TWI458775B - 光學膜用之樹脂組成物及使用其之光學膜 - Google Patents

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Su-Kyung Kim
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Description

光學膜用之樹脂組成物及使用其之光學膜
本發明係關於一種光學膜用之樹脂組成物及使用其之光學膜，尤指一種具有極佳耐熱性、光學特性及低熱膨脹係數之光學膜用樹脂組成物及使用該樹脂組成物之光學膜。
隨著近來光學科技躍進，現已發展並市售各種取代傳統陰極射線管(CRT)之顯示技術，如電漿顯示器(PDP)、液晶顯示器(LCD)及有機電致發光顯示器(OLED)。此外，此類顯示裝置已使用各種聚合物膜，如偏光膜、偏光片保護膜、延遲膜、導光板及塑膠基板，且對特性已大幅提升之顯示裝置而言，使用此類聚合材料儼然成為一種趨勢。
近來，顯示器最廣為使用之聚合物膜為，用於偏光板保護膜及其類似物之三醋酸纖維素(TAC)膜。然而，當TAC膜於高溫或高溼度環境下長期使用時，TAC膜可能受限於，其極化性可能變差、偏光片可能與該膜分離或光學特性可能劣化等問題。為解決上述限制，目前已提出有聚苯乙烯類聚合物膜、丙烯酸類聚合物膜(如甲基丙烯酸甲酯)或聚碳酸酯類聚合物膜，以取代TAC膜。上述聚合物膜可具有優異的耐熱性。然而，由於聚苯乙烯或聚碳酸酯膜於聚合物中具有芳香環，故膜對位時可能產生雙折射現象，對光學特性有不利之影響。此外，相較於聚苯乙烯或聚碳酸酯，甲基丙烯酸甲酯之延遲值相對較小，但甲基丙烯酸甲酯卻不適合作為光學裝置(如要求高精密度之液晶裝置)之材料。
為了克服此限制，目前已提出一種使具有正雙折射率之單體或聚合物與具有負雙折射率之單體或聚合物進行共聚合或摻混之方法，以提供具有低延遲值及優異耐熱性之聚合物膜材料。上述方法使用之典型材料可為甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物。因甲基丙烯酸苄酯及甲基丙烯酸甲酯之延遲值趨近於零，故可展現極佳光學特性。然而，因甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸甲酯之熱膨脹係數均大於偏光板保護膜所使用之TAC膜，當偏光膜與TAC膜相互壓合時容易造成偏光板嚴重彎折或扭曲，而導致捲曲現象產生的問題。當偏光板發生上述捲曲現象時，偏光板漏光問題會導致顯示品質變差，而顯示面板中之液晶也會受損。因此，目前亟需一種可改善上述限制之方法。
本發明之一態樣係提供光學膜用樹脂組成物及使用該樹脂組成物之光學膜，因其具有極佳光學特性與耐熱性、及低熱膨脹係數，故應用於偏光板時可改善捲曲現象。
本發明之一態樣係提供一種光學膜用樹脂組成物，包括：一(甲基)丙烯酸烷酯單元；一(甲基)丙烯酸芐酯單元；一(甲基)丙烯酸單元；以及一如下化學式I所示之單元，
其中X係NR3 或O，且R1 、R2 、及R3 係各自為氫、C1-10 烷基及C3-20 環烷基或C3-20 芳基。
本發明之另一態樣係提供一種光學膜，其包括光學膜用樹脂組成物。
本發明之使用光學膜用樹脂組成物之光學膜，因具有極佳透明度與耐熱性、及低熱膨脹係數，故適用於做為偏光板保護膜。
[最佳態樣]
下文將更加詳細敘述本發明。
本發明之發明人大量研究發展一種光學膜用樹脂組成物，其具有低熱膨脹係數、及優異光學特性與耐熱性，結果發現，當使用含有(甲基)丙烯酸烷酯單元、(甲基)丙烯酸芐酯單元、(甲基)丙烯酸單元、及如化學式I所示單元之四元共聚物，可製得具有低熱膨脹係數、小延遲值與高玻璃轉化溫度之光學膜，藉此完成本發明。
本發明之光學膜用樹脂組成物包括：一(甲基)丙烯酸烷酯單元、一(甲基)丙烯酸芐酯單元、一(甲基)丙烯酸單元、以及一如化學式I所示之單元。在此，樹脂組成物可為一共聚物、或一共混樹脂，其中共聚物可為一重複單元形式中包含各個單元，而共混樹脂則可由將每一單元所組成之單體或均聚物混拌而成，或可將兩種或以上之共聚物(其係由兩或以上單元所組成)混拌而成。於上述樹脂組成物中，樹脂組成物可如一四元共聚物，其中一重複單元形式係包括各個單元組成。
