TWI450923B - 光學膜用樹脂組成物、偏光板保護膜及包含其之液晶顯示裝置 - Google Patents

光學膜用樹脂組成物、偏光板保護膜及包含其之液晶顯示裝置 Download PDF

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光學膜用樹脂組成物、偏光板保護膜及包含其之液晶顯示裝置
本發明係關於一種具有良好的耐熱性及光學特性之光學膜用樹脂組成物、包含其之偏光板保護膜、以及包含該偏光板保護膜之液晶顯示裝置。
基於近年來光學技術之進步，取代傳統的陰極射線管之多種裝置如電漿顯示面板(PDP)以及液晶顯示器(LCD，已發展出來並商品化。而該些顯示裝置的聚合物材料特性係已大幅改良。隨著液晶顯示裝置朝著輕重量以及提供了大尺寸影像區域及薄膜發展，如廣視角、高對比、避免因視角而造成影像色彩之改變以及影像均勻性，其已成為特別重要之問題。
一般偏光板結構中，作為保護膜的三乙醯纖維素薄膜(之後簡稱為“TAC薄膜”)，係由含酒精之聚乙烯水溶液形成之水性黏著劑而堆疊於偏光板上。然而，用於偏光板之聚乙烯醇薄膜以及用於偏光板保護膜之TAC薄膜，可能具有較差的熱及濕度耐受性，因此，將以上述薄膜所製成之偏光板用於長時間高溫或高濕度環境使用下，則其偏光效果會降低，偏光板及保護膜可能因而剝離，或可能降低其光學特性。由此，習知的偏光板就使用上可能具許多限制。
此外，依周圍環境之溫度/濕度的改變，特別的是關於斜角方向的入射光延遲值的改變，存在於TAC薄膜平面內及厚度之延遲值將會有很大的變化。當將含有具有前述特性之TAC薄膜之偏光板應用於液晶顯示器之保護膜時，會因周圍環境溫度/溼度的改變而改變視角之特性進而劣化影像品質。此外，依周圍環境溫度/溼度的改變，TAC薄膜不僅會有高尺寸改變速率，亦會有相對大的光彈性係數。據此，在評估對環境的耐熱性及抗濕性後，由於延遲值特性局不改變的出現而使影像品質容易劣化。
丙烯醯系樹脂係改善具有許多缺點之TAC薄膜之常見材料，然而，丙烯醯系樹脂不具足夠的耐熱特性，且拉伸後，會產生面內及厚度的延遲值，因此，丙烯醯系樹脂可能不適合用來作為保護膜。
本發明一態樣係提供一偏光板保護膜之樹脂組成物，其具有一保護膜所需之適當的延遲值以及良好的耐熱性及透明度。
本發明另一態樣係提供一包含有樹脂組成物的偏光板保護膜，且其具有良好的耐熱性、透明度、以及光學特性，以及提供一包含該偏光板保護膜之液晶顯示裝置。
根據本發明之一態樣，其係提供一樹脂組成物包含：一丙烯醯系(acryl-based)共聚物樹脂，係包含：一烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體、及一亞胺系(imide-based)單體，且選擇性的共聚一苯乙烯系(styrene-based)單體；以及一聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂，於1.2 kg負載條件以及300℃溫度下，其熔融指數(melt index,MI)為30 g/10 min。
根據本發明之另一態樣，係提供包含有該樹脂組成物之一偏光板保護膜。
根據本發明之另一態樣，係提供一包含有該偏光板保護膜之液晶顯示裝置。
下述，本發明將更詳細說明。
本發明一態樣係提供一樹脂組成物，其包含：一丙烯醯系(acryl-based)共聚物樹脂，係包含：一烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體及一亞胺系(imide-based)單體，且選擇性的共聚一苯乙烯系(styrene-based)單體；以及一聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂，於1.2 kg負載條件以及300℃溫度下，其熔融指數(melt index,MI)為30 g/10 min。
於本說明書中，含有單體之共聚物樹脂，係指該單體係聚合以包含於共聚樹脂中，並作為重複單元。
丙烯醯系共聚物可為一嵌段共聚物或一隨機共聚物，但丙烯醯系共聚物之型態並無特別限制於此。習知任何用來形成丙烯醯系共聚物之聚合方法皆可被使用，但嵌段聚合亦可被使用。
丙烯醯系共聚物可為包含一烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體及一亞胺系(imide-based)單體之共聚物，且可為一其中包含苯乙烯系(styrene-based)單體之三元共聚物。
