CN102171277B - 光学膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种光学膜及其制备方法。本发明的光学膜包含丙烯酸类树脂和核-壳型接枝共聚物，其中，所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体。

Description

光学膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种光学膜及其制备方法。更具体而言，本发明涉及一种具有优异耐冲击性和耐热性等的光学膜及其制备方法。所述光学膜可以有效地应用于电子装置中，例如显示装置(包括LCD)。
本申请要求于2008年10月2日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2008-0097400的优先权，其公开内容全部在此引入，作为参考。
背景技术
近年来，随着光学技术的发展，已经提出了各种类型的显示技术，例如等离子体显示面板(PDP)、液晶显示器(LCD)和有机/无机电致发光显示器(ELD)等，并在市场上销售代替已知的阴极射线管。在上述显示器中，已经提出了使用各种类型的塑料膜并且其所需性能已被完善。例如，在液晶显示器的情况下，为了达到产品的轻薄以及改善显示特性，在偏振片、延迟膜、塑料基板和导光板等中使用了各种类型的塑料膜。
通常，偏振片具有作为保护膜的三乙酰纤维素膜(以下称为TAC膜)通过使用由聚乙烯醇水溶液制成的水性粘合剂而层压到偏振器上的结构。但是，用作偏振器的聚乙烯醇膜和用作偏光器保护膜的TAC膜均具有不良的耐热性和防潮性。因此，如果由上述膜制成的偏振片在高温或高湿环境下长时间使用，则偏振度可能减小，偏振器和保护膜可能会彼此分离，或者光学性能可能降低。因此，就用途而言，存在多种限制。另外，在TAC膜的情况下，随着周围温度/湿度环境的变化，面内延迟(Rin)和厚度延迟(Rth)的变化显著。特别是，关于沿倾斜方向的入射光延迟的变化显著。如果将包括具有上述性能的TAC膜作为保护膜的偏振片应用于液晶显示器中，则视角性能随着周围环境的环境温度/湿度的变化而变化，由此降低了图像质量。另外，在TAC膜的情况下，随着周围环境的环境温度/湿度的变化尺寸的变化显著，且光弹性系数相对高，因此，在关于耐热和耐湿环境中的耐久性评价后，局部会发生延迟性能的变化，从而易于降低图像质量。
作为用于避免上述TAC膜缺点的材料，(甲基)丙烯酸类树脂是众所周知的。但是，已知(甲基)丙烯酸类树脂容易破裂或裂开，造成在偏振片制备过程中可运输性方面的问题，以及其生产率较差的问题。另外，当丙烯酸酯树脂用作膜材料时，需要使用流延工艺，因此存在的问题是，难于进行该工艺并且成本高。
对于延迟膜，由苯乙烯树脂制备的膜是一种显示出光学各向异性(即当将该膜拉伸和取向时，在与取向方向垂直的方向上的折射率增大了)的材料，并且已知拉伸该膜以用于制备具有正厚度延迟(Rth)的膜。另外，存在的优点是所述苯乙烯树脂具有优异的经济效益和透明性。但是，存在的问题是，除了当一起使用昂贵的特殊单体来进行制备工艺以外，耐热性不足，并且机械性能差。
另外，双轴拉伸聚碳酸酯膜或包括其上涂覆有液晶的单轴拉伸环烯烃聚合物(COP)的膜用作补偿膜或延迟膜。但是，在双轴拉伸聚碳酸酯膜的情况下，存在的问题是，延迟取决于入射光的波长而变化，导致不完全的延迟补偿。在液晶涂覆的COP的情况下，存在的问题是，价格高并且工艺复杂。
虽然已经研究了具有优异耐热性和透明性的丙烯酸类共聚物以解决上述问题，但是通过仅仅使用丙烯酸类共聚物不能获得足够的耐冲击性，并且该共聚物可能容易裂开或破裂。因此，加入各种类型的韧性改性剂来确保耐冲击性。在这种情况下，如果为了足够的耐冲击性而使用大量的韧性改性剂，则耐热性和透明性会降低。如果所述韧性改性剂的分子量增大，则难于制备和加工所述共聚物。
发明内容
技术问题
本发明的一方面提供了一种光学膜及其制备方法，所述光学膜通过使用挤压工艺而可以以低成本容易地制得，并具有优异的耐冲击性和耐热性。对于该光学膜，因为在拉伸前光学各向同性优异，所以该膜可以用于各种类型的用途，例如偏振片保护膜，而在拉伸后，因为可以提供均匀和稳定的延迟，所以该膜可以应用于延迟膜。