於本發明之樹脂組成物中，(甲基)丙烯酸烷酯代表丙烯酸烷酯及甲基丙烯酸烷酯兩者。考量透光度、相容性、可加工性及產率，(甲基)丙烯酸烷酯之烷基碳數可於約1至10，例如碳數可約為1至4。例如，(甲基)丙烯酸烷酯單元之烷基可為甲基或乙基。然而，(甲基)丙烯酸烷酯單元並不僅限於此。同時，以100重量份之總樹脂組成物為基準，(甲基)丙烯酸烷酯單元之含量約55至94重量份，可60至90重量份，且例如可70至90重量份。此理由在於，當(甲基)丙烯酸烷酯單元含量於上述範圍時，可獲得優異的延遲特性及光學特性。
於本發明之樹脂組成物中，(甲基)丙烯酸芐酯單元可使本發明光學膜具有適當的延遲值，且提供(甲基)丙烯酸烷酯與(甲基)丙烯酸間之相容性。(甲基)丙烯酸芐酯單元可為甲基丙烯酸苄酯或丙烯酸苄酯，且例如可為甲基丙烯酸苄酯。同時，以100重量份之總樹脂組成物為基準，(甲基)丙烯酸芐酯單元之含量約2至20重量份，且例如可2至18重量份。此理由在於，(甲基)丙烯酸芐酯單元含量於上述範圍時，可獲得所需的延遲特性。
同時，於本發明之樹脂組成物中，(甲基)丙烯酸單元可藉由引入極性基團，而可改善耐熱性並降低熱膨脹係數。(甲基)丙烯酸單元舉例可為丙烯酸、甲基丙烯酸(methacrylic acid,methylacrylic acid)、甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylic acid)、乙基丙烯酸(ethylacrylic acid)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylic acid)、丁基丙烯酸(butylacrylic acid)或甲基丙烯酸丁酯(butyl methacrylic acid)。例如，(甲基)丙烯酸單元可為甲基丙烯酸。此外，以100重量份之總樹脂組成物為基準，(甲基)丙烯酸單元之含量約1至10重量份，可為1至5重量份，亦可為1至3重量份，且例如可約1至2重量份。此理由在於，(甲基)丙烯酸單元含量於上述範圍時，可達到所需的耐熱性。特別是，當(甲基)丙烯酸含量為2重量份或以下時，更具有於膜製備過程中可顯著減少氣泡產生現象之優點。
此外，本發明之樹脂組成物包括如下化學式I所示之單元。
其中X係NR3 或O，且R1 、R2 、及R3 係各自為氫、C1-10 烷基及C3-20 環烷基或C3-20 芳基。
上述化學式I所示之單元可降低樹脂組成物之熱膨脹係數。當可防止聚合鏈旋轉之巨大官能基導入聚合物主鏈上時，可降低聚合物之熱膨脹係數。雖然聚合物中含有巨大官能基可降低熱膨脹係數，但例如當使用苯乙烯或聚碳酸酯時，因拉伸時所產生之雙折射，可能會導致光學特性受到限制。然而，當化學式I所示之化合物用於本發明中時，可在不造成光學特性有任何不利影響下，而降低熱膨脹係數。此化學式I所示之單元具體例子可為戊二酸酐(glutaric acid anhydride)、戊二酸醯亞胺(glutaric acid imide)及其類似物。例如，化學式I所示之單元可為戊二酸酐。同時，以100重量份之總樹脂組成物為基準，化學式I所示之單元含量可約為3至15重量份。當化學式I所示之單元含量於上述範圍時，可在不造成延遲特性劣化的情形下得到低脂熱膨脹係數。
包含前述組成之本發明光學膜用之樹脂組成物，其玻璃轉化溫度約120℃至500℃，可為125℃至約500℃，且例如可為125℃至約200℃。同時，考量可加工性、耐熱性及產率，重量平均分子量可為50,000至500,000，且例如可約為50,000至200,000。透明度(霧度)可約0.1%至3%，且透光度可達90%以上。再者，黃化指數值可約為0.3至2.0。當黃化指數值超過上述範圍時，顯示顏色可能會改變。
此外，本發明之前述樹脂組成物可使用本技術領域已知之方法製備，如製備共聚物樹脂之方法或製備混拌樹脂之方法。舉例而言，可先將每一組成份之單體混合，再透過溶液聚合法、總體聚合法、懸浮聚合法或乳液聚合法形成本發明之樹脂組成物；或者可將各個成分之單體混拌、或將均聚合樹脂或兩種以上成分組成之共聚物樹脂混拌，以製得本發明之樹脂組成物。