當該丙烯醯系共聚物係為前述之共聚物時，則該烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體之含量係介於約70 wt%至約99 wt%之間，且該亞胺系(imide-based)單體之含量係介於約1 wt%至約30 wt%之間。
另一方面，當該丙烯醯系共聚物係為前述之三元共聚物時，則該烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體之含量係介於約69 wt%至約98 wt%之間，該亞胺系(imide-based)單體之含量係介於約1 wt%至約30 wt%之間，且該苯乙烯系(styrene-based)單體之含量係介於約1 wt%至約10 wt%之間。
於該丙烯醯系共聚物樹脂中，該烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體係指一烷基丙烯酸酯系(alkyl acrylate-based)單體以及一烷基(甲基)丙烯酸酯系((meth)acrylate-based)單體。該烷基(甲基)丙烯酸酯系((meth)acrylate-based)單體之烷基可具有1至10個碳原子，例如1至4個，且例如可為一甲基或乙基。該烷基(甲基)丙烯酸酯系((meth)acrylate-based)單體例如可為一甲基甲基丙烯酸酯(methyl methacrylate)，但烷基(甲基)丙烯酸酯系((meth)acrylate-based)單體並無特別限制於此。
於該丙烯醯系共聚物樹脂中，該烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體之含量係可介於約69 wt%至約98 wt%之間，且例如可介於75 wt%至約95 wt%之間。當該烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體之含量係介於上述範圍之間時，其可達到良好的透光性，且可維持其耐熱性。
於該丙烯醯系共聚物中之該亞胺系(imide-based)單體，係指一包含一亞胺基之單體，且例如可為一順丁烯二醯亞胺系(maleimide-based)單體或其類似物。於順丁烯二醯亞胺系(maleimide-based)單體中，一順丁烯二醯亞胺系(maleimide-based)單體係由一環烷基(cycloalkyl group)或一芳基(aryl group)所取代，其可用來改善丙烯醯系共聚物之耐熱特性。
可取代至亞胺系單體之環烷基(cycloalkyl group)可為一具有3至15個碳原子之環烷基，且例如可為一環己基(cyclohexyl group)。此外，可取代至亞胺系單體之丙烯醯基可為一具有6至15個碳原子之丙烯醯基，且例如可為一苯基(phenyl group)。
特此，亞胺系單體之例子可為N-苯順丁二醯亞胺(N-phenylmaleimide)、N-環己基順丁二醯亞胺(N-cyclohexylmaleimide)、N-甲苯順丁二醯亞胺(N-methylphenylmaleimide)、N-乙苯順丁二醯亞胺(N-ethylphenylmaleimide)、N-丁苯順丁二醯亞胺(N-butylphenylmaleimide)、N-萘順丁二醯亞胺(N-napthylmaleimide)、N-羥基苯順丁二醯亞胺(N-hydroxyphenylmaleimide)、N-甲氧苯順丁二醯亞胺(N-methoxyphenylmaleimide)、N-羧基苯順丁二醯亞胺(N-carboxyphynenylmaleimde)、N-氮苯順丁二醯亞胺(N-nitrophenylmaleimide)以及N-三溴苯順丁二醯亞胺(N-tribromophenylmaleimide)等。前述單體可單獨使用，或二或多個單體相互組合使用。於前述單體中，較佳為N-苯順丁二醯亞胺(N-phenylmaleimide)，但亞胺系單體並不限於此。基本上，偏光板保護膜可具有趨近於0之延遲值，但是單使用該丙烯醯系共聚物樹脂難以將延遲值調整趨近於0。因此，於本發明中，該丙烯醯系共聚物樹脂係與該聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂混合，以調整延遲值趨近於0。然而，由於該聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂的分子量比丙烯醯系共聚物樹脂小，因此薄膜的強韌度可能會因組成物中的聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂含量增加而降低，此外，薄膜會因丙烯醯系樹脂相容性上的限制而產生模糊的可能。