技术方案
根据本发明的一方面，提供一种光学膜，其包含：丙烯酸类树脂和核-壳型接枝共聚物，其中，所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体。
根据本发明的另一方面，提供一种制备光学膜的方法，该方法包括：制备一种包含丙烯酸类树脂和核-壳型接枝共聚物的树脂组合物，其中，所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体；和使用上述树脂组合物形成膜。
根据本发明的又一方面，提供一种延迟膜，其包含：丙烯酸类树脂和核-壳型接枝共聚物，其中，所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体。
根据本发明的还一方面，提供一种制备延迟膜的方法，该方法包括：制备一种包含丙烯酸类树脂和核-壳型接枝共聚物的树脂组合物，其中，所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体；使用上述树脂组合物形成膜；和单轴或双轴拉伸上述膜。
根据本发明的又一方面，提供一种延迟膜，该延迟膜的面内延迟值(由数学式1表示)为约100nm～约120nm，厚度延迟值(由数学式2表示)为约20nm～约60nm：
Rin＝(nx-ny)×d                    数学式1
Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d             数学式2
在数学式1和2中，nx为在膜平面内在折射率最大的方向上的折射率，
ny为在膜平面内在与nx方向垂直的方向上的折射率，
nz为在厚度方向上的折射率，和
d为膜厚度。
根据本发明的另一方面，提供一种包括上述光学膜的偏振片。
根据本发明的还一方面，提供一种包括上述光学膜或延迟膜的电子装置。
有益效果
因为根据本发明的光学膜具有优异的耐冲击性和耐热性，所以该光学膜可以替代已常规使用的相对昂贵的TAC树脂，该光学膜的光学各向同性在拉伸前优异，由此该膜可以用于各种类型的用途，例如偏振片保护膜。在将该膜拉伸后，可以提供均匀和稳定的延迟，因此该膜可以用作延迟膜。另外，因为根据本发明的光学膜可以通过使用挤压工艺而以低成本容易地制得，所以与仅由常规丙烯酸酯树脂制备的膜相比，该膜具有更好的效果。
具体实施方式
现在，将详细地描述本发明的示例性实施方案。
根据本发明的光学膜包含1)丙烯酸类树脂和2)核-壳型接枝共聚物，其中，所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体。
在根据本发明的光学膜中，可以使用本领域中熟知的丙烯酸类树脂，更具体而言，可以使用：丙烯酸类单体的均聚物或共聚物，丙烯酸类单体和芳族乙烯基单体的共聚物，或丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体、酸酐的共聚物等。
更优选使用丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和酸酐的共聚物作为上述1)中的丙烯酸类树脂。
所述丙烯酸类单体可以为具有在共轭碳之间的双键和酯基的羰基的化合物，且对其取代基没有具体限制。在本说明书中，要理解，术语“丙烯酸类单体”是指丙烯酸酯和丙烯酸酯衍生物，并且还包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和丁基丙烯酸烷基酯(alkyl butacrylate)等。例如，所述丙烯酸类单体的实例包括由下面通式1表示的化合物。
Figure BDA0000053445910000051
[通式1]
在通式1中，
R1、R2和R3各自独立地表示氢原子或含有或不含有杂原子的具有1～30个碳原子的一价烃基，R1、R2和R3中的至少一个可以为环氧基，且R4表示氢原子或具有1～6个碳原子的烷基。