再者，本發明之發明人大量研究發現，當本發明樹脂組成物中化學式I之組成物為戊二酸酐時，可透過一特殊方法，無須額外添加化學式I之組成份，使三種組成份進行共聚合而製得本發明之四元樹脂組成物，其中此三種組成份為(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸、及(甲基)丙烯酸芐酯。
特別是，本發明之樹脂組成物，例如藉由連續式總體聚合法，以將(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸、及(甲基)丙烯酸芐酯共聚合所製得。於連續式總體聚合法中，在聚合的過程中有大量的熱產生，此有別於溶液聚合法或懸浮聚合法；而在聚合製程中所產生的熱，會造成水解反應及(甲基)丙烯酸烷酯及/或(甲基)丙烯酸芐酯與(甲基)丙烯酸間之縮合反應，而產生戊二酸酐。
同時，舉例而言，可先使用懸浮聚合法聚合(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸、及(甲基)丙烯酸芐酯，而後再以熱處理法製得本發明之樹脂組成物。於此情形下，在熱處理製程的過程中，會進行水解反應及(甲基)丙烯酸烷酯及/或(甲基)丙烯酸芐酯與(甲基)丙烯酸間之縮合反應，而產生戊二酸酐；藉此，而可製得本發明之四元樹脂組成物。
當本發明之樹脂組成物係以前述連續式總體聚合法或懸浮聚合法，並透過熱處理製成時，可在無須添加戊二酸酐之情形下形成本發明之樹脂組成物。因此，相較於包含(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸芐酯、及(甲基)丙烯酸之三元樹脂，本發明之樹脂組成物製作成本降低，且藉由形成戊二酸酐之方式而可減少熱膨脹係數，而得到較高品質的膜。
本發明之另一態樣係關於一種包含本發明樹脂組成物之光學膜。
此光學膜之製備，可以本技術領域已知之方法，如溶液鑄膜法或擠壓成形法，將本發明之樹脂組成物製成膜狀。基於經濟因素考量，例如可使用擠壓成形法。於特定情形下，在膜製作過程中，可於不導致膜物理特性劣化之範圍內，再額外加入之添加劑(如調節劑)，並可額外進行單軸或雙軸拉伸製程。
於拉伸步驟中，可分別進行縱向(MD)拉伸或橫向(TD)拉伸，或者也可進行兩者拉伸步驟。於進行縱向(MD)拉伸及橫向(TD)拉伸之兩者拉伸步驟時，可先進行其中任一者拉伸步驟，接著再進行另一方向之拉伸步驟，或者可同時進行兩者拉伸步驟。再者，可於單一操作中進行拉伸步驟，也可藉由多步操作來進行拉伸步驟。可藉由滾輥間之速度差來進行縱向拉伸，而橫向拉伸則可使用拉幅機來進行。拉幅機之軌初始角度通常是設於10度內，以避免於橫向拉伸時發生彎曲現象，並均勻地控制光學軸角度。若經由多步操作來進行橫向拉伸，則可避免發生彎曲現象。
此外，於拉伸製程中，當樹脂組成物之玻璃轉化溫度為‘Tg’時，則可於(Tg-20℃)~(Tg+30℃)之溫度範圍進行拉伸。玻璃轉化溫度係指一溫度範圍，其是從樹脂組成物之儲存模數(storage modulus)開始下降而損失模數(loss modulus)開始增加至大於儲存模數之溫度開始，到聚合鏈定向度下降至不具定向性之溫度為止。可藉由熱示差掃瞄卡量計(DSC)測得樹脂組成物之玻璃轉化溫度。拉伸製程期間之溫度舉例可為該樹脂組成物之玻璃轉化溫度。
小型拉伸機(通用測試機，Zwick Z010)可以1 m/min至100 m/min之拉伸速度進行拉伸，而試驗拉伸機則可以0.1 m/min至2 m/min之拉伸速度進行拉伸。拉伸率可約為5%至300%。
可藉由上述拉伸步驟，得以控制膜的延遲特性。
此外，上述方法所製得之本發明光學膜於580 nm波長處，可具有0 nm至10 nm之平面內延遲值(Rin )及約-5 nm至10 nm之厚度延遲值(Rth )。在此，平面內延遲值是指下列數學方程式1所定義出的值，而厚度延遲值則是下列數學方程式2所定義出的值。
[數學方程式1]
Rin =(nx -ny )×d
[數學方程式2]
