02-08 富士フイルム株式会社 アクリルフィルムおよびその製造方法
JP6574731B2 (ja) * 2016-03-25 2019-09-11 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置
JPWO2018074137A1 (ja) * 2016-10-17 2019-08-08 富士フイルム株式会社 反射防止フィルム、偏光板、画像表示装置、反射防止物品、積層体の製造方法、および反射防止フィルムの製造方法
JP6909599B2 (ja) * 2017-03-15 2021-07-28 日東電工株式会社 偏光子保護フィルムの製造方法
KR102356921B1 (ko) * 2017-03-15 2022-01-28 가부시키가이샤 가네카 연신 필름 및 연신 필름의 제조 방법
US20200247092A1 (en) * 2017-09-29 2020-08-06 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical film and image display device
KR102260108B1 (ko) * 2018-03-27 2021-06-04 엘지엠엠에이 주식회사 아크릴계 광학필름 및 이의 제조방법
JP2021513111A (ja) 2018-06-29 2021-05-20 エルジー・ケム・リミテッド 偏光板、液晶パネルおよびディスプレイ装置
KR20200002427A (ko) * 2018-06-29 2020-01-08 주식회사 엘지화학 편광판, 액정 패널 및 디스플레이 장치

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6067557A (ja) * 1983-09-22 1985-04-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPS60184504A (ja) * 1984-03-02 1985-09-20 Mitsubishi Rayon Co Ltd 結晶性重合体
JP3163733B2 (ja) * 1992-04-16 2001-05-08 住友化学工業株式会社 アクリル系樹脂組成物
JPH07268036A (ja) * 1994-03-30 1995-10-17 Sumitomo Chem Co Ltd 耐熱性を有する透光性プラスチックフィルター
JP2000178399A (ja) * 1998-12-15 2000-06-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル樹脂フィルム
JP4273794B2 (ja) * 2002-03-26 2009-06-03 東レ株式会社 熱可塑性重合体、その製造方法および成形品
CN100362051C (zh) * 2003-03-12 2008-01-16 东丽株式会社 热塑性树脂组合物、成形品和薄膜
JP2005314534A (ja) * 2004-04-28 2005-11-10 Toray Ind Inc アクリル樹脂フィルム、積層フィルムおよび光学フィルター

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102692668A (zh) * 2007-05-23 2012-09-26 富士胶片株式会社 光学补偿薄膜、偏振片以及液晶显示装置
CN101720337B (zh) * 2007-05-25 2012-11-21 Lg化学株式会社 光学膜、偏振膜的保护膜，由该保护膜制造的偏振片和使用该偏振片的显示装置
CN101679710B (zh) * 2007-06-14 2012-06-06 株式会社日本触媒 热塑性树脂组合物和使用其的树脂成型品及偏振片保护膜以及树脂成型品的制造方法
CN102046707B (zh) * 2008-06-03 2013-11-27 Lg化学株式会社 光学膜及其制备方法
CN102171277A (zh) * 2008-10-02 2011-08-31 Lg化学株式会社 光学膜及其制备方法
CN102171277B (zh) * 2008-10-02 2014-06-25 Lg化学株式会社 光学膜及其制备方法
CN102844885A (zh) * 2010-05-28 2012-12-26 大科能树脂有限公司 太阳能电池用背面保护膜及其制造方法以及太阳能电池模块
CN102328483A (zh) * 2010-07-08 2012-01-25 施内勒公司 溶剂流延阻燃性聚碳酸酯涂层、膜和层压材料
CN104334635A (zh) * 2012-06-26 2015-02-04 株式会社钟化 非双折射性树脂材料及膜
CN104334635B (zh) * 2012-06-26 2017-11-10 株式会社钟化 非双折射性树脂材料及膜
CN103389530A (zh) * 2012-08-22 2013-11-13 宁波东旭成化学有限公司 一种反射膜
CN105073797B (zh) * 2013-03-27 2017-06-06 Lg化学株式会社 偏光器保护膜用树脂组合物、偏光器保护膜、含有该保护膜的偏光板及偏光板的制备方法
CN105073797A (zh) * 2013-03-27 2015-11-18 Lg化学株式会社 偏光器保护膜用树脂组合物、偏光器保护膜、含有该保护膜的偏光板及偏光板的制备方法
US11150386B2 (en) 2013-03-27 2021-10-19 Lg Chem, Ltd. Polarizer protective film comprising a cured resin
US11143796B2 (en) 2013-03-27 2021-10-12 Lg Chem, Ltd. Resin composition for a polarizer protective film
US10330829B2 (en) 2013-03-27 2019-06-25 Lg Chem, Ltd. Resin composition for a polarizer protective film, a polarizer protective film, a polarizing plate including the same, and a preparation method of a polarizing plate
CN105102534B (zh) * 2013-04-05 2019-08-23 株式会社钟化 树脂组合物及其膜
US10598822B2 (en) 2013-04-05 2020-03-24 Kaneka Corporation Optical resin material and optical film
CN105102534A (zh) * 2013-04-05 2015-11-25 株式会社钟化 树脂组合物及其膜
US10597525B2 (en) 2013-04-05 2020-03-24 Kaneka Corporation Resin composition and film thereof
CN105121486A (zh) * 2013-04-05 2015-12-02 株式会社钟化 光学树脂材料及光学膜
US10174191B2 (en) 2013-11-22 2019-01-08 Kaneka Corporation Resin material and film thereof
CN105764982B (zh) * 2013-11-22 2019-05-03 株式会社钟化 树脂材料及其膜
CN105764982A (zh) * 2013-11-22 2016-07-13 株式会社钟化 树脂材料及其膜
US10578773B2 (en) 2013-11-29 2020-03-03 Kaneka Corporation Optical resin composition and film
US9803078B2 (en) 2013-11-29 2017-10-31 Kaneka Corporation Optical resin composition and film
US11066544B2 (en) 2013-12-25 2021-07-20 Kaneka Corporation Optical resin composition and molded article
CN110862636A (zh) * 2018-08-28 2020-03-06 日东电工株式会社 表面保护薄膜用基材、该基材的制造方法、使用该基材的表面保护薄膜
CN113454502A (zh) * 2019-02-27 2021-09-28 柯尼卡美能达株式会社 光学膜用混合料及其制造方法、光学膜、偏振片、以及光学膜的制造方法
CN113454502B (zh) * 2019-02-27 2023-07-11 柯尼卡美能达株式会社 光学膜用混合料、光学膜及其制造方法以及偏振片