具体而言，所述丙烯酸类单体可以为选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯和乙基丙烯酸乙酯组成的组中的至少一种，特别是，最优选可以使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
所述芳族乙烯基单体可以为具有如下结构的单体：其中苯核被一个或多个C1～C5烷基或卤素基团取代或未取代。例如，所述单体可以为选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯组成的组中的至少一种苯乙烯类单体。
所述酸酐可以为羧酸酐和一价或多价(包括二价或更高价)羧酸酐。可以使用马来酸酐或其衍生物，以及例如，可以使用由下面通式2表示的化合物。
[通式2]
Figure BDA0000053445910000052
在通式2中，
R7和R8各自独立为氢原子或者具有1～6个碳原子的烷基。
当丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和酸酐的共聚物用作1)中的丙烯酸类树脂时，各单体的重量比优选为(60～98)∶(1～45)∶(1～15)。
所述丙烯酸类单体可以有助于光学性质，所述芳族乙烯基单体可以有助于膜的模压加工性和延迟，且所述酸酐可以有助于耐热性。
所述丙烯酸类树脂可以使用本领域中已知的方法，例如本体聚合法进行聚合。
所述共聚物可以进一步包括马来酰亚胺单体作为另外的共聚单体。所述马来酰亚胺单体的实例可以包括苯基马来酰亚胺和环己基马来酰亚胺等。基于100重量份的共聚物，该共聚单体的含量优选为约5重量份或小于5重量份。可以进一步包括马来酰亚胺单体作为共聚单体以进一步增强与在壳中具有增强耐热性的核-壳型接枝共聚物的相容性。
所述丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度可以为约110℃或大于110℃，优选为约115℃或大于115℃，重均分子量为约100,000～约180,000，雾度为约2.0％或小于2.0％，熔融指数(MI)为约2～约10，以及折射率为约1.490～约1.520。
根据本发明的光学膜的特征在于：除了丙烯酸类树脂以外，其还包括含有共轭二烯橡胶成分的核-壳型接枝共聚物。
因为用于图像显示装置(例如LCD)中的膜材料要求在UV光下的稳定性和耐热性，所以已知没有使用含有双键的共轭二烯化合物。但是，该共轭二烯橡胶组分可以以具有特殊结构的共聚物的形式使用，并且同时根据该共轭二烯化合物的类型，可以调节该共聚物的组分及其组成来增强该膜的韧性，并解决稳定性和耐热性劣化的问题，已知这为常规共轭二烯化合物的局限性。
在根据本发明的光学膜中，所述核-壳型接枝共聚物的核包含共轭二烯橡胶。
所述共轭二烯橡胶的实例可以包括乙烯-丙烯二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶和丁二烯橡胶等，并且更优选使用丁二烯橡胶。
所述核-壳型接枝共聚物的核可以仅使用共轭二烯橡胶，以及共轭二烯橡胶和丙烯酸类单体的共聚物。
基于100重量份2)中的核-壳型接枝共聚物，所述共轭二烯橡胶的含量优选为约10～约60重量份。当在核中加入丙烯酸类单体时，基于100重量份的核-壳型接枝共聚物，所述丙烯酸类单体的含量优选为约10重量份或小于10重量份。
所述核-壳型接枝共聚物的壳可以使用包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体的共聚物。
在包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体的共聚物中，各单体的重量比优选为(38～88)∶(1～30)∶(1～10)。
特别地，在根据本发明的光学膜中，基于100重量份包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体的共聚物，马来酰亚胺单体的含量可以为约1～约10重量份，优选为约3～约7重量份，以增高壳的玻璃化转变温度。因此，可以增高所述光学膜的玻璃化转变温度，而没有大幅增大壳的分子量。