Rth =(nz -ny )×d
其中nx 為膜於具有最大折射率方向上之平面內折射率，ny 為膜於垂直於nx 方向上之平面內折射率，nz 為厚度折射率，而d為膜的厚度。
此外，本發明光學膜之熱膨脹係數可約為50 ppm/K至70 ppm/K，且較一般丙烯酸類(acryl-based)膜之熱膨脹係數低。由於熱膨脹係數較低，故當本發明之光學膜做為偏光板時，可避免捲曲現象產生。
再者，本發明光學膜之厚度可為20 μm至200 μm，且可為40 μm至120 μm。透明度可為0.1%至3%，而透光度可為90%以上。其理由在於，當膜厚度、透明度及透光度於上述範圍時，則本發明光學膜適用於偏光板保護膜。
本發明之另一態樣係關於一種偏光片及偏光板，其包含本發明之光學膜(做為保護膜)於偏光片之至少一側上。本發明之光學膜可包含於偏光片之兩側上，或可僅包含於偏光片之一側上。當本發明光學膜包含於偏光片之一側上時，則偏光片之另一側上可包含本領域已知之偏光片保護膜，如三醋酸纖維素(TAC)膜、聚乙烯對苯二甲酸酯(PET)膜、環烯烴(COP)膜、聚碳酸酯(PC)膜或降冰片烯類膜。基於經濟因素考量，例如可包含TAC膜於上述偏光片保護膜間。由於本發明光學膜之熱膨脹係數接近TAC膜，因此，當TAC膜黏於偏光片之一側而本發明光學膜黏於另一側時，可將熱膨脹係數差異所導致之捲曲現象降至最低。
此外，可使用輥塗佈機(roll coater)、槽輥塗佈機(gravure coater)、刮棒塗佈機(bar coater)、刮刀塗佈機(knife coater)或毛細管塗佈機(capillary coater)，將黏著劑塗於膜或偏光片表面，再藉由層壓輪(laminating roll)，對保護膜及偏光片進行加熱及壓合，或者於室溫下藉由按壓進行壓合，以進行偏光片與本發明光學膜及/或保護膜間之黏著步驟。此外，可使用本領域使用之黏著劑，如聚乙烯醇類黏著劑、聚氨酯類黏著劑或壓克力類黏著劑，但不限於上述黏著劑。
本發明所製得之偏光板，在置於25℃且50% RH中24小時後，該偏光板之彎曲角可約150度或以下，且例如可為約120度至約150度。當偏光板之彎曲角超過150度，因偏光板嚴重捲曲，而會導致顯示品質劣化。在此，彎曲角係指當偏光板彎折成一圓弧時，所測得之中央角度。
本發明之另一態樣係關於一種包含本發明偏光板之影像顯示裝置。在此，影像顯示裝置可如液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、或電致發光顯示器(ELD)。
下文將根據具體實施例，以詳細敘述本發明。下述實施例僅為了更加清楚瞭解本發明而提供，其並不因此侷限本發明之範疇。
本發明評估物理特性之方法如下所述。
1.　重量平均分子量：將製得的樹脂溶於四氫呋喃，並以膠體滲透層析儀(GPC)測得。
2.　玻璃轉化溫度(Tg)：以TA儀器公司之熱示差掃瞄卡量計(DSC)測得。
3.　霧度及透光度：以ASTM 1003方法測得。
4.　強度：用手彎折60 μm厚膜，以評估斷裂情況，經10次彎折未產生斷裂評為◎，產生1至3斷裂評為○，產生5個以上斷裂則評為X。
5.　熱膨脹係數(CTE)：以Perkin Elmer公司之Pyris 6 DSC測得。
6.　延遲性：以Ellipso科技公司之Elli-SE測得。
7.　樹脂組成物：以C13 -NMR測得。
8.　黃化指數(YI)：以Hunter Associates Laboratory公司之色差計測得。
9.　捲曲性：壓合至偏光板後，將產物儲存於恆溫恆濕室(25℃,50% RH)中達24小時，再量測偏光板之曲率。
<實施例1至7>
根據下表1所示之含量，將甲基丙烯酸甲酯單體、甲基丙烯酸單體及甲基丙烯酸苄酯單體混合於甲苯聚合溶劑中，並將0.03重量份之過氧化二異丙苯起始劑、0.5重量份之叔十二烷基硫醇鏈轉移劑、及0.2重量份之Iraganox 245抗氧化劑加入混合溶液中，以製得聚合溶液。隨後，以連續式總體聚合反應，以製得如表1中所示之包含甲基丙烯酸甲酯單元、甲基丙烯酸單元、甲基丙烯酸苄酯單元及戊二酸酐單元之樹脂。測量所製得之樹脂組成、重量平均分子量、玻璃轉化溫度、霧度、透光度及黃化指數，且測量結果如表1所示。