因此，少量的聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂的含量係可能為較佳的狀況，但是其可能會因為聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂含量的減少而降低延遲值調整的功效。然而，由於N-苯順丁二醯亞胺(N-phenylmaleimide)具有避免丙烯醯系樹脂產生延遲值的特性，因此，當使用N-苯順丁二醯亞胺(N-phenylmaleimide)於丙烯醯系樹脂時，用於熔融混合的聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂含量將可減少。此外，由於N-苯順丁二醯亞胺(N-phenylmaleimide)具有改善丙烯醯系樹脂本身的耐熱性之優點，故N-苯順丁二醯亞胺(N-phenylmaleimide)可具有改善保護膜的物理特性。
該亞胺系單體於丙烯醯系共聚物樹脂的含量可介於1 wt%至30 wt%，且例如可介於1 wt%至20 wt%。當亞胺系單體含量落於上述範圍時，則將可縮小其降低之機械強度，亦可保障其抗熱特性。
該苯乙烯系(styrene-based)單體於丙烯醯系共聚物中，係指含有苯乙烯基之單體，而該苯乙烯系單體可為苯乙烯(styrene)、α-甲基苯乙烯(α-methylstyrene)、3-甲基苯乙烯(3-methylstyrene)、4-甲基苯乙烯(4-methylstyrene)、2,4-雙甲基苯乙烯(2,4-dimethylstyrene)、2,5-雙甲基苯乙烯(2,5-dimethylstyrene)、2-甲基-4-氯苯乙烯(2-methyl-4-chlorostyrene)、2,4,6-三甲基苯乙烯(2,4,6-trimehtylstyrene)、順-β-甲基苯乙烯(cis-β-methylstyrene)、反-β-甲基苯乙烯(trans-β-methylstyrene)、4-甲基-α-甲基苯乙烯(4-methyl-α-methylstyrene)、4-氟基-α-甲基苯乙烯(4-fluoro-α-methylstyrene)、4-氯基-α-甲基苯乙烯(4-chloro-α-methylstyrene)、4-溴基-α-甲基苯乙烯(4-bromo-α-methylstyrene)、、4-叔丁基苯乙烯(4-t-butylstyrene)、2-氟苯乙烯(2-fluorostyrene)、3-氟苯乙烯(3-fluorostyrene)、4-氟苯乙烯(4-fluorostyrene)、2,4-雙氟苯乙烯(2,4-difluorostyrene)、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯(2,3,4,5,6-pentafluorostyrene)、2-氯苯乙烯(2-chlorostyrene)、3-氯苯乙烯(3-chlorostyrene)、4-氯苯乙烯(4-chlorostyrene)、2,4-雙氯苯乙烯(2,4-dichlorostyrene)、2,6-雙氯苯乙烯(2,6-dichlorostyrene)、辛氯苯乙烯(octachlorostyrene)、2-溴苯乙烯(2-bromostyrene)、3-溴苯乙烯(3-bromostyrene)、4-溴苯乙烯(4-bromostyrene)、2,4-雙溴苯乙烯(2,4-dibromostyrene)、α-溴苯乙烯(α-bromostyrene)、β-溴苯乙烯(β-bromostyrene)、2-羥基苯乙烯(2-hydroxystyrene)、4-羥基苯乙烯(4-hydroxystyrene)等。於上述苯乙烯系單體中，例如α-甲基苯乙烯(α-methylstyrene)係可易化共聚反應以及耐熱性，但苯乙烯系單體並不限於此。
於丙烯醯系共聚物樹脂中，苯乙烯系單體的含量可介於1 wt%至10 wt%間，當苯乙烯系單體的含量落於此範圍時，則能夠控制該樹脂之物理特性以及保障其抗熱特性。
另外，就耐熱性、加工性、及生產來說，丙烯醯系共聚物樹脂的分子量可介於50,000至300,000間。
該丙烯醯系共聚物樹脂可具有120℃或以上的玻璃轉移溫度(glass transition temperature(Tg))，例如123℃或以上。該丙烯醯系共聚物樹脂的玻璃轉移溫度並無特別限制，但該丙烯醯系共聚物樹脂的玻璃轉移溫度可為200℃或以下。