当马来酰亚胺单体在膜中的含量小于约1重量份时，该膜的耐热性可能不足。当马来酰亚胺单体的含量大于约10重量份时，接枝率可能降低，且与丙烯酸类树脂的相容性可能变差，从而当挤出该膜时产生雾霾。
构成所述壳的各单体的实例与丙烯酸类树脂的组分的实例相同。
所述核-壳型接枝共聚物的壳可以进一步包括丙烯腈单体作为另外的共聚单体。所述丙烯腈单体可以为选自由丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈组成的组中的至少一种。
基于100重量份包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体的共聚物，所述丙烯腈单体的含量优选为约10重量份或小于10重量份。
所述核-壳型接枝共聚物使用包含共轭二烯橡胶、丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体的共聚物，并且可以用本领域中已知的方法进行接枝聚合以具有核-壳结构。例如，可以使用常规的乳液聚合法。于此，接枝率优选为约30％～约80％。
所述核-壳型接枝共聚物的特征在于，其重均分子量为约80,000～约300,000，优选约80,000～约200,000。当重均分子量大于约300,000时，其可能有利于耐热性，但是在制备和加工中可能存在问题。
在根据本发明的光学膜中，所述丙烯酸类树脂和所述核-壳型接枝共聚物的重量比优选为(60～99)∶(1～40)。
在根据本发明的光学膜中，所述光学膜的厚度优选为约20μm～约100μm，但是并不局限于此。
另外，所述光学膜的玻璃化转变温度可以为约110℃或大于110℃，热膨胀系数(CTE)可以为约120或小于120，并且雾度可以为约2.0％或小于2.0％。
因为根据本发明的光学膜具有优异的性能，例如玻璃化转变温度、CTE和雾度等，所以可以看出透明性、耐热性和光学各向同性等优异。因此，所述膜可以用于各种用途(例如偏振片保护膜等)来替代已常规使用的昂贵的TAC膜。
另外，根据本发明的制备光学膜的方法包括：制备一种包含丙烯酸类树脂和核-壳型接枝共聚物的树脂组合物，其中，所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体；和使用上述树脂组合物形成膜。
在根据本发明的制备光学膜的方法中，可以向所述树脂组合物中加入常规的添加剂，例如增塑剂、润滑剂、冲击改性剂、稳定剂和紫外线吸收剂等。
特别地，当根据本发明的光学膜用作偏振器的保护膜时，为了保护偏振器和液晶面板免受外界紫外线，可以向所述共聚物树脂中加入紫外线吸收剂。所述紫外线吸收剂的实例可以包括但不具体限于：苯并三唑类紫外线吸收剂和三嗪类紫外线吸收剂。可以使用受阻胺光稳定剂，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。可以使用Tinuvin 328、Tinuvin 321和Tinuvin 360。可以加入Igafos 168、Iganox 1076和Iganox 245等作为热稳定剂。
在根据本发明的制备光学膜的方法中，形成膜的方法可以为本领域中已知的一种方法。具体而言，可以使用流延法(casting method)和挤压法等。
另外，本发明提供一种延迟膜，该延迟膜包含丙烯酸类树脂和核-壳型接枝共聚物，其中，所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体。
在根据本发明的延迟膜中，因为关于丙烯酸类树脂、共轭二烯橡胶、丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体、马来酰亚胺单体和核-壳型共聚物的信息与上面所描述的相同，因此将省略对它们的具体描述。
根据本发明的延迟膜的面内延迟值(由数学式1表示)可以为约100nm～约120nm，厚度延迟值(由数学式2表示)可以为约20nm～约60nm，但是并不局限于此。
因为根据本发明的延迟膜可以提供均匀和稳定的面内延迟和厚度延迟，所以其可以在各种液晶模式的图像显示装置中用作延迟膜。
特别地，根据本发明的延迟膜可以用于IPS模式的图像显示装置，但是并不局限于此。