接著，使用T型模押出機(T-die extruder)，將樹脂製成180 μm厚膜，並對180 μm厚膜進行兩次縱向(MD)拉伸及三次橫向(TD)拉伸之雙軸拉伸步驟，以製成60 μm厚膜。對製成之光學膜進行延遲值、強度及熱膨脹係數的量測。測得結果如表1所示。
將光學膜及TAC膜(Fuji Film)分別黏附於PVA膜之每一側，以製得偏光板，再測試其捲曲性。測得結果如表1所示。
BzMA：甲基丙烯酸苄酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
MAA：甲基丙烯酸
G/A：戊二酸酐
YI：黃化指數
CTE：熱膨脹係數
<比較例1至6>
依實施例1至7所述之相同方法分別製備樹脂組成物、光學膜及偏光板，惟不同處在於，其甲基丙烯酸甲酯單體、甲基丙烯酸單體及甲基丙烯酸苄酯單體是依下表2所示比例混合。根據實施例1至7所述之方法，對製得之樹脂進行組成、重量平均分子量、玻璃轉化溫度、霧度、透光度及黃化指數之量測並示於表2中。此外，根據實施例1至7所述之方法，對製得之光學膜進行延遲值、強度及熱膨脹係數之量測並示於表2中。
BzMA：甲基丙烯酸苄酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
MAA：甲基丙烯酸
G/A：戊二酸酐
YI：黃化指數
CTE：熱膨脹係數
<實施例8至14>
根據下表3所示之含量，將甲基丙烯酸甲酯單體、甲基丙烯酸單體及甲基丙烯酸苄酯單體，混合於0.05重量份之5%聚乙烯醇水溶液及200重量份之水中，並將0.08重量份之過氧化-2-乙基己酸叔己酯(t-hexyl peroxy-2-ethylhexanoate)起始劑、0.2重量份之叔十二烷基硫醇鏈轉移劑、及0.1重量份之NaCl加入混合溶液中，以製得聚合溶液。以表3所示之第一反應溫度，以懸浮聚合法反應聚合溶液兩小時，再升溫至表3所示之第二反應溫度以進行聚合反應一小時，而後清洗並乾燥聚合溶液，以製得甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸顆粒。於270℃下，使用同向雙螺桿擠出機將所製得之顆粒擠壓成形，而製得粒狀樹脂。對製得之樹脂進行組成、重量平均分子量、玻璃轉化溫度、霧度、透光度之量測並示於表3中。
接著，使用T型模押出機(T-die extruder)，將樹脂製成180 μm厚膜，並對180 μm厚膜進行兩次縱向(MD)拉伸及三次橫向(TD)拉伸之雙軸拉伸步驟，以製成60 μm厚膜。對製成之光學膜進行延遲值、強度及熱膨脹係數的量測。測得結果如表3所示。
BzMA：甲基丙烯酸苄酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
MAA：甲基丙烯酸
G/A：戊二酸酐
YI：黃化指數
<比較例8至13>
依實施例8至14所述之相同方法分別製備樹脂組成物、光學膜及偏光板，惟不同處在於，其甲基丙烯酸甲酯單體、甲基丙烯酸單體及甲基丙烯酸苄酯單體是依下表4所示比例混合。根據實施例8至14所述之方法，對製得之樹脂進行組成、重量平均分子量、玻璃轉化溫度、霧度及透光度之量測並示於表4中。此外，根據實施例8至14所述之方法，對製得之光學膜進行延遲值、強度及熱膨脹係數之量測並示於表4中。
BzMA：甲基丙烯酸苄酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
MAA：甲基丙烯酸
G/A：戊二酸酐
YI：黃化指數
在此經由示例性具體實施例闡述本發明，本領域熟知技藝者可於不悖離隨附申請專利範圍之精神及範疇下輕易進行修飾及變化。

Claims (20)