接著，包含在樹脂組成物中的聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂係用於調整延遲值，以及本發明樹脂組成物中，丙烯醯係共聚物樹脂以及聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂間的重量比，其可介於90：10至99：1間，且例如可介於95：5至99：1間。
本發明樹脂組成物中所使用之聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂，可使用於大約1.2 kg負載條件以及大約300℃溫度下具有30 g/10 min的熔融指數(melt index,MI)之聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂，其原因係當聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂的MI小於30g/10min時，該丙烯醯系共聚物樹脂的相容性會劣化，且透明度將會因成膜後產生的模糊而降低。尤其，聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂的MI可介於約30g/10min至100g/10min間，且例如可介於約50g/10min至100g/10min間或約70g/10min至100g/10min間。當聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂的MI大於100g/10min時，其將會對薄膜的強韌造成不利的影響。
該樹脂組成物可藉由習知方法，透過攪拌混合丙烯醯系共聚物樹脂以及聚碳酸酯系樹脂而得，例如混合法(compounding method)，此外，該樹脂組成物可包含有習知的添加劑，如著色劑、防火劑、強化劑、填充劑、紫外線(UV)穩定劑以及抗氧化劑。
該樹脂組成物的玻璃轉移溫度可為120℃或以上，且例如可為123℃或以上。該樹脂組成物的玻璃轉移溫度並無特別限制，但是該樹脂組成物的玻璃轉移溫度可為200℃或以下。
此外，就耐熱性、足夠加工性以及生產來說，該樹脂組成物的重量平均分子量可介於50,000至300,000之間。
本發明另一態樣係關於包含有上述樹脂組成物的一偏光板保護膜。
本發明之偏光板保護膜可根據該聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂的含量，被用來作為校正延遲值的偏光板保護膜。
當聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂的含量介於1 wt%至10 wt%時，例如1 wt%至5 wt%，則含有該樹脂組成物的該偏光板保護膜的面內延遲值(Rin )係介於-5 nm至5 nm間，可介於-3 nm至3 nm間，例如可為大約0 nm。此外，其厚度延遲值(Rth )係介於-5 nm至5 nm，可介於-3 nm至3 nm間，且例如可約為0 nm。
該樹脂組成物可藉由習知的方法而備製，例如溶液燒鑄法(solution cast method)或擠出法(extrusion method)，且擠出法(extrusion method)可於該些方法中使用。
可更進一步的包含由此所備製的薄模之雙軸拉伸步驟，且該偏光板保護膜可藉由於相同情況下加入調和劑而備製。
當薄膜雙軸拉伸時，於拉伸製程時，可分別進行縱向(MD)拉伸或橫向(TD)拉伸，或者可同時進行縱向及橫向拉伸。當以橫向拉伸及縱向拉伸共同進行製作情況下，可藉由任一拉伸方法先進行，再進行另一拉伸方法，或者可藉由兩種拉伸方法同時進行而達成。而拉伸製程可為單向操作，亦可為多向操作。縱向拉伸可透過滾筒速度差之拉伸製程來進行，而橫向拉伸則可使用拉幅機來進行。該拉幅機的橫桿起始角基本上係設定10度以內，以避免在橫向拉伸過程中產生曲折現象，且可規律的控制光軸的角度。當橫向拉伸係藉由多向操作進行時，將可達到避免曲折現象的效果。
該拉伸製程可於(Tg-20℃)至(Tg+30℃)溫度間進行，其中Tg係指該樹脂組成物之玻璃轉移溫度。該溫度範圍係由儲存模數開始下降至小於耗損模數之溫度開始，於一聚合物鏈的配向鬆弛且消失之溫度為止。該玻璃轉移溫度可透過一熱分析儀(DSC)進行檢測，而於拉伸製程過程的溫度可為，例如，該薄膜的玻璃轉移溫度。
就一小型拉伸機(普通測試機，Zwick z010)來說，一拉伸製程可於一拉伸速率介於1 mm/min至100 mm/min進行，且就一引領拉伸機(pilot drawing machine)來說，可於拉伸速率介於0.1 mm/min至2 mm/min進行。該薄膜可於5%至300%拉伸速率下進行拉伸。
本發明之偏光板保護膜可透過上述方法之雙軸拉伸而備製。