另外，根据本发明的制备上述延迟膜的方法包括：制备一种包含丙烯酸类树脂和核-壳型接枝共聚物的树脂组合物，其中所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体；使用上述树脂组合物形成膜；和单轴或双轴拉伸上述膜。
在根据本发明的制备上述延迟膜的方法中，基于所述树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)，所述拉伸可以在优选(Tg-30℃)～(Tg+30℃)的温度范围内进行，更优选在(Tg-30℃)～(Tg+20℃)的温度范围内进行。另外，可以适当控制拉伸速度和拉伸比以使它们在能够实现本发明目的的范围内。
根据本发明的光学膜可以用作偏振器保护膜。在这种情况下，可以对表面进行改性以提高其粘合强度。改性方法的实例包括采用电晕处理、等离子体处理和UV处理等处理所述保护膜的表面的方法，以及在所述保护膜的表面上形成底涂层的方法。这两种方法可以同时使用。对底漆的类型没有具体限制，但是优选使用具有反应性官能团的化合物，例如硅烷偶联剂。
包括根据本发明的光学膜作为保护膜的偏振片包括偏振器和在该偏振器的至少一面上设置的保护膜，且该偏振片可以具有其中至少一个保护膜是根据本发明的光学膜的结构。
在本发明中，可以使用任意一种偏振器，只要该偏振器是本领域中已知的，例如，可以使用由包含碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜。所述偏振器可以通过将碘或二色性染料施用在所述PVA膜上而制得。但是，对制备偏振器的方法不具体限制。在本说明书中，所述偏振器不包括保护膜，而所述偏振片包括偏振器和保护膜。
偏振器和保护膜的粘合可以通过使用粘合剂层来进行。对可以用于结合保护膜和偏振器的粘合剂的实例不限制，只要所述粘合剂在本领域中是已知的。所述粘合剂的实例包括但不限于一种或两种液体型聚乙烯醇(PVA)粘合剂、聚氨酯粘合剂、环氧粘合剂、丁苯橡胶(SBR)粘合剂或热熔性粘合剂。
在上述粘合剂中，可以使用聚乙烯醇粘合剂。特别是，可以使用包括含有乙酰乙酰基(acetacetyl group)的聚乙烯醇树脂和胺金属化合物交联剂的粘合剂。用于偏振片的粘合剂可以包括约100重量份的含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂和约1～约50重量份的胺金属化合物交联剂。
对所述聚乙烯醇树脂没有具体限制，只要该树脂能够合乎要求地将偏振器和保护膜彼此粘合，并具有优异的光学透过性和没有例如变黄的连续变化。考虑到与交联剂的所需要的交联反应，可以使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂。
对所述聚乙烯醇树脂的聚合度和皂化度没有具体限制，只要该聚乙烯醇树脂含有乙酰乙酰基，但是优选聚合度可以为约200～约4000，且皂化度可以为约70mol％～约99.9mol％。根据分子的自由运动，考虑到对所包含物质的合乎要求的混合，更优选聚合度可以为约1,500～约2,500，以及皂化度可以为约90mol％～99.9mol％。关于这一点，优选所述聚乙烯醇树脂含有约0.1mol％～约30mol％的乙酰乙酰基。在乙酰乙酰基的上述范围内，与交联剂的反应可以合乎要求地进行，并且该粘合剂可以具有所需要的耐水性和粘合强度。
所述胺金属化合物交联剂是一种水溶性交联剂，其包含与所述聚乙烯醇树脂具有反应性的官能团，且可以为一种含有胺配体的金属络合物。能够用于上述金属络合物中的金属的实例包括过渡金属，例如锆(Zr)、钛(Ti)、铪(Hf)、钨(W)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钌(Ru)、锇(Os)、铑(Rh)、铱(Ir)、钯(Pd)和铂(Pt)等。与所述中心金属结合的配体的实例可以包括任何配体，只要该配体含有至少一个胺基，例如伯胺、仲胺(二级胺)、叔胺或氢氧化铵。基于100重量份的聚乙烯醇树脂，优选所述交联剂的用量可以控制在约1～约50重量份的范围内。在上述范围内，可以为目标粘合剂提供足够大的粘合强度并改善粘合剂的贮存稳定性(贮存期)。