  1. 一種光學膜用樹脂組成物，包括：55至94重量份之一(甲基)丙烯酸烷酯單元；2至20重量份之一(甲基)丙烯酸芐酯單元；1至10重量份之一(甲基)丙烯酸單元；以及3至15重量份之一如下化學式I所示之單元； 其中X係NR3 或O，且R1 、R2 、及R3 係各自為氫、C1-10 烷基及C3-20 環烷基或C3-20 芳基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該(甲基)丙烯酸單元之含量係1至2重量份。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該(甲基)丙烯酸烷酯單元之烷基碳數係1至10。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之樹脂組成物，其中該(甲基)丙烯酸烷酯單元係為甲基丙烯酸甲酯。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該(甲基)丙烯酸芐酯單元係為甲基丙烯酸芐酯。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該(甲基)丙烯酸單元係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸(methacrylic acid,methylacrylic acid)、甲基丙烯酸甲酯 (methyl methacrylic acid)、乙基丙烯酸(ethylacrylic acid)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylic acid)、丁基丙烯酸(butylacrylic acid)或甲基丙烯酸丁酯(butyl methacrylic acid)所組成之群組。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該化學式I所示之單元係為戊二酸酐(glutaric acid anhydride)。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該光學膜用樹脂組成物係為一共聚物，該共聚物包括：55至94重量份之該甲基丙烯酸甲酯單元；2至20重量份之該甲基丙烯酸芐酯單元；1至10重量份之該甲基丙烯酸單元；以及3至15重量份之該戊二酸酐單元。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該光學膜用樹脂組成物之玻璃轉化溫度120℃至500℃。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該光學膜用樹脂組成物之透明度0.1%至3%。
  11. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該光學膜用樹脂組成物之黃化指數值0.3至2.0。
  12. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該光學膜用樹脂組成物之透明度0.1%至3%，且黃化指數0.3至2.0。
  13. 一種光學膜，包括如申請專利範圍第1項至第12項中任一項之光學膜用樹脂組成物。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之光學膜，其中於580nm波長處，該光學膜如下數學方程式1所示之平面內延遲值0nm至10nm，而該光學膜如下數學方程式2所示之厚度延遲值-5nm至10nm；[數學方程式1]Rin =(nx -ny )×d [數學方程式2]Rth =(nz -ny )×d其中，nx 為該膜於具有最大折射率方向上之平面內折射率，ny 為該膜於垂直於nx 方向上之平面內折射率，nz 為厚度折射率，而d為該膜的厚度。
  15. 如申請專利範圍第13項所述之光學膜，其中該光學膜之熱膨脹係數係50ppm/℃至70ppm/℃。
  16. 如申請專利範圍第13項所述之光學膜，其中於580nm波長處，該光學膜如下數學方程式1所示之平面內延遲值0nm至10nm，該光學膜如下數學方程式2所示之厚度延遲值-5nm至10nm，而該光學膜之熱膨脹係數係50ppm/℃至70ppm/℃；[數學方程式1]Rin =(nx -ny )×d [數學方程式2]Rth =(nz -ny )×d其中，nx 為該膜於具有最大折射率方向上之平面內折射率，ny 為該膜於垂直於nx 方向上之平面內折射率，nz 為厚度折射率，而d為該膜的厚度。