Also Published As

Publication number Publication date
TW200613331A (en) 2006-05-01
JPWO2005105918A1 (ja) 2008-03-13
WO2005105918A1 (ja) 2005-11-10
EP1754752A4 (en) 2007-12-19
EP1754752A1 (en) 2007-02-21
KR20070006928A (ko) 2007-01-11
US20070243364A1 (en) 2007-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1946794A (zh) 丙烯酸酯类树脂薄膜及其制备方法
CN100343308C (zh) 脂环式或芳族聚酰胺、聚酰胺膜、使用所述聚酰胺或聚酰胺膜的光学部件以及聚酰胺的共聚物
CN108627979B (zh) 头戴式显示器用构件
WO2008035601A1 (fr) Procédé destiné à produire un copolymère thermoplastique
CN1902240A (zh) 酰亚胺树脂、及其制造方法和利用
JP6895285B2 (ja) メタクリル系樹脂及びその製造方法、成形体、光学部品又は自動車部品
CN1201171C (zh) 相位差薄膜的制造方法
JP2007118266A (ja) アクリル系フィルムの製造方法およびアクリル系フィルム
JP2007191706A (ja) 熱可塑性共重合体、その製造方法、およびそれから成る熱可塑性樹脂組成物
CN1759143A (zh) 热塑性树脂组合物、成形品和薄膜
CN101035859A (zh) 热塑性树脂组合物、光学膜及相位差膜
CN107540779B (zh) 甲基丙烯酸系树脂组合物、该甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法、颗粒、以及成型体
JP6151423B1 (ja) メタクリル系樹脂組成物、光学フィルム、及び光学部品
JP2017101230A (ja) メタクリル系樹脂、メタクリル系樹脂組成物、フィルム
WO2006043409A1 (ja) 高屈折率を有するイミド樹脂及びこれを用いたレンズ用熱可塑性樹脂組成物及びレンズ
JP4961164B2 (ja) イミド樹脂およびその製造方法、これを用いる光学用樹脂組成物、成形体
CN1141325C (zh) 低双折射聚合物、其制备方法和光拾取透镜
JP5019736B2 (ja) アクリル系透明性フィルム又はシート
JP7045820B2 (ja) 光学部材用メタクリル系樹脂組成物、成形体、及び光学部材
JP2006283013A (ja) 光学用アクリル樹脂フィルム
JP2008074918A (ja) 光学用アクリル樹脂フィルム
JP7032885B2 (ja) メタクリル系樹脂組成物、成形体、及び光学部材
JP7015116B2 (ja) メタクリル系樹脂組成物、該メタクリル系樹脂組成物の製造方法、ペレット、及び成形体
CN1961019A (zh) 环状烯烃类开环共聚合物及其用途、含该共聚合物相位延迟板的制造方法
JP2006249202A (ja) イミド樹脂およびこれを用いる光学用樹脂組成物、成形体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20070411