优选可以通过使用pH调节剂将包括含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂和胺金属化合物交联剂的粘合剂水溶液的pH调节至约9或小于9。更优选的是，所述pH可以被调节至大于约2并且小于或等于约9，并且更加优选为约4～约8.5。
所述偏振器和保护膜的粘合可以按照使用粘合剂的粘接方法进行。也就是说，通过使用辊涂机、照相凹版式涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机或毛细管涂布机等，将粘合剂涂布到用于偏振器的保护膜或者为偏振器的PVA膜的表面上。在该粘合剂完全干燥之前，采用组合辊通过使用热压或常温压制将所述保护膜和偏振膜彼此结合在一起。当使用热熔型粘合剂时，必须使用热压辊。
当使用聚氨酯粘合剂时，可以采用通过使用脂肪族异氰酸酯化合物制备的聚氨酯粘合剂，其不会产生由于光导致的变黄。当使用一种或二种液体型干层压粘合剂(one-or two-liquid type dry laminate adhesive)或对异氰酸酯基和羟基具有相对较低反应性的粘合剂时，可以使用用乙酸酯溶剂、酮溶剂、醚溶剂或芳族溶剂稀释的溶液型粘合剂。就此而言，优选所述粘合剂具有约5000cps或更小的低粘度。优选，所述粘合剂具有优异的贮存稳定性，并在约400～约800nm的波长下具有90％或大于90％的透光率。
只要粘合剂表现出足够的内聚能力，就可以使用该粘合剂。优选在结合之后，通过加热或UV光使粘合剂充分固化，从而表现出所得到的机械强度和用粘合剂得到的机械强度一样高，并且该粘合剂的界面粘合力非常高，使得仅当彼此结合的两个膜中的一个被破坏时才可能发生层离。
所述粘合剂的具体实例可以包括天然橡胶、合成橡胶、或弹性体、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基烷基醚、聚丙烯酸酯、具有优异光学透明性的改性聚烯烃粘合剂和包含固化剂(例如异氰酸酯)的可固化粘合剂。
所制备的偏振片可以用于各种用途。具体而言，所述偏振片可以用于图像显示装置，例如用于液晶显示器(LCD)的偏振片和用于防止有机EL显示装置的反射的偏振片。另外，根据本发明的光学膜可以应用于复合偏振片，其中多种光学层彼此组合，所述光学层比如各种类型的功能层，例如，如λ/4片和λ/2片的延迟片，光学扩散片，视角扩大片，亮度增强片，以及反射片。
所述偏振片可以在其至少一面上包括粘合剂层，从而易于应用于图像显示装置等中。另外，所述偏振片可以进一步包括在粘合剂层上的剥离膜(release film)，以保护该粘合剂层直至该偏振片应用于图像显示装置中。
另外，本发明提供一种包括上述光学膜或延迟膜的电子装置。所述电子装置可以为图像显示装置，例如LCD。
例如，本发明提供一种图像显示装置，其包括顺序堆叠的光源、第一偏振片、液晶盒和第二偏振板，并且还包括根据本发明的光学膜或延迟膜作为第一偏振片和第二偏振片的至少一个保护膜或设置在所述第一偏振片和第二偏振片中的至少一个与液晶盒之间的延迟膜。
所述液晶盒包括：液晶层；能够支撑上述液晶层的基板；和向上述液晶施加电压的电极层。此时，根据本发明的偏振片可以应用于所有液晶模式，例如面内转换模式(IPS模式)、垂直取向模式(VA模式)、OCB模式(光学补偿双折射模式)、扭曲向列模式(TN模式)和边缘场转换模式(FFS模式)等。
实施例
以下，将参考实施例更详细地描述本发明。但是，下列实施例仅仅用于举例说明的目的，而不旨在限制本发明的范围。
<实施例1>
树脂组合物包含72wt％的丙烯酸类树脂和28wt％的核-壳型接枝共聚物，其中，所述丙烯酸类树脂具有23∶70∶7的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐(SM-MMA-MAH)的重量比和约130,000的重均分子量；所述核-壳型接枝共聚物包含约18重量份的丁二烯和约3重量份的甲基丙烯酸甲酯的共聚物作为核，用约56重量份的甲基丙烯酸甲酯、约20重量份的苯乙烯和约3重量份的环己基马来酰亚胺接枝，并具有约100,000的重均分子量和约40％的接枝率。将上述树脂组合物进行干混合，然后使用同向双轴挤压机来制备粒状耐热共混物。将所制备的颗粒干燥，然后使用包括T模头的挤压机制备厚度约80μm(微米)的挤压膜。测量该膜作为偏振器保护膜的性能，并在Tg-10℃的温度下沿横向(TD)单轴拉伸该膜，从而制得IPS模式的延迟膜。测量所得到膜的性能，其结果示于下面表1和2中。