  17. 如申請專利範圍第13項所述之光學膜，其中該光學膜係為一偏光板保護膜。
  18. 一種偏光板，包括：一偏光片；以及一如申請專利範圍第14項所述之光學膜，其係接合至該偏光片之至少一側。
  19. 如申請專利範圍第18項所述之偏光板，其中將該偏光板置於25℃且50% RH中24小時後，該偏光板之彎曲角150度以下。
  20. 一種影像顯示裝置，包括如申請專利範圍第14項所述之光學膜。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103733119B (zh) * 2011-08-05 2016-03-09 Lg化学株式会社 滤光片
JP6232072B2 (ja) * 2013-11-01 2017-11-15 富士フイルム株式会社 偏光板保護フィルム、ドープ組成物、偏光板保護フィルムの製造方法、偏光板ならびに液晶表示装置
DE102014216458A1 (de) * 2014-08-19 2016-02-25 Carl Zeiss Smt Gmbh Optisches Element mit einer Beschichtung zur Beeinflussung von Heizstrahlung und optische Anordnung
JP2016169282A (ja) * 2015-03-12 2016-09-23 旭化成株式会社 メタクリル系樹脂組成物
US10534119B2 (en) * 2015-09-22 2020-01-14 Lg Chem, Ltd. Polarizer protective film, polarizing plate and method for preparing polarizing plate
KR101889078B1 (ko) 2016-06-22 2018-08-16 주식회사 엘지화학 광학용 필름 및 이를 포함하는 편광판
US9691987B1 (en) 2016-10-20 2017-06-27 International Business Machines Corporation Self-assembly of nanostructures
JP7228521B2 (ja) * 2017-02-20 2023-02-24 トリンセオ ユーロップ ゲーエムベーハー メタクリル酸メチルの酸官能化コポリマー及びこれをベースとするアクリル樹脂組成物
KR102462940B1 (ko) 2017-11-03 2022-11-04 삼성전자주식회사 폴리이미드, 폴리이미드 제조용 조성물, 폴리이미드를 포함하는 성형품 및 표시 장치
JP7197303B2 (ja) * 2018-07-30 2022-12-27 住友化学株式会社 重合体組成物
KR20220104209A (ko) 2019-12-23 2022-07-26 코니카 미놀타 가부시키가이샤 편광판 및 그 제조 방법, 액정 표시 장치, 보호 필름 및 그 제조 방법
CN113388219B (zh) * 2021-06-30 2022-12-27 新纶新材料股份有限公司 一种光学薄膜材料、柔性防爆膜及其制备方法、电子设备

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0264508B1 (en) * 1985-05-02 1991-09-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for the production of heat resistant thermoplastic copolymer
KR20100104518A (ko) * 2009-03-18 2010-09-29 주식회사 엘지화학 아크릴계 공중합체 수지, 이를 포함하는 광학 필름 및 액정표시 장치