於一偏光板保護膜中，一面內延遲值(in-plane retardation value,Rin )(如下式1所示)係介於約-5 nm至5 nm間，可介於-3 nm至3 nm之間，且例如可為大約0 nm。而一厚度延遲值(thickness retardation value,Rth )(如下式2所示)係介於約-5 nm至5 nm間，可介於-3 nm至3 nm之間，且例如可大約為0 nm。
[式1]
Rin =(nx -ny )×d
[式2]
Rth =(nz -ny )×d
其中，nx 係該薄膜於最大折射係數方向之一面內折射係數，ny 係該薄膜於nx 方向之垂直方向之一面內折射係數，nz 係一厚度折射係數，且d係該薄膜之一厚度。
如本發明之偏光板保護膜中，該面內延遲值以及該厚度延遲值可透過聚碳酸酯系樹脂的含量加以控制。
本發明另一態樣係關於一種包含光板保護膜之液晶顯示裝置。
當本發明之偏光板保護膜係應用於一液晶顯示裝置時，該偏光板保護膜可包含於一液晶顯示裝置(單膜型)之至少一側，且該偏光板保護膜係可各自包含於該液晶顯示裝置之兩側(雙膜型)。
由於具有偏光板保護膜之偏光板係由單軸拉伸之包含有雙色染料聚乙烯醇薄膜所形成，故該偏光板係會非常脆弱且對溫度及濕度的耐久性不佳。因此，該偏光板係會層疊有一保護膜。
該偏光板保護膜以及該偏光板可透過習知方式進行層疊，例如該保護膜以及該偏光板係可透過使用黏膠之黏合法(bonding method)進行層疊。意指，偏光板保護膜或作為偏光板之聚乙烯醇(PVA)薄膜的表面係先利用滾動塗佈機、凹版塗佈機、塗佈棒、塗佈刀、或毛細塗佈機塗佈黏膠。而在黏膠完全乾燥前，該偏光板保護膜以及該偏光板係透過壓合滾筒熱壓合或於室溫壓合方法進行層疊。而若黏膠係為熱融黏膠，則可使用熱壓合滾筒進行層壓。
該偏光板保護膜以及該偏光板壓合過程所使用的黏膠可為包含PVA黏膠、聚胺酯系(polyurethane-based)黏膠、環氧系黏膠、苯乙烯丁烯橡膠(SBR)系(styrene butadiene rubber(SBR)-based)黏膠、或熱融型黏膠之一單組成型態或雙組成型態，但該黏膠並不侷限於此。以聚胺酯系(polyurethane-based)黏膠來說，聚胺酯系(polyurethane-based)黏膠係藉由使用脂肪異氰酸系(aliphatic isocynate-based)化合物所製備，其光暴照時不會黃化。當使用乾燥層壓用之單組成型態或雙組成型態黏膠，或使用與異氰酸及羥基相對低反應性之黏膠時，一溶液狀黏膠可利用醋酸系(acetate-based)溶液、丙酮系溶液、酯系溶液或芳香系溶液進行稀釋。此時，黏膠的黏度可具有5,000 cps或更低的值。而前述的黏膠於400 nm至800 nm波長範圍下，具有90%或以上的光透度以及較佳的儲藏穩定性。
若黏著劑具有足夠的黏著性，則亦可使用黏著劑。該黏著劑之機械強度可於壓合後透過熱或紫外線而產生足夠的硬化，以使黏著劑之強度可提升至與黏膠相同的機械強度，而該黏著劑係可使用，且由於介面鍵結強的關係，黏著劑可展現足夠的黏著度，可在不破壞具黏著劑之兩薄膜之任一者情況下，係不會有剝離之現象。
可使用之黏著劑之特殊範例係可為一具有良好光透性之天然橡膠，一合成橡膠或一彈性物，一乙烯氯/醋酸乙烯酯(vinyl chloride/vinyl acetate)共聚物，聚乙烯烷基酯(polyvinylalkylether)，聚丙烯酸酯(polyacrylate)或經修飾的聚烯烴(polyolefin-based)黏著劑，以及一固化黏著劑(係添加有硬化劑，如異氰酸鹽)。
以含有碘或雙氯染料之聚丙烯醇形成的薄膜可應用於偏光板，而該偏光板可藉由碘或雙氯染料，將PVA薄膜染色而製成，但是製作該偏光板的方法並無特別限制。
以下係提供較佳實施例以清楚瞭解本發明，然而以下之實施例僅為本發明之範例，並不限制本發明之申請範疇。
一改善本發明物理特性之方法如下。
1.　玻璃轉移溫度(Tg)：藉由熱分析儀(DSC)之TA儀器進行測量。
2.　延遲值(Rin /Rth )：在薄膜的玻璃轉移溫度上升5℃進行拉伸後以Axometrics,Inc.的AxoScan進行測量。
3.　霧度值(透明度)：使用Murakami色彩搜尋研究室(Murakami Color Research Laboratory)的HM-150測霧器進行測量。
<實施例>
<實施例1>