<实施例2>
除了在核-壳型接枝共聚物中使用约5重量份的环己基马来酰亚胺以外，以与实施例1相同的方式制备膜，然后测量该膜的性能。其结果示于下面的表1和2中。
<实施例3>
除了核-壳型接枝共聚物具有约150,000的重均分子量以外，以与实施例1相同的方式制备膜，然后测量该膜的性能。其结果示于下面的表1和2中。
<实施例4>
除了使用苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐-环己基马来酰亚胺(SM-MMA-MAH-CHMI)的重量比为23∶70∶5∶2和重均分子量为约130,000的丙烯酸类树脂和在核-壳型接枝共聚物中使用约5重量份的环己基马来酰亚胺以外，以与实施例1相同的方式制备膜，然后测量该膜的性能。其结果示于下面的表1和2中。
<比较实施例1>
除了在核-壳型接枝共聚物中没有包含环己基马来酰亚胺以外，以与实施例1相同的方式制备膜，然后测量该膜的性能。其结果示于下面的表1和2中。
<比较实施例2>
除了在核-壳型接枝共聚物中没有包含环己基马来酰亚胺，且该共聚物具有约200,000的重均分子量以外，以与实施例1相同的方式制备膜，然后测量该膜的性能。其结果示于下面的表1和2中。
表1
Figure BDA0000053445910000141
CHMI：环己基马来酰亚胺
表2
Figure BDA0000053445910000142
(1)雾度：根据ASTM 1003进行测量。
(2)Mw(重均分子量)：通过将颗粒溶解在四氢呋喃中，而后对该溶液进行凝胶渗透色谱法(GPC)而测得。
(3)膜的表面状态：当挤压膜时，目视测量在膜表面上产生的气泡的尺寸和数目(◎：非常好，o：好，△：尚可，x：差)。
(4)延迟值(Rin/Rth)：在玻璃化转变温度下拉伸膜之后，使用来自Axometrics，Inc.的AxoScan进行测量。
(5)玻璃化转变温度(Tg)：使用来自TA Instrument，Inc.的差示扫描量热仪(DSC)进行测量。
(6)热膨胀系数(CTE)：使用来自TA Instrument，Inc.的差示扫描量热仪(DSC)在约40℃～约90℃的温度范围内进行测量。
由表1和表2中的结果可以看出，因为根据本发明的光学膜具有优异的耐冲击性和耐热性，并且在拉伸前该膜还具有优异的光学各向同性，所以该膜可以用于多种用途(例如偏振器的保护膜等)来替代已常规使用的昂贵的TAC膜，而且因为在拉伸后该光学膜可以提供均匀和稳定的延迟，所以该膜还可以用作延迟膜。
虽然已经结合示例性实施方案说明和描述了本发明，但是，对本领域技术人员而言，显然在不偏离由所附权利要求限定的本发明的实质和范围的情况下，可以进行各种改进和变化。

Claims (18)

1.一种光学膜，其包含：
1)丙烯酸类树脂，和
2)核-壳型接枝共聚物，其中，所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体，
其中，所述丙烯酸类树脂是丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和由下面通式2表示的酸酐的共聚物，各单体的重量比为(60～98):(1～45):(1～15)，
[通式2]
Figure FDA0000422177960000011
在通式2中，R7和R8各自独立为氢原子或者具有1～6个碳原子的烷基。
2.根据权利要求1所述的膜，其中，所述丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和酸酐的共聚物包含马来酰亚胺单体作为另外的共聚单体。
3.根据权利要求1所述的膜，其中，所述丙烯酸类树脂的重均分子量为100,000～180,000。