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4874824A (en) 1987-11-23 1989-10-17 Rohm And Haas Company Process for manufacturing low-acid, glutaric-anhydride-containing copolymers
JP4897156B2 (ja) * 2000-06-09 2012-03-14 株式会社日本触媒 透明耐熱性樹脂およびその製造方法
KR101744381B1 (ko) 2006-06-21 2017-06-07 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 편광판 보호 필름, 편광판, 액정 표시 장치
KR100858136B1 (ko) * 2006-12-29 2008-09-10 제일모직주식회사 액정표시장치의 백라이트 유닛용 광확산판
JP5122152B2 (ja) * 2007-02-07 2013-01-16 株式会社日本触媒 位相差フィルム
JP5154915B2 (ja) * 2007-12-26 2013-02-27 株式会社日本触媒 主鎖環構造を有するアルカリ可溶性樹脂及びその用途
JP4717947B2 (ja) 2007-12-27 2011-07-06 旭化成ケミカルズ株式会社 アクリル系熱可塑性樹脂、及び光学材料用成形体
JP2009235249A (ja) * 2008-03-27 2009-10-15 Toray Ind Inc 熱可塑性共重合体、熱可塑性樹脂組成物およびそれらからなる成形品
KR101105424B1 (ko) * 2008-04-30 2012-01-17 주식회사 엘지화학 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 광학 필름
WO2010013557A1 (ja) * 2008-07-31 2010-02-04 旭化成ケミカルズ株式会社 アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体
JP2010078892A (ja) * 2008-09-26 2010-04-08 Toray Ind Inc 位相差フィルムおよびその製造方法
JP5308891B2 (ja) * 2009-03-31 2013-10-09 株式会社日本触媒 アクリル系重合体とその製造方法ならびにアクリル樹脂組成物、位相差フィルムおよび画像表示装置
JP5290066B2 (ja) * 2009-06-22 2013-09-18 旭化成ケミカルズ株式会社 ガラス繊維強化メタクリル系樹脂組成物
JP5198370B2 (ja) * 2009-06-22 2013-05-15 旭化成ケミカルズ株式会社 低複屈折性アクリル系共重合体の熱安定化された樹脂組成物
JP2011006582A (ja) * 2009-06-25 2011-01-13 Asahi Kasei Chemicals Corp 透明樹脂組成物、及びその成形体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0264508B1 (en) * 1985-05-02 1991-09-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for the production of heat resistant thermoplastic copolymer
KR20100104518A (ko) * 2009-03-18 2010-09-29 주식회사 엘지화학 아크릴계 공중합체 수지, 이를 포함하는 광학 필름 및 액정표시 장치

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