在總量100重量份單體下(包含90重量份之甲基甲基丙烯酸酯(methyl methcrylate)以及10重量份N-苯順丁烯二醯亞胺(N-phenylmaleimide))，將0.05重量份之雙異苯丙基過氧化物(dicumyl peroxide)，1重量份之三-十二基硫醇(tert-dodecyl mercaptan)，以及20重量份之甲苯加入含有攪拌器的反應器中，進行總體聚合，以將加入的單體反應成聚合物，此時，反應溫度係145℃，滯留時間2小時。維持溫度220℃且壓力30托耳下，將聚合反應物中未反應的單體及溶液移除，以得到共聚物樹脂。
將獲得的共聚物樹脂與2重量份的聚碳酸酯(polycarbonate)(DOW,DVD1080,熔點係數80g/10min)混合，於260℃下藉由含有T-染料的擠壓機製備厚度240 μm的薄膜，再進行200%雙軸拉伸。測量其物理特性，結果如表2。
<實施例2>
以實施例1相同的方法製作薄膜，差別在於使用2.5重量份聚碳酸酯下，以87重量份的甲基甲基丙烯酸酯(methyl methcrylate)，10重量份N-苯順丁烯二醯亞胺(N-phenylmaleimide)以及3重量份α-甲基苯乙烯(α-methyl styrene)作為共聚物樹脂單體，接著測量該薄膜之物理性質。
<實施例3>
以實施例1相同的方法製作薄膜，差別在於以92重量份的甲基甲基丙烯酸酯(methyl methcrylate)，8重量份的環己基順丁烯二醯亞胺(cyclohexyl maleimide)作為共聚物樹脂單體，以及使用3重量份的聚碳酸酯，並測量其物理特性。
<實施例4>
以實施例1相同的方法製作薄膜，差別在於以90重量份的甲基甲基丙烯酸酯(methyl methcrylate)，5重量份的環己基順丁烯二醯亞胺(cyclohexyl maleimide)及5重量份的α-甲基苯乙烯(α-methyl styrene)作為共聚物樹脂單體，以及使用4重量份的聚碳酸酯，並測量其物理特性。
<實施例5>
以實施例1相同的方法製作薄膜，差別在於使用的聚碳酸酯之熔點係數為30 g/10min，並測量其物理特性。
<實施例6>
以實施例1相同的方法製作薄膜，差別在於以87重量份的甲基甲基丙烯酸酯(methyl methcrylate)，10重量份的N-苯順丁烯二醯亞胺(N-phenylmaleimide)及3重量份的苯乙烯作為共聚物樹脂單體，以及使用2.5重量份之聚碳酸酯，並測量其物理特性
<比較例1>
基於100重量份甲基甲基丙烯酸酯(methyl methcrylate)下，將0.05重量份雙異苯丙基過氧化物(dicumyl peroxide)，1重量份之三-十二基硫醇(tert-dodecyl mercaptan)，以及20重量份之甲苯加入含有攪拌器的反應器中，進行總體聚合，以將加入的單體反應成聚合物，此時，反應溫度係145℃，滯留時間2小時。維持溫度220℃且壓力30托耳下，將聚合反應物中未反應的單體及溶液移除，以得到聚甲基甲基丙烯酸酯(polymethyl methcrylate)樹脂。
將獲得的該聚甲基甲基丙烯酸酯(polymethyl methcrylate)樹脂與3重量份之聚碳酸酯(polycarbonate)(DOW,DVD1080,熔點係數80g/10min)混合，於260℃下藉由含有T-染料的擠壓機製備厚度240 μm的薄膜，再進行200%雙軸拉伸。測量其物理特性，結果如表2。
<比較例2>
基於單體總量100重量份(含92重量份甲基甲基丙烯酸酯(methyl methcrylate)以及8重量份環己基順丁烯二醯亞胺(cyclohexyl maleimide))下，將0.05重量份之雙異苯丙基過氧化物(dicumyl peroxide)，1重量份之三-十二基硫醇(tert-dodecyl mercaptan)，以及20重量份之甲苯加入含有攪拌器的反應器中，進行總體聚合，以將加入的單體反應成聚合物，此時，反應溫度係145℃，滯留時間2小時。維持溫度220℃且壓力30托耳下，將聚合反應物中未反應的單體及溶液移除，以得到共聚物樹脂。
於260℃下將獲得的共聚物樹脂熔融捏拌，藉由含有T-染料的擠壓機製備厚度240 μm的薄膜，再進行200%雙軸拉伸。測量其物理特性，結果如表2。
<比較例3>
基於單體總量100重量份(含90重量份甲基甲基丙烯酸酯(methyl methcrylate)，5重量份環己基順丁烯二醯亞胺(cyclohexyl maleimide)以及5重量份α-甲基苯乙烯(α-methyl styrene))下，將0.05重量份雙異苯丙基過氧化物(dicumyl peroxide)，1重量份之三-十二基硫醇(tert-dodecyl mercaptan)，以及20重量份之甲苯加入含有攪拌器的反應器中，進行總體聚合，以將加入的單體反應成聚合物，此時，反應溫度係145℃，滯留時間2小時。維持溫度220℃且壓力30托耳下，將聚合反應物中未反應的單體及溶液移除，以得到共聚物樹脂。