4.根据权利要求1所述的膜，其中，所述共轭二烯橡胶包括选自由乙烯-丙烯二烯橡胶和丁二烯橡胶组成的组中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的膜，其中，所述核-壳型接枝共聚物的核包含共轭二烯橡胶和丙烯酸类单体的共聚物。
6.根据权利要求1所述的膜，其中，基于100重量份2)中的核-壳型接枝共聚物，所述共轭二烯橡胶的含量为10～60重量份。
7.根据权利要求1所述的膜，其中，在壳中包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体的共聚物中的各单体的重量比为(38～88):(1～30):(1～10)。
8.根据权利要求1所述的膜，其中，所述核-壳型接枝共聚物的重均分子量为80,000～300,000。
9.根据权利要求1所述的膜，其中，所述丙烯酸类树脂和所述核-壳型接枝共聚物的重量比为(60～99):(1～40)。
10.根据权利要求1所述的膜，其中，所述光学膜的玻璃化转变温度为110℃或大于110℃，热膨胀系数(CTE)为120或小于120，且雾度为2.0%。
11.一种制备光学膜的方法，该方法包括：
制备一种包含丙烯酸类树脂和核-壳型接枝共聚物的树脂组合物，其中所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体，和
使用上述树脂组合物形成膜，
其中，所述丙烯酸类树脂是丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和由下面通式2表示的酸酐的共聚物，各单体的重量比为(60～98):(1～45):(1～15)，
[通式2]
Figure FDA0000422177960000021
在通式2中，R7和R8各自独立为氢原子或者具有1～6个碳原子的烷基。
12.一种延迟膜，其包含：
丙烯酸类树脂，和
核-壳型接枝共聚物，其中所述核包含共轭二烯橡胶，且所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体，
其中，所述丙烯酸类树脂是丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和由下面通式2表示的酸酐的共聚物，各单体的重量比为(60～98):(1～45):(1～15)，
[通式2]
在通式2中，R7和R8各自独立为氢原子或者具有1～6个碳原子的烷基。
13.根据权利要求12所述的延迟膜，其中，所述延迟膜由数学式1表示的面内延迟值为100nm～120nm，由数学式2表示的厚度延迟值为20nm～60nm：
Rin=(nx–ny)×d        数学式1
Rth=[(nx+ny)/2–nz]×d  数学式2
其中，nx为在膜平面内折射率最大的方向上的折射率，
ny为在膜平面内在与nx方向垂直的方向上的折射率，
nz为在厚度方向上的折射率，和
d为膜厚度。
14.一种制备延迟膜的方法，该方法包括：
制备一种包含丙烯酸类树脂和核-壳型接枝共聚物的树脂组合物，其中，所述核包含共轭二烯橡胶，所述壳包含丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和马来酰亚胺单体，
使用上述树脂组合物形成膜，和
单轴或双轴拉伸上述膜，
其中，所述丙烯酸类树脂是丙烯酸类单体、芳族乙烯基单体和由下
面通式2表示的酸酐的共聚物，各单体的重量比为(60～98):(1～45):(1
～15)，
[通式2]
Figure FDA0000422177960000041
在通式2中，R7和R8各自独立为氢原子或者具有1～6个碳原子的烷基。
15.一种偏振片，其包括：
偏振器；和
在上述偏振器的至少一面上设置的保护膜，
其中，所述保护膜为权利要求1～10中任意一项所述的光学膜。
16.一种电子装置，其包括权利要求1～10中任意一项所述的光学膜。
17.一种电子装置，其包括权利要求12所述的延迟膜。
18.一种电子装置，其包括权利要求15所述的偏振片。
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