於260℃下將獲得的共聚物樹脂熔融捏拌，藉由含有T-染料的擠壓機製備厚度240 μm的薄膜，再進行200%雙軸拉伸。測量其物理特性，結果如表2。
<比較例4>
以實施例1相同的方法製作薄膜，差別在於使用的聚碳酸酯之熔點係數為10 g/10min之。測量其物理特性，結果如表2所述。
實施例以及比較例結果如下表1及2所示。
MMA：甲基甲基丙烯酸酯(methyl methcrylate)
MPI：苯順丁烯二醯亞胺(phenyl maleimide)
CHMI：N-環己基順丁烯二醯亞胺(N-cyclohexyl maleimide)
ST：苯乙烯(styrene)
PC：聚碳酸酯(polycarbonate)
如表2所示可瞭解，包含有本發明樹脂組成物的偏光板保護膜具有良好的光學特性以及可維持其耐熱性。
本發明之樹脂組成物具有良好的耐熱性及透明特性。而由此樹脂組成物而製備之偏光板保護膜係具有良好耐熱性、透明度以及光學特性。
本發明所舉之例子僅為實施例，在不背離所本發明請申請專利範圍之精神及範疇下，本技術所屬領域之通常知識者可進行修飾及改變。

Claims (14)

  1. 一種樹脂組成物，包括：一丙烯醯系(acryl-based)共聚物樹脂，其係包含：一烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體、及一亞胺系(imide-based)單體，且選擇性的共聚一苯乙烯系(styrene-based)單體；以及一聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂，於大約1.2kg負載條件以及大約300℃溫度下，其熔融指數(melt index,MI)大約30至100g/10min。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該丙烯醯系共聚物係為一含一烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體以及一亞胺系(imide-based)單體之共聚物。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之樹脂組成物，其中該烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體之含量係介於約70wt%至約99wt%之間，且該亞胺系(imide-based)單體之含量係介於約1wt%至約30wt%之間。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該丙烯醯系(acryl-based)共聚物係為一三元共聚物，其包含一烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體、一亞胺系(imide-based)單體以及一苯乙烯系(styrene-based)單體。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之樹脂組成物，其中該烷基(甲基)丙烯酸酯系(alkyl(meth)acrylate-based)單體之含 量係介於約69wt%至約98wt%之間，該亞胺系(imide-based)單體之含量係介於約1wt%至約30wt%之間，且該苯乙烯系(styrene-based)單體之含量係介於約1wt%至約10wt%之間。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該亞胺系(imide-based)單體係為一經一環烷基(cycloalkyl group)或一芳基(aryl group)取代之順丁二醯亞胺系(maleimide-based)單體。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該亞胺系(imide-based)單體係為一或以上選自由N-苯順丁二醯亞胺(N-phenylmaleimide)、N-環己基順丁二醯亞胺(N-cyclohexylmaleimide)、N-甲苯順丁二醯亞胺(N-methylphenylmaleimide)、N-乙苯順丁二醯亞胺(N-ethylphenylmaleimide)、N-丁苯順丁二醯亞胺(N-butylphenylmaleimide)、N-萘順丁二醯亞胺(N-napthylmaleimide)、N-羥基苯順丁二醯亞胺(N-hydroxyphenylmaleimide)、N-甲氧苯順丁二醯亞胺(N-methoxyphenylmaleimide)、N-羧基苯順丁二醯亞胺(N-carboxyphynenylmaleimde)、N-氮苯順丁二醯亞胺(N-nitrophenylmaleimide)以及N-三溴苯順丁二醯亞胺(N-tribromophenylmaleimide)所組成之群組。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該苯乙烯系(styrene-based)單體係選自由苯乙烯(styrene)、α-甲基苯乙烯(α-methylstyrene)、3-甲基苯乙烯 (3-methylstyrene)、4-甲基苯乙烯(4-methylstyrene)、2,4-雙甲基苯乙烯(2,4-dimethylstyrene)、2,5-雙甲基苯乙烯(2,5-dimethylstyrene)、2-甲基-4-氯苯乙烯(2-methyl-4-chlorostyrene)、2,4,6-三甲基苯乙烯(2,4,6-trimehtylstyrene)、順-β-甲基苯乙烯(cis-β-methylstyrene)、反-β-甲基苯乙烯(trans-β-methylstyrene)、4-甲基-α-甲基苯乙烯(4-methyl-α-methylstyrene)、4-氟基-α-甲基苯乙烯(4-fluoro-α-methylstyrene)、4-氯基-α-甲基苯乙烯(4-chloro-α-methylstyrene)、4-溴基-α-甲基苯乙烯(4-bromo-α-methylstyrene)、4-t-丁基苯乙烯(4-t-butylstyrene)、2-氟苯乙烯(2-fluorostyrene)、3-氟苯乙烯(3-fluorostyrene)、4-氟苯乙烯(4-fluorostyrene)、2,4-雙氟苯乙烯(2,4-difluorostyrene)、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯(2,3,4,5,6-pentafluorostyrene)、2-氯苯乙烯(2-chlorostyrene)、3-氯苯乙烯(3-chlorostyrene)、4-氯苯乙烯(4-chlorostyrene)、2,4-雙氯苯乙烯(2,4-dichlorostyrene)、2,6-雙氯苯乙烯(2,6-dichlorostyrene)、辛氯苯乙烯(octachlorostyrene)、2-溴苯乙烯(2-bromostyrene)、3-溴苯乙烯(3-bromostyrene)、4-溴苯乙烯(4-bromostyrene)、2,4-雙溴苯乙烯(2,4-dibromostyrene)、α-溴苯乙烯(α-bromostyrene)、β-溴苯乙烯(β-bromostyrene)、2-羥基苯乙烯(2-hydroxystyrene)以及4-羥基苯乙烯(4-hydroxystyrene)所組成之群組。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中，該樹脂組成物之該丙烯醯系(acryl-based)共聚物樹脂以及該聚碳酸酯系(polycarbonate-based)樹脂間的重量比係介於約90：10至約99：1之間。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該樹脂組成物之一玻璃轉移溫度大約係120℃或以上。
  11. 一種偏光板保護膜，係包含申請專利範圍第1項之樹脂組成物。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之偏光板保護膜，其中該偏光板保護之如下式1所示之一面內延遲值(in-plane retardation value,Rin )係介於約-5nm至約5nm間，且如下式2所示之一厚度延遲值(thickness retardation value,Rth )係介於約-5nm至約5nm間：[式1]Rin =(nx -ny )×d [式2]Rth =(nz -ny )×d其中，nx 係該薄膜於最大折射係數方向之一面內折射係數，ny 係該薄膜於nx 方向之垂直方向之一面內折射係數，nz 係一厚度折射係數，且d係該薄膜之一厚度。
  13. 如申請專利範圍第11項所述之偏光板保護膜，其中該偏光板保護膜具有一霧度值，係約為0.1或以下。
  14. 一種液晶顯示裝置，係包含申請專利範圍第11項之該偏光板保護膜。
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